KR20140083412A - 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자 - Google Patents

적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20140083412A
KR20140083412A KR1020120153125A KR20120153125A KR20140083412A KR 20140083412 A KR20140083412 A KR 20140083412A KR 1020120153125 A KR1020120153125 A KR 1020120153125A KR 20120153125 A KR20120153125 A KR 20120153125A KR 20140083412 A KR20140083412 A KR 20140083412A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
carbazole
unsubstituted
electrode
Prior art date
Application number
KR1020120153125A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102067415B1 (ko
Inventor
정현철
Original Assignee
엘지디스플레이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘지디스플레이 주식회사 filed Critical 엘지디스플레이 주식회사
Priority to KR1020120153125A priority Critical patent/KR102067415B1/ko
Priority to US14/087,277 priority patent/US9543527B2/en
Priority to CN201310627623.7A priority patent/CN103896920B/zh
Publication of KR20140083412A publication Critical patent/KR20140083412A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102067415B1 publication Critical patent/KR102067415B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H10K50/121—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants for assisting energy transfer, e.g. sensitization
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission

Abstract

본 발명은 헤테로 방향족, 헤테로 지환족, 지방족 등으로 치환될 수 있는 벤조카바졸 유도체인 적색 인광 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 적색 인광 물질은 색순도가 양호하고 내부 양자 효율의 향상으로 인하여 발광 효율이 크게 개선되었다. 뿐만 아니라 다양한 유기용매에 용해될 수 있기 때문에, 예를 들어 유기전계발광소자의 발광층 중에 호스트를 형성할 때, 용액 공정을 사용하여 형성될 수 있다.

Description

적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자{Red Phosphorescent Host Material and Organic Electroluminescent Device Using the Same}
본 발명은 적색 인광 호스트 물질에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 색순도가 양호하고, 용해가 가능하며 휘도 및 발광 효율이 우수한 적색 인광 호스트 물질 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
최근 디스플레이 장치가 대형화함에 따라, 액정표시장치(liquid crystal display, LCD), 플라즈마디스플레이패널(plasma display panel, PDP) 등과 같은 종래의 평면표시소자에 대한 요구가 증가하고 있다. 하지만, 이들 평면표시소자는 기존의 음극선관(CRT)과 비교하여 응답 속도가 느리고, 시야각의 제한이 있다. 이러한 단점을 해소하는 동시에 상대적으로 적은 공간을 점유하는 평면표시소자에 대한 연구가 진행되고 있는데, 차세대 평면표시소자 중의 하나가 유기전계발광소자((organic light emitting diode: OLED)이다.
종래의 사용된 무기계 전계발광소자의 경우 구동전압이 교류 220V 이상이 요구되고, 소자가 진공상태에서 제작되기 때문에 대형화가 어렵다는 단점이 있었다. 이러한 문제점으로 인하여 유기물질을 이용한 OLED에 대한 연구가 진행되고 있다.
유기전계발광소자는 플라스틱과 같은 flexible 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐만 아니라, LCD 등과 비교할 때 시야각이 양호하며, PDP나 무기 전계발광(EL) 디스플레이와 비교하여 낮은 전압(10V 이하)에서 구동이 가능하며 전력 소모가 비교적 적고, 색순도가 우수하다. 또한 OLED는 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어서 full color display 소자이기 때문에 차세대 디스플레이 소자로서 많은 사람들의 주목을 받고 있다.
유기전계발광소자는 스스로 발광하는 유기물질을 이용한 디스플레이로서, 양극 및 음극에서 각각 전달된 정공 및 전자가 양 전극 사이에 형성된 발광층의 유기물질 내에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 생성되는 에너지가 빛으로 방출되는 유기물 전기 발광을 이용하는 소자이다.
유기전계발광소자는 애노드, 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 유기발광층(EML), 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 및 캐소드가 적층된 구조를 갖는데, 양쪽 전극에서부터 주입된 전자와 정공이 발광층에서 재결합되면서 여기자 (엑시톤, exciton)가 형성된다. 이 엑시톤의 전기에너지가 빛에너지로 전환되는 과정에서 발광층의 에너지 밴드갭에 해당하는 색상의 빛을 구현한다. 이때, 발광층을 어떻게 형성하느냐에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 소자를 각각 구현할 수 있다.
이와 같은 유기전계발광소자에서 빛이 방출되는 현상은 크게 형광(fluorescence)과 인광(phosphorescence)으로 구분될 수 있는데, 형광이 유기 분자가 단일항(single) 여기상태로부터 바닥상태로 떨어질 때 빛을 방출하는 현상이라면 인광은 유기분자가 삼중항(triplet) 여기상태로부터 바닥상태로 떨어질 때 빛을 방출하는 현상이다.
발광층의 에너지 밴드갭에 해당하는 색상의 빛을 구현하는 과정에서, 스핀이 0인 단일항 엑시톤(singlet exciton)과 스핀이 1인 삼중항 엑시톤(triplet exciton)이 1:3의 비율로 생성된다. 이때, 유기 분자의 바닥상태는 단일항 상태이므로 단일항 엑시톤은 빛을 내며 바닥상태로 전이를 할 수 있으나, 삼중항 엑시톤은 빛을 내며 전이를 할 수 없기 때문에, 형광 소재를 도핑한 유기전계발광소자의 경우 최대 내부 양자 효율은 25%로 제한된다.
반면, 스핀-궤도 결합(spin-orbital coupling)이 크면 단일항 형태와 삼중항 상태가 혼합되어 단일항-삼중항 상태 사이에서 계간전이(inter-system crossing)가 일어나므로 삼중항 엑시톤도 바닥상태로 인광을 내며 전이를 할 수 있다. 결국 삼중항 엑시톤을 모두 빛을 내는데 활용할 수 있으면 유기전계발광소자의 내부 양자효율은 이론적으로 100%까지 향상시킬 수 있다.
이와 같이 인광 재료는 형광재료에 비해 매우 높은 양자효율을 가질 수 있으므로 유기전계발광소자의 효율을 높이는 중요한 방법으로 많이 연구되고 있다. 현재까지 알려져 있는 대표적인 인광 소재를 살펴보면 적색 인광 소재로서 Bis(2-phenylquinoline)(acetylacetonate)iridium(III) (Ir(2-phq)2(acac))이나, Bis(2-benzo[b]thiophen-2-yl-pyridine)(acetylacetonate)iridium(Ⅲ)) (Ir(btp)2(acac)) 및 tris(2-phenylquinoline)iridium(III)(Ir(2-phq)3)과 같은 이리듐계 착물이 개발되었다.
그런데, 인광 재료를 사용하여 높은 전류 발광 효율(Cd/A)을 얻기 위해서는 내부 양자 효율이 우수하여야 하며, 높은 색순도 및 긴 발광 수명이 요구된다. 특히, 적색 인광 물질의 경우, 도 1에 도시한 것과 같이 색순도가 높아질수록(CIE 색좌표의 X값이 커질수록) 시감도가 떨어지기 때문에, 내부 양자 효율이 높더라도 높은 발광 효율을 얻기 어려운 문제가 있다. 이에 따라, 우수한 색순도(CIE 색순도 X=0.65 이상)를 가지면서 높은 발광 효율을 갖는 적색 인광 화합물의 개발이 요구되고 있다.
한편, 이리듐 착물 외에 적색 인광 화합물로서 4,4-N,N-디카바졸-비페닐(CBP) 또는 다른 금속 착물이 사용되고 있으나, 이러한 물질은 용매에 대한 용해도가 좋지 않아 용액 공정이 불가능하다. 따라서 증착 공정을 통해 형성하여야 하므로 공정이 복잡하여 공정 효율이 떨어지고 공정 중에 증착되지 못하고 소모되는 물질의 양이 많기 때문에 원료비의 상승이라는 문제점이 있다.
본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해소하기 위하여 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 색순도, 내부 양자 효율 및 발광 효율이 우수한 적색 인광 호스트 물질 및 이를 적용한 고효율의 유기전계발광소자를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 용액 공정을 통하여 형성될 수 있는 적색 인광 호스트 물질 및 이를 적용한 유기전계발광소자를 제공하는 데 있다.
전술한 목적을 갖는 본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 화학식 1의 구조를 갖는 적색 인광 물질을 제공한다.
화학식 1
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
또한, 본 발명은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 적색 인광 물질을 제공한다.
화학식 2
Figure pat00002
(상기 화학식 2에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
이때, 상기 헤테로 방향족은 치환되거나 치환되지 않은 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택되는 것을 특징으로 한다.
예를 들어, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기는 각각 독립적으로 C5 ~ C20의 아릴기, C1 ~ C10의 알킬기, C1 ~ C10의 알콕시기, 할로겐, 시아노, 실릴기로 구성되는 군에서 선택될 수 있다.
구체적으로 살펴보면, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기는 각각 독립적으로 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택되는 아릴(헤테로 방향족); 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 부틸로 구성되는 군에서 선택되는 알킬; 메톡시, 에톡시 및 부톡시로 구성되는 군에서 선택되는 알콕시; 및 불소 또는 염소인 할로겐으로 구성되는 군에서 선택되는 것을 특징으로 한다.
예를 들어, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2는 하기 화학식 3 중 어느 하나인 것을 특징으로 한다.
화학식 3
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
구체적으로 살펴보면, 상기 화학식 1의 물질은 하기 RH-01 내지 RH-90으로 표시되는 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 한다.
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
또한, 상기 화학식 2의 물질은 하기 RI-01 내지 RI-90으로 표시되는 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 한다.
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
한편, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 기판 상에 이격된 형태로 적층되어 있는 제 1 전극 및 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 형성되며, 하기 화학식 1로 표시되는 적색 인광 물질을 포함하는 발광물질층을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
화학식 1
Figure pat00066
(상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
또한, 본 발명은 기판 상에 이격된 형태로 적층되어 있는 제 1 전극 및 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 형성되며, 하기 화학식 1로 표시되는 적색 인광 물질을 포함하는 발광물질층을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
화학식 2
Figure pat00067
(상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
이때, 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 2로 표시되는 상기 적색 인광 물질은 상기 발광물질층 중에 호스트로 사용될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 2로 표시되는 상기 적색 인광 물질은 비극성 용매에 용해 가능하며, 코팅 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족, 헤테로 지환족, 지방족이 치환되어 있는 벤조카바졸 유도체가 적색 인광 물질로서, 발광층의 호스트로 사용하는 경우에 고효율의 유기전계발광소자를 응용될 수 있다.
본 발명의 적색 인광 물질은 다양한 치환기를 통하여 색순도가 우수하고 발광 효율을 크게 개선할 수 있어서, 이를 이용하여 고품질의 영상을 제공할 수 있는 고 효율의 유기전계발광소자를 제작할 수 있다.
아울러, 본 발명의 적색 인광 물질은 용액 공정을 통하여 발광층을 형성할 수 있으므로, 유기전계발광소자를 제작하는 공정의 수를 줄일 수 있으며, 공정 중에 발광 물질의 낭비를 줄일 수 있어서 생산 수율 및 공정 효율성을 또한 도모할 수 있다.
도 1은 유기전계발광소자의 색순도와 시감도(상대 민감도)의 관계를 보여주는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 예시적인 실시 양태에 따른 유기전계발광소자의 적층 구조를 개략적으로 도시한 단면도이다.
본 발명은 특히 색순도가 우수하고 내부 양자 효율의 향상을 통하여 발광 효율을 크게 개선, 향상할 수 있는 적색 인광 물질 및 이 물질을 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다. 이하, 첨부하는 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 적색 인광 물질 및 이 인광 물질을 포함하는 유기전계발광소자에 대해서 설명한다.
A. 적색 인광 물질
1. 제 1 실시 형태
본 발명의 제 1 실시 형태에 따른 적색 인광 화합물은 벤조[3,4]카바졸을 모체로 하며, 헤테로 방향족, 헤테로 지환족(alicyclic group), 지방족으로 치환된 화합물이다. 본 발명의 제 1 실시 형태에 따른 적색 인광 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
화학식 1
Figure pat00068
(상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
예를 들어, Ar1 및 Ar2를 구성할 수 있는 상기 헤테로 방향족은 치환되거나 치환되지 않은 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택될 수 있다.
한편, 상기 헤테로 지환족의 예로는 치환되거나 치환되지 않은 피롤리딘(pyrrolidine); 이미다졸리딘(imidazolidine), 피라졸리딘(pyrazolidine) 등의 아졸류; 피퍼리딘(piperidine), 피퍼라진(piperazine), 모르폴린(morpholine), 트리아진(triazine), 아제판(azepane) 등과 같이 5~7 원소로 구성된 헤테로 지환족 화합물을 들 수 있다. 또한, 지방족 화합물의 예로는 치환되거나 치환되지 않은 C1 ~ C20의 알킬기, 바람직하게는 C1 ~ C10의 알킬기를 포함할 수 있다.
이때, 상기 Ar1 및 상기 Ar2를 구성하는 헤테로 방향족 그룹, 헤테로 지환족 및 지방족이 치환되는 경우, 이들 치환기는 각각 독립적으로 C5 ~ C20의 아릴기, C1 ~ C10의 알킬기, C1 ~ C10의 알콕시기, 할로겐, 시아노, C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기로 구성되는 군에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C5 ~ C20의 아릴기는 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl) 및 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택될 수 있는 헤테로 방향족 화합물일 수 있다.
한편, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C1 ~ C10의 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 부틸로 구성되는 군에서 선택될 수 있으며, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C1 ~ C10의 알콕시기는 메톡시, 에톡시 및 부톡시로 구성되는 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 할로겐으로는 불소 또는 염소일 수 있다. 또한, C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기는 1개 이상, 예를 들어 1~3개의 C1~C5의 알킬기로 치환된 형태일 수 있다. 바람직하게는 3개의 C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기이고, 더욱 바람직하게는 트리메틸실릴을 예로 들 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 적색 인광 물질의 상기 Ar1 또는 상기 Ar2는 하기 화학식 3으로 표시되는 다수의 물질 중 어느 하나일 수 있다.
화학식 3
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
상기 Ar1 및 Ar2의 선택에 따라, 전술한 화학식 1로 표시될 수 있는 적색 인광 물질은 하기 화학식 4로 표시되는 다수의 물질 중 어느 하나일 수 있다. 설명의 편의를 위하여 각각의 물질 하단에 RH-01 ~ RH-90의 기호를 부여하였다.
화학식 4
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00093
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
본 실시 형태에 따른 적색 인광 물질의 합성에 대해서 후술하는 실시예에서 상세하게 설명되어 있다. 하지만, 본 실시 형태에 적색 인광 물질이 후술하는 실시예에 기재된 공정에 의해서만 제조되는 것은 아니라는 점에 유의하여야 할 것이다.
2. 제 2 실시 형태
본 발명의 제 2 실시 형태에 따른 적색 인광 화합물은 벤조[1,2]카바졸을 모체로 하며, 헤테로 방향족, 헤테로 지환족, 지방족으로 치환된 화합물이다. 본 발명의 제 2 실시 형태에 따른 적색 인광 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
화학식 2
Figure pat00102
(상기 화학식 2에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
예를 들어, Ar1 및 Ar2를 구성할 수 있는 상기 헤테로 방향족은 치환되거나 치환되지 않은 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택될 수 있다.
한편, 상기 헤테로 지환족의 예로는 치환되거나 치환되지 않은 피롤리딘(pyrrolidine); 이미다졸리딘(imidazolidine), 피라졸리딘(pyrazolidine) 등의 아졸류; 피퍼리딘(piperidine), 피퍼라진(piperazine), 모르폴린(morpholine), 트리아진(triazine), 아제판(azepane) 등과 같이 5~7 원소로 구성된 헤테로 지환족 화합물을 들 수 있다. 또한, 지방족 화합물의 예로는 치환되거나 치환되지 않은 C1 ~ C20의 알킬기, 바람직하게는 C1 ~ C10의 알킬기를 포함할 수 있다.
이때, 상기 Ar1 및 상기 Ar2를 구성하는 헤테로 방향족 그룹, 헤테로 지환족 및 지방족이 치환되는 경우, 이들 치환기는 각각 독립적으로 C5 ~ C20의 아릴기, C1 ~ C10의 알킬기, C1 ~ C10의 알콕시기, 할로겐, 시아노, C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기로 구성되는 군에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C5 ~ C20의 아릴기는 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl) 및 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택될 수 있는 헤테로 방향족 화합물인 아릴기일 수 있다.
한편, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C1 ~ C10의 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 부틸로 구성되는 군에서 선택될 수 있으며, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 C1 ~ C10의 알콕시기는 메톡시, 에톡시 및 부톡시로 구성되는 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기로서의 할로겐으로는 불소 또는 염소일 수 있다. 또한, C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기는 1개 이상, 예를 들어 1~3개의 C1~C5의 알킬기로 치환된 형태일 수 있다. 바람직하게는 3개의 C1~C5의 알킬기로 치환된 실릴기이고, 더욱 바람직하게는 트리메틸실릴을 예로 들 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 2로 표시되는 적색 인광 물질의 상기 Ar1 또는 상기 Ar2는 하기 화학식 3으로 표시되는 다수의 물질 중 어느 하나일 수 있다.
화학식 3
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
상기 Ar1 및 Ar2의 선택에 따라, 전술한 화학식 2로 표시될 수 있는 적색 인광 물질은 하기 화학식 5로 표시되는 다수의 물질 중 어느 하나일 수 있다. 설명의 편의를 위하여 각각의 물질 하단에 RI-01 ~ RI-90의 기호를 부여하였다.
화학식 5
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
Figure pat00113
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
Figure pat00121
Figure pat00122
Figure pat00123
Figure pat00124
Figure pat00125
Figure pat00126
Figure pat00127
Figure pat00128
Figure pat00129
Figure pat00130
Figure pat00131
Figure pat00132
Figure pat00133
Figure pat00134
Figure pat00135
Figure pat00136
본 실시 형태에 따른 적색 인광 물질의 합성에 대해서 후술하는 실시예에서 상세하게 설명되어 있다. 하지만, 본 실시 형태에 적색 인광 물질이 후술하는 실시예에 기재된 공정에 의해서만 제조되는 것은 아니라는 점에 유의하여야 할 것이다.
B. 유기전계발광소자
계속해서, 본 발명에 따른 적색 인광 물질을 포함하는 유기전계발광소자에 대해서, 다층 구조의 유기전계발광소자의 적층 구조를 개략적으로 도시한 도 2를 참조하면서 설명한다. 도 2에 도시한 것과 같이, 본 발명의 유기전계발광소자(100)는 투명 기판(SUB, 110)과, 그 상부로 제 1 전극(120), 제 2 전극(122) 및 상기 제 1 및 제 2 전극(120, 122) 사이에 형성되는 유기물층(130)을 포함한다.
제 1 전극(120) 및 제 2 전극(122)은 예를 들어 각각 애노드(anode)와 캐소드(cathode)로 기능하는 부분이다. 제 1 전극(120)은 제 2 전극(122)과 비교해서 일함수(work function)가 큰 물질을 사용한다. 예를 들어, 제 1 전극(120)은 양전하 캐리어(positive-charged carrier)인 정공(hole)을 주입하는데 효과적인 물질로서 금속, 혼합금속, 합금, 금속산화물, 또는 혼합 금속산화물 또는 전도성 고분자 일 수 있다.
구체적으로, 상기 제 1 전극(120)으로는 투명하고 전도성이 양호한 바나듐, 구리, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 인듐주석산화물(indium-tin oxide, ITO), 인듐아연산화물(indium-zinc oxide, IZO), FTO(Fluorine doped tin oxide), ZnO-Ga2O3, 또는 ZnO-Al2O3, SnO2-Sb2O3 등과 같은 혼합 금속산화물 또는 카본 블랙, 그래핀 등의 세라믹 소재 등의 물질이 사용될 수 있으며, 바람직한 실시예에 따르면 ITO이다.
반면, 전자주입층(EIL, 138)의 상부에 적층되는 제 2 전극(122)은 음전하 캐리어(negative-charged carrier)인 전자(electron)를 주입하는데 효과적인 물질로서 금, 알루미늄, 구리, 은, 또는 이들의 합금; 칼슘/알루미늄 합금, 마그네슘/은 합금, 알루미늄/리튬, 알루미늄/산화리튬 등과 같이 알루미늄, 인듐, 칼슘, 리튬, 바륨, 마그네슘, 칼륨, 납과 같은 금속 및 이들이 조합된 합금; 또는 경우에 따라서는 희토류, 란탄족(lanthanide), 악티늄족(actinide)에 속하는 금속에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 알루미늄, 또는 알루미늄/칼슘 합금이다. 제 2 전극(122)은 예를 들어, 전자주입층(EIL, 138)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 증착하여 형성된다. 필요한 경우, 제 2 전극(122) 상에 보호막을 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 제 1 전극(120) 및 제 2 전극(122)은 각각 진공 증착 등의 방법을 통하여 증착 될 수 있다. 예를 들어 제 1 전극(120)은 진공 증착의 방법을 사용하여 5 ~ 400㎚의 두께로 기판(110)의 상부에 형성될 수 있다.
한편, 상기 유기물층(130)은 발광효율을 극대화하기 위해, 다층 구조를 가질 수 있다. 일예로, 유기물층(130)은 제 1 전극(120)으로부터 순차적으로 정공주입층(hole injection layer; HTL, 132), 정공수송층(정공전달층, hole transport layer; HIL, 134), 발광물질층(emitting material layer; EML, 135), 전자수송층(전자전달층, electron transport layer; ETL, 136) 및 전자주입층(electron injection layer; EIL, 138)으로 구성될 수 있다. 이때, 본 발명에 따라 합성된 발광 화합물은 예를 들어, 발광물질층(135)의 도펀트로 특히 사용될 수 있다.
먼저, 제 1 전극(210)과 발광물질층(135) 사이에 적층되는 정공주입층(HIL, 132)은 제 1 전극(210)으로 사용되는 ITO와, 정공수송층(HTL, 134)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 한다. 바람직하게는 정공주입층(HIL, 132)은 제 1 전극(120)으로 사용될 수 있는 ITO의 일함수 수준과 정공수송층(HTL, 134)의 HOMO 수준의 차이를 조절하기 위하여 ITO의 일함수 수준과 정공수송층(HTL, 134)의 HOMO 수준의 중간값을 가지는 물질로서, 특히 적절한 전도성을 갖는 물질을 선택한다. 예를 들어, 정공주입층(HIL, 132)에 사용될 수 있는 물질로는 구리프탈로시아닌(copper phthlalocyanine, CuPc) 외에도 4,4',4''-tris[methylphenyl(phenyl)amino] triphenyl amine(m-MTDATA), 4,4',4''-tris[1-naphthyl(phenyl)amino] triphenyl amine(1-TNATA), 4,4',4''-tris[2-naphthyl(phenyl)amino] triphenyl amine(2-TNATA), 1,3,5-tris[N-(4-diphenylaminophenyl)phenylamino] benzene(p-DPA-TDAB) 등의 방향족 아민류 4,4'-bis[N-[4-{N,N-bis(3-methylphenyl)amino}phenyl]-N-phenylamino]biphenyl (DNTPD), hexaazatriphenylene-hexacarbonitirile (HAT-CN) 등을 사용할 수 있다. 정공주입층(HIL, 132)는 예를 들어 10 ~ 100 nm의 두께로 제 1 전극(120)의 상부에 코팅될 수 있다.
한편, 정공주입층(HIL, 132)의 상부에는 정공주입층(HIL, 132)을 통하여 들어온 정공을 안정적으로 발광물질층(135)으로 공급할 수 있도록 정공수송층(HTL, 134)이 형성되는데, 정공이 원활하게 수송, 전달될 수 있도록 정공수송층(HTL, 134)의 HOMO 수준이 발광물질층(135)의 HOMO 수준보다 높은 물질이 선택된다. 정공수송층(HTL, 134)에 사용 가능한 물질로는 N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1'-diphenyl-4,4'-diamine(TPD), N,N'-bis(1-naphthyl)-N,N'-biphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine(TPB), N,N′-bis-(1-naphyl)-N,N′-diphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine(NPB), 1-나프틸-N-페닐-아미노비페닐(1-naphthyl-N-phenyl-aminobiphenyl, NPD), 트리페닐아민(TPA), bis[4-(N,N-diethylamino)-2-methylphenyl](4-methylphenyl) methane(MPMP), N,N,N',N'-tetrakis(4-methylphenyl)-(1,1'-biphenyl)-4,4-diamine(TTB), N,N'-bis(4-methylphenyl)-N,N'-bis(4-ethylphenyl)-[1,1'-(3,3'-dimethyl)biphenyl]-4,4'-diamine(ETPD) 등의 정공 전달 물질을 특히 사용할 수 있다. 예를 들면, 정공수송층(HTL, 134)으로 NPB 또는 NPD를 을 사용할 수 있는데, 정공수송층(HTL, 134)은 약 30 ~ 60 ㎚의 두께로 정공주입층(HIL, 132)의 상부로 증착될 수 있다.
한편, 정공수송층(HTL, 134) 상부로 적층되는 발광물질층(EML, 135)으로는 본 발명에 따른 적색 인광 물질이 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따라 합성된 적색 인광 화합물은 발광물질층(EML, 135)에서의 색순도를 향상시키고, 소광 현상과 같은 에너지 소실 과정을 억제하여 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광물질층(EML, 135)의 호스트로 사용될 수 있다. 이때, 본 발명에 따른 적색 인광 화합물은 색순도가 양호하고 발광 특성을 개선할 수 있는데, 필요한 경우에 호스트에서 발광하는 에너지가 잘 전이될 수 있도록 발광물질층(EML, 135)에는 호스트 외에도 도펀트가 사용될 수 있다.
사용 가능한 도펀트로는 예를 들어, Bis(2-phenylquinoline)(acetylacetonate)iridium(III) (Ir(2-phq)2(acac))이나, Bis(2-benzo[b]thiophen-2-yl-pyridine)(acetylacetonate)iridium(Ⅲ)) (Ir(btp)2(acac)) 및 tris(2-phenylquinoline)iridium(III)(Ir(2-phq)3)과 같은 이리듐계 착물이다. 이때, 도펀트는 발광물질층(EML, 135) 중에 약 0.1 중량% ~ 50 중량%의 비율로 포함될 수 있다. 발광물질층(135)은 대략 5 ~ 200 ㎚, 바람직하게는 30 ~ 60 ㎚의 두께로 정공수송층(HTL, 134)의 상부로 적층될 수 있다.
특히, 본 발명에 따라 합성되는 전술한 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 적색 인광 물질은 모체에 질소 원자를 갖는 헤테로 방향족인 카바졸을 포함하고 있으며, 치환기로서 예를 들어 질소로 치환된 헤테로 방향족, 헤테로 지환족을 가질 수 있다. 즉, 본 발명의 적색 인광 물질은 구조 내에 질소 밀도가 증가하여, 인광 형성에 우수한 전하 주입 능력을 갖는다. 예를 들어, 전자 친화도가 좋은 다수의 질소를 구조 속에 포함하고 있으므로, 유기전계발광소자의 발광물질층으로 사용하는 경우에 전자 이동속도를 향상시킬 수 있으며, 전자에 대한 안전성을 개선할 수 있다.
아울러, 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 적색 인광 물질로서, 알킬기, 알콕시기, 알킬 치환된 실릴기, 아릴기 등으로 치환된 헤테로 방향족, 헤테로 지환족 등으로 치환함으로써, 유기전계발광소자의 발광 효율, 수명, 색순도를 크게 개선할 수 있다.
특히, 본 발명의 적색 인광 물질은 모체인 방향족 화합물에 알킬기, 알콕시기, 할로겐, 아릴기 등으로 치환되어 있는 헤테로 방향족, 헤테로 지환족, 지방족으로 치환된다. 따라서, 본 발명에 따라 합성된 적색 인광 물질은 일반적으로 사용되는 유기용매, 예를 들어 비극성 유기용매에 상용될 수 있고, 유기전계발광소자에 적용되는 경우에 전극과의 계면 특성을 개선시킬 수 있다.
즉, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅과 같은 용액 공정을 통하여 소자를 제조하는 경우, 진공 증착 및 포토리소그래피(photo-lithography)와 같은 단계를 거치지 않아도 되기 때문에 소자의 제작 공정이 덜 복잡하여 공적 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 용액 공정을 이용하면 대면적 공정이 용이할 뿐만 아니라 플렉서블(flexible) 기판에 적용할 수 있다. 아울러, 증착 공정에서는 상당량의 소재가 낭비되기 때문에 원료비의 부담이 있지만, 용액 공정을 이용하면 이러한 소재의 낭비가 없기 때문에, 초-저가로 소자를 제작할 수 있다.
한편, 발광물질층(135)과 제 2 전극(122) 사이에는 정공주입층(HIL, 132) 및 정공수송층(HTL, 134)에 대응될 수 있는 전자주입층(EIL, 138) 및 전자수송층(ETL, 136)이 형성된다. 전자주입층(EIL, 138)은 원활한 전자 주입을 유도하기 위한 것으로, 예를 들면 LiF, BaF2, CsF 등과 같이 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속 이온 형태가 사용될 수 있다. 이들 금속 양이온에 의하여 전자수송층(ETL, 136)에 대한 도핑을 유도할 수 있도록 구성될 수 있다.
또한, 전자수송층(ETL, 136)은 주로 전자를 끌어당기는 화학 성분이 포함된 재료로 구성되는데, 이를 위해서는 높은 전자 이동도가 요구되며 원활한 전자 수송을 통하여 발광물질층(EML, 135)으로 전자를 안정적으로 공급하는데, 적절한 전자받게 성분을 사용하여 전자 이동도를 향상시키는 것이 좋다. 이를 위해서 전자수송층(ETL, 136)으로 사용될 수 있는 물질로는 Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(Alq3), 9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline(DDPA), 2-(4-biphenyl)-5-(4-tert-butyl)-1,3,4-oxadizole(PBD), 3-(4-biphenyl)-4-phenyl-5-(4-tert-butyl)-1,2,4-triazole(TAZ)과 같은 아졸 화합물; phenylquinozaline 등을 포함한다. 전자수송층(ETL, 136)은 예를 들면 5~150 ㎚의 두께로 발광물질층(EML, 135)의 상부에 적층될 수 있다.
한편, 도면으로는 표시하지 않았으나, 정공주입층(HIL, 132) 및 정공수송층(HTL, 134)을 경유하여 유입된 정공이 발광물질층(135)을 지나 제 2 전극(122)으로 진행하는 경우에 소자의 수명과 효율에 감소를 가져올 수 있다. 이를 방지하기 위하여, 발광물질층(EML, 135)과 전자수송층(ETL, 136) 사이에 HOMO 수준이 매우 낮은 정공차단층(hole blocking layer, HBL)을 구성할 수 있다. 예를 들어 정공차단층(HBL)에 사용될 수 있는 물질로는 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline(BCP)을 들 수 있으며, 대략 5 ~ 150 ㎚의 두께로 발광물질층(EML, 135)의 상부에 증착될 수 있다.
이하, 예시적인 실시예를 통하여, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 결코 아니다.
- 제 1 실시 형태(화학식 1의 적색 인광 물질)
합성예 1: RH-04 적색 인광 물질의 합성
1) dihydrobenzo[3,4]carbazole의 합성
dihydrobenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 1-1에 의해 합성된다.
반응식 1-1
Figure pat00137
구체적으로, 2-round flask에 β-teralone(25g, 0.17 mol), phenylhydrazinuim chloride(24.7g, 0.17 mol)와 acetic acid를 ethanol에 넣고 1시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 내린 다음, filtering하고 solvent를 evaporating한다. 여기에 zinc chloride(58g, 0.42 mol)와 acetic acid를 넣고, 30분 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 내린 다음 solvent를 evaporating, MC/PE로 precipitation하여 dihydrobenzo[3,4]carbazole(30g, yield: 80%)를 얻었다.
2) benzo[3,4]carbazole의 합성
benzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 1-2에 의해 합성된다.
반응식 1-2
Figure pat00138
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 dihydrobenzo[3,4]carbazole(20g, 0.09 mol), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone(24.6g, 0.11 mol)와 benzene을 넣고 상온에서 3시간 동안 stirring 한다. Ethyl acetate로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 benzo[3,4]carbazole(17.6g, yield: 90%)를 얻었다.
3) 9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole의 합성
9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 1-3에 의하여 합성된다.
반응식 1-3
Figure pat00139
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 benzo[3,4]carbazole(5g, 0.02 mol), 2-bromopyridine(4g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(6g, yield: 90%)을 얻었다.
4) 9-2'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole의 합성
9-2'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole는 하기 반응식 1-4에 의하여 합성된다.
반응식 1-4
Figure pat00140
구체적으로, 2-round flask에 3)에서 합성된 9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(3.8g, 0.021 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole(7.4g, yield: 80%)을 얻었다.
5) 6-2'-quinolyl-9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole[RH-04]의 합성
RH-04로 표시되는 적색 인광 물질인 6-2'-quinolyl-9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 1-5에 의하여 합성된다.
반응식 1-5
Figure pat00141
구체적으로, 2-round flask에 4)에서 합성된 9-2'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole(2g, 5.3 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.0g, 5.4 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-2'-quinolyl-9-2'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 2: RH-13 적색 인광 물질의 합성
1) 9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole의 합성
9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 2-1에 의하여 합성된다.
반응식 2-1
Figure pat00142
구체적으로, 2-round flask에 상기 합성예 1의 반응식 1-2에 의하여 합성된 benzo[3,4]carbazole(5g, 0.02 mol), 3-bromopyridine(4g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(6g, yield: 90%)을 얻었다
2) 9-3'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole의 합성
9-3'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 2-2에 의하여 합성된다.
반응식 2-2
Figure pat00143
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(3.8g, 0.021 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole(7.4g, yield: 80%)을 얻었다.
3) 6-2'-quinolyl-9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole[RH-13]의 합성
RH-13으로 표시되는 적색 인광 물질인 6-2'-quinolyl-9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 2-3에 의하여 합성된다.
반응식 2-3
Figure pat00144
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 9-3'-pyridyl-6-bromobenzo[3,4]carbazole(2g, 5.3 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.0g, 5.4 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-2'-quinolyl-9-3'-pyridylbenzo[3,4]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 3: RH-49 적색 인광 물질의 합성
1) 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole의 합성
9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 3-1에 의하여 합성된다.
반응식 3-1
Figure pat00145
구체적으로, 2-round flask에 상기 합성예 1의 반응식 1-2에 의하여 합성된 benzo[3,4]carbazole(5g, 0.02 mol), 2-bromopyridyl-5-3'-pyridine(8.1g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(6g, yield: 80%)을 얻었다.
2) 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole의 합성
6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 3-2에 의하여 합성된다.
반응식 3-2
Figure pat00146
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(3.8g.0.021 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(5.7g, yield: 80%)을 얻었다.
3) 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole[RH-49]의 합성
RH-49로 표시되는 적색 인광 물질인 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 3-3에 의하여 합성된다.
반응식 3-3
Figure pat00147
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(2g, 4.4 mmol), 2-quinolineboronic acid(0.9g, 5.3 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(1.5g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 4: RH-58 적색 인광 물질의 합성
1) 9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole의 합성
9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 4-1에 의하여 합성된다.
반응식 4-1
Figure pat00148
구체적으로, 2-round flask에 상기 합성예 1의 반응식 1-2에 의하여 합성된 benzo[3,4]carbazole(5g, 0.02 mol), 3-bromopyridyl-5-3'-pyridine(8.1g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(6g, yield: 80%)을 얻었다.
2) 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole의 합성
6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 4-2에 의하여 합성된다.
반응식 4-2
Figure pat00149
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole (6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(3.8g, 0.021 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(5.7g, yield: 80%)을 얻었다.
3) 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole[RH-58]의 합성
RH-58로 표시되는 적색 인광 물질인 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole은 하기 반응식 4-3에 의하여 합성된다.
반응식 4-3
Figure pat00150
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(2g, 4.4 mmol), 2-quinolineboronic acid(0.9g, 5.3 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[3,4]carbazole(1.5g, yield: 70%)을 얻었다.
실시예 1: RH-04를 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RH-04 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1170 cd/m2(6.0V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.648, y = 0.339를 나타내었다.
실시예 2: RH-13을 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RH-13 + (Ir(btp)2(acac)(5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1185 cd/m2(5.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.650, y = 0.340를 나타내었다.
실시예 3: RH-49을 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC (650Å), NPD(400Å), RH-49 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1250 cd/m2(5.3V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.649, y = 0.336를 나타내었다.
실시예 4: RH-58를 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RH-58 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1231 cd/m2(5.4V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.651, y = 0.331를 나타내었다.
실시예 5: RH-58를 호스트로 사용한 발광 소자 제작(용액 공정)
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 PEDOT:PSS(800Å, spin coating : 3000 rpm, baking condition : 120 ℃ for 1hr), RH-58 + (Ir(btp)2(acac) (2%)(250 Å, 3000 rpm, baking condition : 100 ℃ for 30min. )로 스핀코팅 한 다음, Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 762 cd/m2(6.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.649, y = 0.336를 나타내었다.
비교예 1: CBP를 호스트로 이용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), CBPi + (Ir(btp)2(acac)(5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 780 cd/m2(7.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.651, y = 0.329를 나타내었다.
실험예 1: 소자의 물성 측정
위 실시예 1~5 및 비교예 1에서 각각 제작된 발광 소자의 물성을 측정하였다. 하기 표 1에서는 본 실험예에 따른 측정 결과를 정리하였다.
발광 소자의 구동 특성 및 물성 측정
소자 전압
(V)		 전류
(mA)		 휘도
(cd/m2)		 전류효율
(cd/A)		 전력효율
(lm/W)		 내부
양자효율
(%)		 CIE
(X)		 CIE
(Y)
실시예 1 6.0 0.9 1170 11.7 6.1 15.8 0.648 0.339
실시예 2 5.5 0.9 1185 11.8 6.8 16.6 0.650 0.340
실시예 3 5.3 0.9 1250 12.5 7.4 17.1 0.649 0.336
실시예 4 5.4 0.9 1231 12.3 7.2 16.9 0.651 0.331
실시예 5 6.5 0.9 762 7.6 3.7 10.8 0.649 0.336
비교예 1 7.5 0.9 780 7.8 3.3 10.4 0.659 0.329
표 1에서 알 수 있는 것처럼, 본 발명에 따라 합성된 적색 인광 물질은 전압 특성, 휘도, 전류 효율, 전력 효율 및 내부 양자효율이 종래 사용된 인광 호스트에 비하여 크게 개선, 향상되었음을 확인하였다. 아울러, 용액 공정을 사용하여 본 발명의 적색 인광 물질을 발광층을 형성하여도 색순도가 향상된 유기전계발광소자를 제작할 수 있었다.
- 제 2 실시 형태
합성예 5: RI -04 적색 인광 물질의 합성
1) dihydrobenzo[1,2]carbazole의 합성
dihydrobenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 5-1에 의해 합성된다.
반응식 5-1
Figure pat00151
구체적으로, 2-round flask에 α-teralone(25g, 0.17 mol), phenylhydrazinuim chloride(24.7g, 0.17 mol)와 acetic acid를 ethanol에 넣고 1시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 내린 다음, filtering하고 solvent를 evaporating한다. 여기에 zinc chloride(58g, 0.42 mol)와 acetic acid를 넣고, 30분 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 내린 다음 solvent를 evaporating, MC/PE로 precipitation하여 dihydrobenzo[1,2]carbazole(30g, yield: 80%)를 얻었다.
2) benzo[1,2]carbazole의 합성
benzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 5-2에 의해 합성된다.
반응식 5-2
Figure pat00152
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 dihydrobenzo[1,2]carbazole(20g, 0.09 mol), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone(24.6g, 0.11 mol)와 benzene을 넣고 상온에서 3시간 동안 stirring 한다. Ethyl acetate로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 benzo[1,2]carbazole(17.6g, yield: 90%)를 얻었다.
3) 9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole의 합성
9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 5-3에 의하여 합성된다.
반응식 5-3
Figure pat00153
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 benzo[1,2]carbazole(5g, 0.02 mol), 2-bromopyridine(4g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 90%)을 얻었다.
4) 9-2'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole의 합성
9-2'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 5-4에 의하여 합성된다.
반응식 5-4
Figure pat00154
구체적으로, 2-round flask에 3)에서 합성된 9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(7.6g, 0.042 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole(7.4g, yield: 80%)을 얻었다.
5) 3,6-di-2'-quinoline-9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole[RI-04]의 합성
RI-04로 표시되는 적색 인광 물질인 3,6-di-2'-quinoline-9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 5-5에 의하여 합성된다.
반응식 5-5
Figure pat00155
구체적으로, 2-round flask에 4)에서 합성된 9-2'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole(2g, 4.4 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.7g, 9.8 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 3,6-di-2'-quinoline-9-2'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 6: RI-13 적색 인광 물질의 합성
1) 9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole의 합성
9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole는 하기 반응식 6-1에 의하여 합성된다.
반응식 6-1
Figure pat00156
구체적으로, 2-round flask에 상기 합성예 5의 반응식 5-2에 의하여 합성된 benzo[1,2]carbazole(5g, 0.02 mol), 3-bromopyridine(4g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 90%)을 얻었다.
2) 9-3'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole의 합성
9-3'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 6-2에 의하여 합성된다.
반응식 6-2
Figure pat00157
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(7.6g, 0.042 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridyl-3,6-dibromobenzo[1,2]carbazole(7.4g, yield: 80%)을 얻었다.
3) 3,6-di-2'-quinoline-9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole[RI-13]의 합성
RI-13으로 표시되는 적색 인광 물질인 3,6-di-2'-quinoline-9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 6-3에 의하여 합성된다.
반응식 6-3
Figure pat00158
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 3,6-dibromo-9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(2g, 4.4 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.7g, 9.8 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 3,6-di-2'-quinoline-9-3'-pyridylbenzo[1,2]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 7: RI-49 적색 인광 물질의 합성
1) 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole의 합성
9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 7-1에 의하여 합성된다.
반응식 7-1
Figure pat00159
구체적으로, 2-round flask에 위 합성예 5의 반응식 5-2에 의하여 합성된 benzo[1,2]carbazole(5g, 0.02 mol), 2-bromopyridyl-5-3'-pyridine(8.1g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 80%)을 얻었다.
2) 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole의 합성
6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 7-2에 의하여 합성된다.
반응식 7-2
Figure pat00160
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(6.3g, 0.04 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 70%)을 얻었다.
3) 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole[RI-49]의 합성
RI-49로 표시되는 적색 인광 물질인 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 7-3에 의하여 합성된다.
반응식 7-3
Figure pat00161
구체적으로, 2-round flask에 2)에서 합성된 6-bromo-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(2g, 3.7 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.4g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-quinolyl-9-2'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
합성예 8: RI-58 적색 인광 물질의 합성
1) 9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole의 합성
9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 8-1에 의하여 합성된다.
반응식 8-1
Figure pat00162
구체적으로, 2-round flask에 상기 합성예 5의 반응식 5-2에 의하여 합성된 benzo[3,4]carbazole(5g, 0.02 mol), 3-bromopyridyl-5-3'-pyridine(8.1g, 0.025 mol), Pd2(dba)3(0.42g, 0.046 mol%), P(t-Bu)3(0.14g, 0.069 mol%), NaOBu(3.3g, 0.03 mol)와 toluene을 넣고 130℃에서 6시간 동안 reflux한다. 온도를 상온으로 cooling한 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 9-3'-pyridyl-5'-3"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 80%)을 얻었다.
2) 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole의 합성
6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 8-2에 의하여 합성된다.
반응식 8-2
Figure pat00163
구체적으로, 2-round flask에 1)에서 합성된 9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole (6g, 0.02 mol)과 DMF를 넣은 다음, ice bath에서 NBS(6.3g, 0.04 mol)를 천천히 떨어뜨리고 3시간 동안 stirring한다. 증류수로 quenching, methylene Chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(6g, yield: 70%)을 얻었다.
3) 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole[RI-58]의 합성
RI-58로 표시되는 적색 인광 물질인 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole은 하기 반응식 8-3에 의하여 합성된다.
반응식 8-3
Figure pat00164
구체적으로, 2-round flask에 위 2)에서 합성된 6-bromo-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(2g, 3.7 mmol), 2-quinolineboronic acid(1.4g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4를 THF/H2O(20 mL/20 mL)에 넣고 8시간 동안 reflux한다. TLC로 반응 확인 후 온도를 상온으로 내린 다음, methylene chloride로 extraction, solvent를 evaporating, silica gel column으로 purification하여 6-quinolyl-9-3'-pyridyl-5'-2"-pyridinebenzo[1,2]carbazole(1.7g, yield: 70%)을 얻었다.
실시예 6: RI-04를 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RI-04 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1180 cd/m2(5.9V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.649, y = 0.338를 나타내었다.
실시예 7: RI-013을 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RI-13 + (Ir(btp)2(acac)(5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1195 cd/m2(5.7V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.650, y = 0.340를 나타내었다.
실시예 8: RI-49를 호스트로 사용한 발광 소자 제작 실시예3
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC (650Å), NPD(400Å), RI-49 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1260 cd/m2(5.6V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.650, y = 0.336를 나타내었다.
실시예 9: RI-58를 호스트로 사용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), RI-58 + (Ir(btp)2(acac) (5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 1211 cd/m2(5.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.651, y = 0.330를 나타내었다.
실시예 10: RI-58를 호스트로 사용한 발광 소자 제작(용액 공정)
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 PEDOT:PSS(800Å, spin coating : 3000 rpm, baking condition : 120 ℃ for 1hr), RI-58 + (Ir(btp)2(acac) (2%)(250 Å, 3000 rpm, baking condition : 100 ℃ for 30 min.)로 스핀코팅 한 다음, Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 772 cd/m2(6.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.650, y = 0.336를 나타내었다.
비교예 2: CBP를 호스트로 이용한 발광 소자 제작
ITO glass의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 patterning한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 base pressure가 1 X 10-6 torr가 되도록 한 후 ITO 위에 유기물을 CuPC(650Å), NPD(400Å), CBPi + (Ir(btp)2(acac)(5%)(200Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1000Å)의 순서로 성막하였다.
0.9 mA에서 780 cd/m2(7.5V)를 나타내었으며 이때 CIE x = 0.651, y = 0.329를 나타내었다.
실험예 2: 소자의 물성 측정
위 실시예 6 ~ 10 및 비교예 2에서 각각 제작된 발광 소자의 물성을 측정하였다. 하기 표 2에서는 본 실험예에 따른 측정 결과를 정리하였다.
발광 소자의 구동 특성 및 물성 측정
소자 전압
(V)		 전류
(mA)		 휘도
(cd/m2)		 전류효율
(cd/A)		 전력효율
(lm/W)		 내부
양자효율
(%)		 CIE
(X)		 CIE
(Y)
실시예 6 5.9 0.9 1180 11.8 6.3 15.8 0.649 0.338
실시예 7 5.7 0.9 1195 11.9 6.6 16.6 0.650 0.340
실시예 8 5.6 0.9 1260 12.6 7.1 17.1 0.650 0.336
실시예 9 5.5 0.9 1241 12.4 7.1 16.9 0.651 0.330
실시예 10 6.5 0.9 772 7.7 3.7 10.8 0.650 0.336
비교예 2 7.5 0.9 780 7.8 3.3 10.4 0.659 0.329
표 2에서 알 수 있는 것처럼, 본 발명에 따라 합성된 적색 인광 물질은 전압 특성, 휘도, 전류 효율, 전력 효율 및 내부 양자효율이 종래 사용된 인광 호스트에 비하여 크게 개선, 향상되었음을 확인하였다. 아울러, 용액 공정을 사용하여 본 발명의 적색 인광 물질을 발광층을 형성하여도 색순도가 향상된 유기전계발광소자를 제작할 수 있었다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 숙련된 통상의 기술자는 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
100: 유기전계발광소자 110: 기판
120: 제 1 전극 122: 제 2 전극
130: 유기물층 132: 정공주입층
134: 정공수송층 135: 발광물질층
136: 전자수송층 138: 전자주입층

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1의 구조를 갖는 적색 인광 물질.
    화학식 1
    Figure pat00165

    (상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족 (alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
  2. 하기 화학식 2의 구조를 갖는 적색 인광 물질.
    화학식 2
    Figure pat00166

    (상기 화학식 2에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 헤테로 방향족은 치환되거나 치환되지 않은 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기는 각각 독립적으로 C5 ~ C20의 아릴기, C1 ~ C10의 알킬기, C1 ~ C10의 알콕시기, 할로겐, 시아노, 실릴기로 구성되는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 Ar1 또는 상기 Ar2의 치환기는 각각 독립적으로 피리딘일(pyridinyl), 바이피리딘일(bipyridinyl), 퀴놀린일(quinolinyl), 이소퀴놀린일(isoquinolinyl), 터피리딘일(terpyridinyl), 페난스롤린일(phenanthrolinyl)로 구성되는 군에서 선택되는 아릴; 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 부틸로 구성되는 군에서 선택되는 알킬; 메톡시, 에톡시 및 부톡시로 구성되는 군에서 선택되는 알콕시; 및 불소 또는 염소인 할로겐; 및 트리메틸실릴기로 구성되는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 Ar1 또는 상기 Ar2는 하기 화학식 3 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질.
    화학식 3

    Figure pat00168

    Figure pat00169

    Figure pat00170

  7. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 물질은 하기 RH-01 내지 RH-90으로 표시되는 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질.
    Figure pat00171

    Figure pat00172

    Figure pat00173

    Figure pat00174

    Figure pat00175

    Figure pat00176

    Figure pat00177

    Figure pat00178

    Figure pat00179

    Figure pat00180

    Figure pat00181

    Figure pat00182

    Figure pat00183

    Figure pat00184

    Figure pat00185

    Figure pat00186

    Figure pat00187

    Figure pat00188

    Figure pat00189

    Figure pat00190

    Figure pat00191

    Figure pat00192

    Figure pat00193

    Figure pat00194

    Figure pat00195

    Figure pat00196

    Figure pat00197

    Figure pat00198

    Figure pat00199

  8. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 2의 물질은 하기 RI-01 내지 RI-90으로 표시되는 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 적색 인광 물질
    Figure pat00200

    Figure pat00201

    Figure pat00202

    Figure pat00203

    Figure pat00204

    Figure pat00205

    Figure pat00206

    Figure pat00207

    Figure pat00208

    Figure pat00209

    Figure pat00210

    Figure pat00211

    Figure pat00212

    Figure pat00213

    Figure pat00214

    Figure pat00215

    Figure pat00216

    Figure pat00217

    Figure pat00218

    Figure pat00219

    Figure pat00220

    Figure pat00221

    Figure pat00222

    Figure pat00223

    Figure pat00224

    Figure pat00225

    Figure pat00226

    Figure pat00227

    Figure pat00228

    Figure pat00229

  9. 기판 상에 이격된 형태로 적층되어 있는 제 1 전극 및 제 2 전극; 및
    상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 형성되며, 하기 화학식 1로 표시되는 적색 인광 물질을 포함하는 발광물질층을 포함하는 유기전계발광소자.
    화학식 1
    Figure pat00230

    (상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
  10. 기판 상에 이격된 형태로 적층되어 있는 제 1 전극 및 제 2 전극; 및
    상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 형성되며, 하기 화학식 2로 표시되는 적색 인광 물질을 포함하는 발광물질층을 포함하는 유기전계발광소자.
    화학식 2
    Figure pat00231

    (상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 방향족 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로 지환족(alicyclic group), 치환되거나 치환되지 않은 지방족 그룹에서 선택되며; Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 수소가 아님)
  11. 제 9 또는 제 10항에 있어서,
    상기 적색 인광 물질은 상기 발광물질층 중에 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  12. 제 9항 또는 제 10항에 있어서,
    상기 적색 인광 물질은 비극성 용매에 용해 가능하며, 코팅 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
KR1020120153125A 2012-12-26 2012-12-26 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자 KR102067415B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120153125A KR102067415B1 (ko) 2012-12-26 2012-12-26 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자
US14/087,277 US9543527B2 (en) 2012-12-26 2013-11-22 Red phosphorescent compound and organic light emitting diode device using the same
CN201310627623.7A CN103896920B (zh) 2012-12-26 2013-11-29 红色磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120153125A KR102067415B1 (ko) 2012-12-26 2012-12-26 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140083412A true KR20140083412A (ko) 2014-07-04
KR102067415B1 KR102067415B1 (ko) 2020-01-17

Family

ID=50973618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120153125A KR102067415B1 (ko) 2012-12-26 2012-12-26 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9543527B2 (ko)
KR (1) KR102067415B1 (ko)
CN (1) CN103896920B (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101463298B1 (ko) * 2011-04-01 2014-11-20 주식회사 엘지화학 새로운 유기 발광 소자 재료 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170037358A (ko) 2015-09-25 2017-04-04 한국생산기술연구원 용해성이 향상된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자의 제조방법
WO2019194617A1 (ko) * 2018-04-05 2019-10-10 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104795507B (zh) * 2015-04-16 2017-03-22 京东方科技集团股份有限公司 有机电致发光器件及其制造方法、电子设备
CN109912565A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 江苏三月光电科技有限公司 一种以氰基氮杂苯为核心的化合物及其在有机电致发光器件中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100108924A (ko) * 2009-03-31 2010-10-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20110013220A (ko) * 2009-07-31 2011-02-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110015836A (ko) * 2009-08-10 2011-02-17 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120081539A (ko) * 2011-01-11 2012-07-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100108924A (ko) * 2009-03-31 2010-10-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20110013220A (ko) * 2009-07-31 2011-02-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110015836A (ko) * 2009-08-10 2011-02-17 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120081539A (ko) * 2011-01-11 2012-07-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101463298B1 (ko) * 2011-04-01 2014-11-20 주식회사 엘지화학 새로운 유기 발광 소자 재료 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170037358A (ko) 2015-09-25 2017-04-04 한국생산기술연구원 용해성이 향상된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자의 제조방법
WO2019194617A1 (ko) * 2018-04-05 2019-10-10 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
US20140175402A1 (en) 2014-06-26
CN103896920A (zh) 2014-07-02
CN103896920B (zh) 2016-08-17
KR102067415B1 (ko) 2020-01-17
US9543527B2 (en) 2017-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101996649B1 (ko) 피렌 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101983991B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101825381B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101771529B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101865606B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110042004A (ko) 축합방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102191023B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140015202A (ko) 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20100094415A (ko) 시클로아르알킬 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR102067415B1 (ko) 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR101791023B1 (ko) 축합방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140033301A (ko) 중수소로 치환된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20150064687A (ko) 신규한 청색 형광 호스트 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20140080451A (ko) 중수소로 치환된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20140081735A (ko) 중수소로 치환된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20110065978A (ko) 적색 인광 호스트 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
KR101984188B1 (ko) 청색 인광 화합물 및 이를 이용하는 유기전계발광소자
KR20140060974A (ko) 인광 물질 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자
KR101799033B1 (ko) 적색 인광 호스트 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR101922050B1 (ko) 인광 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR20110065983A (ko) 적색 인광 호스트 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
KR20140091496A (ko) 중수소로 치환된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101537521B1 (ko) 신규한 대칭형 페닐렌계 화합물 및 이를 이용한유기발광소자
KR20150055356A (ko) 인광 호스트 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102017507B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant