KR20140118763A - Adhesive sheet and laminate - Google Patents

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요이치 타카하시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

Provided are an adhesive sheet and a laminate having excellent gap tracking properties and also having excellent wetproof heat whitening properties and durability. The adhesive sheet (1) is characterized by including an adhesive layer (11) having thickness of 50-400 micrometers, which is formed by heat crosslinking an adhesive composition having weight average molecular weight of 200,000-900,000, and containing a (meth)acrylate ester copolymer (A) containing 5-20 wt% of (meth)acrylate as a monomer unit composing a polymer and an active energy ray cured component (B), and a crosslinking agent (C).

Description

점착 시트 및 적층체{ADHESIVE SHEET AND LAMINATE}[0001] ADHESIVE SHEET AND LAMINATE [0002]

본 발명은, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 갖는 점착 시트 및 이 점착 시트의 점착제층을 사용하여 얻어지는 적층체에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer and a laminate obtained by using the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet.

최근의 휴대전화기나 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 발광(electroluminescence)(유기EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있다. 2. Description of the Related Art Various types of mobile electronic devices such as mobile phones and tablet terminals have a display using a display module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), and an organic electroluminescence (organic EL) element.

이러한 디스플레이에서는, 통상, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 설치되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈의 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형된 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록, 공극이 설치되어 있다. In such a display, a protective panel is usually provided on the surface side of the display body module. Between the protective panel and the display module, a gap is provided so that the deformed protective panel does not hit the display module even when the protective panel is deformed by an external force.

그렇지만, 상기와 같은 공극, 다시 말해 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절율 차이 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절율 차이에 기인하는 광의 반사 손실이 커서, 디스플레이의 화질이 저하되는 문제가 있다. However, when the air gap, that is, the air layer exists, the reflection loss of light due to the refractive index difference between the protective panel and the air layer and the refractive index difference between the air layer and the display module is large.

여기에서, 보호 패널과 표시체 모듈의 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 액자 모양의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차를 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠서, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생된다. 그 때문에, 상기의 점착제층에는, 단차 추종성이 요구된다. Here, it is proposed to improve the image quality of the display by filling the space between the protective panel and the display module with a pressure-sensitive adhesive layer. However, in the case of the display panel module side of the protective panel, the frame-shaped print layer may exist as a step. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the step, the pressure-sensitive adhesive layer is floated near the step, thereby causing reflection loss of light. Therefore, the pressure sensitive adhesive layer described above is required to follow the step difference.

상기의 과제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1은, 보호 패널과 표시체 모듈의 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1Hz에서의 전단 저장 탄성율(G')이 1.0×105Pa 이하이며, 동시에, 겔 분률이 40% 이상인 점착제층을 개시하고 있다. In order to solve the above problems, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive layer that fills the gap between a protective panel and a display module, wherein the shear storage modulus (G ') at 25 ° C and 1 Hz is 1.0 × 10 5 Pa or less , And at the same time, a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 40% or more.

특개 2010-97070호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-97070

특허문헌 1에서는, 점착제층에서의 상온 시의 저장 탄성율을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키려고 하고 있다. 그렇지만, 상온 시의 저장 탄성율을 상기와 같이 낮게 하면, 고온 시의 저장 탄성율이 필요 이상으로 저하되어, 내구 조건하에서 문제가 발생된다. 예를 들면, 고온 고습 조건을 실시한 후, 상온 상습으로 되돌린 때에, 점착제층이 백화되거나, 단차 근방에 기포가 발생되거나 하는 문제가 발생된다. In Patent Document 1, the storage elastic modulus at room temperature is lowered in the pressure-sensitive adhesive layer so as to improve the step-wise followability. However, if the storage elastic modulus at room temperature is lowered as described above, the storage elastic modulus at high temperature is lowered more than necessary, causing a problem under durability conditions. For example, there is a problem that when the pressure is returned to normal temperature and normal humidity after the high temperature and high humidity conditions are performed, the pressure sensitive adhesive layer is whitened or air bubbles are generated in the vicinity of the step.

본 발명은, 이러한 실정에 비추어서 이루어진 것으로, 단차 추종성이 뛰어난 동시에, 내습 열백화성 및 내구성도 뛰어난 점착제층을 갖는 점착 시트 및 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer excellent in step-wise followability and excellent in resistance to moisture and humidity heating and durability.

상기 목적을 달성하기 위하여, 첫번째로 본 발명은, 중량평균 분자량이 20만∼90만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산을 5∼20질량% 함유하는 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 두께 50∼400μm의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다 (발명1). (Meth) acrylic acid ester copolymer containing 5 to 20 mass% of (meth) acrylic acid as a monomer unit constituting the polymer, wherein the weight average molecular weight of the (A), an active energy ray-curable component (B), and a crosslinking agent (C) are thermally crosslinked (Invention 1).

상기 발명(발명1)에서는, 중량평균 분자량이 작은 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체를 함유하는 점착성 조성물을 열가교함으로써, 얻어지는 점착제층은 충분한 응집력을 가지면서 단차 추종성이 뛰어난 것이 된다. 또한, 상기 점착성 조성물은 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하기 때문에, 상기 점착제층은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되고, 이렇게 경화된 점착제층은, 내습 열백화성 및 내구성도 뛰어난 것이 된다. In the above invention (Invention 1), the pressure-sensitive adhesive layer obtained is thermally crosslinked with a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester copolymer having a small weight-average molecular weight, so that the obtained pressure-sensitive adhesive layer has excellent cohesion and excellent step traceability. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition contains an active energy ray-curable component, the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation of an active energy ray, and the pressure-sensitive adhesive layer thus cured has excellent resistance to moisture and heat decomposition and durability.

상기 발명(발명1)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여 1∼10질량부인 것이 바람직하다 (발명2). In the above invention (Invention 1), the content of the active energy ray-curable component (B) in the adhesive composition is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) (Invention 2).

상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 가교제(C)의 함유량은, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.001∼2질량부인 것이 바람직하다 (발명3). The content of the crosslinking agent (C) in the viscous composition is preferably 0.001 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) (invention (invention 1 or 2) 3).

상기 발명(발명1∼3)에서는, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전의 23℃에서의 저장 탄성율에 대한, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 23℃에서의 저장 탄성율의 비가, 1.1∼2.5인 것이 바람직하다 (발명4). In the above inventions (Inventions 1 to 3), the ratio of the storage elastic modulus at 23 ° C after irradiating the active energy ray to the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the storage elastic modulus at 23 ° C before irradiation of the active energy ray to the pressure- , And 1.1 to 2.5 (invention 4).

상기 발명(발명1∼4)에서는, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전의 85℃에서의 저장 탄성율에 대한, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 85℃에서의 저장 탄성율의 비가, 1.1∼3.5인 것이 바람직하다 (발명5). In the above inventions (inventions 1 to 4), the ratio of the storage elastic modulus at 85 占 폚 after irradiation of the active energy ray with respect to the pressure-sensitive adhesive layer, relative to the storage elastic modulus at 85 占 폚, , And 1.1 to 3.5 (Invention 5).

상기 발명(발명1∼5)에서, 상기 점착 시트는, 2장의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다 (발명6). In the above inventions (Invention 1 to 5), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet has two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets (Invention 6).

두번째로 본 발명은, 2장의 경질판과, 상기 2장의 경질판을 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 적층체로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명1∼6)의 점착제층을, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킨 것을 특징으로 하는 적층체를 제공한다 (발명7). Secondly, the present invention provides a laminate comprising two hard plates and a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the two hard plates together, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (inventions 1 to 6) And curing it by irradiation of an energy ray (invention 7).

상기 발명(발명7)에서, 상기 경질판 중의 적어도 1개는, 상기 점착제층측의 면에 단차를 갖더라도 좋다 (발명8). In the invention (invention 7), at least one of the rigid plates may have a step on the side of the pressure-sensitive adhesive layer side (invention 8).

상기 발명(발명8)에서, 상기 단차는, 인쇄층에 의한 단차인 것이 바람직하다 (발명9). In the invention (Invention 8), it is preferable that the step is a step by a print layer (Invention 9).

상기 발명(발명7∼9)에서는, 상기 경질판 중의 적어도 1개가, 편광판을 포함하여도 좋다 (발명10). In the above inventions (inventions 7 to 9), at least one of the rigid plates may include a polarizing plate (invention 10).

또한, 상기 발명(발명7∼9)에서는, 상기 2장의 경질판의 일방이, 표시체 모듈 또는 그 일부이며, 상기 2장의 경질판의 타방이, 상기 점착제층측의 면에 액자 모양의 단차를 갖는 보호판이여도 좋다 (발명11). In the above inventions (inventions 7 to 9), one of the two hard plates is a display module or a part thereof, and the other of the two hard plates has a frame-like step on the side of the pressure- It may be a protective plate (invention 11).

상기 발명(발명7∼11)에서는, 상기 점착제층의 전광선 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다 (발명12). In the above invention (inventions 7 to 11), it is preferable that the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 80% or more (invention 12).

본 발명에 따른 점착 시트의 점착제층은, 단차 추종성이 뛰어나서, 활성 에너지선 조사 후에는 내습 열백화성 및 내구성도 뛰어나다. 이러한 점착 시트를 사용하여 얻어지는 적층체에서는, 점착제층측에 단차가 있더라도, 점착제층이 그 단차를 추종하기 때문에, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 없는 것이 된다. 또한, 상기 적층체에서의 활성 에너지선 조사 후의 점착제층은, 내습 열백화성 및 내구성도 뛰어나다. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is excellent in step-wise followability, and is excellent in heat and humidity whitening resistance and durability after irradiation with active energy rays. In the laminate obtained by using such a pressure-sensitive adhesive sheet, even if there is a step on the pressure-sensitive adhesive layer side, since the pressure-sensitive adhesive layer follows the step, there is no lifting or bubbling in the vicinity of the step. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with active energy rays in the above laminate has excellent moisture-proof heat-resistance and durability.

도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 적층체의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a laminate according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명한다. Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

〔점착 시트〕[Adhesive sheet]

도 1에 도시한 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 점착 시트(1)는, 2장의 박리 시트(12a,12b)와, 그들 2장의 박리 시트(12a,12b)의 박리면과 접하도록 이 2장의 박리 시트(12a,12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 한편, 본 명세서에의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 갖는 면을 의미하고, 박리 처리를 실시편면 및 박리 처리를 실시하지 않더라도 박리성을 나타내는 면의 어느 것도 포함하는 것이다. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes two sheets of release sheets 12a and 12b and two sheets of release sheets 12a and 12b so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. And a pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the release sheets 12a and 12b. On the other hand, the release surface of the release sheet in the present specification means a surface having release properties in the release sheet, and includes any one of the surfaces subjected to the release treatment and the surface exhibiting release properties without performing the release treatment.

1. 점착제층 1. Adhesive layer

상기 점착제층(11)은, 중량평균 분자량이 20만∼90만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산을 5∼20질량% 함유하는 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물P」라고 하는 경우가 있다. )을 열가교하여 이루어지는 활성 에너지선 경화성의 점착제층이다. 한편, 본 명세서에서, (메타) 아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. The pressure-sensitive adhesive layer (11) comprises a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000 and containing 5 to 20 mass% of (meth) acrylic acid as a monomer unit constituting the polymer, Sensitive adhesive layer comprising an active energy ray-curable component (B) and a crosslinking agent (C) (hereinafter sometimes referred to as "adhesive composition P"). In the present specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. Other similar terms are also the same.

점착 시트(1)에서의 점착제층(11)은, 점착성 조성물P를 열가교하여 이루어진 것이며, 구체적으로는, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 가교제(C)에 의해 가교된 상태로 되어 있다. 한편, 활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 아직 경화되어 있지 않고, 점착성 조성물P에 배합된 그대로의 상태로 점착제층(11) 내에 존재한다. 이 활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 점착 시트(1)의 사용 시(피착체를 첩합할 때)에, 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선이 조사된 때에 중합하여 경화한다. The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is formed by thermally crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P and concretely, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is crosslinked by the crosslinking agent (C) have. On the other hand, the active energy ray-curable component (B) is not yet cured and remains in the pressure-sensitive adhesive layer (11) as it is in the adhesive composition (P). The active energy ray-curable component (B) is polymerized and cured when the active energy ray is irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer (11) when the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is used

(1) (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) (1) The (meth) acrylic acid ester copolymer (A)

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 이 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산을 5∼20질량% 함유하고, 바람직하게는 7∼15질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 8∼12질량% 함유한다. (메타) 아크릴산의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 및 가교제(C)에 의해 형성되는 가교 구조가 양호한 것이 되고, 점착제층(11)이 호적한 내구성을 갖는 것이 된다. 또한, (메타) 아크릴산의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 점착제의 외관상의 응집력을 높이고, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량이나 가교 밀도를 낮게 억제하면서, 응력완화성을 높일 수 있다고 추정되기 때문에, 점착제층(11)의 단차 추종성이 뛰어난 것이 된다. 나아가서는, (메타) 아크릴산의 함유량이 상기의 범위에 있는 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 함유하는 점착성 조성물P로부터 얻어진 점착제층(11)은, 이 점착제층(11)의 경화 후에, 고온 고습 조건(예를 들면, 85℃, 85% RH의 조건 하에서 240시간)을 실시한 후, 상온 상습으로 되돌린 때의 백화가 억제되어, 다시 말해, 내습 열백화성이 뛰어난 것이 된다. (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 모노머 단위로서 상기 양으로 (메타) 아크릴산을 함유하면, 얻어지는 점착제 중에, 소정량의 카복시기가 잔존하는 것이 된다. 카복시기는 친수성기이며, 그러한 친수성기가 소정량 점착제중에 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건 하에 방치된 경우라도, 그 고온 고습 조건 하에서 점착제에 침입한 수분이, 상온 상습으로 되돌아온 때에 점착제로부터 빠져나오기 쉬운 것으로 추정되어, 그 결과, 점착제의 백화가 억제되는 것이 된다. (Meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains 5 to 20 mass%, preferably 7 to 15 mass%, and particularly preferably 8 to 20 mass% of (meth) acrylic acid as monomer units constituting the polymer. 12% by mass. When the content of the (meth) acrylic acid is in the above range, the crosslinked structure formed by the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the crosslinking agent (C) becomes satisfactory, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 exhibits good durability . When the content of the (meth) acrylic acid is in the above range, the cohesive force of the pressure sensitive adhesive can be enhanced, and the stress relaxation property can be improved while suppressing the weight average molecular weight and the crosslink density of the (meth) acrylic acid ester copolymer It is assumed that the pressure-sensitive adhesive layer 11 is excellent in step-wise followability. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 11 obtained from the pressure-sensitive adhesive composition P containing the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) having the content of (meth) acrylic acid within the above- The whitening at the time of returning to normal temperature and normal humidity is suppressed after conducting the high temperature and high humidity conditions (for example, 240 hours under the conditions of 85 캜 and 85% RH), that is, When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains (meth) acrylic acid in the above amount as the monomer unit, a predetermined amount of the carboxyl group remains in the obtained pressure sensitive adhesive. The carboxyl group is a hydrophilic group. When such a hydrophilic group is present in a predetermined amount of the pressure-sensitive adhesive, even if the pressure-sensitive adhesive is left under high temperature and high humidity conditions, it is presumed that the water penetrated into the pressure- As a result, whitening of the pressure-sensitive adhesive is suppressed.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)에서의 모노머 단위로서의 (메타) 아크릴산의 함유량이 5질량% 미만이면, 점착제층(11)이 특히 내습 열백화성이 뒤떨어지는 것이 된다. 한편, (메타) 아크릴산의 함유량이 20질량%을 넘으면, 점착성 조성물P의 도공성이 악화된다. If the content of (meth) acrylic acid as the monomer unit in the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is less than 5% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer 11 becomes inferior in wet heat- On the other hand, if the content of (meth) acrylic acid exceeds 20 mass%, the coating property of the adhesive composition P deteriorates.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 이 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer, and is particularly preferably contained as a main component . As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit favorable tackiness.

알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르로서는, 예를 들면, (메타) 아크릴산 메틸, (메타) 아크릴산 에틸, (메타) 아크릴산 프로필, (메타) 아크릴산n-부틸, (메타) 아크릴산n-펜틸, (메타) 아크릴산n-헥실, (메타) 아크릴산 2-에틸 헥실, (메타) 아크릴산 이소옥틸, (메타) 아크릴산n-데실, (메타) 아크릴산n-도데실, (메타) 아크릴산 미리스틸, (메타) 아크릴산 팔미틸, (메타) 아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8의 (메타) 아크릴산 에스테르가 바람직하고, (메타) 아크릴산 메틸, (메타) 아크릴산n-부틸 및 (메타) 아크릴산 2-에틸 헥실이 특히 바람직하다. 한편, 이것들은 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl Stearyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Of these, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms are preferable from the viewpoint of further improving the tackiness, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl Is particularly preferable. On the other hand, these may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 이 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르를 40∼95질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80∼93질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 88∼92질량% 함유하는 것이 바람직하다. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 40 to 95 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer, By mass to 93% by mass, and more preferably from 88 to 92% by mass.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 소망에 의해, 이 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유하여도 좋다. 다른 모노머로서는, (메타) 아크릴산의 작용을 방해하지 않기 위하여도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타) 아크릴산메톡시에틸, (메타) 아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타) 아크릴산 알콕시알킬에스테르, (메타) 아크릴산 시클로 헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타) 아크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등의 비가교성의 아크릴 아미드, (메타) 아크릴산N, N-디메틸아미노에틸, (메타) 아크릴산N, N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타) 아크릴산 에스테르, 초산 비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may contain other monomer as a monomer unit constituting the polymer, if desired. As other monomers, monomers which do not contain a reactive functional group are preferable in order not to interfere with the action of (meth) acrylic acid. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid having an aliphatic ring such as (meth) (Meth) acrylate having a non-crosslinkable tertiary amino group such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate Methacrylic acid esters, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체이여도 좋고, 블록 공중합체이여도 좋다. The polymerization of (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량은 20만∼90만이며, 25만∼70만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼50만인 것이 바람직하다. 한편, 본 명세서에서의 중량평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is from 200,000 to 900,000, preferably from 250,000 to 700,000, and particularly preferably from 300,000 to 500,000. On the other hand, the weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

점착성 조성물P의 주성분인 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기와 같이 비교적 작음으로써, 이 점착성 조성물P를 열가교하여 얻어지는 점착제층(11)은, 단차 추종성이 뛰어난 것이 된다. (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량이 90만을 넘으면, 단차 추종성이 뒤떨어지는 것이 된다. 한편, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량이 20만미만이면, 활성 에너지선 조사 후의 점착제층(11)의 내구성이 뒤떨어지는 것이 된다. Since the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), which is the main component of the sticky composition P, is relatively small as described above, the pressure sensitive adhesive layer 11 obtained by thermally crosslinking the sticky composition P has excellent step traceability . If the weight-average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) exceeds 90,000, stepwise followability becomes poor. On the other hand, when the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is less than 200,000, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer 11 after irradiation with active energy rays becomes poor.

한편, 점착성 조성물P에서, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. On the other hand, in the sticky composition P, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may be used singly or in combination of two or more kinds.

(2) 활성 에너지선 경화성 성분(B)(2) Active energy ray-curable component (B)

점착성 조성물P가 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 함유함으로써, 형성되는 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성의 점착제층이 된다. 이 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 함유함으로써, 단차 추종성 및 내구성이 뛰어난 것이 된다. When the adhesive composition P contains the active energy ray-curable component (B), the pressure-sensitive adhesive layer 11 to be formed becomes an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer (11) contains an active energy ray-curable component (B), so that it has excellent step traceability and durability.

활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 본 발명의 효과를 방해하지 않고, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 성분이라면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 것이여도 좋고, 그들의 혼합물이여도 좋다. 이 중에서도, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 등과의 상가용성이 뛰어난 분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다. The active energy ray curable component (B) is not particularly limited as long as it is a component that does not interfere with the effect of the present invention and is cured by irradiation with active energy rays, and may be any of monomers, oligomers or polymers, . Among them, polyfunctional acrylate-based monomers having a molecular weight of less than 1,000 and excellent in compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the like are preferable.

분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1, 4-부탄디올디 (메타) 아크릴레이트, 1, 6-헥산디올디 (메타) 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디 (메타) 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디 (메타) 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디 (메타) 아크릴레이트, 하이드록시피발린산네오펜틸글리콜디 (메타) 아크릴레이트, 디시클로펜타닐디 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디 (메타) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디 (메타) 아크릴레이트, 디 (아크릴옥시에틸) 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디 (메타) 아크릴레이트 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리 (메타) 아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리 (메타) 아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨트리 (메타) 아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리 (메타) 아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리 (메타) 아크릴레이트, 트리스 (아크릴옥시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스- (2- (메타) 아크릴옥시에틸) 이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라 (메타) 아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라 (메타) 아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타 (메타) 아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨헥사 (메타) 아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사 (메타) 아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of the polyfunctional acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone denatured Bifunctional types such as dicyclopentenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate and allyl cyclohexyldi (meth) acrylate; (Meth) acrylate, propylene oxide-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri Trifunctional types such as tris (acryloxyethyl) isocyanurate and ε-caprolactone modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional types such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And hexafunctional types such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서는, 활성 에너지선 경화형의 아크릴레이트계 올리고머를 이용할 수도 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균 분자량 50,000 이하인 것이 바람직하다. 이러한 아크릴레이트계 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르 아크릴레이트계, 에폭시 아크릴레이트계, 우레탄 아크릴레이트계, 폴리에테르 아크릴레이트계, 폴리부타디엔 아크릴레이트계, 실리콘 아크릴레이트계 등을 들 수 있다. As the active energy ray-curable component (B), an acrylate-based oligomer of active energy ray-curable type may be used. The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

여기에서, 폴리에스테르 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 다가 카르본산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메타) 아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은, 다가 카르본산에 알킬렌 옥사이드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단 수산기를 (메타) 아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 에폭시 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 환에, (메타) 아크릴산을 반응시켜서 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 이 에폭시 아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 2염기성 카르본산 무수 화합물로 변성한 카복시 변성형의 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 이용할 수도 있다. 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타) 아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 폴리올아크릴레이트계 올리고머는, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타) 아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. Here, the polyester acrylate oligomer can be produced, for example, by esterifying a hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends with condensation of a polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, Can be obtained by esterifying a terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol-type epoxy resin or novolak-type epoxy resin to esterify it. An epoxy acrylate oligomer obtained by modifying the epoxy acrylate oligomer with a dicarboxylic anhydride partially in carboxy modification may also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of a polyether polyol or a polyester polyol with a polyisocyanate with (meth) acrylic acid. The polyol acrylate oligomer can be obtained by esterifying a hydroxyl group of a polyether polyol with (meth) acrylic acid.

상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균 분자량은, 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 500∼50,000인 것이 바람직하고, 나아가서는 3,000∼40,000인 것이 바람직하다. 이 아크릴레이트계 올리고머는, 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, and further preferably 3,000 to 40,000. These acrylate oligomers may be used singly or in combination of two or more.

또한, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서는, (메타) 아크릴로일기를 갖는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 이용할 수도 있다. 이러한 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는, (메타) 아크릴산 에스테르와, 분자내에 가교성 관능기를 갖는 단량체의 공중합체를 이용하고, 이 공중합체의 가교성 관능기의 일부에, (메타) 아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. As the active energy ray curable component (B), an acryl acrylate polymer having a group having a (meth) acryloyl group introduced into its side chain may also be used. Such an adduct acrylate-based polymer is obtained by using a copolymer of a (meth) acrylic acid ester and a monomer having a crosslinkable functional group in a molecule, and adding a (meth) acryloyl group and a crosslinking With a compound having a group reactive with a malfunctioning group.

상기 (메타) 아크릴산 에스테르로서는, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 예를 들면, (메타) 아크릴산 메틸, (메타) 아크릴산 에틸, (메타) 아크릴산 프로필, (메타) 아크릴산 부틸, (메타) 아크릴산 펜틸, (메타) 아크릴산 헥실, (메타) 아크릴산 시클로 헥실, (메타) 아크릴산 2-에틸 헥실, (메타) 아크릴산 이소옥틸, (메타) 아크릴산 데실, (메타) 아크릴산 도데실, (메타) 아크릴산 미리스틸, (메타) 아크릴산 팔미틸, (메타) 아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. The (meth) acrylic acid ester is preferably one containing an alkyl (meth) acrylate ester in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. Examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ) Dodecyl acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 분자내에 가교성 관능기를 갖는 단량체는, 관능기로서 수산기, 카복시기, 아미노기 및 아미드기로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 단량체로서는, 예를 들면, (메타) 아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타) 아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타) 아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타) 아크릴산 2-하이드록시부틸, (메타) 아크릴산 3-하이드록시부틸, (메타) 아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메타) 아크릴산 하이드록시알킬에스테르; N-메틸올메타크릴아미드 등의 아크릴 아미드류; (메타) 아크릴산 모노메틸아미노에틸, (메타) 아크릴산 모노에틸아미노에틸, (메타) 아크릴산 모노메틸아미노프로필, (메타) 아크릴산 모노에틸아미노프로필 등의 (메타) 아크릴산 모노알킬아미노알킬; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르본산 등을 들 수 있다. 이 단량체는 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. The monomer having a crosslinkable functional group in the molecule preferably contains at least one kind selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an amide group as a functional group. Examples of such monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; Acrylamides such as N-methylol methacrylamide; (Meth) acrylic acid monoalkylaminoalkyl such as monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate and monoethylaminopropyl (meth) acrylate; And ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

(메타) 아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트, 메타크릴산 2- (0- [1'-메틸프로필리덴아미노] 카복시아미노) 에틸, 2- [(3, 5-디메틸피라졸릴) 카보닐 아미노] 에틸메타크릴레이트, 1, 1- (비스아크릴로일옥시메틸) 에틸 이소시아네이트, 2-아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트, 2-아크릴로일옥시에틸 석시네이트, 2-아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈이미드, ω-카복시-폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, 프탈산 모노하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 이 화합물은 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of the compound having a (meth) acryloyl group and a group capable of reacting with a crosslinkable functional group include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 2- (0- [1'-methylpropylideneamino] (Bishydroxyethyl) ethyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, -Acryloyloxyethylhexahydrophthalimide,? -Carboxy-polycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy And cyproethyl acrylate. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량평균 분자량은, 5만∼90만 정도인 것이 바람직하고, 10만∼50만 정도인 것이 특히 바람직하다. The weight average molecular weight of the adduct acrylate-based polymer is preferably from 50,000 to 900,000, and particularly preferably from 100,000 to 500,000.

활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 전술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서, 1종을 선택하여 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있고, 그것들 이외의 활성 에너지선 경화성 성분으로 조합하여 이용할 수도 있다. The active energy ray curable component (B) may be selected from among the above-mentioned polyfunctional acrylate-based monomer, acrylate-based oligomer and adduct acrylate-based polymer, or a combination of two or more thereof , And other active energy ray-curable components.

점착성 조성물P중에서의 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 1∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 2∼8질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 3∼7질량부인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량이 1질량부 미만이면, 활성 에너지선 조사 후의 점착제층(11)의 내구성이 저하될 우려가 있다. 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량이 10질량부를 넘으면, 활성 에너지선 조사 후의 점착제층(11)의 내습 열백화성이 악화될 우려가 있다. The content of the active energy ray-curable component (B) in the adhesive composition P is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) And further preferably 3 to 7 parts by mass. When the content of the active energy ray-curable component (B) is less than 1 part by mass, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer (11) after irradiation with active energy rays may decrease. When the content of the active energy ray-curable component (B) exceeds 10 parts by mass, there is a fear that the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer (11) after irradiation with active energy rays deteriorates.

(3) 가교제(C) (3) Crosslinking agent (C)

점착성 조성물P는, 가교제(C)를 함유함으로써, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 가교하여 삼차원 망상 구조를 형성하여, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시킨다. 또한, 활성 에너지선 조사 후에는, 이 점착제에 내구성을 부여할 수도 있다. The adhesive composition P contains a crosslinking agent (C), thereby crosslinking the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) to form a three-dimensional network structure, thereby improving the cohesive force of the obtained pressure sensitive adhesive. Further, after the active energy ray irradiation, the pressure-sensitive adhesive may be provided with durability.

가교제(C)로서는, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 갖는 반응성기(모노머 단위인 (메타) 아크릴산의 카복시기)와 반응하는 것이라면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The cross-linking agent (C) is not particularly limited as long as it can react with a reactive group (a carboxy group of (meth) acrylic acid as a monomer unit) possessed by the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). Examples thereof include isocyanate crosslinking agents, An amine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a hydrazine crosslinking agent, an aldehyde crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelating crosslinking agent, a metal salt crosslinking agent and an ammonium salt crosslinking agent. The crosslinking agent (C) may be used singly or in combination of two or more kinds.

상기 중에서도, 카복시기와의 반응성이 뛰어난 에폭시계 가교제 및 이소시아네이트계 가교제로부터 선택되는 적어도 1종을 가교제(C)로서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 에폭시계 가교제를 사용한 점착제층(11)은, 내열성이 뛰어나고, 노랗게 변하지 않기 때문에, 광학용도로 적합하다. Of these, at least one selected from an epoxy crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent excellent in reactivity with a carboxy group is preferably used as the crosslinking agent (C), and it is particularly preferable to use an epoxy crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive layer 11 using an epoxy-based crosslinking agent is excellent in heat resistance and does not change to yellow, so that it is suitable for optical use.

에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1, 3-비스(N, N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N, N, N', N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1, 6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy cross-linking agent include 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl- Ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리에틸렌 이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리에틸렌 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨리렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리에틸렌 이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리에틸렌 이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지방환식 폴리에틸렌 이소시아네이트 등 및 그것들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. The isocyanate crosslinking agent includes at least a polyethylene isocyanate compound. Examples of the polyethylene isocyanate compound include aromatic polyethylene isocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyethylene isocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane di Cyclic polyethylene isocyanate such as isocyanate or the like and a reaction product thereof with a low molecular weight active hydrogen-containing compound such as burette, isocyanurate and further ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, Duct bodies, and the like.

점착성 조성물P중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02∼0.3질량부인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 0.001질량부 이상이면, 활성 에너지선 조사 후의 점착제에 내구성 향상 효과를 부여할 수 있다. 가교제(C)의 함유량이 2질량부를 넘으면, 가교의 정도가 과도해져서, 얻어지는 점착제의 단차 추종성이 저하될 우려가 있다. 또한, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 카복시기가 다량이 가교제(C)와 반응하여, 점착제 중에 잔존하는 카복시기의 양이 적어져서, 전술한 내습 열백화성이 저하될 우려가 있다. The content of the crosslinking agent (C) in the adhesive composition P is preferably 0.001 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) 0.02 to 0.3 parts by mass. When the content of the crosslinking agent (C) is 0.001 part by mass or more, the durability improving effect can be given to the pressure sensitive adhesive after irradiation with active energy rays. If the content of the cross-linking agent (C) exceeds 2 parts by mass, the degree of cross-linking becomes excessively high, and the stepwise followability of the resulting pressure-sensitive adhesive may be deteriorated. Further, a large amount of the carboxy group of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) reacts with the crosslinking agent (C), so that the amount of the carboxyl groups remaining in the pressure sensitive adhesive is reduced,

(4) 광중합 개시제(D)(4) Photopolymerization initiator (D)

점착제층(11)에 대하여 조사하는 활성 에너지선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 점착성 조성물P는, 광중합 개시제(D)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이렇게 광중합 개시제(D)를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 효율이 양호하게 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다. When ultraviolet rays are used as an active energy ray to be irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer 11, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition P further contains a photopolymerization initiator (D). By containing the photopolymerization initiator (D) in this way, the active energy ray curable component (B) can be cured with good efficiency, and the polymerization curing time and irradiation amount of the active energy ray can be reduced.

이러한 광중합 개시제(D)로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2, 2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2, 2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1- [4- (메틸치오) 페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4- (2-하이드록시에톡시) 페닐-2- (하이드록시-2-프로필) 케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4, 4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, 2-터셔리(tertiary)-부틸안트라퀴논, 2-아미노 안트라퀴논, 2-메틸치오퀴산톤, 2-에틸치오퀴산톤, 2-클로로치오퀴산톤, 2, 4-디메틸치오퀴산톤, 2, 4-디에틸치오퀴산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p- 디메틸 아미노 안식향산 에스테르, 올리고 [2-하이드록시-2-메틸-1 [4- (1-메틸 비닐) 페닐] 프로파논], 2, 4, 6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of the photopolymerization initiator (D) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylamino 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxynaphthoic acid, 2-methoxy-2-phenylacetophenone, Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- 2- 2-ethyl anthraquinone, 2-tertiary anthraquinone, 2-ethylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, , Benzyl dimethyl ketal, acetic acid (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4,6- trimethylbenzoyl- Phosphine oxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

광중합 개시제(D)는, 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100질량부에 대하여, 2∼15질량부, 특히 4∼12질량부의 범위의 양으로 사용할 수 있는 것이 바람직하다. The photopolymerization initiator (D) is preferably used in an amount of 2 to 15 parts by mass, particularly 4 to 12 parts by mass, based on 100 parts by mass of the active energy ray curable component (B).

(5) 각종 첨가제(5) Various additives

점착성 조성물P에는, 소망에 의해, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란 커플링제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절율 조정제 등을 첨가할 수 있다. The adhesive composition P is preferably added with various additives commonly used in acrylic pressure sensitive adhesives such as a silane coupling agent, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, can do.

실란 커플링제로서는, 분자내에 알콕시 시릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소화합물이며, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와의 상가용성이 좋은 것이 바람직하다. 또한, 점착 시트(1)가 광학용도인 경우에는, 광투과성을 갖는 실란 커플링제가 호적하다. The silane coupling agent is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule and having good water-miscibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). Further, when the adhesive sheet 1 is for optical use, a silane coupling agent having optical transparency is preferable.

이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2- (3, 4-에폭시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르갑토기 함유 규소화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N- (2-아미노 에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N- (2-아미노 에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 혹은 이들 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다. Examples of such silane coupling agents include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane , And silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -methyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or at least one thereof, and at least one of methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, Methyltrimethoxy What may be a condensate of such an alkyl group-containing silicon compound, such as, ethyl trimethoxysilane. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

실란 커플링제의 첨가량은, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01∼1.0질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하다. The addition amount of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 1.0 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A).

(6) 점착성 조성물의 제조 (6) Production of sticky composition

점착성 조성물P는, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 가교제(C)를 혼합하는 동시에, 소망에 의해, 광중합 개시제(D) 및 / 또는 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다. The adhesive composition P is obtained by preparing the (meth) acrylic ester copolymer (A), mixing the obtained (meth) acrylic acid ester copolymer (A), the active energy ray curable component (B) and the crosslinking agent , And optionally adding a photopolymerization initiator (D) and / or an additive.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 래디컬 중합법에서 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중합은, 소망에 의해 중합 개시제를 사용하고, 용액 중합법 등에 의해 수행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용하여도 좋다. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.

중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용하여도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스이소부틸로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부틸로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산1-카보니트릴), 2, 2'-아조비스 (2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4- 디메틸 -4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2, 2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스 [2- (2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. As the polymerization initiator, an azo compound, an organic peroxide and the like can be enumerated, and two or more kinds of them may be used in combination. Examples of the azo based compound include azo compounds such as 2,2'-azobisisobutylonitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutylonitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbo Aziridine), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile) Azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

유기과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2- 에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3, 5, 5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate , t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

한편, 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다. On the other hand, in the above-mentioned polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be controlled by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 얻어지면, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 용액에, 활성 에너지선 경화성 성분(B), 가교제(C) 및 소망에 의해 중합 개시제(D), 첨가제를 첨가하여, 충분히 혼합함으로써, 점착성 조성물P를 얻는다. (B), a crosslinking agent (C) and, if desired, a polymerization initiator (D) are added to a solution of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) , An additive is added and sufficiently mixed to obtain a sticky composition P.

(7) 점착제층의 형성 (7) Formation of a pressure-sensitive adhesive layer

점착제층(11)은, 점착성 조성물P를 열가교하여 이루어진 것이다. 다시 말해, 점착성 조성물P의 가교는, 가열 처리에 의해 수행한다. 한편, 이 가열 처리는, 점착성 조성물P의 도포 후의 건조 처리에서 겸할 수도 있다. The pressure-sensitive adhesive layer (11) is formed by thermally crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P). In other words, the crosslinking of the adhesive composition P is carried out by a heat treatment. On the other hand, this heat treatment may also serve as a drying treatment after the application of the adhesive composition P.

가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 나아가서, 가열 처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 거치는 것이 특히 바람직하다. The heating temperature for the heat treatment is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. Furthermore, it is particularly preferable to carry out a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (for example, 23 DEG C, 50% RH) after the heat treatment.

상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(C)를 통하여 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)가 양호하게 가교된다. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is favorably crosslinked through the crosslinking agent (C) by the above heat treatment (and curing).

형성되는 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준하여 측정한 값)는, 50∼400μm이며, 바람직하게는 70∼300μm이며, 특히 바람직하게는 90∼250μm이다. 한편, 점착제층(11)은 단층으로 형성하여도 좋고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다. The thickness (value measured in accordance with JIS K7130) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to be formed is preferably 50 to 400 占 퐉, preferably 70 to 300 占 퐉, and particularly preferably 90 to 250 占 퐉. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or a plurality of layers may be laminated.

점착제층(11)의 두께가 50μm미만이면, 충분한 단차 추종성이 얻어지지 않고, 점착제층(11)의 두께가 400μm을 넘으면, 가공성이 저하된다. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is less than 50 占 퐉, satisfactory step-ability can not be obtained. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 exceeds 400 占 퐉, the workability is deteriorated.

2. 박리 시트2. Peeling sheet

박리 시트(12a,12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화 비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈렌 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산 비닐 필름, 아이오노머수지 필름, 에틸렌·(메타) 아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름 등을 이용할 수 있다. 또한, 이들 가교 필름도 이용할 수 있다. 나아가서, 이들 적층 필름이여도 좋다. Examples of the release sheets 12a and 12b include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, (Meth) acrylic acid copolymer film, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polypropylene film, A film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like can be used. These crosslinked films can also be used. Further, these laminated films may be used.

상기 박리 시트(12a,12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 한편, 박리 시트(12a,12b) 중에서, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다. It is preferable that a peeling treatment is performed on the peeling surface of the peeling sheets 12a and 12b (in particular, the surface in contact with the peeling layer 11). Examples of the releasing agent used in the peeling treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based releasing agents. On the other hand, of the peeling sheets 12a and 12b, it is preferable that one peeling sheet is a heavy-duty peeling sheet having a large peeling force and the other peeling sheet is a light-duty peeling sheet having a small peeling force.

박리 시트(12a,12b)의 두께에 대하여는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150μm 정도이다. The thickness of the release sheets 12a, 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

3. 점착 시트의 제조 3. Production of adhesive sheet

점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)(또는 (12b))의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착성 조성물P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b) (또는 (12a))의 박리면을 포갠다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그 상태로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. As one production example of the adhesive sheet 1, the application liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one of the release sheets 12a (or 12b) and the heat treatment is performed, After the application layer is formed, the release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is covered with the release layer. When the curing period is required, the curing period is set so that, when the curing period is unnecessary, the applied layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer (11). Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained.

점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착성 조성물P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착성 조성물P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합시킨다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그 상태로, 상기 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. In another production example of the adhesive sheet 1, the application liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a, and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer To obtain a release sheet 12a having a coating layer. The application liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of the other release sheet 12b and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a release layer, (12b). Then, the release sheet 12a with the application layer and the release sheet 12b with the application layer are bonded so that both of the application layers are in contact with each other. When the curing period is required, the curing period is set, and when the curing period is unnecessary, the laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer (11). Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained.

상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다. As a method for applying the coating liquid of the viscous composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

4. 물성4. Properties

점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전에 23℃에서의 저장 탄성율에 대한, 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 23에서의 저장 탄성율의 비(활성 에너지선 조사 후의 저장 탄성율/활성 에너지선 조사 전의 저장 탄성율)는, 1.1∼2.5인 것이 바람직하고, 특히 1.2∼2.0인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.3∼1.7인 것이 바람직하다. 한편, 본 명세서에서의 저장 탄성율은, JIS K7244-6에 준거하여, 측정 주파수 1Hz에서 비틀림 전단법에 의해 측정한 값으로 한다. The ratio of the storage elastic modulus at 23 after irradiation of the active energy ray with respect to the pressure-sensitive adhesive layer 11 with respect to the storage elastic modulus at 23 캜 before irradiation of the active energy ray with respect to the pressure-sensitive adhesive layer 11 (Elastic modulus / storage elastic modulus before irradiation with active energy rays) is preferably 1.1 to 2.5, more preferably 1.2 to 2.0, and further preferably 1.3 to 1.7. Meanwhile, the storage elastic modulus in this specification is a value measured by a twist shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6.

상기와 같이, 활성 에너지선 조사 후 (경화 후)에 점착제층(11)에 23℃에서의 저장 탄성율이 상승함으로써, 경화된 점착제층(11)은, 상온에서 내구성이 뛰어난 것이 된다. As described above, the storage elastic modulus at 23 占 폚 is increased in the pressure-sensitive adhesive layer 11 after the activation energy ray irradiation (after curing), whereby the cured pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent durability at room temperature.

또한, 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전에 85℃에서의 저장 탄성율에 대한, 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 23℃에서의 저장 탄성율의 비(활성 에너지선 조사 후의 저장 탄성율/활성 에너지선 조사 전의 저장 탄성율)는, 1.1∼3.5인 것이 바람직하고, 특히 1.3∼2.5인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.4∼2.0인 것이 바람직하다. The ratio of the storage elastic modulus at 23 占 폚 after irradiation of the active energy ray with respect to the pressure-sensitive adhesive layer (11) relative to the storage elastic modulus at 85 占 폚 before the activation energy line was irradiated to the pressure- Storage elastic modulus after irradiation / storage elastic modulus before irradiation with active energy ray) is preferably 1.1 to 3.5, particularly preferably 1.3 to 2.5, further preferably 1.4 to 2.0.

상기와 같이, 활성 에너지선 조사 후 (경화 후)에 점착제층(11)의 85℃에서의 저장 탄성율이 상승함으로써, 경화된 점착제층(11)은, 고온 하에서도 내구성이뛰어난 것이 된다. As described above, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 11 at 85 캜 is increased after the irradiation of the active energy ray (after curing), whereby the cured pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent durability even at high temperatures.

23℃ 또는 85℃에서의 상기 저장 탄성율의 비가 1.1미만이면, 상기와 같은 내구성 향상 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 23℃에서의 저장 탄성율의 비가 2.5를 초과하면, 또는 85℃에서의 저장 탄성율의 비가 3.5를 초과하면, 경화된 점착제층(11)의 점착력이 저하되고, 충분한 내구성이 얻어지지 않을 우려가 있다. If the ratio of the storage elastic modulus at 23 DEG C or 85 DEG C is less than 1.1, the durability improving effect as described above may not be obtained. On the other hand, if the ratio of the storage elastic modulus at 23 占 폚 exceeds 2.5 or the storage elastic modulus at 85 占 폚 exceeds 3.5, the adhesive strength of the cured pressure sensitive adhesive layer 11 is lowered, have.

활성 에너지선 조사 전에서의 점착제층(11)의 23℃에서의 저장 탄성율은, 0.01∼0.2MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.04∼0.15MPa인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.07∼0.1MPa인 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 조사 전에서의 점착제층(11)의 85℃에서의 저장 탄성율은, 0.01∼0.1MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼0.06MPa인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02∼0.04MPa인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 조사 전에서의 점착제층(11)은, 상기와 같은 저장 탄성율을 가짐으로써, 단차 추종성이 뛰어나다. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 11 before irradiation with active energy rays is preferably 0.01 to 0.2 MPa, more preferably 0.04 to 0.15 MPa, and further preferably 0.07 to 0.1 MPa at 23 占 폚 . The storage elastic modulus at 85 캜 of the pressure-sensitive adhesive layer 11 before irradiation with active energy rays is preferably 0.01 to 0.1 MPa, more preferably 0.01 to 0.06 MPa, further preferably 0.02 to 0.04 MPa desirable. The pressure-sensitive adhesive layer 11 before the active energy ray irradiation has the storage elastic modulus as described above, so that it is excellent in step-wise followability.

활성 에너지선 조사 후에서의 점착제층(11)의 23℃에서의 저장 탄성율은, 0.02∼0.5MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.3MPa인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.09∼0.2MPa인 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 조사 후에서의 점착제층(11)의 85℃에서의 저장 탄성율은, 0.02∼0.2MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.02∼0.1MPa인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.03∼0.05MPa인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 조사 후에서의 점착제층(11)은, 상기와 같은 저장 탄성율을 가짐으로써, 내구성이 뛰어난 것이 된다. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 11 after irradiation with active energy rays is preferably 0.02 to 0.5 MPa, more preferably 0.05 to 0.3 MPa, and further preferably 0.09 to 0.2 MPa at 23 캜 . The storage elastic modulus at 85 캜 of the pressure-sensitive adhesive layer 11 after irradiation with active energy rays is preferably 0.02 to 0.2 MPa, more preferably 0.02 to 0.1 MPa, further preferably 0.03 to 0.05 MPa desirable. The pressure-sensitive adhesive layer 11 after irradiation with an active energy ray has a storage elastic modulus as described above, and thus has excellent durability.

이상의 점착 시트(1)에서는, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(11)이 단차 추종성이 뛰어나기 때문에, 피착체에 단차가 있을 경우라도, 이 단차와 점착제층(11)의 사이에 공극 또는 기포이 발생되지 않아, 점착제층(11)이 이 단차를 메울 수 있다. 또한, 점착제층(11)은, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화함으로써, 내습 열백화성 및 내구성이 뛰어난 것이 된다. In the above pressure-sensitive adhesive sheet 1, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 before irradiation with the active energy ray is excellent in step-following property, even when there is a step in the adherend, voids or bubbles are generated between the step and the pressure- And the pressure-sensitive adhesive layer 11 can fill this step. Further, the pressure-sensitive adhesive layer (11) is cured by irradiation with an active energy ray, so that the pressure-sensitive adhesive layer (11) is excellent in heat and humidity whitening resistance and durability.

본 실시 형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)은, 후술하는 바와 같이, 2장의 경질판을 서로 첩합하는데 사용하는 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably used for bonding two hard plates together as described later.

〔적층체〕[Laminate]

도 2에 도시한 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 적층체(2)는, 제1 경질판(21)과, 제2 경질판(22)과, 그것들의 사이에 위치하고, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)을 서로 첩합하는 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 실시 형태에 따른 적층체(2)에서는, 제1 경질판(21)은, 점착제층(11)측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있다. 2, the laminate 2 according to the present embodiment includes a first rigid plate 21, a second rigid plate 22, and a first rigid plate 21 And a pressure-sensitive adhesive layer (11) for bonding the second hard plate (22) to each other. In the layered product 2 according to the present embodiment, the first rigid plate 21 has a step on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, specifically, I have.

제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)은, 점착제층(11)을 접착할 수 있는 것이라면, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)은, 동일한 재료이여도 좋고, 다른 재료이여도 좋다.  The first rigid plate 21 and the second rigid plate 22 are not particularly limited as long as they can adhere the pressure-sensitive adhesive layer 11. The first rigid plate 21 and the second rigid plate 22 may be made of the same material or different materials.

제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)으로서는, 예를 들면, 글라스판, 플라스틱판, 금속판, 반도체판 등의 기타, 그것들의 적층체, 혹은 표시체 모듈, 태양전지 모듈 등의 판 모양의 경질 제품 등을 들 수 있다.  Examples of the first rigid plate 21 and the second rigid plate 22 include a laminated body such as a glass plate, a plastic plate, a metal plate and a semiconductor plate, a stacked body thereof, Plate-shaped hard products, and the like.

상기 글라스판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 글라스, 무알칼리 글라스, 석영 글라스, 소다라임 글라스, 바륨·스트론튬 함유 글라스, 알루미노 규산 글라스, 납 글라스, 붕규산 글라스, 바륨 붕규산 글라스 등을 들 수 있다. 글라스판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5mm이며, 바람직하게는 0.2∼2mm이다. The glass plate is not particularly limited and includes, for example, a chemically strengthened glass, a non-alkali glass, a quartz glass, a soda lime glass, a glass containing barium and strontium, an aluminosilicate glass, a lead glass, a borosilicate glass, . The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.

상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5mm이며, 바람직하게는 0.4∼3mm이다. The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate. The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm.

한편, 상기 글라스판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층 (투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등)이 설치되어 있어도 좋고, 광학부재가 적층되어 있어도 좋다. On the other hand, various functional layers (a transparent conductive film, a metal layer, a silica layer, a hard coat layer, an antiglare layer or the like) may be provided on one or both sides of the glass plate or the plastic plate, or optical members may be laminated.

상기 광학부재로서는, 예를 들면, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각보상 필름, 휘도향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 하드 코트 필름, 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다. Examples of the optical member include a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation film (phase difference film), a viewing angle compensating film, a luminance enhancing film, a contrast enhancing film, a liquid crystal polymer film, a diffusion film, a hard coat film, Film and the like.

또한, 상기 표시체 모듈로서는, 예를 들면, 액정(LCD)모듈, 발광 다이오드(LED)모듈, 유기 발광 소자(electroluminescence)(유기EL)모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 한편, 이 표시체 모듈에는, 통상, 상술한 글라스판, 플라스틱판 (필름), 광학부재 등이 적층되어 있다. 예를 들면, LCD모듈에는 편광판이 적층되어 있고, 그 편광판이 LCD모듈의 일방 표면을 형성한다. Examples of the display module include a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (OLED) module, and an electronic paper. On the other hand, the above-described glass plate, plastic plate (film), optical member and the like are laminated on the display body module. For example, a polarizing plate is laminated on an LCD module, and the polarizing plate forms one surface of the LCD module.

본 실시 형태에 따른 적층체(2)에서, 제1 경질판(21) 및 제2 경질판(22)의 적어도 일방은, 편광판을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 본 실시 형태에 따른 적층체(2)에서의 제2 경질판(22)은, 표시체 모듈 또는 그 일부 (예를 들면, 편광판 등의 광학부재)이며, 제1 경질판(21)은, 글라스판 등으로 이루어지는 보호판인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 경질판(21)에서의 점착제층(11)측에, 액자 모양으로 형성되는 것이 일반적이다. In the layered product 2 according to the present embodiment, it is preferable that at least one of the first rigid plate 21 and the second rigid plate 22 has a polarizing plate. The second rigid plate 22 in the layered product 2 according to the present embodiment is a display module or a part thereof (for example, an optical member such as a polarizing plate) , A glass plate, or the like. In this case, the print layer 3 is generally formed in a frame shape on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the first rigid plate 21.

인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 다시 말해 단차의 높이는, 3∼45μm인 것이 바람직하고, 5∼35μm인 것이 보다 바람직하고, 7∼25μm인 것이 특히 바람직하고, 7∼15μm인 것이 더욱 바람직하다. The material constituting the print layer 3 is not particularly limited, and known materials for printing are used. The thickness of the print layer 3, that is, the height of the stepped portion is preferably 3 to 45 m, more preferably 5 to 35 m, particularly preferably 7 to 25 m, further preferably 7 to 15 m.

또한, 인쇄층(3)의 두께(단차의 높이)는, 점착제층(11)의 두께 3∼30%인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20%인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5∼15%인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 점착제층(11)은, 인쇄층(3)에 의한 단차를 확실하게 추종하고, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 발생되지 않는다. The thickness (step height) of the print layer 3 is preferably 3 to 30%, more preferably 3.2 to 20%, and further preferably 3.5 to 15% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 desirable. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer 11 reliably follows the stepped portion by the printed layer 3, and no lifting or bubbling occurs near the stepped portion.

본 실시 형태에 따른 적층체(2)의 점착제층(11)은, 전술한 점착 시트(1)에서의 점착제층(11)을 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킨 것이다. 여기에서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 안에서 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer 11 of the layered product 2 according to the present embodiment is obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet 1 by irradiation of active energy rays. Herein, the term "active energy ray" means having an energy in the electromagnetic wave or charged particle beam, specifically, ultraviolet rays, electron beams, and the like. Of the active energy rays, ultraviolet rays which are easy to handle are particularly preferable.

자외선의 조사는, 고압수은램프, 퓨전H램프, 크세논램프 등에 의해 수행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/cm2 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/cm2인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/cm2인 것이 보다 바람직하고, 200∼2000mJ/cm2인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선가속기 등에 의해 수행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다. The irradiation of ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, etc., and the irradiation dose of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1,000 mW / cm 2 . In addition, the amount of light, 50~10000mJ / cm 2 is not preferable, and it is particularly preferred that 80~5000mJ / cm 2 is more preferred, and 200~2000mJ / cm 2 to. On the other hand, the irradiation of the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 krad.

점착 시트(1)에서의 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하면, 활성 에너지선 경화성 성분(B)이 중합하여 경화한다. 활성 에너지선의 조사에 의해 경화된 점착제층(11)은, 내구성 및 내습 열백화성이 뛰어난 것이 된다. When the active energy ray is irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the active energy ray-curable component (B) is polymerized and cured. The pressure-sensitive adhesive layer (11) cured by the irradiation of an active energy ray is excellent in durability and resistance to moisture and humidity heating and fading.

상기 적층체(2)를 제조하기 위하여는, 하나의 예로서, 먼저, 점착 시트(1)의 일방 박리 시트(12a) (또는 (12b))를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제1 경질판(21) (또는 제2 경질판(22))을 첩합한다. 그 다음에, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 타방의 박리 시트(12b) (또는 (12a))를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2 경질판(22) (또는 제1 경질판(21))을 첩합한다. In order to produce the laminate 2, one of the peeling sheets 12a (or 12b) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off and the pressure-sensitive adhesive sheet 1 The layer 11 and the first rigid plate 21 (or the second rigid plate 22) are joined. Then the other release sheet 12b (or 12a) is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure- The plate 22 (or the first rigid plate 21) is joined.

상기 공정에서 점착제층(11)과 제1 경질판(21)을 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 뛰어나기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차와 점착제층(11)의 사이에 공극이 발생되지 않고, 점착제층(11)이 이 단차를 메울 수 있다. The pressure sensitive adhesive layer 11 has excellent step traceability when the pressure sensitive adhesive layer 11 and the first rigid plate 21 are bonded to each other in the above process so that the pressure difference between the stepped portion by the printing layer 3 and the pressure sensitive adhesive layer 11 No gap is generated in the pressure-sensitive adhesive layer 11, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 can fill the step.

그 후, 제1 경질판(21) 또는 제2 경질판(22)의 어느쪽인가의 측에서, 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 경화시킨다. 이 때, 활성 에너지선을 조사하는 쪽의 경질판은, 활성 에너지선 투과성일 필요가 있다. Thereafter, the pressure sensitive adhesive layer 11 is irradiated with an active energy ray on either side of the first rigid plate 21 or the second rigid plate 22 to cure the pressure sensitive adhesive layer 11. [ At this time, the hard plate on the side to irradiate the active energy ray needs to be active energy ray transmissive.

이상의 적층체(2)에서는, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(11)이 단차 추종성이 뛰어나기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차와 점착제층(11)의 사이에 공극 또는 기포가 발생되지 않는다. 또한, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화된 점착제층(11)은, 고온 고습 조건을 실시한 후, 상온으로 되돌린 때의 백화가 억제되어, 내습 열백화성이 뛰어나다. 나아가서, 활성 에너지선을 조사한 이 점착제층(11)은, 고온 고습 조건을 실시한 경우라도, 단차 근방에 기포 등이 발생되는 것이 방지되고 있고, 내구성이 뛰어나다. In the layered product 2 described above, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 before irradiation with the active energy rays is excellent in step-following ability, voids or bubbles are not generated between the stepped portion by the print layer 3 and the pressure- . Further, the pressure-sensitive adhesive layer 11 which is cured by irradiation of an active energy ray has excellent whitening resistance against moisture and heat after being subjected to a high temperature and high humidity condition and then suppressed whitening at the time of returning to normal temperature. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 11 irradiated with the active energy ray is prevented from being bubbled or the like near the step even when subjected to high temperature and high humidity conditions, and is excellent in durability.

활성 에너지선의 조사에 의해 경화된 점착제층(11)의 뛰어난 내습 열백화성에 대하여는, 다음과 같이 평가할 수 있다. 예를 들면, 점착제층(11)의 양면을 2장의 두께 1.1mm의 무알칼리 글라스 사이에 끼우고, 이 무알칼리 글라스 너머에, 적어도 일방의 측에서, 전술한 조도 및 광량의 활성 에너지선을 조사함으로써 적층체를 얻는다. 이 적층체를, 85℃, 85% RH의 조건(습열 조건) 하에서 240시간 보관하고, 그 후 23℃, 50% RH의 상온 상습 하에서 취출한다. 이 때에, 상기 점착제층(11)의 백화의 정도가 작은 것을 확인한다. The excellent resistance to moisture and heat decomposition of the pressure-sensitive adhesive layer 11 cured by irradiation with active energy rays can be evaluated as follows. For example, the two sides of the pressure-sensitive adhesive layer 11 are sandwiched between two alkali-free glass plates having a thickness of 1.1 mm, and at least one side of the non-alkali glass is irradiated with active energy rays of the above- Thereby obtaining a laminate. This laminate is stored for 240 hours under the conditions of 85 ° C and 85% RH (wet heat conditions), and then taken out under normal temperature and normal humidity at 23 ° C and 50% RH. At this time, it is confirmed that the degree of whitening of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is small.

상기 백화의 정도는, 헤이즈 값에 의해 정량적으로 평가할 수도 있다. 구체적으로는, 상기 적층체에서의 습열 조건 후의 헤이즈 값(%)(JIS K7136:2000에 준하여 측정한 값. 이하 동일)으로부터 습열 조건 전의 헤이즈 값(%)을 뺀 값(습열 조건 후의 헤이즈 값 상승)에 의해 평가할 수 있다. 습열 조건 후의 헤이즈 값 상승은, 5.0포인트 미만인 것이 바람직하고, 1.0포인트 미만인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 평가에서는, 상기 무알칼리 글라스로서, 헤이즈 값이 거의 0%의 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 습열 조건 후의 점착제층의 헤이즈 값은, 1.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.9% 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.8% 이하인 것이 바람직하다. The degree of whitening can be quantitatively evaluated by the haze value. Specifically, the value obtained by subtracting the haze value (%) before the wet condition from the haze value (%) after the wet heat condition in the laminate (the value measured in accordance with JIS K7136: 2000, hereinafter the same) ). ≪ / RTI > The rise in haze value after the moist heat condition is preferably less than 5.0 points, and particularly preferably less than 1.0 point. On the other hand, in the above evaluation, as the alkali-free glass, it is preferable to use a glass having a haze value of approximately 0%. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer after the moist heat condition is preferably 1.0% or less, more preferably 0.9% or less, further preferably 0.8% or less.

또한, 상기 점착제층(11)은, 전광선 투과율(JIS K7361-1:1997에 준거하여 측정한 값)이 80% 이상인 것이 바람직하고, 특히 90% 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 99% 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 80% 이상이면, 투명성이 높고, 광학용도로서 호적한 것이 된다. 이러한 전광선 투과율은, 가교제(C)로서, 점착제층(11)을 황변시키지 않는 에폭시계 가교제를 사용함으로써, 달성하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 전광선 투과율은, 활성 에너지선 조사 전후에서 대부분 변화되지 않는다. The pressure-sensitive adhesive layer 11 preferably has a total light transmittance (measured in accordance with JIS K7361-1: 1997) of preferably 80% or more, more preferably 90% or more, further preferably 99% or more . When the total light transmittance is 80% or more, transparency is high and it is favorable for optical use. Such a total light transmittance becomes easy to achieve by using an epoxy cross-linking agent which does not cause yellowing of the pressure-sensitive adhesive layer 11 as the cross-linking agent (C). On the other hand, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 11 does not substantially change before and after irradiation with active energy rays.

이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 쉽게 하기 위하여 기재 된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재 된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 공개된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계변경이나 균등물도 포함하는 취지이다. The embodiments described above are described for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents falling within the technical scope of the present invention.

예를 들면, 점착 시트(1)에서의 박리 시트(12a,12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다. 또한, 제1 경질판(21)은, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이여도 좋고, 단차를 갖지 않더라도 좋다. 나아가서는, 제1 경질판(21) 뿐만 아니라, 제2 경질판(22)도 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이여도 좋다. For example, either one of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted. Further, the first rigid plate 21 may have a step difference other than the print layer 3, or may not have a step difference. Further, not only the first rigid plate 21 but also the second rigid plate 22 may have a step on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side.

〔실시예 〕[Examples]

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이 실시예 등에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔실시예 1〕 [Example 1]

1. (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체의 제조1. Preparation of (meth) acrylic acid ester copolymer

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 90질량부, 아크릴산 10질량부, 초산 에틸 200질량부 및 2, 2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.18질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하여, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각하였다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하여, 중량평균 분자량 40만의 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 생성을 확인하였다. A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen inlet tube was charged with 90 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of acrylic acid, 200 parts by mass of ethyl acetate and 2,2'-azobisisobutyronitrile And 0.18 parts by mass of the reaction vessel were replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 占 폚, allowed to react for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was measured for its molecular weight by the method described below to confirm the production of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) having a weight average molecular weight of 400,000.

2. 점착성 조성물의 제조 2. Preparation of adhesive composition

상기 공정(1)에서 얻어진 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부 (고형분 환산 값;이하 동일)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서의 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(신나카무라카가쿠사제, 제품명 「NK에스테르A-400」, 고형분 농도:100질량%) 5질량부와, 에폭시계의 가교제(C)로서의 1, 3-비스(N, N-디글리시딜아미노메틸) 시클로헥산(미츠비시가스카가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」, 고형분 농도:100질량%) 0.06질량부와, 실란 커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠코교우사제, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부와, 메틸에틸케톤에서 고형분 농도를 50질량%로 희석한 광중합 개시제(D)로서의 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤(BASF사제, 제품명 「일가큐어184」) 0.25질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤에서 희석함으로써, 고형분 농도 39질량%의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다. 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) obtained in the above step (1) (solid content conversion value; hereinafter the same) and polyethylene glycol diacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., , 5 parts by mass of a polyvinyl alcohol (trade name: NK Ester A-400, solids concentration: 100% by mass) and 1, 3-bis 0.06 parts by mass of a silane coupling agent (product name: "TETRAD-C" manufactured by Sekigaku Corporation, solid content concentration: 100% by mass) and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (product name: KBM -403 ") and 0.25 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product name:" Ilgacure 184 "manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator (D) diluted with methyl ethyl ketone to a solid concentration of 50% by mass Mixed, stirred well, diluted in methyl ethyl ketone < RTI ID = 0.0 > To obtain a coating solution having a solid concentration of the adhesive composition of 39% by mass.

여기에서, 이 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 한편, 표 1에 기재 의 약호 등의 상세한 것은 아래와 동일하다. Table 1 shows the blend of the adhesive composition. Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are the same as the following.

[(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체] [(Meth) acrylic acid ester copolymer]

BA:아크릴산n-부틸 BA: n-butyl acrylate

AA:아크릴산 AA: Acrylic acid

[가교제][Crosslinking agent]

에폭시:1, 3-비스(N, N'-디글리시딜아미노메틸) 시클로헥산 (미츠비시가스카가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」)Epoxy: 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (product name "TETRAD-C" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

이소시아네이트:트리메틸올프로판 변성 톨리렌디이소시아네이트(니폰폴리우레탄사제, 제품명 「코로네이트L」) Isocyanate: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (product name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)

3. 점착 시트의 제조 3. Production of adhesive sheet

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 100μm이 되도록 나이프 코터로 도포한 뒤, 100℃로 4분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다. 마찬가지로, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 100μm이 되도록 나이프 코터로 도포한 뒤, 100℃로 4분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다. The coating solution of the obtained sticky composition was applied to the release treatment surface of a heavy-duty release sheet (Lintec Co., Ltd., product name " SP-PET752150 ") in which one side of the polyethylene terephthalate film was stripped with a silicone- Coated with a coater, and then heat-treated at 100 DEG C for 4 minutes to form a coated layer. Likewise, the coating solution of the obtained sticky composition was applied on the release treatment surface of a lightly receding release sheet (product name "SP-PET382120" manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of a polyethylene terephthalate film was treated with a silicone- Coated with a knife coater, and then heat-treated at 100 DEG C for 4 minutes to form a coated layer.

다음에서, 상기에서 얻어진 도포층 부착의 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층 부착의 경박리형 박리 시트를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께:200μm)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다. 한편, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하고, 정압두께 측정기(테크록사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다. Next, the heavy-duty release sheet with the coating layer obtained above and the light-weighted releasing sheet with the coating layer obtained as described above were bonded together so that both of the coating layers were in contact with each other. By curing, a pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of a heavy-duty releasing sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 200 m) / light-duty releasing sheet was produced. On the other hand, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured by using a static pressure thickness gauge (product name: " PG-02 " manufactured by Teclock Co., Ltd.) in accordance with JIS K7130.

〔실시예 2∼9, 비교예 1∼3〕 [Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3]

(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 비율, (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)의 중량평균 분자량, 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 종류 및 배합량, 가교제(C)의 종류 및 배합량, 광중합 개시제(D)의 배합량, 실란 커플링제의 배합량 및 점착제층의 두께를 표 1에 나타내도록 변경하는 것이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 제조하였다. 한편, 실시예 2에서는, 도포층 부착의 중박리형 박리 시트 및 도포층 부착의 경박리형 박리 시트에서의 각각의 도포층의 두께를 75μm, 점착제층의 두께를 150μm으로 점착 시트를 제작하였다. 또한, 실시예 8에서는, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서, ε-카프로락톤 변성 트리스- (2-아크릴옥시에틸) 이소시아누레이트(신나카무라카가쿠사제, 제품명 「NK에스테르 A-9300-1CL」, 고형분 농도:100질량%)를 사용하고, 실시예 9에서는, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(신나카무라카가쿠사제, 제품명 「NK에스테르 A-TMM-3L」, 트리에스테르:55질량%,고형분 농도:100질량%)를 사용하였다. (A), the kind and amount of the active energy ray-curable component (B), the amount of the cross-linking agent (C), the amount of the cross-linking agent (C) Sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the kind and blending amount of the photopolymerization initiator (D), the blending amount of the photopolymerization initiator (D), the blending amount of the silane coupling agent and the thickness of the pressure- On the other hand, in Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in such a manner that the thickness of each coated layer in each of the heavy-weight release sheet having a coating layer and the light-weight releasable release sheet with a coating layer was 75 μm and the thickness of the pressure- In Example 8, ε-caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (product name: "NK Ester A-9300-" manufactured by Shin Nakamura Kagaku Co., Ltd.) was used as the active energy ray- (Trade name: " NK Ester A-TMM-3L ", trade name; available from Shin-Nakamura Chemical Co., Quot ;, triester: 55% by mass, solid content: 100% by mass) was used.

여기에서, 전술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다. Here, the weight average molecular weight (Mw) described above is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).

<측정 조건><Measurement Conditions>

·GPC측정 장치:토소사제, HLC-8020· GPC measuring apparatus: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation

·GPC컬럼 (이하의 순서대로 통과):토소사제GPC column (passed in the following order): Toso Co., Ltd.

TSK guard column HXL-H  TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)  TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000 HXL  TSK gel G2000 HXL

·측정 용매:테트라하이드로푸란Measurement solvent: tetrahydrofuran

·측정 온도:40℃ · Measuring temperature: 40 ℃

〔시험예 1〕 (저장 탄성율의 측정)[Test Example 1] (Measurement of storage elastic modulus)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트 및 중박리형 박리 시트를 벗겨내서, 점착제층을 두께 0.6mm이 되도록 복수층 적층하였다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 지름 8mm의 원주체(높이 0.6mm)를 타발하여, 이것을 샘플(자외선 조사 전의 샘플)로 하였다. The lightly curled releasing peel sheet and the heavy peel releasing sheet were peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the example or the comparative example, and a plurality of the pressure-sensitive adhesive layer were laminated so as to have a thickness of 0.6 mm. A cylinder (height: 0.6 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminate of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample (sample before ultraviolet irradiation).

상기 샘플에 대하여, JIS K7244-6에 준거하여, 점착성 측정 장치(Physica사제, MCR300)를 이용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성율 (MPa)을 측정하였다. The sample was measured for storage elastic modulus (MPa) according to JIS K7244-6 by a torsion shear method using a tackiness measuring apparatus (MCR300, manufactured by Physica) under the following conditions.

측정 주파수:1Hz Measuring frequency: 1Hz

측정 온도:23℃, 85℃Measuring temperature: 23 ° C, 85 ° C

또한, 상기와 같은 샘플에 대하여, 자외선 조사 장치(아이그라픽스제, 제품명 「아이그랜티지ECS-401GX형」)에 의해 다음의 조건으로 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시킴으로써, 자외선 조사 후의 샘플을 얻었다. 얻어진 자외선 조사 후의 샘플에 대하여, 자외선 조사 전의 샘플과 동일하게 하여, 저장 탄성율(MPa)을 측정하였다. The sample as described above was irradiated with ultraviolet rays under the following conditions by an ultraviolet ray irradiation apparatus (product name: "IG GRATIGE ECS-401GX type", product of Igraphics) to cure the pressure-sensitive adhesive layer, . The storage elastic modulus (MPa) of the thus-obtained ultraviolet-irradiated sample was measured in the same manner as in the sample before ultraviolet irradiation.

[자외선 조사 조건][UV irradiation condition]

·광원:고압수은등· Light source: High pressure mercury lamp

·광량:1000mJ/cm2 Light quantity: 1000 mJ / cm 2

·조도:200mW/cm2 Illumination: 200 mW / cm 2

상기의 측정 결과로부터, 23℃ 및 85℃의 각각에서의 자외선 조사 전의 저장 탄성율에 대한, 자외선 조사 후의 저장 탄성율의 비(자외선 조사 후의 저장 탄성율/자외선 조사 전의 저장 탄성율)를 산출하였다. 그것들의 측정 결과 및 산출 결과를 표 2에 나타낸다. From the measurement results, the ratio of the storage elastic modulus after ultraviolet irradiation (storage elastic modulus after irradiation with ultraviolet light / storage elastic modulus before ultraviolet irradiation) with respect to the storage elastic modulus before irradiation with ultraviolet light at 23 占 폚 and 85 占 폚 was calculated. The measurement results and the calculation results thereof are shown in Table 2.

〔시험예 2〕 (내습 열백화 평가)[Test Example 2] (Evaluation of heat and humidity whitening)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 2장의 두께 1.1mm의 무알칼리 글라스 사이에 끼워서, 일방의 글라스 너머로 시험예 1의 자외선 조사 조건으로 자외선을 조사함으로써, 적층체를 얻었다. 그 적층체에 대하여, 헤이즈 미터(니폰덴쇼구코교우사제, 제품명 「NDH2000」)를 이용하여, JIS K7136:2000에 준하여 헤이즈 값(%)을 측정하였다. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples or Comparative Examples was sandwiched between two alkali-free glasses having a thickness of 1.1 mm and irradiated with ultraviolet rays under the ultraviolet irradiation conditions of Test Example 1 on one side of the glass to obtain a laminate. The haze value (%) of the laminate was measured according to JIS K7136: 2000 using a haze meter (product name: "NDH2000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).

다음에, 상기 적층체를, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 240시간 보관하였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습으로 되돌리고, 이 적층체에 대하여, 헤이즈 미터(니폰덴쇼구코교우사제, 제품명 「NDH2000」)를 이용하여, JIS K7136:2000에 준하여 헤이즈 값(%)을 측정하였다. 한편, 이 헤이즈 값은, 적층체를 상온 상습으로 되돌리고 나서 30분 이내에 측정하였다. Next, the laminate was stored under the moist heat condition of 85 ° C and 85% RH for 240 hours. Then, the haze value (%) was measured according to JIS K7136: 2000 using a haze meter (product name: "NDH2000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) Were measured. On the other hand, the haze value was measured within 30 minutes after returning the laminate to ordinary temperature and normal humidity.

상기 결과에 기초하여, 습열 조건 후의 헤이즈 값으로부터 습열 조건 전의 헤이즈 값을 빼서, 습열 조건 후의 헤이즈 값 상승(포인트)을 산출하였다. 습열 조건 후의 헤이즈 값 상승이 1.0포인트 미만의 것을 내습 열백화성 양호(○), 습열 조건 후의 헤이즈 값 상승이 1.0포인트 이상 5.0포인트 미만의 것을 습열 백화성 적성값 내(△), 습열 조건 후의 헤이즈 값 상승이 5.0포인트 이상의 것을 내습 열백화성 불량(×)으로 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. Based on the above results, the haze value before the wet heat condition was subtracted from the haze value after the wet heat condition, and the haze value rise (point) after the wet heat condition was calculated. The haze value increase after the humid condition was less than 1.0 point was evaluated as wettability improvement (∘), the haze value increase after the humid condition was 1.0 point or more and less than 5.0 point in the wet heat whitening suitability value (?), The rise of 5.0 points or more was evaluated as wettability and whitening resistance (X). The results are shown in Table 2.

〔시험예 3〕 (단차 추종성·내구성 시험) [Test Example 3] (Step following property, durability test)

(a) 평가용 샘플의 제작 (a) Preparation of sample for evaluation

글라스판(NSG프레시죤사제, 제품명 「코팅글라스 이글XG」, 세로 90mm× 가로 50mm×두께 0.5mm)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠 잉크사제, 제품명 「POS-911묵(墨)」)를 도포 두께가 8μm 및 15μm가 되도록 액자 모양(외형:세로 90mm×가로 50mm, 폭 5mm)으로 스크린 인쇄하였다. 그 다음에, 자외선을 조사 (80W/cm2, 메탈하라이드 램프 2등, 램프 높이 15cm, 벨트 스피드 10∼15m/분)하고, 인쇄된 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이:8μm 및 15μm)를 갖는 단차 부착 글라스판을 제작하였다. (Trade name: POS-911, manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) was applied onto the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Inc., product name "Coated Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm) (Screen shape: 90 mm in length × 50 mm in width and 5 mm in width) so as to have a coating thickness of 8 μm and 15 μm. Then, the printed ultraviolet curable ink was cured by irradiating ultraviolet light (80 W / cm 2 , metal halide lamp 2, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m / min) Height: 8 占 퐉 and 15 占 퐉).

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착 시트를, 세로 90mm×가로 50mm의 형상으로 재단하고, 경박리형 박리 시트를 제거하여, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지플라사제, 제품명 「LPD3214」)를 이용하여, 점착제층이 액자 모양의 인쇄 전면을 덮도록 점착 시트를 단차 부착 글라스판에 라미네이트 하였다. The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the Example or Comparative Example was cut into a shape of 90 mm in length and 50 mm in width, and the lightly curled release sheet was removed to expose the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure sensitive adhesive sheet was laminated on the stepped glass plate so that the pressure sensitive adhesive layer covers the printing face of the frame shape using a laminator (Fuji Plastic Co., product name "LPD3214").

그 후, 이하의 (1) 및 (2)의 평가용 샘플을 각각 제작하였다. Thereafter, the following evaluation samples (1) and (2) were prepared, respectively.

(1) 상기 라미네이트 후에 중박리형 박리 시트를 박리하고, 표출된 점착제층면에 글라스판(NSG프레시죤사제, 제품명 「코팅글라스 이글XG」, 세로 90mm×가로 50mm×두께 0.5mm)을 상기 라미네이터로 라미네이트하여, 평가용 샘플을 제작하였다. (1) After the lamination, the heavy-duty release sheet was peeled off and a glass plate (product name "Coated Glass Eagle XG", product name: "Coated Glass Eagle XG", length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm) was laminated on the surface of the exposed pressure- To prepare an evaluation sample.

(2) 글라스판(NSG프레시죤사제, 제품명 「코팅글라스 이글XG」, 세로 90mm×가로 50mm×두께 0.5mm) 위에 점착제를 통하여 편광판이 적층된 경질판을 별도 준비하였다. 그리고, 상기 공정에서 얻어진 단차 부착 글라스판에 라미네이트된 점착 시트의 중박리형 박리 시트를 박리하여, 표출된 점착제층면과, 상기 경질판의 편광판면이 접하도록, 상기 라미네이터로 양자를 라미네이트하여, 평가용 샘플을 제작하였다. (2) A rigid plate laminated with a pressure-sensitive adhesive on a glass plate (product name "Coated Glass Eagle XG", 90 mm in length × 50 mm in width × 0.5 mm in thickness) manufactured by NSG Precision Co., The intermediate peeling sheet of the adhesive sheet laminated on the stepped glass plate obtained in the above step was peeled off and the both were laminated with the laminator so that the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the polarizing plate surface of the hard plate were in contact with each other, A sample was prepared.

(b) 단차 추종성 (초기)의 평가 (b) Evaluation of Step Followability (Initial)

얻어진 평가용 샘플(1) 및 (2)를, 쿠리하라세이사쿠사제 오토클레이브(autoclave)에서 0.5MPa, 50℃로, 30분 가압하였다. 그 후, 점착제층 (특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)에 기포가 있는지를 육안으로 확인하였다. 기포가 없는 것을 초기의 단차 추종성 양호(○), 기포가 있는 것을 초기의 단차 추종성 불량(×)으로 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. The obtained evaluation samples (1) and (2) were pressurized at 0.5 MPa and 50 캜 for 30 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusha. Thereafter, whether or not bubbles were present in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly in the vicinity of the step difference due to the print layer) was visually confirmed. The absence of air bubbles was evaluated as a good step following performance (?) At the initial stage and an initial step following suitability deficiency (x) with bubbles. The results are shown in Table 2.

(c) 내구성(내구 후의 단차 추종성)의 평가 (c) Evaluation of durability (step followability after durability)

다음에, 상기 평가용 샘플(1) 및 (2)를, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 240시간 보관하였다. 그 후, 점착제층 (특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)에 기포가 있는지를 육안으로 확인하였다. 기포가 없는 것을 내구성(내구 후의 단차 추종성)양호(○), 기포이 있는 것을 내구성(내구 후의 단차 추종성) 불량(×)으로 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. Next, the samples for evaluation (1) and (2) were stored for 240 hours under the conditions of 85 ° C and 85% RH. Thereafter, whether or not bubbles were present in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly in the vicinity of the step difference due to the print layer) was visually confirmed. The durability (step following performance after durability) was evaluated as good (?), And the durability (step following durability following performance) was evaluated as poor (x). The results are shown in Table 2.

〔시험예 4〕 (전광선 투과율 측정)[Test Example 4] (Total light transmittance measurement)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 글라스에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 하였다. 글라스에서 백그라운드 측정을 한 뒤에, 상기 측정용 샘플에 대하여, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(니폰덴쇼구코교우사제, NDH-2000)를 이용하여 전광선 투과율(%)을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples or Comparative Examples was applied to a glass, which was used as a sample for measurement. After the background measurement in the glass, the total light transmittance (%) of the measurement sample was measured using a haze meter (NDH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) in accordance with JIS K7361-1: 1997. The results are shown in Table 2.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 에서 얻어진 점착제층은, 자외선 조사 전은 단차 추종성이 뛰어나고, 자외선 조사 후에는 내습 열백화성 및 내구성도 뛰어났다. As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the Examples was excellent in step-following property before irradiation with ultraviolet rays, and excellent in wet-on-wet heat resistance and durability after irradiation with ultraviolet rays.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 표시체 모듈과, 단차를 갖는 보호판의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for bonding a display body module and a protective plate having a step difference.

1…점착 시트
11…점착제층
12a, 12b…박리 시트
2…적층체
21… 제1 경질판
22… 제2 경질판
3…인쇄층 One… Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12a, 12b ... Peeling sheet
2… The laminate
21 ... The first rigid plate
22 ... The second rigid plate
3 ... Printing layer

Claims (12)

중량평균 분자량이 20만∼90만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산을 5∼20질량% 함유하는 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A)와,
활성 에너지선 경화성 성분(B)과,
가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 두께 50∼400μm의 점착제층을 갖는 점착 시트. (Meth) acrylic acid ester copolymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000 and containing 5 to 20% by mass of (meth) acrylic acid as a monomer unit constituting the polymer,
An active energy ray curable component (B)
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 to 400 m formed by thermally crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent (C). 청구항 1에 있어서,
상기 점착성 조성물 중에서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여 1∼10질량부인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 1,
Wherein the content of the active energy ray-curable component (B) in the adhesive composition is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). 청구항 1에 있어서,
상기 점착성 조성물 중에서의 상기 가교제(C)의 함유량은, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.001∼2질량부인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 1,
Wherein the content of the crosslinking agent (C) in the adhesive composition is 0.001 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). 청구항 1에 있어서,
상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전의 23℃에서의 저장 탄성율에 대한, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 23℃에서의 저장 탄성율의 비가, 1.1∼2.5인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the storage elastic modulus at 23 占 폚 after irradiating the active energy ray to the pressure sensitive adhesive layer with respect to the storage elastic modulus at 23 占 폚 before irradiation of the active energy ray with respect to the pressure sensitive adhesive layer is 1.1 to 2.5 Sheet. 청구항 1에 있어서,
상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하기 전의 85℃에서의 저장 탄성율에 대한, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사한 후의 85℃에서의 저장 탄성율의 비가, 1.1∼3.5인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 1,
Characterized in that the ratio of the storage elastic modulus at 85 占 폚 after irradiating the active energy ray to the pressure sensitive adhesive layer with respect to the storage elastic modulus at 85 占 폚 before irradiation of the active energy ray with respect to the pressure sensitive adhesive layer is 1.1 to 3.5 Sheet. 청구항 1에 있어서,
상기 점착 시트는, 2장의 박리 시트를 구비하고 있고,
상기 점착제층은, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet is provided with two release sheets,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the peeling sheets so as to contact the peeling surfaces of the two peeling sheets. 2장의 경질판과,
상기 2장의 경질판을 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 적층체로서,
상기 점착제층은, 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층을, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킨 것을 특징으로 하는 적층체. Two hard plates,
And a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the two hard plates together,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by curing the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6 by irradiation of active energy rays. 청구항 7에 있어서,
상기 경질판 중의 적어도 1개는, 상기 점착제층측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는 적층체.The method of claim 7,
Wherein at least one of the rigid plates has a step on the side of the pressure-sensitive adhesive layer side. 청구항 8에 있어서,
상기 단차는, 인쇄층에 의한 단차인 것을 특징으로 하는 적층체.The method of claim 8,
Wherein the step is a step by a print layer. 청구항 7에 있어서,
상기 경질판 중의 적어도 1개가, 편광판을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.The method of claim 7,
Characterized in that at least one of the rigid plates comprises a polarizing plate. 청구항 7에 있어서,
상기 2장의 경질판의 일방이, 표시체 모듈 또는 그 일부이며,
상기 2장의 경질판의 타방이, 상기 점착제층측의 면에 액자 모양의 단차를 갖는 보호판인 것을 특징으로 하는 적층체. The method of claim 7,
One of the two rigid boards is a display body module or a part thereof,
And the other of the two rigid plates is a protective plate having a stepped frame shape on the side of the pressure-sensitive adhesive layer side. 청구항 7에 있어서,
상기 점착제층의 전광선 투과율이 80% 이상인 것을 특징으로 하는 적층체. The method of claim 7,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of 80% or more.
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