KR20150001768A - 아크리단환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자 - Google Patents

아크리단환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자 Download PDF

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노리마사 요코야마
마코토 나가오카
다이조우 간다
나오아키 가바사와
슈이치 하야시
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호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤
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Abstract

고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 재료로서 정공의 주입·수송 성능이 우수하고, 전자 저지능력을 가지며, 박막 상태에서의 안정성이 높고, 내열성이 우수한 특성을 가지는 유기 화합물을 제공하며, 또한, 이 화합물을 이용하여, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 제공하는 것이다.
일반식(화 1)으로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물이고, 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한 층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
[화학식 1]

Description

아크리단환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자{COMPOUND HAVING ACRIDAN RING STRUCTURE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT}
본 발명은, 각종의 표시장치에 적합한 자발광 소자인 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 적절한 화합물과 상기 소자에 관한 것으로, 상세하게는 아크리단환 구조를 가지는 화합물과 상기 화합물을 이용한 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 관한 것이다.
유기 일렉트로 루미네센스 소자는 자기 발광성 소자이기 때문에, 액정 소자에 비하여 밝아 시인성(視認性)이 우수하고, 선명한 표시가 가능하기 때문에, 활발한 연구가 이루어져 왔다.
1987년에 이스트만ㆍ코닥사의 C.W.Tang들은 각종 역할을 각 재료에 분담한 적층 구조 소자를 개발함으로써 유기 재료를 이용한 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 실용적인 것으로 했다. 그들은 전자를 수송할 수 있는 형광체, 트리스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄(이후, Alq3로 약칭함)과 정공을 수송할 수 있는 방향족 아민 화합물을 적층하고, 양쪽의 전하를 형광체의 층 안에 주입하여 발광시킴으로써, 10V 이하의 전압으로 1000cd/㎡ 이상의 고휘도를 얻었다(예를 들면, 특허 문헌 1 및 특허 문헌 2 참조).
현재까지, 유기 일렉트로 루미네센스 소자의 실용화를 위해서 많은 개량이 이루어져 각종 역할을 더 세분화하고, 기판상에 차례차례, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 음극을 설치한 전계 발광소자에 의하여 고효율과 내구성이 달성되어 있다(예를 들면, 비특허 문헌 1 참조).
또, 발광 효율의 더욱 더 향상을 목적으로 하여 삼중항 여기자의 이용이 시도되어 인광 발광체의 이용이 검토되고 있다(예를 들면, 비특허 문헌 2 참조).
발광층은, 일반적으로 호스트 재료라고 칭해지는 전하 수송성의 화합물에, 형광체나 인광 발광체를 도프하여 제작할 수도 있다. 상기의 강습회 예고집에 기재되어 있는 바와 같이, 유기 일렉트로 루미네센스 소자에서의 유기 재료의 선택은, 그 소자의 효율이나 내구성 등 모든 특성에 큰 영향을 준다.
유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서는, 양 전극으로부터 주입된 전하가 발광층에서 재결합하여 발광을 얻을 수 있지만, 정공, 전자의 양 전하를 얼마나 효율 좋게 발광층에 주고 받을지가 중요하고, 정공 주입성을 높여 음극으로부터 주입된 전자를 블록하는 전자 저지성을 높임으로써, 정공과 전자가 재결합하는 확률을 향상시키며, 또한 발광층 내에서 생성된 여기자를 가둠으로써, 고발광 효율을 얻을 수 있다. 그 때문에, 정공 수송 재료가 완수하는 역할은 중요하며, 정공 주입성이 높고, 정공의 이동도가 크며, 전자 저지성이 높고, 또한 전자에 대한 내구성이 높은 정공 수송 재료가 요구되고 있다.
또, 소자의 수명에 관해서는 재료의 내열성이나 어모포스(amorphous)성도 중요하다. 내열성이 낮은 재료에서는, 소자 구동시에 생기는 열에 의해, 낮은 온도에서도 열분해가 일어나, 재료가 열화 한다. 어모포스성이 낮은 재료에서는, 짧은 시간이라도 박막의 결정화가 일어나, 소자가 열화해 버린다. 그 때문에 사용하는 재료에는 내열성이 높고, 어모포스성이 양호한 성질이 요구된다.
지금까지 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 이용되어 온 정공 수송 재료로서는, N,N＇-디페닐-N,N＇-디(α-나프틸)벤지딘(이후, NPD로 약칭함)이나 여러 가지의 방향족 아민 유도체가 알려져 있었다(예를 들면, 특허 문헌 1 및 특허 문헌 2 참조). NPD는 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있지만, 내열성의 지표가 되는 유리 전이점(Tg)이 96℃로 낮고, 고온 조건하에서는 결정화에 의한 소자 특성의 저하가 일어나 버린다(예를 들면, 비특허 문헌 3 참조). 또, 상기 특허 문헌 1이나 특허 문헌 2에 기재된 방향족 아민 유도체 중에는, 정공의 이동도가 10-3㎠/Vs 이상으로 우수한 이동도를 가지는 화합물이 알려져 있지만, 전자 저지성이 불충분하기 때문에, 전자의 일부가 발광층을 빠져 나가 버려, 발광 효율의 향상을 기대할 수 없는 등, 한층 더 고효율화를 위해, 보다 전자 저지성이 높고, 박막이 보다 안정적이며 내열성이 높은 재료가 요구되고 있었다.
내열성이나 정공 주입성, 전자 저지성 등의 특성을 개량한 화합물로서, 하기의 식으로 표시되는 치환 아크리단 구조를 가지는 아릴아민 화합물(예를 들면, 화합물 A 및 화합물 B)이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 3 및 특허 문헌 4 참조).
Figure pct00001
Figure pct00002
그렇지만, 이들 화합물을 정공 주입층 또는 정공 수송층에 이용한 소자에서는, 내열성이나 발광 효율 등의 개량은 되어 있지만, 아직도 충분하다고는 말할 수 없고, 또, 저구동 전압화나 전류 효율도 충분하다고는 할 수 없으며, 어모포스성에도 문제가 있었다. 그 때문에, 어모포스성을 높이면서, 한층 더 저구동 전압화나, 한층 더 고발광 효율화가 요구되고 있었다.
일본 공개특허공보 평8-48656호 일본특허공보 제3194657호 WO2006/033563호 공보 WO2007/110228호 공보
응용 물리학회 제9회 강습회 예고집 55~61 페이지(2001) 응용 물리학회 제9회 강습회 예고집 23~31 페이지(2001) 유기 EL 토론회 제3회 예회 예고집 13~14 페이지(2006) J.Org.Chem., 60, 7508(1995) Chem. Rev., 95, 2457(1995)
본 발명의 목적은, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 재료로서, 정공의 주입ㆍ수송 성능이 우수하고, 전자 저지능력을 가지며, 박막 상태에서의 안정성이 높고, 내열성이 우수한 특성을 가지는 유기 화합물을 제공하며, 또 이 화합물을 이용하여, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명이 제공하려고 하는 유기 화합물이 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 정공의 주입 특성이 좋은 것, (2) 정공의 이동도가 큰 것, (3) 전자 저지능력이 우수한 것, (4) 박막 상태가 안정된 것, (5) 내열성이 우수한 것을 들 수 있다. 또, 본 발명이 제공하려고 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자가 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 발광 효율 및 전력효율이 높은 것, (2) 발광 개시전압이 낮은 것, (3) 실용 구동 전압이 낮은 것을 들 수 있다.
그래서 본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서, 방향족 3급 아민 구조가 높은 정공 주입ㆍ수송 능력을 가지고 있는 것과, 아크리단환 구조가 전자 저지성을 가지고 있는 것, 또한 이 부분 구조가 가지는 내열성과 박막 안정성에의 효과를 기대하고, 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 설계하여 화학 합성하고, 상기 화합물을 이용하여 여러 가지의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 시작(試作)하여, 소자의 특성 평가를 예의 행한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
1) 즉 본 발명은, 하기 일반식(1)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
Figure pct00003
(식 중, Ar1, Ar2는 서로 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기를 표시하며, R1~R4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R5~R7은 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R8, R9는 서로 동일해도 달라도 좋고, 트리플루오로메틸기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
2) 또, 본 발명은, 하기 일반식(2)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
Figure pct00004
(식 중, Ar1, Ar2는 서로 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기를 표시하며, R1~R4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R5~R7은 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R8, R9는 서로 동일해도 달라도 좋고, 트리플루오로메틸기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
3) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, R8 및 R9가 메틸기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
4) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 비페닐릴기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
5) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 9,9＇-디메틸플루오레닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
6) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 페닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
7) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar2가 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
8) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar2가 9위에 방향족 탄화수소기, 방향족 복소환기 또는 축합다환 방향족기로부터 선택되는 치환기를 가지는 카바졸릴기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
9) 또, 본 발명은, 상기 일반식(1)에서, Ar2가 방향족 탄화수소기, 방향족 복소환기 또는 축합다환 방향족기로부터 선택되는 치환기를 가지는 페닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물이다.
10) 또, 본 발명은, 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한 층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 일반식(1) 또는 일반식(2)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
11) 또, 본 발명은, 상기 유기층이 정공 수송층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
12) 또, 본 발명은, 상기 유기층이 전자 저지층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
13) 또, 본 발명은, 상기 유기층이 정공 주입층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
14) 또, 본 발명은, 상기 유기층이 발광층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R9로 표시되는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기」, 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기」로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 2-부테닐기 등을 들 수 있다. 또, 이들의 기(基)끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R9로 표시되는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자；메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알콕시기；알릴기 등의 알케닐기；페녹시기, 토릴옥시기 등의 아릴옥시기；벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴 알콕시기；페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합다환 방향족기；피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤릴기, 티오페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 카보닐기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는, 또 다른 치환기에 의하여 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들의 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R9로 표시되는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」로서는, 구체적으로, 메틸옥시기, 에틸옥시기, n-프로필옥시기, 이소프로필옥시기, n-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로헵틸옥시기, 시클로옥틸옥시기, 1-아다만틸옥시기 및 2-아다만틸옥시기 등을 들 수 있다. 또, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R9로 표시되는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자；메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알콕시기；알릴기 등의 알케닐기；페녹시기, 토릴옥시기 등의 아릴옥시기；벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴 알콕시기；페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합다환 방향족기；피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤릴기, 티오페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 카보닐기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들 치환기는, 또 다른 치환기에 의하여 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들의 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R5~R9로 표시되는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티오페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기 및 카보닐기 등을 들 수 있다. 또, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
여기서, 일반식(1)~(2) 중의 R5~R7로 표시되는 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」에 있어서의 「방향족 복소환기」로서는, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 벤조티아졸릴기, 디벤조티오페닐기 등 함유황 방향족 복소환기가 바람직하다.
일반식(1)~(2) 중의 R5~R9로 표시되는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자；메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기；메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알콕시기；알릴기 등의 알케닐기；벤질기, 나프틸메틸기, 페네틸기 등의 아랄킬기；페녹시기, 토릴옥시기 등의 아릴옥시기；벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴 알콕시기；페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합다환 방향족기；피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤릴기, 티오 페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 카보닐기 등의 방향족 복소환기；스티릴기, 나프틸비닐기 등의 아릴비닐기；아세틸기, 벤조일기 등의 아실기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들의 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R7로 표시되는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 구체적으로, 페녹시기, 토릴옥시기, 비페닐릴옥시기, 터페닐릴옥시기, 나프틸옥시기, 안토릴옥시기, 페난토릴옥시기, 플루오레닐옥시기, 인데닐옥시기, 피레닐옥시기, 페릴레닐옥시기 등을 들 수 있다. 또, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R1~R7로 표시되는 「치환 아릴옥시기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자；메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기；메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알콕시기；알릴기 등의 알케닐기；벤질기, 나프틸 메틸기, 페네틸기 등의 아랄킬기；페녹시기, 토릴옥시기 등의 아릴옥시기；벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴알콕시기；페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합다환 방향족기；피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤릴기, 티오페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 카보닐기 등의 방향족 복소환기；스티릴기, 나프틸 비닐기 등의 아릴비닐기；아세틸기, 벤조일기 등의 아실기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들의 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 Ar1, Ar2로 표시되는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기, 피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티오 페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 티에노인돌릴기, 벤조티에노인돌릴기 및 카보닐기 등을 들 수 있다.
여기서, 일반식(1)~(2) 중의 Ar1, Ar2로 표시되는 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」에 있어서의 「방향족 복소환기」로서는, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 벤조티아졸릴기, 디벤조티오페닐기 등 「함유황 방향족 복소환기」 또는 「유황 및 질소를 포함하는 방향족 복소환기」가 바람직하다.
일반식(1)~(2) 중의 Ar1, Ar2로 표시되는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 니트로기；불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자；메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기；메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알콕시기；알릴기 등의 알케닐기；벤질기, 나프틸메틸기, 페네틸기 등의 아랄킬기；페녹시기, 토릴옥시기 등의 아릴옥시기；벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴알콕시기；페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합다환 방향족기；피리딜기, 푸라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤릴기, 티오페닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티오페닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 카보닐기 등의 방향족 복소환기；스티릴기, 나프틸비닐기 등의 아릴비닐기；아세틸기, 벤조일기 등의 아실기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들의 치환기가 치환기끼리 혹은 Ar1, Ar2로 표시되는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합다환 방향족기」와 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1)~(2) 중의 R8, R9로서는, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 특히 바람직하다.
일반식(1)~(2) 중의 Ar1, Ar2로서는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기」, 「9위에 방향족 탄화수소기, 방향족 복소환기 또는 축합다환 방향족기로부터 선택되는 치환기를 가지는 카바졸릴기」, 「함유황 방향족 복소환기」 또는 「유황 및 질소를 포함하는 방향족 복소환기」가 바람직하고, 치환 혹은 무치환의 페닐기, 치환 혹은 무치환의 비페닐릴기, 치환 혹은 무치환의 터페닐릴기, 치환 혹은 무치환의 나프틸기, 치환 혹은 무치환의 페난트릴기, 9,9＇-디메틸플루오레닐기, 9-페닐-9H-카바졸릴기, 치환 혹은 무치환의 트리페닐레닐기가 특히 바람직하다.
본 발명의 일반식(1)~(2)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물은 신규 화합물이고, 종래의 정공 수송 재료보다, 우수한 전자의 저지능력을 가지며, 우수한 어모포스성을 가지고, 또 박막 상태가 안정하다.
본 발명의 일반식(1)~(2)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물은, 유기 일렉트로 루미네센스 소자(이후, 유기 EL소자로 약칭한다.)의 정공 주입층 및/또는 정공 수송층의 구성 재료로서 사용할 수 있다. 종래의 재료에 비해 정공의 주입성이 높고, 이동도가 크며, 전자 저지성이 높고, 게다가 전자에 대한 안정성이 높은 재료를 이용함으로써, 발광층 내에서 생성한 여기자를 가둘 수 있으며, 또한 정공과 전자가 재결합하는 확률을 향상시켜, 고발광 효율을 얻을 수 있음과 함께, 구동 전압이 저하하고, 유기 EL소자의 내구성이 향상된다고 하는 작용을 가진다.
본 발명의 일반식(1)~(2)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 전자 저지층의 구성 재료로서도 사용할 수 있다. 우수한 전자의 저지능력과 함께 종래의 재료에 비해 정공 수송성이 우수하고, 또 박막 상태의 안정성이 높은 재료를 이용함으로써, 높은 발광 효율을 가지면서, 구동 전압이 저하하고, 전류 내성이 개선되어, 유기 EL소자의 최대 발광 휘도가 향상된다고 하는 작용을 가진다.
본 발명의 일반식(1)~(2)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 발광층의 구성 재료로서도 사용할 수 있다. 종래의 재료에 비해 정공 수송성이 우수하고, 또 밴드 갭이 넓은 본 발명의 재료를 발광층의 호스트 재료로서 이용하며, 도펀트로 불리고 있는 형광 발광체나 인광 발광체를 담지시켜, 발광층으로서 이용함으로써, 구동 전압이 저하하고, 발광 효율이 개선된 유기 EL소자를 실현할 수 있다고 하는 작용을 가진다.
본 발명의 유기 EL소자는, 종래의 정공 수송 재료보다 정공의 이동도가 커, 우수한 전자의 저지능력을 가지고, 우수한 어모포스성을 가지며, 또 박막 상태가 안정된, 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 이용하고 있기 때문에, 고효율, 고내구성을 실현하는 것이 가능해졌다.
본 발명의 아크리단환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 혹은 발광층의 구성 재료로서 유용하고, 우수한 전자의 저지능력을 가지며, 또 어모포스성이 양호하고, 박막 상태가 안정되어, 내열성이 우수하다. 본 발명의 유기 EL소자는 발광 효율 및 전력효율이 높고, 이것에 의해 소자의 실용 구동 전압을 낮게 할 수 있다.
도 1은, 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 69)의 1 H-NMR 차트도이다.
도 2은, 본 발명 실시예 2의 화합물(화합물 71)의 1 H-NMR 차트도이다.
도 3은, 본 발명 실시예 3의 화합물(화합물 80)의 1 H-NMR 차트도이다.
도 4는, 실시예 6~7, 비교예 1의 EL소자 구성을 나타낸 도이다.
본 발명의 아크리단환 구조를 가지는 화합물은 신규 화합물이며, 이들의 화합물은 예를 들면, 이하와 같이 합성할 수 있다. 우선, 상당하는 10위를 아릴기로 치환된 아크리단을 브롬이나 N-브로모석신이미드 등에 의하는 브로모화를 행함으로써, 2위의 브로모 치환체를 합성하고(예를 들면, 특허 문헌 3 참조), 이 브로모체와 피나콜보란(pinacolborane)이나 비스(피나콜라토(pinacolato))디보론 등과의 반응으로 합성되는 붕소산 또는 붕소산에스테르(예를 들면, 비특허 문헌 4 참조)를 Suzuki 커플링 등의 크로스 커플링 반응(예를 들면, 비특허 문헌 5 참조)을 행함으로써, 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 합성할 수 있다.
마찬가지로, 10위를 아릴기로 치환된 아크리단의 브로모화에 있어서, 브로모화의 시약, 조건을 변경함으로써, 치환 위치가 다른 브로모 치환체를 얻을 수 있고, 마찬가지로 크로스 커플링 반응을 행함으로써 치환 위치가 다른, 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 합성할 수 있다.
일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내지만, 본 발명은, 이들의 화합물로 한정되는 것은 아니다.
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이들 화합물의 정제는 컬럼크로마토그래프에 의한 정제, 실리카겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제, 용매에 의한 재결정이나 정석법 등에 의하여 행하였다. 화합물의 동정(同定)은, NMR 분석에 의하여 행하였다. 물성치로서, 유리 전이점(Tg) 및 융점, 일 함수의 측정을 행하였다. 유리 전이점(Tg)은 박막 상태의 안정성의 지표로 되는 것이고, 융점은 증착성의 지표로 되는 것이며, 일 함수는 정공 수송성의 지표로 되는 것이다.
유리 전이점(Tg) 및 융점은, 분체를 이용하여 고감도시차주사 열량계(불카ㆍ에이엑스에스제, DSC3100S)에 의하여 구했다.
일 함수는, ITO 기판상에 100㎚의 박막을 제작하고, 대기 중 광전자 분광 장치(리켄케이키(理硏計器)제, AC-3형)를 이용하여 측정했다.
본 발명의 유기 EL소자의 구조로서는, 기판상에 차례차례, 양극, 정공 수송층, 전자 저지층, 발광층, 전자 수송층, 음극으로 이루어지는 것, 또, 양극과 정공 수송층의 사이에 정공 주입층을 가지는 것, 전자 수송층과 음극의 사이에 전자 주입층을 가지는 것을 들 수 있다. 이들의 다층 구조에 있어서는 유기층을 몇 층인가를 생략하는 것이 가능하고, 예를 들면 기판상에 차례차례, 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 음극을 가지는 구성으로 할 수도 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 양극으로서는, ITO나 금과 같은 일 함수가 큰 전극 재료가 이용된다. 본 발명의 유기 EL소자의 정공 주입층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물 외, 구리 프탈로시아닌으로 대표되는 포르피린 화합물, 스타버스트형의 트리페닐아민 유도체, 여러 가지의 트리페닐아민 4량체 등의 재료, 헥사시아노아자트리페닐렌과 같은 억셉터성의 복소환화합물이나 도포형의 고분자 재료를 이용할 수 있다. 이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 정공 수송층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물 외, N,N＇-디페닐-N,N＇-디(m-트릴)벤지딘(이후, TPD로 약칭함)이나 N,N＇-디페닐-N,N＇-디(α-나프틸)벤지딘(이후, NPD로 약칭함), N,N,N＇,N＇-테트라비페닐릴벤지딘 등의 벤지딘 유도체, 1,1-비스［4-(디-4-트릴아미노)페닐］시클로헥산(이후, TAPC로 약칭함), 여러 가지의 트리페닐아민 3량체 및 4량체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 또, 정공의 주입ㆍ수송층으로서, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(이후, PEDOT로 약칭함)/폴리(스티렌술포네이트)(이후, PSS로 약칭함) 등의 도포형의 고분자 재료를 이용할 수 있다. 이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
또, 정공 주입층 혹은 정공 수송층에 있어서, 상기 층에 통상 사용되는 재료에 대하여, 트리스브로모페닐아민헥사크롤안티몬 등을 더 P도핑 한 것이나, TPD의 구조를 그 부분 구조에 가지는 고분자 화합물 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 전자 저지층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물 외, 4,4＇,4"- 트리(N-카바졸릴)트리페닐 아민(이후, TCTA로 약칭함), 9,9-비스［4-(카바졸-9-일)페닐］플루오렌, 1,3-비스(카바졸-9-일)벤젠(이후, mCP로 약칭함), 2,2-비스(4-카바졸-9-일페닐)아다만탄(이후, Ad-Cz로 약칭함) 등의 카바졸 유도체, 9-［4-(카바졸-9-일)페닐］-9-［4-(트리페닐시릴)페닐］-9H-플루오렌으로 대표되는 트리페닐시릴기와 트리아릴아민 구조를 가지는 화합물 등의 전자 저지작용을 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 발광층으로서, Alq3을 비롯하는 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외, 각종의 금속 착체, 안트라센 유도체, 비스스티릴벤젠 유도체, 피렌 유도체, 옥사졸 유도체, 폴리파라페닐렌비닐렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또, 발광층을 호스트 재료와 도펀트 재료로 구성해도 좋고, 호스트 재료로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물 외, 상기 발광재료에 부가하여, 티아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 폴리디알킬플루오렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또, 도펀트 재료로서는, 퀴나크리돈, 쿠마린, 루브렌, 페릴렌 및 그들의 유도체, 벤조피란 유도체, 로다민 유도체, 아미노스티릴 유도체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다.
또, 발광재료로서 인광 발광재료를 사용하는 것도 가능하다. 인광 발광체로서는, 이리듐이나 백금 등의 금속 착체의 인광 발광체를 사용할 수 있다. Ir(ppy)3 등의 녹색의 인광 발광체, FIrpic, FIr6 등의 청색의 인광 발광체, Btp2Ir(acac) 등의 적색의 인광 발광체 등이 이용되고, 이때의 호스트 재료로서는 정공 주입ㆍ수송성의 호스트 재료로서 4,4＇-디(N-카바졸릴)비페닐(이후, CBP로 약칭함)이나 TCTA, mCP 등의 카바졸 유도체 등에 더하여, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 전자 수송성의 호스트 재료로서, p-비스(트리페닐시릴)벤젠(이후, UGH2로 약칭함)이나 2,2＇,2"-(1,3,5-페닐렌)-트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸)(이후, TPBI로 약칭함) 등을 이용할 수 있어 고성능의 유기 EL소자를 제작할 수 있다.
인광성 발광재료의 호스트 재료에의 도프는 농도 소광을 피하기 위해, 발광층 전체에 대하여 1~30 중량 퍼센트의 범위에서, 공증착에 의하여 도프하는 것이 바람직하다.
이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 정공 저지층으로서, 바소쿠프로인(이후, BCP로 약칭함) 등의 페난트롤린 유도체나, 알루미늄(Ⅲ)비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)-4-페닐페놀레이트(이후, BAlq로 약칭함) 등의 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외, 각종의 희토류 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체 등, 정공 저지작용을 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 이들의 재료는 전자 수송층의 재료를 겸해도 좋다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 전자 수송층으로서, Alq3, BAlq를 비롯하는 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외, 각종 금속 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 카보디이미드 유도체, 퀴녹살린 유도체, 페난트롤린 유도체, 실롤 유도체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 전자 주입층으로서, 불화 리튬, 불화 세슘 등의 알칼리 금속염, 불화 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속염, 산화 알류미늄 등의 금속 산화물 등을 이용할 수 있지만, 전자 수송층과 음극이 바람직한 선택에 있어서는, 이것을 생략할 수 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 음극으로서, 알루미늄과 같은 일 함수가 낮은 전극 재료나, 마그네슘 은합금, 마그네슘 인듐 합금, 알루미늄 마그네슘 합금과 같은, 보다 일 함수가 낮은 합금이 전극 재료로서 이용된다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여, 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
［실시예 1］
＜10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-2,9,9-트리메틸-7-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)아크리단(화합물 69)의 합성＞
질소 분위기하, 반응 용기에, 7-브로모-10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-2,9,9-트리메틸아크리단 5.27g, 9-페닐-3-(4,4,5,5-테트라메틸-［1,3,2］디옥사보로란(dioxaborolane)-2-일)-9H-카바졸 4.70g, 톨루엔 79ml, 에탄올 20ml, 2M 탄산칼륨 수용액 8ml를 더하여, 초음파를 조사하면서 30분간 질소 가스를 통기 했다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.24g을 더하여 가열하고, 67℃에서 5시간 교반했다. 실온까지 방냉하고, 톨루엔 50ml를 더한 후, 분액 조작에 의하여 유기층을 채취했다. 유기층을 물 50ml에 의한 세정 조작을 행한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에서 농축함으로써 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼크로마토그래프(담체：실리카 겔, 용리액：헥산/톨루엔)에 의하여 정제했다. 다음으로, 톨루엔과 디이소프로필 에테르의 혼합 용매에 의한 정석, 톨루엔과 헥산의 혼합 용매에 의한 정석을 반복한 후, 메탄올에 의한 환류 세정을 행함으로써, 10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-2,9,9-트리메틸-7-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)아크리단(화합물 69)의 백색 분체 2.87g(수율 41%)을 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대하여 NMR을 사용하여 구조를 동정했다. 1H-NMR 측정 결과를 도 1에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
Figure pct00086
［실시예 2］
＜10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-9,9-디메틸-2-(트리페닐렌-2-일)아크리단(화합물 71)의 합성＞
질소 분위기하, 반응 용기에, 2-브로모-10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-9,9-디메틸아크리단 7.00g, 4,4,5,5-테트라메틸-2-(트리페닐렌-2-일)-［1,3,2］디옥사보란 5.16g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.34g, 탄산칼륨 4.03g, 톨루엔 40ml, 에탄올 10ml, 물 15ml를 더하고 가열하여 환류 하, 3시간 교반했다. 실온까지 방냉하고, 물, 톨루엔을 더하여, 분액조작에 의하여 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에서 농축함으로써 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼크로마토그래프(담체：실리카 겔, 용리액：톨루엔/헥산=1/1)에 의하여 정제함으로써, 10-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-9,9-디메틸-2-(트리페닐렌-2-일)아크리단(화합물 71)의 백색 분체 5.40g(수율 59%)를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대하여 NMR을 사용하여 구조를 동정했다. 1H-NMR 측정 결과를 도 2에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 37개의 수소의 시그널을 검출했다.
Figure pct00087
［실시예 3］
＜2-［(디벤조퓨란-2-일)벤젠-4-일) -7,9,9-트리메틸-10-페닐아크리단(화합물 80)의 합성＞
질소 분위기하, 반응 용기에, 1-브로모-4-(디벤조퓨란-2-일)벤젠 11.0g, 4,4,5,5-테트라메틸-2-(10-페닐-2,9,9-트리메틸아크리단-7-일)-［1,3,2］디옥사보란 17.3g, 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.78g, 탄산칼륨 7.05g, 톨루엔 110ml, 에탄올 18ml, 물 25ml를 더하여 가열하고 환류하에, 6.5시간 교반했다. 실온까지 방냉하고, 물, 톨루엔을 더하여 분액조작에 의하여 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에서 농축함으로써 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼크로마토그래프(담체：실리카 겔, 용리액：톨루엔/헵탄=1/4)에 의하여 정제함으로써, 2-［(디벤조퓨란-2-일)벤젠-4-일)-7,9,9-트리메틸-10-페닐아크리단(화합물 80)의 백색 분체 13.2g(수율 71%)을 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대하여 NMR을 사용하여 구조를 동정했다. 1H-NMR 측정 결과를 도 3에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
Figure pct00088
［실시예 4］
본 발명의 화합물에 대하여, 고감도시차주사 열량계(불카ㆍ에이엑스에스제, DSC3100S)에 의하여 융점과 유리 전이점을 구했다.
　 융점 유리 전이점
본 발명 실시예 1의 화합물　　　 253℃　　　　　 134℃
본 발명 실시예 2의 화합물　　　 262℃　　　　　 139℃
본 발명의 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있고, 본 발명의 화합물에 있어서 박막 상태가 안정된 것을 나타내는 것이다.
［실시예 5］
본 발명의 화합물을 이용하여, ITO 기판상에 막 두께 100㎚의 증착막을 제작하고, 대기 중 광전자 분광 장치(리켄케이키제, AC-3형)로 일 함수를 측정했다.
　 일 함수
본 발명 실시예 1의 화합물　　　 5.48eV
본 발명 실시예 2의 화합물　　　 5.48eV
이와 같이 본 발명의 화합물은 NPD, TPD 등의 일반적인 정공 수송 재료가 가지는 일 함수 5.4eV와 비교하여, 적합한 에너지 준위를 나타내고 있고, 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있는 것을 알 수 있다.
［실시예 6］
유기 EL소자는, 도 4에 나타내는 바와 같은, 유리 기판(1)상에 투명 양극(2)으로서 ITO 전극을 미리 형성한 것 위에, 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(6), 전자 주입층(7), 음극(알루미늄 전극)(8)의 순서로 증착하여 제작했다.
구체적으로는, 막 두께 150㎚의 ITO를 성막한 유리 기판(1)을 유기용매로 세정한 후에, 산소 플라스마 처리로 표면을 세정했다. 그 후, 이 ITO 전극 부착 유리 기판을 진공 증착기 내에 부착 0.001Pa 이하까지 감압했다. 계속하여, 투명 양극(2)을 덮도록 정공 주입층(3)으로서, 하기 구조식의 화합물 84를 막 두께 20㎚가 되도록 형성했다. 이 정공 주입층(3) 위에, 정공 수송층(4)으로서 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 막 두께 40㎚가 되도록 형성했다. 이 정공 수송층(4) 위에, 발광층(5)으로서 하기 구조식의 화합물 85와 하기 구조식의 화합물 86을, 증착 속도비가 화합물 85：화합물 86=5：95로 되는 증착 속도로 2원 증착을 행하고, 막 두께 30㎚가 되도록 형성했다. 이 발광층(5) 위에, 전자 수송층(6)으로서 Alq3를 막 두께 30㎚가 되도록 형성했다. 이 전자 수송층(6) 위에, 전자 주입층(7)으로서 불화 리튬을 막 두께 0.5㎚가 되도록 형성했다. 마지막으로, 알루미늄을 막 두께 150㎚가 되도록 증착하여 음극(8)을 형성했다. 제작한 유기 EL소자에 대하여, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행하였다.
본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 사용하여 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다.
Figure pct00089
Figure pct00090
Figure pct00091
［실시예 7］
실시예 6에서, 정공 수송층(4)의 재료로서 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 대신하여 본 발명 실시예 2의 화합물(화합물 71)을 막 두께 40㎚가 되도록 형성한 이외는, 같은 조건으로 유기 EL소자를 제작했다. 제작한 유기 EL소자에 대하여, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다.
［비교예 1］
비교를 위해서, 실시예 6에서, 정공 수송층(4)의 재료로서 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 대신하여 하기 구조식의 화합물 87을 막 두께 40㎚가 되도록 형성한 이외는, 같은 조건으로 유기 EL소자를 제작했다. 제작한 유기 EL소자에 대하여, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다.
Figure pct00092
Figure pct00093
표 1에 나타내는 바와 같이, 전류 밀도 10㎃/㎠의 전류를 흘렸을 때의 구동 전압은, 화합물 87을 이용한 유기 EL소자의 5.17V에 대하여 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 이용한 유기 EL소자에서는 5.30V, 본 발명의 실시예 2의 화합물(화합물 71)을 이용한 유기 EL소자에서는 5.09V와 동등 혹은 그 이상의 저전압 구동이 가능했다. 그리고, 전력효율에 있어서는, 화합물 87을 이용한 유기 EL소자의 5.49lm/W에 대하여 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 69)을 이용한 유기 EL소자에서는 5.56lm/W로 향상되고, 본 발명의 실시예 2의 화합물(화합물 71)을 이용한 유기 EL소자에서는 6.49lm/W로 큰 폭으로 향상했다. 또, 휘도, 발광 효율의 어느 것에 있어서도, 화합물 87에 대하여 본 발명의 화합물은 향상했다.
이상의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 이용한 유기 EL소자는, 상기 화합물 87을 이용한 유기 EL소자와 비교해도, 발광 효율이나 전력효율의 향상이나, 실용 구동 전압의 저하를 달성할 수 있는 것을 알 수 있었다.
[산업상의 이용 가능성]
본 발명의 아크리단환 구조를 가지는 화합물을 가지는 화합물은, 정공 수송 능력이 높고, 어모포스성이 우수하며, 박막 상태가 안정되기 때문에, 유기 EL소자용의 화합물로서 우수하다. 상기 화합물을 이용하여 유기 EL소자를 제작함으로써, 높은 발광 효율 및 전력효율을 얻을 수 있음과 함께, 실용 구동 전압을 저하시킬 수 있고, 내구성을 개선시킬 수 있다. 예를 들면, 가정 전자제품이나 조명의 용도에의 전개가 가능해졌다.
1 : 유리 기판 2 : 투명 양극
3 : 정공 주입층 4 : 정공 수송층
5 : 발광층 6 : 전자 수송층
7 : 전자 주입층 8 : 음극

Claims (14)

  1. 하기 일반식(1)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 1]
    Figure pct00094

    (식중, Ar1, Ar2는 서로 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기를 표시하며, R1~R4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R5~R7은 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R8, R9는 서로 동일해도 달라도 좋고, 트리플루오로메틸기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 일반식(2)로 표시되는, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 2]
    Figure pct00095

    (식중, Ar1, Ar2는 서로 동일해도 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기를 표시하며, R1~R4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R5~R7은 서로 동일해도 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. R8, R9는 서로 동일해도 달라도 좋고, 트리플루오로메틸기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분기 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, R8 및 R9가 메틸기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 비페닐릴기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 9,9＇-디메틸플루오레닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar1이 치환 혹은 무치환의 페닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar2가 치환 혹은 무치환의 축합다환 방향족기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar2가 9위에 방향족 탄화수소기, 방향족 복소환기 또는 축합다환 방향족기로부터 선택되는 치환기를 가지는 카바졸릴기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에서, Ar2가 방향족 탄화수소기, 방향족 복소환기 또는 축합다환 방향족기로부터 선택되는 치환기를 가지는 페닐기인, 아크리단환 구조를 가지는 화합물.
  10. 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한 층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 아크리단환 구조를 가지는 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기한 유기층이 정공 수송층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기한 유기층이 전자 저지층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기한 유기층이 정공 주입층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  14. 제 10 항에 있어서,
    상기한 유기층이 발광층인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105541747A (zh) * 2016-02-03 2016-05-04 中节能万润股份有限公司 一种oled材料及其应用
CN109232419B (zh) * 2018-09-17 2021-01-05 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种9,10-二氢吖啶衍生物及其制备方法和用途

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
WO2006080645A1 (en) * 2004-09-24 2006-08-03 Lg Chem. Ltd. New compound and organic light emitting device using the same(9)
WO2006033563A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem. Ltd. Organic light emitting device
EP1840120B1 (de) 2006-03-27 2013-04-24 Novaled AG N-Heterozyklische Verbindungen und deren Verwendung in elektronischen, optoelektronischen und elektroluminiszenten Bauelementen.
DE102009005290A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR101427605B1 (ko) * 2009-03-31 2014-08-07 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR101120892B1 (ko) * 2009-06-19 2012-02-27 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
DE102009053836A1 (de) * 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) * 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010009903A1 (de) * 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR101717988B1 (ko) * 2010-03-31 2017-03-22 에스에프씨 주식회사 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP5850835B2 (ja) * 2010-06-07 2016-02-03 保土谷化学工業株式会社 アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2617712A4 (en) * 2010-08-31 2014-02-19 Idemitsu Kosan Co NITROGEN-CONTAINING AROMATIC HETEROCYCLIC DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENZING DEVICE THEREWITH
JP5735241B2 (ja) * 2010-09-08 2015-06-17 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子及び電荷輸送材料
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US20120273766A1 (en) * 2010-10-12 2012-11-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic heterocyclic derivative and organic electroluminescence device using the same
KR20120083242A (ko) * 2011-01-17 2012-07-25 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US10177312B2 (en) * 2011-05-05 2019-01-08 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
US10056549B2 (en) * 2011-05-05 2018-08-21 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
KR101934135B1 (ko) * 2011-06-03 2019-04-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR102310368B1 (ko) * 2011-11-17 2021-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도

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