KR20140084002A - Thin film forming method - Google Patents

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KR20140084002A
KR20140084002A KR1020147008027A KR20147008027A KR20140084002A KR 20140084002 A KR20140084002 A KR 20140084002A KR 1020147008027 A KR1020147008027 A KR 1020147008027A KR 20147008027 A KR20147008027 A KR 20147008027A KR 20140084002 A KR20140084002 A KR 20140084002A
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요시히로 스즈끼
도모히로 가이
마사유끼 고따니
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도판 인사츠 가부시키가이샤
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    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
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Abstract

본 발명에 따르면, 토출 검사용 피기록체인 수상층(受像層) 필름(28)에 복수의 노즐(23)의 토출구를 근접시키고, 수상층 필름(28)과 복수의 노즐(23)을 상대 이동시키면서, 복수의 노즐(23)로부터 잉크를 토출시켜 시험 도포를 행한다. 이어서, 시험 도포 시에, 노즐(23) 각각에 의하여 그려진 궤적의 선 폭 측정을 행한다. 이어서, 노즐(23)에 공급하는 잉크의 유량을 변화시키면서, 시험 도포 및 선 폭 측정을 반복하여, 노즐(23) 각각에 의하여 그려지는 궤적의 선 폭이 동일하게 되는, 노즐(23)에 공급하는 유량의 조합을 구한다. 구한 유량의 조합을 사용하여 잉크를 토출함으로써, 잉크의 토출량을 일정하게 할 수 있다.According to the present invention, the ejection orifices of the plurality of nozzles 23 are brought close to the film 28 of the image receiving layer to be inspected for ejection, and the image receiving layer film 28 and the plurality of nozzles 23 are moved relative to each other The ink is ejected from the plurality of nozzles 23 to perform the test application. Then, at the time of test application, the line width of the locus drawn by each of the nozzles 23 is measured. Then, the test application and the line width measurement are repeated while changing the flow rate of the ink to be supplied to the nozzle 23 to supply the nozzle 23 with the same line width of the trajectory drawn by each of the nozzles 23 To obtain a combination of flow rates. By ejecting the ink using a combination of the obtained flow rates, the discharge amount of the ink can be made constant.

Figure P1020147008027
Figure P1020147008027

Description

박막 형성 방법{THIN FILM FORMING METHOD}Thin Film Forming Method {THIN FILM FORMING METHOD}

본 발명은 박막 형성 방법에 관한 것이며, 보다 특정적으로는, 유기 일렉트로 루미네센스(EL) 소자의 기능층의 형성에 이용 가능한 박막 형성 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thin film forming method, and more particularly to a thin film forming method usable for forming a functional layer of an organic electroluminescence (EL) device.

최근 들어, 잉크젯법을 사용한 성막 기술이 주목받고 있다. 잉크젯법은, 사용하는 헤드의 해상도에 따라 미소한 잉크를 원하는 위치에 토출하는 것이 가능하므로, 미세한 패턴의 형성이나, 원하는 막 두께를 구비한 박막의 형성이 용이하다는 특징을 갖는다. 이 특징을 이용하여, 잉크젯법은 미세한 구분 도포가 필요한 유기 EL 소자나 컬러 필터의 제조 등에 이용되고 있다. 또한, 페이스트 상태의 기능성 재료를 미세한 단수 또는 복수의 토출구를 갖는 노즐로부터 연속적으로 토출하여, 소정의 패턴을 기판 상에 형성하는 기술이 제안되어 있다.In recent years, a film-forming technique using an ink-jet method has received attention. The ink-jet method is characterized in that it is possible to form a fine pattern or to form a thin film having a desired film thickness because a minute ink can be discharged at a desired position according to the resolution of the head to be used. Using this feature, the ink-jet method is used for the production of organic EL devices and color filters which require finely divided application. Further, there is proposed a technique in which a functional material in a paste state is continuously discharged from a nozzle having a small number or a plurality of discharge ports to form a predetermined pattern on a substrate.

잉크젯법이나 노즐법을, 유기 EL 소자의 제조에 응용했을 경우에는, 필요한 양의 EL 재료를 소정의 용매에 분산 또는 용해시켜 잉크화함으로써, 증착법이나 스퍼터링법에 비하여 EL 재료의 이용 효율을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다.When the inkjet method or the nozzle method is applied to the production of an organic EL device, the use efficiency of the EL material is improved compared to the vapor deposition method or the sputtering method by dispersing or dissolving a necessary amount of an EL material in a predetermined solvent There is an advantage to be able to.

단, 노즐법에 있어서, 1개의 노즐로 도포하는 경우에는, 기판 크기가 커지면 커질수록 택트 타임이 길어지므로, 생산성이 떨어져 버린다. 복수 노즐을 사용함으로써 택트 타임을 단축하여 생산성을 높일 수 있지만, 각각의 노즐의 토출량이 일정하지 않으면, 형성되는 기능막의 막 두께가 제각각이고, 유기 EL 소자의 경우에는, 발광 불균일의 원인으로 된다.However, in the nozzle method, in the case of coating with one nozzle, the larger the size of the substrate, the longer the tact time, and the productivity is lowered. The use of a plurality of nozzles can shorten the tact time to increase the productivity. However, if the discharge amount of each nozzle is not constant, the film thickness of the functional film to be formed is different, and in the case of the organic EL element,

복수의 노즐 각각의 토출량을 조정하는 방법으로서, 단일의 공급원에 저류된 기능액을 복수의 노즐에 분기시켜 공급하고, 각각의 노즐로부터 기재 상에 동시에 도포함으로써, 복수의 위치에 동시에 기능액을 도포하는 방법이 제안되어 있다. 노즐로부터 정확한 토출량을 토출하기 위해서는, 노즐로부터 토출되는 실제 토출 유량을 계측하여 관리할 필요가 있다. 예를 들어, 노즐로부터 토출되는 실제 토출 유량은, 당해 노즐로부터 소정의 용기 내에 토출시켜, 단위 토출 시간에 대한 당해 용기 내의 중량에 의하여 측정된다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).As a method for adjusting the discharge amount of each of a plurality of nozzles, there is a method of distributing a functional liquid stored in a single supply source to a plurality of nozzles in a branched manner and simultaneously applying the functional liquid on the substrate from each nozzle, Is proposed. In order to discharge an accurate discharge amount from the nozzle, it is necessary to measure and manage the actual discharge flow rate discharged from the nozzle. For example, the actual discharge flow rate discharged from the nozzle is measured by the weight in the vessel with respect to the unit discharge time, which is discharged from the nozzle into the predetermined vessel (see, for example, Patent Document 1).

일본 특허 공개 제2006-205024호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-205024

그러나, 복수의 노즐로부터 동시에 토출하는 도포 장치의 경우, 노즐 계통마다 상술한 실제 토출 유량의 측정을 행하여, 관계식을 각각 유도하는 것이 필요하게 된다. 또한, 고정밀도의 관계식을 도출하기 위해서는, 1개의 노즐 계통에 대하여 유량이 상이한 복수 포인트의 실제 토출 유량의 계측을 행할 필요가 있다. 또한, 복수의 노즐을 구비하는 도포 장치에 있어서, 도포하는 기능액을 변경하는 경우, 기능액 변경 후에도 실제 토출 유량의 측정이 필요하게 되기 때문에, 도포 장치의 유량 관리 공정 수가 증대된다. 또한, 도포 장치의 실제 토출 유량 계측시간이 길어지면, 용기 내에 토출한 기능액 내의 용매가 증발함으로써 실제 토출 유량이 변동되는 경우가 있어, 정확한 실제 토출 유량의 계측이 곤란하게 되는 경우가 있다.However, in the case of a coating apparatus which simultaneously discharges from a plurality of nozzles, it is necessary to measure the actual discharge flow rate for each nozzle system to derive the respective relational expressions. Further, in order to derive a high-precision relational expression, it is necessary to measure the actual discharge flow rate at a plurality of points at different flow rates with respect to one nozzle system. In addition, in the coating apparatus having a plurality of nozzles, when the functional liquid to be applied is changed, it is necessary to measure the actual discharge flow rate even after the functional liquid is changed, so that the number of flow control processes of the coating apparatus is increased. Further, when the actual discharge flow rate measurement time of the application device becomes longer, the actual discharge flow rate may fluctuate due to evaporation of the solvent in the functional fluid discharged into the container, which may make it difficult to accurately measure the actual discharge flow rate.

따라서, 본 발명의 목적은, 복수의 노즐 각각으로부터 토출되는 액체의 토출량 조정이 용이하게 되는 박막 형성 방법을 제공하는 것이다.Therefore, an object of the present invention is to provide a thin film forming method which facilitates adjustment of the discharge amount of liquid discharged from each of a plurality of nozzles.

본 발명은 복수의 노즐을 사용하여, 기재 상에 구획된 복수의 영역에 잉크를 도포하여 박막을 형성하는 박막 형성 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 박막 형성 방법은, 시험용 기재의 표면에 복수의 노즐의 토출구를 근접시키고, 시험용 기재와 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 복수의 노즐로부터 잉크를 토출시켜, 시험 도포를 행하는 스텝과, 시험 도포 시에, 복수의 노즐 각각에 의하여 그려진 궤적의 선 폭을 측정하는 스텝과, 복수의 노즐 각각에 공급하는 잉크의 유량을 변화시키면서, 시험 도포를 행하는 스텝과, 선 폭을 측정하는 스텝을 반복하여, 복수의 노즐 각각에 의하여 그려지는 궤적의 선 폭이 동일하게 되는, 복수의 노즐 각각에 공급하는 잉크의 유량의 조합을 구하는 스텝과, 기재의 표면에 복수의 노즐을 근접시키고, 기재와 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 유량의 조합을 구하는 스텝에서 구한 유량의 조합을 사용하여, 복수의 노즐로부터 기재 상에 잉크를 토출시키는 스텝을 구비한다.The present invention relates to a thin film forming method for forming a thin film by applying ink to a plurality of regions partitioned on a substrate by using a plurality of nozzles. The thin film forming method according to the present invention includes the steps of bringing a discharge port of a plurality of nozzles close to the surface of a test substrate and ejecting ink from a plurality of nozzles while moving the test substrate and the plurality of nozzles relative to each other, A step of measuring the line width of the locus drawn by each of the plurality of nozzles at the time of applying the test, a step of applying the test while changing the flow rate of ink supplied to each of the plurality of nozzles, Repeatedly obtaining a combination of the flow rates of the inks to be supplied to the plurality of nozzles so that the line width of the locus drawn by each of the plurality of nozzles becomes equal to each other; The ink is ejected from the plurality of nozzles onto the substrate by using the combination of the flow rates obtained in the step of obtaining the combination of the flow rates while relatively moving the plurality of nozzles Key is provided with a step.

또는, 본 발명에 따른 박막 형성 방법은, 시험용 기재의 표면에 복수의 노즐의 토출구를 근접시키고, 시험용 기재와 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 복수의 노즐로부터 잉크를 토출시켜, 시험 도포를 행하는 스텝과, 시험 도포 시에, 복수의 노즐 각각에 의하여 그려진 궤적의 선 폭을 측정하는 스텝과, 복수의 노즐과 시험용 기판의 상대 이동 속도를 변화시키면서, 시험 도포를 행하는 스텝과, 선 폭을 측정하는 스텝을 반복하여, 복수의 노즐 각각에 의하여 그려지는 궤적의 선 폭이 동일하게 되는, 복수의 노즐의 상대 이동 속도의 조합을 구하는 스텝과, 기재의 표면에 복수의 노즐을 근접시키고, 상대 이동 속도의 조합을 구하는 스텝에서 구해진 상대 이동 속도로, 복수의 노즐과 기재를 상대 이동시키면서, 복수의 노즐로부터 기재 상에 잉크를 토출시키는 스텝을 구비한다.Alternatively, the method for forming a thin film according to the present invention is a method for forming a thin film, comprising: a step of bringing a discharge port of a plurality of nozzles close to a surface of a test substrate, discharging ink from a plurality of nozzles while relatively moving the test substrate and a plurality of nozzles A step of measuring a line width of a locus drawn by each of a plurality of nozzles at the time of applying a test, a step of performing test application while changing a relative movement speed of a plurality of nozzles and a test substrate, A step of repeating the steps so as to obtain a combination of relative moving speeds of a plurality of nozzles in which a line width of a locus drawn by each of the plurality of nozzles is equal to each other; The ink is ejected onto the substrate from the plurality of nozzles while relatively moving the plurality of nozzles and the substrate at the relative moving speed obtained in the step of obtaining the combination of the nozzles It comprises the step of.

본 발명에 따르면, 복수의 노즐을 사용하여 잉크를 도포하여 박막을 형성할 때, 시험 도포부에 도포한 도포 흔적의 선 폭을 바탕으로, 각 노즐의 토출량을 조정함으로써, 형성된 박막의 막 두께 불균일을 저감시킬 수 있다.According to the present invention, when a thin film is formed by applying ink using a plurality of nozzles, the discharge amount of each nozzle is adjusted based on the line width of the coating trace applied to the test application portion, Can be reduced.

도 1은, 실시 형태에 따른 유기 EL 소자 기판의 단면도이다.
도 2는, 노즐 도포법을 사용한 박막 형성 장치의 개략도이다.
도 3은, 노즐 헤드 단면의 상세도이다.
도 4는, 시험 토출 장치의 개략도이다.
도 5는, 선 폭과 유량의 관계(조정 전)를 나타내는 그래프이다.
도 6은, 선 폭과 유량의 관계(조정 후)를 나타내는 그래프이다.
도 7은, 속도와 토출량의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 8은, 선 폭과 유량의 관계(조정 전)를 나타내는 그래프이다.
도 9는, 선 폭과 유량의 관계(조정 후)를 나타내는 그래프이다.
1 is a cross-sectional view of an organic EL element substrate according to an embodiment.
2 is a schematic view of a thin film forming apparatus using a nozzle coating method.
Fig. 3 is a detailed view of a cross section of the nozzle head.
4 is a schematic view of the test ejection apparatus.
5 is a graph showing the relationship (before adjustment) between the line width and the flow rate.
6 is a graph showing the relationship (after adjustment) between the line width and the flow rate.
7 is a graph showing the relationship between the speed and the discharge amount.
8 is a graph showing the relationship (before adjustment) between the line width and the flow rate.
9 is a graph showing the relationship (after adjustment) between the line width and the flow rate.

이하, 도면을 참조로 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 설명한다. 이하의 설명에서는, 노즐 도포 장치를 사용하여 유기 EL 소자 기판을 제조하는 예에 기초하여 본 발명을 설명하고 있지만, 본 발명은 유기 EL에 한하지 않으며, 다른 표시 디스플레이의 표시 화면을 구성하는 광학 부품을 형성하는 데 적절하게 이용할 수 있다. 유기 EL 이외의 광학 부품으로서는, 컬러 필터, 회로 기판, 박막 트랜지스터, 마이크로렌즈, 바이오칩 등을 예시할 수 있다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following description, the present invention is described on the basis of an example in which an organic EL element substrate is manufactured by using a nozzle applying apparatus. However, the present invention is not limited to the organic EL, As shown in Fig. As an optical component other than the organic EL, a color filter, a circuit substrate, a thin film transistor, a microlens, a biochip, and the like can be exemplified.

이하, 유기 EL 소자에 포함되는 정공 주입층과 정공 수송층과 유기 발광층의 패턴 형성체를 총칭하여 기능층이라고 칭하고, 이 기능층을 상기 실시 형태에 따른 도포 장치를 사용하여 형성하는 경우에 대하여 도 1을 사용하여 설명한다.Hereinafter, the patterned bodies of the hole injection layer, the hole transporting layer and the organic luminescent layer included in the organic EL element are collectively referred to as a functional layer, and the functional layer is formed by using the coating apparatus according to the above embodiment, .

(기판의 준비)(Preparation of Substrate)

유기 EL 소자는 기판 상에 형성된다. 기판으로서는 투광성 기판(1)이 적절하게 사용된다. 투광성 기판(1)으로서는, 유리 기판이나 플라스틱제의 필름 또는 시트를 사용할 수 있다. 플라스틱제의 필름을 사용하는 경우, 고분자 EL 소자의 제조 시에 권취가 가능하게 되고, 저렴하게 디스플레이 패널을 제공할 수 있다. 플라스틱제의 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 시클로올레핀 중합체, 폴리아미드, 폴리에테르술폰, 폴리메타크릴산메틸, 폴리카르보네이트 등을 사용할 수 있다. 또한, 이들 필름에는, 수증기 배리어성, 산소 배리어성을 나타내는 산화규소와 같은 금속 산화물, 질화규소와 같은 산화질화물이나 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물을 포함하는 배리어층을 필요에 따라 형성하는 것이 바람직하다.An organic EL element is formed on a substrate. As the substrate, the translucent substrate 1 is suitably used. As the transparent substrate 1, a glass substrate or a plastic film or sheet can be used. In the case of using a plastic film, the polymer EL device can be wound at the time of production, and the display panel can be provided at low cost. As the plastic film, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate and the like can be used. These films are also provided with a barrier layer comprising a metal oxide such as silicon oxide exhibiting water vapor barrier property and oxygen barrier property, an oxynitride such as silicon nitride, a polyvinylidene chloride, a polyvinyl chloride, and an ethylene- Is preferably formed as needed.

(화소 전극의 제작)(Fabrication of pixel electrode)

투광성 기판(1) 상에는, 양극으로서, 패터닝된 화소 전극(2)이 형성된다. 화소 전극(2)의 재료로서는, ITO(인듐주석 복합 산화물), IZO(인듐아연 복합 산화물), 산화주석, 산화아연, 산화인듐, 산화알루미늄 복합 산화물 등의 투명 전극 재료 등을 사용할 수 있다. 또한, 이들 전극 재료 중에서도, 저저항인 점, 내용제성이 있는 점, 투명성이 있는 점 등에서 ITO를 사용하는 것이 바람직하다. ITO는 스퍼터링법에 의하여 투광성 기판 상에 형성되고, 포토리소그래피법에 의하여 패터닝되어 라인 형상의 화소 전극(2)으로 된다.On the transparent substrate 1, a patterned pixel electrode 2 is formed as an anode. As the material of the pixel electrode 2, a transparent electrode material such as ITO (indium tin composite oxide), IZO (indium zinc composite oxide), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, aluminum oxide composite oxide and the like can be used. Among these electrode materials, it is preferable to use ITO in terms of low resistance, solvent resistance, transparency, and the like. The ITO is formed on the transparent substrate by the sputtering method, and is patterned by the photolithography method to form the line-shaped pixel electrode 2.

(격벽의 제작)(Fabrication of barrier ribs)

라인 형상의 화소 전극(2)을 형성 후, 인접하는 화소 전극(2) 사이에 격벽(3)을 형성한다. 격벽(3)은 기판 및 검사용 기판 상에, 격자 형상 또는 스트라이프 형상으로 형성된다. 격벽(3)으로 둘러싸인 각 영역은, 노즐 도포에 의하여 잉크의 박막을 성막하는 대상인 토출 영역으로 된다. 격벽(3)은 감광성 재료를 사용하여, 포토리소그래피법에 의하여 형성된다. 격벽(3)을 형성하는 감광성 재료로서는 포지티브형 레지스트, 네가티브형 레지스트 중 어느 것이어도 되지만, 절연성을 구비하고 있을 필요가 있다. 격벽(3)에 충분한 절연성이 없는 경우에는 격벽을 통하여 인접하는 화소 전극에 전류가 흘러 버려 표시 불량이 발생하여 버린다. 구체적으로는 폴리이미드계, 아크릴 수지계, 노볼락 수지계, 플루오렌계 등의 것을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 유기 EL 소자의 표시 품위를 높일 목적으로, 광 차광성의 재료를 감광성 재료에 함유시켜도 된다. 또한, 격벽 재료에 불소 함유 화합물이나 규소 함유 화합물 등의 발(撥)잉크제를 적당량 첨가함으로써, 적당한 발잉크성을 갖게 할 수 있다.After the formation of the line-shaped pixel electrodes 2, the barrier ribs 3 are formed between the adjacent pixel electrodes 2. The barrier ribs 3 are formed in a lattice shape or a stripe shape on the substrate and the inspection substrate. Each of the regions surrounded by the barrier ribs 3 serves as a discharge region which is a target for forming a thin film of ink by applying a nozzle. The barrier ribs 3 are formed by photolithography using a photosensitive material. As the photosensitive material for forming the barrier ribs 3, any of a positive type resist and a negative type resist may be used, but it is required to have insulating properties. If the barrier ribs 3 do not have sufficient insulating properties, current flows to the adjacent pixel electrodes through the barrier ribs, resulting in display defects. Specific examples thereof include polyimide, acrylic resin, novolac resin, fluorene, and the like, but are not limited thereto. Further, for the purpose of increasing the display quality of the organic EL device, a light-shielding material may be contained in the photosensitive material. Further, by adding an appropriate amount of a repellent ink such as a fluorine-containing compound or a silicon-containing compound to the barrier rib material, appropriate ink repellency can be obtained.

본 실시 형태에 따른 격벽(3)의 두께(높이)는 0.5 내지 5.0㎛인 것이 바람직하다. 격벽(3)을 인접하는 화소 전극(2) 사이에 형성함으로써, 각 화소 전극 상에 인쇄된 정공 수송 잉크의 확산를 억제하고, 또한 투명 도전막 단부로부터의 쇼트 발생을 방지할 수 있다. 격벽이 지나치게 낮으면 쇼트의 방지 효과가 얻어지지 않는 경우가 있으므로 주의가 필요하다.The thickness (height) of the partition 3 according to the present embodiment is preferably 0.5 to 5.0 mu m. By forming the barrier ribs 3 between adjacent pixel electrodes 2, the diffusion of the hole transport ink printed on each pixel electrode can be suppressed, and the occurrence of a short circuit from the ends of the transparent conductive film can be prevented. If the barrier ribs are too low, the effect of preventing short-circuiting may not be obtained, so care must be taken.

(정공 주입층 잉크의 조정)(Adjustment of Hole Injection Layer Ink)

정공 주입층(4)을 형성하기 위한 잉크 조정에 대하여 설명한다. 형성되는 정공 주입층(4)의 체적 저항률은, 발광 효율의 관점에서 1×106Ω·㎝ 이하인 것이 바람직하다. 정공 주입 재료는, 구리프탈로시아닌, 테트라(t-부틸)구리프탈로시아닌 등의 금속 프탈로시아닌류나 무(無)금속 프탈로시아닌류, 퀴나크리돈 화합물, 1,1-비스(4-디-p-톨릴아미노페닐)시클로헥산, N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민, N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐-1,1'-비페닐-4,4'-디아민 등의 방향족 아민계 저분자 정공 주입 수송 재료나, 폴리(p-페닐렌비닐렌), 폴리아닐린 등의 고분자 정공 주입 재료, 폴리티오펜올리고머 재료, 그 외의 기지의 정공 주입 재료 중에서 선택할 수 있다.The ink adjustment for forming the hole injection layer 4 will be described. The volume resistivity of the hole injection layer 4 to be formed is preferably 1 x 10 < 6 > OMEGA .cm or less from the viewpoint of luminous efficiency. Examples of the hole injecting material include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and tetra (t-butyl) copper phthalocyanine, metal phthalocyanines such as nonmetal phthalocyanines, quinacridone compounds, 1,1-bis (4-di- Bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N'-di (1-naphthyl) Aromatic amine-based low-molecular hole injection transporting materials such as N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, and polymeric holes such as poly (p-phenylenevinylene) An injection material, a polythiophene oligomer material, and other known hole injection materials.

정공 주입 재료를 용해 또는 분산시키는 용매로서는, 예를 들어 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 2염화에틸렌, 테트라클로로에탄, 클로로벤젠 등의 할로겐계 용매, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸술폭시드(DMSO) 등의 비프로톤성 극성 용매, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 알콕시 알코올 등의 극성 용매 등을 들 수 있다.Examples of the solvent for dissolving or dispersing the hole injecting material include halogenated solvents such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichlorethylene, ethylene dichloride, tetrachloroethane and chlorobenzene, N-methyl- Aprotic polar solvents such as NMP, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) and dimethylsulfoxide (DMSO), propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono And polar solvents such as alkoxy alcohols such as ethyl ether.

(정공 수송층 잉크의 제작)(Preparation of Ink for Hole Transport Layer)

정공 수송층(5)을 형성하기 위한 잉크 조정에 대하여 설명한다. 정공 수송성 물질로서는, 예를 들어 폴리(N-비닐카르바졸)(이하, PVK라고도 함), 폴리(파라-페닐렌비닐렌), 카르바졸비페닐(이하, CBP라고도 함), N,N'-디페닐-N,N'-비스(1-나프틸)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민(이하, NPD라고도 함), N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민(이하, TPD라고도 함), 4,4'-비스(10-페노티아지닐)비페닐이나, 2,4,6-트리페닐-1,3,5-트리아졸, 폴리플루오렌 유도체, 트리페닐아민과 플루오렌의 공중합체 등을 들 수 있다.The ink adjustment for forming the hole transport layer 5 will be described. Examples of the hole transporting material include poly (N-vinylcarbazole) (hereinafter also referred to as PVK), poly (para-phenylenevinylene), carbazolebiphenyl N'-bis (1-naphthyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (hereinafter also referred to as NPD), N, (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (hereinafter also referred to as TPD) and 4,4'-bis (10-phenothiazinyl) 4,6-triphenyl-1,3,5-triazole, polyfluorene derivatives, copolymers of triphenylamine and fluorene, and the like.

정공 수송층을 형성하는 기능성 잉크의 용매로서는, 시멘, 테트랄린, 쿠멘, 데칼린, 듀렌, 시클로헥실벤젠, 디헥실벤젠, 테트라메틸벤젠 및 디부틸 벤젠 등을 들 수 있다.Examples of the solvent of the functional ink forming the hole transporting layer include cymene, tetralin, cumene, decalin, durene, cyclohexylbenzene, dihexylbenzene, tetramethylbenzene and dibutylbenzene.

(유기 발광층 잉크의 제작)(Preparation of Ink for Organic Light Emitting Layer)

유기 발광층(6)을 형성하기 위한 잉크 조정에 대하여 설명한다. 유기 발광층(6)은 전류를 흐르게 함으로써 발광하는 층이다. 유기 발광층(6)을 형성하는 유기 발광 재료로서는, 예를 들어 쿠마린계, 페릴렌계, 피란계, 안트론계, 포르피린계, 퀴나크리돈계, N,N'-디알킬 치환 퀴나크리돈계, 나프탈이미드계, N,N'-디아릴 치환 피롤로피롤계, 이리듐 착체계 등의 발광성 색소를 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐카르바졸 등의 고분자 중에 분산시킨 것이나, 폴리아릴렌계, 폴리알릴렌비닐렌계나 폴리플루오렌계의 고분자 재료를 들 수 있다. 유기 발광층(6)을 형성하는 기능성 잉크의 용매로서는, 시멘, 테트랄린, 쿠멘, 데칼린, 듀렌, 시클로헥실벤젠, 디헥실벤젠, 테트라메틸벤젠 및 디부틸벤젠 등을 들 수 있다.The ink adjustment for forming the organic light emitting layer 6 will be described. The organic light-emitting layer 6 is a layer that emits light by flowing an electric current. Examples of the organic light-emitting material for forming the organic light-emitting layer 6 include coumarin-based, perylene-based, pyran-based, anthrone-based, porphyrin-based, quinacridone-based, N, A dispersion of a light-emitting pigment such as an imide, N, N'-diaryl-substituted pyrrolopyrrole or iridium complex system in a polymer such as polystyrene, polymethylmethacrylate, or polyvinylcarbazole, Based polymer material such as an allylene vinylene-based or polyfluorene-based polymer material. Examples of the solvent for the functional ink forming the organic light-emitting layer 6 include cymene, tetralin, cumene, decalin, durene, cyclohexylbenzene, dihexylbenzene, tetramethylbenzene and dibutylbenzene.

(정공 주입층의 형성)(Formation of hole injection layer)

격벽(3)을 형성한 기판(1)에 대하여 후술하는 노즐 도포법에 의하여 정공 주입 재료를 포함한 기능성 잉크를 토출하여, 정공 주입층(4)을 형성한다.The functional ink including the hole injecting material is discharged onto the substrate 1 having the partition 3 formed thereon by a nozzle coating method to be described later to form the hole injecting layer 4.

(정공 수송층의 형성)(Formation of hole transport layer)

정공 주입층(4) 형성 후, 후술하는 노즐 도포법에 의하여 정공 수송성 물질을 포함하는 기능성 잉크를 토출하여 정공 수송층(5)을 형성한다.After the hole injecting layer 4 is formed, the functional ink containing the hole transporting material is discharged by the nozzle coating method described later to form the hole transporting layer 5.

(유기 발광층의 형성)(Formation of organic luminescent layer)

정공 수송층(5) 형성 후, 후술하는 노즐 도포법에 의하여 유기 발광 재료를 포함하는 기능성 잉크를 토출하여, 유기 발광층(6)을 형성한다.After the formation of the hole transport layer 5, the functional ink containing the organic light emitting material is ejected by the nozzle coating method described later to form the organic light emitting layer 6.

(음극층의 형성)(Formation of cathode layer)

유기 발광층(6) 형성 후, 음극층(7)을 화소 전극(2)의 라인 패턴과 직교하는 라인 패턴으로 형성한다. 음극층(7)의 재료로서는, 유기 발광층(6)의 발광 특성에 따른 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 리튬, 마그네슘, 칼슘, 이테르븀, 알루미늄 등의 금속 단체나 이들과 금, 은 등의 안정된 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 인듐, 아연, 주석 등의 도전성 산화물을 사용할 수도 있다. 음극층의 형성 방법으로서는 마스크를 사용한 진공 증착법에 의한 형성 방법을 들 수 있다.After the organic light emitting layer 6 is formed, the cathode layer 7 is formed into a line pattern orthogonal to the line pattern of the pixel electrode 2. [ The material of the cathode layer 7 may be selected from the group consisting of metals such as lithium, magnesium, calcium, ytterbium and aluminum, and metals such as gold and silver And the like. In addition, conductive oxides such as indium, zinc, and tin may be used. The negative electrode layer may be formed by a vacuum deposition method using a mask.

(밀봉 공정의 설명)(Explanation of Sealing Process)

마지막으로 이들 유기 EL 구성체를, 외부의 산소나 수분으로부터 보호하기 위하여, 유리 캡(8)과 접착제(9)를 사용하여 밀폐 밀봉하여, 유기 EL 디스플레이 패널을 얻을 수 있다. 밀봉 방식으로서는, 유기 EL 구성체를 외부의 산소나 수분으로부터 보호할 수 있으면 어떠한 방법을 취해도 된다. 또한, 투광성 기판(1)이 가요성을 갖는 경우에는 밀봉제와 가요성 필름을 사용하여 밀봉을 행해도 된다.Finally, in order to protect these organic EL constructs from external oxygen or moisture, the glass caps 8 and the adhesive 9 are used to hermetically seal the organic EL display panel to obtain an organic EL display panel. As the sealing method, any method may be employed as long as it can protect the organic EL construct from external oxygen or moisture. When the transparent substrate 1 has flexibility, sealing may be performed using a sealing agent and a flexible film.

또한, 본 실시 형태에 따른 유기 EL 소자에서는, 양극인 화소 전극(2)과 음극층(7) 사이에, 양극층 측으로부터 순서대로 정공 주입층(4)과 정공 수송층(5)과 유기 발광층(6)을 적층한 구성이지만, 양극층과 음극층 사이에, 정공 수송층(5), 유기 발광층(6) 이외에, 정공 블록층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 층을 필요에 따라 형성한 적층 구조를 취할 수 있다. 또한, 이들 층을 형성할 때는 유기 발광층(6)과 마찬가지의 형성 방법을 적용할 수 있다.In the organic EL device according to the present embodiment, a hole injection layer 4, a hole transport layer 5, and an organic light emitting layer (hereinafter, also referred to as " Layer structure in which layers such as a hole blocking layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are formed as needed in addition to the hole transport layer 5 and the organic light emission layer 6 are formed between the anode layer and the cathode layer . Further, when these layers are formed, the same forming method as that of the organic light-emitting layer 6 can be applied.

(노즐 도포 장치의 구성)(Configuration of nozzle coating device)

이하, 정공 주입층, 정공 수송층, 유기 발광층의 형성에 사용하는 노즐 도포 장치의 구성예에 대하여, 도 2를 참조하면서 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a configuration example of a nozzle coating device used for forming the hole injection layer, the hole transport layer, and the organic light emitting layer will be described with reference to FIG. 2, but the present invention is not limited thereto.

도 2에 도시하는 노즐 도포 장치는, 잉크 공급 탱크(10)와, 잉크 공급 튜브(12)와, 유량계(16)와, 유량 제어 밸브(15)와, 노즐 헤드(13)를 구비한다. 잉크 공급 탱크(10)에 충전되어 있는 잉크(11)는 잉크 공급 튜브(12)의 내부를 통하여 노즐 헤드(13)에 공급된다. 노즐 헤드(13)에의 잉크(11)의 공급은, 잉크 공급 탱크(10) 내를 가압기(14)로 가압하여, 잉크(11)를 잉크 공급 탱크(10)로부터 압출함으로써 행해진다. 잉크 공급 탱크(10)와 노즐 헤드(13) 사이에는, 잉크(11)의 토출량을 제어하기 위한 유량 제어 밸브(15)와, 노즐 헤드(13)에 공급하는 잉크(11)의 유량을 측정하기 위한 유량계(16)가 배치되어 있다. 유량 제어 밸브(15)는 유량계(16)로부터의 정보(즉, 잉크 유량)를 기초로 제어되며, 잉크 유량을 조정할 수 있으므로, 안정된 원하는 잉크 유량을 얻을 수 있다. 노즐 도포 장치에 복수의 노즐 헤드(13)를 형성하는 경우, 노즐 헤드(13)로부터 잉크 공급 탱크(10)까지의 구성이 복수 세트 형성된다.2 includes an ink supply tank 10, an ink supply tube 12, a flow meter 16, a flow control valve 15, and a nozzle head 13. The ink supply tank 10, the ink supply tube 12, The ink 11 charged in the ink supply tank 10 is supplied to the nozzle head 13 through the inside of the ink supply tube 12. [ The supply of the ink 11 to the nozzle head 13 is performed by pressing the inside of the ink supply tank 10 with the pressurizer 14 and extruding the ink 11 from the ink supply tank 10. A flow control valve 15 for controlling the discharge amount of the ink 11 and a flow rate of the ink 11 supplied to the nozzle head 13 are measured between the ink supply tank 10 and the nozzle head 13 A flow meter 16 is disposed. The flow control valve 15 is controlled based on the information (i.e., the ink flow rate) from the flow meter 16, and the ink flow rate can be adjusted, so that a stable desired ink flow rate can be obtained. When a plurality of nozzle heads 13 are formed in the nozzle coating apparatus, a plurality of configurations from the nozzle head 13 to the ink supply tank 10 are formed.

또한, 노즐 도포 장치는, 테이블(17)과, 테이블(17) 상에 배치되어, 테이블(17) 상을 X 방향 및 이에 직교하는 Y 방향으로 이동 가능한 가동 스테이지(19)를 구비한다. 노즐 헤드(13)의 토출구로부터 잉크(11)를 토출시키면서, 가동 스테이지(19)를 Y 방향 또는 Y' 방향(또는, X 방향 또는 X' 방향)으로 이동시킴으로써, 연속적으로 가동 스테이지(19) 상에 배치된 투광성 기판(18) 상에 도막을 형성할 수 있다. 예를 들어, 서로 평행하게 또한 X 방향으로 연장되는 복수의 화소 형성 영역이 스트라이프 형상으로 형성된 투광성 기판(18)을 가동 스테이지(19) 상에 배치하고, 가동 스테이지(19)와 노즐 헤드(13)를 Y 방향으로 상대적으로 이동시킨다. 이때, 가동 스테이지(19)와 노즐 헤드(13)의 위치 정보 등에 기초하여, 가동 스테이지(19)와 노즐 헤드(13)의 이동을 동기시키고, R(Red) 또는 G(Green) 또는 B(Blue) 중 하나의 화소 형성 영역에 연속적으로 잉크(11)를 도포하여, 도막을 형성한다. 그리고, R 또는 G 또는 B의 하나의 화소 형성 영역에 도막을 형성한 후, X 방향으로 가동 스테이지(19)와 노즐 헤드(13)를 상대적으로 이동시키고, 다음 화소 형성 영역에 도막을 형성한다.The nozzle applying apparatus further includes a table 17 and a movable stage 19 disposed on the table 17 and movable on the table 17 in the X direction and the Y direction orthogonal thereto. The movable stage 19 is continuously moved in the Y direction or the Y 'direction (or the X direction or the X' direction) while the ink 11 is ejected from the ejection port of the nozzle head 13, It is possible to form a coating film on the transparent substrate 18 disposed on the transparent substrate 18. For example, a translucent substrate 18 in which a plurality of pixel forming regions extending in parallel to each other in the X direction are formed in a stripe shape is disposed on the movable stage 19, and the movable stage 19 and the nozzle head 13 are arranged, In the Y direction. At this time, the movement of the movable stage 19 and the nozzle head 13 is synchronized with the movement of the movable stage 19 and the nozzle head 13 based on the position information of the movable stage 19 and the nozzle head 13, The ink 11 is continuously applied to one of the pixel formation regions to form a coating film. After the coating film is formed on one pixel formation region of R, G, or B, the movable stage 19 and the nozzle head 13 are relatively moved in the X direction to form a coating film on the next pixel formation region.

다음으로 노즐 헤드에 대하여 도 3의 노즐 헤드 단면도를 사용하여 설명한다. 잉크(11)는 잉크 공급 튜브(12)로부터 SUS(스테인레스강) 등으로 만들어진 원기둥이나 직육면체 형상의 케이스(22)에 들어간다. 케이스(22)는 금속제가 일반적이지만, 잉크 내성이 있으면 어떠한 것을 사용하더라도 상관없다. 케이스(22) 내부는 매니폴드로 되어 있으며, 직경 5㎛부터 20㎛ 정도의 미소한 구멍이 뚫린 노즐(23)로부터 투광성 기판(18)에 액체 기둥(25)이 토출된다. 노즐은 폴리이미드 등의 필름이 일반적이지만, 고정밀도로 구멍을 뚫을 수 있으면 어떠한 것이더라도상관없다.Next, the nozzle head will be described using the nozzle head sectional view of FIG. The ink 11 enters the case 22 having a cylindrical or rectangular parallelepiped shape made of SUS (stainless steel) or the like from the ink supply tube 12. The case 22 is generally made of metal, but any type of ink may be used as long as it has ink resistance. The inside of the case 22 is a manifold, and the liquid column 25 is discharged from the nozzle 23 having a small hole having a diameter of about 5 to 20 탆. The nozzle is a film of polyimide or the like in general, but it may be any type of hole that can be drilled with high precision.

잉크 건조에 의한 노즐 막힘이나 비행 구부러짐(deflection)을 고려하면, 노즐로부터 토출되는 잉크는, 연속하여 토출되는 것이 바람직하다. 그로 인하여, 토출하고자 하지 않는 부분 등을 마스킹하거나 더미 패턴을 형성하거나 하는 경우가 있지만, 패널로서 문제없으면 어떠한 방법을 취하더라도 상관없다.In consideration of clogging of the nozzles and deflection of the ink due to drying of the ink, it is preferable that the ink ejected from the nozzles is continuously ejected. Thereby, there is a case of masking parts which are not intended to be ejected, or forming a dummy pattern. However, any method may be adopted if there is no problem as a panel.

(시험 도포 장치의 구성)(Configuration of test application device)

도 4에, 본 발명의 시험 도포를 행하는 시험 도포 장치의 개략의 구성을 나타낸다.Fig. 4 shows a schematic configuration of a test application device for performing test application of the present invention.

도 4에 도시하는 시험 도포 장치는, 수상층(受像層) 필름(28)과, 수상층 필름(28) 상에 기록된 선 폭 검사용 화상의 정보를 광학적으로 캡처링하기 위한 선 폭 검사부(34)와, 선 폭 검사부(34)에 캡처된 화상 정보로부터 선 폭을 검사하기 위한 화상 정보 처리부(32)와, 수상층 필름(28)의 조출 및 권취를 행하는 필름부(36)와, 이들의 동작을 제어하기 위한 제어부(도시하지 않음)를 적어도 구비한다.The test applying apparatus shown in Fig. 4 includes an image receiving layer film 28 and a linewidth inspection unit (not shown) for optically capturing information of the line width inspection image recorded on the image receiving layer film 28 An image information processing section 32 for inspecting the line width from the image information captured by the line width inspecting section 34, a film section 36 for feeding and winding the image receiving layer film 28, (Not shown) for controlling the operation of the vehicle.

수상층 필름(28)은 복수의 노즐로부터 잉크를 토출시켜 그려지는 궤적 형상의 선 폭 검사용 화상(35)을 제작하기 위한 선 폭 검사용 피기록체이다. 수상층 필름(28)으로서는, 일반적으로 시판되는 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 투명 필름으로서, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름을 사용하고, 수상층으로서, 미세한 안료를 균일 분산시킨 도포층을 형성한 것을 사용할 수 있지만, 사용하는 기능액의 타입, 필름 이동 기구의 사양 등의 조건에 따라, 적절히 선택하면 된다.The image-receiving layer film 28 is a recording medium for line width inspection for producing an image 35 for line width inspection of a trajectory shape to be drawn by ejecting ink from a plurality of nozzles. As the image-receiving layer film 28, ordinary commercially available ones can be used. For example, a PET (polyethylene terephthalate) film may be used as the transparent film, and a coating layer formed by uniformly dispersing a fine pigment may be used as the image receiving layer. The type of the functional liquid to be used, It may be suitably selected in accordance with conditions such as specifications.

수상층 필름(28) 상에 기록된 선 폭 검사용 화상(35)은 구동 롤러(37)에 의하여 선 폭 검사부(34)가 있는 장소로 이동된다. 선 폭 검사부(34)에서는, 선 폭 검사용 카메라(27)가 선 폭 검사용 화상을 화상 정보로서 캡처하고, 그 화상 정보를 화상 정보 처리부(32)에 전송한다. 카메라(27)가 검사용 화상의 정보를 캡처할 때는, 조명(29)이 점등하여 수상층 필름 상에 기록된 검사용 화상을 비춤으로써, 콘트라스트가 부여되어, 검사용 화상의 형상을 명확히 인식하여 캡처할 수 있도록 되어 있다. 조명(29)을 수상층 필름보다 카메라측에 설치하거나 또는 외광만을 이용하여 카메라(27)가 화상을 캡처할 수도 있다. 또한, 화상 정보의 캡처에 있어서는, 수상층 필름(28) 상에 기록된 검사용 화상이 미세하더라도, 화상 정보 검출부의 광학 카메라의 분해능, 시야각 등을 적정하게 선택함으로써 대응 가능하다.The line width inspection image 35 recorded on the image receiving layer film 28 is moved to the place where the linewidth inspection section 34 is located by the drive roller 37. [ The linewidth inspection unit 34 captures the linewidth inspection image as the image information and transfers the image information to the image information processing unit 32. [ When the camera 27 captures the information of the inspection image, the illumination 29 is turned on to illuminate the inspection image recorded on the receiving layer film, thereby giving contrast and clearly recognizing the shape of the inspection image So that it can be captured. The camera 27 may capture an image by installing the illumination 29 on the camera side rather than the image-receiving layer film or using only external light. In capturing the image information, even if the inspection image recorded on the image-receiving layer film 28 is fine, the resolution, viewing angle, and the like of the optical camera of the image information detection section can be appropriately selected.

수상층 필름(28)과 노즐의 갭은, 노즐 도포 장치의 스테이지 상에 기재를 두었을 경우의 기재와 노즐의 갭과 동등하게 되도록 설치되어 있다. 또한, 시험 도포 장치는 수상층 필름의 구동 방향이 노즐 도포 장치의 노즐의 구동 방향과 수직으로 되도록 설치된다. 도포 장치와 시험 도포 장치는 인접하여 설치된다. 또한, 시험 도포했을 때, 불토출이었던 경우에는, 다시 토출을 시켜 도포 시공을 행한다. 즉, 불토출 검사도 동시에 행할 수 있다.The gap between the image-receiving layer film 28 and the nozzle is provided so as to be equal to the gap between the base material and the nozzle when the base material is placed on the stage of the nozzle applying device. In addition, the test application device is installed so that the drive direction of the water layer film is perpendicular to the drive direction of the nozzle of the nozzle application device. The application device and the test application device are installed adjacent to each other. Further, when the test was applied, when the test was not conducted, the test was performed again by discharging. That is, the non-discharge test can be performed at the same time.

(토출량 조정 방법)(Adjustment method of discharge amount)

이어서, 시험 도포 장치에서의 선 폭 측정 결과로부터 토출량을 조정하는 방법을 설명한다. 복수 노즐로부터 유량계의 값에 맞추어 토출했을 경우, 실제로 각 노즐로부터 토출되는 실제 토출량은 각각 미묘하게 다르다. 노즐의 노즐 직경이 상이하거나, 유량계의 정밀도가 장치마다 상이하거나 하기 때문이다.Next, a method of adjusting the discharge amount from the line width measurement result in the test application apparatus will be described. When the nozzles are discharged from the plurality of nozzles in accordance with the value of the flowmeter, the actual discharging amounts actually discharged from the respective nozzles are slightly different from each other. This is because the nozzle diameters of the nozzles are different or the accuracy of the flow meter is different for each device.

따라서, 각 노즐의 토출량을 조정하기 위하여, 우선 선 폭과 유량의 관계를 파악한다. 각 노즐의 유량을 고르게 하고, 선 폭 검사 화상을 작성하여, 각 노즐의 선 폭 데이터를 취득한다. 복수의 유량으로 그것을 반복함으로써, 각 노즐의 유량과 선 폭과의 관계가 얻어진다.Therefore, in order to adjust the discharge amount of each nozzle, the relationship between the line width and the flow rate is first grasped. The flow rate of each nozzle is made uniform, a line width inspection image is created, and line width data of each nozzle is acquired. By repeating this at a plurality of flow rates, the relationship between the flow rate of each nozzle and the line width is obtained.

도 5에, 3개의 노즐을 사용하여, 유량을 a1 내지 a5의 5가지의 수준으로 도포했을 경우의, 각 노즐의 선 폭을 나타낸다. 도 5에 도시한 바와 같이, 통상은 노즐마다 유량을 고르게 해도 선 폭은 상이하다. 이어서, 각 노즐의 유량과 선 폭의 관계로부터, 목적으로 하는 선 폭으로 되도록 유량을 조정한다. 노즐 1의 선 폭에 노즐 2 및 3의 선 폭을 맞추기 위해서는, 각 노즐의 유량과 선 폭의 근사 직선을 구한다. 그 근사 직선으로부터 노즐 2 및 3의 선 폭을 노즐 1의 선 폭과 동일하게 되는 유량을 산출한다. 각 노즐의 유량을 조정함으로써, 도 6에 도시한 바와 같이 노즐 2 및 3의 선 폭을 노즐 1의 선 폭과 일치시키는 것이 가능하게 된다. 선 폭과 토출량은 비례 관계에 있으므로, 선 폭이 맞추어지면 토출량이 고르게 된다.Fig. 5 shows the line width of each nozzle when three nozzles are used and the flow rate is applied at five levels of a1 to a5. As shown in Fig. 5, the line width is different even when the flow rate is regularized for each nozzle. Then, the flow rate is adjusted so that the target line width is obtained from the relationship between the flow rate of each nozzle and the line width. In order to match the line widths of the nozzles 2 and 3 to the line width of the nozzle 1, an approximate straight line of the flow rate and line width of each nozzle is obtained. The line width of the nozzles 2 and 3 is calculated to be equal to the line width of the nozzle 1 from the approximate straight line. By adjusting the flow rates of the respective nozzles, it becomes possible to match the line widths of the nozzles 2 and 3 with the line width of the nozzles 1 as shown in Fig. Since the line width and the discharge amount are in a proportional relation, the discharge amount becomes even if the line width is matched.

선 폭을 조정하는 방법으로서는 상기에 기재한 유량을 제조하는 방법과, 노즐을 기재에 대하여 상대 이동시키는 속도로 조정하는 방법이 있다. 유량을 고정하고 속도를 변경했을 경우에는, 토출량과 속도는 누승 함수의 관계를 나타낸다. 따라서, 유량으로 선 폭을 조정했을 경우와 마찬가지로, 속도를 변경함으로써 선 폭을 조정할 수 있다. 속도와 유량의 관계를 도 7에 나타낸다. 또한, 노즐과 기재의 상대 속도에 의하여 선 폭을 조정하는 경우에는, 복수의 노즐 각각이 상이한 속도로 독립하여 이동 가능하게 구성된다. 그리고, 시험 도포 장치에서는, 각 노즐의 상대 이동 속도를 바꾸면서, 선 폭 검사 화상을 복수 작성하여, 도 7에 도시한 바와 같은, 각 노즐의 상대 속도와 선 폭의 관계를 구하면 된다.As a method of adjusting the line width, there are a method of producing the above-mentioned flow rate and a method of adjusting the speed of the nozzle relative to the substrate. When the flow rate is fixed and the speed is changed, the discharge rate and speed represent the relationship of the exponent function. Therefore, as in the case where the line width is adjusted by the flow rate, the line width can be adjusted by changing the speed. The relationship between the velocity and the flow rate is shown in Fig. Further, in the case of adjusting the line width by the relative speed of the nozzle and the substrate, each of the plurality of nozzles is configured to be movable independently at different speeds. In the test application apparatus, a plurality of line width inspection images may be created while changing the relative moving speed of each nozzle, and the relationship between the relative speed and the line width of each nozzle as shown in Fig. 7 may be obtained.

또한, 본 실시 형태에서는, 정공 주입층, 정공 수송층, 유기 발광층을 노즐 도포법에 의하여 형성했지만, 이들 모든 층을 노즐 도포법으로 형성할 필요는 없다.Although the hole injecting layer, the hole transporting layer and the organic light emitting layer are formed by the nozzle coating method in the present embodiment, it is not necessary to form all these layers by the nozzle coating method.

실시예Example

이어서, 본 발명을 구체적으로 실시한 실시예에 대하여 설명한다.EXAMPLES Next, concrete examples of the present invention will be described.

대각 3인치 크기의 유리 기판 상에 스퍼터링법을 사용하여 ITO(인듐-주석 산화물) 박막을 형성하고, 포토리소그래피법과 산 용액에 의한 에칭으로 ITO막을 패터닝하여, 화소 전극을 형성하였다. 화소 전극의 라인 패턴은, 선 폭 70㎛, 스페이스 60㎛이며, 약 한 변을 7.6㎜로 한 가운데 약 590라인 형성된 패턴으로 하였다.An ITO (indium-tin oxide) thin film was formed on a glass substrate having a size of 3 inches diagonal by sputtering, and the ITO film was patterned by photolithography and etching with an acid solution to form a pixel electrode. The line pattern of the pixel electrode was a pattern having a line width of 70 mu m and a space of 60 mu m, and formed with about 590 lines with a side of about 7.6 mm.

이어서, 절연층을 이하와 같이 형성하였다. 우선, 화소 전극을 형성한 유리 기판 상에 폴리이미드계의 레지스트 재료를 전체면 스핀 코팅하였다. 스핀 코팅의 조건을 150rpm으로 5초 간 회전시킨 후, 500rpm으로 20초 간 회전시켜 1회 코팅으로 하고, 절연층의 높이를 2.5㎛로 하였다. 전체면에 도포한 포토레지스트 재료에 대하여 포토리소그래피법에 의하여, 화소 전극 사이에 스트라이프 패턴을 갖는 절연층인 격벽을 형성하였다.Then, an insulating layer was formed as follows. First, a polyimide-based resist material was spin-coated on the entire surface of a glass substrate on which pixel electrodes were formed. The spin coating conditions were rotated at 150 rpm for 5 seconds and then rotated at 500 rpm for 20 seconds to coat once, and the height of the insulating layer was 2.5 탆. A partition wall serving as an insulating layer having a stripe pattern was formed between the pixel electrodes by photolithography on the entire surface of the photoresist material.

이 격벽은, 발잉크성을 갖고 있다.This partition wall has ink repellency.

이어서, 정공 주입 잉크로서, 폴리(p-페닐렌비닐렌), 폴리아닐린 등의 고분자 정공 주입 재료의 혼합물과, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 사용하여, 잉크의 고형분 농도 1.5%, 점도 7m㎩·s의 잉크를 제조하였다.Subsequently, a mixture of a polymer hole injection material such as poly (p-phenylenevinylene), polyaniline and the like and propylene glycol monobutyl ether were used as the hole injecting ink to prepare an ink having a solid concentration of 1.5% and a viscosity of 7 mPa.s Ink.

제작한 정공 주입 잉크를 잉크 공급 탱크에 넣었다. 잉크 공급 탱크 내의 정공 주입 잉크는 잉크 공급 탱크를 가압함으로써 잉크 공급 튜브를 통하여 노즐 헤드에 공급된다. 잉크 공급 탱크와 노즐 사이에는 토출되는 잉크의 양을 제어하는 유량 제어 밸브, 노즐 헤드에 흐르는 잉크 유량을 측정하기 위한 유량계를 구비하고 있으며, 잉크 유량계의 정보를 바탕으로, 유량 제어 밸브에 피드백하여 유량을 조정함으로써, 안정된 원하는 잉크 유량을 얻을 수 있다.The prepared hole injection ink was put into the ink supply tank. The hole injection ink in the ink supply tank is supplied to the nozzle head through the ink supply tube by pressing the ink supply tank. A flow control valve for controlling the amount of ink to be ejected is provided between the ink supply tank and the nozzle and a flow meter for measuring the flow rate of ink flowing through the nozzle head. Based on the information of the ink flow meter, A stable desired ink flow rate can be obtained.

노즐 헤드와 테이블은 상대적으로 위치가 고정되어 있으며, 상술한 발잉크성을 부여한 스트라이프 패턴 격벽을 갖는 투광성 기판은, 가동 스테이지에 고정하였다. 상술한 가동 스테이지는, 상술한 테이블 상을 세로 방향인 Y 또는 Y'의 방향으로 움직일 수 있다. 또한, 노즐 헤드는 Y 또는 Y' 방향에 직교하는 가로 방향인 X 또는, X'의 방향으로 움직일 수 있다. 스테이지와 노즐 또는 노즐 유닛은 상대적으로 이동함으로써 연속적으로 스테이지 상의 기재의 화소 형성 영역에 화소로 되는 도막을 형성할 수 있다.The nozzle head and the table are relatively fixed in position, and the translucent substrate having the above-mentioned ink-repellent stripe pattern partitions is fixed to the movable stage. The above-described movable stage can move the above table in the Y or Y 'direction, which is the longitudinal direction. Further, the nozzle head can move in the X or X 'direction, which is the transverse direction orthogonal to the Y or Y' direction. The stage and the nozzle or the nozzle unit move relative to each other to form a coating film continuously acting as a pixel in the pixel formation region of the substrate on the stage.

잉크는, 잉크 공급 튜브로부터 스테인레스로 만들어진 직육면체 형상의 노즐 헤드에 들어간다. 노즐 헤드 내부는 매니폴드로 되어 있으며, 직경 8㎛의 미소한 구멍이 뚫린 폴리이미드 필름의 노즐로부터 투광성 기판에 대하여 연직 방향으로 토출할 수 있다. 본 실시예에서는, 3개의 노즐을 사용하였다.The ink enters the nozzle head of a rectangular parallelepiped shape made of stainless steel from the ink supply tube. The inside of the nozzle head is a manifold, and it can be discharged in a vertical direction from a nozzle of a polyimide film having a minute hole having a diameter of 8 mu m to the transparent substrate. In this embodiment, three nozzles are used.

3개의 노즐로부터 잉크를 토출한 상태에서, 시험 토출 장치에서 목적으로 하는 선 폭으로 되도록 조정하였다. 도 8에 조정 전 유량과 선 폭의 관계, 도 9에 조정 후의 유량과 선 폭의 관계, 표 1에 조정 전후의 각 노즐의 유량과 선 폭을 나타낸다.In the state in which the ink was ejected from the three nozzles, the ejection port was adjusted so as to have a desired line width in the test ejection apparatus. FIG. 8 shows the relationship between the flow rate before adjustment and the line width, FIG. 9 shows the relationship between the flow rate after adjustment and line width, and Table 1 shows the flow rate and line width of each nozzle before and after adjustment.

Figure pct00001
Figure pct00001

이어서, 조정 후의 유량으로 정공 주입층을 도포 시공하였다. 유량계의 정보를 사용하여 유량 제어 밸브를 피드백 제어함으로써, 노즐로부터 토출되는 잉크의 양은 균일하게 유지된다. 그 후, 잉크 도포 후의 기판을 200℃의 핫 플레이트에 30분 둠으로써 정공 주입층을 형성하였다. 그 후, 막 두께 측정에 의하여 원하는 막 두께의 정공 주입층을 얻은 것을 확인하였다.Subsequently, the hole injection layer was coated and formed at the adjusted flow rate. By feedback control of the flow control valve using the information of the flowmeter, the amount of ink ejected from the nozzle is kept uniform. Thereafter, the substrate after ink application was placed on a hot plate at 200 캜 for 30 minutes to form a hole injection layer. Thereafter, it was confirmed that the hole injection layer having a desired film thickness was obtained by measuring the film thickness.

이어서, 폴리플루오렌 유도체를 포함하는 정공 수송 재료와 시클로헥실벤젠을 사용하여, 잉크의 고형분 농도 4.0%, 점도 10m㎩·s의 잉크를 제조하였다.Subsequently, an ink having a solid content concentration of 4.0% and a viscosity of 10 mPa · s was prepared using a hole transporting material containing a polyfluorene derivative and cyclohexylbenzene.

정공 수송층을 형성할 때도, 상술한 정공 주입층을 형성할 때와 마찬가지의 장치와 수순으로 상술한 정공 주입층을 형성한 기판에 토출을 실시하였다. 토출후, 질소 분위기 하에서 200℃ 1시간 소성함으로써 정공 수송층을 형성하고, 원하는 막 두께의 정공 수송층을 얻은 것을 확인하였다.When the hole transport layer was formed, ejection was performed on the substrate on which the above-described hole injection layer was formed by the same apparatus and procedure as that for forming the above-described hole injection layer. After discharging, the film was baked at 200 DEG C for 1 hour in a nitrogen atmosphere to form a hole transporting layer, and it was confirmed that a hole transporting layer having a desired film thickness was obtained.

이어서, 폴리(파라페닐렌비닐렌) 유도체를 포함하는 RGB의 유기 발광 재료와 시클로헥실벤젠을 사용하여, 잉크의 고형분 농도 7.0%, 점도 30m㎩·s의 R 잉크, 고형분 농도 5.0%, 점도 5m㎩·s의 G 잉크, 고형분 농도 6.0%, 점도 20m㎩·s의 B 잉크를 제조하였다.Next, using an RGB organic electroluminescent material and cyclohexylbenzene containing a poly (paraphenylene vinylene) derivative, an R ink having a solid content concentration of 7.0% and a viscosity of 30 mPa · s, an ink concentration of 5.0%, a viscosity of 5 m A G ink of Pa 占 퐏, a B ink having a solid content concentration of 6.0% and a viscosity of 20 mPa 占 s.

유기 발광층을 형성할 때도, 상술한 정공 주입층을 형성할 때와 마찬가지의 장치와 수순으로 정공 수송층을 형성한 기판에 토출을 실시하였다. 토출 후, 질소 분위기 하에서 130℃ 30분 소성함으로써 RGB의 유기 발광층을 형성하였다. 그 후, 막 두께 측정에 의하여 원하는 막 두께의 유기 발광층을 얻은 것을 확인하였다.When the organic light emitting layer was formed, ejection was performed on the substrate on which the hole transporting layer was formed by the same apparatus and procedure as the above-described case of forming the hole injection layer. After ejection, the organic light emitting layer was formed by firing at 130 DEG C for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. Thereafter, it was confirmed that an organic light emitting layer having a desired film thickness was obtained by measuring the film thickness.

그 위에 Ca, Al를 포함하는 음극층을 화소 전극의 라인 패턴과 직교하는 라인 패턴으로 저항 가열 증착법에 의하여 마스크 증착하여 형성하였다. 마지막으로 이들 유기 EL 구성체를, 외부의 산소나 수분으로부터 보호하기 위하여, 유리 캡과 접착제를 사용하여 밀폐 밀봉하여, 유기 EL 디스플레이 패널을 제작하였다.And a negative electrode layer containing Ca and Al was formed thereon by resistive heating vapor deposition in a line pattern orthogonal to the line pattern of the pixel electrode. Finally, in order to protect these organic EL constructs from external oxygen or moisture, they were hermetically sealed with a glass cap and an adhesive to prepare an organic EL display panel.

이것에 의하여 얻어진 유기 EL 소자 기판의 표시부의 주변부에는 각 화소 전극에 접속되어 있는 양극 측의 취출 전극과, 음극 측의 취출 전극이 있으며, 이들을 전원에 접속함으로써, 얻어진 유기 EL 소자 기판의 점등 표시 확인을 행하여, 발광 상태의 체크를 행하였다. 본 실시예와 같이, 각 노즐로부터 토출된 잉크의 선 폭을 일치시킴으로써 재료 이용 효율이 90%이고, 발광 휘도 불균일이 없는 유기 EL 소자 기판을 얻을 수 있었다.On the periphery of the display portion of the organic EL element substrate thus obtained, there are an extraction electrode on the anode side and a extraction electrode on the cathode side connected to the respective pixel electrodes. By connecting these electrodes to the power source, And the emission state was checked. As in the present embodiment, by matching the line widths of the inks ejected from the respective nozzles, an organic EL element substrate having a material utilization efficiency of 90% and having no light emission luminance unevenness was obtained.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

비교예로서, 각 노즐로부터의 토출량을, 표 1의 조정 전의 값으로 하여 잉크를 도포했을 경우, 패널의 발광 영역에 있어서 노즐마다의 토출량의 차이에 의하여 막 두께 차가 발생하고, 발광 휘도 불균일이 발생하여 고품질의 유기 EL 소자 기판을 얻을 수 없었다.As a comparative example, when ink is applied with the amount of ejection from each nozzle before adjustment in Table 1, a difference in film thickness occurs due to the difference in ejection amount of each nozzle in the light emission region of the panel, So that a high-quality organic EL element substrate could not be obtained.

<산업상 이용가능성>&Lt; Industrial applicability >

본 발명은 유기 EL 소자 등의 제조에 이용할 수 있다.The present invention can be used for the production of organic EL devices and the like.

1: 투광성 기판
2: 화소 전극
3: 격벽
4: 정공 주입층
5: 정공 수송층
6: 유기 발광층
7: 음극층
8: 유리 캡
9: 접착제
10: 잉크 공급 탱크
11: 잉크
12: 잉크 공급 튜브
13: 노즐 헤드
14: 가압기
15: 유량 제어 밸브
16: 유량계
17: 테이블
18: 투광성 기판
19: 가동 스테이지
22: 케이스
23: 노즐
25: 액체 기둥
26: 헤드 유닛
27: 카메라
28: 수상층(受像層) 필름(토출 검사용 피기록체)
29: 조명
30: 조출 롤러
31: 권취 롤러
32: 화상 정보 처리부
33: 선 폭 표시 기구
34: 선 폭 검사부
35: 선 폭 검사용 화상
36: 필름부
37: 구동 롤러
1: Transparent substrate
2: pixel electrode
3: partition wall
4: Hole injection layer
5: hole transport layer
6: Organic light emitting layer
7: cathode layer
8: Glass cap
9: Adhesive
10: ink supply tank
11: Ink
12: ink supply tube
13: nozzle head
14: Presser
15: Flow control valve
16: Flowmeter
17: Table
18: Transparent substrate
19: Operation stage
22: Case
23: Nozzle
25: liquid column
26: Head unit
27: Camera
28: Receiving Layer (Receiving Layer) Film (Recording Medium for Discharge Inspection)
29: Lighting
30: Feed roller
31: take-up roller
32: Image information processing section
33: line width indication mechanism
34: linewidth inspection section
35: Image for line width inspection
36: Film section
37: drive roller

Claims (2)

복수의 노즐을 사용하여, 기재 상에 구획된 복수의 영역에 잉크를 도포하여 박막을 형성하는 박막 형성 방법으로서,
시험용 기재의 표면에 상기 복수의 노즐의 토출구를 근접시키고, 상기 시험용 기재와 상기 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 상기 복수의 노즐로부터 잉크를 토출시켜, 시험 도포를 행하는 스텝과,
상기 시험 도포 시에, 상기 복수의 노즐 각각에 의하여 그려진 궤적의 선 폭을 측정하는 스텝과,
상기 복수의 노즐 각각에 공급하는 잉크의 유량을 변화시키면서, 상기 시험 도포를 행하는 스텝과, 상기 선 폭을 측정하는 스텝을 반복하여, 상기 복수의 노즐 각각에 의하여 그려지는 궤적의 선 폭이 동일하게 되는, 상기 복수의 노즐 각각에 공급하는 잉크의 유량의 조합을 구하는 스텝과,
상기 기재의 표면에 상기 복수의 노즐을 근접시키고, 상기 기재와 상기 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 상기 유량의 조합을 구하는 스텝에서 구한 유량의 조합을 사용하여, 상기 복수의 노즐로부터 상기 기재 상에 잉크를 토출시키는 스텝을 구비하는, 박막 형성 방법.
A thin film forming method for forming a thin film by applying ink to a plurality of regions partitioned on a substrate by using a plurality of nozzles,
A step of bringing a discharge port of the plurality of nozzles close to a surface of a test substrate and discharging ink from the plurality of nozzles while moving the test substrate and the plurality of nozzles relative to each other,
Measuring a line width of a locus drawn by each of the plurality of nozzles at the time of applying the test;
Wherein the step of applying the test and the step of measuring the line width are repeated while varying the flow rate of ink supplied to each of the plurality of nozzles so that the line widths of the traces drawn by the plurality of nozzles are the same Obtaining a combination of a flow rate of ink supplied to each of the plurality of nozzles,
Wherein a plurality of nozzles are brought close to the surface of the base material and a combination of the flow rates obtained in the step of obtaining the combination of the flow rates while relatively moving the base material and the plurality of nozzles is used, And a step of discharging the ink.
복수의 노즐을 사용하여, 기재 상에 구획된 복수의 영역에 잉크를 도포하여 박막을 형성하는 박막 형성 방법으로서,
시험용 기재의 표면에 상기 복수의 노즐의 토출구를 근접시키고, 상기 시험용 기재와 상기 복수의 노즐을 상대 이동시키면서, 상기 복수의 노즐로부터 잉크를 토출시켜, 시험 도포를 행하는 스텝과,
상기 시험 도포 시에, 상기 복수의 노즐 각각에 의하여 그려진 궤적의 선 폭을 측정하는 스텝과,
상기 복수의 노즐과 상기 시험용 기재의 상대 이동 속도를 변화시키면서, 상기 시험 도포를 행하는 스텝과, 상기 선 폭을 측정하는 스텝을 반복하여, 상기 복수의 노즐 각각에 의하여 그려지는 궤적의 선 폭이 동일하게 되는, 상기 복수의 노즐의 상대 이동 속도의 조합을 구하는 스텝과,
상기 기재의 표면에 상기 복수의 노즐을 근접시키고, 상기 상대 이동 속도의 조합을 구하는 스텝에서 구해진 상대 이동 속도로, 상기 복수의 노즐과 상기 기재를 상대 이동시키면서, 상기 복수의 노즐로부터 상기 기재 상에 잉크를 토출시키는 스텝을 구비하는, 박막 형성 방법.
A thin film forming method for forming a thin film by applying ink to a plurality of regions partitioned on a substrate by using a plurality of nozzles,
A step of bringing a discharge port of the plurality of nozzles close to a surface of a test substrate and discharging ink from the plurality of nozzles while moving the test substrate and the plurality of nozzles relative to each other,
Measuring a line width of a locus drawn by each of the plurality of nozzles at the time of applying the test;
A step of performing the test application while changing a relative moving speed of the plurality of nozzles and the test substrate and a step of measuring the line width are repeated so that the line widths of the traces drawn by the plurality of nozzles are the same Obtaining a combination of relative moving speeds of the plurality of nozzles,
And moving the plurality of nozzles and the substrate relative to each other at a relative moving speed obtained by bringing the plurality of nozzles close to the surface of the base material and obtaining a combination of the relative moving speeds, And a step of discharging the ink.
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