KR20140108659A - Iron and molybdenum containing pellets - Google Patents

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조한 아르비드슨
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에이비 페로레게린가르
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Abstract

철(Iron) 및 몰리브덴(molybdenum)을 함유한 펠렛 및 상기 펠렛을 생산하는 방법이 개시된다. 그린 펠렛은 철 함유 분말, 산화몰리브덴(molybdenum oxide) 분말, 및 탄소계(carbonaceous) 분말을 혼합함으로써 생산된다. 그린 펠렛은 400 내지 1500 ℃ 범위의 온도에서 환원될 수 있다. 펠렛은 단광처리될 수 있다.Iron and molybdenum containing pellets and methods for producing the pellets are disclosed. The green pellets are produced by mixing iron-containing powder, molybdenum oxide powder, and carbonaceous powder. The green pellets can be reduced at temperatures ranging from 400 to 1500 < 0 > C. The pellets can be monochromated.

Figure P1020147017556
Figure P1020147017556

Description

철 및 몰리브덴 함유 펠렛 {IRON AND MOLYBDENUM CONTAINING PELLETS}[0001] IRON AND MOLYBDENUM CONTAINING PELLETS [0002]

본 발명은 철 및 몰리브덴 함유 펠렛을 생산하는 방법 및 상기 방법에 의해 생산된 펠렛에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing iron- and molybdenum-containing pellets and pellets produced by said process.

몰리브덴철(Ferromolybdenum)은 통상 60 내지 80 중량%의 몰리브덴 함량을 가지는 철 몰리브덴 합금이다.Ferromolybdenum is an iron molybdenum alloy generally having a molybdenum content of 60 to 80% by weight.

대부분의 상업적인 적용에서 몰리브덴철은 탄소열 환원(carbothermic reduction), 알루미늄열 환원(aluminothermic reduction) 또는 규소열 환원(silicothermic reduction)에 의해 삼산화몰리브덴(molybdenum trioxide, MoO3)으로부터 생산된다. 뒤에 두 방법은 저탄소 몰리브덴철을 생산하는 반면, 탄소열 환원 방법은 고탄소 몰리브덴철을 생산한다. 저탄소 몰리브덴철은 고탄소 합금보다 더 일반적이다. 상기 방법들에 의해 생산된 몰리브덴철 덩어리는 통상 약 9 g/cm3의 밀도를 가진다. 덩어리들을 용강(steel melt)에 용해하는 것은 덩어리의 높은 융점(melting point)으로 인해 어려울 수 있다, 예를 들어, 상용 등급의 FeMo70는 1950 ℃의 융점을 가지고, 용강의 온도는 상당히 낮으므로, 몰리브덴철의 용해는 주로 몰리브덴철의 용해 시간을 지연시키는 확산 방법에 영향을 받는다. 또 다른 요소는 알루미늄열 환원 및 규소열 환원에서의 원자재의 높은 가격이다. 또한, Mo의 약 2%가 상기 방법에서 슬래그(slag)로 손실될 수 있다.In most commercial applications, molybdenum iron is produced from molybdenum trioxide (MoO 3 ) by carbothermic reduction, aluminothermic reduction or silicothermic reduction. The latter two methods produce low carbon molybdenum iron, while the carbon thermal reduction method produces high carbon molybdenum iron. Low carbon molybdenum iron is more common than high carbon alloys. The molybdenum iron lumps produced by these methods typically have a density of about 9 g / cm < 3 & gt ;. Dissolution of lumps into steel melt can be difficult due to the high melting point of the lumps, for example, commercial grade FeMo 70 has a melting point of 1950 ° C and the temperature of the molten steel is quite low , The dissolution of molybdenum iron is mainly influenced by the diffusion method which slows the dissolution time of molybdenum iron. Another factor is the high price of raw materials in aluminum thermal reduction and silicon thermal reduction. Also, about 2% of Mo can be lost to slag in the process.

본 발명의 목적Object of the Invention

본 발명의 목적은 융해 산업, 예를 들어, 철강, 주조 및 초합금 산업에서 몰리브덴 첨가에 적합한 신규한 철 및 몰리브덴 함유 소재, 및 비교적 비용 효율적인 방식으로 이러한 소재를 생산하는 방법을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide novel iron and molybdenum containing materials suitable for molybdenum addition in the melting industry, for example the steel, casting and superalloy industries, and a method for producing such materials in a relatively cost effective manner.

또 다른 목적은 용강에서 비교적 빠른 용해 시간을 가지는 신규한 철 및 몰리브덴 함유 소재를 제공하는 것이다.Another object is to provide novel iron and molybdenum containing materials having a relatively fast dissolution time in molten steel.

또 다른 목적은 탄소 함량이 낮고 Mo 함량이 높은 신규한 철 및 몰리브덴 함유 소재, 및 비교적 비용 효율적인 방식으로 이러한 소재를 생산하는 방법을 제공하는 것이다.Another object is to provide novel iron and molybdenum containing materials having low carbon content and high Mo content and methods of producing such materials in a relatively cost effective manner.

본 발명의 개요Summary of the Invention

상기 언급된 목적들 중 적어도 하나는: At least one of the above-mentioned objects includes:

a) 철 함유 분말, 산화몰리브덴 분말, 탄소계 분말을 혼합하는 단계,a) mixing iron-containing powder, molybdenum oxide powder and carbon-based powder,

b) 액체 및 선택적으로 바인더 및/또는 조재제(slag former)를 상기 혼합물에 첨가하고, 복수의 그린 펠렛(green pellet)을 제공하기 위해 펠렛화(pelletizing)하는 단계; b) adding liquid and optionally a binder and / or slag former to the mixture and pelletizing to provide a plurality of green pellets;

c) 수분 함량을 10 중량% 미만으로 감소시키기 위해 선택적으로 그린 펠렛을 건조하는 단계를 포함하는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛을 생산하는 방법에 의해 적어도 어느 정도 달성된다.and c) optionally drying the green pellets to reduce the water content to less than 10% by weight.

수분 함량은 그린 펠렛에 결정수(water of crystallization) 이외에 존재하는 물로 정의된다. 수분 함량은 ASTM D2216 - 10에 따른 LOD (건조 감량, loss on drying) 분석에 의해 확인될 수 있다. 그린 펠렛을 수분 함량 10 중량% 미만으로 건조함으로써, 높은 온도에서 가열되었을 때, 액체의 빠른 증발로 인해 갈라질 위험이 최소화된다. 바람직하게는 그린 펠렛은 5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 3 중량% 미만의 수분 함량을 가지도록 건조된다.The water content is defined as the water present in the green pellet in addition to the water of crystallization. The moisture content can be confirmed by LOD (loss on drying) analysis according to ASTM D2216-10. By drying the green pellets to less than 10% moisture content, the risk of cracking due to rapid evaporation of the liquid when heated at high temperatures is minimized. Preferably, the green pellets are dried to have a water content of less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight.

바람직하게는 상기 방법은: Preferably the method comprises:

d) 그린 펠렛을 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 그리고 바람직하게는 적어도 20분 동안, 더욱 바람직하게는 적어도 30분 동안 열처리하는 단계;  d) heat treating the green pellet at a temperature in the range of 400 to 800 占 폚, preferably for at least 20 minutes, more preferably for at least 30 minutes;

e) c) 또는 d) 단계에서 유래한 펠렛을 800 내지 1500 ℃, 바람직하게는 800 내지 1350 ℃, 더욱 바람직하게는 1000 내지 1200 ℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 적어도 10분 동안, 더욱 바람직하게는 적어도 20분 동안, 가장 바람직하게는 적어도 30분 동안 환원시키는 단계들 중 적어도 하나를 포함한다.e) pellets derived from step c) or d) are heated at a temperature in the range of 800 to 1500 DEG C, preferably 800 to 1350 DEG C, more preferably 1000 to 1200 DEG C, preferably at least 10 minutes, For at least 20 minutes, most preferably for at least 30 minutes.

바람직하게는 상기 방법은 f) 펠렛의 재산화(re-oxidation)를 피하기 위해 단계 d) 또는 e)의 펠렛을 비-산화 대기 (예를 들어, 환원성 또는 불활성 대기)에서 온도 200 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 불활성 대기에서 150 ℃ 이하로 냉각하는 단계를 포함한다.Preferably, the process comprises: f) heating the pellets of step d) or e) in a non-oxidizing atmosphere (e.g. a reducing or inert atmosphere) to a temperature of 200 ° C or less, Lt; RTI ID = 0.0 > 150 C < / RTI > in an inert atmosphere.

생산된 펠렛은 추가로:The resulting pellets may additionally include:

g) 펠렛을 파쇄(crushing) 및/또는 분쇄(grinding)하는 단계;g) crushing and / or grinding the pellets;

h) 파쇄 및/또는 분쇄된 펠렛을 체로 거르는 단계;h) sieving the crushed and / or ground pellets;

i) 250 내지 1000 ℃, 바람직하게는 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 더욱 바람직하게는 두 역순환 롤러(counter-rotating rollers) 사이에서 열간 단광처리(hot briquetting)하는 단계i) hot briquetting between two counter-rotating rollers at a temperature in the range of from 250 to 1000 캜, preferably from 400 to 800 캜, more preferably between two counter-

j) 2 내지 300개의 펠렛을 포함하는 펠렛 응집체(pellet agglomerates)로 펠렛을 응집시키는 단계를 포함한 부가적인 공정을 거칠 수 있다.j) agglomerating the pellets with pellet agglomerates comprising from 2 to 300 pellets.

제안된 방법에 의해 생산된 철 및 몰리브덴 함유 그린 펠렛은 바람직하게는 1 내지 25 중량%의 Fe, 15 내지 40 중량%의 O, 5 내지 25 중량%의 C, 15 중량% 미만의 다른 원소들, 및 나머지로 적어도 30의 중량%의 Mo 건물 조성을 가진다. 더욱 바람직하게는 철 및 몰리브덴 함유 그린 펠렛은 1 내지 25 중량%의 Fe, 15 내지 30 중량%의 O, 5 내지 25 중량%의 C, 15 중량% 미만의 다른 원소들, 및 나머지로 적어도 40 중량%의 Mo 건물 조성을 가진다. The iron and molybdenum-containing green pellets produced by the proposed process preferably contain 1 to 25% by weight of Fe, 15 to 40% by weight of O, 5 to 25% by weight of C, less than 15% by weight of other elements, And the balance Mo building composition of at least 30% by weight. More preferably, the iron and molybdenum-containing green pellets comprise 1 to 25% by weight of Fe, 15 to 30% by weight of O, 5 to 25% by weight of C, less than 15% by weight of other elements, % Mo building composition.

건물 조성은, 건조된 시료의 조성, 즉, 그린 펠렛에 존재하는 수분을 제외한 조성을 말한다. The composition of the building refers to the composition of the dried sample, ie, the composition excluding moisture present in the green pellet.

공업적 생산에서 합금 용탕(alloying the melt)할 때, 비-환원된 그린 펠렛은 종래에 제조된 몰리브덴철 합금의 대용품으로서 또는 심지어 산화몰리브덴의 대용품으로서 사용될 수 있다. 철-및/또는 몰리브덴 함유 그린 펠렛은 표준 등급(standard grade)의 몰리브덴철보다 더 낮은 비용으로 생산될 수 있다.When alloying the melt in industrial production, the non-reduced green pellets can be used as a substitute for conventionally prepared molybdenum iron alloys or even as a substitute for molybdenum oxide. Iron-and / or molybdenum-containing green pellets can be produced at a lower cost than standard grade molybdenum iron.

1.0 내지 6.0 g/cm3, 바람직하게는 2.0 내지 5.0 g/cm3 범위의 기하학적 밀도를 가지고, 2 내지 30 중량%의 Fe, 30 중량% 미만의 O, 20 중량% 미만의 C, Mo, Fe, C 및 O를 제외한 15 중량%미만의 다른 원소들, 및 나머지로 적어도 40 중량%의 Mo 조성을 가지는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛을 생산하는 것이 단계 d) 및/또는 e)부터 가능하다. 용융 작업(melting practice)에서 몰리브덴과 합금할 때, 펠렛은 종래의 방법으로 제조된 몰리브덴철 합금을 대체할 수 있다. 철- 및/또는 몰리브덴 함유 펠렛은 표준 등급의 몰리브덴철보다 더 낮은 비용으로 생산될 수 있다. 하기의 실시예에 나타낸 바와 같이, 철 및 몰리브덴 함유 펠렛은 표준 등급의 몰리브덴철보다 더 빠르게 용해된다. 환원 시간, 환원시킬 수 있는 산화물의 양과 비교한 탄소의 상대량 및 환원 온도에 따라, 펠렛의 산소 함량이 부분적으로 또는 완전히 감소될 수 있다.1.0 to 6.0 g / cm 3, preferably 2.0 to 5.0 g / cm has a geometric density of the third range, 2 to 30% by weight of Fe, less than 30 weight% O, less than 20% by weight of C, Mo, Fe It is possible from step d) and / or e) to produce iron and molybdenum-containing pellets having less than 15% by weight of other elements excluding C and O, and the remainder having an Mo composition of at least 40% by weight. When alloying with molybdenum in a melting practice, the pellets can replace molybdenum iron alloys prepared by conventional methods. Iron- and / or molybdenum-containing pellets can be produced at a lower cost than standard grade molybdenum iron. As shown in the following examples, iron and molybdenum containing pellets dissolve faster than standard grade molybdenum iron. Depending on the reduction time, the amount of carbon relative to the amount of oxide that can be reduced and the reduction temperature, the oxygen content of the pellets can be partially or completely reduced.

도 1은 기준 등급의 고체 몰리브덴철과 비교한 본 발명의 철 및 몰리브덴 함유 펠렛의 용해율(dissolution rate)을 나타낸다.
도 2는 본 발명에 따른 철 및 몰리브덴 함유 펠렛 생산 방법의 전체적인 도식이다.
도 3은 본 발명에 따른 철 및 몰리브덴 함유 펠렛의 기공 직경(pore diameter)에 대해 그린 대수 미분 관입(Logarithmic Differential Intrusion)를 나타낸다.
도 4는 본 발명에 따른 철 및 몰리브덴 함유 펠렛의 기공 직경에 대해 그린 누적 관입(cumulative intrusion)를 나타낸다.
Figure 1 shows the dissolution rate of the iron and molybdenum containing pellets of the present invention compared to the reference grade solid molybdenum iron.
Figure 2 is a general schematic of a process for producing iron and molybdenum-containing pellets according to the present invention.
Figure 3 shows the logarithmic differential intrusion of the pore diameter of the iron and molybdenum-containing pellets according to the present invention.
Figure 4 shows the cumulative intrusion for the pore diameter of the iron and molybdenum-containing pellets according to the invention.

발명의 상세한 설명DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

본 발명은 이제 보다 상세한 관계에 대해 설명될 것이며 도면을 참조로 하여 설명될 것이다.The present invention will now be described in more detail and will be described with reference to the drawings.

도 1은 본 발명의 소재의 용해 시간이 기준 등급의 용해 시간에 비해 훨씬 짧은 것을 드러낸다.Figure 1 shows that the dissolution time of the inventive material is much shorter than the dissolution time of the reference grade.

도 2는 본 발명에 따른 철 및 몰리브덴 함유 펠렛 생산 방법의 전체적인 도식을 나타낸다.Figure 2 shows a general scheme of a process for producing iron and molybdenum-containing pellets according to the present invention.

배합부(mixing station) (3)에서, 철 함유 분말, 탄소계 분말, 및 산화몰리브덴 분말의 혼합에 의해 분말 혼합물이 제조된다.In the mixing station 3, a powder mixture is prepared by mixing iron-containing powder, carbon-based powder, and molybdenum oxide powder.

일반적으로 철 분말은 1 내지 10 중량%의 양으로 첨가되나, Fe가 25 중량%까지 첨가될 수 있다. 철 분말은 주로 펠렛을 강화하기 위해 이용되나 (예를 들어, 바인더와 같이 작용) 최종 산물에서 요구되는 Fe 및 Mo의 양을 조절하기 위해 바뀔 수 있다. 산화몰리브덴 분말은 일반적으로 70 내지 90 중량%의 양으로 첨가된다.In general, iron powder is added in an amount of 1 to 10 wt%, but Fe can be added in an amount of 25 wt%. The iron powder is mainly used to strengthen the pellets (e.g., acts like a binder) but can be changed to control the amount of Fe and Mo required in the final product. The molybdenum oxide powder is generally added in an amount of 70 to 90% by weight.

바람직하게는, 탄소계 분말의 양은, 완전한 환원 후의 탄소 함량을 5 중량%보다 낮게 유지하면서, 산소 함량을 0 내지 10 중량%까지 환원시킬 수 있게 하기 위해 선택된다. 바람직하게는 대부분의 산화몰리브덴이, 바람직하게는 모든 산화몰리브덴이 Mo로, 예를 들어, x ≤ 0.5인 MoOx로 환원될 수 있도록 탄소계 분말이 조절된다. 따라서 환원 후 남아있는 대부분의 산화물은 탄소로 환원시키기 어려운 산화물이다. 탄소로 환원시키기 어려운 산화물의 예는 Al2O3, SiO2, MgO, CaO이다. 하기에 기재된 바와 같이, 분말 혼합물로부터 생산된 그린 펠렛은 환원로(reduction furnace) (6)에서 환원될 수 있다. 그렇지 않으면 비-환원된 그린 펠렛이 철(iron) 및 철강(steel) 제조에서 합금 첨가제로서 사용될 수 있다.Preferably, the amount of the carbon-based powder is selected so as to be able to reduce the oxygen content to 0 to 10 wt%, while maintaining the carbon content after complete reduction at less than 5 wt%. Preferably, the carbon-based powder is controlled such that most of the molybdenum oxide is reduced to Mo, preferably all of the molybdenum oxide is Mo, for example, MoO x of x? 0.5. Therefore, most oxides remaining after reduction are oxides that are difficult to reduce to carbon. Examples of oxides that are difficult to reduce with carbon include Al 2 O 3 , SiO 2 , MgO, and CaO. As described below, the green pellets produced from the powder mixture can be reduced in a reduction furnace (6). Otherwise, non-reduced green pellets can be used as alloying additives in the manufacture of iron and steel.

분말은 건조 상태에서, 즉, 혼합 동안 액체의 첨가 없이, 혼합될 수 있으나, 배합부 (3)에서 액체, 바람직하게는 물을 첨가한 습식 상태에서 혼합되는 것이 바람직하다. 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 물이 혼합되는 동안 첨가된다. 혼합하는 동안 물을 첨가함으로써 먼지 문제(dusting problem)가 최소화된다.The powder may be mixed in a dry state, that is, without addition of liquid during mixing, but is preferably mixed in a wet state in which a liquid, preferably water, is added in the blending part (3). Preferably, 5 to 15% by weight of water is added during mixing. The addition of water during mixing minimizes the dusting problem.

배합부 (3)에 첨가되기 전에, 산화몰리브덴 분말은 로드 밀 (1)(rod mill)에서 마쇄(mill)될 수 있다. 당연히 다른 마쇄기, 분쇄기 또는 파쇄기가 산화몰리브덴(molybdenum oxide)을 더 작은 입자로 분해하기 위해 이용될 수 있다. 또한, 철 함유 분말 및/또는 탄소계 분말이 또한 분쇄 및/또는 마쇄 및/또는 파쇄됨으로써 더 작은 입자로 분해될 수 있다.Before being added to the blend part 3, the molybdenum oxide powder can be milled in a rod mill 1. Of course, other grinders, grinders or crushers can be used to break molybdenum oxide into smaller particles. Further, the iron-containing powder and / or the carbon-based powder may also be broken down into smaller particles by pulverization and / or grinding and / or crushing.

원하는 입자 분포를 제공하기 위해 분쇄된 및/또는 마쇄된 및/또는 파쇄된 산화몰리브덴 입자들은 체 (2)에서 걸러질 수 있다. 물론, 거르는 것은 또한 철 함유 분말 및/또는 탄소계 분말에도 적용될 수 있다.The pulverized and / or ground and / or ground pulverized molybdenum oxide particles may be filtered in the sieve 2 to provide the desired particle distribution. Of course, filtering can also be applied to iron-containing powders and / or carbon-based powders.

일 양태에서 산화몰리브덴 분말 및 탄소계 분말은 혼합되고 함께 분쇄되며 그 후에 철 함유 분말이 첨가되고 산화몰리브덴 분말 및 탄소계 분말과 혼합된다. 그러나, 혼합 순서가 조합될 수 있다.In one embodiment, the molybdenum oxide powder and the carbon-based powder are mixed and ground together, and then the iron-containing powder is added and mixed with the molybdenum oxide powder and the carbon-based powder. However, the mixing order can be combined.

배합부 (3)에서의 혼합은 배치식(batchwise)으로 또는 연속적으로 시행될 수 있다. The mixing in the compounding part 3 can be carried out batchwise or continuously.

선택적으로, 바인더 및/또는 조재제가 혼합시 첨가될 수 있다. 선택적인 바인더는 유기 또는 무기 바인더일 수 있다. 바인더는 예를 들어, 탄소계 분말을 부분적으로 대신하는 탄소 함유 바인더일 수 있다. 다른 바인더들은 예를 들어, 벤토나이트(bentonite) 및/또는 덱스트린(dextrin) 및/또는 규산 나트륨(sodium silicate) 및/또는 라임(lime)일 수 있다. 선택적인 조재제는 석회석(limestone), 백운석(dolomite) 및/또는 감람석(olivine)일 수 있다. 선택적인 바인더 및/또는 선택적인 조재제의 총 량은 혼합물의 건조 중량으로 1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 5 wt% 미만일 수 있다. 철 함유 분말이 충분히 강력한 펠렛 (예를 들어, 건조 후 적어도 200 N/pellet)을 제공할 수 있기 때문에 바인더들은 선택적이다.Optionally, a binder and / or auxiliary agent may be added at the time of mixing. The optional binder may be an organic or inorganic binder. The binder may be, for example, a carbon-containing binder that partially replaces the carbon-based powder. Other binders may be, for example, bentonite and / or dextrin and / or sodium silicate and / or lime. The optional additives may be limestone, dolomite and / or olivine. The total amount of optional binder and / or optional conditioning agent may be from 1 to 10 wt%, more preferably less than 5 wt%, based on the dry weight of the mixture. The binders are optional since the iron-containing powder can provide sufficiently strong pellets (e.g., at least 200 N / pellet after drying).

제조된 분말 혼합물은 배합부 (3)에서 펠렛타이저(pelletizer) (4)로 전달된다. 펠렛타이저 (4)에서 분말 혼합물은 펠렛화되어, 복수의 그린 펠렛을 제공한다. 만약 분말이 배합부 (3)에서 건식 혼합된다면, 펠렛화될 때 액체가 공급된다. 만약 분말이 배합부 (3)에서 습식 혼합된다면, 펠렛화될 때 액체가 선택적으로 추가 공급된다. 펠렛타이저 (4)는 디스크 펠렛타이저 또는 회전 드럼형 펠렛타이저인 것이 바람직하다. The powder mixture thus prepared is delivered to the pelletizer (4) at the blending part (3). In the pelletizer 4, the powder mixture is pelletized to provide a plurality of green pellets. If the powder is dry blended in the blend part 3, liquid is supplied when pelletized. If the powder is wet-blended in the blend part 3, liquid is optionally additionally supplied when it is pelletized. The pelletizer 4 is preferably a disc pelletizer or rotary drum type pelletizer.

혼합 및 펠렛화를 통틀어서, 첨가된 액체의 양은 혼합물의 약 5 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 wt%이다, 예를 들어, 혼합 동안 10 wt%를 및 펠렛화 동안 5 wt%를 첨가한다. Throughout the mixing and pelletization, the amount of added liquid is about 5 to 25 wt.%, More preferably 10 to 20 wt.% Of the mixture, for example 10 wt.% During mixing and 5 wt.% During pelletization .

펠렛타이저 (4)로부터 생산되는 펠렛은 본 발명에서 그린 펠렛으로 불린다. 펠렛타이저 (4) 직후에 그린 펠렛은 일반적으로 약 10 내지 20 N/pellt의 압축 강도를 가진다. 그린 펠렛의 모양은 일반적으로 구형, 회전 타원체 또는 타원형이다.The pellets produced from the pelletizer (4) are referred to as green pellets in the present invention. Immediately after the pelletizer (4), the green pellets generally have a compressive strength of about 10 to 20 N / pellt. The shape of the green pellet is generally spherical, spheroidal or elliptical.

수분 함량을 감소시키기 위해 그린 펠렛은 건조기 (5), 예를 들어, 회전 건조기로 전달된다. 물론 다른 종류의 많은 산업용 건조기들이 이용될 수 있다. 수증기는 증기 가스(gas steam)로 또는 진공에 의해 제거되는 것이 바람직하다. 펠렛은 원하는 수분 함량에 도달할 때까지 건조된다. 바람직하게는 그린 펠렛은 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 3 중량% 미만의 수분함량으로 건조된다. 바람직하게는 그린 펠렛은 50 내지 250 ℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 200 ℃, 가장 바람직하게는 100 내지 150 ℃ 범위의 온도에서 건조된다. 경제적으로 향상된 방법을 위해, 건조 시간은 10 내지 120분, 더욱 바람직하게는 20 내지 60분 범위인 것이 바람직하다. 그러나 물론 더 긴 건조 시간도 가능하다. 또한, 그린 펠렛은 능동 가열 없이, 예를 들어, 주변 공기 온도에서도 건조될 수 있다. 건조 후에 그린 펠렛은 최대 10 중량%의 수분 함량을 가진다. 이후 내용에서 건조된 그린 펠렛으로 언급된다.In order to reduce the moisture content, the green pellets are delivered to a drier 5, for example a rotary dryer. Of course, many different types of industrial dryers can be used. The water vapor is preferably removed by a gas steam or by a vacuum. The pellets are dried until the desired moisture content is reached. Preferably the green pellets are dried to a moisture content of less than 10% by weight, more preferably less than 5% by weight, most preferably less than 3% by weight. Preferably, the green pellets are dried at a temperature ranging from 50 to 250 캜, more preferably from 80 to 200 캜, and most preferably from 100 to 150 캜. For an economically improved method, the drying time is preferably in the range of 10 to 120 minutes, more preferably 20 to 60 minutes. However, longer drying times are also possible. In addition, the green pellets can be dried without active heating, e.g., at ambient air temperatures. After drying, the green pellets have a water content of up to 10% by weight. Hereinafter referred to as dried green pellets.

수분 함량을 감소시키는 것은 여러 장점을 가진다. 한 장점은 환원로 (6)에서 갈라질 위험이 최소화된다는 것이다. 그린 펠렛은 높은 온도에서 가열될 때 펠렛에 잔존하는 액체의 빠른 증발 때문에 갈라질 수 있다. 추가적으로, 건조 후에, 건조된 그린 펠렛은 놀라울 정도로 견고하므로, 환원 전, 중 또는 후 모두에서 압축될 필요가 없다. 하기의 실시예 1에서, 건조된 그린 펠렛은 약 450 내지 500 N/pellet의 압축 강도를 가진다. 철 함유 분말은 습식 조건에서 혼합될 때 결합제(binding agent)로 작용하며, 이러한 이유로 추가적인 바인더를 가질 필요도 없다. 또한 탄소계 분말은 펠렛의 강도에 기여한다. 따라서 혼합 중에 바인더를 첨가하는 것은 선택적인 단계이다 (용어 바인더에서 철 함유 분말 및 탄소계 분말을 제외한다). 건조된 그린 펠렛은 200 내지 1000 N/pellet 범위의 압축 강도를 가질 수 있으며, 바람직하게는 압축 강도가 300 내지 800 N/pellet이다. 이 압축 강도는 회전식 킬른(rotary kiln)에서의 환원을 포함하는 펠렛의 취급을 효과적으로 하기에 충분하다. 요구되는 경우 바인더의 첨가에 의해 더 견고한 펠렛이 생산되어, 압축강도가 1000 N/pellet를 초과하도록 할 수 있다.Reducing the moisture content has several advantages. One advantage is that the risk of cracking in the reduction furnace (6) is minimized. Green pellets may crack due to rapid evaporation of the liquid remaining in the pellets when heated at elevated temperatures. In addition, after drying, the dried green pellets are surprisingly firm, and need not be compressed before, during or after reduction. In Example 1 below, the dried green pellets have a compressive strength of about 450 to 500 N / pellet. The iron-containing powder acts as a binding agent when mixed under wet conditions, and for this reason it does not need to have additional binders. The carbon-based powder also contributes to the strength of the pellets. Thus, adding the binder during mixing is an optional step (except for the iron-containing powder and the carbon-based powder in the term binder). The dried green pellets may have a compressive strength in the range of 200 to 1000 N / pellet, preferably a compressive strength of 300 to 800 N / pellet. This compressive strength is sufficient to effect the handling of pellets including reduction in rotary kilns. Stronger pellets may be produced, if desired, by the addition of a binder, such that the compressive strength exceeds 1000 N / pellet.

건조기 (5) 이후에, 건조된 그린 펠렛은 철 및 철강 제조에서 합금 첨가제로 사용될 수 있다. 그린 펠렛의 강도 및 모양은 이들의 운송을 용이하게 하고 분쇄 손실(shredding loss)이 적게 취급되게 한다. 예상외로 합금 첨가제로 사용된 건조된 그린 펠렛이 그 어떤 현저한 몰리브덴 손실도 야기하지 않는 것으로 밝혀졌다.After dryer (5), the dried green pellets can be used as alloying additives in iron and steel making. The strength and shape of the green pellets facilitates their transport and reduces the handling of shredding losses. Unexpectedly, the dried green pellets used as alloying additives have not been found to cause any significant molybdenum loss.

건조된 그린 펠렛은 회전식 킬른(rotary kiln) (6)와 같은 환원로에서 부분적으로 또는 완전히 환원될 수 있다. 회전식 킬른 로(rotary kiln furnace) (6)에서 그린 펠렛은 400 내지 1500 ℃ 온도 범위의 용광로에서 열처리된다.The dried green pellets can be partially or fully reduced in a reduction furnace, such as a rotary kiln 6. The green pellets in a rotary kiln furnace (6) are heat treated in a furnace in the temperature range of 400 to 1500 ° C.

건조된 그린 펠렛은, 선택적으로 단계 d)에서, 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 700 ℃보다 낮은 온도에서 적어도 20 분 동안 열처리된다. 바람직하게는, 선택적인 열처리 단계 d)는 2 시간을 넘지 않게, 바람직하게는 1 시간 미만으로 수행된다. 더 낮은 온도에서 열처리 단계를 가짐으로써 삼산화몰리브덴(molybdenum trioxide)은 이산화몰리브덴(molybdenum dioxide)로 환원될 수 있다. 이 단계는 환원 단계 e) 이전에 예비-환원 단계로서 또는 부분적으로 환원된 펠렛들을 생산할 때에 주 환원 단계로서 이용될 수 있다. 선택적인 열처리 단계는 환원 단계 e)와 같이 동일한 용광로에서 수행될 수 있다 (하기 참조). 그렇지 않으면 환원 단계 e)를 위해 부분적으로 환원된 펠렛들을 또 다른 용광로로 전달하는 것이 가능할 것이다.The dried green pellets are optionally heat-treated in step d) for a period of at least 20 minutes at a temperature in the range from 400 to 800 ° C, preferably below 700 ° C. Preferably, the optional heat treatment step d) is carried out in not more than 2 hours, preferably less than 1 hour. Molybdenum trioxide can be reduced to molybdenum dioxide by having a heat treatment step at a lower temperature. This step can be used as the main reduction step in producing the partially reduced pellets as a pre-reduction step prior to the reduction step e). The optional heat treatment step can be carried out in the same furnace as in the reduction step e) (see below). Otherwise it would be possible to transfer the partially reduced pellets to another furnace for the reduction step e).

단계 e)에서, 바람직하게는 단계 c) 또는 d)에서 유래된 펠렛을 800 내지 1500 ℃, 바람직하게는 800 내지 1350 ℃, 더욱 바람직하게는 1000 내지 1200 ℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 적어도 10분 동안 환원시키며, 적어도 20분, 또는 적어도 30분 이상이 될 수 있다. CO/CO2의 형성을 모니터링함으로써, 환원 공정이 끝난 때를 확인할 수 있다. 바람직하게는 단계 e)에서의 환원 시간은 최대 10시간, 바람직하게는 최대 2시간, 더욱 바람직하게는 1시간이다. 환원 시간, 환원 온도, 및 탄소 및 펠렛 내의 환원성 산화물(reducible oxides) 사이의 관계에 따라서; 펠렛의 환원성 산화물이 부분적으로 또는 완전히 환원될 수 있다.Preferably, in step e), the pellets derived from step c) or d) are heated at a temperature in the range of 800 to 1500 DEG C, preferably 800 to 1350 DEG C, more preferably 1000 to 1200 DEG C, Min, at least 20 minutes, or at least 30 minutes. By monitoring the formation of CO / CO 2, the end of the reduction process can be identified. Preferably, the reduction time in step e) is at most 10 hours, preferably at most 2 hours, more preferably at 1 hour. Depending on the relationship between the reduction time, the reduction temperature, and the reducible oxides in the carbon and pellets; The reducing oxides of the pellets can be partially or fully reduced.

예상외로, 건조된 그린 펠렛이 MoO3의 현저한 승화 손실(sublimation loss)없이 높은 온도에서 환원될 수 있음을 밝혔다. 따라서 청구된 방법은 증진된 수율 및 더 높은 Mo 함량을 가지는 최종 생산물을 초래하는 단순화된 방법을 유발한다. 즉, 온도가 800 내지 1500 ℃ 범위로 오를 때 400 내지 800 ℃ 범위는 빨리 지나갈 수 있으므로, 단계 e) 전에 예비-환원 단계 d)를 수행할 필요가 없다.Unexpectedly, it has been found that the dried green pellets can be reduced at high temperatures without significant sublimation loss of MoO 3 . The claimed process thus leads to a simplified process which results in an improved yield and a final product with a higher Mo content. That is, it is not necessary to carry out the pre-reduction step d) before step e), because the range of 400 to 800 ° C can pass quickly when the temperature rises to 800 to 1500 ° C.

환원 동안 CO 및 CO2가 펠렛에서의 탄소원 및 환원성 산화물의 반응으로부터 형성될 수 있다. 추가적으로 잔존하는 수분은 증발할 수 있다. 환원 시간은 CO 및 CO2 형성을 측정함으로써 최적화될 수 있으며; 특히 CO2는 환원의 처음 몇 분 동안만 주로 형성되고 그 이후에는 탄소원이 소비되거나 모든 환원성 산화물이 환원될 때까지 CO 형성이 주도적이기 때문에, CO를 측정함으로써 최적화될 수 있다.During the reduction, CO and CO 2 can be formed from the reaction of the carbon source and the reducing oxide in the pellet. In addition, the remaining water can evaporate. The reduction time can be optimized by measuring CO and CO 2 formation; In particular, CO 2 can be optimized by measuring CO, since CO formation is predominant until only the first few minutes of reduction are formed and then the carbon source is consumed or all the reducing oxides are reduced.

환원 반응은 흡열반응(endothermic)이고 열을 필요로 한다. 바람직하게는 열은 용광로 내부의 대기에는 영향을 미치지 않는 것을 의미하는 가열에 의해 생성되며, 더욱 바람직하게는 열은 전기적 가열에 의해 생성된다.The reduction reaction is endothermic and requires heat. Preferably, the heat is generated by heating, meaning that it does not affect the atmosphere inside the furnace, more preferably the heat is generated by electrical heating.

선택적인 열처리 단계 및 환원 단계에 적합한 용광로 유형은 예를 들어, 회전식 킬른, 회전식 용해로(rotary heart furnace), 고로(shaft furnaces), 화격자 킬른(grate kiln), 트래벨링 화격자 킬른(travelling grate kilns), 터널로(tunnel furnace) 또는 배치로(batch furnaces)이다. 금속 산화물의 직접적인 고상 환원에 사용되는 다른 종류의 용광로 또한 이용될 수 있다.Suitable types of furnaces for the optional heat treatment and reduction stages include, for example, rotary kilns, rotary hearth furnaces, shaft furnaces, grate kilns, travelling grate kilns, It is a tunnel furnace or batch furnaces. Other types of furnaces used for direct solid phase reduction of metal oxides can also be used.

바람직한 양태에서 회전식 킬른은 펠렛을 환원시키기 위해 사용된다. 회전식 킬른로에서 단계 c) 유래 그린 펠렛은 수평 축으로 약간 경사지게 회전하는 회전식 킬른으로 넣어지고, 킬른이 그 축을 중심으로 회전하기 때문에, 킬른의 흡입구에서 킬른의 배출구쪽으로 퍼뜨려진다.In a preferred embodiment, the rotary kiln is used to reduce the pellets. In the rotary kiln furnace, the green pellet from step c) is poured into a rotary kiln that rotates slightly at an angle to the horizontal axis and spreads towards the outlet of the kiln at the inlet of the kiln, as the kiln rotates about its axis.

용광로 (6) 내부의 대기는, 용광로의 한쪽 끝에서 불활성 또는 환원성 가스, 바람직하게는 약한 환원성 가스, 예를 들어, H2/N2 (5:95 부피로)를 공급하고 반대쪽 끝에서 배기 가스 (예를 들어, 반응 가스 (예를 들어, CO, CO2, 및 H2O) 및 공급된 가스)를 공급하여, 더욱 바람직하게는, 용광로 (6)의 배출구측 (8)에서 불활성 또는 환원성 가스 역류, 및 용광로 (6)의 흡입구측 (7)에서 배기 가스를 공급하여 조절되는 것이 바람직하다. 즉, 불활성 또는 환원성 가스는 역류로 공급되는 것이 바람직하다.The atmosphere inside the blast furnace 6 is supplied with an inert or reducing gas, preferably a weak reducing gas, for example H 2 / N 2 (at 5:95 by volume) at one end of the furnace, (For example, CO, CO 2 , and H 2 O) and the gas supplied, and more preferably, at the outlet side 8 of the furnace 6, And the exhaust gas is supplied from the suction port side 7 of the blast furnace 6 so as to be regulated. That is, the inert or reducing gas is preferably supplied in a countercurrent flow.

바람직하게는 용광로는 0.1 내지 5 atm 범위의 압력에서, 바람직하게는 0.8 내지 2 atm, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 1.5 범위의 압력에서, 가장 바람직하게는 1.05 내지 1.2 atm에서 작동된다.Preferably, the furnace is operated at a pressure ranging from 0.1 to 5 atm, preferably at a pressure ranging from 0.8 to 2 atm, more preferably from 1.0 to 1.5, most preferably from 1.05 to 1.2 atm.

가능한 양태에서, 킬른의 제 1 부분은, 그린 펠렛에서 50 내지 100 wt%의 MoO3가 탄소계 분말에 의해 환원되어 MoO2가 되는, 400 내지 800 ℃ 범위의 온도 구역 (예비-가열 구역)을 제공하며, 제 1 부분의 하류에 있는 제 2 부분은, 50 내지 100 wt%의 나머지 산화몰리브덴들이 나머지 탄소계 분말에 의해 환원되어 Mo가 되는, 800 내지 1500 ℃ 범위의 온도 구역을 제공한다.A (heating zone reserved) in the possible embodiment, the first portion of the kiln, the temperature zone of 400 to 800 ℃ range, in the green pellets 50 to 100 wt% MoO 3 is reduced by the carbon-based powder is MoO 2 And the second portion downstream of the first portion provides a temperature zone in the range of 800 to 1500 占 폚 wherein 50 to 100 wt% of the remaining molybdenum oxides are reduced to Mo by the remaining carbon-based powder.

다른 양태에서, 요구되는 외부 열의 양을 감소시키기 위하여, 형성된 일산화탄소와 반응하여 이산화탄소 가스를 형성하기 위한 산소 가스 또는 공기가 예비-가열 구역에 제공될 수 있다. 공기가 사용된다면 펠렛의 질소 흡수가 증가할 수 있다. 산소를 이용해서 가열 및 환원 단계 동안의 질소 흡수가 최소화될 수 있다. In other embodiments, oxygen gas or air may be provided in the pre-heat zone to form carbon dioxide gas in reaction with the formed carbon monoxide to reduce the amount of external heat required. If air is used, the nitrogen uptake of the pellets can be increased. Oxygen can be used to minimize nitrogen uptake during the heating and reduction steps.

환원로의 배출구 (8)에서, 펠렛은 펠렛의 재-산화를 피하기 위해 단계 d) 또는 e) 유래 펠렛을 비-산화 대기 (예를 들어, 환원 또는 불활성)에서 200 ℃ 온도 이하로, 더욱 바람직하게는 불활성 대기에서 150 ℃ 이하로 냉각하는 단계 f)를 제공하는 냉각부 (9)로 전달된다. 대기는 예를 들어, 95 vol-% N2 및 5 vol.% H2 대기일 수 있다. 펠렛에서 매우 낮은 정도의 질소를 가지는 것이 바람직하다면, 예를 들어, 아르곤 가스 대기와 같은 질소 없는 대기에서 펠렛이 냉각될 수 있다. At the outlet 8 of the reduction furnace, the pellets are heated to a temperature of less than or equal to 200 DEG C in a non-oxidizing atmosphere (e. G., Reduced or inert) To cooling section 9 providing step f) of cooling to below 150 < 0 > C in an inert atmosphere. The atmosphere may be, for example, 95 vol-% N 2 And 5 vol.% H 2 may be the standby. If it is desired to have a very low degree of nitrogen in the pellets, the pellets may be cooled, for example, in a nitrogen-free atmosphere, such as an argon gas atmosphere.

생산된 펠렛은 추가로: The resulting pellets may additionally include:

g) 펠렛을 파쇄 및/또는 분쇄하는 단계;g) crushing and / or grinding the pellets;

h) 파쇄 및/또는 분쇄된 펠렛을 체로 거르는 단계;h) sieving the crushed and / or ground pellets;

i) 250 내지 1000 ℃, 바람직하게는 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 더욱 바람직하게는 두 역순환 롤러(counter-rotating rollers) 사이에서 열간 단광처리(hot briquetting)하는 단계;i) hot briquetting between two counter-rotating rollers at a temperature in the range of from 250 to 1000 占 폚, preferably from 400 to 800 占 폚, more preferably;

j) 2 내지 300개의 펠렛으로 이루어진 펠렛 응집체(pellet agglomerates)로 펠렛을 응집시키는 단계를 포함한 부가적인 공정을 거칠 수 있다.j) agglomerating the pellets with pellet agglomerates of 2 to 300 pellets.

산화몰리브덴 분말Molybdenum oxide powder

산화몰리브덴 분말은 삼산화몰리브덴 분말인 것이 바람직하다. 또한 분말은 이산화몰리브덴 분말, 또는 삼산화몰리브덴 분말 및 이산화몰리브덴 분말의 혼합물일 수 있다.The molybdenum oxide powder is preferably a molybdenum trioxide powder. The powder may also be a molybdenum dioxide powder, or a mixture of molybdenum trioxide powder and molybdenum dioxide powder.

몰리브덴 분말은 Mo 50 내지 80%, 산소인 나머지 원소 및 불순물을 포함해야 한다. 더 순수한 등급의 산화몰리브덴, 더 순수한 철 및 몰리브덴 함유 펠렛이 만들어질 수 있다. 그러나, 더 순수한 등급의 MoO3는 다른 한편으로 더 비싸다.The molybdenum powder should contain 50 to 80% of Mo, remaining elements that are oxygen, and impurities. Pure grades of molybdenum oxide, more pure iron and molybdenum containing pellets can be made. However, the pure grade MoO 3 is more expensive on the other hand.

바람직한 양태에서 공업용 MoO3가 사용된다. 이러한 분말은 더 순수한 등급의 MoO3보다 비용이 적게 들며 고상 환원에서 탄소로 환원시키기 어려운 산화물을 함유할 수 있다. 이러한 산화물의 예시는 예를 들어, Al2O3, SiO2 및 MgO이다. 다행히 이 산화물들은 용강에 합금할 때 슬래그 상으로 쉽게 제거될 수 있으므로 제품에서 허용될 수 있다.In a preferred embodiment, industrial MoO 3 is used. These powders are less expensive than the more pure grades of MoO 3 and may contain oxides that are difficult to reduce to carbon in solid reduction. Examples of such oxides are, for example, Al 2 O 3 , SiO 2 and MgO. Fortunately, these oxides can be easily removed from the slag phase when alloyed with molten steel and therefore acceptable in the product.

바람직하게는 적어도 90 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자가 300 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과하며 적어도 50 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자가 125 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다. 더욱 바람직하게는 적어도 90 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자가 125 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과하며 적어도 50 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자가 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다. 본 발명에서 공칭 개구 크기는 본 발명에 참고로 인용된 ISO 565:1990에 따른다.Preferably, at least 90% by weight of the molybdenum oxide powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 300 [mu] m and at least 50% by weight of the molybdenum oxide powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 125 [mu] m. More preferably, at least 90 wt% of the molybdenum oxide powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 125 mu m and at least 50 wt% of the molybdenum oxide powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 45 mu m . The nominal aperture size in the present invention is in accordance with ISO 565: 1990, incorporated herein by reference.

일 양태에서 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자가 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 125 ㎛, 가장 바람직하게는 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다.In one embodiment at least 90 wt.%, More preferably at least 99 wt.% Of molybdenum oxide powder particles pass through a specimen having a nominal opening size of 250 μm, more preferably 125 μm, most preferably 45 μm.

철 함유 분말Iron-containing powder

철 함유 분말은 적어도 80 wt%의 Fe, 바람직하게는 적어도 90 wt%의 Fe, 더욱 바람직하게는 적어도 95 중량%의 Fe, 가장 바람직하게는 적어도 99 wt%의 Fe를 함유하는 철 분말인 것이 바람직하다. 철 분말은 철 스펀지 분말 및/또는 수분사 철 분말 및/또는 가스분사 철 분말 및/또는 철 분진 및/또는 철 슬러지 분말일 수 있다. 예를 들어, 스웨덴 Hoganas AB사의 분진(filter dust) X-RFS40이 적합한 분말이다. The iron-containing powder is preferably an iron powder containing at least 80 wt% Fe, preferably at least 90 wt% Fe, more preferably at least 95 wt% Fe, most preferably at least 99 wt% Fe Do. The iron powder may be iron sponge powder and / or water jet iron powder and / or gas jet iron powder and / or iron dust and / or iron sludge powder. For example, filter dust X-RFS40 from Hoganas AB, Sweden is a suitable powder.

철 분말은 철 산화물 분말로 일부 또는 모두 대체될 수 있다, 예를 들어: FeO, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH, (Fe2O3 *H20) 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 이루어진 분말일 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 철 산화물 분말은 예를 들어, 밀 스캐일(mill scale)일 수 있다. 하지만, 바람직하게는 철 함유 분말은 적어도 50 중량%의 금속 철, 더욱 바람직하게는 적어도 80 wt%의 금속 Fe, 가장 바람직하게는 적어도 90 wt%의 금속 Fe를 함유한다.The iron powder may be partially or wholly replaced with iron oxide powder, for example, one selected from the group consisting of FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH, (Fe 2 O 3 * H 2 O) Iron powder may be, for example, a mill scale, but preferably the iron-containing powder is at least 50 wt% of metallic iron, more preferably, , At least 80 wt% metal Fe, and most preferably at least 90 wt% metal Fe.

바람직하게는 적어도 90 중량%의 철 함유 분말 입자가 125 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과하며 적어도 50 중량%의 철 함유 분말 입자가 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다.Preferably at least 90% by weight of the iron-containing powder particles pass through the test piece having a nominal opening size of 125 탆 and at least 50% by weight of the iron-containing powder particles pass through the test piece having a nominal opening size of 45 탆.

일 양태에서 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%의 철 함유 분말 입자가 125 ㎛의 더욱 바람직하게는 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다. 일 실시예에서 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 99 중량%의 철 함유 분말 입자가 20 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다.In one embodiment at least 90% by weight, more preferably at least 99% by weight of the iron-containing powder particles pass through a specimen having a nominal opening size of 125 [mu] m, more preferably 45 [mu] m. In one embodiment at least 90% by weight, more preferably 99% by weight, of the iron-containing powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 20 [mu] m.

탄소계 분말Carbon-based powder

탄소계 분말은: 아역청탄, 역청탄, 갈탄, 무연탄, 코크, 석유 코크, 및 숯과 같은 바이오-탄소, 또는 상기 원료들로부터 가공된 탄소 함유 분말 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 탄소계 분말은 예를 들어, 수트, 카본 블랙, 활성 탄소일 수 있다. 또한 탄소계 분말은 다른 탄소계 분말들의 혼합물일 수 있다.The carbon-based powder is preferably selected from the group of carbon-containing powders processed from bio-carbon such as: bituminous coal, bituminous coal, lignite, anthracite, coke, petroleum coke and charcoal, or from such raw materials. The carbon-based powder may be, for example, soot, carbon black, or activated carbon. The carbon-based powder may also be a mixture of other carbon-based powders.

Mo의 수율뿐만 아니라 생산성도 탄소의 반응성에 의존적이기 때문에, 탄소계 분말의 선택에 관해 이 요소가 고려되는 것이 바람직하다. 높은 반응성이 바람직하다. 특히, 더 낮은 온도 (바람직하게는 < 700 ℃)에서 반응성인 탄소계 분말을 가지는 것이 바람직하다. 예를 들어, 독일 갈탄 (갈탄)은 통상적으로 석유 코크보다 낮은 온도에서 반응성을 가지며, 이는 낮은 온도에서 비교적 높은 반응성을 가지기 때문에 적합하다. 또한 숯, 역청탄 및 아역청탄이 비교적 높은 반응성을 나타낼 수 있다. 특히 적합한 예는 수트, 카본 블랙 및 활성 탄소이다.This factor is preferably taken into account in the selection of the carbon-based powder, since the yield as well as the yield of Mo depend on the reactivity of the carbon. High reactivity is preferred. In particular, it is preferable to have a carbon-based powder that is reactive at a lower temperature (preferably < 700 ° C). For example, German lignite (brown coal) is typically reactive at lower temperatures than petroleum coke, which is suitable because it has relatively high reactivity at low temperatures. In addition, charcoal, bituminous coal and bituminous coal can exhibit relatively high reactivity. Particularly suitable examples are soot, carbon black and activated carbon.

탄소계 분말의 양은 산화몰리브덴 분말 및 선택적으로 철 함유 분말 내의 산화물의 양의 분석에 의하여 결정되는 것이 바람직하다. 바람직하게는 환원성 산화물의 양이 결정된다. 산소 함량은 예를 들어, LECO® TC400로 분석될 수 있다. 또한, 펠렛에서의 최대 허용 탄소 함량 또한 고려되는 것이 바람직하다. 바람직하게는 상기 양은 산화몰리브덴 분말 및 철 함유 분말 내의 환원성 금속 산화물의 양과 화학양론적으로 일치하거나 또는 이보다 약간 초과하도록 선택된다. 그러나, 탄소의 양 또한 화학양론 미만일 수 있다. The amount of the carbon-based powder is preferably determined by analyzing the amount of the molybdenum oxide powder and, optionally, the amount of the oxide in the iron-containing powder. Preferably, the amount of the reducing oxide is determined. The oxygen content can be analyzed, for example, by LECO® TC400. It is also preferred that the maximum allowable carbon content in the pellets is also taken into account. Preferably, the amount is chosen such that it stoichiometrically matches or slightly exceeds the amount of reducing metal oxide in the molybdenum oxide powder and the iron-containing powder. However, the amount of carbon may also be less than stoichiometric.

탄소계 분말의 양은 생산된 펠렛 내의 탄소 및 산소 수준을 측정함으로써 최적화될 수 있다 (예를 들어, 실험실 용광로에서 펠렛을 생산하고 탄소 및 산소 수준을 측정함으로써). 생산된 펠렛에서 원하는 수준의 탄소 및 산소를 달성하기 위해 측정에 기초하여 탄소계 분말의 양을 최적화할 수 있다. 산화몰리브덴 분말에 존재할 수 있는 일부 산화물은 탄소로 환원시키기 어렵다. 환원 최고 온도에서 산소에 높은 친화도를 가지는 모든 산화물들은 최종 산물에서 산화물로 남을 것이므로, 환원 공정에서 탄소를 소비하지 않는다. 이런 산화물들은 예를 들어, Si, Ca, Al 및 Mg 산화물이 될 수 있고, 예를 들어, 저급의 삼산화몰리브덴, 예를 들어, 공업용 삼산화몰리브덴이 사용되는 경우에 이런 산화물들이 존재할 수 있다. 그러나, 많은 철강 야금(steel metallurgy)의 응용에서 이런 산화물들은, 예를 들어, 이들을 용강 슬래그로 제거함으로써 처리될 수 있으므로 이들은 펠렛에 허용될 수 있다. 더 적은 양의 상기 산화물들 및 원소들을 원한다면, 더 순수한 등급, 예를 들어, 이런 산화물이 더 적거나 없는 등급의 삼산화몰리브덴을 이용할 수 있다. The amount of carbon-based powder can be optimized by measuring the carbon and oxygen levels in the produced pellets (e.g., by producing pellets in laboratory furnaces and measuring carbon and oxygen levels). The amount of carbon-based powder can be optimized based on the measurements to achieve the desired level of carbon and oxygen in the produced pellets. Some oxides that may be present in the molybdenum oxide powder are difficult to reduce to carbon. All oxides with a high affinity for oxygen at the reduction maximum temperature will remain as oxides in the final product, thus not consuming carbon in the reduction process. Such oxides may be, for example, Si, Ca, Al and Mg oxides, and such oxides may be present, for example, when low levels of molybdenum trioxide, for example industrial molybdenum trioxide, are used. However, in many steel metallurgy applications, these oxides can be treated by removing them, for example, with molten steel slag, so that they can be acceptable to the pellets. If a lower amount of the above oxides and elements is desired, a less pure grade, for example, less or no such oxide, may be used for molybdenum trioxide.

탄소계 분말의 양을 조절하고 그린 펠렛에서 환원성 산화물의 양과 이를 일치시킴으로써; 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 wt% 미만, 가장 바람직하게는 0.05 미만 또는 0.01 wt%까지의 탄소 함량 (환원 후에)을 가지는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛이 제조될 수 있다. 이런 펠렛은 예를 들어, 저탄소강을 합금할 때 사용될 수 있다.Adjusting the amount of the carbon-based powder and matching it with the amount of the reducing oxide in the green pellet; Iron and molybdenum containing pellets having a carbon content (after reduction) of less than 1 wt%, preferably less than 0.5 wt%, more preferably less than 0.1 wt%, most preferably less than 0.05 or 0.01 wt% . Such pellets can be used, for example, when alloying low carbon steel.

그러나 1 내지 10 중량% 범위의 탄소 함량을 가지는 완전히 환원된 펠렛을 생산하는 것 또한 가능하다.However, it is also possible to produce fully reduced pellets having a carbon content ranging from 1 to 10% by weight.

바람직하게는, 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%의 탄소계 분말 입자가 125 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과하며, 적어도 50 중량%의 탄소계 분말 입자가 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다.Preferably, at least 90 wt.%, More preferably at least 99 wt.% Of the carbon-based powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 125 mu m and at least 50 wt.% Of the carbon- Passes through a specimen having a nominal opening size.

일 양태에서, 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%의 탄소계 분말 입자가 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가진 시험 체를 통과하며, 적어도 50 중량%의 탄소계 분말 입자가 20 ㎛의 공칭 개구 크기를 가진 시험 체를 통과한다. 일 실시예에서 적어도 90 중량 %, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%의 탄소계 분말 입자가 20 ㎛의 공칭 개구 크기를 가진 시험 체를 통과한다.In one embodiment, at least 90 wt.%, More preferably at least 99 wt.% Of the carbon-based powder particles are passed through a specimen having a nominal opening size of 45 mu m and at least 50 wt.% Of the carbon- Passes through the specimen with the nominal opening size. In one embodiment, at least 90 wt%, more preferably at least 99 wt% of the carbon-based powder particles pass through the test body having a nominal opening size of 20 mu m.

철 및 몰리브덴 함유 그린 Green containing iron and molybdenum 펠렛Pellets

철 및 몰리브덴 함유 그린 펠렛은 1 내지 25 중량%의 Fe, 15 내지 40 중량%의 O, 5 내지 25 중량%의 C, O, C, Mo 및 Fe를 제외한 15 미만 중량%의 다른 원소들, 및 나머지로 적어도 30 중량%의 Mo 건물 조성을 가진다. The iron and molybdenum-containing green pellets contain less than 15 weight percent of other elements, excluding 1 to 25 weight percent Fe, 15 to 40 weight percent O, 5 to 25 weight percent C, O, C, Mo, With the remainder being at least 30 wt% Mo building composition.

철은 1.5 내지 20 중량% 범위 내인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 2 내지 10 중량%가 훨씬 더 바람직하다.Iron is preferably in the range of 1.5 to 20 wt%, more preferably 2 to 15 wt%, and even more preferably 2 to 10 wt%.

탄소는 7 내지 20 중량%인 것이 바람직하다. The carbon content is preferably 7 to 20% by weight.

산소는 15 내지 30 중량%인 것이 바람직하다.The oxygen content is preferably 15 to 30% by weight.

몰리브덴은 40 내지 65 중량%인 것이 바람직하다.The molybdenum content is preferably 40 to 65 wt%.

다른 원소들은 적어도 1 중량% 및 10 중량% 미만인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 적어도 2 중량% 및 7 중량% 미만이다.Other elements are preferably at least 1 wt% and less than 10 wt%, more preferably at least 2 wt% and less than 7 wt%.

이후 환원 단계들에서, 철 및 몰리브덴의 상대적인 양은 환원 진행에 따라 펠렛에서 증가할 것이다. 물론 다른 잔존 원소들에 대해서도 마찬가지이다.In subsequent reduction steps, the relative amounts of iron and molybdenum will increase in the pellet as the reduction proceeds. The same is true for other remaining elements.

건조된 그린 펠렛은 압축 강도 200 내지 1,000 N/pellet, 바람직하게는 300 내지 800 N/pellet에 도달할 수 있다.The dried green pellets can reach a compressive strength of 200 to 1,000 N / pellet, preferably 300 to 800 N / pellet.

그린 펠렛은 용융 합금 수행시 용융에 첨가하는 Mo의 비용 및/또는 수율을 고려해서 비용 효과적으로 MoO3 분말 또는 표준 FeMo로 대체될 수 있다. 일반적으로, 이런 첨가는 예를 들어, 전기로(electrical arc furnace, EAF)로 이루어질 수 있으며, 예를 들어, 스테인레스 강, 공구강 또는 고속도강에 Mo를 첨가하는 것일 수 있다.The green pellets can be cost-effectively replaced with MoO 3 powder or standard FeMo, taking into account the cost and / or yield of Mo added to the melt during the performance of the molten alloy. Generally, this addition may be made, for example, of an electrical arc furnace (EAF), for example by adding Mo to stainless steels, tool steels or high speed steels.

그린 펠렛의 평균 직경은 3 내지 35 mm, 바람직하게는 5 내지 25 mm 범위인 것이 바람직하다. 너무 작은 펠렛들은 취급하기 힘들 수 있는 반면, 너무 큰 펠렛들은 필요한 환원 시간이 늘어난다.The average diameter of the green pellets is preferably in the range of 3 to 35 mm, preferably in the range of 5 to 25 mm. Too small pellets can be difficult to handle, while too large pellets require more reduction time.

그린 펠렛들은 1.0 g/cm3, 바람직하게는 적어도 1.2 g/cm3를 기점으로 하는 기하학적 밀도를 가진다. 밀도는 또한 적어도 1.5 g/cm3 또는 적어도 2.0 g/cm3인 것으로 제한될 수 있다. 기하학적 밀도는 4.0 g/cm3 미만인 것이 바람직하다. 기하학적 밀도는 또한 3.5 g/cm3 미만, 또는 3.2 g/cm3 미만, 또는 3.0 g/cm3 미만, 또는 2.9 g/cm3 미만, 또는 2.8 g/cm3 미만으로 제한될 수 있다. 더 낮은 기하학적 밀도는 높은 공극률을 야기하며, 이는 펠렛이 더 짧은 용해 시간을 가질 것으로 생각된다. 기하학적(봉입) 밀도는 ASTM 962-08에 따라 측정될 수 있다.Green pellets shall have the geometric density originating from the 1.0 g / cm 3, preferably at least 1.2 g / cm 3. Density can also be restricted to be at least 1.5 g / cm 3, or at least 2.0 g / cm 3. The geometric density is preferably less than 4.0 g / cm &lt; 3 &gt;. The geometric density may also be limited to less than 3.5 g / cm 3 , or less than 3.2 g / cm 3 , or less than 3.0 g / cm 3 , or less than 2.9 g / cm 3 , or less than 2.8 g / cm 3 . The lower geometric density results in higher porosity, which is thought to have a shorter dissolution time of the pellets. The geometric (inclusion) density can be measured according to ASTM 962-08.

그린 펠렛의 모양은 일반적으로 구형, 회전 타원체 또는 타원형이다. 취급할 때, 이러한 형태는 압축된 브리켓의 형태에 비해 분쇄 위험이 감소한다. 또한, 유동성이 브리켓의 유동성보다 좋다.The shape of the green pellet is generally spherical, spheroidal or elliptical. When handled, this form reduces the risk of crushing compared to the shape of the compressed briquettes. Also, the fluidity is better than the fluidity of the briquettes.

환원된 철 및 몰리브덴 함유 Reduced iron and molybdenum content 펠렛Pellets

제안된 공정 단계 d) 및/또는 e)에 의해 생산될 수 있는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛은 2 내지 30 중량%의 Fe, 30 중량% 미만의 O, 20 중량% 미만의 C, O, C, Mo 및 Fe를 제외한 15 중량% 미만의 다른 원소들, 및 나머지로 적어도 40 중량%의 Mo, 바람직하게는 적어도 50 중량%의 Mo 조성을 가진다.The iron and molybdenum containing pellets which can be produced by the proposed process steps d) and / or e) comprise 2 to 30% by weight of Fe, less than 30% by weight of O, less than 20% by weight of C, O, C, Mo And less than 15 wt.% Of other elements excluding Fe, and the remainder at least 40 wt.% Mo, preferably at least 50 wt.% Mo composition.

펠렛에서 삼산화몰리브덴은 부분적으로 환원될 수 있다, 예를 들어, 0.5 < x < 3, 바람직하게는 1 ≤ x ≤ 2.6인 MoOx를 함유하는 펠렛. 이러한 펠렛을 생산할 때, 요구되는 탄소계 분말의 양은 모든 환원성 산화물을 환원시키기 위해 요구되는 양보다 적다. 따라서 이러한 펠렛은 탄소계 분말의 상대적인 양을 선택함으로써 화학양론 미만이 되도록 만들어질 수 있다. Molybdenum trioxide in the pellets can be partially reduced, for example, 0.5 <x <3, preferably 1 ≤ x ≤ 2.6 the pellets containing MoO x. When producing such pellets, the amount of carbon-based powder required is less than what is required to reduce all reducing oxides. Thus, such pellets can be made to be stoichiometric by selecting the relative amount of the carbon-based powder.

그러나, 부분적으로 환원된 펠렛은 나중에, 예를 들어, 펠렛이 용강에 첨가될 때, 잔존하는 환원성 산화물들을 환원시키기 위해 활성화될 수 있는, 펠렛에 잔존하는 탄소를 가지도록 만들어질 수 있다. 이러한 펠렛은 환원 온도 및 기간을 조절함으로써, 예를 들어, 펠렛을 부분적으로 환원시키기 위해 400 내지 800℃에서 열처리함으로써, 만들어질 수 있다.However, the partially reduced pellets may later be made to have carbon remaining in the pellets, for example, which can be activated to reduce the remaining reducing oxides when the pellets are added to the molten steel. Such pellets can be made by controlling the reduction temperature and duration, for example, by heat treating at 400 to 800 DEG C to partially reduce the pellets.

부분적으로 환원된 펠렛은 30 중량% 미만의 O, 더욱 바람직하게는 25 중량% 미만의 O, 일반적으로 약 10 내지 20 중량% 함유하기 위해 환원되는 것이 바람직하며, 나머지 탄소 함량은 15 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량%가 되도록 제공되는 것이 바람직하다. 부분적으로 환원된 펠렛의 몰리브덴 함량은 적어도 40 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 50 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 60 중량%인 것이 바람직하다.The partially reduced pellets are preferably reduced to contain less than 30 wt% O, more preferably less than 25 wt% O, generally about 10 to 20 wt%, and the remaining carbon content is less than 15 wt% And more preferably 5 to 15% by weight. The molybdenum content of the partially reduced pellets is preferably at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, most preferably at least 60% by weight.

그러나 다양한 적용을 위해, O의 함량이 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 8 중량% 미만, 더 더욱 바람직하게는 6 중량% 미만, 가장 바람직하게는 4 중량% 미만인 것이 바람직하며, 단지 소수의 산소 함량만이 환원되지 않은 산화몰리브덴에서 비롯되는 것이 바람직하다, 즉, x ≤ 0.5인 MoOx를 함유하는 펠렛. 바람직하게는 기본적으로 모든 산화몰리브덴이 Mo로 환원된다, 즉, 여기서 x는 약 0이다. 여기서, 잔존 산소 함량은 주로 환원되기 어려운 산화몰리브덴 분말 내의 산화물 및 철 함유 분말, 예를 들어, Si, Ca, Al 및 Mg 산화물로부터 비롯된다. 원한다면, 더 순수한 등급의 산화몰리브덴 분말, 철 함유 분말 및 탄소계 분말을 이용하여, 펠렛의 산소 함량을 2 중량% 이하로 만들 수 있다. 그러나, 환원시키기 어려운 산화물 다수가 용강 야금(steel melt metallurgy)에서 취급될 수 있기 때문에 (예를 들어, 이들을 슬래그 상에서 제거), 이들이 철 및 몰리브덴 함유 펠렛에 허용될 수 있다. 산소에 대한 하한은 약 0 중량%일 수 있으나, 일반적으로 산소는 적어도 1 중량%, 더욱 일반적으로는 적어도 2 중량%이다.For various applications, however, it is preferred that the content of O is less than 10 wt%, more preferably less than 8 wt%, even more preferably less than 6 wt%, and most preferably less than 4 wt% It is preferred that only the content originates from unreduced molybdenum oxide, i. E., A pellet containing MoO x of x &lt; = 0.5. Preferably, essentially all the molybdenum oxide is reduced to Mo, i. E., Where x is about zero. Here, the residual oxygen content mainly originates from oxides and iron-containing powders in the molybdenum oxide powder which are difficult to reduce, for example, Si, Ca, Al and Mg oxides. If desired, a more pure grade of molybdenum oxide powder, iron-containing powder, and carbon-based powder may be used to make the oxygen content of the pellets 2 wt% or less. However, since many of the oxides which are difficult to reduce can be handled in steel melt metallurgy (e. G., They are removed on slag), they can be tolerated in iron and molybdenum containing pellets. The lower limit for oxygen can be about 0 wt%, but generally the oxygen is at least 1 wt%, more usually at least 2 wt%.

펠렛 내의 몰리브덴 함량은 철 함유 분말에 대한 산화몰리브덴 분말의 상대적인 비율을 변화함으로써 조절될 수 있다. 기본적으로 완전히 환원된 펠렛들 (즉, x ≤ 0.5인 MoOx 포함 펠렛들)을 위해 몰리브덴의 함량은 60 내지 95 중량% 범위가 되도록 조절되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 Mo의 함량은 65 내지 95 wt% 범위이며, 가장 바람직하게는 Mo의 함량은 70 내지 95 wt% 범위이다. 놀랍게도 80 내지 95 중량%의 몰리브덴 함량을 가지는 환원된 펠렛이 매우 높은 용해율을 가지는 것으로 나타났다. 이 결과는 이들 합금의 매우 높은 융점, 2100 내지 2500 ℃에도 불구하고도 더 많이 높은 비표면적 때문이다. The molybdenum content in the pellets can be controlled by varying the relative proportion of the molybdenum oxide powder to the iron-containing powder. It is preferred that the content of molybdenum is adjusted to be in the range of 60 to 95 wt.% For basically completely reduced pellets (i. E. MoO x containing pellets with x? 0.5). More preferably, the content of Mo is in the range of 65 to 95 wt%, and the content of Mo is most preferably in the range of 70 to 95 wt%. Surprisingly, reduced pellets having a molybdenum content of 80 to 95 wt.% Have been found to have a very high dissolution rate. This result is due to the higher specific surface area of these alloys, despite their very high melting point, 2100 to 2500 ° C.

탄소 첨가를 조절함으로써, 환원된 펠렛의 탄소 함량을 5 wt. % 미만, 2 wt. % 미만, 0.5 wt. % 미만, 0.1 wt. % 미만, 또는 0.05 wt. % 미만으로 조절하는 것이 가능하다. 탄소가 적은 펠렛은 예를 들어, 저탄소강 합금시 사용될 수 있다. 그러나, 일부 적용에서, 예를 들어, 고탄소강 또는 주철(cast iron) 생산에서, 1 내지 5 중량% 범위의 탄소 함량을 가지는 것이 바람직할 것이다.By adjusting the carbon addition, the carbon content of the reduced pellets is reduced to 5 wt. %, 2 wt. %, 0.5 wt. %, 0.1 wt. %, Or 0.05 wt. %. &Lt; / RTI &gt; Pellets with low carbon can be used, for example, in low carbon steel alloys. However, in some applications, for example, in high carbon steel or cast iron production, it may be desirable to have a carbon content in the range of 1 to 5 weight percent.

펠렛의 철 함량은 2 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 20 중량% 범위 내인 것이 바람직하다. 철 함량은 또한 4 내지 15 중량% 또는 5 내지 10 중량%로 제한될 수 있다. 펠렛 내의 철 함량은 산화몰리브덴 분말에 대한 철 함유 분말의 상대적인 비율을 변화함으로써 조절될 수 있다.The iron content of the pellets is preferably in the range of 2 to 25% by weight, more preferably 3 to 20% by weight. The iron content may also be limited to 4 to 15% by weight or 5 to 10% by weight. The iron content in the pellets can be controlled by changing the relative proportion of the iron-containing powder to the molybdenum oxide powder.

환원된 펠렛은 용융 합금 수행시 용융에 첨가하는 Mo의 비용 및/또는 수율을 고려해서 비용 효과적으로 MoO3 분말 또는 표준 FeMo로 대체될 수 있다. 일반적으로, 이런 첨가는 예를 들어, 전기로(electrical arc furnace, EAF)로 이루어질 수 있으며, 예를 들어, 스테인레스 강, 공구강 또는 고속도강에 Mo를 첨가하는 것일 수 있다.The reduced pellets can be cost-effectively replaced with MoO 3 powder or standard FeMo, taking into account the cost and / or yield of Mo added to the melt during the performance of the molten alloy. Generally, this addition may be made, for example, of an electrical arc furnace (EAF), for example by adding Mo to stainless steels, tool steels or high speed steels.

분말 혼합물의 순도에 따라, 펠렛은 환원시키기 어려운 산화물들을 포함하는 추가적인 원소들을 함유할 수 있다. Mo, Fe, C 및 O를 제외한 다른 원소들이 15 중량% 미만까지 허용될 수 있다. 바람직하게는 O, C, Mo 및 Fe를 제외한 다른 원소들의 총량은 10 중량%, 더욱 바람직하게는 7 중량% 미만이다. 다른 원소들의 양은 주로 삼산화몰리브덴의 순도에 의해 조절될 뿐만 아니라, 철 함유 분말, 탄소계 분말 내의 불순물, 및 가열, 환원 또는 냉각시 주위 대기의 원소들과의 반응에서 비롯될 수 있다. 원한다면, 고순도 등급의 삼산화몰리브덴, 철 함유 분말 및 탄소계 분말을 이용하여; O, C, Mo 및 Fe를 제외한 다른 원소들의 총량을 1 중량%보다 낮게 유지할 수 있다. 펠렛 내에 존재한다면, Si, Ca, Al 및 Mg 군의 원소들은 주로 산화물로 결합된다. 예를 들어, 용강에서, 실리콘 산화물로 결합된 실리콘은 합금의 격자에 용해되는 실리콘보다 더 쉽게 취급될 수 있다. 다른 원소들은 일부 양태에서 적어도 1 중량% 또는 적어도 2 중량%로 제한될 수 있다.Depending on the purity of the powder mixture, the pellets may contain additional elements including oxides which are difficult to reduce. Mo, Fe, C and O can be allowed to be less than 15% by weight. Preferably, the total amount of the elements other than O, C, Mo and Fe is 10% by weight, more preferably less than 7% by weight. The amount of other elements can be controlled not only by the purity of the molybdenum trioxide but also from the iron-containing powder, the impurities in the carbon-based powder, and the reaction with the elements of the ambient atmosphere during heating, reduction or cooling. If desired, using high purity grades of molybdenum trioxide, iron-containing powders and carbon-based powders; The total amount of the elements other than O, C, Mo and Fe can be kept lower than 1 wt%. If present in the pellet, the elements of the Si, Ca, Al and Mg groups are mainly bound to the oxide. For example, in molten steel, silicon bonded with silicon oxide can be more easily handled than silicon dissolved in the lattice of the alloy. Other elements may be limited to at least 1 wt% or at least 2 wt% in some embodiments.

바람직하게는, 일부 양태에서, 다른 원소들은:Preferably, in some embodiments, the other elements are:

N 최대 2 중량%, 더욱 바람직하게는 N 최대 1 중량%;N up to 2% by weight, more preferably N up to 1% by weight;

S 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 S 최대 0.5 중량%;Up to 1% by weight of S, more preferably up to 0.5% by weight of S;

Al 최대 2 중량%, 더욱 바람직하게는 Al 최대 1.5 중량%;Al up to 2 wt%, more preferably Al up to 1.5 wt%;

Mg 최대 2 중량%, 더욱 바람직하게는 Mg 최대 1 중량%;Up to 2% by weight of Mg, more preferably up to 1% by weight of Mg;

Na 최대 2 중량%, 더욱 바람직하게는 Na 최대 1 중량%;Up to 2% by weight of Na, more preferably up to 1% by weight of Na;

Ca 최대 4 중량%, 더욱 바람직하게는 Ca 최대 2 중량%;Up to 4% by weight of Ca, more preferably up to 2% by weight of Ca;

Si 최대 6 중량%, 더욱 바람직하게는 Si 최대 3 중량%;Up to 6% by weight of Si, more preferably up to 3% by weight of Si;

K 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 K 최대 0.5 중량%; K up to 1 wt.%, More preferably K up to 0.5 wt.%;

Cu 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 Cu 최대 0.5 중량%;At most 1 wt% Cu, more preferably at most 0.5 wt% Cu;

Pb 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 Pb 최대 0.1 중량%;Up to 1% by weight of Pb, more preferably up to 0.1% by weight of Pb;

W 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 W 최대 0.1 중량%;W up to 1 wt%, more preferably W up to 0.1 wt%;

V 최대 1 중량%, 더욱 바람직하게는 V 최대 0.1 중량%;V up to 1 wt%, more preferably V up to 0.1 wt%;

로 제한되며 나머지 원소들은 바람직하게는 각각 최대 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 각각 최대 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 각각 최대 0.05 중량%이다.And the remaining elements are preferably at most 0.5 wt.% Each, more preferably at most 0.1 wt.% Each, most preferably at most 0.05 wt.% Each.

일부 양태에서, Si의 함량은 0.5 내지 3 중량% 범위이며, Ca의 함량은 0.3 내지 2 중량% 범위, Al의 함량은 0.1 내지 1 중량% 범위, 및/또는 Mg의 함량은 0.1 내지 1 중량% 범위이다.In some embodiments, the Si content is in the range of 0.5 to 3 wt%, the Ca content is in the range of 0.3 to 2 wt%, the Al content is in the range of 0.1 to 1 wt%, and / or the Mg content is in the range of 0.1 to 1 wt% Range.

바람직하게는, 펠렛에 산화물로 결합한 Si, Ca, Al 및 Mg 군의 원소가 존재한다면, 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%이다.Preferably, at least 50 wt.%, Preferably at least 90 wt.%, If elements of the Si, Ca, Al and Mg groups bound to the oxide by the pellets are present.

질소 함량은 주로 펠렛의 가열, 환원 및 냉각시의 대기 내의 질소 수준에 따른다. 상기 단계들에서 대기를 조절함으로써 질소 함량이 0.5 wt%보다 낮게, 바람직하게는 0.1 wt%보다 낮게 및 가장 바람직하게는 0.05 wt%보다 낮게 만들어질 수 있다.The nitrogen content mainly depends on the nitrogen level in the atmosphere during the heating, reduction and cooling of the pellets. By adjusting the atmosphere in the above steps, the nitrogen content can be made lower than 0.5 wt%, preferably lower than 0.1 wt%, and most preferably lower than 0.05 wt%.

펠렛의 평균 직경은 3 내지 30 mm, 바람직하게는 5 내지 20 mm 범위인 것이 바람직하다. 너무 작은 펠렛은 취급하기 어려울 수 있는 반면, 너무 큰 펠렛은 환원 시간이 지연될 수 있다.The average diameter of the pellets is preferably in the range of 3 to 30 mm, preferably in the range of 5 to 20 mm. Too small pellets can be difficult to handle, while too large pellets can delay the reduction time.

펠렛은 1.0 g/cm3, 바람직하게는 1.2 g/cm3를 기점으로 하는 기하학적 밀도를 가진다. 밀도는 또한 적어도 1.5 g/cm3 또는 적어도 2.0 g/cm3인 것으로 제한될 수 있다. 기하학적 밀도는 4.0 g/cm3 미만인 것이 바람직하다. 기하학적 밀도는 또한 3.5 g/cm3 미만, 또는 3.2 g/cm3 미만, 또는 3.0 g/cm3 미만, 또는 2.9 g/cm3 미만, 또는 2.8 g/cm3 미만으로 제한될 수 있다. 더 낮은 밀도는 높은 공극률을 야기하며, 이는 펠렛이 더 짧은 용해 시간을 가질 것으로 생각된다. 밀도는 ASTM 962-08에 따라 측정된다.The pellets have a geometric density of 1.0 g / cm &lt; 3 &gt;, preferably 1.2 g / cm &lt; 3 & gt ;. Density can also be restricted to be at least 1.5 g / cm 3, or at least 2.0 g / cm 3. The geometric density is preferably less than 4.0 g / cm &lt; 3 &gt;. The geometric density may also be limited to less than 3.5 g / cm 3 , or less than 3.2 g / cm 3 , or less than 3.0 g / cm 3 , or less than 2.9 g / cm 3 , or less than 2.8 g / cm 3 . Lower densities result in higher porosity, which is believed to have a shorter dissolution time of the pellets. Density is measured according to ASTM 962-08.

펠렛의 겉보기 밀도 (헬륨 비중측정법으로 확인된)는 5 내지 10 g/cm3 범위인 것이 바람직하다. 겉보기 밀도는 또한 6 내지 8 g/cm3 범위로 제한될 수 있다.The apparent density of the pellets (as determined by the helium specific gravity measurement) is preferably in the range of 5 to 10 g / cm &lt; 3 &gt;. The apparent density can also be limited to a range of 6 to 8 g / cm &lt; 3 &gt;.

펠렛의 부피 밀도 (1 리터 부피를 가지는 캔에 펠렛을 채우고 이의 무게를 측정하여 확인된)는 0.5 내지 3 g/cm3 범위 내, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 2.0 g/cm3인 것이 바람직하다.It is preferred that the bulk density of the pellets (determined by filling the pellets with a pellet having a volume of 1 liter and measuring the weight thereof) is in the range of 0.5 to 3 g / cm 3 , more preferably 1.0 to 2.0 g / cm 3 .

개방 공극률(Open porosity) (4.45 psia에서 수은 관입 공극률 분석기(mercury intrusion porosimeter)에 의해 확인된)은 0.1 내지 0.6 cm3/g 범위인 것이 바람직하다. 또한 개방 공극률은 0.2 내지 0.45 cm3/g 범위 내로 제한될 수 있다.The open porosity (as determined by a mercury intrusion porosimeter at 4.45 psia) is preferably in the range of 0.1 to 0.6 cm 3 / g. The open porosity may also be limited to within the range of 0.2 to 0.45 cm &lt; 3 &gt; / g.

바람직하게는 중간 개방 기공 직경(open pore diameter) (4.45 psia에서 수은 관입 공극률 분석기에 의해 확인된)은 0.5 내지 20 ㎛ 범위이다. 또한 중간 개방 기공 직경은 2 내지 10 ㎛ 범위로, 또는 3 내지 6 ㎛ 범위로 제한될 수 있다.Preferably, the open pore diameter (identified by mercury penetration porosity analyzer at 4.45 psia) is in the range of 0.5 to 20 占 퐉. Also, the intermediate open pore diameter may be limited to a range of 2 to 10 mu m, or a range of 3 to 6 mu m.

바람직하게는 기공 부피 (4.45 psia에서 수은 관입 공극률 분석기에 의해 확인된)의 20 내지 95 %, 더욱 바람직하게는 적어도 50 %, 가장 바람직하게는 적어도 70 %가 1 내지 10 ㎛ 범위 내의 기공에서 비롯된다.Preferably 20 to 95%, more preferably at least 50%, most preferably at least 70% of the pore volume (determined by mercury penetration porosity analyzer at 4.45 psia) results from pores in the range of 1 to 10 [mu] m.

개방 공극률 (4.45 psia에서 수은 관입 공극률 분석기에 의해 확인된)는 50 내지 80 vol% 범위 내인 것이 바람직하다.The open porosity (as determined by mercury intrusion porosity analyzer at 4.45 psia) is preferably in the range of 50 to 80 vol%.

BET 표면적은 0.1 내지 10 m2/g 범위인 것이 바람직하다. 또한 BET 값은 0.4 내지 4 m2/g, 또는 0.6 내지 2 m2/g, 또는 0.8 내지 1.5 m2/g로 제한될 수 있다.The BET surface area is preferably in the range of 0.1 to 10 m 2 / g. The BET value may also be limited to 0.4 to 4 m 2 / g, or 0.6 to 2 m 2 / g, or 0.8 to 1.5 m 2 / g.

펠렛은 바람직하게 200 내지 1000 N/pellet 범위의 압축 강도를 가진다. 또한 압축 강도는 300 내지 800 N/pellet 범위로 제한될 수 있다.The pellets preferably have a compressive strength in the range of 200 to 1000 N / pellet. The compressive strength may also be limited to a range of 300 to 800 N / pellet.

펠렛의 모양은 일반적으로 구형, 회전 타원체 또는 타원형이다. 취급할 때, 이러한 형태는 일반적으로 날카로운 모서리를 가지는 압축된 브리켓의 형태에 비해 분쇄의 위험이 감소한다. 또한, 유동성이 브리켓의 유동성보다 좋다. 또한 펠렛들은 단광처리 단계가 요구되지 않기 때문에 적은 비용으로 생산될 수 있다.The shape of the pellet is generally spherical, spheroid, or elliptical. When handled, this form generally reduces the risk of breakage compared to the shape of a compressed briquettes with sharp edges. Also, the fluidity is better than the fluidity of the briquettes. Also, the pellets can be produced at low cost because no single light treatment step is required.

일부 적용에서 구형, 회전 타원체 또는 타원형보다 다른 모양을 가지는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 컨베이어 벨트로 전달된 펠렛은 컨베이어 벨트가 어떻게 설치되었는가에 따라서 벨트에서 구를 수 있다.In some applications it may be desirable to have a shape other than spherical, spheroid, or elliptical. For example, the pellets conveyed by the conveyor belt can be pierced from the belt depending on how the conveyor belt is installed.

2 내지 300개의 펠렛으로 이루어진 펠렛 응집체는 컨베이어 벨트에서 굴러 떨어질 가능성이 적다.Pellet agglomerates consisting of 2 to 300 pellets are less likely to fall off the conveyor belt.

펠렛은 풀(glue)과 같은 결합제에 의해 응집될 수 있다. 바람직하게는 이런 응집체는 2 내지 20개의 펠렛, 더욱 바람직하게는 5 내지 15개의 펠렛을 함유한다.The pellets may be agglomerated by a binder such as glue. Preferably, such agglomerates contain 2 to 20 pellets, more preferably 5 to 15 pellets.

또한 플라스틱 백을 펠렛으로 채움으로써, 바람직하게는 펠렛 주변의 플라스틱을 열 수축 및/또는 진공 수축함으로써 펠렛 응집체들을 형성하는 것이 가능하다. 바람직하게는 이러한 응집체들이 30 내지 300개의 펠렛을, 더욱 바람직하게는 50 내지 200개의 펠렛을, 가장 바람직하게는 75 내지 150개의 펠렛을 함유한다.It is also possible to form pellet aggregates by filling plastic bags with pellets, preferably by heat shrinking and / or vacuuming the plastic around the pellets. Preferably these aggregates contain 30 to 300 pellets, more preferably 50 to 200 pellets, most preferably 75 to 150 pellets.

문제를 피하기 위한 또 다른 방법은 금속 통과 같은 컨네이너를 펠렛으로 채우는 것이다. 바람직하게는 컨테이너는 100 내지 125000 cm3 범위의 내용적을 가진다.Another way to avoid problems is to fill the coneiner with metal pellets. Preferably, the container has an internal volume in the range of 100 to 125000 cm &lt; 3 & gt ;.

물론, 그린 펠렛 또한 상기 기재한 방식으로 응집되거나 컨테이너에 넣어질 수 있다.Of course, the green pellets can also be agglomerated or put into containers in the manner described above.

펠렛은 250 내지 1000 ℃, 바람직하게는 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 및 더욱 바람직하게는 두 역순환 롤러 사이에서, 가장 바람직하게는 능동 롤러 폭 cm 당 60 내지 200 kN 범위의 압력에서, 추가로 열간 단광처리될 수 있다. 적합한 열간 단광처리 기계들은 예를 들어, Maschinenfabrik Koppern GmbH & Co에서 판매한다. 열간 단광처리 단계에서 바인더가 선택적으로 첨가될 수 있다. 브리켓의 부피는 15 및 200 cm3 사이인 것이 바람직하다. 물론, 그린 펠렛 또한 열간 단광처리될 수 있다. 브리켓은 3.0 내지 8.0 g/cm3, 바람직하게는 4.0 내지 6.0 g/cm3 범위의 기하학적 밀도를 가진다.The pellets are added at a temperature in the range of 250 to 1000 DEG C, preferably in the range of 400 to 800 DEG C, and more preferably in the range of 60 to 200 kN per cm of active roller width, most preferably between two reversing rollers, As shown in FIG. Suitable hot-dip treatment machines are sold, for example, by Maschinenfabrik Koppern GmbH & In the hot monochromatic step, a binder may be optionally added. The volume of the briquettes is preferably between 15 and 200 cm &lt; 3 &gt;. Of course, the green pellets can also be hot-coked. The briquettes have geometric densities ranging from 3.0 to 8.0 g / cm 3 , preferably from 4.0 to 6.0 g / cm 3 .

철 및 몰리브덴 함유 분말Iron and molybdenum-containing powder

또한 펠렛들은 불규칙적인 모양의 조각들, 예를 들어, 거친 철 및 몰리브덴 함유 분말로 파쇄될 수 있으며, 여기서 90 중량%의 분말 입자가 ISO 3310-1:2000에 따라 적어도 250 ㎛, 바람직하게는 적어도 500 ㎛, 더욱 바람직하게는 적어도 1 mm의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체로 담아진다.The pellets may also be ground with irregularly shaped pieces, for example, coarse iron and molybdenum containing powders, wherein 90 wt% of the powder particles have a diameter of at least 250 μm according to ISO 3310-1: 2000, preferably at least 500 [mu] m, more preferably at least 1 mm.

펠렛들은 미세한 철 및 몰리브덴을 함유한 분말을 제공하기 위해 추가적으로 분쇄되고 선택적으로 걸러질 수 있다. 바람직하게는 미세한 크기의 분말 입자, 여기에서 입자의 적어도 90 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 99 중량%가 ISO 3310-1:2000에 따라 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 125 ㎛, 가장 바람직하게는 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체를 통과한다. 미세한 분말은 예를 들어, 주입 합금 또는 용접 적용을 위한 코어드 와이어(cored wire)의 핵심 충전물로 제공될 수 있다. 이러한 와이어는 일반적으로 금속 분말을 포함하는 금속 시트 및 핵심 충전제로 이루어진다. 주입 합금에서 금속 시트는, 예를 들어, 종이를 랩핑함으로써 감싸질 수 있다. 와이어의 직경, 금속 시트의 두께, 금속 시트에 사용된 금속의 종류 및 분말의 입자 크기는 특정한 적용에 따라 적합하게 조정된다.The pellets may be further comminuted and selectively filtered to provide a powder containing fine iron and molybdenum. Preferably at least 90% by weight, more preferably at least 99% by weight of the particles of fine size, here 250 [mu] m according to ISO 3310-1: 2000, more preferably 125 [ Lt; RTI ID = 0.0 &gt; um. &Lt; / RTI &gt; The fine powder may be provided as a core filler for cored wire, for example for injection alloys or welding applications. Such wires generally consist of a metal sheet comprising a metal powder and a core filler. The metal sheet in the injection alloy can be wrapped, for example, by wrapping paper. The diameter of the wire, the thickness of the metal sheet, the type of metal used in the metal sheet, and the particle size of the powder are suitably adjusted according to the particular application.

바람직하게는 코어드 와이어를 위한 철 및 몰리브덴 함유 분말은: 2 내지 25 중량%의 Fe, 25 중량% 미만의 O, 10 중량% 미만의 C, 15 중량% 미만의 다른 원소들 및 나머지로 적어도 60 중량%의 Mo 조성을 가진다. 더욱 바람직하게는 코어드 와이어를 위한 철 및 몰리브덴 함유 분말은:Preferably, the iron and molybdenum containing powder for the cored wire comprises: 2 to 25 wt.% Fe, less than 25 wt.% O, less than 10 wt.% C, less than 15 wt.% Other elements, Mo composition by weight. More preferably, the iron and molybdenum containing powder for the cored wire comprises:

3 내지 20 중량%의 Fe, 바람직하게는 4 내지 15 중량%의 Fe, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 Fe;3 to 20 wt.% Fe, preferably 4 to 15 wt.% Fe, more preferably 5 to 10 wt.% Fe;

10 중량% 미만의 O, 바람직하게는 8 중량% 미만의 O, 더욱 바람직하게는 6 중량% 미만의 O, 가장 바람직하게는 4 중량% 미만의 O;Less than 10 wt% O, preferably less than 8 wt% O, more preferably less than 6 wt% O, most preferably less than 4 wt% O;

5 중량% 미만의 C, 바람직하게는 2 중량% 미만의 C, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 C, 가장 바람직하게는 0.05 중량% 미만의 C;Less than 5 wt% C, preferably less than 2 wt% C, more preferably less than 0.5 wt% C, most preferably less than 0.05 wt% C;

10 중량% 미만의 다른 원소들, 바람직하게는 7 중량% 미만의 다른 원소들 및 Fe , 가장 바람직하게는 1 중량% 미만의 다른 원소들, 및Less than 10 wt% of other elements, preferably less than 7 wt% of other elements and Fe, most preferably less than 1 wt% of other elements, and

나머지로 적어도 65 중량%의 Mo 조성을 가진다.With the remainder having a Mo composition of at least 65% by weight.

실시예 1Example 1

3 중량%의 미세립 철 분말 (< 40 ㎛, Fe >99 wt%, Hoganas AB사의 X-RSF40)과 84 중량%의 공업용 등급 산화몰리브덴 (Mo > 57 wt. %, < 40 ㎛) 및 13 중량%의 탄소 분말 (< 20 ㎛, 카본 블랙)의 혼합에 의해 혼합물이 제조되었다. 혼합물에 물이 첨가되었고 그린 펠렛이 디스크 펠렛타이저에서 생산되었다. ASTM D2216 - 10에 따라 LOD를 이용하여 측정한 바, 펠렛은 약 10 중량%의 수분 함량을 가졌다. 그 후에 펠렛은 상온에서 2 중량%의 수분함량으로 건조되었다. (Mo &gt; 57 wt.%, &Lt; 40 mu m) and 13 wt.% (Manufactured by Hoganas AB Co., % Carbon powder (&lt; 20 mu m, carbon black). Water was added to the mixture and green pellets were produced in a disc pelletizer. The pellets had a water content of about 10% by weight as determined by LOD according to ASTM D2216-10. Thereafter, the pellets were dried at room temperature at a moisture content of 2% by weight.

그린 펠렛은 N2 95 vol-% 및 H2 5 vol-% 대기하에 1100 ℃ 온도의 배치로에서 2시간 동안 환원되었다. 그 후에 펠렛은 대기 배기 및 용광로에서 제거되기 전에 약 100 ℃의 온도로 냉각되었다. 그 결과 약 0.4 그램의 무게 및 약 6 내지 7 mm의 직경을 가지는 펠렛이 생산되었다. 펠렛의 평균 기하학적 밀도는 ASTM 962-08에 따라 측정된 바 2.6 g/cm3로 확인되었다.The green pellets were reduced in a batch of 1100 ° C under N 2 95 vol-% and H 2 5 vol-% atmosphere for 2 hours. The pellets were then cooled to a temperature of about 100 DEG C before being removed from the atmospheric exhaust and furnace. The result was a pellet having a weight of about 0.4 grams and a diameter of about 6 to 7 mm. The average geometric density of the pellets was determined to be 2.6 g / cm &lt; 3 &gt; as measured according to ASTM 962-08.

펠렛은 분말로 분쇄되었으며 분말의 화학 성분이 확인되었다. 결과는 표 1에 나타내었다.The pellet was pulverized into powder and the chemical composition of the powder was confirmed. The results are shown in Table 1.

펠렛의 산소 함량은 주로 환원시키기 어려운 산화물, 예를 들어, Mg, Al, Si 및 Ca 산화물에서 비롯된다. 이런 산화물들은 공업용 등급 삼산화몰리브덴에 존재할 수 있으며 환원시키기 어렵다. 따라서, 더 순수한 등급의 삼산화몰리브덴을 이용함으로써 산소 함량을 상당히 낮게 만들 수 있다. 그러나, 많은 적용에서 이 산화물들은 슬래그로 빠르게 분리되기 때문에 펠렛에 허용될 수 있다. The oxygen content of the pellets is mainly derived from oxides which are difficult to reduce, for example, Mg, Al, Si and Ca oxides. These oxides can be present in industrial grades of molybdenum trioxide and are difficult to reduce. Thus, by using a purer grade of molybdenum trioxide, the oxygen content can be made significantly lower. However, in many applications these oxides can be allowed to pellets because they are quickly separated into slag.

Figure pct00001
Figure pct00001

실시예 2Example 2

도 1은 본 발명의 철 및 몰리브덴 함유 펠렛, 즉, 신규한 몰리브덴철 등급과 비교한 고형 몰리브덴철 표준 기준 등급(standard reference grade)에 대한 용해율을 나타낸다. 실시예 1과 동일한 배치의 펠렛이 제공되며 이러한 이유로 표 1의 조성을 가진다. 실시예 1에 기재한 바와 같이 펠렛의 평균 기하학적 밀도는 2.6 g/cm3로 확인되었다.Figure 1 shows the dissolution rates for the iron and molybdenum containing pellets of the present invention, i.e., the standard molybdenum iron standard reference grade compared to the novel molybdenum iron grade. Pellets of the same arrangement as in Example 1 are provided and for this reason have the composition of Table 1. The average geometric density of the pellets as described in Example 1 was found to be 2.6 g / cm &lt; 3 &gt;.

기준 물질은 70 중량%의 몰리브덴, 2 % 미만의 불순물 및 나머지는 철을 함유하는 표준 몰리브덴철 10 덩어리였다. 각각의 덩어리의 크기는 약 10x50 mm이었다.The reference material was 10 masses of standard molybdenum iron containing 70 wt% molybdenum, less than 2% impurities and the balance iron. The size of each lump was approximately 10x50 mm.

실험의 목표는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛이 표준 몰리브덴철보다 더 빠른 용해 시간을 가지는지를 평가하는 것이다. The goal of the experiment is to evaluate whether the iron- and molybdenum-containing pellets have a faster dissolution time than standard molybdenum iron.

제 1 및 제 2의 두 용강이 제조되었으며 이들의 조성이 분석되었다. 용융물의 대상 성분은 Mo 5.0 wt. %, C 0.6 wt%, 나머지는 Fe였으며 Mo 함량은 두 용강에서 원래 0 wt%였다. 융강은 둘 다 실험 동안 약 1550 ℃의 온도로 유지되었다. 제 1 용융물에 Mo가 실시예 1에 기재된 것과 동일하게 철 및 몰리브덴 함유 펠렛의 형태로 첨가되었으며, 제 2 용강에 기준 등급의 덩어리들이 첨가되었다. 펠렛들 및 기준 등급이 해당하는 용강에 각각 한 배치씩 첨가되었다. 실험 시료는 그 안의 Mo-함량을 측정하기 위해 매 30초마다 각각의 용강으로부터 꺼내졌다. 10개의 실험 시료가 각각의 용융물에서 꺼내졌고, 도 1은 각각의 용융물의 Mo 함량이 시간이 지남에 따라 어떻게 변하는지 나타낸다. 나타낸 바와 같이 기준 등급의 표준 몰리브덴철로 합금화되는 용강보다 펠렛으로 합금화되는 용강의 Mo 함량이 훨씬 더 빠르게 증가한다. The first and second molten steel were produced and their compositions were analyzed. The target component of the melt is Mo 5.0 wt. %, C 0.6 wt%, the remainder Fe, and the Mo content was originally 0 wt% in the two molten steel. Both of them were maintained at a temperature of about 1550 DEG C during the experiment. Mo was added to the first melt in the form of iron and molybdenum containing pellets as described in Example 1 and lumps of a reference grade were added to the second molten steel. The pellets and the reference grade were added in batches to the corresponding molten steel, respectively. The test specimens were taken from each of the molten steel every 30 seconds to measure the Mo- content therein. Ten experimental samples were taken from each melt, and Figure 1 shows how the Mo content of each melt varies over time. As shown, the Mo content of the molten steel alloyed with pellets is much faster than that of standard molybdenum steel alloys of the reference grade.

실시예 3Example 3

2.5 중량%의 미세립 철 분말 (< 40 ㎛, Fe >99 wt%, Hoganas AB사의 X-RSF40)과 84 중량%의 공업용 등급 산화몰리브덴 (Mo > 57 wt. %, < 40 ㎛) 및 13.5 중량%의 탄소계 분말 (< 20 ㎛, 카본 블랙)의 혼합에 의해 혼합물 A가 제조되었다. 혼합물에 물이 첨가되었으며 그린 펠렛이 디스크 펠렛타이저에서 생산되었다. 펠렛화 후에, 그린 펠렛은 수분이 2 wt% 이하로 감소하도록 90 ℃ 온도에서 2 시간 동안 건조되었다.(Mo &gt; 57 wt.%, &Lt; 40 mu m) and 13.5 wt.% (2.5 wt.% Of fine grain iron powder (<40 μm, Fe> 99 wt.%, X- RSF40 from Hoganas AB), 84 wt.% Industrial grade molybdenum oxide % Of carbon-based powder (<20 μm, carbon black). Water was added to the mixture and green pellets were produced in a disc pelletizer. After pelleting, the green pellets were dried at 90 DEG C for 2 hours to reduce the moisture to less than 2 wt%.

건조된 그린 펠렛은 1120 ℃ 온도의 회전식 용광로에서 0.5 시간 동안 환원되었다. 환원 동안 약한 환원성 가스 95 vol-% N2 및 5 vol-% H2 대기가 역류로 공급되었다. 그 후에 펠렛들은 보호 대기하에서 약 100 ℃의 온도로 냉각되었다. 그 결과 약 1.9 그램의 무게 및 약 12 mm의 직경을 가지는 펠렛이 생산되었다. The dried green pellets were reduced in a rotary furnace at a temperature of 1120 DEG C for 0.5 hour. Weak reducing gas 95 vol-% N 2 and 5 vol-% H 2 atmosphere, was fed to the reverse flow during the reduction. The pellets were then cooled to a temperature of about 100 DEG C under a protective atmosphere. As a result, a pellet having a weight of about 1.9 grams and a diameter of about 12 mm was produced.

두 펠렛은 수은 관입 공극률 분석기에서 검사되었고 압력은 4.45 psia였다 (기기: Micromeritics AutoPore III 9410). 분석은 330 ㎛ ≥ Ø ≥ 0.003 ㎛의 기공 크기 범위에서 수행되었다. 결과는 표 2에 나타내었다. 여기서 총 개방 기공 부피는 0.32 cm3/g 및 중간 개방 기공 직경은 4 ㎛로 측정된 것으로 볼 수 있다. 개방 공극률는 68 vol %로 확인되었으며, 기공 면적은 0.7 m2/g로 확인되었다. 상기 데이터는 펠렛이 미세 다공 구조를 가지는 것을 보여주며 이는 용강에서 용해율을 향상시킬 수 있다. 기하학적 (봉입) 밀도는 2.1 g/cm3로 확인되었다. 골격 (겉보기) 밀도는 수은 관입 공극률 분석기를 통해 관입 기공 6.56 g/cm3로 확인되었다. 또한 골격 (겉보기) 밀도는 헬륨 비중측정법에 의해 7.36 g/cm3로 확인되었다 (기기: AccuPyc 1330, Micromeritics). Both pellets were inspected in a mercury intrusion porosity analyzer and the pressure was 4.45 psia (instrument: Micromeritics AutoPore III 9410). The analysis was carried out in the pore size range of 330 μm ≥ Ø ≥ 0.003 μm. The results are shown in Table 2. Here, the total open pore volume is 0.32 cm 3 / g and the mean open pore diameter is 4 μm. The open porosity was confirmed to be 68 vol% and the pore area was found to be 0.7 m 2 / g. The data show that the pellets have a microporous structure, which can improve the dissolution rate in molten steel. The geometric (inclusion) density was found to be 2.1 g / cm 3 . The skeletal (apparent) density was confirmed to be 6.56 g / cm 3 by intrusion porosity through a mercury penetration porosity analyzer. Also, the skeletal (apparent) density was 7.36 g / cm 3 by measuring the helium specific gravity (instrument: AccuPyc 1330, Micromeritics).

BET 표면적은 0.98 m2/g로 확인되었다 (기기: Gemini 2360, Micromeritics).The BET surface area was found to be 0.98 m 2 / g (instrument: Gemini 2360, Micromeritics).

Figure pct00002
Figure pct00002

도 3에 펠렛의 기공 직경(pore diameter)에 대하여 대수 미분 관입이 그려진다. 도에 나타낸 바와 같이 대부분의 기공이 중간 기공 직경인 4 ㎛ 주변에 협대역을 형성하는 1 내지 10 ㎛ 사이의 기공 직경을 가진다. 도 4에서 누적 관입이 기공 직경에 대해 그려진다. 도면을 통해서 기공 부피의 70 % 이상이 1 내지 10 ㎛ 범위 내의 기공들로부터 비롯된 것을 입증한다.In FIG. 3, logarithmic differential penetration is plotted versus the pore diameter of the pellet. As shown in the figure, most of the pores have a pore diameter of between 1 and 10 mu m forming a narrow band around the intermediate pore diameter of 4 mu m. In FIG. 4, the cumulative intrusion is plotted against the pore diameter. It is evident from the figures that more than 70% of the pore volume originates from pores in the range of 1 to 10 [mu] m.

펠렛의 부피 밀도는 1 리터 부피를 가지는 캔에 펠렛을 채우고 이의 무게를 측정함으로써 확인되었고, 그 결과 부피 밀도 값은 1.5 g/cm3이다.The bulk density of the pellets was confirmed by filling the pellets in a 1 liter volume can and weighing them, resulting in a bulk density value of 1.5 g / cm 3 .

펠렛의 크기 및 모양은 복수의 펠렛에 대해 비교적 큰 거시적 표면적을 제공한다, 즉, 펠렛의 외부 표면. 게다가 펠렛은 비교적 큰 내부 미세 표면적을 제공하는 비교적 큰 개방 공극률 및 기공 구조를 제공한다. 큰 미세 표면적 및 큰 거시적 표면적의 조합은 예를 들어, 용강에 합금 첨가제로서 첨가될 때 높은 용해율을 향상시키고 Mo의 승화 손실을 최소화시킨다. The size and shape of the pellets provide a relatively large macroscopic surface area for the plurality of pellets, i. E. The outer surface of the pellet. In addition, the pellets provide relatively large open porosity and pore structures that provide a relatively large internal microfacet. The combination of large microsurface area and large macroscopic surface area improves the high dissolution rate and minimizes the sublimation loss of Mo when added, for example, as an alloy additive to molten steel.

실시예 4Example 4

실시예 3의 혼합물 A 유래 그린 펠렛의 압축 강도가 검사되었고 혼합물 B로 만들어진 그린 펠렛의 압축 강도와 비교되었다. 84 중량%의 공업용 산화몰리브덴 (Mo > 57 wt. %, < 40 ㎛) 및 13.5 중량%의 탄소계 분말 (< 20 ㎛, 카본 블랙)의 혼합에 의해 혼합물 B가 제조되었다. 즉, 혼합물 A 및 B 사이의 중요한 차이는 B는 철 분말을 함유하지 않는다는 것이었다. 분말은 습식 혼합되었으며 그 후에 습식 혼합물은 그린 펠렛이 생산된 디스크 펠렛타이저로 전달되었다. 압축 강도는 파쇄될 때까지 펠렛에 대한 부하를 증가시킴으로써 확인되었다. 펠렛타이저에서 제거된지 1시간 후 혼합물 B 유래 그린 펠렛은 37 N/pellet의 압축 강도를 가진 반면, 혼합물 A 유래 그린 펠렛은 50 N/pellet의 압축 강도를 가졌다. The compressive strength of the green pellet from the mixture A of Example 3 was examined and compared with the compressive strength of the green pellet made of the mixture B. Mixture B was prepared by mixing 84 wt% of industrial molybdenum oxide (Mo> 57 wt.%, <40 μm) and 13.5 wt.% Of carbon-based powder (<20 μm, carbon black). That is, an important difference between mixtures A and B was that B did not contain iron powder. The powders were wet blended and then the wet blend was transferred to a disc pelletizer that produced the green pellets. The compressive strength was confirmed by increasing the load on the pellets until they were broken. One hour after removal from the pelletizer, the green pellets from mixture B had a compressive strength of 37 N / pellet, while the mixture A-derived green pellets had a compressive strength of 50 N / pellet.

통풍 건조기에서 2시간 동안 90 ℃ 온도에서 건조된 후, 혼합물 A 유래 건조된 그린 펠렛의 평균 압축 강도는 155 N/pellet으로 확인된 반면, 혼합물 A 유래 건조된 그린 펠렛의 평균 압축 강도는 530 N/pellet로 확인되었다. 이는 철 첨가가 건조된 그린 펠렛의 압축 강도를 상당히 증가시킨 것을 나타낸다.After drying in a ventilation drier at 90 ° C for 2 hours, the average compressive strength of the dried green pellets from Mixture A was found to be 155 N / pellet while the average compressive strength of the dried green pellets from Mixture A was 530 N / pellet. This indicates that the iron addition significantly increased the compressive strength of the dried green pellets.

Claims (28)

a) 철 함유 분말, 산화몰리브덴 분말, 및 탄소계 분말을 혼합하는 단계;
b) 액체, 바람직하게는 물, 및 선택적으로 바인더 및/또는 조재제(slag former)를 상기 혼합물에 첨가하고, 복수의 그린 펠렛을 제공하기 위해 펠렛화(pelletizing)하는 단계; 및
c) 수분 함량을 10 중량% 미만으로 감소시키기 위해 선택적으로 그린 펠렛을 건조하는 단계를 포함하는 철 및 몰리브덴 함유 펠렛을 생산하는 방법.
a) mixing an iron-containing powder, a molybdenum oxide powder, and a carbon-based powder;
b) adding a liquid, preferably water, and optionally a binder and / or slag former to the mixture and pelletizing to provide a plurality of green pellets; And
c) optionally drying the green pellets to reduce the moisture content to less than 10% by weight.
제 1항에 있어서:
d) 그린 펠렛을 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 적어도 20분 동안 열처리하는 단계; 및
e) 단계 c) 또는 d)에서 유래한 펠렛을 800 내지 1500 ℃, 바람직하게는 800 내지 1350 ℃, 더욱 바람직하게는 1000 내지 1200 ℃ 범위의 온도에서 바람직하게는 적어도 10분 동안, 더욱 바람직하게는 적어도 20분 동안, 가장 바람직하게는 적어도 30분 동안 환원시키는 단계 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
The method of claim 1,
d) heat treating the green pellet at a temperature in the range of 400 to 800 占 폚, preferably for at least 20 minutes; And
e) heating the pellets resulting from step c) or d) at a temperature in the range of 800 to 1500 DEG C, preferably 800 to 1350 DEG C, more preferably 1000 to 1200 DEG C, preferably for at least 10 minutes, At least 20 minutes, most preferably at least 30 minutes.
제 2항에 있어서, 열처리 단계 d) 및/또는 환원 단계 e)는 불활성 또는 환원성 가스가 공급된, 바람직하게는 약한 환원성 가스가 공급된 용광로에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.Process according to claim 2, characterized in that the heat treatment step d) and / or the reduction step e) is carried out in a furnace supplied with an inert or reducing gas, preferably a weak reducing gas. 제 3항에 있어서, 열처리 단계 d) 및/또는 환원 단계 e)는 0.1 내지 5 atm, 바람직하게는 0.8 내지 2 atm 범위의 동작 압력(operating pressure)에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.4. Process according to claim 3, characterized in that the heat treatment step d) and / or the reduction step e) is carried out at an operating pressure in the range of 0.1 to 5 atm, preferably 0.8 to 2 atm. 제 4항에 있어서, 열처리 단계 d) 및/또는 환원 단계 e)는 1.05 내지 1.2 atm 범위의 동작 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.5. Process according to claim 4, characterized in that the heat treatment step d) and / or the reduction step e) is carried out at an operating pressure in the range of 1.05 to 1.2 atm. 제 5항에 있어서, 불활성 또는 환원성 가스는 역류(counter flow)로 공급되는 것을 특징으로 하는 방법.6. The method of claim 5, wherein the inert or reducing gas is supplied in counter flow. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 그린 펠렛을 수분함량 5 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만으로 건조하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.7. Process according to any one of the claims 1 to 6, characterized in that the green pellet comprises drying to a moisture content of less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight. 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 그린 펠렛은 50 내지 250 ℃, 바람직하게는 80 내지 200 ℃, 더욱 바람직하게는 100 내지 150 ℃ 범위의 온도에서 건조되는 것을 특징으로 하는 방법.8. A process according to any one of claims 7 to 7, characterized in that the green pellets are dried at a temperature ranging from 50 to 250 DEG C, preferably from 80 to 200 DEG C, more preferably from 100 to 150 DEG C. 제 2항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 단계, 즉,
f) 펠렛을 비-산화 대기(non-oxidising atmosphere)에서 200 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 150 ℃ 이하의 온도로, 바람직하게는 불활성 대기에서 냉각시키는 단계;
g) 펠렛을 파쇄(crushing) 및/또는 분쇄(grinding)하는 단계;
h) 파쇄 및/또는 분쇄된 펠렛을 체로 거르는 단계;
i) 250 내지 1000 ℃, 바람직하게는 400 내지 800 ℃ 범위의 온도에서, 더욱 바람직하게는 두 역순환 롤러(counter-rotating rollers) 사이에서 열간 단광처리(hot briquetting)하는 단계; 및
j) 2 내지 300개의 펠렛을 포함하는 펠렛 응집체(pellet agglomerates)로 펠렛을 응집시키는 단계들 중 하나 또는 그 이상을 포함하는 방법.
9. A process according to any one of claims 2 to 8, characterized in that it comprises the following steps:
f) cooling the pellets in a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 200 ° C or less, more preferably at a temperature of 150 ° C or less, preferably in an inert atmosphere;
g) crushing and / or grinding the pellets;
h) sieving the crushed and / or ground pellets;
i) hot briquetting between two counter-rotating rollers at a temperature in the range of from 250 to 1000 占 폚, preferably from 400 to 800 占 폚, more preferably; And
j) agglomerating the pellet with pellet agglomerates comprising 2 to 300 pellets.
제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 산화몰리브덴 분말은 50 내지 80 중량%의 Mo를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.10. A process according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the molybdenum oxide powder contains 50 to 80% by weight of Mo. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 90 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자를 300 ㎛의 공칭 개구 크기(aperture size)를 가지는 시험 체에 통과시키고 적어도 50 중량%의 산화몰리브덴 분말 입자를 125 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체에 통과시키는 것을 특징으로 하는 방법.11. A process according to any one of the preceding claims, wherein at least 90% by weight of molybdenum oxide powder particles are passed through a test body having a nominal aperture size of 300 [mu] m and at least 50% by weight of molybdenum oxide powder particles Is passed through a test body having a nominal opening size of 125 [mu] m. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 철 함유 분말은 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 wt%, 더욱 바람직하게는 적어도 95 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 99 중량%의 Fe를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.12. A process as claimed in any of the preceding claims wherein the iron-containing powder contains at least 80 wt%, preferably at least 90 wt%, more preferably at least 95 wt%, most preferably at least 99 wt% Fe &Lt; / RTI &gt; 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 90 중량%의 철 함유 분말 입자를 125 ㎛의 공칭 개구 크기(aperture size)를 가지는 시험 체에 통과시키고 적어도 50 중량%의 철 함유 분말 입자를 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체에 통과시키는 것을 특징으로 하는 방법.13. A process according to any one of claims 1 to 12, wherein at least 90% by weight of the iron-containing powder particles are passed through a test body having a nominal aperture size of 125 [mu] m and at least 50% Is passed through a test body having a nominal opening size of 45 [mu] m. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 90 중량%의 탄소계 분말 입자를 125 ㎛의 공칭 개구 크기(aperture size)를 가지는 시험 체에 통과시키고 적어도 50 중량%의 탄소계 분말 입자를 45 ㎛의 공칭 개구 크기를 가지는 시험 체에 통과시키는 것을 특징으로 하는 방법.14. The method according to any one of claims 1 to 13, wherein at least 90% by weight of the carbon-based powder particles are passed through a test body having a nominal aperture size of 125 [mu] m and at least 50% Is passed through a test body having a nominal opening size of 45 [mu] m. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소계 분말은 아역청탄(sub-bituminous coals), 역청탄(bituminous coals), 무연탄(anthracite), 갈탄(lignite), 코크(coke), 석유 코크(petroleum coke), 및 특정 숯(charcoal)에 존재하는 바이오-탄소(bio-carbons)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 14, wherein the carbon-based powder is selected from the group consisting of sub-bituminous coals, bituminous coals, anthracite, lignite, coke, petroleum coke, and bio-carbons present in a particular charcoal. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소계 분말은 수트(soot), 카본 블랙(carbon black) 및 활성 탄소(activated carbon)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.16. The method according to any one of claims 1 to 15, wherein the carbon-based powder is selected from the group consisting of soot, carbon black and activated carbon. 4.0 g/cm3 미만의 기하학적 밀도(geometric density)를 가지고
1 내지 25 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 20 중량%의 Fe;
15 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%의 O;
5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 20 중량%의 C;
15 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만의 다른 원소들, 및
적어도 30 중량%, 바람직하게는 나머지로 적어도 40 중량%의 Mo 건물 조성을 가지는 철 및 몰리브덴 함유 그린 펠렛.
Have a geometric density of less than 4.0 g / cm &lt; 3 &gt;
1 to 25% by weight, preferably 1.5 to 20% by weight of Fe;
15 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight of O;
5 to 25% by weight, preferably 7 to 20% by weight, of C;
Less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, of other elements, and
An iron and molybdenum-containing green pellet having a Mo composition of at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight.
제 13항에 있어서, 하기 조건들 중 적어도 하나의 조건을 충족하는 것을 특징으로 하는 그린 펠렛:
- 함수율(moisture rate) 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만;
- 압축 강도(compression strength) 범위 200 내지 1000 N/pellet, 바람직하게는 300 내지 800 N/pellet;
- 기하학적 밀도 적어도 1.2, 바람직하게는 적어도 1.5 g/cm3;
- 기하학적 밀도 3.5 g/cm3 미만, 바람직하게는 3.2 g/cm3 미만; 및
- 직경 범위 3 내지 35 mm, 바람직하게는 5 내지 25 mm.
14. Green pellet according to claim 13, characterized in that it meets at least one of the following conditions:
- a moisture rate of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight;
Compression strength range 200 to 1000 N / pellet, preferably 300 to 800 N / pellet;
A geometric density of at least 1.2, preferably at least 1.5 g / cm &lt; 3 &gt;;
- geometric density 3.5 g / cm 3, preferably less than 3.2 g / cm less than 3; And
Diameter range 3 to 35 mm, preferably 5 to 25 mm.
4.0 g/cm3 미만의 기하학적 밀도(geometric density)를 가지고
2 내지 30 중량%의 Fe;
30 중량% 미만의 O;
20 중량% 미만의 C;
15 중량% 미만의 다른 원소들; 및
적어도 40 중량%, 바람직하게는 나머지로 적어도 50 중량%의 Mo 조성을 가지는 환원된 철 및 몰리브덴 함유 펠렛.
Have a geometric density of less than 4.0 g / cm &lt; 3 &gt;
2 to 30% by weight of Fe;
Less than 30% O;
Less than 20% C;
Less than 15% by weight of other elements; And
A reduced iron and molybdenum containing pellet having a Mo composition of at least 40% by weight, preferably at least 50% by weight.
제 19항에 있어서, 펠렛은
2 내지 25 중량%의 Fe, 바람직하게는 3 내지 20 중량%의 Fe, 더욱 바람직하게는 4 내지 15 중량%의 Fe, 가장 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 Fe를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
20. The method of claim 19,
Characterized in that it contains from 2 to 25% by weight of Fe, preferably from 3 to 20% by weight of Fe, more preferably from 4 to 15% by weight of Fe, most preferably from 5 to 10% Pellets.
제 19항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
10 중량% 미만의 다른 원소들, 바람직하게는 7 중량% 미만의 다른 원소들을 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
21. A process according to any one of claims 19 to 20,
By weight, less than 10% by weight of other elements, preferably less than 7% by weight of other elements.
제 19항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
적어도 1 중량%의 다른 원소들, 바람직하게는 적어도 2 중량%의 다른원소들을 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
22. A process according to any one of claims 19 to 21,
Characterized in that it contains at least 1% by weight of other elements, preferably at least 2% by weight, of other elements.
제 19항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
적어도 60 중량%의 Mo, 바람직하게는 적어도 65 중량%의 Mo, 더욱 바람직하게는 적어도 70 중량%의 Mo를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
24. A process according to any one of claims 19 to 22,
Characterized in that it contains at least 60 wt.% Mo, preferably at least 65 wt.% Mo, more preferably at least 70 wt.% Mo.
제 19항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
10 중량% 미만의 O, 바람직하게는 8 중량% 미만의 O, 더욱 바람직하게는 6 중량% 미만의 O, 가장 바람직하게는 4 중량% 미만의 O를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
24. A method according to any one of claims 19 to 23, wherein the pellet
Less than 10 wt.% O, preferably less than 8 wt.% O, more preferably less than 6 wt.% O, most preferably less than 4 wt.% O.
제 19항 내지 제 24항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
5 중량% 미만의 C, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 C를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
25. A method according to any one of claims 19 to 24,
By weight of C, less than 5% by weight of C, more preferably less than 0.5% by weight of C.
제 19항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
80 내지 95 중량%의 Mo를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
26. A pellet according to any one of claims 19 to 25,
Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 95% &lt; / RTI &gt; by weight of Mo.
제 19항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서, 펠렛은
10 내지 20 중량%의 O, 및 5 내지 15 중량%의 C를 함유하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛.
24. A method according to any one of claims 19 to 23, wherein the pellet
10 to 20% by weight of O, and 5 to 15% by weight of C, based on the total weight of the pellets.
제 19항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건들 중 적어도 하나의 조건을 충족하는 것을 특징으로 하는 환원된 펠렛/;
- 압축 강도(compression strength) 범위 200 내지 1000 N/pellet, 바람직하게는 300 내지 800 N/pellet;
- 기하학적 밀도 적어도 1.2, 바람직하게는 적어도 1.5 g/cm3;
- 기하학적 밀도 3.5 g/cm3 미만, 바람직하게는 3.2 g/cm3 미만;
- 직경 범위 3 내지 30 mm, 바람직하게는 5 내지 20 mm.
28. The reduced pellet according to any one of claims 19 to 27, characterized in that it meets at least one of the following conditions:
Compression strength range 200 to 1000 N / pellet, preferably 300 to 800 N / pellet;
A geometric density of at least 1.2, preferably at least 1.5 g / cm &lt; 3 &gt;;
- geometric density 3.5 g / cm 3, preferably less than 3.2 g / cm less than 3;
Diameter range 3 to 30 mm, preferably 5 to 20 mm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE537536C2 (en) * 2013-05-27 2015-06-02 Ferrolegeringar Ab Iron and molybdenum-containing briquettes and a process for producing these briquettes
CN105567904A (en) * 2014-10-11 2016-05-11 江苏舜驰钨钼制品有限公司 Nearly-solid molybdenum-iron powder cored wire and preparation method thereof
TWI570245B (en) * 2015-11-19 2017-02-11 Taiwan Powder Technologies Co Ltd A method for preparing a porous spherical iron-based alloy powder by a reduction reaction, the powder and the powder are prepared Sintered body
CN106399811B (en) * 2016-10-10 2018-05-22 江铃汽车股份有限公司 Molybdenum-iron spreads melting method and its application
CN109778059B (en) * 2019-01-21 2021-01-26 西安建筑科技大学 Porous ferromolybdenum alloy and preparation method and application thereof
CN109913743B (en) * 2019-04-28 2021-02-05 北京科技大学 Method for preparing ferromolybdenum from molybdenum carbide and iron oxide
CN114381572A (en) * 2021-12-07 2022-04-22 安阳钢铁股份有限公司 Molybdenum oxide direct alloying process
CN115229199B (en) * 2022-09-23 2022-12-27 西安稀有金属材料研究院有限公司 Method for preparing high-dispersion high-porosity superfine molybdenum dioxide and molybdenum powder by induced nucleation

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2134617A (en) * 1938-02-10 1938-10-25 Climax Molybdenum Co Alloying molybdenum
US3865573A (en) * 1973-05-23 1975-02-11 Kennecott Copper Corp Molybdenum and ferromolybdenum production
US4039325A (en) * 1974-09-24 1977-08-02 Amax Inc. Vacuum smelting process for producing ferromolybdenum
US4045216A (en) * 1975-11-03 1977-08-30 Amax Inc. Direct reduction of molybdenum oxide to substantially metallic molybdenum
DE19622097A1 (en) * 1996-06-01 1997-12-04 Treibacher Ind Ag Iron@-molybdenum@ alloy
AT409271B (en) * 2000-02-04 2002-07-25 Treibacher Ind Ag METHOD FOR PRODUCING AGGLOMERATES, CONTAINING IRON AND AT LEAST ONE OTHER ELEMENT OF GROUPS 5 OR 6 OF THE PERIODIC SYSTEM
CN102061388A (en) * 2010-10-12 2011-05-18 金堆城钼业股份有限公司 Method for smelting ferromolybdenum by utilizing molybdenum scrap

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