KR20140087759A - Photoresist stripper composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a photoresist stripper composition which improves spreadability of a polyimide alignment layer inducing the alignment of liquid crystal by being applied to the upper side of an inorganic insulating film and suppresses galvanic corrosion by preventing corrosion on metal wiring composed of two or three-layered metal wires containing aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, and niobium or an alloy thereof.

Description

포토레지스트 박리액 조성물{PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION}[0001] PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION [0002]

본 발명은 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 공정 중 TFT(Thin film transistor) 제조 시 유기절연막 위의 포토레지스트 박리 공정을 통해 유기절연막 위에 도포되어 액정의 배향을 유도하는 폴리이미드 배향막의 퍼짐성을 좋게 하며, 건식/습식 식각에 의한 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수하며, 금속배선에 대한 갈바닉 현상에 의한 부식 방지 효과가 우수하며, 우수한 세정 능력을 가지는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention improves the spreadability of a polyimide alignment film which is applied on an organic insulating film through a photoresist stripping process on an organic insulating film in manufacturing a thin film transistor (TFT) during a manufacturing process of a flat panel display substrate, / Photoresist stripping liquid composition having excellent ability to remove photoresist residue by wet etching, excellent corrosion preventing effect due to galvanic phenomenon on metal wiring, and excellent cleaning ability.

최근 플랫 패널 디스플레이의 고해상도 구현 요구가 증가함에 따라, 단위면적 당의 화소수를 증가시키기 위한 노력이 계속되고 있다. 이러한 추세에 따라 배선 폭의 감소가 요구되고 있으며, 이로 인해 과전류가 발생하게 되고 액정의 배향각이 커지며 Back light의 leakage가 발생하여 최종적으로는 소비전력의 증가를 가져오게 된다. 이에 대응하기 위해서 과전류 및 전류 누설을 방지하는 절연체가 필요하게 되었으며 이에 유기절연막이 이용되고 있다. 유기절연막이 이용되면서 문제시되는 것 중의 하나가 유기절연막 위에 도포되어 액정의 배향을 유도하는 배향막의 들뜸 현상이다. 이는 유기절연막 위에 도포되는 배향막의 퍼짐성 및 도포성이 좋지 않음에 기인한다. Recently, as the demand for high-resolution implementation of flat panel displays increases, efforts to increase the number of pixels per unit area have continued. According to this tendency, reduction of the wiring width is required, which causes an overcurrent, an orientation angle of the liquid crystal increases, leakage of the back light, and ultimately an increase in power consumption. In order to cope with this problem, an insulator for preventing an overcurrent and a current leakage has been required, and an organic insulating film has been used. One of the problems encountered in using the organic insulating film is the floating phenomenon of the alignment film which is applied on the organic insulating film to induce the alignment of the liquid crystal. This is due to the poor spreadability and applicability of the alignment film applied on the organic insulating film.

대한민국 공개특허10-2006-0028523은 알코올아민, 글리콜에테르, N-메틸피롤리돈 및 킬레이트제를 포함하는 금속배선의 부식을 일으키지 않는 포토레지스트 박리제를 제안하고 있으나, 유기절연막 위의 포토레지스트 박리후 폴리이미드 배향막의 도포시 폴리이미드 배향막의 퍼짐성을 개선하지 못하며 폴리이미드 배향막의 들뜸을 초래할 수 있다는 단점이 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0028523 proposes a photoresist stripper that does not cause corrosion of a metal wiring including alcohol amine, glycol ether, N-methylpyrrolidone and a chelating agent. However, The spreading property of the polyimide alignment film can not be improved when the polyimide alignment film is applied and the polyimide alignment film can be lifted.

따라서, 본 발명에서는 이러한 배향막의 퍼짐성을 개선하기 위한 방법을 제안하기 위해 별도의 새로운 공정이 필요 없이 유기절연막 패턴 형성에 이용되는 포토레지스트 박리액 조성물을 활용하는 방법과 배향막의 퍼짐성을 개선시키는 성분을 포함하는 포토레지스트 박리액의 조성을 제안하고 있다.Therefore, in order to propose a method for improving the spreadability of such an alignment layer, the present invention does not require a separate process, and a method of utilizing the photoresist stripper composition used for forming the organic insulation layer pattern and a composition for improving the spreadability of the alignment layer A photoresist stripping liquid composition containing the photoresist stripper is proposed.

KRKR 10-002852310-0028523 BB

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 공정 중 유기절연막 위의 포토레지스트 박리공정을 통해 배향막의 퍼짐성을 개선하기 위한 포토레지스트 박리액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a photoresist stripper composition for improving the spreadability of an orientation film through a photoresist stripping process on an organic insulating film in a manufacturing process of a flat panel display substrate.

또한, 건식/습식 식각에 의한 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수한 포토레지스트 박리액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a photoresist stripper liquid composition which is excellent in the ability to remove photoresist residue by dry / wet etching.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제, (b) 하기 화학식 2로 표시되는 아민 화합물, (c) 수용성 유기 용매 및 (d) 부식방지제를 포함하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물을 제공한다.(B) an amine compound represented by the following formula (2), (c) a water-soluble organic solvent, and (d) a corrosion inhibitor represented by the following formula A photoresist stripper liquid composition applied on the organic insulating film.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, n은 8 내지 100이며, R1은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알킬렌기, 알릴기, 알릴렌기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기 및 아미노알킬기이며, R1은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, x는 0 에서 3사이의 유리수이며, m은 1 내지 10의 정수이며, R2는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
In the general formula 1 wherein n is 8 to 100, R 1 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkylene group, an allyl group, an allyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group and an amino group, R 1 is R 2 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, x is a rational number of 0 to 3, m is an integer of 1 to 10, and R 2 may be the same or different from each other .

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에서, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기, 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기, 페닐기, 또는 벤질기이며, R4와 R5는 환을 형성할 수 있다.R 3 , R 4 and R 5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxy group having 1 to 10 carbon atoms, An alkyl group, a carboxyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a hydroxyl group, an amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, and R 4 and R 5 form a ring .

상기 포토레지스트 박리액 조성물은 (e) 탈이온수를 더 포함할 수 있다.The photoresist stripper liquid composition may further include (e) deionized water.

또한, 본 발명은 상기 포토레지스트 박리액 조성물을 사용하여 플랫 패널 디스플레이 기판을 세정하는 공정을 포함하는 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method of manufacturing a flat panel display substrate including a step of cleaning the flat panel display substrate using the photoresist stripper liquid composition.

본 발명에 따른 포토레지스트 박리액 조성물은 유기절연막 위에 도포되는 배향막의 퍼짐성을 개선하며 건식/습식 식각에 의해 변성된 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수하고, 포토레지스트 제거 시 박리액에 의한 갈바닉 현상이 발생할 수 있는 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 및 이를 포함하는 합금 금속배선이 2중 또는 3중 적층으로 이루어진 금속배선에 대한 갈바닉 현상에 의한 부식 방지 효과가 우수하며, 우수한 세정 능력을 가진다.The photoresist stripper solution composition according to the present invention improves the spreadability of an orientation film applied on an organic insulating film and is excellent in the ability to remove a residue of a photoresist modified by dry / wet etching, and a galvanic phenomenon It is possible to prevent corrosion caused by a galvanic phenomenon of a metal wiring made of aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, niobium, and alloy metal wiring comprising the same in a double or triple laminate, .

또한 본 발명에 따른 포토레지스트 박리액 조성물을 사용하는 경우, 플랫 패널 디스플레이 장치의 불량률을 감소시켜 전체적인 제조 공정에 소요되는 비용을 절감할 수 있다. In addition, when the photoresist stripper composition according to the present invention is used, the defective rate of the flat panel display device can be reduced, thereby reducing the cost of the entire manufacturing process.

도 1은 비교예 4의 포토레지스트 박리액 조성물에 50℃에서 1분 동안 침적시킨 유기절연막 기판 위에 폴리이미드 배향액을, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 떨어뜨린 후, 형성된 폴리이미드 배향막의 지름을 측정한 결과이다.
도 2는 실시예 2의 포토레지스트 박리액 조성물에 50℃에서 1분 동안 침적시킨 유기절연막 기판 위에 폴리이미드 배향액을, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 떨어뜨린 후, 형성된 폴리이미드 배향막의 지름을 측정한 결과이다.
도 3은 실시예 4의 포토레지스트 박리액 조성물에 50℃에서 1분 동안 침적시킨 유기절연막 기판위에 폴리이미드 배향액을, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 떨어뜨린 후, 형성된 폴리이미드 배향막의 지름을 측정한 결과이다.
1 is a schematic view showing a method of dropping a polyimide alignment liquid on an organic insulating film substrate immersed in a photoresist stripper composition of Comparative Example 4 at 50 DEG C for 1 minute using an apparatus for an ink jet printer (Dimatix, FUJIFILM) And the diameter of the orientation film was measured.
FIG. 2 is a graph showing the results obtained by dropping a polyimide alignment liquid onto an organic insulating film substrate immersed in the photoresist stripper composition of Example 2 at 50 DEG C for 1 minute using an apparatus for an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) And the diameter of the orientation film was measured.
FIG. 3 is a graph showing the results obtained by dropping a polyimide alignment liquid onto an organic insulating film substrate immersed in the photoresist stripper composition of Example 4 at 50 DEG C for 1 minute using an apparatus for an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) And the diameter of the orientation film was measured.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 유기절연막 위에 도포되어 액정의 배향을 유도하는 폴리이미드 배향막의 퍼짐성을 개선하며 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 또는 이들의 합금을 포함하는 금속배선이 2중 또는 3중 적층으로 이루어진 금속배선에 부식을 발생시키지 않는, 갈바닉 현상의 억제 효과를 가지는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention improves the spreadability of a polyimide alignment film which is applied on an organic insulating film to induce alignment of a liquid crystal, and it can be used for a metal wiring including aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, niobium, To a photoresist stripping liquid composition which does not cause corrosion in a metal wiring made of a laminate and has an effect of suppressing a galvanic phenomenon.

보다 상세하게, 본 발명은In more detail,

(a) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제; (a) a polyimide alignment film spreadability improver and a galvanic corrosion inhibitor represented by the following formula (1);

(b) 하기 화학식 2로 표시되는 아민 화합물;(b) an amine compound represented by the following formula (2);

(c) 수용성 유기 용매; 및(c) a water-soluble organic solvent; And

(d) 부식방지제를 포함하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.(d) a corrosion inhibitor. The present invention relates to a photoresist stripper liquid composition applied on an organic insulating film.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 1에서, n은 8 내지 100이며, R1은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알킬렌기, 알릴기, 알릴렌기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기 및 아미노알킬기이며, R1은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, x는 0 에서 3사이의 유리수이며, m은 1 내지 10의 정수이며, R2는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
In the general formula 1 wherein n is 8 to 100, R 1 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkylene group, an allyl group, an allyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group and an amino group, R 1 is R 2 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, x is a rational number of 0 to 3, m is an integer of 1 to 10, and R 2 may be the same or different from each other .

[화학식 2] (2)

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 2에서, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기, 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기, 페닐기, 또는 벤질기이며, R4와 R5는 환을 형성할 수 있다.
R 3 , R 4 and R 5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxy group having 1 to 10 carbon atoms, An alkyl group, a carboxyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a hydroxyl group, an amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, and R 4 and R 5 form a ring .

상기 포토레지스트 박리액 조성물은 유기절연막 위에 도포되어 액정의 배향을 유도하는 폴리이미드 배향막의 퍼짐성을 개선하여 폴리이미드 배향막의 들뜸현상을 방지함으로써 불량률을 감소시키며, 건식/습식 식각에 의해 변성된 포토레지스트에 대한 박리력이 뛰어나며, 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 또는 이들의 합금을 포함하는 금속배선이 2중 또는 3중 적층으로 이루어진 금속 배선에 부식을 발생시키지 않으므로, 갈바닉 현상의 억제 효과가 우수하다.
The photoresist stripper liquid composition is applied onto an organic insulating layer to improve the spreadability of the polyimide alignment layer which induces alignment of the liquid crystal, thereby preventing the lifting of the polyimide alignment layer, thereby reducing the defective rate. In addition, And a metal wiring including aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, niobium tungsten, molybdenum, titanium, niobium or alloys thereof is formed on a metal wiring made of a double or triple laminate Since it does not cause corrosion, the effect of suppressing the galvanic phenomenon is excellent.

이하, 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, each component will be described in detail.

(a) 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및(a) a polyimide alignment film spreadability improver represented by the general formula (1) and 갈바닉Galvanic 부식 억제제  Corrosion inhibitor

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제를 사용한다.The photoresist stripper composition of the present invention comprises (a) a polyimide alignment film spreadability improver and a galvanic corrosion inhibitor represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 1에서, n은 8 내지 100이며, R1은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알킬렌기, 알릴기, 알릴렌기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기 및 아미노알킬기이며, R1은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, x는 0 에서 3사이의 유리수이며, m은 1 내지 10의 정수이며, R2는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
In the general formula 1 wherein n is 8 to 100, R 1 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkylene group, an allyl group, an allyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group and an amino group, R 1 is R 2 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, x is a rational number of 0 to 3, m is an integer of 1 to 10, and R 2 may be the same or different from each other .

상기 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 현상 부식 억제제는, 다면체 실세스퀴옥산으로, 랜덤(random)형, 사다리형, 케이지(Cage)형 및 부분적 케이지(partial cage)형 등의 다양한 구조를 가질 수 있으며, 그 구조가 특별히 제한되지 않는다. The polyimide alignment film spreadability improver and the galvanic corrosion inhibitor represented by the above formula (1) are polyhedral silsesquioxanes having a variety of shapes such as a random type, a ladder type, a cage type, and a partial cage type Structure, and the structure thereof is not particularly limited.

상기 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 현상 부식 억제제는 유기절연막 위의 포토레지스트 박리 공정을 통해 폴리이미드 배향막의 퍼짐성을 개선하며, 포토레지스트 박리 중 발생할 수 있는 2종 이상의 적층 금속배선에서의 갈바닉 현상에 의한 부식을 방지하는 능력이 우수하다.The polyimide alignment film spreadability improver and the galvanic corrosion inhibitor may improve the spreadability of the polyimide alignment film through the photoresist stripping process on the organic insulating film and may be caused by the galvanic phenomenon in two or more kinds of laminated metal wirings Excellent ability to prevent corrosion.

상기 (a) 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 현상 부식 억제제는 조성물 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 0.05 중량% 내지 3 중량%가 보다 바람직하다. 상기 (a) 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 현상 부식 억제제의 함량이 0.01 중량% 미만이면 폴리이미드 배향막의 퍼짐성 개선정도가 미약하거나 개선되지 않아 폴리이미드 배향막의 들뜸 현상이 일어나며, 박리 공정 또는 탈이온수에 의한 린스 공정에서 갈바닉 현상에 의한 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 및 이를 포함하는 합금 금속배선에 부식이 발생할 수 있으며, 5 중량%를 초과할 경우 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선 효과 및 부식방지제 함량 증가에 따른 부식 방지 효과의 향상을 얻을 수 없으므로 경제적으로 바람직하지 않다.
The polyimide alignment film spreadability improver (a) and the galvanic corrosion inhibitor are preferably contained in an amount of 0.01 wt% to 5 wt%, more preferably 0.05 wt% to 3 wt% with respect to the total weight of the composition. If the content of the polyimide alignment film spreadability improver (a) and the galvanic corrosion inhibitor is less than 0.01% by weight, the improvement degree of spreadability of the polyimide alignment film is not so weak or improved, resulting in lifting of the polyimide alignment film, Corrosion may occur in the aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, niobium and alloy metal wirings due to the galvanic phenomenon in the rinsing process. When the amount exceeds 5 wt%, the effect of improving the polyimide orientation film spreadability and corrosion It is not economically advantageous because it is not possible to obtain an improvement in corrosion inhibition effect as the content of the inhibitor increases.

(b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물 (b) an amine compound represented by the general formula (2)

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 (b) 하기 화학식 2로 표시되는 아민 화합물을 포함한다. The photoresist stripper solution composition of the present invention comprises (b) an amine compound represented by the following general formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 2에서 R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기, 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기, 페닐기, 또는 벤질기이며, R4와 R5는 환을 형성할 수 있다.
Wherein R 3 , R 4 and R 5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms , A carboxyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a hydroxy group, an amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, R 4 and R 5 may form a ring have.

상기 화학식 2로 표시되는 (b) 아민 화합물은 바람직하게는 적어도 하나 이상의 수산화기를 갖는 아민류 화합물로서, 그 구체적인 예로는 콜린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 2-아미노에탄올, 2-(에틸아미노)에탄올, 2-(메틸아미노)에탄올, N-메틸 디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸아미노에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 디부탄올아민, (메톡시메틸)디에탄올아민, (히드록시에틸옥시메틸)디에틸아민, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄올, 메틸(부톡시메틸)아미노에탄올, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 디메틸히드록실아민, 디에틸히드록실아민, 디부틸히드록실아민, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-히드록시에틸)메틸피페라진, N-(2-히드록시에틸)모폴린, N-(3-히드록시프로필)모폴린 등의 아민류를 들을 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.The amine compound (b) represented by the general formula (2) is preferably an amine compound having at least one hydroxyl group, and specific examples thereof include choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, , N, N-dimethylaminoethanol, N, N-diethylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) Amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, dibutanolamine, (methoxymethyl) diethanolamine, (Methoxymethyl) aminoethanol, methyl (butoxymethyl) aminoethanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, dimethyl (methoxymethyl) Hydroxylamine, diethylhydroxylamine, dibutylhydroxylamine, 1- (2-hydroxyethyl) piperidine (2-hydroxyethyl) morpholine, N- (3-hydroxypropyl) morpholine, and the like, and they may be one kind They may be used alone or in combination of two or more.

상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물은 건식 또는 습식 식각, 에싱(ashing) 또는 이온 주입 공정(ion implant processing) 등의 여러 공정 조건하에서 변질되거나 가교된 포토레지스트(resist)의 고분자 매트릭스에 강력하게 침투하여 분자 내 또는 분자 간에 존재하는 결합을 깨뜨리는 역할을 하여 기판에 잔류하는 레지스트 내의 구조적으로 취약한 부분에 빈 공간을 형성시켜 포토레지스트를 무정형의 고분자 겔(gel) 덩어리 상태로 변형시킴으로써 기판 상부에 부착된 포토레지스트가 쉽게 제거될 수 있게 한다. The amine compound represented by the above formula (b) (2) may be used as a polymer matrix of a photoresist modified or crosslinked under various process conditions such as dry or wet etching, ashing, or ion implant processing. And breaks the bonds existing in the molecule or between the molecules, thereby forming vacancies in the structurally fragile portions in the resists remaining on the substrate, thereby deforming the photoresist into an amorphous polymer gel lump state, Allowing the attached photoresist to be easily removed.

상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물은 조성물 총 중량에 대해 1 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. (b) 아민 화합물은 조성물 총 중량에 대해 보다 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 15 중량% 포함된다. 상기와 같은 함량으로 포함되는 경우에 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물이 포토레지스트 박리 효과의 미흡 문제나 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄, 니오비윰 및 이를 포함하는 금속 배선에 갈바닉 효과에 의한 부식 속도의 급격한 증가의 문제 없이 바람직한 박리특성을 나타낸다.
The amine compound represented by the formula (2) (b) is preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition. (b) The amine compound is more preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight, and most preferably 3 to 15% by weight based on the total weight of the composition. When the photoresist stripper composition of the present invention is contained in the above amounts, the photoresist stripper composition of the present invention is insufficient in the effect of peeling the photoresist, and may be caused by a galvanic effect on aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, niobium, Exhibit favorable peeling properties without the problem of a rapid increase in corrosion rate.

(c) 수용성 유기용매(c) a water-soluble organic solvent

본 발명에 사용되는 (c) 수용성 유기용매의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트등의 에테르 화합물; 퍼푸릴 알코올, 테트라하이드로퍼푸릴 알코올, 디아세톤 알코올, 에틸렌 글리콜, 글리세린 등의 알코올류; N-메틸 피롤리돈(NMP), N-에틸 피롤리돈 등의 피롤리돈 화합물; 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디프로필-2-이미다졸리디논 등의 이미다졸리디논 화합물; γ―부티로락톤 등의 락톤 화합물; 디메틸술폭사이드(DMSO), 술폴란 등의 설폭사이드 화합물; 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트 등의 포스페이트 화합물; 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이트 등의 카보네이트 화합물; 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 디메틸락타아미드 등의 아미드화합물을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the water-soluble organic solvent (c) used in the present invention include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol Ether compounds such as monomethyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate; Alcohols such as perfluoro alcohol, tetrahydroperfuryl alcohol, diacetone alcohol, ethylene glycol and glycerin; Pyrrolidone compounds such as N-methyl pyrrolidone (NMP) and N-ethyl pyrrolidone; Imidazolidinone compounds such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone; lactone compounds such as? -butyrolactone; Sulfoxide compounds such as dimethylsulfoxide (DMSO) and sulfolane; Phosphate compounds such as triethyl phosphate, tributyl phosphate and the like; Carbonate compounds such as dimethyl carbonate, ethylene carbonate and the like; N, N-dimethylacetamide, N- (2-hydroxyethyl) acetamide, 3-methoxypyridine, N, N-dimethylformamide, Amide compounds such as N, N-dimethylpropionamide, 3- (2-ethylhexyloxy) -N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide and dimethyl lactamide These can be used alone or in admixture of two or more.

상기 (c) 수용성 유기용매는 상기 (b) 아민 화합물에 의해 겔화된 포토레지스트 고분자를 용해시키는 역할을 하며, 또한 포토레지스트 박리 이후 탈이온수의 린스 과정에서 물에 의한 박리액의 제거를 수월하게 하여 박리액 및 용해된 포토레지스트의 재흡착/재부착을 최소화한다.The water-soluble organic solvent (c) serves to dissolve the photoresist polymer gelled by the amine compound (b), and further facilitates the removal of the peeling solution by water in rinsing the deionized water after peeling off the photoresist Minimization of reattachment / reattachment of the exfoliation liquid and dissolved photoresist.

상기 (c) 수용성 유기용매는 조성물 총 중량에 대해 30 내지 95 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 포토레지스트 고분자의 제거 성능의 발현에도 유리하며 동시에 처리매수 증가 효과에 유리하다. 상기 수용성 극성 용매의 함량이 30 중량% 미만이면 포토레지스트 용해도가 저하되어 처리 매수가 감소되며 탈이온수로 린스 공정 시에 완전한 이물 제거 효과를 얻을 수 없다. 또한 수용성 극성 용매의 함량이 95 중량%를 초과하면 상대적으로 염기성 화합물 함량이 너무 감소되어 가교되거나 변질된 포토레지스트의 제거성이 감소된다.
The water-soluble organic solvent (c) is preferably contained in an amount of 30 to 95% by weight based on the total weight of the composition. When it is contained in the above-mentioned content range, it is advantageous to exhibit the removal performance of photoresist polymer degraded or crosslinked by etching or the like, and at the same time, it is advantageous in the effect of increasing the number of treatments. If the content of the water-soluble polar solvent is less than 30% by weight, the solubility of the photoresist is lowered and the number of treatments is decreased, and a complete foreign matter removal effect can not be obtained during rinsing with deionized water. Also, when the content of the water-soluble polar solvent exceeds 95% by weight, the content of the basic compound is excessively decreased, and the removability of the crosslinked or deteriorated photoresist is reduced.

(d) 부식방지제(d) Corrosion inhibitor

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 (d) 부식방지제를 추가로 더 포함한다. 상기 (d) 부식방지제의 구체적인 예로는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2’-[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2’-[[[에틸-1수소 벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2’- [[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민, 2,2’-[[[아민-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올과 같은 아졸계 화합물을 들 수 있으며, 1종 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The photoresist stripper solution composition of the present invention further includes (d) a corrosion inhibitor. Specific examples of the corrosion inhibitor (d) include benzotriazole, tolythriazole, methyltolytriazole, 2,2 '- [[[benzotriazole] methyl] imino] bisethanol, 2,2'- Methyl] imino] bis methanol, 2,2 '- [[[ethyl-1-hydrogen benzotriazol-1-yl] methyl] Ethanol, 2,2 '- [[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] Yl] methyl] imino] bismethylamine, 2,2 '- [[[aminomethyl] 1 -hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bis-ethanol, and they may be used singly or in combination of two or more.

상기 (d) 부식방지제는 알루미늄을 포함하는 금속배선 및/또는 구리를 포함하는 금속배선의 부식 방지능력이 뛰어나며 특히 구리 및 이를 포함하는 금속에 대한 부식 방지력이 매우 뛰어나다. 상기 (d) 부식방지제는 조성물 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 (d) 부식방지제의 함량이 0.01 중량% 미만이면, 박리 공정 또는 탈이온수에 의한 린스 공정에서 구리 또는 이를 포함하는 금속배선에 부식이 발생할 수 있으며, 5 중량%를 초과할 경우 부식방지제 함량 증가에 따른 부식 방지 효과의 향상을 얻을 수 없으므로 경제적으로 바람직하지 않다.
The corrosion inhibitor (d) is excellent in the corrosion inhibiting ability of the metal wiring including aluminum and / or the metal wiring including copper, and particularly has excellent anticorrosive power against copper and metal containing it. The corrosion inhibitor (d) is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the composition. If the content of the corrosion inhibitor (d) is less than 0.01% by weight, corrosion may occur in the copper or a metal wiring including the corrosion inhibitor in the peeling process or the rinsing process with deionized water. If the content of the corrosion inhibitor is more than 5% It is not economically advantageous because improvement of the corrosion prevention effect according to the present invention can not be obtained.

(e) (e) 탈이온수Deionized water

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 추가로 (e)탈이온수를 더 포함할수 있다. 상기 (e) 탈이온수는 상기 (b) 아민 화합물의 활성화를 향상시켜 포토레지스트 박리 속도를 증가시키며, 특히 건식/습식 식각에 의한 변성된 포토레지스트의 박리력을 향상시킨다. 상기 (c) 수용성 유기 용매에 혼합되어 탈이온수에 의한 린스 공정 시 기판상에 잔존하는 유기 오염물 및 포토레지스트 박리액을 빠르고 완전하게 제거시킬 수 있다. 또한 탈이온수에 의해 TFT제조 공정에 대한 원가 절감이 가능해지므로 경제적이다.The photoresist stripper composition of the present invention may further comprise (e) deionized water. The (e) deionized water improves the activation of the amine compound (b) to increase the peeling speed of the photoresist, and in particular, improves the peeling force of the denatured photoresist by dry / wet etching. It is possible to quickly and completely remove the organic contaminants remaining on the substrate and the photoresist stripper during the rinsing process with the deionized water mixed with the water-soluble organic solvent (c). In addition, it is economical because it is possible to reduce the cost for the TFT manufacturing process by deionized water.

상기 (e) 탈이온수가 포함되는 경우에는 조성물 총 중량에 대해 3 중량% 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 3 중량% 미만이면 탈이온수를 포함하지 않는 조성물과 비교하여 건식/습식 식각 공정에 의해 가교되거나 변성된 포토레지스트의 제거력 향상 효과를 얻을 수 없고, 50 중량%를 초과하면 포토레지스트의 용해용량을 감소시켜 처리 매수를 감소시키며, 박리액에 기판을 장시간 침적시키는 경우 금속 배선의 부식을 유발시킬 수 있다.
When the (e) deionized water is included, it is preferably included in an amount of 3 wt% to 50 wt% with respect to the total weight of the composition. If the amount is less than 3% by weight, the effect of improving the removal performance of the crosslinked or denatured photoresist can not be obtained by a dry / wet etching process as compared with a composition containing no deionized water. When the amount exceeds 50% by weight, To reduce the number of treatments, and if the substrate is immersed in the peeling liquid for a long time, corrosion of the metal wiring can be caused.

즉, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은, 조성물 총 중량에 대하여 (a) 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제 0.01~5 중량%; (b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물 1~40 중량%, (c) 수용성 유기 용매 30~95 중량%; (d) 부식방지제 0.01~5 중량%; 및 임의로 (e) 탈이온수 3~50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
That is, the photoresist stripper solution composition of the present invention comprises (a) 0.01 to 5% by weight of a polyimide alignment film spreadability improver represented by the general formula (1) and a galvanic corrosion inhibitor; (b) 1 to 40% by weight of an amine compound represented by the formula (2), (c) 30 to 95% by weight of a water-soluble organic solvent; (d) 0.01 to 5% by weight of a corrosion inhibitor; And optionally (e) 3 to 50% by weight of deionized water.

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물을 사용하여 포토레지스트를 제거하는 방법으로는 침지법이 일반적이지만 기타의 방법, 예를 들면 분무법에 의한 방법을 사용할 수도 있다. 본 발명에 의한 조성물로 처리한 후의 세정제로는 알코올과 같은 유기용제를 사용할 필요가 없고 물로 세정하는 것만으로도 충분하다.As the method of removing the photoresist using the photoresist stripper composition of the present invention, a dipping method is generally used, but other methods such as a spraying method may also be used. As the cleaning agent after treatment with the composition according to the present invention, it is not necessary to use an organic solvent such as alcohol, and it is sufficient to wash with water.

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 반도체 또는 전자제품, 특히 플랫 패널 디스플레이용 포토레지스트의 제거 공정에서 유용하게 사용될 수 있다.
The photoresist stripper composition of the present invention can be advantageously used in a process for removing a semiconductor or an electronic product, particularly a photoresist for a flat panel display.

본 발명은 상기 기재된 포토레지스트 박리액 조성물을 사용하여 플랫 패널 디스플레이 기판을 세정하는 공정을 포함하는 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a method of manufacturing a flat panel display substrate including a step of cleaning a flat panel display substrate using the photoresist stripper liquid composition described above.

보다 상세하게, 본 발명은 기판 상에 게이트층, 반도체 층, 소스/드레인 및 화소전극을 형성하는 단계; 상기 전극 상에 유기절연막을 형성하는 단계; 상기 유기절연막 상에 배향막을 형성하는 단계를 포함하는 패널 디스플레이 기판의 제조 방법에 있어서, 상기 전극 형성 단계 및 유기절연막 형성 단계는 포토레지스트를 이용하는 단계를 포함하며, 상기 포토레지스트의 박리공정에 사용되는 박리액 조성물은 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물인 것을 특징으로 하는 플랫 페널 디스플레이 기판의 제조 방법을 제공한다.
More particularly, the present invention relates to a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: forming a gate layer, a semiconductor layer, a source / drain and a pixel electrode on a substrate; Forming an organic insulating film on the electrode; And forming an alignment layer on the organic insulating layer. The electrode forming step and the organic insulating layer forming step may include using a photoresist, And the release liquid composition is the photoresist stripper composition of the present invention.

또한, 본 발명은, 상기 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 방법에 따라 제조한 플랫 패널 디스플레이 기판을 제공한다.
In addition, the present invention provides a flat panel display substrate manufactured according to the method for manufacturing a flat panel display substrate.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

실시예Example

실시예Example 1~4 및  1 to 4 and 비교예Comparative Example 1~4:  1 to 4: 포토레지스트Photoresist 박리액Peeling liquid 조성물의 제조 Preparation of composition

하기 표 1에 기재된 성분을 해당 조성비로 혼합하여 실시예 1~4 및 비교예 1~4의 포토레지스트 박리액 조성물을 제조하였다.
The components shown in the following Table 1 were mixed at the composition ratios to prepare photoresist stripper compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.

구분
(중량%)
division
(weight%)
배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제Orientation film spreadability improving agent and galvanic corrosion inhibitor 아민 화합물Amine compound 수용성 유기용매Water-soluble organic solvent 부식방지제Corrosion inhibitor 탈이온수Deionized water
실시예1Example 1 SQOSQO 0.50.5 MDEAMDEA 1010 NMPNMP 88.588.5 MGMG 1One -- 실시예2Example 2 SQOSQO 1One AEEAEE 33 NMPNMP 3030 BTABTA 1One 2929 MDEAMDEA 77 BDGBDG 2929 실시예3Example 3 SQOSQO 1One MEAMEA 33 NMPNMP 6060 BTABTA 1One MDEAMDEA 77 MDGMDG 2828 실시예4Example 4 SQOSQO 1One MEAMEA 1010 NMFNMF 4040 BTABTA 1One 2020 MDGMDG 2828 비교예1Comparative Example 1 -- -- -- -- NMPNMP 5050 -- -- MDGMDG 5050 비교예2Comparative Example 2 -- -- MEAMEA 1010 NMPNMP 6060 BTABTA 1One BDGBDG 2929 비교예3Comparative Example 3 -- -- MDEAMDEA 1010 NMFNMF 9090 -- -- 비교예4Comparative Example 4 -- -- AEEAEE 33 NMFNMF 3030 MGMG 1One 3030 MDEAMDEA 77 BDGBDG 2929

주) SQO: (3-(2-아미노에틸)아미노프로필)메톡시터미네이티드 실세스퀴옥산(DOW CORNING社)SQO: (3- (2-aminoethyl) aminopropyl) methoxytriminated silsesquioxane (DOW CORNING)

MEA: 모노에탄올아민MEA: Monoethanolamine

AEE: 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올AEE: 2- (2-aminoethylamino) -1-ethanol

MDEA: N-메틸디에탄올아민MDEA: N-methyldiethanolamine

NMP: N-메틸피롤리돈NMP: N-methylpyrrolidone

BDG: 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르BDG: diethylene glycol monobutyl ether

MDG: 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르MDG: diethylene glycol monomethyl ether

NMF: N-메틸포름아미드NMF: N-methylformamide

BTA: 벤조트리아졸BTA: benzotriazole

MG: 메틸갈레이트
MG: methyl gallate

<< 실험예Experimental Example 1>  1> 박리액의Exfoliation 박리력Peel force 평가 evaluation

실시예 1~4 및 비교예 1~4의 포토레지스트 박리용 조성물의 박리 효과를 확인하기 위하여 통상적인 방법에 따라 유리 기판(제1 기판) 상에 포토레지스트(DWG-520: 동우화인켐社)를 일정한 두께(2㎛)로 도포 후 170℃에서 10분 동안 경화시켜 제조한 유기 기판(제1 기판)과, 건식 식각에 의한 변성된 포토레지스트가 코팅되어 있는 유리 기판(제2 기판)을 이용하여 테스트를 진행 하였다. 상기 실시예 1~4 및 비교예 1~4의 포토레지스트 박리용 조성물을 제조하여 50℃로 온도를 일정하게 유지시킨 후, 포토레지스트가 도포된 3cm X 3cm 크기의 제1 기판 및 제2 기판을 침적하고, 육안으로 관찰함으로써 각 기판 상에 경화된 포토레지스트가 완전히 제거되는 시간을 측정하여 하기 표 2에 나타냈다. 이후 각 기판상에 잔류하는 박리액의 제거를 위해서 순수로 1분간 세정을 실시하였으며, 세정 후 기판 상에 잔류하는 순수를 제거하기 위하여 질소를 이용하여 각 기판을 완전히 건조시켰다.
Photoresist (DWG-520, manufactured by Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd.) was coated on a glass substrate (first substrate) according to a conventional method in order to confirm the peeling effect of the photoresist peeling composition of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, (First substrate) prepared by coating the substrate with a predetermined thickness (2 占 퐉) and curing at 170 占 폚 for 10 minutes and a glass substrate (second substrate) coated with a photoresist modified by dry etching . The photoresist peeling compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared and kept at a constant temperature of 50 캜. Then, a first substrate having a size of 3 cm x 3 cm and a second substrate The time taken for the cured photoresist to be completely removed on each substrate was measured by observing with the naked eye and shown in Table 2 below. Then, the substrate was cleaned with pure water for one minute to remove the peeling liquid remaining on each substrate, and each substrate was completely dried with nitrogen to remove pure water remaining on the substrate after cleaning.

<< 실험예Experimental Example 2>  2> 박리액의Exfoliation 폴리이미드 배향막 퍼짐성 평가 Evaluation of polyimide alignment film spreadability

실시예 1~4 및 비교예 1~4의 포토레지스트 박리액 조성물의 폴리이미드 배향막 퍼짐성 평가를 위해서 통상적인 방법에 따라 유리 기판 위에 포토레지스트가 도포된 실제 공정과 같은 유기절연막 기판을 준비하였다. 상기 박리액 조성물을 50℃로 온도를 일정하게 유지시키고 상기 기판을 2분간 침적시킨 후, 세정 및 건조를 거쳐 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 실제 공정에서 이용되는 폴리이미드 배향액을 떨어뜨려 형성한 폴리이미드 배향막의 지름을 측정하여 성능을 평가하였다. 그 결과를 표 2 및 도 1 내지 2에 나타냈으며, 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 불량은 ×로 표기 하였다.
An organic insulating film substrate such as an actual process in which a photoresist was applied on a glass substrate was prepared according to a conventional method for evaluating the spreadability of the polyimide alignment film of the photoresist stripper liquid compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4. The above stripper liquid composition was maintained at a constant temperature of 50 ° C., and the substrate was immersed for 2 minutes. After washing and drying, the polyimide alignment liquid used in an actual process was measured using an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) The diameter of the polyimide alignment film formed by dropping was measured and the performance was evaluated. The results are shown in Table 2 and Figs. 1 and 2, and the results are shown as good, good, and poor.

<< 실험예Experimental Example 3>  3> 박리액Peeling liquid 금속 배선  Metal wiring 방식력Revolution 평가( evaluation( 갈바닉Galvanic 현상에 의한 부식  Corrosion due to development 방지력Preventive force 평가) evaluation)

실시예 1~4 및 비교예 1~4의 포토레지스트 박리액 조성물의 금속 배선에 대한 부식 방지능력을 평가하기 위해서 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 박막 스퍼터링법을 사용하여 Al 및 Cu를 포함하는 2중 또는 3중 적층막을 형성시킨 이후, 포토레지스트를 이용하여 패턴을 형성시킨 후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 기판을 각각 준비하였다. Al, Cu 배선이 노출된 기판을 사용하였으며 박리액 조성물을 50℃로 온도를 일정하게 유지시키고 상기 기판을 30분간 침적시킨 후, 세정 및 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 평가하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈으며, 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표기하였다.
In order to evaluate the corrosion inhibiting ability of the photoresist stripper solution compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 according to a conventional method, thin film sputtering was performed on a glass substrate, After the formation of a double or triple laminated film, a pattern was formed using a photoresist, and then a metal film was etched by a wet etching method and a dry etching method, respectively. Al and Cu wiring was exposed. The substrate was kept at a constant temperature of 50 ° C for 30 minutes, washed, dried, and examined under a scanning electron microscope (SEM, Hitachi S-4700) Respectively. The results are shown in the following Table 2, and the results are shown as &quot; good &quot;,&quot; good &quot;,&quot; good &quot;

구분division 박리시간Peeling time 폴리이미드 배향막지름
Polyimide alignment film diameter
방식력Revolution
제1기판The first substrate 제2기판The second substrate 지름(단위: ㎛)Diameter (unit: 탆) 평가evaluation AlAl CuCu 실시예1Example 1 70 sec70 sec 제거안됨Not removed 4848 실시예2Example 2 60 sec60 sec 60 sec60 sec 137137 실시예3Example 3 60 sec60 sec 100 sec100 sec 140140 실시예4Example 4 60 sec60 sec 60 sec60 sec 163163 비교예1Comparative Example 1 제거안됨Not removed 제거안됨Not removed 2424 ×× 비교예2Comparative Example 2 60 sec60 sec 100 sec100 sec 2424 ×× ×× 비교예3Comparative Example 3 70 sec70 sec 제거안됨Not removed 2424 ×× ×× ×× 비교예4Comparative Example 4 60 sec60 sec 60 sec60 sec 2424 ×× ××

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 포토레지스트 박리액을 사용하였을 경우, 비교예 1 내지 4의 포토레지스트 박리액 조성물을 사용했을 경우와 비교하여 폴리이미드 배향막의 퍼짐성(지름의 크기)이 개선되는 것을 확인 할 수 있으며 SQO의 양에 따라 퍼짐성(지름의 크기)이 차이가 나는 것을 알 수 있다. 또한, Al 및 Cu를 포함하는 2중 또는 3중 적층막에 대한 방식력이 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 2, when the photoresist stripping solutions of Examples 1 to 4 were used, the spreadability of the polyimide alignment layer (the size of the diameter of the photoresist stripper liquid compositions of Comparative Examples 1 to 4 ) Can be confirmed to be improved, and spreadability (size of diameter) is different according to the amount of SQO. Further, it can be seen that the damping force against the double or triple laminated film including Al and Cu is excellent.

도 1을 참조하면, 비교예 4의 포토레지스트 박리액 조성물을 이용한 경우, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 폴리이미드 배향액을 떨어뜨려 형성한 폴리이미드 배향막의 지름을 측정한 결과, 24㎛로 매우 적은 폴리이미드 배향막 퍼짐성을 관찰할 수 있다. Referring to FIG. 1, when the photoresist stripper composition of Comparative Example 4 was used, the diameter of the polyimide alignment layer formed by dropping the polyimide alignment liquid using an apparatus for an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) was measured. As a result, It is possible to observe very small polyimide orientation film spreadability as 24 탆.

이에 반해, 도 2를 참조하면, 실시예 2에 따른 포토레지스트 박리액 조성물을 이용한 경우, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 폴리이미드 배향액을 떨어뜨려 형성한 폴리이미드 배향막의 지름은 137㎛로 측정되어, 비교예 1 내지 4의 조성물을 이용한 결과에 비해 폴리이미드 배향막 퍼짐성이 개선되었음을 알 수 있다. 2, when the photoresist stripper solution composition according to Example 2 is used, the diameter of the polyimide alignment layer formed by dropping the polyimide alignment solution using the equipment for an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) 137 탆, which indicates that the polyimide alignment film spreadability is improved as compared with the results using the compositions of Comparative Examples 1 to 4.

또한 도 3를 참조하면, 실시예 4에 따른 포토레지스트 박리액 조성물을 이용한 경우, 잉크젯 프린터(Dimatix, FUJIFILM)용 장비를 이용하여 폴리이미드 배향액을 떨어뜨려 형성한 폴리이미드 배향막의 지름은 163㎛로 측정되어, 폴리이미드 배향막 퍼짐성이 크게 개선되었음을 알 수 있다.3, when the photoresist stripper composition according to Example 4 was used, the diameter of the polyimide alignment layer formed by dropping the polyimide alignment solution using an apparatus for an inkjet printer (Dimatix, FUJIFILM) was 163 탆 , And it can be seen that the spreadability of the polyimide alignment film is greatly improved.

Claims (8)

(a) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제;
(b) 하기 화학식 2로 표시되는 아민 화합물;
(c) 수용성 유기 용매; 및
(d) 부식방지제를 포함하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00007

상기 화학식 1에서, n은 8 내지 100이며, R1은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알킬렌기, 알릴기, 알릴렌기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기 및 아미노알킬기이며, R1은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, x는 0 에서 3사이의 유리수이며, m은 1 내지 10의 정수이며, R2는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.

[화학식 2]
Figure pat00008

상기 화학식 2에서, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 2~10의 알케닐기, 탄소수 1~10의 히드록시알킬기, 카르복실기, 히드록시기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~10의 알콕시기, 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기, 페닐기, 또는 벤질기이며, R4와 R5는 환을 형성할 수 있다.
(a) a polyimide alignment film spreadability improver and a galvanic corrosion inhibitor represented by the following formula (1);
(b) an amine compound represented by the following formula (2);
(c) a water-soluble organic solvent; And
(d) a photoresist stripper liquid composition applied on an organic insulating film, which comprises a corrosion inhibitor;
[Chemical Formula 1]
Figure pat00007

In the general formula 1 wherein n is 8 to 100, R 1 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkylene group, an allyl group, an allyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group and an amino group, R 1 is R 2 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, x is a rational number of 0 to 3, m is an integer of 1 to 10, and R 2 may be the same or different from each other .

(2)
Figure pat00008

R 3 , R 4 and R 5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxy group having 1 to 10 carbon atoms, An alkyl group, a carboxyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a hydroxyl group, an amino group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, and R 4 and R 5 form a ring .
청구항 1에 있어서, 조성물 총 중량에 대하여 (a) 화학식 1로 표시되는 폴리이미드 배향막 퍼짐성 개선제 및 갈바닉 부식 억제제 0.01~5 중량%; (b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물 1~40 중량%, (c) 수용성 유기 용매 30~95 중량%; 및 (d) 부식방지제 0.01~5 중량%를 포함하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물.[2] The composition according to claim 1, which comprises (a) 0.01 to 5% by weight of a polyimide alignment film spreadability improver and a galvanic corrosion inhibitor represented by formula (1) (b) 1 to 40% by weight of an amine compound represented by the formula (2), (c) 30 to 95% by weight of a water-soluble organic solvent; And (d) 0.01 to 5% by weight of a corrosion inhibitor. 청구항 2에 있어서, 조성물 총 중량에 대하여 (e) 탈이온수 3~50 중량%를 추가로 포함하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물.3. The photoresist stripper composition according to claim 2, further comprising (e) 3 to 50% by weight of deionized water based on the total weight of the composition. 청구항 1에 있어서, 상기 (b) 화학식 2로 표시되는 아민 화합물은 콜린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 2-아미노에탄올, 2-(에틸아미노)에탄올, 2-(메틸아미노)에탄올, N-메틸 디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸아미노에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 디부탄올아민, (메톡시메틸)디에탄올아민, (히드록시에틸옥시메틸)디에틸아민, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄올, 메틸(부톡시메틸)아미노에탄올, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 디메틸히드록실아민, 디에틸히드록실아민, 디부틸히드록실아민, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-히드록시에틸)메틸피페라진, N-(2-히드록시에틸)모폴린 및 N-(3-히드록시프로필)모폴린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물.[Claim 2] The method according to claim 1, wherein the amine compound represented by formula (2) is at least one selected from the group consisting of choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, 2- aminoethanol, 2- (ethylamino) Methylaminoethanol, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -1- Amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, dibutanolamine, (methoxymethyl) diethanolamine, (hydroxyethyloxymethyl) diethylamine, methyl (Methoxymethyl) aminoethane, methyl (methoxymethyl) aminoethanol, methyl (butoxymethyl) aminoethanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, dimethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, dibutyl (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-hydroxyethyl) methylpiperazine, N- (2-hydroxyethyl) morpholine and N- -Hydroxypropyl) morpholine. The photoresist stripper liquid composition according to claim 1, wherein the organic photoresist stripper liquid composition is a mixture of at least two kinds of photoresist strippers. 청구항 1에 있어서, 상기 (c) 수용성 유기용매는 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 퍼푸릴 알코올, 테트라하이드로퍼푸릴 알코올, 디아세톤 알코올, 에틸렌 글리콜, 글리세린, N-메틸 피롤리돈(NMP), N-에틸 피롤리돈, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디프로필-2-이미다졸리디논, γ―부티로락톤, 디메틸술폭사이드(DMSO), 술폴란, 설폭사이드 화합물, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이트, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드 및 디메틸락타아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물.The method of claim 1, wherein the water-soluble organic solvent (c) is selected from the group consisting of ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl Ether, polyethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, furfuryl alcohol, tetrahydroperfuryl But are not limited to, alcohols, diacetone alcohols, ethylene glycols, glycerin, N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethyl sulfoxide (DMSO), sulfolane, sulfoxide compound, triethyl phosphate, tributyl phosphate, dimethyl carbonate, ethylene carbonate, N-dimethylacetamide, N- (2-hydroxyethyl) acetamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3- (2-ethylhexyloxy) -N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide and dimethyl lactamide. , A photoresist stripper liquid composition applied on the organic insulating film. 청구항 1에 있어서, 상기 (d) 부식방지제는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2’-[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2’-[[[에틸-1수소 벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2’-[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2’- [[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민 및 2,2’-[[[아민-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 유기절연막 상에 도포된 포토레지스트 박리액 조성물.The anticorrosive composition according to claim 1, wherein the corrosion inhibitor (d) is selected from the group consisting of benzotriazole, tolythriazole, methyltolytriazole, 2,2 '- [[[benzotriazole] methyl] imino] - [[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bist methanol, 2,2 ' ] - [[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bisethanol, 2,2 ' Yl] methyl] imino] bismethylamine and 2,2 '- [[[[methyl- Amine-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] imino] bisethanol. 기판 상에 게이트층, 반도체 층, 소스/드레인 및 화소전극을 형성하는 단계; 상기 전극 상에 유기절연막을 형성하는 단계; 상기 유기절연막 상에 배향막을 형성하는 단계를 포함하는 패널 디스플레이 기판의 제조 방법에 있어서,
상기 전극 형성 단계 및 유기절연막 형성 단계는 포토레지스트를 이용하는 단계를 포함하며, 상기 포토레지스트의 박리공정에 사용되는 박리액 조성물은 청구항 1의 포토레지스트 박리액 조성물인 것을 특징으로 하는 플랫 페널 디스플레이 기판의 제조 방법.
Forming a gate layer, a semiconductor layer, a source / drain and a pixel electrode on a substrate; Forming an organic insulating film on the electrode; And forming an alignment film on the organic insulating film, the method comprising the steps of:
Wherein the electrode forming step and the organic insulating film forming step comprise using a photoresist and the stripper liquid composition used in the stripping process of the photoresist is the photoresist stripper liquid composition of claim 1 Gt;
청구항 7의 방법에 따라 제조한 플랫 패널 디스플레이 기판.7. A flat panel display substrate manufactured according to the method of claim 7.
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