KR101349975B1 - Etchant composition for molybdenium alloy layer and indium oxide layer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각액 조성물에 관한 것으로 조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%의 과산화수소, 0.1 내지 2 중량%의 부식방지제, 0.1 내지 2 중량%의 함 불소 화합물, 0.1 내지 2 중량%의 함 염소 화합물, 0.1 내지 5 중량%의 과수안정제 및 전체 조성물의 총 중량이 100 중량%가 되도록 하는 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 TFT-LCD 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막을 식각할 때 석출물이 생성되는 것을 제어함으로써 식각 장비의 내구성을 향상시킬 수 있고 하부 TFT 의 소스 및 드레인으로 사용되는 구리 부식을 최소화 하는 식각액 조성물을 제공하는 것이다.
The present invention relates to an etching liquid composition of molybdenum alloy film and indium oxide film, 5 to 25% by weight of hydrogen peroxide, 0.1 to 2% by weight of corrosion inhibitor, 0.1 to 2% by weight of fluorine compound, 0.1 to relative to the total weight of the composition A molybdenum alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film and an indium oxide film, comprising 2% by weight of a chlorine-containing compound, 0.1 to 5% by weight of an overwater stabilizer, and water such that the total weight of the total composition is 100% by weight. It relates to an etching liquid composition for multiple membranes.
An object of the present invention is to improve the durability of the etching equipment by controlling the formation of precipitates when etching the molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film used in the TFT-LCD pixel electrode, and lower TFT It is to provide an etchant composition to minimize the copper corrosion used as the source and drain of.

Description

몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액 조성물{ETCHANT COMPOSITION FOR MOLYBDENIUM ALLOY LAYER AND INDIUM OXIDE LAYER}Molybdenum alloy film and indium oxide etching solution composition {ETCHANT COMPOSITION FOR MOLYBDENIUM ALLOY LAYER AND INDIUM OXIDE LAYER}

본 발명은 초박막 액정표시장치(TFT-LCD)의 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각 공정 시 석출물 생성 제어 및 구리 부식 방지 성능 증가를 특징으로 하는, 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물에 관한 것이다.
The present invention is characterized in that the molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum, characterized in that the deposition control and the copper corrosion prevention performance during the etching process of the molybdenum alloy film and indium oxide film used for the pixel electrode of the ultra-thin liquid crystal display (TFT-LCD). The present invention relates to an etching liquid composition for multiple films of an alloy film and an indium oxide film.

반도체 장치 및 TFT-LCD 등의 액정표시장치의 화소전극에는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 단일막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막이 사용된다. 상기 화소전극은 일반적으로 스퍼터링 등의 방법을 통해 기판상에 적층시키고, 그 위에 포토레지스트를 균일하게 도포한 다음, 패턴이 새겨진 마스크를 통하여 빛을 조사한 후 현상을 통하여 원하는 패턴의 포토레지스트를 형성시킨 다음, 건식 또는 습식 식각으로 포토레지스트 하부에 있는 금속막에 패턴을 전사한 후, 필요없는 포토레지스트를 박리 공정에 의해 제거하는, 일련의 리소그래피(lithography) 공정을 거쳐 완성된다.For the pixel electrode of the semiconductor device and the liquid crystal display device such as the TFT-LCD, a single film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film, or a multi-layer film of a molybdenum alloy film and an indium oxide film is used. The pixel electrodes are generally stacked on a substrate by a method such as sputtering, a photoresist is uniformly applied on the substrate, light is irradiated through a mask engraved with a pattern, and a photoresist of a desired pattern is formed through development Next, a pattern is transferred to a metal film under the photoresist by dry or wet etching, and then a series of lithography processes are performed to remove unnecessary photoresist by a peeling process.

상기 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각을 동일한 식각액으로 실시하는 경우 제조 공정을 간소화시킬 수 있으나, 일반적으로 몰리브덴 합금막은 내화학성이 우수하여 습식 식각이 용이하지 않다는 문제점이 있으며, 또한 인듐 산화막을 식각하기 위한 옥살산 계열의 식각액으로는 몰리브덴 합금막을 식각하지 못한다는 문제점이 있다. When the etching of the molybdenum alloy film and the indium oxide film is performed by using the same etching solution, the manufacturing process can be simplified. However, the molybdenum alloy film generally has a problem in that wet etching is not easy because of its excellent chemical resistance, There is a problem that the molybdenum alloy film can not be etched with the oxalic acid based etching solution.

종래 기술로서, 대한민국 특허공개공보 제2008-0045853호, 특허공개공보 제2008-0045854호, 특허공개공보 제2008-0107502호 등에 식각액이 개시되어 있으나, 상기 기술에 개시된 식각액으로 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막을 식각 하는 경우에는 식각액과 해당 합금막간의 화학 반응에 의해 석출물이 발생하여 불량 화소를 만들게 되는 문제점이 있으며, 또한 지속적으로 사용하는 경우에 식각 장비의 공정 유지 시간 및 내구성을 저하시키는 문제점이 있는 것으로 알려져 있다. 또한, 하부의 TFT의 소스 및 드레인으로 사용되는 구리 막에 대한 부식방지 능력이 완전하지 않아 일부 구리 막의 부식이 발생하여 전반적인 소자의 수율 저하를 발생시키는 문제점이 있는 것으로 알려져 있다. As a conventional technique, although an etchant is disclosed in Korea Patent Publication No. 2008-0045853, Patent Publication No. 2008-0045854, Patent Publication No. 2008-0107502, etc., the molybdenum alloy film and the indium oxide film as the etching solution disclosed in the above technology. In the case of etching, there is a problem in that precipitates are generated by chemical reaction between the etchant and the corresponding alloy film, thereby making a bad pixel, and in the case of continuous use, there is a problem in decreasing the process holding time and durability of the etching equipment. Known. In addition, it is known that there is a problem that the corrosion of the copper film used as the source and drain of the lower TFT is not complete, so that the corrosion of some copper film occurs, resulting in a decrease in overall device yield.

이에 식각액과 몰리브덴 합금막과 인듐 산화물간의 석출물을 만드는 화학 반응을 최소화 내지는 반응이 일어나지 않도록 하며, 하부의 구리 막에 대한 부식방지 능력이 개선된 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액의 개발이 요구되고 있다.
In this way, the chemical reaction to minimize the reaction between the etchant and the molybdenum alloy film and the indium oxide is minimized, or the reaction does not occur, and the molybdenum alloy film, the indium oxide film, or the molybdenum alloy film and the indium oxide film have improved corrosion protection to the copper film below. Development of an etching solution for multiple membranes is required.

KR 2008-0045853 A 2008. 5. 26KR 2008-0045853 A 2008. 5. 26 KR 2008-0045854 A 2008. 5. 26KR 2008-0045854 A 2008. 5. 26 KR 2008-0107502 A 2008. 12. 11KR 2008-0107502 A 2008. 12. 11

따라서, 본 발명의 목적은 TFT-LCD 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막을 식각 할 때 석출물이 생성되는 것을 제어함으로써 해당 공정의 신뢰성을 향상시키고, 식각 공정 장비의 내구성을 향상시키며, 하부 소스 드레인의 구리 부식을 최소화 할 수 있는 식각액 조성물을 제공하는 것이다.
Accordingly, an object of the present invention is to improve the reliability of the process by controlling the formation of precipitates when etching molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film used for TFT-LCD pixel electrode. To improve the durability of the process equipment, to provide an etchant composition that can minimize the copper corrosion of the bottom source drain.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%의 과산화수소, 0.1 내지 2 중량%의 부식방지제, 0.1 내지 2 중량%의 함 불소 화합물, 0.1 내지 2 중량%의 함 염소 화합물, 0.1 내지 5 중량%의 과수안정제 및 전체 조성물의 총 중량이 100 중량%가 되도록 하는 물을 포함하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물을 제공한다.
In order to achieve the above object, the present invention is 5 to 25% by weight of hydrogen peroxide, 0.1 to 2% by weight of corrosion inhibitor, 0.1 to 2% by weight of fluorine compound, 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition A molybdenum alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film and an indium oxide film including an chlorine compound, 0.1 to 5% by weight of an overwater stabilizer and water such that the total weight of the total composition is 100% by weight is provided.

본 발명은 TFT-LCD 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물을 제공함으로써, 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막을 식각하는 경우에 생성될 수 있는 석출물을 제어하여 화소전극의 식각 공정의 신뢰성 및 식각 장비의 내구성을 향상시켜 안정적으로 식각 공정을 진행할 수 있다. 또한, 소량의 부식방지제 조합으로도 하부의 소스 드레인의 구리 부식방지 성능을 향상 시킬 수 있다.
The present invention provides an etching liquid composition for multiple films of a molybdenum alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film and an indium oxide film used for a TFT-LCD pixel electrode, thereby etching the molybdenum alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film and an indium oxide film. In this case, by controlling the precipitates that may be generated, the etching process of the pixel electrode may be improved and the durability of the etching equipment may be improved, thereby stably performing the etching process. In addition, even a small amount of corrosion inhibitor combination can improve the copper corrosion protection of the lower source drain.

도 1은 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물로 몰리브덴 티타늄 합금막을 식각한 후, 주사전자현미경으로 관찰한 기판 표면의 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물로 인듐주석 산화막을 식각한 후, 주사전자현미경으로 관찰한 기판 표면의 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물로 구리/몰리브덴 합금막을 처리한 후, 주사전자현미경으로 관찰한 기판의 표면 사진이다.
도 4는 비교예 1의 식각액 조성물로 구리/몰리브덴 합금막을 처리한 후 주사전자현미경으로 관찰한 기판의 표면 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물에 몰리브덴 티타늄 합금과 인듐주석 산화물을 각각 1,000ppm씩 넣은 후 교반 하였을 때 약액의 사진이다.
도 6은 비교예 1의 식각액 조성물에 몰리브덴 티타늄 합금과 인듐주석 산화물을 각각 1,000ppm씩 넣은 후 교반 하였을 때 석출물이 생성된 약액의 사진이다.
1 is a photograph of a substrate surface observed with a scanning electron microscope after etching the molybdenum titanium alloy film with an etchant composition of Example 11 of the present invention.
FIG. 2 is a photograph of a substrate surface observed with a scanning electron microscope after etching an indium tin oxide film with an etchant composition of Example 11 of the present invention.
3 is a photograph of the surface of a substrate observed with a scanning electron microscope after treating a copper / molybdenum alloy film with the etchant composition of Example 11 of the present invention.
4 is a surface photograph of a substrate observed with a scanning electron microscope after treating a copper / molybdenum alloy film with an etchant composition of Comparative Example 1. FIG.
FIG. 5 is a photograph of the chemical solution when the molybdenum titanium alloy and the indium tin oxide were added to the etching solution composition of Example 11 of 1,000 ppm each, followed by stirring.
FIG. 6 is a photograph of a chemical solution in which precipitates are generated when molybdenum titanium alloy and indium tin oxide are added 1,000 ppm in the etching solution composition of Comparative Example 1, respectively, and then stirred.

TFT-LCD의 화소전극에는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 단일막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막이 사용되며, 본 발명에 따른 식각액 조성물은 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 및 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막으로 이루어진 다중막을 식각할 수 있으므로, 동일한 식각액으로 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막 및 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막으로 이루어진 다중막도 식각할 수 있어서, 식각 장비 등을 간소화할 수 있으며, 또한 TFT-LCD 제조 공정을 간소화할 수 있는 등의 장점이 있다. As the pixel electrode of the TFT-LCD, a single film of molybdenum alloy film and an indium oxide film or multiple films of molybdenum alloy film and indium oxide film is used. Since the formed multiple films can be etched, multiple films made of molybdenum alloy film and indium oxide film and molybdenum alloy film and indium oxide film can be etched with the same etching solution, thereby simplifying etching equipment and the like, and further improving the TFT-LCD manufacturing process. There are advantages such as simplicity.

상기 몰리브덴 합금막은 다양한 다른 금속과의 합금일 수 있고, 바람직하게는 티타늄 합금일 수 있으며, 상기 인듐 산화막은 바람직하게는 인듐주석 산화막(ITO) 또는 인듐아연 산화막(IZO)일 수 있다. The molybdenum alloy film may be an alloy with various other metals, preferably a titanium alloy, and the indium oxide film may be an indium tin oxide film (ITO) or an indium zinc oxide film (IZO).

상기 화소전극을 이루는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막을 식각하기 위한 식각액 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%의 과산화수소, 0.1 내지 2 중량%의 부식방지제, 0.1 내지 2 중량%의 함 불소 화합물, 0.1 내지 2 중량%의 함 염소 화합물, 0.1 내지 5 중량%의 과수안정제 및 전체 조성물의 총 중량이 100 중량%가 되도록 하는 물을 포함할 수 있다.The etching liquid composition for etching the molybdenum alloy film, the indium oxide film or the molybdenum alloy film and the indium oxide film constituting the pixel electrode is 5 to 25% by weight of hydrogen peroxide, 0.1 to 2% by weight of the corrosion inhibitor, 0.1 to 2 wt% of the fluorine-containing compound, 0.1 to 2 wt% of the chlorine-containing compound, 0.1 to 5 wt% of the water stabilizer, and water so that the total weight of the total composition is 100 wt%.

본 발명에 따른 식각액 조성물에서 상기 과산화수소는 몰리브덴 합금의 주 산화제로 작용한다. 상기 과산화수소는 조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 5 중량% 미만으로 포함될 경우 몰리브덴 합금의 산화력이 충분하지 못하여 식각이 이루어지지 않을 수 있으므로 바람직하지 못하고, 25 중량%을 초과하여 포함되는 경우 화소전극 하부막 등에 과도한 식각을 발생시킬 수 있으므로 바람직하지 못하다.In the etchant composition according to the present invention, the hydrogen peroxide serves as a main oxidant of the molybdenum alloy. The hydrogen peroxide is preferably included 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition, when included in less than 5% by weight is not preferable because the oxidizing power of the molybdenum alloy may not be sufficient, the etching is not performed, 25% by weight When included in excess, excessive etching may occur in the lower layer of the pixel electrode or the like, which is not preferable.

상기 부식방지제는, 화소전극 식각 공정 중에서 화소전극과 소스 드레인 전극의 컨택홀과 절연막의 크랙 등에 의해서 발생할 수 있는, 소스 드레인 전극으로 사용되는 구리막의 식각을 방지하는 작용을 한다. 상기 부식방지제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 구리막에 대한 부식방지 성능이 충분하지 않아 소스 드레인 전극으로 사용되는 구리막의 부식을 막기 어려우므로 바람직하지 못하고, 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우 구리막에 대한 부식방지 성능은 우수하나 화소전극을 이루는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막에 대한 식각 속도가 저하될 수 있으므로 바람직하지 못하다. The corrosion inhibitor serves to prevent etching of the copper film used as the source drain electrode, which may occur due to cracks in the contact hole of the pixel electrode and the source drain electrode and the insulating layer during the pixel electrode etching process. The corrosion inhibitor is preferably included in an amount of 0.1 to 2% by weight based on the total weight of the composition, when included in less than 0.1% by weight is not enough corrosion protection for the copper film to prevent corrosion of the copper film used as a source drain electrode It is not preferable because it is difficult, and when included in excess of 2% by weight, the corrosion resistance of the copper film is excellent, but the etching rate of the molybdenum alloy film, the indium oxide film, or the molybdenum alloy film and the indium oxide film that constitute the pixel electrode is increased. It is not preferable because it may be lowered.

상기 부식방지제로서는 고리 헤테로 방향족 화합물, 고리 헤테로 지방족 화합물 또는 다가알콜류 등이 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 고리 헤테로 방향족 화합물로서는 퓨란, 티오펜, 피롤, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조피라졸, 아미노테트라졸, 메틸 테트라졸, 톨루 트리아졸, 하이드로 톨루 트리아졸 또는 하이드록시 톨루 트리아졸 등을 들 수 있고, 상기 고리 헤테로 지방족 화합물로서는 피페라진, 메틸피페라진, 하이드록실에틸피페라진, 피롤리딘 또는 알록산 등을 들 수 있으며, 상기 다가 알콜류로서는 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, 프로필갈레이트 또는 부틸갈레이트 등의 방향족 다가알콜, 또는 글리세롤, 에리스리톨, 솔비톨, 마니톨 또는 자일리톨 등의 직쇄구조 다가알콜을 들 수 있다. 상기 고리 헤테로 방향족 화합물, 고리 헤테로 지방족 화합물 또는 다가알콜류는 각각 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. As the corrosion inhibitor, a cyclic heteroaromatic compound, a cyclic heteroaliphatic compound or a polyhydric alcohol may be used. Specifically, as the ring heteroaromatic compound, furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzofuran, benzothiophene, indole, benzothiazole, benzimidazole , Benzopyrazole, aminotetrazole, methyl tetrazole, tolutriazole, hydrotolutriazole or hydroxy tolutriazole, and the like, and the cyclic heteroaliphatic compound piperazine, methylpiperazine, hydroxylethyl pipe Ragine, pyrrolidine, or alloxane, and the like. The polyhydric alcohols include aromatic polyhydric alcohols such as gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate or butyl gallate, or glycerol, erythritol, sorbitol, and mannitol. Or linear polyhydric alcohols such as xylitol. The ring heteroaromatic compound, the ring heteroaliphatic compound or the polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 함 불소 화합물은 상기 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막에 대해 주 식각제로서 작용하며 식각 속도 증가 및 잔사 제거의 작용을 한다. 상기 함 불소 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 식각 속도가 느려지고 식각 후 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 잔사가 발생할 수 있으므로 바람직하지 못하고, 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우 하부막인 절연막 및 소스 드레인 전극을 이루는 구리막에 대해 과도하게 식각 작용을 할 수 있으므로 바람직하지 못하다. The fluorine-containing compound of the present invention acts as a main etchant for the molybdenum alloy film and the indium oxide film and increases the etching rate and removes residues. The fluorine-containing compound is preferably included in an amount of 0.1 to 2% by weight based on the total weight of the composition. When the content of the fluorine compound is less than 0.1% by weight, the etching rate may be slow and residues of the molybdenum alloy film and the indium oxide film may occur after etching. If it is included in an amount exceeding 2% by weight, the etching may be excessively performed on the copper film forming the insulating film and the source drain electrode as the lower film, which is not preferable.

상기 함 불소 화합물은 해리되어 F-나 HF2 -를 낼 수 있는 화합물이며, 바람직하게는 HF, NaF, KF, AlF3, HBF4, NH4F, NH4HF2, NaHF2, KHF2 또는 NH4BF4 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. Said fluorinated compound is dissociated F - and HF 2 - to a compound that can, preferably HF, NaF, KF, AlF 3, HBF 4, NH 4 F, NH 4 HF 2, NaHF 2, KHF 2 or NH 4 BF 4 etc. can be mentioned, 1 type (s) or 2 or more types can be used together.

상기 함 염소 화합물은 석출물 생성을 제어할 뿐만 아니라 구리 부식방지제와 함께 사용하여 부식방지제의 구리에 대한 부식 방지력을 높여주는 작용을 한다. 과산화수소, 부식방지제 및 함 불소 화합물만으로 이루어진 식각액에 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막을 식각하게 되는 경우에는 생성되는 석출물로 인해 식각 장비의 내구성 저하를 피할 수 없지만, 상기 함 염소 화합물이 첨가되는 경우 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막을 식각하여도 석출물 생성이 없으므로 식각 장비의 내구성을 향상시킬 수 있는 효과를 발휘할 수 있다. 또한, 부식방지제와 함 염소 화합물을 함께 사용하는 경우 부식방지제 단독으로 사용하는 경우와 비교하여 구리에 대한 부식방지력이 상승하는 효과가 있어 부식방지제의 사용량을 줄일 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 부식방지제는 석출물 생성의 주 원인 중의 하나이므로 부식방지제의 사용량이 감소하게 되면 석출물 생성 제어 또한 보다 용이하게 된다. The chlorine-containing compound not only controls the formation of precipitates, but also works with copper preservatives to increase the corrosion protection of the preservatives against copper. When the molybdenum alloy film and the indium oxide film are etched in an etching solution containing only hydrogen peroxide, a corrosion inhibitor, and a fluorine-containing compound, a decrease in the durability of the etching equipment is inevitable due to the precipitates formed, but when the chlorine compound is added, the molybdenum alloy film Even if the indium oxide film is etched, no precipitate is generated, and thus the durability of the etching equipment can be improved. In addition, when the corrosion inhibitor and the chlorine compound are used together, there is an effect of increasing the corrosion protection against copper as compared to the case of using the corrosion inhibitor alone, it is possible to reduce the amount of the corrosion inhibitor. In addition, the corrosion inhibitor is one of the main causes of the generation of precipitate, so if the amount of the corrosion inhibitor is reduced, the precipitation generation control becomes easier.

본 발명에 있어서, 상기 함 염소 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 석출물 생성 제어가 용이하지 않으므로 바람직하지 못하고, 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우 식각 속도가 느려질 수 있으므로 바람직하지 못하다. In the present invention, the chlorine-containing compound is preferably included in an amount of 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition, and when included in less than 0.1% by weight is not preferred because it is not easy to control the formation of precipitates, 2% by weight When included in excess, the etching rate may be slow, which is undesirable.

상기 함염소 화합물은 해리되어 Cl-이온을 낼 수 있는 화합물이며, 바람직하게는 NaCl, FeCl3 또는 AlCl3 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. The chlorine-containing compound is a compound capable of dissociating to give Cl ions, and preferably NaCl, FeCl 3 or AlCl 3 , and one or two or more thereof may be used together.

상기 과수안정제(hydrogen peroxide stabilizer)는 식각이 반복됨에 따라 처리 매수가 증가하여 약액 내에 금속이온 함량이 증가하는 경우에도 과산화수소의 분해 반응을 제어하여 식각액의 최대 처리 매수를 향상시키는 작용을 한다. 상기 과수안정제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 2 중량% 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 과수안정제가 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 과수 분해 반응을 효과적으로 억제할 수 없으므로 바람직하지 못하고, 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우 식각 속도가 느려질 수 있으므로 바람직하지 못하다. The hydrogen peroxide stabilizer acts to increase the maximum number of treatments of the etching solution by controlling the decomposition reaction of the hydrogen peroxide even when the metal ion content in the chemical solution increases due to the increase in the number of treatments as the etching is repeated. The overwater stabilizer is preferably included in an amount of 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the composition. When the perwater stabilizer is included in less than 0.1% by weight it is not preferable because it can not effectively suppress the perhydrolysis reaction, and when included in excess of 5% by weight may not be preferable because the etching rate may be slow.

상기 과수안정제로서는 메탈 이온을 안정화시킬 수 있는 킬레이트제 또는 글리콜류 화합물이 사용될 수 있다. As the overwater stabilizer, a chelating agent or glycol compound capable of stabilizing metal ions may be used.

상기 킬레이트제는 이미노다이아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리니트릴펜타아세트산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에탄(1,1-디일비스프로폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌프로폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 사르코신, 알라닌, 아미노부티르산, 글루탐산 및 글리신으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 상기 글리콜류는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 더욱 바람직하게는 분자량 1,000 이하의 폴리에틸렌글리콜일 수 있다. 상기 킬레이트제로서 상기 글리콜류가 사용되는 경우 그 분자량이 1,000을 초과할 때에는 기포 발생량이 많아져 스프레이를 이용하는 식각 장비에 적용하기 부적합하므로 바람직하지 못하다. The chelating agent is iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetrinitrilepentaacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane (1,1-diylbisproponic acid), ethylenediamine Tetra (methyleneproponic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), sarcosine, alanine, aminobutyric acid, glutamic acid and glycine may be any one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol , Polyethylene glycol and polypropylene glycol may be any one or more selected from the group consisting of, more preferably, polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000 or less. When the glycols are used as the chelating agent, when the molecular weight exceeds 1,000, the amount of bubbles is increased, which is not suitable for use in etching equipment using a spray.

상기 물로서는 특별히 한정되지는 않지만, 탈이온수를 사용하는 것이 바람직하며, 물속에 이온이 제거된 정도인 비저항 값 18㏁/㎝ 이상인 탈이온수를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.Although it does not specifically limit as said water, It is preferable to use deionized water, and it is more preferable to use deionized water of 18 dl / cm or more of specific resistance value which is the degree to which ion was removed in water.

본 발명에 따른 식각액 조성물을 이용하여 화소전극인 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막 화소전극을 식각하는 경우, 하부 소스 드레인 전극인 구리의 부식을 최소화할 수 있으며, 두 금속막을 동일 식각액으로 식각을 하여도 석출물 발생이 적어 식각 장비의 내구성 및 화소전극 식각 공정의 신뢰성이 향상되어 액정표시장치용 TFT-LCD 어레이 기판의 생산성이 향상 된다.
When etching the multi-layer pixel electrode of the molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and the indium oxide film as the pixel electrode using the etchant composition according to the present invention, it is possible to minimize the corrosion of the copper, the lower source drain electrode, Even when the metal film is etched with the same etching solution, less precipitates are generated, which improves the durability of the etching equipment and the reliability of the pixel electrode etching process, thereby improving the productivity of the TFT-LCD array substrate for liquid crystal display devices.

이하, 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명하고자 하지만, 이들 실시예는 본 발명의 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these Examples are merely illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following Examples.

실시예Example 1 내지 20 및  1 to 20 and 비교예Comparative Example 1 내지 4:  1 to 4: 식각액Etchant 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기 표 1에 기재된 성분 함량으로 각 성분을 혼합하여 본 발명에 따른 실시예 1 내지 20의 조성물 및 본 발명의 성능을 비교하기 위한 비교예 1 내지 4의 조성물을 제조하였다. 하기 표 1의 성분 함량은 중량% 값이다.
Each component was mixed with the component contents shown in Table 1 below to prepare the compositions of Examples 1 to 20 according to the present invention and the compositions of Comparative Examples 1 to 4 for comparing the performance of the present invention. The component contents in Table 1 below are weight percent values.

실시예

비교예
Example
And
Comparative Example
과산화수소
[중량%]
Hydrogen peroxide
[weight%]
부식방지제
[중량%]
Corrosion inhibitor
[weight%]
함 불소 화합물
[중량%]
Fluorine compound
[weight%]
함염소 화합물
[중량%]
Chlorine-containing compound
[weight%]
과수 안정제
[중량%]
Fruit tree stabilizer
[weight%]

[중량 %]
water
[weight %]
실시예 1Example 1 1010 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 86.586.5 실시예 2Example 2 1010 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 86.086.0 실시예 3Example 3 1010 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.51.5 86.086.0 실시예 4Example 4 1010 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 86.086.0 실시예 5Example 5 1010 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 85.585.5 실시예 6Example 6 1515 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 81.581.5 실시예 7Example 7 1515 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 81.081.0 실시예 8Example 8 1515 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.51.5 81.081.0 실시예 9Example 9 1515 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 81.081.0 실시예 10Example 10 1515 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 80.580.5 실시예 11Example 11 2020 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 76.576.5 실시예 12Example 12 2020 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 76.076.0 실시예 13Example 13 2020 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.51.5 76.076.0 실시예 14Example 14 2020 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 76.076.0 실시예 15Example 15 2020 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 75.575.5 실시예 16Example 16 2525 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 71.571.5 실시예 17Example 17 2525 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 71.071.0 실시예 18Example 18 2525 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.51.5 71.071.0 실시예 19Example 19 2525 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.01.0 IDAIDA 1.01.0 71.071.0 실시예 20Example 20 2525 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 NaClNaCl 1.51.5 IDAIDA 1.01.0 70.570.5 비교예 1Comparative Example 1 2020 TAZTAZ 1.01.0 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 -- -- -- -- 78.078.0 비교예 2Comparative Example 2 2020 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 0.50.5 -- -- -- -- 77.577.5 비교예 3Comparative Example 3 2020 TAZTAZ 1.51.5 NH4HF2 NH 4 HF 2 1.01.0 -- -- -- -- 77.077.0 비교예 4Comparative Example 4 2020 TAZTAZ 1.51.5 -- -- -- -- -- -- 78.578.5

TAZ: 트리아졸(Triazole), IDA: 이미노다이아세트산(Iminodiacetic acid)
TAZ: Triazole, IDA: Iminodiacetic acid

실험예Experimental Example :  : 식각액Etchant 조성물의  Of the composition 식각Etching 성능 테스트 Performance testing

본 발명에 따른 식각액의 효과를 평가하기 위하여, 유리 기판 상에 몰리브덴 합금막으로서 두께 300Å의 몰리브덴 티타늄 합금막, 인듐 산화막으로서 두께 300Å의 인듐주석 산화막, 및 구리/몰리브데늄 합금막으로서 두께 100Å의 몰리브덴 티타늄 합금막 및 두께 3000Å의 구리막을 각각 증착한 다음, 포토리소그래피 공정을 진행하여 패턴을 형성시켜 시편을 제조하였다.In order to evaluate the effect of the etchant according to the present invention, a molybdenum titanium alloy film having a thickness of 300 kPa as a molybdenum alloy film, an indium tin oxide film having a thickness of 300 kPa as an indium oxide film, and a thickness of 100 kPa as a copper / molybdenum alloy film were used. A molybdenum titanium alloy film and a copper film having a thickness of 3000 kPa were deposited, respectively, and then subjected to a photolithography process to form a pattern to prepare a specimen.

식각은 실시예 1 내지 20의 식각액 조성물 및 비교예 1 내지 3의 식각액 조성물을 이용하여 스프레이가 가능한 장비(Mini-etcher ME-001)에서 진행하였다. 식각 후 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 잔사 발생, 구리막에 대한 부식 등을 주사전자 현미경(히다치사 제조, S-4800)을 이용하여 관찰하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내는 한편, 도 1 내지 3에 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물을 이용하여, 몰리브덴 티타늄 합금막, 인듐주석 산화막 및 구리/몰리브덴 합금막을 각각 식각하고 주사전자현미경으로 관찰한 기판 표면의 사진을 나타내었으며, 도 4에 비교예 1의 식각액 조성물을 이용하여 구리/몰리브덴 합금막을 식각하고 주사전자현미경으로 관찰한 기판 표면의 사진을 나타내었다.Etching was performed in the sprayable equipment (Mini-etcher ME-001) using the etchant composition of Examples 1 to 20 and the etchant composition of Comparative Examples 1 to 3. After etching, residues of the molybdenum alloy film and the indium oxide film and corrosion of the copper film were observed using a scanning electron microscope (S-4800, manufactured by Hitachi, Inc.). The results are shown in Table 2, and FIGS. In the etching liquid composition of Example 11 of the present invention, a molybdenum titanium alloy film, an indium tin oxide film, and a copper / molybdenum alloy film were respectively etched and photographs of the substrate surface observed with a scanning electron microscope are shown. The copper / molybdenum alloy film was etched using the etchant composition of 1 and the photograph of the substrate surface observed with the scanning electron microscope was shown.

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물은 몰리브덴 티타늄 합금막에 대한 식각 특성이 우수하고, 몰리브덴 티타늄 합금막의 잔사를 남기지 않은 것을 알 수 있으며, 도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물은 인듐주석산화막(ITO)에 대한 식각 특성이 우수하고, 인듐주석산화막(ITO)의 잔사를 남기지 않은 것을 알 수 있다. 또한, 도 3을 참조하면, 식각액 조성물에 의한 구리/몰리브덴 합금막에 대한 부식이 발생하지 않았음을 알 수 있는 반면, 도 4를 참조하면 식각액 조성물에 의해 구리/몰리브덴 합금막에 부식이 발생하였음을 확인할 수 있다. Referring to FIG. 1, the etching solution composition of Example 11 of the present invention is excellent in etching characteristics with respect to the molybdenum titanium alloy film and does not leave a residue of the molybdenum titanium alloy film. Referring to FIG. 2, the present invention It can be seen that the etching solution composition of Example 11 has excellent etching characteristics with respect to the indium tin oxide film (ITO) and does not leave a residue of the indium tin oxide film (ITO). In addition, referring to FIG. 3, it can be seen that the corrosion of the copper / molybdenum alloy film by the etchant composition did not occur, while referring to FIG. 4, the corrosion of the copper / molybdenum alloy film was caused by the etchant composition. can confirm.

또한, 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 반복 식각에 따른 석출물 생성 여부를 확인하기 위해서 식각액 조성물에 몰리브덴 티타늄 합금 파우더와 인듐주석 산화물 파우더를 각각 1,000 ppm 투입 후 12시간 동안 교반을 진행하여 석출물 생성 여부를 확인 한 후 그 결과를 표 2에 함께 나타내는 한편, 도 5 및 6에 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물과 비교예 1의 식각액 조성물에 몰리브덴 티타늄 합금과 인듐주석 산화물을 각각 1,000 ppm씩 넣은 후 교반한 후의 약액의 사진을 나타내었다. In addition, in order to confirm whether precipitates were formed by repeated etching of the molybdenum alloy film and the indium oxide film, 1,000 ppm of molybdenum titanium alloy powder and indium tin oxide powder were added to the etching solution, and then stirred for 12 hours to confirm whether precipitates were formed. After the results are shown in Table 2 together, 1,000 ppm of molybdenum titanium alloy and indium tin oxide were added to the etchant composition of Example 11 and the comparative example 1 of FIGS. 5 and 6, respectively, and then stirred. The photograph of the subsequent chemical | medical solution is shown.

도 5를 참조하면, 본 발명의 실시예 11의 식각액 조성물과 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화물 간에는 석출물을 만드는 화학 반응이 최소화되거나 일어나지 않았음을 확인할 수 있는 반면, 도 6을 참조하면, 비교예 1의 식각액 조성물은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 간의 화학 반응에 의해 석출물이 발생하였음을 확인할 수 있다. Referring to FIG. 5, it can be seen that the chemical reaction for producing a precipitate was minimized or not occurred between the etching solution composition of Example 11 of the present invention, the molybdenum alloy film, and the indium oxide. Referring to FIG. 6, the comparative example 1 of FIG. The etchant composition may confirm that precipitates are generated by a chemical reaction between the molybdenum alloy film and the indium oxide film.

실시예

비교예
Example
And
Comparative Example
몰리브덴 티타늄 합금막 잔사 발생Molybdenum titanium alloy film residue generation 인듐주석 산화막 잔사 발생Indium tin oxide residue 구리막 부식Copper film corrosion 석출물 생성Precipitate generation
실시예 1Example 1 XX XX XX XX 실시예 2Example 2 XX XX XX XX 실시예 3Example 3 XX XX XX XX 실시예 4Example 4 XX XX XX XX 실시예 5Example 5 XX XX XX XX 실시예 6Example 6 XX XX XX XX 실시예 7Example 7 XX XX XX XX 실시예 8Example 8 XX XX XX XX 실시예 9Example 9 XX XX XX XX 실시예 10Example 10 XX XX XX XX 실시예 11Example 11 XX XX XX XX 실시예 12Example 12 XX XX XX XX 실시예 13Example 13 XX XX XX XX 실시예 14Example 14 XX XX XX XX 실시예 15Example 15 XX XX XX XX 실시예 16Example 16 XX XX XX XX 실시예 17Example 17 XX XX XX XX 실시예 18Example 18 XX XX XX XX 실시예 19Example 19 XX XX XX XX 실시예 20Example 20 XX XX XX XX 비교예 1Comparative Example 1 XX XX OO OO 비교예 2Comparative Example 2 XX XX OO OO 비교예 3Comparative Example 3 XX XX OO OO 비교예 4Comparative Example 4 OO OO OO OO

<테스트 결과 표시 기준><Test Result Display Criteria>

X : 잔사발생 없음, 구리막 부식 없음, 침전물 없음.X: no residue, no copper film corrosion, no precipitate.

O : 잔사발생 있음, 구리막 부식 있음, 석출물 생성함.
O: residue is present, copper film is corroded, and precipitates are formed.

표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 식각액 조성물들인 실시예 1 내지 20은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 잔사가 없으며, 구리막의 부식이 없는 양호한 결과를 나타내었다. 또한, 몰리브덴 합금과 인듐 산화막을 반복 식각 하여도 석출물 생성이 없는 양호한 결과를 나타내었다. As can be seen in Table 2, Examples 1 to 20, which are the etchant compositions according to the present invention, had no residue of the molybdenum alloy film and the indium oxide film, and showed good results without corrosion of the copper film. In addition, even when the molybdenum alloy and the indium oxide film were repeatedly etched, good results without precipitates were obtained.

반면, 비교예 1 내지 3의 식각액 조성물은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각 후 잔사를 발생시키지는 않았지만 구리막에 대한 부식이 있었으며, 석출물이 생성되어 공정에 적용이 어려움을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 4의 식각액 조성물은 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각 후 잔사를 발생시켰으며, 구리막에 대한 부식이 있었고, 석출물이 생성되어 공정에 적용이 어려움을 확인할 수 있었다. On the other hand, the etchant composition of Comparative Examples 1 to 3 did not generate a residue after etching the molybdenum alloy film and the indium oxide film, but there was corrosion on the copper film, it was confirmed that the precipitate is difficult to apply to the process. In addition, the etchant composition of Comparative Example 4 generated a residue after etching the molybdenum alloy film and the indium oxide film, there was a corrosion on the copper film, it was confirmed that it is difficult to apply to the process because the precipitate is generated.

상기 결과로부터 화소전극에 사용되는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막을 식각할 때 본 발명에 따른 식각액 조성물을 사용하는 경우, 석출물이 생성되는 것을 제어함으로써 식각 장비에 대한 어택(attack)이 없으면서도 하부 소스 드레인의 구리 부식을 최소화 할 수 있음을 확인할 수 있다. From the above results, when the molybdenum alloy film and the indium oxide film used for the pixel electrode are etched, when the etching liquid composition according to the present invention is used, the lower source drain is maintained without attack on the etching equipment by controlling the formation of precipitates. It can be seen that the corrosion of copper can be minimized.

Claims (9)

조성물의 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%의 과산화수소, 0.1 내지 2 중량%의 부식방지제, 0.1 내지 2 중량%의 함 불소 화합물, 0.1 내지 2 중량%의 함 염소 화합물, 0.1 내지 5 중량%의 과수안정제 및 전체 조성물의 총 중량이 100 중량%가 되도록 하는 물을 포함하되, 황산염 또는 붕소계 화합물을 함유하지 않으며, 상기 함 염소 화합물은 NaCl, FeCl3 및 AlCl3로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
5 to 25 wt% hydrogen peroxide, 0.1 to 2 wt% corrosion inhibitor, 0.1 to 2 wt% fluorine-containing fluorine compound, 0.1 to 2 wt% chlorine-containing chlorine compound, 0.1 to 5 wt%, relative to the total weight of the composition Stabilizer and water so that the total weight of the total composition is 100% by weight, containing no sulfates or boron-based compounds, wherein the chlorine-containing compound is at least one selected from the group consisting of NaCl, FeCl 3 and AlCl 3 A molybdenum alloy film, an indium oxide film or a molybdenum alloy film and an indium oxide film, the etching liquid composition for multiple films, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 부식방지제는 헤테로고리 방향족 화합물, 헤테로고리 지방족 화합물 및 다가 알콜류로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 1,
The corrosion inhibitor is a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film of the etching liquid composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of heterocyclic aromatic compound, heterocyclic aliphatic compound and polyhydric alcohols.
제1항에 있어서,
상기 함 불소 화합물은 HF, NaF, KF, AlF3, HBF4, NH4F, NH4HF2, NaHF2, KHF2 및 NH4BF4로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 1,
The fluorine-containing compound is molybdenum, characterized in that any one or more selected from the group consisting of HF, NaF, KF, AlF 3 , HBF 4 , NH 4 F, NH 4 HF 2 , NaHF 2 , KHF 2 and NH 4 BF 4 . An etching solution composition for a multilayer film of an alloy film, an indium oxide film, or a molybdenum alloy film and an indium oxide film.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 과수안정제는 킬레이트제 또는 글리콜류로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 1,
The over-water stabilizer is a molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film of the etching liquid composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of chelating agents or glycols.
제2항에 있어서,
상기 헤테로고리 방향족 화합물은 퓨란, 티오펜, 피롤, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조피라졸, 아미노테트라졸, 메틸 테트라졸, 톨루 트리아졸, 하이드로 톨루 트리아졸 및 하이드록시 톨루 트리아졸, 고리 헤테로 지방족 화합물은 피페라진, 메틸피페라진, 하이드록실에틸피페라진, 피롤리딘 및 알록산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이고,
다가 알콜류는 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, 프로필갈레이트, 부틸갈레이트, 글리세롤, 에리스리톨, 솔비톨, 마니톨 및 자일리톨로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
3. The method of claim 2,
The heterocyclic aromatic compounds are furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzofuran, benzothiophene, indole, benzothiazole, benzimidazole, benzopyra Sol, aminotetrazole, methyl tetrazole, tolutriazole, hydrotolutriazole and hydroxy tolutriazole, cyclic heteroaliphatic compounds are piperazine, methylpiperazine, hydroxylethylpiperazine, pyrrolidine and alloxane At least one selected from the group consisting of,
The polyhydric alcohols are any one or more selected from the group consisting of gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate, glycerol, erythritol, sorbitol, mannitol and xylitol, and an indium oxide film Or an etching liquid composition for a multilayer film of molybdenum alloy film and indium oxide film.
제5항에 있어서,
상기 킬레이트제는 이미노다이아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리니트릴펜타아세트산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에탄(1,1-디일비스프로폰산), 에틸렌디아민테트라(메틸렌프로폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 사르코신, 알라닌, 아미노부티르산, 글루탐산, 및 글리신으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이고,
상기 글리콜류는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 5,
The chelating agent is iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetrinitrilepentaacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane (1,1-diylbisproponic acid), ethylenediamine At least one selected from the group consisting of tetra (methyleneproponic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), sarcosine, alanine, aminobutyric acid, glutamic acid, and glycine,
The glycols are molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film of the etching liquid composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol.
제7항에 있어서,
상기 글리콜류는 분자량 1,000 이하의 폴리에틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 7, wherein
The glycols are molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and indium oxide film, the etching liquid composition for multi-layer film characterized in that the polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000 or less.
제1항에 있어서,
상기 인듐 산화막은 인듐주석 산화막 또는 인듐아연 산화막인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 합금막, 인듐 산화막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다중막용 식각액 조성물.
The method of claim 1,
The indium oxide film is an indium tin oxide film or an indium zinc oxide film, characterized in that the molybdenum alloy film, indium oxide film or molybdenum alloy film and the indium oxide film multi-film etching liquid composition.
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