KR20140058700A - 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지 - Google Patents

플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지 Download PDF

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Abstract

본 발명의 일 실시예는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지에 관한 것으로, 해결하고자 하는 기술적 과제는 플라즈마 화학기상 증착법을 이용하여 보론이 도핑된 비정질 실리콘층을 형성한 후, 전자 빔을 통하여 결정화시킴으로써, 결정화 분율이 높아 고품질화가 용이하게 하는데 있다.
이를 위해 본 발명의 일 실시예는 기판을 준비하는 기판 준비 단계; 상기 기판의 표면에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 수소화 비정질 실리콘층을 형성하는 수소화 비정질 실리콘층 형성단계; 및 상기 수소화 비정질 실리콘층 상에 전자빔을 조사하여 상기 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 다결정 실리콘층을 형성하는 다결정 실리콘층 형성단계;를 포함하고, 상기 전자빔은 아르곤 가스가 플라즈마에 의해 아르곤 이온과 분리된 전자에 의해 이루어지는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 개시한다.

Description

플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지{METHOD OF CRYSTALLIZING HYDRID AMORPHOUS SILICON THIN FILM FORMED BY PLASMA ENHANCED CHEMICAL VAPOR DEPOSITION USING ELECTRON BEAM, METHOD OF MANUFACTURING POLYCRYSTALLINE SILICON THIN FILM AND POLYCRYSTALLINE SILICON THIN FILM MANUFACTURED USING THE SAME}
본 발명의 일 실시예는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지에 관한 것이다.
일반적으로 벌크형 구조의 다결정 실리콘 박막을 이용한 태양전지의 핵심 기술은 저가형 기판인 글래스 기판 위에 다결정 실리콘 박막을 형성하는 것이다.
공정상 비정질 상태의 글래스 기판 위에 다결정화된 실리콘 박막을 형성하는 것은 불가능하므로 비정질 실리콘 박막을 형성한 후, 후공정으로 결정화 공정을 수행하여 다결정 실리콘 박막을 형성하고 있다.
대표적인 결정화법으로 열을 이용한 방법이 있지만, 비정질 실리콘은 글래스 기판의 녹는점보다 높은 온도에서 결정화가 되기 때문에 불가능한 방법으로 분류되어 있다.
최근, 선진국을 중심으로 여러 가지 결정화법에 대한 연구가 진행되고 있으며, 대표적으로 금속유도결정화법(MIC: Metal Induced Crystallization), LC(Laser Crystallization) 및 JIC(Joule Induced Crystallization) 등이 알려져 있다.
MIC의 경우 금속(Al, Ni, Au) 등과 비정질 실리콘을 적층하여, 글래스 기판의 녹은 점 이하에서 열을 가해주면서 결정화를 시켜주는 방법으로, 금속 잔유물에 의해 고품질의 태양 전지 적용에 한계가 있다.
JIC의 경우, 비정질 실리콘 박막 위에 전극을 형성하여 일시적으로 유도 전류를 가해주어 결정화하는 방법으로 박막의 접착성이 약하고 박막이 필링(peeling)되는 현상이 심해 재현성이 떨어지는 문제가 있다.
LC의 경우, 결정화를 통해 고품질화가 확실한 방법이지만, 기판을 레이저로 스캔하기 때문에, LC에서 발생하는 에너지의 불균일성에 의한 샷 마크(Shot mark) 현상이 발생할 수 있고, 시간이 오래 걸리고, 기본적으로 비용이 비싼 문제가 있다.
본 발명의 일 실시예는 플라즈마 화학기상 증착법을 이용하여 보론이 도핑된 비정질 실리콘층을 형성한 후, 전자 빔을 통하여 결정화시킴으로써, 결정화 분율이 높아 고품질화가 용이한 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법은 기판을 준비하는 기판 준비 단계; 상기 기판의 표면에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 수소화 비정질 실리콘층을 형성하는 수소화 비정질 실리콘층 형성단계; 및 상기 수소화 비정질 실리콘층 상에 전자빔을 조사하여 상기 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 다결정 실리콘층을 형성하는 다결정 실리콘층 형성단계;를 포함하고, 상기 전자빔은 아르곤 가스가 플라즈마에 의해 아르곤 이온과 분리된 전자에 의해 이루어질 수 있다.
상기 기판은 유리 기판 또는 금속 포일일 수 있다.
상기 수소화 비정질 실리콘층은 보론이 도핑되어 있다.
상기 수소화 비정질 실리콘층은 상기 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 상기 보론의 도핑농도가 조절될 수 있다.
상기 수소화 비정질 실리콘층은 100 ~ 350nm의 두께로 형성될 수 있다.
상기 수소화 비정질 실리콘층은 공정 압력 100 내지 500mtorr, 공정 파워 25 내지 100W, 공정 온도 150 내지 300도에서 형성될 수 있다.
상기 전자빔은 에너지가 1.5 ~ 5keV일 수 있다.
상기 전자빔은 조사시간이 30초 ~ 120초일 수 있다.
상기 전자빔은 상기 기판의 표면에 상기 수소화 비정질 실리콘층이 완전히 형성된 후에 조사될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 의한 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법은, 기판을 준비하는 기판 준비 단계; 상기 기판 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제1+형 수소화 비정질 실리콘층을 형성하는 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계; 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제1형 수소화 비정질 실리콘층을 형성하는 제1형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계; 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층에 전자빔을 조사하여 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층과 제1+형 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 흡수층을 형성하는 흡수층 형성단계; 상기 흡수층 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제2형 수소화 비정질 실리콘층을 형성하는 제2형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계; 및 상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층에 전자빔을 조사하여 상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 에미터층을 형성하는 에미터층 형성단계를 포함하고, 상기 전자빔은 아르곤 가스가 플라즈마에 의해 아르곤 이온과 분리된 전자에 의해 이루어질 수 있다.
상기 기판 준비 단계는 버퍼층을 형성하는 버퍼층 형성단계를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 실시예에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지는 상기 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지는 플라즈마 화학기상 증착법을 이용하여 보론이 도핑된 비정질 실리콘층을 형성한 후, 전자 빔을 통하여 결정화시킴으로써, 결정화 분율이 높아 다결정 실리콘 박막 태양전지의 고품질화가 용이하다.
또한, 본 발명의 일 실시예는 유리 기판 또는 금속 포일과 같은 저가형 기판을 사용함으로써, 저온 공정을 가능하여 열화현상을 최소화할 수 있고 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조 단가를 낮출 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 플라즈마 화학기상 증착장치의 개략적인 구성을 나타내는 도면이다.
도 2a 및 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 전자빔 조사장치의 개략적인 구성을 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 나타내는 순서도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법을 나타내는 순서도이다.
도 5a 내지 도 5g는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법을 순차적으로 도시한 도면이다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 일 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 플라즈마 화학기상 증착장치의 개략적인 구성을 나타내는 도면이고, 도 2a 및 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 전자빔 조사장치의 개략적인 구성을 나타내는 도면이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 플라즈마 화학기상 증착장치(PECVD; Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)(110)는 챔버(chamber)(111), 상부전극(112), 샤워 헤드(shower head)(113) 및 서셉터(susceptor)(114)를포함한다.
상기 챔버(111)는 배기구(111b)를 구비하고 있다.
상기 챔버(111)는 챔버(111)의 내부와 외부를 공간적으로 분리하여 챔버(111)의 내부가 진공 상태를 유지하도록 하는 역할을 한다.
상기 상부전극(112)는 챔버(111)의 상단부에 구비된다.
상기 상부전극(112)는 전원공급부로부터 공급받은 전원으로 챔버(111) 내부에 고밀도 플라즈마를 발생시키는 역할을 한다. 특히, 상기 전원공급부는 상부전극(112)에 13.5MHz의 RF를 인가하여 챔버(111) 내부에 고밀도 플라즈마가 발생되도록 한다.
상기 배기구(111b)는 진공 펌프(미도시)와 연결되어 있어 챔버(111) 내부에서 기체 등을 배기하여 챔버(111) 내부를 일정 진공 상태로 배기하거나 일정 진공 상태를 유지하도록 하는 역할을 한다.
상기 샤워 헤드(113)는 챔버(111) 외부에 구비된 가스 공급부(미도시)로부터 가스를 공급받아 챔버(111) 내부에 균일하게 공급하는 역할을 한다.
상기 서셉터(114)는 기판(115)을 지지하는 역할을 한다.
상기 서셉터(114)는 도 1에서 자세히 도시하고 있지 않지만 그 내부 또는 외부에 기판(115)을 일정 온도로 가열하는 가열 부재 및 기판(115)을 냉각할 수 있는 냉각 부재 또한 구비할 수 있다.
상기 서셉터(114)는 기판(115)과 샤웨 헤드(113)의 간격이 일정 간격, 바람직하게는 23cm가 되는 위치에 구비되도록 한다.
한편, 미설명된 111a는 챔버(111) 외부에서 내부를 관찰할 수 있는 뷰 포인트를 나타낸다.
도 2a 및 2b에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에서 이용되는 전자빔 조사장치(120)는 챔버(121), 상부전극(122), 가스유입구(123), 그리드 렌즈(Grid lens, 124), 안테나(125) 및 전원공급부(126)를 포함한다. 도 2a는 전자빔 조사장치 내부에서 고밀도 플라즈마가 형성되는 상태를 나타내는 도면이고, 도 2b는 도 2a에서 발생된 고밀도 플라즈마를 통하여 전자빔이 생성되는 상태를 나타내는 도면이다.
상기 챔버(121)는 챔버(111)의 내부와 외부를 공간적으로 분리하여 챔버(111)의 내부가 진공 상태를 유지하도록 하고, 전자빔이 조사될 실리콘층이 형성된 기판(미도시)이 구비되어 있다.
상기 상부전극(122)은 챔버(121)의 상단부에 구비되어, 전원공급부(126)로부터 공급받은 전원(예를 들면, RF 바이어스)으로 챔버(121) 내부에서 고밀도 플라즈마를 발생시킨다. 상기 챔버(121)의 내부에서는 고밀도 플라즈마를 통하여 가스유입구(123)로부터 유입된 아르곤 가스를 아르곤 이온과 전자로 분리한다.
상기 안테나(125)는 챔버(121) 내부에서 분리된 아르곤 이온(A)과 전자(E) 중에서 전자만으로 이루어진 전자빔을 생성한다.
이와 같이 생성된 전자빔은 그리드 렌즈(124)를 통하여 기판 상에 형성되는 비정질 실리콘층(미도시) 상에 조사되어 비정질 실리콘층을 결정화시키게 된다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 나타내는 순서도이다.
도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법은, 도 1의 플라즈마 화학기상 증착장치를 이용하여 기판 상에 형성된 수소화된 비정질 실리콘층 상에 전자빔을 조사하여 수소화된 비정질 실리콘층을 결정화한다. 이를 위하여, 본 결정화 방법은 기판 준비 단계(S10), 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S20) 및 다결정 실리콘층 형성단계(S30)를 포함한다.
한편, 상기 기판 준비 단계(S10), 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S20), 및 다결정 실리콘층 형성단계(S30)는 기판 준비 단계(S100), 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S200) 및 제1형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S300), 및 흡수층 형성단계(S400)와 각각 대응되는 단계로서, 이에 관하여는 도 5a 내지 도 5g에 관한 설명에서 보다 상세하게 다루기로 한다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법을 나타내는 순서도이다.
도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명의 다른 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법은, 기판 준비 단계(S100), 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S200), 제1형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S300), 흡수층 형성단계(S400), 제2형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S500), 에미터층 형성단계(S600) 및 전극 형성 단계(S700)를 포함한다.
도 5a 내지 도 5g는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법을 포함하는 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법을 순차적으로 도시한 도면이다.
한편, 본 발명에서의 제1형은 P형이고, 제2형은 N형이다. 이와는 반대로 제1형은 N형이고, 제2형은 P형일 수 있다.
또한, "+"로 표시되는 제1형 또는 제2형은 P형 또는 N형의 도펀트가 도핑된 정도를 나타내는 것으로 "+" 표시가 없는 제1형 또는 제2형 보다 "+" 표시가 있는 제1형 또는 제2형이 더 많은 도펀트가 도핑되어 있는 것을 의미한다.
도 5a에 도시된 바와 같이, 상기 기판 준비 단계(S100)에서는, 대략 평평한 기판을 준비한다. 즉, 이러한 기판은 유리 기판 또는 금속 포일 등과 같이 저가형의 기판일 수 있다. 예를 들어, 상기 기판(210)이 유리 기판으로 이루어지는 경우에는 공정에 직접적인 영향을 미치는 연화점(softening point), 어닐링점(annealing point) 및 스트레인점(strain point)이 각각 975℃, 721℃ 및 666℃로서 다른 글래스에 비해 우수한 코닝계 1737F 글래스가 기판(210)으로 이용될 수 있다.
또한, 상기 기판(210)이 유리 기판으로 이루어지는 경우에는 기판(210) 상에 제2 전극층(미도시)이 형성될 수 있다. 이때, 상기 제2 전극층은 알루미늄 등과 같은 도전성 물질로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 기판(210)이 금속 포일 기판으로 이루어지는 경우에는 기판(210) 상에 구비된 제1+형 비정질 실리콘층(230)과의 절연을 위해 기판(210)과 제1+형 비정질 실리콘층(230) 사이에 절연층(미도시)을 구비할 수 있다. 이하에서는, 상기 기판(210)이 금속 포일로 이루어지는 것을 일 예로 하여 설명하기로 한다.
더불어, 상기 기판(210)에는 클리닝 공정이 수행될 수 있다. 일례로, 아세톤, IPA(Isopropyl Alcohol), 메탄올 용액에 초음파로 기판(210)을 각각 10분씩 클리닝한 후 DI 워터(DeIonized water)로 5회 린스(rinse)하고, 이어서 질소 가스로 건조(N? blowing)하는 단계가 수행될 수 있다.
여기서, 상기 기판(210)에는 미리 버퍼층(220)(산화막 또는 질화막)이 형성될 수 있으며, 이러한 버퍼층(220)은 비정질 실리콘층이 기판(210)에 더욱 잘 증착되도록 하고, 또한 기판(210)으로부터의 오염 물질이 비정질 실리콘층 또는 다결정 실리콘층으로 이동하지 못하도록 하는 역할을 한다. 물론, 경우에 따라 상기 버퍼층(220)은 형성되지 않을 수도 있다.
도시되어 있지는 않지만, 상기 기판(210)과 버퍼층(220) 사이에는 버퍼층(220)에서 기판(210)으로의 열 이동을 막기 위하여 보호층이 형성될 수 있으며, 이러한 보호층은 SiO2를 포함할 수 있다. 이러한 보호층의 형성방법은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 스퍼터(Sputter), 이베포레이터(Evaporator)를 이용할 수 있다.
도 5b에 도시된 바와 같이, 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S200)에서는, 기판(110) 또는 버퍼층(220) 상에 PECVD(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)에 의해 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)을 수직 방향으로 대략 100~350nm의 두께로 증착한다. 여기서, 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)은 보론이 도핑된 수소화 비정질 실리콘층, 즉 a-Si:H층으로 구비될 수 있다. 또한, 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)은 보론이 도핑된 수소화 미세 결정질 실리콘층, 즉 uc-Si:H층으로 구비될 수 있다. 이러한 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)은 도 1을 참조하여 설명한 플라즈마 화학기상 증착 장치(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)(100)를 이용한 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성할 수 있다. 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)은 실리콘의 전구체인 실란(silane; SiH4) 가스를 플라즈마로 이온시켜 실리콘 이온을 추출한 다음, 이를 기판 상에 조사하는 플라즈마 방식을 통하여 기판(210) 상에 형성될 수 있다. 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)은 제1형이 고농도로 도핑되어 추후 결정화되어 후면전계층의 역할을 한다.
도 5c에 도시된 바와 같이, 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S300)에서는, 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230) 상에 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)을 증착한다. 즉, 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 제1+형 비정질 실리콘층(230) 상에 플라즈마 화학 기상 증착장치(100)를 이용한 플라즈마 화학기상 증착법에 의해 제1형 비정질 실리콘층(240a)을 수직 방향으로 대략 2um의 두께로 증착한다. 여기서, 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 보론이 도핑된 수소화 비정질 실리콘층, 즉 a-Si:H층으로 구비될 수 있다. 또한, 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 보론이 도핑된 수소화 미세 결정질 실리콘층, 즉 uc-Si:H층으로 구비될 수 있다. 이러한 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 도 1을 참조하여 설명한 플라즈마 화학기상 증착 장치(100)를 이용하여 형성할 수 있다. 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 실리콘의 전구체인 실란(silane; SiH4) 가스를 플라즈마로 이온시켜 실리콘 이온을 추출한 다음, 이를 기판 상에 조사하는 플라즈마 방식을 통하여 기판 상에 형성될 수 있다. 또한, 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)은 공정 압력이 100 내지 500mtorr으로, 공정 파워는 25 내지 100W이며, 공정 온도는 150 내지 300도의 공정 조건 하에서 형성될 수 있다. 본 발명에서는, 상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)과 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)에서의 보론의 도핑 농도를 플라즈마 화학기상 증착 장치(100)를 통한 플라즈마 화학기상 증착법에 의하여 다양하게 조절할 수 있고, 이를 통하여 고품질의 미세결정 또는 다결정 실리콘층으로 형성할 수 있다.
도 5d에 도시된 바와 같이, 상기 흡수층 형성단계(S400)에서는, 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)에 전자빔을 조사함으로써 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230)과 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(240a)을 다결정질 실리콘으로 결정화하여 흡수층(240)을 형성한다. 이러한 흡수층(240)은 도 2a 및 2b를 참조하여 설명한 전자빔 조사 장치를 이용하여 형성할 수 있다. 상기 전자빔은 종래와 같이 필라멘트에 전류를 인가하여 나오는 열전자를 자기장으로 가속시켜 얻어진 것이 아니다. 즉, 상기 전자빔은 고밀도 플라즈마 형성을 통하여 아르곤 가스를 아르곤 이온과 전자로 분리하고, 분리된 아르곤 이온과 전자 중에서 전자만으로 이루어진 것이다.
여기서, 열전자로부터 얻은 전자빔은, 텅스텐과 같은 필라멘트에 전류를 가하여 발생되는 전자로서, 필라멘트의 열화에 의해 전자의 농도나 개수가 달라질 수 있고, 또한 고밀도의 전자 클러스터를 얻기가 쉽지 않다. 그러나, 플라즈마를 이용하는 방법으로서 축적 결합 플라즈마(CCP)나 유도 결합 플라즈마(ICP)는 아르곤과 같은 불활성 가스를 전기장을 이용하여 아르곤 이온과 전자로 분리하여 전자빔을 얻는 것으로서, CCP에 비해 ICP가 대략 100배 높은 고밀도 전자 농도를 얻을 수 있다. 따라서, 주기적인 교체 시기가 필라멘트 열전자 방식에 비해 더 길고, 고밀도 전자 농도를 형성함으로써 전자빔의 세기를 쉽게 조절할 수 있는 예를 들면 ICP로부터 얻는 전자빔을 이용한다.
더욱이, 이러한 전자빔은 스팟 스캐닝(spot-scanning) 방식이 아닌 그리드 렌즈(grid lens)를 이용하여 리니어 스캔(linear scan) 방식으로 동작할 수 있어, 대략 10cm/min의 속도로 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)을 빠르게 스캔할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 전자빔 조사 방식은 다결정 실리콘 태양 전지의 제조에 있어 대면적화에 매우 유리하다.
한편, 상기 전자빔은, 제1형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계(S300)에서 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)을 PECVD를 이용하여 증착하는 경우, 에너지가 1.5 ~ 5keV가 적절하다. 상기 전자빔의 에너지가 1.5keV 미만인 경우에는 결정화 속도 및 결정화 분율이 상대적으로 작고, 상기 전자빔의 에너지가 5keV를 초과할 경우에는 제1형 비정질 실리콘층(240a)의 표면이 식각되어 제거될 수 있다. 이때, 상기 전자빔은 조사 시간이 30초 ~ 120초인 것이 바람직하다.
도 5e에 도시된 바와 같이, 제2형 수소화 비정질 실리콘층 형성단계(S500)에서는, 상술한 바와 동일한 방법으로, 상기 결정화된 흡수층(240)에 수직 방향으로 대략 100nm~200nm 두께를 갖는 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)을 증착한다. 즉, 상기 흡수층(240) 위에 PECVD로 제1+형 수소화 비정질 실리콘층(230) 및 제1형 수소화 비정질 실리콘층(240a)과 도전형이 반대인 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)을 증착한다. 상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)은 제2형의 불순물이 도핑된 수소화 비정질 카바이드 실리콘층, 즉, 제2형 a-SiC:H층으로 이루어질 수 있다. 또한 상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)은 제2형 불순물이 도핑된 수소화 비정질 실리콘층 즉, P a-Si:H층으로 이루어질 수 있다.
도 5f에 도시된 바와 같이, 상기 에미터층 형성단계(S600)에서는, 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)에 전자빔을 조사함으로써 다결정질 실리콘으로 결정화하여 에미터층(250)을 형성한다. 상기 전자빔은 상술한 바와 같이 고밀도 플라즈마 형성을 통하여 아르곤 가스를 아르곤 이온과 전자로 분리하고, 분리된 아르곤 이온과 전자 중에서 전자만으로 이루어진 것일 수 있다. 더불어, 이러한 전자빔은 스팟 스캐닝(spot-scanning) 방식이 아닌 그리드 렌즈(grid lens)를 이용하여 리니어 스캔(linear scan) 방식으로 동작할 수 있어, 대략 10cm/min의 속도로 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)을 스캔할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 전자빔 조사 방식은 다결정 실리콘 태양 전지의 대면적화에 매우 유리하다.
한편, 상기 전자빔은, 제2형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계(S500)에서 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)을 PECVD를 이용하여 증착하는 경우, 에너지가 1.5 ~ 5keV가 적절하다. 상기 전자빔의 에너지가 1.5keV 미만인 경우에는 결정화 속도 및 결정화 분율이 상대적으로 작고, 상기 전자빔의 에너지가 5keV를 초과할 경우에는 제2형 수소화 비정질 실리콘층(250a)의 표면이 식각되어 제거될 수 있다. 이때, 상기 전자빔은 조사 시간이 30초 ~ 120초인 것이 바람직하다.
도 5g에 도시된 바와 같이, 상기 전극 형성 단계(S700)에서는, 에미터층(250)의 일부 영역에 접촉하도록 전면전극(271)을 형성하고, 기판(210)에 접촉하도록 후면전극(272)을 형성함으로써, 다결정 실리콘 태양 전지를 완성한다. 여기서, 상기 에미터층(250)에는 투명 도전막(260) 또는 반사방지막(미도시)이 더 형성될 수 있다.
이상에서 설명한 것은 본 발명에 의한 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법, 이에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법 및 다결정 실리콘 박막 태양전지를 실시하기 위한 하나의 실시예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 정신이 있다고 할 것이다.
210: 기판 220: 버퍼층
230: 제1+형 수소화 비정질 실리콘층240a; 제1형 수소화 비정질 실리콘층
240: 흡수층 250a: 제2형 수소화 비정질 실리콘층
250: 에미터층 260: 투명 도전막
271: 전면전극 272: 후면전극

Claims (19)

  1. 기판을 준비하는 기판 준비 단계;
    상기 기판의 표면에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 수소화 비정질 실리콘층을 증착하는 수소화 비정질 실리콘층 형성단계; 및
    상기 수소화 비정질 실리콘층 상에 전자빔을 조사하여 상기 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 다결정 실리콘층을 형성하는 다결정 실리콘층 형성단계;를 포함하고,
    상기 전자빔은 아르곤 가스가 플라즈마에 의해 아르곤 이온과 분리된 전자에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기판은 유리 기판 또는 금속 포일인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 보론이 도핑되어 있는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 상기 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 상기 보론의 도핑농도가 조절될 수 있는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 100 내지 350nm의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 공정 압력 100 내지 500mtorr, 공정 파워 25 내지 100W, 공정 온도 150 내지 300도에서 형성되는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 전자빔은 에너지가 1.5 내지 5keV인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 전자빔은 조사시간이 30초 내지 120초인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 전자빔은 상기 기판의 표면에 상기 수소화 비정질 실리콘층이 완전히 형성된 후에 조사되는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법.
  10. 기판을 준비하는 기판 준비 단계;
    상기 기판 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제1+형 수소화 비정질 실리콘층을 증착하는 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계;
    상기 제1+형 수소화 비정질 실리콘층 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제1형 수소화 비정질 실리콘층을 증착하는 제1형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계;
    상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층에 전자빔을 조사하여 상기 제1형 수소화 비정질 실리콘층과 제1+형 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 흡수층을 형성하는 흡수층 형성단계;
    상기 흡수층 상에 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 제2형 수소화 비정질 실리콘층을 증착하는 제2형 수소화 비정질 실리콘층 증착단계; 및
    상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층에 전자빔을 조사하여 상기 제2형 수소화 비정질 실리콘층을 결정화하여 에미터층을 형성하는 에미터층 형성단계를 포함하고,
    상기 전자빔은 아르곤 가스가 플라즈마에 의해 아르곤 이온과 분리된 전자에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 기판은 유리 기판 또는 금속 포일인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 기판 준비 단계는 버퍼층을 형성하는 버퍼층 형성단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 보론이 도핑되어 있는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 상기 플라즈마 화학기상 증착법을 통하여 상기 보론의 도핑농도가 조절될 수 있는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  15. 제10항에 있어서,
    상기 수소화 비정질 실리콘층은 공정 압력이 100 내지 500mtorr, 공정 파워는 25 내지 100W, 공정 온도는 150 내지 300도에서 형성되는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  16. 제10항에 있어서,
    상기 전자빔은 에너지가 1.5 내지 5keV인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  17. 제10항에 있어서,
    상기 전자빔은 조사시간이 30초 내지 120초인 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  18. 제10항에 있어서,
    상기 전자빔은 상기 기판의 표면에 상기 수소화 비정질 실리콘층이 완전히 형성된 후에 조사되는 것을 특징으로 하는 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법.
  19. 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 플라즈마 화학기상 증착법으로 형성된 수소화된 비정질 실리콘 박막의 전자빔을 이용한 결정화방법에 의한 다결정 실리콘 박막 태양전지의 제조방법에 의하여 제조되는 다결정 실리콘 박막 태양전지.
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