KR20140025817A - Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer - Google Patents

Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer Download PDF

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Abstract

According to the present invention, a molybden alloy layer and an indium oxide layer etchant composition comprises hydrogen peroxide, a fluorid compound, a compound having a sulfonic acid group, an anticorrosive agent, an auxiliary oxidizing agent, a peroxide stabilizer, and water. The etching speed of the molybden alloy layer and the indium oxide layer is maintained, and the etching speed of SiNx which is a lower insulating layer of a pixel electrode is reduced. Therefore, failure due to irregular coating is reduced when an alignment layer is coated which is a post-process.

Description

몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액 조성물{ETCHANT COMPOSITION FOR MOLYBDENUM ALLOY LAYER AND INDIUM OXIDE LAYER}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a molybdenum alloy film and an etchant composition for an indium oxide film. [0002] ETCHANT COMPOSITION FOR MOLYBDENUM ALLOY LAYER AND INDIUM OXIDE LAYER [0003]

본 발명은 초박막 액정표시장치(TFT-LCD)의 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막의 식각 공정 시 사용되는 식각액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an etchant composition for use in a process for etching multiple layers of a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film used for a pixel electrode of an ultra-thin liquid crystal display (TFT-LCD)

반도체 장치 및 TFT-LCD 등의 액정표시장치의 화소전극에는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 단일막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막이 사용된다. 상기 화소전극은 일반적으로 스퍼터링 등의 방법을 통해 기판상에 적층시키고, 그 위에 포토레지스트를 균일하게 도포한 다음, 패턴이 새겨진 마스크를 통하여 빛을 조사한 후 현상을 통하여 원하는 패턴의 포토레지스트를 형성시킨 다음, 건식 또는 습식 식각으로 포토레지스트 하부에 있는 금속막에 패턴을 전사한 후, 필요없는 포토레지스트를 박리 공정에 의해 제거하는, 일련의 리소그래피(lithography) 공정을 거쳐 완성된다.For the pixel electrode of the semiconductor device and the liquid crystal display device such as the TFT-LCD, a single film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film, or a multi-layer film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film is used. The pixel electrodes are generally stacked on a substrate by a method such as sputtering, a photoresist is uniformly applied on the substrate, light is irradiated through a mask engraved with a pattern, and a photoresist of a desired pattern is formed through development Next, a pattern is transferred to a metal film under the photoresist by dry or wet etching, and then a series of lithography processes are performed to remove unnecessary photoresist by a peeling process.

상기 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각을 동일한 식각액으로 실시하는 경우 제조 공정을 간소화시킬 수 있으나, 일반적으로 몰리브덴 합금막은 내화학성이 우수하여 습식 식각이 용이하지 않다는 문제점이 있으며, 또한 인듐 산화막을 식각하기 위한 옥살산 계열의 식각액으로는 몰리브덴 합금막을 식각하지 못한다는 문제점이 있다. When the etching of the molybdenum alloy film and the indium oxide film is performed by using the same etching solution, the manufacturing process can be simplified. However, the molybdenum alloy film generally has a problem in that wet etching is not easy because of its excellent chemical resistance, There is a problem that the molybdenum alloy film can not be etched with the oxalic acid based etching solution.

종래 기술에서, 대한민국 특허공개공보 제2012-0070101호는 과산화수소, 함불소 화합물, 수용성 시클릭 아민 화합물, 무기산 및 물을 포함하는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액을, 특허공개공보 제2008-0107502호는 Fe3 + 화합물, 불화수소 및 물을 포함하는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액을 개시하고 있다. 그러나 상기 조성 중 불소화합물은 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막뿐만 아니라 소스드레인 전극과 화소전극 사이의 절연막인 SiNx를 함께 식각하게 된다. 절연막의 식각이 증가하게 되면 후 공정인 배향막 도포시 불균일 도포로 인해 TFT-LCD가 정상적으로 작동하지 않는 불량을 발생 시킬 수 있다. In the prior art, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2008-0070101 discloses a molybdenum alloy film containing hydrogen peroxide, a fluorine compound, a water-soluble cyclic amine compound, an inorganic acid and water, and an etchant of indium oxide, Patent Publication No. 2008-0107502 A Fe 3 + compound, a molybdenum alloy film including hydrogen fluoride and water, and an indium oxide film etching solution. However, the fluorine compound in the above composition etches the SiN x , which is the insulating film between the source and drain electrodes and the pixel electrode, together with the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film. If the etching of the insulating film increases, it may cause defective operation that the TFT-LCD does not operate normally due to non-uniform application during the application of the alignment film in the subsequent process.

대한민국 공개특허 제 10-2008-0107502호Korean Patent Publication No. 10-2008-0107502 대한민국 공개특허 제 10-2012-0070101호Korean Patent Publication No. 10-2012-0070101

상기와 같은 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각속도를 유지하면서 절연막인 SiNx의 식각속도를 감소시킬 수 있는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막 식각액 조성물 및 이를 이용하는 식각 방법을 제공하고자 한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method of manufacturing a semiconductor device including a molybdenum alloy film, an indium oxide film or a molybdenum alloy film, and an indium oxide film, which can reduce the etching rate of the insulating film SiN x while maintaining the etching rate of the molybdenum alloy film and the indium oxide film A multi-layer etchant composition and an etching method using the same.

본 발명은 과산화수소 5 내지 25중량%; 불소화합물 0.1 내지 2 중량%; 술폰산기를 갖는 화합물 0.001 내지 2 중량%; 부식방지제 0.1 내지 2 중량%; 보조산화제 0.01 내지 1 중량%; 과수안정제 0.1 내지 5 중량% 및 전체 조성물 총 중량이 100중량%가 되도록 물을 포함하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물을 제공한다.The present invention relates to a hydrogen peroxide composition comprising 5 to 25% by weight of hydrogen peroxide; 0.1 to 2% by weight of a fluorine compound; 0.001 to 2% by weight of a compound having a sulfonic acid group; 0.1 to 2% by weight of a corrosion inhibitor; From 0.01 to 1% by weight of a co-oxidant; An indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film, wherein water is contained so that the total weight of the composition is 100 wt%.

본 발명에 있어서, 상기 술폰산기를 갖는 화합물은 알킬술폰산, 알킬디술폰산, 알킬벤젠술폰산, 알킬페닐에테르디술폰산, 알킬나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌디술폰산, 포름알데히드와 나프탈렌 술폰산의 중합체, 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 중합체, 아크릴산과 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 공중합체 및 비닐벤젠술폰산중합체로부터 선택되는 술폰산기 또는 그 염을 갖고 있는 화합물인 것이 바람직하다. In the present invention, the sulfonic acid group-containing compound may be at least one selected from the group consisting of alkyl sulfonic acid, alkyl disulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, alkylphenyl ether disulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene disulfonic acid, polymers of formaldehyde and naphthalene sulfonic acid, A compound having a sulfonic acid group selected from a polymer of methyl propanesulfonic acid, a copolymer of acrylic acid and acrylamidomethylpropanesulfonic acid, and a vinylbenzenesulfonic acid polymer or a salt thereof.

본 발명에 있어서, 상기 불소화합물은 HF, NaF, KF, AlF3, HBF4, NH4F, NH4HF2, NaHF2, KHF2 및 NH4BF4로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. In the present invention, the fluorine compound is preferably at least one selected from the group consisting of HF, NaF, KF, AlF 3 , HBF 4 , NH 4 F, NH 4 HF 2 , NaHF 2 , KHF 2 and NH 4 BF 4 Do.

본 발명에 있어서, 상기 부식방지제는 고리 헤테로 방향족 화합물, 고리 헤테로 지방족 화합물, 방향족 다가알콜 및 직쇄구조 다가알콜류에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. In the present invention, the corrosion inhibitor is preferably at least one selected from a ring heteroaromatic compound, a ring heteroaliphatic compound, an aromatic polyhydric alcohol, and a straight chain polyhydric alcohol.

본 발명에 있어서, 상기 고리 헤테로 방향족 화합물은 퓨란, 티오펜, 피롤, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조피라졸, 아미노테트라졸, 메틸테트라졸, 톨루트리아졸, 하이드로톨루트리아졸 및 하이드록시톨루트리아졸으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고, In the present invention, the ring heteroaromatic compound is preferably selected from the group consisting of furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzofuran, benzothiophene, indole, benzothiazole, At least one member selected from the group consisting of imidazole, benzopyrazole, aminotetrazole, methyltetrazole, tolutoriazole, hydrotolurriazole and hydroxytoluuriaol,

상기 고리 헤테로 지방족 화합물은 피페라진, 메틸피페라진, 하이드록실에틸피페라진, 피롤리딘 및 알록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. The cyclic heteroaliphatic compound is preferably at least one selected from the group consisting of piperazine, methylpiperazine, hydroxylethylpiperazine, pyrrolidine and allyoxane.

본 발명에 있어서, 상기 방향족 다가알콜은 알콜류로서는 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, 프로필갈레이트 및 부틸갈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고, In the present invention, the aromatic polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate and butyl gallate,

상기 직쇄구조 다가알콜은 글리세롤, 에리스리톨, 솔비톨, 마니톨 및 자일리톨로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. The linear polyhydric alcohol is preferably at least one selected from the group consisting of glycerol, erythritol, sorbitol, mannitol, and xylitol.

본 발명에 있어서, 상기 보조산화제는 무기산 또는 무기염인 것이 바람직하고, 특히 질산, 황산, 인산, 염산, 차염소산, 과망간산 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. In the present invention, the auxiliary oxidizing agent is preferably an inorganic acid or an inorganic salt, and is preferably at least one selected from the group consisting of nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, hypochlorous acid, permanganic acid and salts thereof.

본 발명에 있어서, 상기 과수안정제는 킬레이트제 및 글리콜 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable that the hydrous stabilizer is at least one selected from the group consisting of a chelating agent and a glycol compound.

본 발명에 있어서, 상기 킬레이트제는 이미노다이아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리니트릴펜타아세트산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에탄(1,1-디일비스프로폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌프로폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 사르코신, 알라닌, 아미노부티르산, 글루탐산 및 글리신으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고, In the present invention, the chelating agent may be at least one selected from the group consisting of iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetri nylpentaacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane At least one member selected from the group consisting of ethylene diamine tetra (methylene propanoic acid), diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), sarcosine, alanine, aminobutyric acid, glutamic acid and glycine,

상기 글리콜 화합물은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. The glycol compound is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol.

본 발명은 또한, 상기의 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물을 사용하는 식각 방법을 제공한다.The present invention also provides an etching method using the above-mentioned molybdenum alloy film, an indium oxide film, or an etchant composition for a multiple film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film.

본 발명에 따른 식각액 조성물은 술폰산기를 갖는 화합물을 사용함으로써 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막의 식각속도는 유지하면서 SiNx의 식각 속도를 감소하여 후공정인 배향막 도포 시 불균일 도포로 인한 불량을 감소시킨다. The etchant composition according to the present invention reduces the etching rate of SiN x while maintaining the etching rate of the multiple films of the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film by using the compound having a sulfonic acid group, Thereby reducing defects due to application.

도 1은 실시예 1에 따른 조성물의 몰리브덴티타늄합금막(MoTi) 식각 프로파일에 대한 주사전자현미경사진을 나타낸다.
도 2는 실시예 1에 따른 조성물의 인듐주석산화막(ITO) 식각 프로파일에 대한 주사전자현미경사진을 나타낸다.
도 3은 실시예 1에 따른 조성물의 패시베이션 (SiNx) 손상(damage)에 대한 주사전자현미경사진을 나타낸다.
도 4는 비교예 1에 따른 조성물의 패시베이션 (SiNx) 손상(damage)에 대한 주사전자현미경사진을 나타낸다.
1 shows a scanning electron micrograph of a molybdenum titanium alloy film (MoTi) etch profile of the composition according to Example 1. Fig.
2 shows a scanning electron micrograph of an indium tin oxide (ITO) etch profile of the composition according to Example 1. Fig.
3 shows a scanning electron micrograph of passivation (SiNx) damage of the composition according to Example 1. Fig.
Figure 4 shows a scanning electron micrograph of the passivation (SiNx) damage of the composition according to Comparative Example 1.

본 발명은 과산화수소 5 내지 25중량%, 불소화합물 0.1 내지 2 중량%, 술폰산기를 갖는 화합물 0.001 내지 2 중량%, 부식방지제 0.1 내지 2 중량%, 보조산화제 0.01 내지 1 중량%, 과수안정제 0.1 내지 5 중량% 및 전체 조성물 총 중량이 100중량%가 되도록 물을 포함하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물을 제공한다.The present invention relates to a process for the production of a hydrogen peroxide solution comprising 5 to 25% by weight of hydrogen peroxide, 0.1 to 2% by weight of a fluorine compound, 0.001 to 2% by weight of a compound having a sulfonic acid group, 0.1 to 2% by weight of a corrosion inhibitor, 0.01 to 1% % And a total weight of the composition of 100% by weight based on the total composition of the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film.

본 발명에서 있어서, 상기 과산화수소는 주 산화제로 작용한다. 상기 과산화수소는 조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 12 내지 18% 포함된다. 5 중량% 미만으로 포함될 경우 몰리브덴 합금의 산화력이 충분하지 못하여 식각이 이루어지지 않을 수 있고, 25 중량%을 초과하여 포함되는 경우 화소전극 하부막 등에 과도한 식각을 발생시킬 수 있으므로 식각속도가 너무 빨라져 공정상 제어가 어려워져 바람직하지 못하다.In the present invention, the hydrogen peroxide acts as a main oxidizing agent. The hydrogen peroxide may be included in an amount of 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, more preferably 12 to 18% by weight based on the total weight of the composition. If it is contained in an amount less than 5% by weight, the oxidizing power of the molybdenum alloy may not be sufficient and the etching may not be performed. If it exceeds 25% by weight, excessive etching may occur in the underlying film of the pixel electrode, Phase control becomes difficult, which is not preferable.

본 발명에 있어서, 상기 불소화합물은 상기 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막에 대해 주 식각제로서 작용하며 식각 속도 증가 및 잔사 제거의 작용을 한다. 상기 함 불소 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량% 일수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.8 중량%를 포함된다. 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 식각 속도가 느려지고 식각 후 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막의 잔사가 발생할 수 있고, 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우 하부막인 절연막 및 소스 드레인 전극을 이루는 구리막에 대해 과도하게 식각 작용을 할 수 있으므로 바람직하지 못하다. In the present invention, the fluorine compound functions as a main etching agent for the multi-layer film of the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film, and acts to increase the etching rate and to remove residues. The fluorinated compound may be present in an amount of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.2 to 0.8% by weight based on the total weight of the composition. If it is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the etching rate is slowed, and the residue of the multi-layer film of the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film may be formed after the etching, Which is undesirable because it can excessively etch the copper film constituting the source and drain electrodes.

상기 불소화합물은 해리되어 F- 나 HF2 -를 낼 수 있는 화합물이며, HF, NaF, KF, AlF3, HBF4, NH4F, NH4HF2, NaHF2, KHF2 및 NH4BF4로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 불화수소(HF)는 불소 이온이 몰리브덴-티타늄 합금막 중 티타늄과 쉽게 반응하여 플루오르화 티타늄을 생성하고, 이로 인해 상기 몰리브덴-티타늄 합금막이 식각되며 식각 속도를 증가시킨다. 또한, 상기 인듐 산화막은 불화수소와 반응하여 플루오르화 인듐(In2F6) 및 물을 생성하고, 이로 인해 상기 인듐 산화막이 식각되며 식각 속도를 증가시키게 된다.The fluorine compound is dissociated F - and HF 2 -, and compounds that yield, HF, NaF, KF, AlF 3, HBF 4, NH 4 F, NH 4 HF 2, NaHF 2, KHF 2 and NH 4 BF 4 And the like. Specifically, the hydrogen fluoride (HF) easily reacts with titanium in the molybdenum-titanium alloy film to generate titanium fluoride, whereby the molybdenum-titanium alloy film is etched and the etching rate is increased. Further, the indium oxide film reacts with hydrogen fluoride to generate indium fluoride (In 2 F 6 ) and water, thereby etching the indium oxide film and increasing the etching rate.

본 발명에 있어서, 상기 술폰산기를 갖는 화합물은 절연막인 SiNx를 보호하여 불소 화합물이 있는 상태에서 몰리브덴 합금 및 인듐 산화막의 식각 속도를 유지하면서 SiNx의 식각 속도를 감소시키는 역할을 한다. 즉 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막의 식각과 비교하여, SiNx의 식각의 선택비를 조절한다. 술폰산 기를 갖는 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%일 수 있으며, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.7 중량%를 사용한다. In the present invention, the sulfonic acid group-containing compound serves to reduce the etching rate of SiN x while maintaining the etching rate of the molybdenum alloy and the indium oxide film in the presence of the fluorine compound by protecting the insulating film SiN x . That is, the selectivity of etching of SiN x is controlled in comparison with the etching of multiple films of molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film. The compound having a sulfonic acid group may be used in an amount of 0.001 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.7% by weight, based on the total weight of the composition.

상기 술폰산기를 갖는 화합물은 알킬술폰산, 알킬디술폰산, 알킬벤젠술폰산, 알킬페닐에테르디술폰산, 알킬나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌디술폰산, 포름알데히드와 나프탈렌 술폰산의 중합체, 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 중합체, 아크릴산과 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 공중합체 및 비닐벤젠술폰산중합체로부터 선택되는 술폰산기 또는 그 염을 갖고 있는 저분자 또는 고분자 화합물인 것이 바람직하다. 또한 저분자 물질의 경우 알킬의 탄소의 개수를 특별하게 한정하지 않으며 바람직하게는 탄소수 2개부터 10개 이하를 사용할 수 있다. 바람직하게는 2-에틸헥실술폰산염, 도데실벤젠술폰산, 소듐자일렌술폰산염, 디소듐2,6-나프탈렌디술폰산염, 소듐헥산술폰산염, 소듐쿠멘술폰산염, 에틸벤젠술폰산염, 폴리(아크릴산-2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산), 폴리(비닐벤젠술폰산)을 사용한다.The sulfonic acid group-containing compound may be a polymer of an alkylsulfonic acid, an alkylsulfonic acid, an alkylbenzenesulfonic acid, an alkylphenylether disulfonic acid, an alkylnaphthalenesulfonic acid, a naphthalenesulfonic acid, a naphthalene disulfonic acid, a polymer of formaldehyde and naphthalenesulfonic acid, , A copolymer of acrylic acid and acrylamidomethylpropanesulfonic acid, and a vinylbenzene sulfonic acid polymer, or a salt thereof. In the case of a low-molecular substance, the number of carbon atoms of the alkyl is not particularly limited, and preferably 2 to 10 carbon atoms can be used. Preferred examples thereof include salts of 2-ethylhexylsulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, sodium xylene sulfonate, disodium 2,6-naphthalene disulfonate, sodium hexanesulfonate, sodium cumene sulfonate, ethylbenzene sulfonate, Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) and poly (vinylbenzenesulfonic acid).

본 발명에 있어서, 상기 부식방지제는 고리 헤테로 방향족 화합물, 고리 헤테로 지방족 화합물, 방향족 다가알콜 및 직쇄구조 다가알콜류에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the corrosion inhibitor includes at least one selected from ring heteroaromatics, ring heteroaliphatic compounds, aromatic polyhydric alcohols, and linear polyhydric alcohols.

본 발명에 있어서 상기 부식방지제는 화소전극 식각 공정 중에서 화소전극과 소스/드레인 전극의 컨택홀과 절연막의 크랙에 의해서 발생할 수 있는, 소스/ 드레인 전극으로 사용되는 구리막의 식각을 방지하는 작용을 한다. 상기 부식방지제는 전체 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 2중량%일 수 있으며 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%, 보다 바람직하게는 1 중량%를 포함한다. 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 구리막에 대한 부식방지 성능이 충분하지 않아 소스 드레인 전극으로 사용되는 구리막의 부식을 막기 어렵고, 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우 구리막에 대한 부식방지 성능은 우수하나 화소전극을 이루는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막에 대한 식각 속도가 저하될 수 있으므로 바람직하지 못하다. In the present invention, the corrosion inhibitor acts to prevent the etching of the copper film used as the source / drain electrode, which can be caused by cracks in the contact holes of the pixel electrode, the source / drain electrode and the insulating film in the pixel electrode etching process. The corrosion inhibitor may be 0.1 to 2 wt%, preferably 0.5 to 1.5 wt%, more preferably 1 wt%, based on the total weight of the composition. If it is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the corrosion resistance of the copper film is insufficient and it is difficult to prevent the corrosion of the copper film used as the source drain electrode. When the copper film is contained more than 2% by weight, The etch rate of the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film constituting the pixel electrode may be lowered, which is not preferable.

본 발명에 있어서, 상기 고리 헤테로 방향족 화합물은 퓨란, 티오펜, 피롤, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조피라졸, 아미노테트라졸, 메틸테트라졸, 톨루트리아졸, 하이드로톨루트리아졸 및 하이드록시톨루트리아졸으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 고리 헤테로 지방족 화합물은 피페라진, 메틸피페라진, 하이드록실에틸피페라진, 피롤리딘 및 알록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다. In the present invention, the ring heteroaromatic compound is preferably selected from the group consisting of furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzofuran, benzothiophene, indole, benzothiazole, Wherein the ring heteroaliphatic compound is at least one selected from the group consisting of imidazole, benzopyrazole, aminotetrazole, methyltetrazole, tolutriazole, hydrotolurriazole, and hydroxytoluuridazole, , Methylpiperazine, hydroxylethylpiperazine, pyrrolidine and allyloxane.

본 발명에 있어서, 상기 방향족 다가알콜은 알콜류로서는 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, 프로필갈레이트 및 부틸갈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 직쇄구조다가알콜은 글리세롤, 에리스리톨, 솔비톨, 마니톨 및 자일리톨로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the aromatic polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate and butyl gallate, and the straight chain polyhydric alcohol is glycerol, erythritol, sorbitol , Mannitol, and xylitol.

본 발명에 있어서, 상기 보조산화제는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막의 보조산화제로 작용한다. 화소전극은 몰리브덴 합금 및 인듐 산화막의 단일막뿐 아니라 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막도 사용된다. 다중막의 경우 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 식각 속도 차이에 의해서 몰리브덴 합금막이 팁(tip) 또는 언더컷(undercut) 형태를 보이게 된다. 상기 보조산화제는 몰리브덴 합금의 식각 속도를 증가시켜서 팁 또는 언더컷이 생성되는 것을 방지한다. In the present invention, the auxiliary oxidant acts as a co-oxidant for a multi-layer film of a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film. As the pixel electrode, not only a single film of a molybdenum alloy and an indium oxide film but also a multi-film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film are used. In the case of the multi-layered film, the molybdenum alloy film is tip or undercut due to the difference in etch rate between the molybdenum alloy film and the indium oxide film. The auxiliary oxidant increases the etch rate of the molybdenum alloy to prevent tip or undercuts from being produced.

상기 보조산화제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 1 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량%를 포함한다. 0.01 중량% 미만으로 포함될 경우 몰리브덴 식각속도 증가가 충분하지 못하며, 1 중량%를 초과하는 경우에는 추가적인 식각속도 증가 효과를 얻을 수 없다. 상기 보조산화제는 무기산 또는 무기염 일 수 있는데, 바람직하게는 질산, 황산, 인산, 염산, 차염소산, 과망간산 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. The auxiliary oxidizing agent may be 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, more preferably 0.1 to 0.3% by weight based on the total weight of the composition. If it is contained in an amount less than 0.01% by weight, the increase in the molybdenum etch rate is not sufficient, and if it exceeds 1% by weight, an additional effect of increasing the etching rate can not be obtained. The auxiliary oxidizing agent may be an inorganic acid or an inorganic salt, preferably at least one selected from the group consisting of nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, hypochlorous acid, permanganic acid and salts thereof.

본 발명에 있어서, 상기 식각액 조성물은 과수안정제로 킬레이트제 및 글리콜 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 과수안정제(hydrogen peroxide stabilizer)는 식각이 반복됨에 따라 처리 매수가 증가하여 약액 내에 금속이온 함량이 증가하는 경우에도 과산화수소의 분해 반응을 제어하여 식각액의 최대 처리 매수를 향상시키는 작용을 한다. 상기 과수안정제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%일 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량%를 포함한다. In the present invention, the etchant composition may contain at least one member selected from the group consisting of a chelating agent and a glycol compound as a hydrous stabilizer. The hydrogen peroxide stabilizer acts to increase the maximum number of treatments of the etching solution by controlling the decomposition reaction of the hydrogen peroxide even when the metal ion content in the chemical solution increases due to the increase in the number of treatments as the etching is repeated. The hydrous stabilizer may be present in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 1 to 3% by weight based on the total weight of the composition.

상기 과수안정제가 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 과수 분해 반응을 효과적으로 억제할 수 없고, 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우 식각 속도가 느려질 수 있으므로 바람직하지 못하다.  If the hydrous stabilizer is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the hydrolysis reaction can not be effectively inhibited, and if it exceeds 5% by weight, the etching rate may be lowered.

상기 과수안정제로서는 메탈 이온을 안정화 시킬 수 있는 킬레이트제 또는 글리콜류 화합물이 사용될 수 있다. 상기 킬레이트제는 이미노다이아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리니트릴펜타아세트산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에탄(1,1-디일비스프로폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌프로폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 사르코신, 알라닌, 아미노부티르산, 글루탐산 및 글리신으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있고, 상기 글리콜 화합물은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는 분자량 1000 이하의 폴리에틸렌글리콜 일 수 있는데, 분자량이 과도하게 높으면 기포 발생이 많아져 스프레이를 이용하는 식각 장비에 부적합할 수 있다. As the hydrous stabilizer, a chelating agent or a glycol compound capable of stabilizing the metal ion may be used. The chelating agent may be selected from the group consisting of iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetri nylpentaacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane (1,1- The glycol compound may be at least one selected from the group consisting of tetra (methylene propionic acid), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid), sarcosine, alanine, aminobutyric acid, glutamic acid, and glycine, and the glycol compound may be ethylene glycol, Polyethylene glycol, and polypropylene glycol. More preferably, it may be polyethylene glycol having a molecular weight of 1000 or less. If the molecular weight is excessively high, bubbles are generated more and may be unsuitable for etching equipment using spray.

본 발명의 조성물에 포함되는 물은 특별히 한정되지 않지만 탈이온수를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 물 속 이온이 제거된 정도를 보여주는 물의 비저항 값이 18㏁/㎝ 이상인 탈이온수를 사용한다.The water contained in the composition of the present invention is not particularly limited, but deionized water can be used, and preferably deionized water having a resistivity value of 18 M OMEGA. / Cm or more is used to show the degree of removal of ions in water.

본 발명은 또한, 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막 식각액 조성물을 사용하는 식각 방법을 제공한다.The present invention also provides an etching method using a multi-layer etchant composition of a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film.

여기서, 상기 몰리브덴 합금막은 몰리브덴-티타늄 합금막 또는 몰리브덴-코발트 합금막 일 수 있으며, 인듐 산화막은 투명전도막으로서 인듐아연산화막(IZO) 또는 인듐주석산화막(ITO)일 수 있다.Here, the molybdenum alloy film may be a molybdenum-titanium alloy film or a molybdenum-cobalt alloy film, and the indium oxide film may be an indium zinc oxide film (IZO) or an indium tin oxide film (ITO) as a transparent conductive film.

또한 여기서, 상기 기판은 TFT-LCD 용 유리기판일 수 있다.Here, the substrate may be a glass substrate for a TFT-LCD.

이하, 본 발명을 실시예를 들어 보다 상세하게 설명하고자 하지만, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples.

<< 실시예Example 1 내지 12,  1 to 12, 비교예Comparative Example 1 및 2 :  1 and 2: 식각액Etchant 조성물의 제조 Preparation of the composition >>

하기 표 1에 기재된 성분 함량으로 각 성분을 혼합하여 본 발명에 따른 실시예 1 내지 12의 조성물 및 본 발명의 성능을 비교하기 위한 비교예 1 및 2의 조성물을 제조하였다.The components of the compositions of Examples 1 to 12 according to the present invention and the compositions of Comparative Examples 1 and 2 for comparing the performance of the present invention were prepared by mixing each component with the component contents shown in Table 1 below.

실시예

비교예
Example
And
Comparative Example
과산화수소
[중량%]
Hydrogen peroxide
[weight%]
부식방지제
[중량%]
Corrosion inhibitor
[weight%]
보조산화제Auxiliary oxidant 함불소화합물
[중량%]
Fluorine compound
[weight%]
술폰산기를 포함하는 화합물
[중량%]
A compound containing a sulfonic acid group
[weight%]
과수안정제
[중량%]
Fruit stabilizer
[weight%]

[중량%]
water
[weight%]
실시예 1Example 1 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-01S-01 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 2Example 2 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-02S-02 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 3Example 3 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-03S-03 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 4Example 4 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-04S-04 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 5Example 5 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-05S-05 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 6Example 6 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-06S-06 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 7Example 7 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-07S-07 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 8Example 8 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-08S-08 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 9Example 9 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-09S-09 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 10Example 10 1515 TAZTAZ 1.01.0 염산염Hydrochloride 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-01S-01 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 11Example 11 1515 TAZTAZ 1.01.0 염산염Hydrochloride 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-02S-02 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 실시예 12Example 12 1515 TAZTAZ 1.01.0 염산염Hydrochloride 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 S-03S-03 0.50.5 PEGPEG 2.02.0 8181 비교예 1Comparative Example 1 1515 TAZTAZ 1.01.0 질산염nitrate 0.20.2 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 -- -- PEGPEG 2.02.0 81.581.5 비교예 2Comparative Example 2 1515 TAZTAZ 1.01.0 -- -- NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 -- -- PEGPEG 2.02.0 81.581.5

TAZ : 트리아졸(triazole), TAZ: triazole,

PEG : 폴리에틸렌글리콜(poly(ethylene glycol), PEG: Polyethylene glycol (poly (ethylene glycol),

S-1 : 2-에틸헥실술폰산염, S-1: 2-ethylhexylsulfonate,

S-2 : 도데실벤젠술폰산, S-2: Dodecylbenzenesulfonic acid,

S-3 : 소듐자일렌술폰산염, S-3: sodium xylene sulfonate,

S-4 : 디소듐2,6-나프탈렌디술폰산염,S-4: disodium 2,6-naphthalene disulfonic acid salt,

S-5 : 디소듐헥산술폰산염, S-5: Disodium hexanesulfonate,

S-6 : 소듐쿠멘술폰산염,S-6: sodium cumene sulfonate,

S-7 : 에틸벤젠술폰산염, S-7: Ethylbenzenesulfonic acid salt,

S-8 : 폴리(아크릴산-2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)S-8: Poly (acrylic acid-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid)

S-9 : 폴리(비닐벤젠술폰산)
S-9: Poly (vinylbenzene sulfonic acid)

실험예Experimental Example 1 :  One : 식각액Etchant 조성물의 성능 테스트 Performance testing of the composition

유리 기판상에 300Å의 몰리브덴티타늄합금막 및 500Å의 인듐주석산화막을 각 증착한 다음, 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막이중막은 몰리브덴 티타늄 합금 100Å, 인듐주석산화막 300Å 포토리소그래피 공정을 진행하여 패턴을 형성시켜 시편을 제조하였다. 식각은 스프레이가 가능한 장비(Mini-etcher ME-001)에서 진행하였다. 식각 후 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 및 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 이중막의 잔사 발생, MoTi 팁 발생, SiNx의 패시배이션 손상(PAS damage)을 주사전자 현미경(Hitachi, S-4800)을 이용하여 관찰하였다.A 300 Å molybdenum titanium alloy film and a 500 Å indium tin oxide film were deposited on the glass substrate and then the molybdenum alloy film and the indium oxide double film were patterned by a photolithography process of a molybdenum titanium alloy 100 Å and indium tin oxide film 300 Å, . The etching was carried out in a sprayable apparatus (Mini-etcher ME-001). After the etching, the residue of Mo film, indium oxide film, indium oxide film, indium oxide film, indium oxide film, MoTi tip, and SiN x were damaged by PAS damage using a scanning electron microscope (Hitachi, S-4800) Respectively.

도 1과 2는 실시예 1에 따른 조성물을 사용한 몰리브덴티타늄합금막(MoTi) 식각 프로파일 및 인듐주석산화막(ITO) 식각 프로파일을 각각 나타낸다.1 and 2 show a molybdenum titanium alloy film (MoTi) etch profile and an indium tin oxide (ITO) etch profile using the composition according to Example 1, respectively.

도 3은 실시예 1에 따른 조성물 사용한 경우 패시베이션 (SiNx) 손상(damage)에 대한 주사전자현미경사진을 나타내고, 도 4는 비교예 1에 따른 조성물을 사용한 경우 패시베이션 (SiNx) 손상(damage)에 대한 주사전자현미경사진을 나타낸다.Figure 3 shows a scanning electron micrograph for passivation (SiNx) damage when using the composition according to Example 1 and Figure 4 shows a graph of the damage to passivation (SiNx) A scanning electron microscope photograph is shown.

실험결과를 표 2에 정리하였다. The experimental results are summarized in Table 2.

실시예

비교예
Example
And
Comparative Example
몰리브덴 티타늄 합금막잔사 발생Molybdenum titanium alloy film residue 인듐주석
산화막
잔사 발생
Indium tin
Oxide film
Residual occurrence
이중막잔사 발생Double membrane residue 이중막 MoTi 팁발생 여부Whether a double-wall MoTi tip occurs PAS damage
(Å, 100s etch)
PAS damage
(Å, 100 s etch)
실시예 1Example 1 XX XX XX XX 277277 실시예 2Example 2 XX XX XX XX 210210 실시예 3Example 3 XX XX XX XX 236236 실시예 4Example 4 XX XX XX XX 220220 실시예 5Example 5 XX XX XX XX 278278 실시예 6Example 6 XX XX XX XX 245245 실시예 7Example 7 XX XX XX XX 269269 실시예 8Example 8 XX XX XX XX 244244 실시예 9Example 9 XX XX XX XX 276276 실시예 10Example 10 XX XX XX XX 259259 실시예 11Example 11 XX XX XX XX 299299 실시예 12Example 12 XX XX XX XX 234234 비교예 1Comparative Example 1 XX XX XX XX 595595 비교예 2Comparative Example 2 XX XX XX OO 574574

X : 잔사발생 없음. 팁 발생 없음X: No residue. No tip

O : 잔사발생 있음. 팁 발생 있음
O: Residual occurred. Has a tip

표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 12의 조성물들은 식각공정 후 패턴 주변에 잔사를 남기지 않고, 몰리브덴 티타늄 팁이 발생하지 않는 것을 확인하였다(도 1 및 도 2). 반면에 비교예 2의 조성물은 몰리브덴 티타늄 팁이 발생하였다. 또한 패시베이션 손상(PAS damage)에 있어서도, 비교예 1 및 2는 실시예 1 내지 12에 비하여 2 배 이상 높은 것으로 확인되었다(도 3 및 도 4). Referring to Table 2, it was confirmed that the compositions of Examples 1 to 12 according to the present invention did not leave a residue around the pattern after the etching process and did not generate a molybdenum titanium tip (FIGS. 1 and 2). On the other hand, the composition of Comparative Example 2 produced a molybdenum titanium tip. Also in the case of passivation damage (PAS damage), it was confirmed that Comparative Examples 1 and 2 were two times higher than those of Examples 1 to 12 (Figs. 3 and 4).

상기 결과는 TFT-LCD 디스플레이의 전극으로 사용되는 몰리브덴-티타늄 합금막을 식각할 때 본 발명의 식각액 조성물을 사용하는 경우, 이중막 잔사, 팁, 패시베이션 손상 특성이 우수하여 TFT-LCD 디스플레이 프로파일이 향상될 수 있다는 것을 보여준다.The above results show that when the etchant composition of the present invention is used to etch a molybdenum-titanium alloy film used as an electrode of a TFT-LCD display, the TFT-LCD display profile is improved due to excellent double film residue, tip and passivation damage characteristics .

Claims (10)

과산화수소 5 내지 25중량%, 불소화합물 0.1 내지 2 중량%, 술폰산기를 갖는 화합물 0.001 내지 2 중량%, 부식방지제 0.1 내지 2 중량%, 보조산화제 0.01 내지 1 중량%, 과수안정제 0.1 내지 5 중량% 및 전체 조성물 총 중량이 100중량%가 되도록 물을 포함하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
5 to 25 wt% hydrogen peroxide, 0.1 to 2 wt% fluorine compound, 0.001 to 2 wt% compound with sulfonic acid group, 0.1 to 2 wt% corrosion inhibitor, 0.01 to 1 wt% auxiliary oxidant, 0.1 to 5 wt% perwater stabilizer and total A molybdenum alloy film, an indium oxide film or an molybdenum alloy film containing water so that the total weight of the composition is 100% by weight, the etching liquid composition for a multi-layer film.
제 1항에 있어서, 상기 술폰산기를 갖는 화합물은 알킬술폰산, 알킬디술폰산, 알킬벤젠술폰산, 알킬페닐에테르디술폰산, 알킬나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌디술폰산, 포름알데히드와 나프탈렌 술폰산의 중합체, 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 중합체, 아크릴산과 아크릴아미도메틸프로판술폰산의 공중합체 및 비닐벤젠술폰산중합체로부터 선택되는 술폰산기 또는 그 염을 갖고 있는 화합물인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
According to claim 1, wherein the compound having a sulfonic acid group is alkyl sulfonic acid, alkyl disulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, alkylphenyl ether disulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene disulfonic acid, polymer of formaldehyde and naphthalene sulfonic acid, acrylamime A molybdenum alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film, which is a compound having a sulfonic acid group or a salt thereof selected from a polymer of domethylpropanesulfonic acid, a copolymer of acrylic acid and acrylamidomethylpropanesulfonic acid, and a vinylbenzene sulfonic acid polymer. Etching liquid composition for multi-layer of indium oxide film.
제 1항에 있어서, 상기 불소화합물은 HF, NaF, KF, AlF3, HBF4, NH4F, NH4HF2, NaHF2, KHF2 및 NH4BF4로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The fluorine compound according to claim 1, wherein the fluorine compound is at least one selected from the group consisting of HF, NaF, KF, AlF 3 , HBF 4 , NH 4 F, NH 4 HF 2 , NaHF 2 , KHF 2 and NH 4 BF 4 Characterized in that it comprises a molybdenum alloy film, an indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film.
제 1항에 있어서, 상기 부식방지제는 고리 헤테로 방향족 화합물, 고리 헤테로 지방족 화합물, 방향족 다가알콜 및 직쇄구조 다가알콜류에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method according to claim 1, wherein the corrosion inhibitor is at least one selected from the group consisting of a ring heteroaromatic compound, a ring heteroaliphatic compound, an aromatic polyhydric alcohol, and a straight chain polyalcohol, and a molybdenum alloy film, an indium oxide film or a molybdenum alloy film, Of an etchant composition.
제 4항에 있어서, 상기 고리 헤테로 방향족 화합물은 퓨란, 티오펜, 피롤, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조피라졸, 아미노테트라졸, 메틸테트라졸, 톨루트리아졸, 하이드로톨루트리아졸 및 하이드록시톨루트리아졸으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고,
상기 고리 헤테로 지방족 화합물은 피페라진, 메틸피페라진, 하이드록실에틸피페라진, 피롤리딘 및 알록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 4, wherein the ring heteroaromatic compound is selected from the group consisting of furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzofuran, benzothiophene, indole, benzothiazole, At least one member selected from the group consisting of benzoimidazole, benzopyrazole, aminotetrazole, methyltetrazole, tololliazole, hydrotolurriazole and hydroxytoluroliazole,
Wherein the cyclic heteroaliphatic compound is at least one selected from the group consisting of piperazine, methylpiperazine, hydroxylethylpiperazine, pyrrolidine and alooxane, a molybdenum alloy film, an indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film Of an etchant composition.
제 4항에 있어서, 상기 방향족 다가알콜은 알콜류로서는 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, 프로필갈레이트 및 부틸갈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고,
상기 직쇄구조다가알콜은 글리세롤, 에리스리톨, 솔비톨, 마니톨 및 자일리톨로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method according to claim 4, wherein the aromatic polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate and butyl gallate,
Wherein the linear polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of glycerol, erythritol, sorbitol, mannitol, and xylitol, and an etchant composition for a multiple film of a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film.
제 1항에 있어서, 상기 보조산화제는 무기산 또는 무기염인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The etchant composition according to claim 1, wherein the co-oxidant is an inorganic acid or an inorganic salt. An etching solution composition for a multilayer film of a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film.
제 7항에 있어서, 상기 무기산 또는 무기염은 질산, 황산, 인산, 염산, 차염소산, 과망간산 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method according to claim 7, wherein the inorganic acid or the inorganic salt is at least one selected from the group consisting of nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, hypochlorous acid, permanganic acid and salts thereof. And an indium oxide film.
제 1항에 있어서, 상기 과수안정제는 킬레이트제 및 글리콜 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The etchant composition according to claim 1, wherein the hydrothermal stabilizer is at least one selected from the group consisting of a chelating agent and a glycol compound, and an etchant composition for a multiple film of an indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film.
제 9항에 있어서, 상기 킬레이트제는 이미노다이아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리니트릴펜타아세트산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에탄(1,1-디일비스프로폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌프로폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 사르코신, 알라닌, 아미노부티르산, 글루탐산 및 글리신으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상이고,
상기 글리콜 화합물은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 9, wherein the chelating agent is selected from the group consisting of iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetri nylpentaacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane At least one member selected from the group consisting of ethylenediaminetetra (methylene propanoic acid), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid), sarcosine, alanine, aminobutyric acid, glutamic acid and glycine,
Wherein the glycol compound is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, an etchant composition for a multiple film of an indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film.
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150105038A (en) * 2014-03-07 2015-09-16 동우 화인켐 주식회사 Multi-layer etching solution composition for formation of metal line
US20150279654A1 (en) * 2014-03-29 2015-10-01 Fine Polymers Corporation Treating solution for electronic parts, and process for producing electronic parts
KR20150114247A (en) * 2014-04-01 2015-10-12 동우 화인켐 주식회사 Manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display
CN105368452A (en) * 2014-08-12 2016-03-02 易安爱富科技有限公司 Silicon oxide layer etching liquid
KR20160075021A (en) 2014-12-19 2016-06-29 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer and method for manufacturing an array substrate for liquid crystal display
KR20160075022A (en) 2014-12-19 2016-06-29 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer and method for manufacturing an array substrate for liquid crystal display
KR20160095471A (en) * 2015-02-03 2016-08-11 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-titanium layer or indium oxide layer and method for etching molybdenum-titanium layer or metal oxide layer using the same
KR20160100592A (en) * 2015-02-16 2016-08-24 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition and method of forming a transparant electrode
KR20160107761A (en) * 2015-03-05 2016-09-19 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for etching an indium oxide layer and method of manufacturing a display substrate using the etchant composition
KR20160108945A (en) 2015-03-09 2016-09-21 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-containing layer and manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display using the same
KR20170007088A (en) * 2015-07-10 2017-01-18 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-containing layer and manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display using the same
KR20170016736A (en) * 2015-08-04 2017-02-14 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition and method for etching using the same
KR20170111087A (en) * 2016-03-25 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer
KR20170111085A (en) * 2016-03-25 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer and Molybdenum Layer
KR20170110893A (en) * 2016-03-24 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer
KR20180086622A (en) 2017-01-23 2018-08-01 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition and manufacturing method of an array substrate for display device using the same
KR20190095206A (en) * 2015-08-17 2019-08-14 동우 화인켐 주식회사 Manufacturing method of an array substrate for display device
KR102447288B1 (en) * 2022-03-22 2022-09-26 영창케미칼 주식회사 Molybdenum layer etchant composition and etching method using the same

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102209423B1 (en) * 2014-06-27 2021-01-29 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for metal layer and manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display using the same
KR101609114B1 (en) 2014-10-08 2016-04-20 주식회사 이엔에프테크놀로지 Etching composition for patterned metal layer
KR102323942B1 (en) * 2015-01-22 2021-11-09 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for indium oxide layer and method for etching copper-based metal layer using the same
KR20160095470A (en) 2015-02-03 2016-08-11 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-based metal layer or indium oxide layer and method for etching molybdenum-based metal layer or metal oxide layer using the same
KR20170096367A (en) * 2016-02-16 2017-08-24 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for copper-based metal layer and metal oxide layer and method of etching using the same
KR102570307B1 (en) * 2016-10-31 2023-08-25 주식회사 이엔에프테크놀로지 etching composition
KR20190027019A (en) * 2017-09-04 2019-03-14 삼성디스플레이 주식회사 Etchant and fabrication method of metal pattern and thin film transistor substrate using the same
CN109972137B (en) * 2017-12-27 2023-10-27 安集微电子科技(上海)股份有限公司 Titanium etching solution
KR102648664B1 (en) 2018-12-04 2024-03-19 삼성디스플레이 주식회사 Etchant composition, and method for manufacturing metal pattern and array substrate using the same

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3797390B2 (en) * 1995-11-15 2006-07-19 三菱瓦斯化学株式会社 Method for producing purified hydrogen peroxide
ES2178910B1 (en) * 1999-11-24 2003-12-16 Univ Valencia Politecnica HIGH SURFACE MICROPOROUS MATERIALS ACTIVE IN OXIDATION REACTIONS. TIQ-6 AND METIQ-6.
KR100364831B1 (en) * 2000-03-20 2002-12-16 엘지.필립스 엘시디 주식회사 Etching solution for Molybdenum metal layer
DE10313517B4 (en) * 2003-03-25 2006-03-30 Atotech Deutschland Gmbh Solution for etching copper, method for pretreating a layer of copper and application of the method
US7329365B2 (en) * 2004-08-25 2008-02-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Etchant composition for indium oxide layer and etching method using the same
CN100368598C (en) * 2005-08-09 2008-02-13 广东省石油化工研究院 Copper or copper alloy surface tiny-etching treatment fluid for smoothing
KR101221560B1 (en) * 2005-09-02 2013-01-14 주식회사 동진쎄미켐 Remover composition for semiconductor device for removing degenerated photoresist
KR100860367B1 (en) * 2006-08-21 2008-09-25 제일모직주식회사 Wet etching solution having high selectivity for silicon oxide
KR101310310B1 (en) * 2007-03-15 2013-09-23 주식회사 동진쎄미켐 Etchant for thin film transistor-liquid crystal displays
WO2008129944A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-30 Daikin Industries, Ltd. Etching solution
KR101406362B1 (en) * 2008-01-24 2014-06-12 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for Ag thin layer and method for fabricating metal pattern using the same
JP5354989B2 (en) * 2008-08-14 2013-11-27 関東化学株式会社 Etching composition for transparent conductive film
KR101495683B1 (en) * 2008-09-26 2015-02-26 솔브레인 주식회사 Cu or Cu/Mo or Cu/Mo alloy electrode etching liquid in Liquid Crystal Display system
KR101531688B1 (en) * 2008-11-12 2015-06-26 솔브레인 주식회사 Etchant for transparent conductive ITO films
TWI480360B (en) * 2009-04-03 2015-04-11 Du Pont Etchant composition and method
KR101619380B1 (en) * 2009-05-14 2016-05-11 삼성디스플레이 주식회사 Etchant and method of array substrate using the same
KR101157207B1 (en) * 2010-04-12 2012-06-20 솔브레인 주식회사 Etchant for thin film transistor-liquid crystal display
CN103026293B (en) * 2010-07-30 2016-01-13 东友精细化工有限公司 For the manufacture of the method for array substrate for liquid crystal display device
US8465662B2 (en) * 2010-09-21 2013-06-18 Techno Semichem Co., Ltd. Composition for wet etching of silicon dioxide
KR20120070101A (en) * 2010-12-21 2012-06-29 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for alloy layer comprising mo and ti, or induim oxide layer
KR101092076B1 (en) * 2011-03-17 2011-12-12 진정복 Etching composition and etching method using the same

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150105038A (en) * 2014-03-07 2015-09-16 동우 화인켐 주식회사 Multi-layer etching solution composition for formation of metal line
US20150279654A1 (en) * 2014-03-29 2015-10-01 Fine Polymers Corporation Treating solution for electronic parts, and process for producing electronic parts
US9812315B2 (en) * 2014-03-29 2017-11-07 Fine Polymers Corporation Treating solution for electronic parts, and process for producing electronic parts
KR20150114247A (en) * 2014-04-01 2015-10-12 동우 화인켐 주식회사 Manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display
CN105368452A (en) * 2014-08-12 2016-03-02 易安爱富科技有限公司 Silicon oxide layer etching liquid
KR20160075022A (en) 2014-12-19 2016-06-29 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer and method for manufacturing an array substrate for liquid crystal display
KR20160075021A (en) 2014-12-19 2016-06-29 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for molybdenum alloy layer and indium oxide layer and method for manufacturing an array substrate for liquid crystal display
KR20160095471A (en) * 2015-02-03 2016-08-11 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-titanium layer or indium oxide layer and method for etching molybdenum-titanium layer or metal oxide layer using the same
KR20160100592A (en) * 2015-02-16 2016-08-24 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition and method of forming a transparant electrode
KR20160107761A (en) * 2015-03-05 2016-09-19 동우 화인켐 주식회사 Etchant composition for etching an indium oxide layer and method of manufacturing a display substrate using the etchant composition
KR20160108945A (en) 2015-03-09 2016-09-21 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-containing layer and manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display using the same
KR20170007088A (en) * 2015-07-10 2017-01-18 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition for molybdenum-containing layer and manufacturing method of an array substrate for liquid crystal display using the same
KR20170016736A (en) * 2015-08-04 2017-02-14 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition and method for etching using the same
KR20190095206A (en) * 2015-08-17 2019-08-14 동우 화인켐 주식회사 Manufacturing method of an array substrate for display device
KR20170110893A (en) * 2016-03-24 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer
KR20170111087A (en) * 2016-03-25 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer
KR20170111085A (en) * 2016-03-25 2017-10-12 동우 화인켐 주식회사 Composition for Etching Indium Oxide Layer and Molybdenum Layer
KR20180086622A (en) 2017-01-23 2018-08-01 동우 화인켐 주식회사 Etching solution composition and manufacturing method of an array substrate for display device using the same
KR102447288B1 (en) * 2022-03-22 2022-09-26 영창케미칼 주식회사 Molybdenum layer etchant composition and etching method using the same
WO2023182602A1 (en) * 2022-03-22 2023-09-28 영창케미칼 주식회사 Chemically amplified positive photoresist composition for improving sensitivity and pattern profile

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