KR20140076589A - 금속 황화물 또는 단결정 바나듐 산화물 캐소드 및 이온 액체 기반 전해질을 포함하는 알루미늄 이온 배터리 - Google Patents

금속 황화물 또는 단결정 바나듐 산화물 캐소드 및 이온 액체 기반 전해질을 포함하는 알루미늄 이온 배터리 Download PDF

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Abstract

알루미늄 이온 배터리는 알루미늄 애노드, 바나듐 산화물 재료 캐소드 및 이온 액체 전해질을 포함한다. 특히, 상기 바나듐 산화물 재료 캐소드는 단결정 사방정계 바나듐 산화물 재료를 포함한다. 상기 알루미늄 이온 배터리는 향상된 전기 저장 용량을 가진다. 금속 황화물 재료가 대안적으로 또는 추가적으로 상기 캐소드에 포함될 수 있다.

Description

금속 황화물 또는 단결정 바나듐 산화물 캐소드 및 이온 액체 기반 전해질을 포함하는 알루미늄 이온 배터리{ALUMINUM ION BATTERY INCLUDING METAL SULFIDE OR MONOCRYSTALLINE VANADIUM OXIDE CATHODE AND IONIC LIQUID BASED ELECTROLYTE}
관련된 출원에 대한 상호 참조(cross-reference)
본 출원은 2011.9.26. 출원되고 "이온 액체 기반 전해질을 포함하는 알루미늄 이온 배터리" 라는 제목의 미국 가특허출원 번호 제61/539,102호에 관련되고 이로부터 우선권을 유도하며, 그 내용들은 모두 참조에 의해 전부 여기에 포함된다.
발명의 분야
실시 예들은 일반적으로 알루미늄 이온 배터리들(aluminum ion batteries)에 관련된다. 더 특별하게는, 실시 예들은 고성능(enhanced performance) 알루미늄 이온 배터리들에 관련된다.
1990년대 초 이후, 애노드(anode)로서 그래파이트(graphite)와 같은 탄소질 재료, 캐소드(cathode)로서 리튬 관련 처리된 금속 산화물(lithiated metal oxide) 재료(LiMo, 예를 들어, LiCoO2), 그리고 전해질(electrolyte)로서 반양성자성 액체(aprotic liquid)에 기초한 리튬 이온 배터리들이 휴대용 전자 응용들의 맥락 내에서 강한 과학적 및 상업적 관심의 주제였다. 중간 년도들에서는, 더 작고, 더 가볍고, 더 강력한 전자 디바이스들에 대한 새로운 요구들을 충족시키기 위해, 더 높은 동작 전압들(higher operating voltages), 향상된 사이클 안정성(improved cycling stability), 더 높은 전력 밀도들(higher power densities), 향상된 안전성(enhanced safty) 및 더 낮은 초기 및 라이프 사이클 비용들(lower initial and life cycle costs)을 가지는 그러한 이차/재충전 가능 배터리들에 대한 수요가 증가했다.
리튬과 비교하여, 알루미늄은 지구에서 가장 풍부한 금속이고, 지각에서 세 번째로 풍부한 원소이다. 전기화학적인 충/방전 반응들 동안 세 개의 전자 전달(electron transfer)과 관련된 알루미늄 기반 산화 환원 쌍(aluminum-based redox couple)은 단일 전자 리튬 이온 배터리에 비해 경쟁력있는 저장 용량(competitive storage capacity)를 제공한다. 게다가, 더 낮은 반응성과 더 쉬운 취급성 때문에 그러한 알루미늄 이온 배터리는 리튬 이온 배터리 플랫폼(platform)에 비해 상당한 비용 절감 및 안전성 향상들을 제공할 수 있다. 알루미늄은 높은 이론적인 암페어-시간 용량(ampere-hour capacity)과 전 비에너지(overall specific energy) 때문에 알루미늄-공기 배터리(aluminum-air battery)에서 애노드로서 결과적으로 오랫동안 주의를 끌어왔다.
리튬 이온 배터리에 관련하여 앞에서 말한 알루미늄 이온 배터리의 향상된 이론적 용량이 주어졌다면, 향상된 용량과 같은 향상된 배터리 성능을 실현 가능하고 신뢰할 수 있게 제공할 수 있는 알루미늄 이온 배터리 구성들이 바람직하다.
실시 예들은 배터리 전극과 같은 그러나 여기에 제한되지 않는 전극 내에서 이용될 수 있는 나노구조(nanostructure), 상기 나노구조를 포함하는 전극, 및 상기 나노구조를 포함하는 전극을 포함하는 배터리를 제공한다. 실시 예들은 또한 전극을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 특별한 나노구조는, 단결정, 바람직하게는 사방정계 단결정, 결정 구조(monocrystalline, preferably orthorhombic monocrystalline, crystal structure)를 가지는 바나듐 산화물(즉, V2O5)을 포함하는 나노-와이어(nano-wire) 형태 나노입자(nanoparticle)를 포함한다. 그러한 나노구조는 더 큰 전기적 저장 용량의 맥락 내에서 향상된 성능을 가진 알루미늄 이온 배터리 내에서 캐소드 전극을 제공한다.
추가의 실시 예들은 또한 (1) 전도성 기판(conductive substrate); 및 (2) 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅(coating)을 포함하는 전극(또는 상기 전극관 관련된 배터리)를 또한 고려하고, 여기에서 상기 코팅은 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들(metal sulfide marerials)로 구성된 그룹으로부터 선택되는 금속 황화물 재료, 바람직하게는 위와 같은 재료의 재료 특성들을 가지는 재료들을 포함한다. 추가의 실시 예들은 또한 상기한 바에 따라서 단결정 나노-와이어 형태 금속 황화물 나노입자 나노구조들을 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 특별한 나노구조는 (1) V2O5 재료 합성물; (2) 단결정 구조; 및 (3) 와이어 유사 형태(wire like morphology)를 포함하는 나노 입자를 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 특별한 전극은 전도성 기판을 포함한다. 상기 특별한 전극은 또한 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함한다. 이 코팅은 (1) V2O5 재료 합성물; (2) 단결정 구조; 및 (3) 와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 특별한 배터리는 알루미늄 함유 애노드(aluminum containing anode)를 포함한다. 상기 배터리는 또한 전도성 기판 및 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하는 캐소드를 포함한다. 이 코팅은 (1) V2O5 재료 합성물; (2) 단결정 구조; 및 (3) 와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함한다. 상기 배터리는 또한 전해질을 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 배터리 전극을 제조하는 특별한 방법은 전도성 기판 위에 (1) V2O5 재료 합성물; (2) 단결정 구조; 및 (3) 와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함하는 코팅 합성물(coating composition)을 코팅하는 단계를 포함한다. 상기 방법은 또한 상기 전도성 기판 위에 경화된 코팅 합성물을 제공하기 위하여 전도성 기판 상의 상기 코팅 합성물을 경화(curing)하는 단계를 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 또 다른 특별한 나노구조는 (1) 금속 황화물(metal sulfide) 재료 합성물; (2) 단결정 구조; 및 (3) 와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 또 다른 특별한 전극은 전도성 기판을 포함한다. 이 다른 전극은 또한 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함한다. 이 코팅은 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택된 금속 황화물 재료를 포함한다.
상기 실시 예들에 따른 또 다른 특별한 배터리는 알루미늄 함유 애노드를 포함한다. 이 다른 배터리는 또한 (1) 전도성 기판 및 (2) 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하는 캐소드를 포함하고, 이 코팅은 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택된 금속 황화물 재료를 포함한다. 이 다른 배터리는 또한 전해질을 포함한다.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 본 발명은 이온 액체 기반 전해질들에서 알루미늄 금속 애노드에 대하여 캐소드로서 V2O5 또는 대안적인 금속 황화물들을 이용하는 새로운 알루미늄 이온 재충전 가능 배터리를 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따른 상기 배터리는 20 사이클 이상에서 안정적인 사이클링 행태를 가진 전망있는 전기화학적 특징들을 보여준다.
상기 실시 예들의 목적들, 특징들 및 이점들은, 이하에서 설명되는 실시 예들의 상세한 설명의 맥락 내에서 이해된다. 상기 실시 예들의 상세한 설명은 본 개시의 중요한 부분을 형성하는 수반하는 도면들의 맥락 내에서 이해된다.
도1은 상기 실시 예들에 따른 알루미늄 이온 2차 배터리 캐소드에 대해 이용될 수 있는 복수의 V2O5 재료 나노 와이어들(nanowires)의 (a) XRD 패턴, 및 (b, c) TEM 이미지들을 보여준다.
도2는 캐소드 및 알루미늄 애노드 내에 V2O5 재료 나노 와이어를 이용하는 상기 실시 예들에 따른 알루미늄 이온 배터리의 전형적인 사이클릭 볼타모그램들을 보여준다. (a)는 PC/THF에서 1:1 v/v의 Al 트리플레이트(triflate)에서이고, (b)는 0.2mV/s의 스위프 속도(sweep rate)로 ([EMIm]Cl)에서 1.1:1 몰 비(molar ratio)의 AlCl3에서 이다.
도3은 퍼텐셜 창(potential window) 2.5-0.02 V 하에서 및 125mA/g의 일정한 전류 드레인(current drain)에서, 상기 실시 예들에 따른, 알루미늄 애노드 및 V2O5 재료 나노 와이어 캐소드 및 ([EMIm]Cl) 이온 액체 전해질에서의 AlCl3를 포함하는 상기 알루미늄 이온 배터리의 (a) 전압 대 시간(Voltages vs. Time); (b) 전압 대 비용량(Voltages vs. Specific Capacity); 및 (c) 사이클 수명(cycle life) 플롯(plot)을 보여준다.
도4는 상기 실시 예들에 따른 알루미늄 이온 배터리의 개략도(schematic diagram)를 보여준다.
실시 예들은 알루미늄 이온 배터리 내 전극 내(즉, 캐소드 전극 내)에 이용될 수 있는 나노구조, 상기 알루미늄 이온 배터리 내에 이용될 수 있는 상기 나노구조를 포함하는 전극, 및 상기 나노구조를 포함하는 상기 전극을 포함하는 상기 알루미늄 이온 배터리를 제공한다. 실시 예들은 또한 상기 알루미늄 이온 배터리 내에 이용될 수 있는 상기 전극을 제조하는 방법을 포함한다. 상기 실시 예들에 따라, 상기 특별한 나노구조는, 단결정, 바람직하게는 사방정계 단결정 결정 구조를 갖는 V2O5 재료 합성물을 포함하는 와이어 유사 나노구조를 포함한다.
추가의 실시 예들은 캐소드와 같은 그러나 이에 제한되지 않는 전극, 및 관련 배터리를 포함하고, 여기에서 상기 전극은 (1) 전도성 기판; 및 (2) 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하고, 여기에서 상기 코팅은 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택되는 금속 황화물을 포함한다.
알루미늄 이온 배터리의 일반적인 고려사항들
도4는 실시 예들에 따른 알루미늄 이온 배터리의 개략도를 보여준다. 상기 알루미늄 이온 배터리는 세퍼레이터(separator)에 의해 캐소드(즉, 이것은 캐소드 컬렉터(cathode collector)에 적층된다)로부터 분리된 알루미늄 애노드를 포함하고, 앞에서 말한 세 개의 구성요소들(즉, 애노드, 캐소드 컬렉터에 적층된 캐소드 및 세퍼레이터) 각각은 전해질에 담가지고(immersed) 이에 의해 젖는다(wetted).
애노드와 관련하여, 상기 애노드는 알루미늄 애노드 재료를 포함한다. 그러한 알루미늄 애노드 재료는 알루미늄 및, 다른 방법으로 일반적으로 종래의 다른 합금 원소들을 부가적으로 포함할 수 있는 알루미늄 합금 애노드 재료들을 포함할 수 있지만 반드시 여기에 제한되는 것은 아니다. 그러한 다른 일반적인 알루미늄 합금 원소들은 실리콘, 구리, 티타늄, 및 바나듐을 포함할 수 있지만 반드시 여기에 제한되는 것은 아니며, 이들 중 어떤 것은 백만 분의 일부의 양으로부터 수 퍼센트의 양에 이르는 범위의 양들로 존재할 수 있다.
캐소드 컬렉터와 관련하여, 상기 캐소드 컬렉터는 금속 전도체 캐소드 컬렉터 재료 및 전도성 폴리머 캐소드 컬렉터 재료를 포함하지만 여기에 제한되지 않는 캐소드 컬렉터 재료를 포함할 수 있다. 흔히 상기 캐소드 컬렉터는 스테인리스 강(stainless steel) 캐소드 컬렉터 재료, 또는 다른 방법으로 도4에 예시된 특별한 전해질 내에서 부식에 덜 민감한 또는 대안적으로 도4에 예시된 알루미늄 이온 배터리 내에 이용될 수 있는 대안적인 캐소드 컬렉터 재료를 포함한다.
도4의 개략도에 예시된 바와 같은 캐소드는 나노 와이어 형태(nanowire morphology) 및 단결정 사방정계 결정 구조를 또한 가지는 V2O5 재료를 포함한다. 나노 와이어 형태는 약 1cm까지의 길이 및 약 10 내지 약 1000nm의 나노 와이어 단면 직경을 가진다. V2O5 나노 와이어들에 대한 대안으로서, 상기 실시 예들은 또한 캐소드 재료들에 대해 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들과 같은 그러나 여기에 제한되지 않는 금속 황화물 재료들을 또한 고려한다. 여기에서 금속 황화물 재료들은 앞의 V2O5 재료와 같은 동일한 치수 및 형태상의 제한들을 달리 가질 수 있다.
마지막으로, 전해질은 이온 액체 전해질을 포함한다. 뒤따르는 예는 이온 액체 전해질을 특정 예를 제공하지만, 실시 예들은 거기에 제한되지 않고, 목적에 따라 다양한 대안적인 이온 액체 전해질들이 또한 실시 예들의 맥락 내에서 고려된다. 그러한 이온 액체 전해질 합성물들은 Brown 등의 미국 특허출원 공개번호 제2012/0082904호 및 제2012/0082905호에 열거된 바와 같은 이온 액체 합성물들을 포함하지만 반드시 여기에 제한되지는 않으며, 이들의 모든 내용들은 참조에 의해 완전히 여기에 포함된다.
마지막으로, 실시 예들의 맥락 내에서 주목할 것은 실시 예들에 따른 알루미늄 이온 배터리가 약 270 내지 약 310 mAhr/g(즉, 적어도 약 270 mAhr/g) 범위의 전력 밀도(electrical power density)를 가질 수 있다는 것이다.
알루미늄 이온 배터리의 특정 실시 예
특정 실시 예는, 이온 액체(ionic liquid(IL)), 알루미늄 클로라이드(aluminum chloride(AlCl3))를 가진 1-에틸-3-메틸이미드아졸리움 클로라이드(1-ethyl-3-methylimidazolium chloride ([EMIm]Cl))에 기초한 전해질에서 알루미늄 금속 애노드에 대하여 캐소드로서 V2O5 재료 나노 와이어들을 이용하는 신규한 알루미늄 이온 배터리 시스템을 제공한다. 트리메틸페닐암모니움 클로라이드(trimethylphenylammonium chloride(TMPAC)) 또는 n-부틸피리디니움 클로라이드(n-butylpyridinium chloride) 이온 액체가 또한 이용될 수 있다. 마찬가지로, 알루미늄 클로라이드, 리튬 클로라이드(lithium chloride) 및 디메틸 설폰(dimethyl sulfone)의 혼합물이 또한 이용될 수 있다. 실시 예들에 따른 그러한 알루미늄 이온 배터리는 확대된 사이클 수명(cycle life) 데이터를 가진 안정된 전기화학적 행태의 증거를 제공한다. 상기 특정 실시 예에 따른 특정 알루미늄 이온 배터리는 제1 사이클에서 약 305 mAh/g, 20 사이클들 이후 약 273 mAh/g의 방전 용량을 전달했다. 상기 특정 실시 예에 따른 상기 알루미늄 이온 배터리의 바람직한 성능 특징들은 적당한 이온 액체 전해질, 상기 V2O5 재료 나노 와이어 캐소드 및 상기 알루미늄 애노드의 상승효과(synergistic effect)에 기인한 것으로 돌릴 수 있다. 특히, 상기 특정 실시 예에 따른 상기 알루미늄 이온 배터리의 높은 에너지 밀도를 얻기 위한 상당한 고려 사항은 Al3 +에 대해 양호한 이온 전도성(ionic conductivity), 금속 알루미늄의 존재 속에서 넓은 전기화학적 안정성 윈도우(stability window) 및 금속 산화물 캐소드의 기공들(pores)을 적시고(wet) 스며드는(permeate) 능력을 가지는 전해질이다. 아주 적절한 전해질은 또한 알루미늄의 가역적인 전기화학적 침전(deposition) 및 용해(dissolution)을 용이하게 하고 조성해야 한다.
1-에틸-3-메틸이미드아졸리움 클로라이드([EMIm]Cl)에 용해된 알루미늄 클로라이드(AlCl3)는 상온(25℃)에서 상기 실시 예들에 따른 상기 알루미늄 이온 배터리의 동작을 조사하기 위한 본 연구에서 전해질로서 이용되었다. 이 전해질은 [EMIm]Cl: AlCl3 비에 의존하는 다양한 루이스 산성 정도들(different degrees of Lewis acidity)을 가지는, 이것은 그 특성들을 조정하는데 부가적인 자유도(degree of freedom)를 제공한다. 방전 동안 전해질 내 널리 퍼져있는 AlCl4 -음이온이 알루미늄 애노드와 작용하여 Al2Cl7 복합 종들(complex species)을 형성할 것이고, 이것은 캐소드와 작용하여 알루미늄 삽입된 V2O5 방전 생성물(aluminum intercalated V2O5 discharge produt)을 형성할 것이다. 1.1:1의 AlCl3 대 ([EMIm]Cl) 몰 비(molar ratio)를 가진 산성 전해질 합성물은 알루미늄의 효과적인 전기화학적 침전 및 용해를 산출하는 것으로 밝혀져, 그래서 본 연구에 이용되었다. AlCl3-[EMIm]Cl 전해질에 의해 행해지는 역할을 입증하기 위해, 동일한 배터리 시스템에 대한 전기화학적 조사가, 종래의 반양성자성 액체 혼합제(aprotic liquid cocktail) PC/THF에 용해된 알루미늄 트리플루로메탄설포네이트(aluminum trifluromethanesulfonate)(Al triflate) (1:1 v/v)를 포함하는 전해질과 함께 수행되었다. AlCl3-[EMIm]Cl 전해질 시스템과 대비하여, 측정된 전압 범위 -0.75 -4.2V에서 전기화학적 활성(activity)가 관찰되지 않았고, 이것은 IL에 기초한 전해질의 중요성을 강조한다.
캐소드에 대해 이용되는 V2O5나노 와이어들은 열수 방법(hydrothermal method)에 의해 제조되었다. 전형적인 합성에서, 0.364g의 상업용 V2O5 분말(Sigma-Aldrich)과 30ml의 DI H2O가 상온에서 활발한 자기 교반(magnetic stirring) 하에서 혼합된 다음, 5ml 30%의 H2O2(Sigma-Aldrich)가 이 혼합 용액에 첨가되고 30분 동안 연속적으로 교반 하였다. 최종적으로 투명한 오렌지색 용액이 얻어졌다. 그 다음, 결과로서 얻어진 용액이 40ml의 유리 라이닝된 스테인리스 강 가압 처리기(glass-lined stainless steel autoclave)에 옮겨지고 4일 동안 205℃로 가열되었다. 이 제품이 무수 에탄올(anhydrous ethanol) 및 증류수로 몇 번 세척되었다. 마지막으로 이것은 100℃에서 12h 동안 건조된 다음, 공기 중에서 4h 동안 500℃에서 어닐링(annealing)되었다. 상기 합성된 제품은 투과 전자 현미경(Transmission Electron Microscopy)(TEM, Tecnai, T12, 120kV), 분말 x-레이 회절(Cu Kα복사(radiation)을 가진 Scintage X-레이 회절계), 사이클릭 볼타메트리(cyclic voltammetry)(0.2mV/s의 스캔 속도(scan rate) 하에서 Solartran's Cell Test 모델 포텐시오스타트(potentiostat)), 및 정전류 전기화학적 충방전 분석(galvanostatic electrochemical charge discharge analysis)(2.5-0.02 V의 전위 윈도우(potential window) 하에서, Maccor 사이클 수명 테스터(cycle life tester))에 의해 특징 지워졌다.
V2O5 캐소드 슬러리(slurry)는 NMP 분산제(dispersant)에서 85%의 상기 합성된 V2O5나노 와이어들, 7.5%의 수퍼-p 카본(super-p carbon) 및 7.5%의 PVDF 바인더(binder)를 혼합함으로써 만들어졌다. 전극들은 진공 오븐(vacuum oven)에서 처음 1h 동안 105℃에서 그리고 4h 동안 100℃에서 10 미크론 스테인리스 강 전류 컬렉터 위에 상기 슬러리를 코팅함으로써 생성되었다. 이용된 산성 전해질은 구리를 에칭(etching)하는 경향을 가지고 있어서 스테인리스 강이 상기 전류 컬렉터로서 이용되었다. 그 결과로 얻어진 슬러리 코팅된 스테인리스 강 포일(foil)은 롤프레스되고(roll-pressed) 상기 전극은 펀칭 기계(punching machine)로 필요한 치수로 줄여졌다. 예비적인 셀 테스트들(cell tests)이 2032 코인 형(coin-type) 셀들에 대해 수행되었다. 이 셀들은 카운터 전극(counter electrode)으로서 10 미크론 Al 금속과 Whatman 유리 마이크로 섬유 세퍼레이터(glass microfiber separator)를 이용하여 아르곤이 채워진 글러브 박스(glove box)(AlCl3는 고반응성임)에서 제조되었다. 상기 전해질 용액은 1-에틸-3-메틸이미드아졸리움 클로라이드(1-ethyl-3-methylimidazolium chloride)에서 1.1:1의 무수(anhydrous) AlCl3이었다.
상기 합성된 V2O5의 상 순도와 구조적인 질서도(phase purity and degree of structural order)가 도1a에 보여진 분말 X-레이 회절(XRD) 패턴을 이용하여 연구되었다. 얻어진 XRD는 표준 JCPDS 패턴(File No. 89-0612)와 잘 일치하였고, Pmmn 스페이스 그룹(space group)을 가진 상 순수한(phase pure) 사방정계 V2O5의 존재를 보여준다. 어떤 바람직하지 않는 피크들(peaks)이 없다는 것은 상 순수한 제품의 존재를 입증하고, 모든 특성 피크들(characteristic peaks)의 밀러 지수들(miller indices)(hkl)이 상기 표준 패턴에 따라 표시된다. 도 1b-c는 상기 합성된 V2O5 나노 와이어들의 투과 전자 현미경(TEM)의 이미지를 보여준다. 상기 합성 과정은 그들의 전체 길이들에 걸쳐 균일한 직경들을 가지는 균일하고 거의 단분산된(uniform and nearly monodispersed) 나노구조들을 산출한다는 것이 명백하다.
알루미늄 이온 배터리 응용들을 위한 상기 전해질 및 상기 합성된 V2O5 나노 와이어들의 실행 가능성을 평가하게 위해, 사이클릭 볼타메트리 및 정전류 전기화학적 사이클링 분석에 의해 전기화학적 특성들이 조사되었다. 도 2a-b는 상온에서 두 개의 서로 다른 전해질들(PC/THF에서 1:1 v/v의 Al 트리플레이트(triflate)(도2a) 및 [EMIm]Cl에서 1.1:1 몰 비(molar ratio)의 AlCl3(도2b))에서 알루미늄 금속 애노드에 대해 상기 V2O5 캐소드의 사이클릭 볼타모그램들(cyclic voltammograms)을 보여준다. 이전에 언급한 바와 같이, -0.75-4.2의 상기 측정된 전압 범위에서 전해질로서 PC/THF에서 Al 트리플레이트 및 V2O5 나노 와이어 캐소드를 이용하는 상기 알루미늄 이온 배터리에 대해서 전기화학적인 활성이 관측되지 않았다. 한편, 2.5-0.02V의 퍼텐셜 윈도우 하에서 V2O5 나노 와이어 캐소드 및 [EMIm]Cl에서 AlCl3를 가진 상기 알루미늄 이온 배터리에 대해 한 쌍의 캐소드 및 애노드 피크들이 관측되었다. 도2b에 보여진 CV 패턴은 차례로 ~0.45V에서 캐소드 피크 및 ~0.95V에서 대응하는 애노드 피크를 나타냈다. 이것은 V2O5 나노 와이어들의 사방정계 결정 격자 구조 내로 및 이로부터 Al3 + 이온들의 삽입/탈삽입(insertion/deinsertion)에 기인된 것일 수 있다. 상기 배터리의 전기화학적인 안정성을 입증하는 20 스캔들(scans) 후에도 도2b에 보여진 상기 사이클릭 볼타모그램에서 피크 위치 또는 피크 전류 값에서 사실상 변화가 관측되지 않았다. 이런 이유 때문에 [EMIm]Cl에서 AlCl3가 방/충전 연구들을 위한 전해질로서 선택되었다.
상기 설계된 알루미늄 이온 배터리의 전기화학적 특성들을 더 평가하기 위해서, 125mA/g의 일정한 전류 드레인(current drain)에서 2.5-0.02V의 전지 전압(cell voltage)에서 정전류 방/충전 반응이 수행되었다. 상기 알루미늄 이온 배터리의 개방 회로 전압은 1.8V임을 알 수 있었다. 도3a는 상기 알루미늄 이온 배터리의 전압 대 시간 플롯(plot)을 나타내는데, 여기에서 Al3 + 삽입/추출 플래토우(plateau)의 퍼텐셜에서 변화가 관측되지 않았다. 도3b는 상기 알루미늄 이온 배터리의 전압 대 용량 플롯(plot)을 보여준다. 이것은 0.55 V에서 잘 정의되고 매우 안정적인 Al3 + 삽입 플래토우를 보여주고 있다. 처음 사이클에서 상기 배터리는 20 사이클의 끝에서 273 mAh/g에 대하여 305 mAh/g의 Al3 + 이온 삽입 용량을 보여주었다. 이들 값들은, 단순한 3 전자 이동 반응(Al + V2O5 ↔ AlV2O5)을 고려하여 442 mAh/g로 평가되는 Al3 + 이온에 대한 V2O5의 이론적인 용량보다 다소 작다. 도3c는 상기 알루미늄 이온 배터리의 사이클링 성능을 보여준다. 이것은 높은 가역성 정도(high degree of reversibility)를 보여준다. 전류 밀도가 상기 알루미늄 이온 배터리에서 얻어진 실제적인 비 용량(specific capacity)에 영향을 주는 방법을 이해하고 상기 제안된 단순한 삽입-탈삽입(intercalation-deintercalation) 반응에 더 큰 해결의 빛을 던지기 위해 중요한 연구들이 진행되고 있다. 실제로 실험적으로 관측된 낮은 비 용량들에 기초하여, Al3 + 이온들의 약 0.7 몰들만이 실제 환원산화(redox) 반응에 참가하는 것 같다고 결론 내릴 수 있다. 리튬 이온 2차 배터리의 경우에서처럼, 전체적인 전지 퍼텐셜을 증가시키기 위해 상기 알루미늄 이온 배터리 캐소드의 나노스케일 엔지니어링 및 화학적 설계를 위한 상당한 기회들을 예상할 수 있다. 추가적으로, 높은 전압들 및 전류 드레인들(current drains)에서 전지 성능을 향상시키기 위해 이온 액체 및 다른 알루미늄 전도 전해질들을 개척하기 위한 상당한 노력들을 예상할 수 있다.
결론적으로, 상기 실시 예들은 이온 액체 기반 전해질들에서 알루미늄 금속 애노드에 대하여 캐소드로서 V2O5 또는 대안적인 금속 황화물들을 이용하는 새로운 알루미늄 이온 재충전 가능 배터리를 기술한다. 평가할 때, 상기 배터리는 20 사이클 이상에서 안정적인 사이클링 행태를 가진 전망있는 전기화학적 특징들을 보여주었다. 상기 알루미늄 이온 배터리의 에너지 밀도는 제한될 수 있는 240Wh/kg로 계산되었지만, 알루미늄에 기초한 배터리 플렛폼(platform)의 다른 주목을 끄는 속성들을 고려하여, 빠르고 지속된 개선들을 예상할 수 있다.
여기에서 인용된 발행물들, 특허출원들 및 특허들을 포함한 모든 참조들은 허용된 정도까지, 그리고 각 참조가 참조에 의해 포함되도록 개별적으로 및 특별하게 표시되고 여기에서 전부 설명된 것처럼, 전부 참조에 의해 여기에 포함된다.
발명을 기술하는 맥락 속에서(특히 뒤따르는 청구항들의 맥락 속에서) "어떤(하나의)", "그(상기)" 및 유사한 지시어들과 같은 용어들의 사용은, 여기에서 달리 표시되지 않거나 맥락상 명백히 모순되지 않는다면 단수와 복수 모두를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. "구성하는", "가지는", "포함하는" 등의 용어는 달리 표시되지 않는다면 제한 없는 용어로서 (즉, "포함하지만 여기에 제한되지 않는"을 의미하는 것으로) 해석되어야 한다. "접속(결합)된"이라는 용어는 개재하는 어떤 것이 있을지라도, 부분적으로 또는 전체적으로 안에 포함된, -에 부착된, 또는 함께 결합된 것으로 해석되어야 한다.
여기에서 값들의 범위들을 상술한 것은, 여기에서 달리 표시되지 않았다면, 그 범위 내에 떨어지는 각각의 별개의 값을 개별적으로 참조하는 간단한 방법으로써 도움을 주려고 의도한 것이다. 각각의 개별적인 값은, 그것이 여기에서 개별적으로 상술된 바와 같이 명세서 내에 포함된다.
여기에서 기술된 모든 방법들은 여기에서 달리 표시되지 않았다면 또는 맥락상 달리 명백하게 모순되지 않는다면, 어떤 적당한 순서로 수행될 수 있다. 여기에서 제공된 어떤 그리고 모든 예들, 또는 예시적인 언어(예들 들면, "-와 같은(such as)")의 사용은 단지 본 발명의 실시 예를 더 잘 예시하기 위해 의도된 것이고, 달리 청구되지 않는다면, 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것이 아니다.
본 명세서의 어떤 언어도 발명의 실행에 필수적인 어떤 청구되지 않는 요소를 나타내는 것으로 해석되어서는 안된다.
본 발명의 정신이나 범위를 벗어나지 않고 본 발명에 대한 다양한 변경들과 수정들이 이루어질 수 있음은 이 분야에 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다. 기술된 특별한 형태 또는 형태들로 본 발명을 제한할 의도는 없으며, 반대로, 그 의도는, 첨부된 청구항들에 규정된 바와 같이, 본 발명의 정신과 범위 내에 떨어지는 모든 변경들, 대안적 구성들, 및 균등물들을 포함하는 것이다. 이와 같이 본 발명의 변경들 및 수정들이 첨부된 청구항들 및 그들의 균등물들의 범위에 오면, 본 발명은 그러한 변경들 및 수정들을 포함하는 것으로 의도된다.

Claims (28)

  1. 나노입자에 있어서, 상기 나노 입자는:
    V2O5 재료 합성물;
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는, 상기 나노 입자.
  2. 제1항에 있어서, 상기 단결정 구조는 사방정계의 단결정 구조인, 상기 나노 입자.
  3. 제1항에 있어서, 상기 와이어 유사 형태는 약 1cm까지의 길이 및 약 10 내지 약 1000nm의 직경을 가지는, 상기 나노 입자.
  4. 전극에 있어서, 상기 전극은:
    전도성 기판; 및
    상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하고, 상기 코팅은
    V2O5 재료 합성물;
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함하는, 상기 전극.
  5. 제4항에 있어서, 상기 전도상 기판은 스테인리스 강을 포함하는, 상기 전극.
  6. 제4항에 있어서, 상기 단결정 구조는 사방정계의 단결정 구조인, 상기 전극.
  7. 제4항에 있어서, 상기 와이어 유사 형태는 약 1cm까지의 길이 및 약 10 내지 약 1000nm의 직경을 가지는, 상기 전극.
  8. 배터리에 있어서, 상기 배터리는:
    알루미늄 함유 애노드;
    전도성 기판 및 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하는 캐소드;
    전해질을 포함하고, 상기 코팅은,
    V2O5 재료 합성물;
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는 나노 입자를 포함하는, 상기 배터리.
  9. 제8항에 있어서, 상기 알루미늄 함유 애노드는 알루미늄을 포함하는, 상기 배터리.
  10. 제4항에 있어서, 상기 전도상 기판은 스테인리스 강을 포함하는, 상기 배터리.
  11. 제8항에 있어서, 상기 단결정 구조는 사방정계의 단결정 구조인, 상기 배터리.
  12. 제8항에 있어서, 상기 와이어 유사 형태는 약 1cm까지의 길이 및 약 10 내지 약 1000nm의 직경을 가지는, 상기 배터리.
  13. 제8항에 있어서, 상기 전해질은 이온 액체 전해질을 포함하는, 상기 배터리.
  14. 제13항에 있어서, 상기 이온 액체 전해질은 1-에틸-3-메틸이미드아졸리움 클로라이드 이온 액체 전해질을 포함하는, 상기 배터리.
  15. 제14항에 있어서, 상기 이온 액체 전해질은 알루미늄 클로라이드를 더 포함하는, 상기 배터리.
  16. 전극을 제조하는 방법에 있어서, 상기 방법은:
    나노 입자를 포함하는 코팅 합성물을 전도성 기판 위에 코팅하는 단계; 및
    경화된 코팅 합성물을 제공하기 위하여 상기 코팅 합성물을 경화하는 단계를 포함하고, 상기 나노 입자는,
    V2O5 재료 합성물;
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는, 상기 전극 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 합성물은 전도성 첨가물을 더 포함하는, 상기 전극 제조 방법.
  18. 제16항에 있어서, 상기 합성물은 캐리어 용매를 더 포함하는, 상기 전극 제조 방법.
  19. 제16항에 있어서, 상기 합성물은 열적으로 경화되는, 상기 전극 제조 방법.
  20. 제16항에 있어서, 상기 합성물은 복사 경화되는, 상기 전극 제조 방법.
  21. 나노입자에 있어서, 상기 나노 입자는:
    금속 황화물 재료 합성물;
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는, 상기 나노 입자.
  22. 제21항에 있어서, 상기 금속 황화물 재료는 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 상기 나노 입자.
  23. 전극에 있어서, 상기 전극은:
    전도성 기판; 및
    상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하고, 상기 코팅은 금속 황화물 재료를 포함하는, 상기 전극.
  24. 제23항에 있어서, 상기 금속 황화물 재료는 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 상기 전극.
  25. 제23항에 있어서, 상기 금속 황화물 재료는:
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는, 상기 전극.
  26. 배터리에 있어서, 상기 배터리는:
    알루미늄 함유 애노드;
    전도성 기판 및 상기 전도성 기판 위에 위치된 코팅을 포함하는 캐소드; 및
    전해질을 포함하고, 상기 코팅은 금속 황화물 재료를 포함하는, 상기 배터리.
  27. 제26항에 있어서, 상기 금속 황화물 재료는 NiS2, FeS2, VS2, 및 WS2 금속 황화물 재료들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 상기 배터리.
  28. 제26항에 있어서, 상기 금속 황화물 재료는:
    단결정 구조; 및
    와이어 유사 형태를 포함하는, 상기 전극.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10418663B2 (en) 2016-05-17 2019-09-17 Industrial Technology Research Institute Metal-ion battery
US11296329B2 (en) 2016-12-16 2022-04-05 Industrial Technology Research Institute Metal-ion battery

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9912008B2 (en) 2013-11-12 2018-03-06 Intec Energy Storage Corporation Electrical energy storage device with non-aqueous electrolyte
US9843070B2 (en) * 2014-02-28 2017-12-12 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Ultra-fast rechargeable metal-ion battery
US9711793B2 (en) 2014-04-24 2017-07-18 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Vanadium oxysulfide based cathode materials for rechargeable battery
US10069138B2 (en) * 2014-04-24 2018-09-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Vanadium oxysulfide based cathode materials for rechargeable battery
CN104701541A (zh) * 2015-01-06 2015-06-10 北京科技大学 一种ws2做正极的铝离子电池及其制备方法
CN104993130A (zh) * 2015-05-25 2015-10-21 石嘴山市天和创润新材料科技有限公司 一种非水溶液铝离子二次电池及其制备方法
US10008738B2 (en) 2015-05-27 2018-06-26 Ut-Battelle, Llc Nanoconfined electrolytes and their use in batteries
US10559855B2 (en) 2015-10-08 2020-02-11 Everon24 Llc Rechargeable aluminum ion battery
WO2017062977A1 (en) 2015-10-08 2017-04-13 Everon24 Llc Rechargeable aluminum ion battery
US11603321B2 (en) 2015-10-08 2023-03-14 Everon24, Inc. Rechargeable aluminum ion battery
CN105591078A (zh) * 2015-12-21 2016-05-18 昆明理工大学 一种混合离子液体Al/C-S二次电池与制备方法
CN105633371A (zh) * 2016-01-05 2016-06-01 北京金吕能源科技有限公司 一种镍硫化合物为正极的铝离子二次电池及其制备工艺
CN105449171A (zh) * 2016-01-05 2016-03-30 北京金吕能源科技有限公司 一种纳米硫化镍的制备方法
CN107507999B (zh) * 2016-06-14 2019-11-08 财团法人工业技术研究院 电解质组合物及包含其的金属离子电池
US20170373342A1 (en) * 2016-06-28 2017-12-28 The Regents Of The University Of California Battery with molybdenum sulfide electrode and methods
CN106450269B (zh) * 2016-11-11 2019-10-11 中国科学院金属研究所 一种铝离子二次电池正极材料、制备方法及其应用
TWI625915B (zh) * 2016-11-18 2018-06-01 Industrial Technology Research Institute 智慧型充電方法
US11655548B2 (en) 2017-06-21 2023-05-23 Cornell University System for chemical conversion and electrical energy generation
KR20240035622A (ko) 2019-03-08 2024-03-15 알심 에너지, 인크. 수계 알루미늄 이온 배터리, 하이브리드 배터리-커패시터, 상기 배터리 및 배터리-커패시터의 조성물, 및 연관된 제조 및 사용 방법
US11862766B2 (en) 2020-06-12 2024-01-02 Rainer Partanen Rechargeable electromagnetic induction battery
KR20230118550A (ko) * 2020-09-08 2023-08-11 알심 에너지, 인크. 전기화학 전지, 그의 구성요소 및 그를 제조하는 방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0652898A (ja) * 1992-07-30 1994-02-25 Sanyo Electric Co Ltd アルミニウム二次電池
US6225007B1 (en) * 1999-02-05 2001-05-01 Nanogram Corporation Medal vanadium oxide particles
US6503646B1 (en) * 2000-08-28 2003-01-07 Nanogram Corporation High rate batteries
US6391494B2 (en) * 1999-05-13 2002-05-21 Nanogram Corporation Metal vanadium oxide particles
US6528033B1 (en) * 2000-01-18 2003-03-04 Valence Technology, Inc. Method of making lithium-containing materials
CN1197183C (zh) * 2000-03-01 2005-04-13 东芝株式会社 铝电池
US7169285B1 (en) * 2003-06-24 2007-01-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Low temperature refining and formation of refractory metals
WO2007049922A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Lg Chem, Ltd. Secondary battery comprising eutectic mixture and preparation method thereof
CN102187413B (zh) * 2008-08-15 2013-03-20 加利福尼亚大学董事会 电化学储能用分级结构纳米线复合物
TWI491087B (zh) * 2009-08-26 2015-07-01 Univ Nat Taiwan 用於有機光電元件之過渡金屬氧化物的懸浮液或溶液、其製作方法與應用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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