KR20140068900A - 5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출 - Google Patents

5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출 Download PDF

Info

Publication number
KR20140068900A
KR20140068900A KR1020147005169A KR20147005169A KR20140068900A KR 20140068900 A KR20140068900 A KR 20140068900A KR 1020147005169 A KR1020147005169 A KR 1020147005169A KR 20147005169 A KR20147005169 A KR 20147005169A KR 20140068900 A KR20140068900 A KR 20140068900A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solvent
solvent system
oil
propionate
extraction
Prior art date
Application number
KR1020147005169A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101846611B1 (ko
Inventor
에글랑뗑 므르씨에르
쟉끄 르그랑
알렉 소냐
Original Assignee
라보라토이레즈 익스펜사이언스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 라보라토이레즈 익스펜사이언스 filed Critical 라보라토이레즈 익스펜사이언스
Publication of KR20140068900A publication Critical patent/KR20140068900A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101846611B1 publication Critical patent/KR101846611B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B1/00—Production of fats or fatty oils from raw materials
    • C11B1/10—Production of fats or fatty oils from raw materials by extracting
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
    • A23L33/11—Plant sterols or derivatives thereof, e.g. phytosterols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/15—Vitamins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/48—Fabaceae or Leguminosae (Pea or Legume family); Caesalpiniaceae; Mimosaceae; Papilionaceae
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/54—Lauraceae (Laurel family), e.g. cinnamon or sassafras
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9706—Algae
    • A61K8/9717—Rhodophycota or Rhodophyta [red algae], e.g. Porphyra
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9728—Fungi, e.g. yeasts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9794—Liliopsida [monocotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/99—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from microorganisms other than algae or fungi, e.g. protozoa or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00—Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/02—Drugs for skeletal disorders for joint disorders, e.g. arthritis, arthrosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00—Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/04—Drugs for skeletal disorders for non-specific disorders of the connective tissue
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/06—Preparations for care of the skin for countering cellulitis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B1/00—Production of fats or fatty oils from raw materials
    • C11B1/02—Pretreatment
    • C11B1/04—Pretreatment of vegetable raw material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/025—Recovery by solvent extraction
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2236/00—Isolation or extraction methods of medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicine

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 적어도 다음 단계들로 구성되는 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물에 함유되는 천연 추출물의 고체/액체 추출 방법에 관한 것이다.
- 총 부피에 대하여 적어도 50부피%는 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 용매들에서 선택되는 용매를 포함하는 제1 용매계에 의한 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물의 고체/액체 추출 단계,
- 특히 불검화물이 풍부한 오일 또는 버터를 포함하는 천연 추출물 회수 단계.

Description

5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출 {SOLID/LIQUID EXTRACTION WITH A SOLVENT COMPRISING BETWEEN 5 AND 8 CARBON ATOMS AND 1 OR 2 OXYGEN ATOMS}
본 발명은 식물성 고형 재료 또는 미생물 유래 천연 추출물, 특히 오일 또는 버터고체/액체 추출 방법, 상기 추출물, 특히 고함량의 불검화물을 포함하는 오일 또는 버터에 관한 것이다.
지방의 불검화물 또는 불검화 분획물은 알칼리 염기와의 지연 반응 이후, 수불용성으로 잔류하고 유기용매로 추출되는 화합물로 이루어진다.
대부분의 식물성 오일의 불검화물은 주요 부류의 물질을 포함한다. 이들 주요 부류는 포화 또는 불포화 탄화수소, 지방족 또는 테르펜 알코올, 스테롤, 토코페롤, 카로테노이드 색소, 크산토필류 뿐 아니라, 일부 오일에 특유한 하나 또는 두 종의 특정 부류들을 포함한다.
식물성 오일에서 불검화물를 획득하기 위한 통상적인 방법은 일부 또는 전부의 불검화 분획물 제조에 적합하도록 포함된 주요 부류의 일부 또는 전부를 추출하는 것을 목적으로 한다.
불검화 분획물 일부 또는 전부는 특히 약학적, 화장학적 및 영양학적 특성들로 인하여 제조된다.
불검화물을 획득하는 통상의 방법은, 무엇보다도, 지방 비누화 및 유기용매에 의한 목표 생성물 (불검화물) 추출 단계들을 포함한다.
식물성 고형 재료 또는 미생물로부터 특히 불검화물이 풍부한 오일 또는 버터를 추출하기 위하여 사용되는 가장 통상적인 용매는 지방족 용매 특히 헥산, 및 10 개를 넘는 탄소원자들로 이루어진 지방산 에스테르, 및 특히 메틸 팔미테이트, 메틸 스테아레이트 및 에틸 데카노에이트이다.
헥산은 특히 생식독성인 것이 문제이고, 특히 EU1 CMR 목록 또는 EU2 CMR 목록에서 CMR 부류 3으로 분류된다
또한 헥산은 물리화학적 특성 특히 인화점 (-23.3℃) 및/또는 자연발화온도 (233.9℃)로 인하여 위험하다.
지방산 에스테르는 고비점 (대략 185℃ 이상)이라는 단점이 있고; 증류에 의한 제거는 에너지 관점에서 고가이고, 고온으로 인하여, 추출 대상 불검화물 분획물 품질에 영향을 줄 수 있다.
마지막으로, 이러한 통상적인 지방족 용매, 특히 헥산을 이용하는 방법은, 오일 또는 버터 및/또는 수득 오일 또는 버터의 불검화물 함량 측면에서 수율, 하나 이상의 특정 불검화물 분획물의 추출율, 선택성, 단순도, 비용, 독성, 생태독성, 편의성, 단계 횟수, 특히 추출, 및/또는 신속성에서 만족스럽지 못하다.
더욱이, 경제 및 환경 관점에서, 오일 획득 방법은 실행 가능하기에 부적합한 상당량의 유기용매를 사용하여야 하고, 추출 단계 횟수가 만족스럽지 못하며 및/또는 너무 느리다.
따라서 본 발명의 목적은 상기 일부 또는 모든 문제를 해결하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 보다 경제적이고 더욱 직접적이며, 더욱 환경-친화적이며 보다 적은 유기용매를 필요로 하고, 구현하기 쉽고 신속하며, 덜 독성인 조건들을 만들고 특히 불검화물을 고함량 포함하고 종래 방법과 비교하여 수율 및/또는 선택성에서 대등하거나 우세한 오일을 획득하기에 적합한 방법을 제공하는 것이다.
특히, 바람직하게는 덜 독성인, 즉 CMR 물질로 분류되지 않고, 즉 EU2 CMR 목록 물질로 분류되지 않고, 및/또는 수율 및/또는 선택성에서 통상의 지방족 용매, 특히 헥산 및 지방산 에스테르, 특히 메틸 스테아레이트를 이용하여 얻어지는 수율 및 선택성과 최소한 대등한 오일 추출 용매(들)을 사용하는 것이다.
"CMR 물질로 분류되는" 용매는 "EU1 CMR 목록"이라고 칭하는 2009.1.15자 2009/2/EC 편람 부록에 나열된 것들, "EU2 CMR 목록"이라고 칭하는 발암성, 생식세포 변이원성 및 생식독성 물질들 - 31st ATP, 2009에 대한 유럽규제분류에서 나열된 것들, 및/또는 "US CMR 목록"이라고 칭하는 2005년 "캘리포니아 안전 화장품 규정"과 관련된 "공중보건, 직장보건분과, 캘리포니아 안정 화장품 문제의 캘리포니아 부"에서 발행한 문서 "발암 또는 생식독성 유발 또는 의심 물질"에 나열된 것들일 수 있다.
본원에서 "EU CMR 목록"은 EU1 CMR 목록 및 EU2 CMR 목록, 특히 EU2 CMR 목록을 의미한다.
본 발명의 범위에서 사용되는 용매는 따라서 다음 용매 부류 및 용매들이 부재하다:
- 일부 알칸, 예컨대 헥산, 헵탄, 기타 등.
- 일부 방향족 탄화수소, 예컨대 나프탈렌,
- 일부 할로겐화 용매, 특히 염소화 용매 (1,2-디클로로에탄 또는 DCE, 트리클로로에탄, 디클로로메탄, 트리클로로메탄 (클로로포름), 디클로로에틸렌, 사염화탄소, 기타 등.), 또는 1-클로로부탄.
본 발명에 의한 방법의 목적은 천연 추출물, 특히 오일 또는 버터, 및/또는 본 추출물에 함유되는 불검화물 수율을 높이는 것이다.
따라서 본 발명은 적어도 하나의 식물성 지방 또는 미생물에 함유되는 특히 고함량의 불검화물을 가지는 오일 또는 버터를 포함하거나 이루어진 천연 추출물 고체/액체 추출 방법에 관한 것이고, 적어도 다음 단계들로 구성된다:
- 총 부피에 대하여 적어도 50부피%는 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 용매들에서 선택되는 용매를 포함하는 제1 용매계에 의한 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물의 고체/액체 추출 단계,
- 특히 불검화물이 풍부한 오일 또는 버터를 포함하거나 이루어진 천연 추출물 회수 단계.
본 발명에 의하면, 용어 "천연 추출물"이란 식물성, 광물성, 동물성 추출물을 의미한다.
본 발명에 의하면, 용어 "용매계"란 단일 용매 또는 용매 혼합물을 의미한다.
용어 "미생물"이란 임의의 미생물, 예컨대 세균 및/또는 균류, 특히 효모 및 곰팡이를 의미한다.
전형적으로, 고체/액체 추출은 적어도 하나의 식물성 고형 재료 및/또는 미생물을 제1 고온 용매계와 접촉하여 수행된다.
특정 실시태양에 의하면, 고체/액체 추출은 속슬렛을 이용하여 구현된다. 이러한 특정 경우에, 바람직하게는 용매는 가열 환류 되어 추출이 수행된다.
회수 단계에서, 천연 추출물은 특히 용매 추출, 여과 및/또는 결정화에 의해 회수될 수 있다.
제1 용매계가 목록에서 선택되는 X% 용매 또는 용매 혼합물을 포함한다면, 이는 추가 백분율 성분은 본 목록에 특정되지 않은 하나 또는 다수의 유기용매(들)에 해당된다는 의미이다.
특정 실시태양에 의하면, 제1 용매계는 t-부틸 에테르, 특히 ETBE 및/또는 MTBE, 또는 테르펜, 특히 리모넨 및 알파-피넨이 존재하지 않는다.
특히, 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 포함하는 상기 용매는 메틸케톤, 특히 메틸 이소부틸 케톤 또는 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 디이소프로필 에테르 또는 DIPE, 환형 에테르, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
이들 다양한 용매의 CAS 번호들은 다음과 같다: 메틸 이소부틸 케톤 또는 MIBK: 108-10-1; 2-헵타논: 110-43-0; 에틸 프로피오네이트: 105-37-3; 부틸 프로피오네이트: 590-01-2; 이소아밀 프로피오네이트: 105-68-0; 디이소프로필 에테르 또는 DIPE: 108-20-3.
본 발명에 의하면 "고함량의 불검화물"이란 오일 또는 버터가 고형 재료에 초기 존재하는 불검화물의 적어도한 1 중량%, 특히 적어도 2 중량%, 특히 적어도 3 중량%의 불검화물을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명에 의한 방법은 제1 용매계가 관여되는 착화 (complexing) 단계가 존재하지 않는다.
제1 용매계는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 용매를 포함하고, 용매는 제1 용매계의 총 부피의 적어도 60%, 특히 적어도 75%, 특히 적어도 90%, 특히 적어도 95%, 특히 적어도 99부피%로 존재한다.
특히, 제1 용매계는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 용매를 포함한다.
제1 용매계는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 용매를 포함하고, 용매는 제1 용매계의 총 부피의 적어도 60%, 특히 적어도 75%, 특히 적어도 90%, 특히 적어도 95%, 특히 적어도 99부피%로 존재한다.
대안적 실시태양에 의하면, 제1 용매계는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 및 프로필 에테르, 특히 DIPE에서 선택되는 용매를 포함한다.
특정 실시태양에 의하면, 제1 용매계의 밀도는 1 미만, 및 특히 0.9 이하이다.
바람직하게는 본 발명에 의하면, 제1 용매계는 제1 용매계 총 부피에 대하여, 전형적으로 0.1 내지 49부피%로 헥사메틸디실록산 (HMDS)을 더욱 포함한다.
HMDS의 CAS 번호는 107-46-0이다.
특정 실시태양에 의하면, 제1 용매계는 다음을 포함한다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 50부피%로 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 특히 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매에서 선택되는 용매, 및
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 특히 0.1 내지 49%, 특히 0.5 내지 30%, 또는 1 내지 20%, 및 5 내지 10부피%의 HMDS.
제1 용매계는 다음을 포함한다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 60%, 특히 적어도 75%, 특히 적어도 90%, 특히 적어도 95부피%로 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 특히 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 용매, 및
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 특히 0.1 내지 40%, 특히 0.5 내지 25%, 또는 1 내지 20%, 및 5 내지 10부피%의 HMDS.
특히, 제1 용매계는 다음으로 이루어진다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 바람직하게는 적어도 50부피%로 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 특히 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 용매, 및
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 특히 0.1 내지 49%, 특히 0.5 내지 30%, 또는 1 내지 20%, 및 5 내지 10부피%의 HMDS.
제1 용매계는 다음을 포함한다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 60%, 특히 적어도 75%, 특히 적어도 90%, 특히 적어도 95% , 특히 적어도 99부피%로 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 특히 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 및 프로필 에테르, 특히 DIPE 에서 선택되는 용매, 및,
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 특히 0.1 내지 40%, 특히 0.5 내지 25%, 또는 1 내지 20%, 및 5 내지 10부피%의 HMDS.
대안적 실시태양에 의하면, 제1 용매계는 다음으로 이루어진다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 바람직하게는 적어도 50부피%의 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 특히 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 및 프로필 에테르, 특히 DIPE 에서 선택되는 용매, 및,
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 특히 0.1 내지 40%, 특히 0.5 내지 25%, 또는 1 내지 20%, 및 5 내지 10부피%의 HMDS.
특정 실시태양에 의하면, 제1 용매계는 제1 용매계 총 부피에 대하여 10% 이하, 특히 5% 이하, 특히 2% 이하, 특히 1% 이하, 특히 0,5% 이하, 또는 0.1 부피% 이하의 특히 EU1, EU2, 및/또는 US CMR 목록에 기재되는 CMR 용매(들)을 포함한다.
특히, 제1 용매계는 EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록에 기재되는 용매, 특히 헥산 및 디클로로에탄을 포함하지 않는다.
제1 용매계에 사용되는 용매의 순도는 적어도 90%, 특히 적어도 95%, 특히 적어도 98%, 특히 적어도 99%, 또는 적어도 99.5%이다.
또한 본 발명은 불검화물 분획물, 특히 분획물 전부 또는 일부를 획득하는 방법에 관한 것이다, 적어도 다음 단계들로 구성된다:
- 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 50부피%의 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 용매를 포함하는 제1 용매계에 의한, 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물의 고체/액체 추출 단계,
- 바람직하게는 오일 또는 버터가 풍부한, 특히 오일 또는 버터가 풍부한 유기 용액 형태의 천연 추출물 회수 단계, 또는 오일 또는 버터, 특히 불검화물이 풍부한 천연 추출물 회수 단계,
- 비누화에 의해 상기 오일 또는 상기 버터를 알코올 수용액으로 전환시키는 단계,
- 액체/액체 추출에 의해 지방 분획물이 불검화물 분획물에서 분리되는 알코올 수용액 추출 단계, 및
- 불검화물 분획물, 특히 분획물 일부 또는 전부 회수 단계.
본 발명에 있어서, "분획물 전부"란 상기 분획물은 주어진 식물성 오일 또는 버터 또는 미생물에 존재하는 불검화물을 이루는 모든 부류의 물질들을 포함하는 분획물이다.
본 발명에 의하면, 본 발명에 있어서, "분획물 일부"란 주어진 식물성 오일 또는 버터 또는 미생물에 존재하는 불검화물 중 최소한 하나의 물질 부류를 포함하는 분획물을 의미한다.
제1 용매계는 식물 추출물의 고체/액체 추출 방법에 사용된다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 의한 고체/액체 추출 용매는 5 내지 8 개의 탄소원자들, 따라서 작은 탄소 사슬들을 가지고; 오일 및/또는 버터 및 여기에 함유된 불검화물 분획물을 추출하고 얻어진 추출물로부터 쉽게 분리되기에 적합한 충분히 친유성이라는 이점을 가진다.
상기 천연 추출물, 특히 상기 오일 또는 상기 버터를, 알코올 수용액으로 전환하는 것은 통상의 용매계로 수행될 수 있다.
특정 대안의 실시태양에 의하면, 상기 천연 추출물, 특히 상기 오일 또는 상기 버터를, 알코올 수용액으로 전환하는 것은 제1 용매계의 적어도 하나의 용매를 포함하거나 이루어진 제2 용매계에 의해 수행된다.
상세하게는, 상기 천연 추출물, 특히 오일 또는 버터의 전체적인 정제 없이 전환이 수행될 수 있다. 특히, 전환은 상기 천연 추출물, 특히 오일 또는 버터이 풍부한, 특히 오일 또는 버터이 풍부한 유기용액 총 중량에 대하여 적어도 2중량%, 특히 적어도 5중량%, 또는 적어도 10중량%의 오일 또는 버터를 포함하는 유기용액에 대하여 직접 수행된다.
제1 대안적 실시태양에 의하면, 50 중량% 미만의 다른 용매가 첨가되거나, 다른 용매가 첨가되지 않은 특히 부분적으로 증류된 분획물에서 전환이 수행될 수 있다.
또 다른 대안적 실시태양에 의하면, 적어도 10%의 최소한 하나의 다른 용매, 예컨대 C2 내지 C4 알코올, 특히 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 특히 n-부탄올, 메틸테트라히드로푸란 (MeTHF) 및 이의 혼합물이, 오일 또는 버터가 풍부한 특히 증류된 유기용액에 첨가될 수 있다.
알코올 수용액이 액체/액체 추출로 추출될 때, 이 단계는 제1 용매계와 동일한 방식으로 정의되는 제3 용매계로 수행될 수 있다. 특히 제3 용매계는 제1 용매계 및/또는 제2 용매계에서 사용되는 것들을 포함하거나 이루어질 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 의한 고체/액체 추출방법은 보다 적은 유기용매를 필요로 하므로 보다 경제적이고 더욱 직접적이며, 보다 환경-친화적이며, 구현하기 쉽고 신속하며, 덜 독성인 조건들을 만들고 특히 고함량의 불검화물을 가지며 종래 방법과 비교하여 수율 및/또는 선택성에서 대등하거나 우수한 오일 또는 버터를 획득하기에 적합하다.
비누화 및 불검화물 추출 부분은 특히 FR 1 246 633에 기재된 방식에 따라 수행될 수 있다.
본 방법에서 사용되는 고형 식물성 재료 또는 미생물은 대두, 평지씨, 옥수수, 해바라기, 참깨, 루핀, 목화, 코코넛, 올리브, 아보카도, 코코아, 일립, 시어, 팜핵, 땅콩, 코프라, 아마, 피마자, 포도씨, 단호박씨, 블랙커런트씨, 멜론씨, 토마토씨, 호박씨, 아몬드, 개암, 호두, 달맞이꽃종자, 보리지, 홍화씨, 카멜리나, 양귀비씨, 거대조류, 미세조류 예를들면 헤마토구균, 두날리엘라, 스피룰리나, 클로렐라, 및/또는 미생물, 특히 염수, 담수 또는 지하수 미생물, 특히 효모, 곰팡이 및, 특히, 세균, 및 이의 혼합물에서 획득될 수 있다.
전형적으로, 획득된 불검화 분획물 함량은 아보카도 오일의 경우 2% 내지 10%, 코코넛 오일은 약 0.5%, 대두 오일에서는 약 1% 그리고 올리브 오일에서는 약 1%이다.
본 분야의 기술자들은 식물성 오일 또는 버터 또는 미생물으로부터 불검화 분획물 추출 방법 및 본 발명에 의한 불검화물 전환, 추출 및/또는 회수 부분 적용 방법을 알 수 있다.
특히 선행자료로 특허 FR 2,678,632에 기재된 아보카도 오일 불검화물 제조방법을 언급할 수 있다.
이러한 방식으로, 아보카도 불검화물은 특허 FR 2,678,632에 기재된 바와 같이 오일 추출 및 비누화 전에 미리 열처리된 과일에서 제조될 수 있다.
상기 열처리는 바람직하게는 신선한 과일을, 최소한 4 시간, 바람직하기로는 최소한 10 시간, 바람직하게는 약 24 내지 약 48 시간 동안, 바람직하게는 최소한 약 80℃ 및 바람직하게는 약 80 내지 약 120℃에서 건조하여 이루어진다.
대두 오일 불검화물 농축물에서 얻어지는 대두 오일 불검화물 제조방법이 또한 언급될 수 있다
상기 불검화물 농축물은 특허출원 FR 2,762,512에 루핀 오일에 대하여 기재되지만, 대두 오일에 적용되는 방법에 따라 분자 증류에 의해 제조될 수 있다.
상기 방법에서, 대두 오일은 약 210 내지 250℃ 및 0.01 내지 0.001 mmHg (즉 0.13 내지 1.3 Pa)의 고진공하의 원심분리 또는 세척-필름 분자 증류기에서 증류된다.
얻어진 증류액은 5% 내지 40중량%의 불검화물을 가지고 따라서 대두 오일 불검화물 농축물을 형성한다.
이후 농축물을 극성 매체, 특히 알코올 매질, 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 특히 n-부탄올, 메틸-테트라히드로푸란 (MeTHF), 또는 이의 혼합물에서 염기 예를들면 수산화칼륨 또는 수산화나트륨으로 비누화하고, 이후 제3 용매계로 하나 이상의 추출을 수행한다.
얻어진 추출액은 바람직하게는 원심분리, 여과, 및 물로 세척하여 잔류 미량의 알칼리를 제거한다.
추출 용매를 증발시켜 불검화물을 회수한다. 또한 당업자에게 알려진 추가 조작 예컨대 탈취 단계를 구현할 수 있다.
마지막으로, 비누화 전에, 농축물로부터 회수된 대부분의 불검화물 성분들을 분리하여 이미 천연 추출물, 특히 오일 또는 버터는 불검화물이 풍부할 수 있다. 냉각 결정화, 액체/액체 추출 또는 분자 증류를 포함한 여러 방법들이 사용될 수 있다.
불검화물에 대하여 오일 또는 버터의 예비적 농축으로 비누화 되는 천연 추출물 오일 또는 버터의 부피를 줄일 수 있다.
바람직하게는 약 180 내지 약 230℃에서 압력을 10-3 내지 10-2 mmHg, 바람직하게는 10-3 mmHg 정도로 유지하는 분자 증류법이 특히 바람직하다.
증류액의 불검화물 농도는 총 중량에 대하여 60 중량%에 이를 수 있다.
상세하게는, 본 발명은 상기 방법에 관한 것이고, 여기에서 얻어지는 불검화물은 바람직하게는 스테롤, 토코페롤, 및/또는 스쿠알렌이 풍부한 대두 불검화물, 아보카도 불검화물, 특히 푸란 분획물-풍부 아보카도 불검화물 및/또는 스테롤 분획물-풍부 아보카도 불검화물, 및/또는 트리히드록실화 화합물이 풍부한 아보카도 불검화물에서 선택된다.
또한 본 발명은 EU1 CMR 목록, EU2 CMR 목록 및/또는 US CMR 목록에 분류된 용매가 없는 특히 본 발명에 의한 오일 또는 버터에 관한 것이다.
또한 본 발명은 EU1 CMR 목록, EU2 CMR 목록 및/또는 US CMR 목록에 분류된 용매가 없는 특히 본 발명에 의한 불검화 분획물 일부 또는 전부에 관한 것이다.
또한 본 발명은 조성물, 특히 약학적, 영양학적 및/또는 화장학적 조성물, 또는 식이보충제 제조를 위한 상기 버터 또는 오일의 분획물 용도에 관한 것이다.
또한 본 발명은 EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록에서 분류되는 용매가 없는 불검화물 분획물, 특히 분획물 일부 또는 전부, 오일 또는 버터의 용도, 바람직하게는 결합조직 질환 예컨대 관절증, 관절염 예컨대 류머티즘, 치주질환, 예컨대 치은염 또는 치주염 예방 및/또는 치료, 또는 진피 및/또는 하피 질환 예컨대 피부노화, 임신선 및 봉소직염, 또는 피부장벽질환 예컨대 피부염, 아토피습진 및 자극성 및/또는 염증성 피부염 예방 및/또는 치료를 위한 인간 또는 동물용 의약품, 의약기구, 피부과학적 제제, 화장제제, 또는 영양제로서의 용도에 관한 것이다,.
또한 본 발명은, 본 발명에 의한 방법으로 획득되기에 적합하거나 직접 획득되고 천연 추출물, 오일, 버터 또는 적어도 하나의 천연 추출물, 식물성 오일 또는 버터 또는 미생물의 불검화물 분획물, EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록에 분류된 용매가 부재하는 상기 추출물, 오일, 버터 또는 분획물을 포함하는 조성물, 특히 영양학적, 화장학적 또는 약학적 조성물, 또는 영양학적 보충제, 및/또는 특히 화장학적, 영양학적 또는 약학적으로 허용되는 부형제를 선택적으로 포함하는 조성물에 관한 것이다.
특정 실시태양에 의하면, 본 발명은 본 발명에 의한 방법에 의해 획득되기에 적합하거나 직접 획득되는 적어도 하나의 불검화물, 특히 대두 불검화물, 아보카도 불검화물, 상세하게는 특히 푸란 분획물 풍부 아보카도 불검화물 및/또는 스테롤 분획물 풍부 아보카도 불검화물을 포함하는 조성물, 특히 영양학적, 화장학적 또는 약학적 조성물, 또는 영양학적 보충제에 관한 것이다.
약학적, 영양학적 조성물, 또는 영양학적 보충제는, 결합조직 장애, 특히 관절증, 치주질환, 피부노화 및/또는 피부염 예방 및/또는 치료를 목적으로 한다.
본 발명에 의한 약학적 또는 화장학적 조성물은 표피, 진피 및/또는 하피의 피부장애 예방 및/또는 치료를 위한 것이다.
본 발명에서, "EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록들에서 분류되는 용매가 없는" 이란, EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록들에서 분류되는 용매 총 함량이 10 ppm 미만, 특히 5 ppm 미만, 특히 2 ppm 미만, 특히 1 ppm 미만인 경우를 의미한다.
또한 본 발명은 화장학적 처리 방법에 관한 것이고, 본 발명에 의한 화장학적 조성물이 국부적으로 적용된다.
또한 본 발명은 본 발명에 의해 획득되기에 적합하거나 획득되는 식물성 추출물, 오일, 버터, 또는 식물성 오일 또는 버터 또는 미생물의 불검화물의 특히 결합조직 질환, 및 특히 관절증 치료 또는 예방을 위한 의약품 용도에 관한 것이다.
또 다른 양태에 의하면, 본 발명은 바람직하게는 식물성 고형 재료 또는 미생물로부터 특히 불검화물의 고체/액체 추출 방법에서의 추출 용매 또는 추출계 총 부피에 대하여 0.1 내지 49%, 전형적으로 0.1 내지 45부피%의 HMDS 용도에 관한 것이다.
HMDS는 총 용매 부피에 대하여 0.5 내지 25%, 또는 1 내지 20%, 상세하게는 5 내지 10 부피%로 존재한다.
특히, 상기 방법은 다음으로 구성되는 용매계를 포함한다:
- 에테르, 케톤 또는 에테르 형태의 적어도 5 개의 탄소원자들, 또는 5 내지 8 개의 탄소원자들, 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지고 다음에서 선택되는 적어도 하나의 용매:
o 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논,
o 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트,
o 프로필 에테르, 특히 DIPE,
o 이들의 혼합물, 또는
- 다음에서 선택되는 적어도 하나의 용매:
o 불소화 방향족 용매, 특히 트리플루오로톨루엔 (BTF) 및 헥사플루오로벤젠 (BHF),
o t-부틸 에테르, 특히 에틸-t-부틸-에테르 (ETBE)로 칭하는 2-에톡시-2-메틸프로판, 및 메틸-t-부틸-에테르 (MTBE)로 칭하는 2-메톡시-2-메틸프로판,
o 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는 용매, 특히 헥사메틸디실록산 (HMDS) 및 테트라메틸실란 (TMS),
o 메틸-테트라히드로푸란 (MeTHF), 및
o 이들의 혼합물, 또는
- 상기 용매의 혼합물.
이들 용매 함량은 상기된 바와 같다.
이들 다양한 용매의 CAS 번호는 다음과 같다. BTF: 98-08-8; BHF: 392-56-3; ETBE: 637-92-3; MTBE: 1634-04-4; TMS: 75-76-3; 및 MeTHF: 96-47-9.
추출 용매 중 HMDS 존재로 획득되는 불검화물 프로파일 조절, 하나 이상의 분획물 추출율 , 및/또는 전체 추출 수율 개선이 가능하다.
HMDS는 특히 용매계 추출 용량 조절에 적합하다. 이러한 방식으로, 추출 용매 중 HMDS 존재로 인하여 오일 수율 개선 및/또는 이러한 오일 중 불검화물 함량 개선, 획득되는 불검화물 프로파일 조절 및/또는 하나 이상의 분획물 추출율 개선이 가능하다.
더욱이, 용매계 중 상기 함량의 HMDS 존재로 인하여 용매 소비 및/또는 추출 횟수가 감소된다.
이러한 방식으로, HMDS는 추출 수율 개선제, 천연 추출물 중불검화물 함량 개선제, 및/또는 촉진제로 사용된다.
본 명세서에 기재된 여러 특징부들은 물론 조합될 수 있다.
하기 실험들은 본 발명을 보이는 실시예들로 구현된다.
실시예들
모든 실시예들에서, 참조 실험으로 헥산을 이용하였다.
실시예 1: 건조 아보카도로부터 추출
헥산 (참조) 및 다음 용매들: 2-헵타논, MIBK 및 에틸 프로피오네이트를 이용하여 건조 아보카도로부터 추출하였다.
말린 아보카도를 분쇄하여 셀룰로스 카트리지에 넣었다 (30 내지 40 g). 속슬렛 유형의 장치 (BUCHI B-811)에서 추출하였다. 4곳에서 병행적으로 추출하되, 각 추출장치에서 20회 추출/사이펀으로 진행하였다. 추출이 완료되면, 추출 용매를 증발시키고 용매가 제거된 잔류물을 계량하였다. 중량 수율을 비교하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
추출 용매 중량 추출 수율 (% m/m) 천연 추출물의 불검화물 함량 (% m/m) 천연 추출물의 불검화물 함량 증가 (%)
헥산 58.0 4.12 0
2-헵타논 58.4 4.20 +1.9
MIBK 58.4 4.49 +9.0
에틸 프로피오네이트 58.5 4.51 +9.5
중량 추출 수율은 다음과 같다:
R = 100 X (추출물 중량 / 적용 고형 재료 중량)
천연추출물의 불검화물 함량은 가스 크로마토그래피로 계산한다.
천연추출물의 불검화물 함량 증가율은 다음과 같이 계산한다:
A = 100 X (해당 용매로 획득한 천연추출물의 불검화물 함량 - 헥산으로 획득한 천연추출물의 불검화물 함량 불검화물) / 헥산으로 획득한 천연추출물의 불검화물 함량 불검화물.
이러한 결과들은 본 발명에 의한 용매는 헥산과 동등하거나 우수한 추출 수율을 보인다. 어떠한 경우에도, 획득된 천연추출물의 불검화물 함량은 헥산으로 획득된 참조 천연 추출물의 경우보다 많고, 증가율은 1.9 내지 9.5%이다.
실시예 2: 분쇄 루핀 겉껍질 (hull)로부터 추출
실시예 1 방법 및 다음 용매들: 2-헵타논, MIBK, 에틸 프로피오네이트 및 이소프로필에테르를 이용하여 분쇄 루핀을 추출하였다. 결과를 표 2에 제시한다.
추출 용매 중량 추출 수율 (% m/m) 중량 추출 수율 증가율 (% m/m) 천연 추출물의 불검화물 함량 (% m/m) 100g 고체 당 불검화물 추출율 (%)
헥산 0.93 0 29.1 0.27
2-헵타논 1.43 53.8 18.2 0.26
MIBK 1.17 25.8 25.3 0.30
에틸 프로피오네이트 1.03 10.8 34.0 0.35
이소프로필-에테르 0.99 6.5 19.4 0.19
중량 추출 수율은 다음과 같다:
R = 100 X (추출물 중량 / 고형 재료 중량)
중량 추출 수율 증가율은 다음과 같이 계산한다:
A’ = 100 X (용매로 획득된 중량 추출 수율 - 헥산으로 획득된 중량 추출 수율) / 헥산으로 획득된 중량 추출 수율
천연추출물의 불검화물 함량은 가스 크로마토그래피로 평가한다.
고체 당 불검화물 추출율은 다음과 같이 계산한다:
T = (중량 추출 수율 x 불검화물 함량)/100
이러한 결과들은 본 발명에 의한 용매들은 헥산과 대비하여 중량 추출 수율 개선에 적합하고, 중량 추출 수율은 DIPE의 경우 6.5%에서 2-헵타논의 경우53.8%에 이른다.
DIPE를 제외하고, 사용된 재료 100g 당 불검화물 추출율은 헥산의 경우와 동등하다.
실시예 3: 루핀 박(seed meal)으로부터 추출
헥산 (참조) 및 MIBK를 이용하여 루핀박을 추출하였다.
60g의 루핀박을 셀룰로스 카트리지에 넣었다. 속슬렛 유형의 장치 (BUCHI B-811)에서 추출하였다. 4곳에서 용매 당 2회 병행적으로 추출하되, 각 추출장치에서 20회 추출/사이펀으로 진행하였다. 추출이 완료되면, 추출 용매를 증발시키고 용매가 제거된 잔류물을 계량하였다. 중량 수율을 비교하였다. 오일의 불검화물 조성을 분석하였다. 평균 결과값들을 표 3에 제시한다.
추출 용매 중량 추출 수율 (% m/m) 천연 추출물의 카로테노이드 함량 (mg/100g 오일) 천연 추출물의 카로테노이드 함량 증가율 (%)
헥산 12.5% 24.9 0
MIBK 13.0% 37.8 +51.8%
비-CMR 용매인 MIBK는, 오일 추출 수율을 0.5% 증가하기에 적합하다. 낮은 독성인 MIBK는, 특정 불검화물 분획물, 카로테노이드에 대하여, 거의 52중량% 정도 추출율을 증가시켜, 추출 단계 과정에서 본 부류에 대한 낮은 분해 가능성을 보인다.

Claims (16)

  1. 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물에 함유되는 천연 추출물의 고체/액체 추출 방법에 있어서, 상기 방법은 적어도 다음 단계들로 구성되는, 천연 추출물의 고체/액체 추출 방법:
    - 총 부피에 대하여 적어도 50부피%는 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 용매들에서 선택되는 용매를 포함하는 제1 용매계에 의한 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물의 고체/액체 추출 단계,
    - 특히 불검화물이 풍부한 오일 또는 버터를 포함하는 천연 추출물 회수 단계.
  2. 불검화물 분획물, 특히 분획물 전부 또는 일부를 획득하는 방법에 있어서, 상기 방법은 적어도 다음 단계들로 구성되는 불검화물 분획물 획득 방법:
    - 총 부피에 대하여 적어도 50부피%는 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 에테르, 또는 케톤, 또는 에스테르 형태의 용매들에서 선택되는 용매를 포함하는 제1 용매계에 의한 적어도 하나의 식물성 고형 재료 또는 미생물의 고체/액체 추출 단계,
    - 선택적으로 천연 추출물이 풍부한 유기용액 회수 단계,
    - 상기 천연 추출물을 비누화 단계를 통해 알코올 수용액으로 전환하는 단계,
    - 지방 분획물이 불검화물 분획물로부터 액체/액체 추출에 의해 분리되는 알코올 수용액 추출 단계, 및
    - 불검화물 분획물 회수 단계.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 용매계의 밀도는 1 미만인, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매는 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 프로필 에테르, 특히 DIPE, 및 이들의 혼합물에서 선택되는, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 용매계는, 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 60%, 적어도 75%, 적어도 90%, 적어도 95%, 적어도 99부피%의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 포함하는, 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 용매계는, 제1 용매계 총 부피에 대하여 적어도 60%, 적어도 75%, 적어도 90%, 적어도 95%, 적어도 99부피%의5 내지 8개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매, 특히 메틸케톤, 특히 MIBK, 2-헵타논, 프로피오네이트, 특히 에틸 프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 및 프로필 에테르, 특히 DIPE를 포함하는, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 용매계는, 제1 용매계 총 부피에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 49부피%의 HMDS를 더욱 포함하는, 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 용매계는, EU1, EU2, 및/또는 US CMR 목록에 기재된 CMR 용매(들)을, 제1 용매계 총 부피에 대하여 10% 이하, 5% 이하, 2% 이하, 1% 이하, 0.5% 이하, 또는 0.1부피% 이하로 포함하는, 방법.
  9. 제2항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 천연 추출물을 알코올 수용액으로 전환하는 단계는, 오일이 풍부한 특히 증류되는 유기용액에 첨가되는 제2 용매계 총 부피에 대하여 적어도 10부피%인 C2 내지 C4 알코올, 및 특히 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 특히 n-부탄올, MeTHF 및 이들의 혼합물에서 선택되는 적어도 하나의 용매를 포함하는 제2 용매계에 의해 수행되는, 방법.
  10. 제2항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 천연 추출물을 알코올 수용액으로 전환하는 단계는, 제1 용매계로부터의 적어도 하나의 용매로 구성되거나 이루어진 제2 용매계에 의해 수행되는, 방법.
  11. 제2항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 전환 단계는, 오일 또는 버터가 풍부한 유기용액 총 중량에 대하여 적어도 2중량%, 적어도 5중량%, 또는 적어도 10중량%의 오일 또는 버터를 포함하는 오일 또는 버터가 풍부한 유기용액에 직접 수행되는, 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 전환 단계는, 다른 용매가50중량% 미만으로 첨가되거나 다른 용매가 전혀 첨가되지 않은 특히 부분적으로 증류된 분획물에 수행되는, 방법.
  13. 제2항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 알코올 수용액은 제1 및/또는 제2 용매계에서 사용되는 것과 전부 또는 일부 동일한 용매를 포함하는 제3 용매계를 이용하여 액체/액체 추출에 의해 추출되는, 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 획득되는 불검화물은 대두 불검화물, 아보카도 불검화물, 특히 푸란 분획물이 풍부한 아보카도 불검화물 및/또는 스테롤 분획물이 풍부한 아보카도 불검화물, 및 아보카도 및 대두 불검화물 혼합물 (ASU)인, 방법.
  15. 분획물 또는 오일 또는 버터는 제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 의해 획득되기에 적합하고, 특히 상기 오일 또는 분획물은 제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 의한 추출방법에 의해 획득되는 EU1, EU2 및/또는 US CMR 목록에 분류되는 용매가 존재하지 않는 오일 또는 버터 또는 불검화물 분획물.
  16. 바람직하게는 식물성 고형 재료 또는 미생물로부터의 고체/액체 추출 방법에서 추출 용매의 총 부피에 대한0.1 내지 49 부피%의 HMDS의 용도.
KR1020147005169A 2011-07-28 2012-07-30 5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출 KR101846611B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1156935 2011-07-28
FR1156935A FR2978451B1 (fr) 2011-07-28 2011-07-28 Extraction solide / liquide avec un solvant comprenant au moins 5 atomes de carbone et 1 ou 2 atomes d'oxygene
PCT/EP2012/064901 WO2013014298A2 (fr) 2011-07-28 2012-07-30 Extraction solide / liquide avec un solvant comprenant entre 5 et 8 atomes de carbone et 1 ou 2 atomes d'oxygene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140068900A true KR20140068900A (ko) 2014-06-09
KR101846611B1 KR101846611B1 (ko) 2018-05-18

Family

ID=46598524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147005169A KR101846611B1 (ko) 2011-07-28 2012-07-30 5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9133415B2 (ko)
EP (1) EP2736355B1 (ko)
JP (1) JP6184950B2 (ko)
KR (1) KR101846611B1 (ko)
CN (2) CN103717094A (ko)
BR (1) BR112014001952B1 (ko)
CA (1) CA2843082C (ko)
ES (1) ES2655420T3 (ko)
FR (1) FR2978451B1 (ko)
PL (1) PL2736355T3 (ko)
WO (1) WO2013014298A2 (ko)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526805A1 (fr) * 1982-05-14 1983-11-18 Exsymol Sa Perfectionnement a l'obtention de composes insaponifiables a partir de substances naturelles et produits resultants
FR2678632B1 (fr) 1991-07-03 1994-09-02 Pharmascience Lab Procede de preparation de l'insaponifiable d'avocat permettant d'ameliorer sa teneur en l'une de ses fractions dite h.
US5403514A (en) * 1991-10-07 1995-04-04 Canon Kabushiki Kaisha Solvent composition and water-repellent/oil-repellent composition using the same
FR2702773B1 (fr) * 1993-03-19 1995-06-16 Deslog Procede de preparation de fractions de matieres grasses d'origine vegetale enrichies en matieres insaponifiables.
FR2762512B1 (fr) * 1997-04-24 2000-10-13 Pharmascience Lab Compositions a base d'huile de lupin, notamment a base d'huile de lupin et d'huile de germe de ble et leur utilisation en cosmetologie, en pharmacie et en tant que complement alimentaire
FR2803598B1 (fr) 2000-01-12 2002-04-26 Pharmascience Lab Procede d'extraction des insaponifiables des huiles vegetales au moyen de chloro-1-butane, composition comprenant ces insaponifiables
AU2002256554B2 (en) * 2000-12-21 2005-01-20 Aak Denmark A/S A process for preparing vegetable oil fractions rich in non-tocolic, high-melting, unsaponifiable matter
US7038068B2 (en) * 2004-03-16 2006-05-02 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands B.V. Method for liquid/liquid extraction of molecular weight fractions of perfluorinated polyethers
FR2886846B1 (fr) * 2005-06-10 2007-10-05 Agro Ind Rech S Et Dev A R D S Nouvelles utilisations de derives du glycerol, notamment dans le domaine cosmetique
JPWO2011122278A1 (ja) * 2010-03-30 2013-07-08 不二製油株式会社 シア脂の抽出法

Also Published As

Publication number Publication date
PL2736355T3 (pl) 2018-04-30
ES2655420T3 (es) 2018-02-20
US20140171669A1 (en) 2014-06-19
CN106893634A (zh) 2017-06-27
BR112014001952B1 (pt) 2021-03-09
CA2843082A1 (fr) 2013-01-31
FR2978451A1 (fr) 2013-02-01
JP2014522864A (ja) 2014-09-08
BR112014001952A2 (pt) 2017-02-21
CN103717094A (zh) 2014-04-09
EP2736355A2 (fr) 2014-06-04
US9133415B2 (en) 2015-09-15
WO2013014298A3 (fr) 2013-07-18
EP2736355B1 (fr) 2017-11-01
CA2843082C (fr) 2020-03-24
WO2013014298A2 (fr) 2013-01-31
FR2978451B1 (fr) 2015-01-30
KR101846611B1 (ko) 2018-05-18
JP6184950B2 (ja) 2017-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6541040B2 (ja) 固液抽出
US8957232B2 (en) Liquid/liquid extraction
US8735615B2 (en) Method for extracting unsaponifiables from renewable raw materials
KR101846611B1 (ko) 5 내지 8 개의 탄소원자들 및 1 또는 2개의 산소원자들을 가지는 용매를 이용한 고체/액체 추출
AU2012288710B2 (en) Liquid/liquid extraction with a solvent comprising at least 5 carbon atoms and 1 or 2 oxygen atoms
EP3245277B1 (en) Recovery of tocopherols/tocotrienols, carotenoids, glycerols, sterols and fatty acid esters from crude vegetable oil and the process thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant