KR20140024344A - 디티이노-테트라카복사미드 살진균제를 포함하는 삼원 살진균성 조성물 - Google Patents

디티이노-테트라카복사미드 살진균제를 포함하는 삼원 살진균성 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (A) 화학식 (I)의 디티이노-테트라카복스이미드, (B) 에르고스테롤 생합성 억제제, 특히 아졸 화합물, 및 (C) 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제, 특히 스트로빌루린 화합물을 포함하는, 특히 살진균제 조성물내 활성 화합물의 배합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물 또는 작물의 식물병원성 진균을 치유 또는 예방적으로 구제하는 방법, 종자 처리를 위한 본 발명에 따른 배합물의 용도, 종자 보호방법 및 마지막으로 처리된 종자에 관한 것이다.

Description

디티이노-테트라카복사미드 살진균제를 포함하는 삼원 살진균성 조성물{TERNARY FUNGICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING A DITHIINO-TETRACARBOXAMIDE FUNGICIDE}
본 발명은 (A) 화학식 (I)의 디티이노-테트라카복스이미드, (B) 에르고스테롤 생합성 억제제, 특히 아졸 화합물, 및 (C) 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제, 특히 스트로빌루린 화합물을 포함하는, 특히 살진균제 조성물내 활성 화합물의 배합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물 또는 작물의 식물병원성 진균을 치유 또는 예방적으로 구제하는 방법, 종자 처리를 위한 본 발명에 따른 배합물의 용도, 종자 보호방법 및 마지막으로 처리된 종자에 관한 것이다.
디티이노-테트라카복스이미드 자체는 이미 알려졌다. 이들 화합물이 구충제, 살충제 또는 살진균제로 사용될 수 있다고도 이미 알려졌다(참조: US 3,364,229 및 WO 2010/043319). 또한, 특정 아졸, 예컨대, 테부코나졸 및 프로티오코나졸, 및 또한 특정 스트로빌루린, 예컨대 트리플록시스트로빈 및 플루옥사스트로빈 등이 살진균성을 가지고 있다(참조: DE-A　196　02　095, EP-A 0　281　842, EP-A 0　040　345, EP-A 0　460　575, WO 96/16048). 또, 특히 디티이노-테트라카복스이미드와 다른 1종의 활성 성분의 2원 혼합물이 작물 보호에서 곤충 및 진균을 구제하기 위해 사용될 수 있다고 공지되었다(참조: WO 2011/029551, PCT/EP2010/067503).
오늘날의 작물 보호 조성물은, 예를 들어 작용 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 제조 용이성에 대해 환경학적 및 경제학적 요구가 지속적으로 증가하고 있고 또한 예컨대 내성 문제가 발생할 수 있기 때문에, 일부 영역에서 적어도 상기 언급된 요구조건을 충족시키는 유리한 새로운 조성물, 특히 살진균제의 개발이 끈임없이 요망되고 있는 실정이다.
본 발명은 일부 측면에서 적어도 제시한 목적을 이룬 활성 화합물의 배합물/조성물을 제공한다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 배합물은 원칙적으로 구제하여 할 식물병원균에 대한 작용 스펙트럼을 상가적으로 향상시킬 것으로 예상될 뿐만 아니라, 성분 (A), (B) 및 (C)의 작용 범위를 다음과 같은 두가지 방식으로 확대하는 상승 효과를 이룰 수 있는 것으로 발견되었다. 첫째로, 성분들의 적용비율은 감소되지만, 작용은 그대로 우수하게 유지된다. 두번째로, 배합물은 두 개별 화합물들이 낮은 적용 비율의 범위에서 전적으로 효과적이지 않은 경우에 조차도 식물병원균을 고도로 구제한다. 이에 따라 한편으로는 구제할 수 있는 식물병원균의 스펙트럼을 상당히 넓히고, 다른 한편으로는 사용시 안정성을 높일 수 있다.
살진균적 상승 활성 외에도, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 더 넓은 의미로 상승 활성으로도 불릴 수 있는 다른 놀라운 성질, 예를 들면, 다른 식물병원균, 예를 들어 식물 질병의 내성 균에 대한 활성 스펙트럼의 확대; 활성 화합물의 적용비율 감소; 개별 화합물이 실질적으로 또는 전혀 활성을 나타내지 않은 적용비율에서 조차 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물을 사용함으로써 충분한 해충 구제효과 발휘; 제제화 도중 또는 사용 도중, 예를 들면 그라인딩, 체질, 유화, 용해 또는 분배 중에 유리한 거동; 저장 안정성 및 광 안정성 향상; 유리한 잔사 형성; 독물학적 또는 생태독성학적 행태 개선; 식물 특성 개량, 예를 들면 성장 향상, 수확량 증가, 더 좋은 뿌리계 발달, 엽편 확장, 더 푸른 잎, 더욱 튼튼한 새싹, 종자 필요량 감소, 낮은 식물독성, 식물의 방어 시스템 동원, 식물과의 우수한 상용성 등을 갖는다. 즉, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물을 사용함으로써 어린 곡물을 건강하게 유지하여 예를 들면 처리된 곡물의 겨울 생존성을 증가시키고, 품질 및 수량을 확보할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 전신 작용 향상에 기여할 수 있다. 배합물의 개별 화합물이 충분한 전신성을 갖지 않더라도, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 이같은 전신성을 나타낼 수 있다. 유사한 방식으로, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물에 의해서 살진균 작용이 고도로 지속될 수 있다.
따라서, 본 발명은
(A) 적어도 하나의 하기 화학식 (I)의 디티이노-테트라카복스이미드 또는 그의 농약상 허용되는 염:
Figure pct00001
[상기 식에서, R1 및 R2는 동일하고, 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, n은 0 또는 1을 나타냄], 및
(B) 적어도 하나의 에르고스테롤 생합성 억제제, 및
(C) 적어도 하나의 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제를
포함하는 배합물을 제공한다.
(1.1) 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론 (R1 = R2 = CH3, n = 0)
(1.2) 2,6-디에틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론 (R1 = R2 = C2H5, n = 0)
(1.3) 2,6-디프로필-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론 (R1 = R2 = C3H7, n = 0)
(1.4) 2,6-디이소프로필-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론 (R1 = R2 = 이소-C3H7, n=0)
(1.5) 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론 4-옥사이드 (R1=R2=CH3, n=1)로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 배합물이 바람직하다.
(2.1) 알디모르프 (1704-28-5), (2.2) 아자코나졸 (60207-31-0), (2.3) 비터탄올 (55179-31-2), (2.4) 브로무코나졸 (116255-48-2), (2.5) 사이프로코나졸 (113096-99-4), (2.6) 디클로부트라졸 (75736-33-3), (2.7) 디페노코나졸 (119446-68-3), (2.8) 디니코나졸 (83657-24-3), (2.9) 디니코나졸-M (83657-18-5), (2.10) 도데모르프 (1593-77-7), (2.11) 도데모르프 아세테이트 (31717-87-0), (2.12) 에폭시코나졸 (106325-08-0), (2.13) 에타코나졸 (60207-93-4), (2.14) 페나리몰 (60168-88-9), (2.15) 펜부코나졸 (114369-43-6), (2.16) 펜헥사미드 (126833-17-8), (2.17) 펜프로피딘 (67306-00-7), (2.18) 펜프로피모르프 (67306-03-0), (2.19) 플루퀸코나졸 (136426-54-5), (2.20) 플루르프리미돌 (56425-91-3), (2.21) 플루실라졸 (85509-19-9), (2.22) 플루트리아폴 (76674-21-0), (2.23) 푸르코나졸 (112839-33-5), (2.24) 푸르코나졸-시스 (112839-32-4), (2.25) 헥사코나졸 (79983-71-4), (2.26) 이마잘릴 (60534-80-7), (2.27) 이마잘릴 설페이트 (58594-72-2), (2.28) 이미벤코나졸 (86598-92-7), (2.29) 입코나졸 (125225-28-7), (2.30) 메트코나졸 (125116-23-6), (2.31) 마이클로부타닐 (88671-89-0), (2.32) 나프티핀 (65472-88-0), (2.33) 누아리몰 (63284-71-9), (2.34) 옥스포코나졸 (174212-12-5), (2.35) 파클로부트라졸 (76738-62-0), (2.36) 페푸라조에이트 (101903-30-4), (2.37) 펜코나졸 (66246-88-6), (2.38) 피페랄린 (3478-94-2), (2.39) 프로클로라즈 (67747-09-5), (2.40) 프로피코나졸 (60207-90-1), (2.41) 프로티오코나졸 (178928-70-6), (2.42) 피리부티카브 (88678-67-5), (2.43) 피리페녹스 (88283-41-4), (2.44) 퀸코나졸 (103970-75-8), (2.45) 시메코나졸 (149508-90-7), (2.46) 스피록사민 (118134-30-8), (2.47) 테부코나졸 (107534-96-3), (2.48) 테르비나핀 (91161-71-6), (2.49) 테트라코나졸 (112281-77-3), (2.50) 트리아디메폰 (43121-43-3), (2.51) 트리아디메놀 (89482-17-7), (2.52) 트리데모르프 (81412-43-3), (2.53) 트리플루미졸 (68694-11-1), (2.54) 트리포린 (26644-46-2), (2.55) 트리티코나졸 (131983-72-7), (2.56) 유니코나졸 (83657-22-1), (2.57) 유니코나졸-P (83657-17-4), (2.58) 비니코나졸 (77174-66-4), (2.59) 보리코나졸 (137234-62-9), (2.60) 1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올 (129586-32-9), (2.61) 메틸 1-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트 (110323-95-0), (2.62) N'-{5-(디플루오로메틸)-2-메틸-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (2.63) N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아미드 및 (2.64) O-[1-(4-메톡시페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-일] 1H-이미다졸-1-카보티오에이트 (111226-71-2)로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 에르고스테롤 생합성 억제제를 포함하는 배합물이 바람직하다.
(2.3) 비터탄올, (2.5) 사이프로코나졸, (2.7) 디페노코나졸, (2.12) 에폭시코나졸, (2.15) 펜부코나졸, (2.19) 플루퀸코나졸, (2.21) 플루실라졸, (2.22) 플루트리아폴, (2.25) 헥사코나졸, (2.30) 메트코나졸, (2.31) 마이클로부타닐, (2.37) 펜코나졸, (2.40) 프로피코나졸, (2.41) 프로티오코나졸, (2.47) 테부코나졸, (2.49) 테트라코나졸, (2.50) 트리아디메폰, (2.51) 트리아디메놀로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 에르고스테롤 생합성 억제제를 포함하는 배합물이 더욱 바람직하다.
(2.5) 사이프로코나졸, (2.12) 에폭시코나졸, (2.22) 플루트리아폴, (2.31) 마이클로부타닐, (2.40) 프로피코나졸, (2.41) 프로티오코나졸, (2.47) 테부코나졸로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 에르고스테롤 생합성 억제제를 포함하는 배합물이 더욱더 바람직하다.
(3.1) 아메톡트라딘 (865318-97-4), (3.2) 아미설브롬 (348635-87-0), (3.3) 아족시스트로빈 (131860-33-8), (3.4) 시아조파미드 (120116-88-3), (3.5) 쿠메톡시스트로빈 (850881-30-0), (3.6) 쿠목시스트로빈 (850881-70-8), (3.7) 디목시스트로빈 (141600-52-4), (3.8) 에네스트로부린 (238410-11-2) (WO 2004/058723), (3.9) 파목사돈 (131807-57-3) (WO 2004/058723), (3.10) 펜아미돈 (161326-34-7) (WO 2004/058723), (3.11) 페녹시스트로빈 (918162-02-4), (3.12) 플루옥사스트로빈 (361377-29-9) (WO 2004/058723), (3.13) 크레속심-메틸 (143390-89-0) (WO 2004/058723), (3.14) 메토미노스트로빈 (133408-50-1) (WO 2004/058723), (3.15) 오리사스트로빈 (189892-69-1) (WO 2004/058723), (3.16) 피콕시스트로빈 (117428-22-5) (WO 2004/058723), (3.17) 피라클로스트로빈 (175013-18-0) (WO 2004/058723), (3.18) 피라메토스트로빈 (915410-70-7) (WO 2004/058723), (3.19) 피라옥시스트로빈 (862588-11-2) (WO 2004/058723), (3.20) 피리벤카브 (799247-52-2) (WO 2004/058723), (3.21) 트리클로피리카브 (902760-40-1), (3.22) 트리플록시스트로빈 (141517-21-7) (WO 2004/058723), (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드 (WO 2004/058723), (3.24) (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)에탄아미드 (WO 2004/058723) 및 그의 염, (3.25) (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-{2-[(E)-({1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}이미노)메틸]페닐}에탄아미드 (158169-73-4), (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐에테닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드 (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-디클로로페닐)부트-3-엔-2-일리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, (3.28) 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-4-일)피리딘-3-카복사미드 (119899-14-8), (3.29) 5-메톡시-2-메틸-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (3.30) 메틸 (2E)-2-{2-[({사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸}설파닐)메틸]페닐}-3-메톡시프로프-2-에노에이트 (149601-03-6), (3.31) N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-(포르밀아미노)-2-하이드록시벤즈아미드 (226551-21-9), (3.32) 2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드 (173662-97-0), (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드 (394657-24-0) 및 그의 염으로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제를 포함하는 배합물이 바람직하다.
(3.3) 아족시스트로빈, (3.12) 플루옥사스트로빈, (3.13) 크레속심-메틸, (3.14) 메토미노스트로빈, (3.16) 피콕시스트로빈, (3.17) 피라클로스트로빈, (3.18) 피라메토스트로빈, (3.19) 피라옥시스트로빈, (3.22) 트리플록시스트로빈으로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제를 포함하는 배합물이 더욱 바람직하다.
(3.3) 아족시스트로빈, (3.14) 메토미노스트로빈, (3.16) 피콕시스트로빈, (3.17) 피라클로스트로빈, (3.22) 트리플록시스트로빈으로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제를 포함하는 배합물이 더욱더 바람직하다.
(1.1)+(2.1)+(3.1), (1.1)+(2.1)+(3.2), (1.1)+(2.1)+(3.3), (1.1)+(2.1)+(3.4), (1.1)+(2.1)+(3.5), (1.1)+(2.1)+(3.6), (1.1)+(2.1)+(3.7), (1.1)+(2.1)+(3.8), (1.1)+(2.1)+(3.9), (1.1)+(2.1)+(3.10), (1.1)+(2.1)+(3.11), (1.1)+(2.1)+(3.12), (1.1)+(2.1)+(3.13), (1.1)+(2.1)+(3.14), (1.1)+(2.1)+(3.15), (1.1)+(2.1)+(3.16), (1.1)+(2.1)+(3.17), (1.1)+(2.1)+(3.18), (1.1)+(2.1)+(3.19), (1.1)+(2.1)+(3.20), (1.1)+(2.1)+(3.21), (1.1)+(2.1)+(3.22), (1.1)+(2.1)+(3.23), (1.1)+(2.1)+(3.24), (1.1)+(2.1)+(3.25), (1.1)+(2.1)+(3.26), (1.1)+(2.1)+(3.27), (1.1)+(2.1)+(3.28), (1.1)+(2.1)+(3.29), (1.1)+(2.1)+(3.30), (1.1)+(2.1)+(3.31), (1.1)+(2.1)+(3.32), (1.1)+(2.1)+(3.33), (1.1)+(2.2)+(3.1), (1.1)+(2.2)+(3.2), (1.1)+(2.2)+(3.3), (1.1)+(2.2)+(3.4), (1.1)+(2.2)+(3.5), (1.1)+(2.2)+(3.6), (1.1)+(2.2)+(3.7), (1.1)+(2.2)+(3.8), (1.1)+(2.2)+(3.9), (1.1)+(2.2)+(3.10), (1.1)+(2.2)+(3.11), (1.1)+(2.2)+(3.12), (1.1)+(2.2)+(3.13), (1.1)+(2.2)+(3.14), (1.1)+(2.2)+(3.15), (1.1)+(2.2)+(3.16), (1.1)+(2.2)+(3.17), (1.1)+(2.2)+(3.18), (1.1)+(2.2)+(3.19), (1.1)+(2.2)+(3.20), (1.1)+(2.2)+(3.21), (1.1)+(2.2)+(3.22), (1.1)+(2.2)+(3.23), (1.1)+(2.2)+(3.24), (1.1)+(2.2)+(3.25), (1.1)+(2.2)+(3.26), (1.1)+(2.2)+(3.27), (1.1)+(2.2)+(3.28), (1.1)+(2.2)+(3.29), (1.1)+(2.2)+(3.30), (1.1)+(2.2)+(3.31), (1.1)+(2.2)+(3.32), (1.1)+(2.2)+(3.33), (1.1)+(2.3)+(3.1), (1.1)+(2.3)+(3.2), (1.1)+(2.3)+(3.3), (1.1)+(2.3)+(3.4), (1.1)+(2.3)+(3.5), (1.1)+(2.3)+(3.6), (1.1)+(2.3)+(3.7), (1.1)+(2.3)+(3.8), (1.1)+(2.3)+(3.9), (1.1)+(2.3)+(3.10), (1.1)+(2.3)+(3.11), (1.1)+(2.3)+(3.12), (1.1)+(2.3)+(3.13), (1.1)+(2.3)+(3.14), (1.1)+(2.3)+(3.15), (1.1)+(2.3)+(3.16), (1.1)+(2.3)+(3.17), (1.1)+(2.3)+(3.18), (1.1)+(2.3)+(3.19), (1.1)+(2.3)+(3.20), (1.1)+(2.3)+(3.21), (1.1)+(2.3)+(3.22), (1.1)+(2.3)+(3.23), (1.1)+(2.3)+(3.24), (1.1)+(2.3)+(3.25), (1.1)+(2.3)+(3.26), (1.1)+(2.3)+(3.27), (1.1)+(2.3)+(3.28), (1.1)+(2.3)+(3.29), (1.1)+(2.3)+(3.30), (1.1)+(2.3)+(3.31), (1.1)+(2.3)+(3.32), (1.1)+(2.3)+(3.33), (1.1)+(2.4)+(3.1), (1.1)+(2.4)+(3.2), (1.1)+(2.4)+(3.3), (1.1)+(2.4)+(3.4), (1.1)+(2.4)+(3.5), (1.1)+(2.4)+(3.6), (1.1)+(2.4)+(3.7), (1.1)+(2.4)+(3.8), (1.1)+(2.4)+(3.9), (1.1)+(2.4)+(3.10), (1.1)+(2.4)+(3.11), (1.1)+(2.4)+(3.12), (1.1)+(2.4)+(3.13), (1.1)+(2.4)+(3.14), (1.1)+(2.4)+(3.15), (1.1)+(2.4)+(3.16), (1.1)+(2.4)+(3.17), (1.1)+(2.4)+(3.18), (1.1)+(2.4)+(3.19), (1.1)+(2.4)+(3.20), (1.1)+(2.4)+(3.21), (1.1)+(2.4)+(3.22), (1.1)+(2.4)+(3.23), (1.1)+(2.4)+(3.24), (1.1)+(2.4)+(3.25), (1.1)+(2.4)+(3.26), (1.1)+(2.4)+(3.27), (1.1)+(2.4)+(3.28), (1.1)+(2.4)+(3.29), (1.1)+(2.4)+(3.30), (1.1)+(2.4)+(3.31), (1.1)+(2.4)+(3.32), (1.1)+(2.4)+(3.33), (1.1)+(2.5)+(3.1), (1.1)+(2.5)+(3.2), (1.1)+(2.5)+(3.3), (1.1)+(2.5)+(3.4), (1.1)+(2.5)+(3.5), (1.1)+(2.5)+(3.6), (1.1)+(2.5)+(3.7), (1.1)+(2.5)+(3.8), (1.1)+(2.5)+(3.9), (1.1)+(2.5)+(3.10), (1.1)+(2.5)+(3.11), (1.1)+(2.5)+(3.12), (1.1)+(2.5)+(3.13), (1.1)+(2.5)+(3.14), (1.1)+(2.5)+(3.15), (1.1)+(2.5)+(3.16), (1.1)+(2.5)+(3.17), (1.1)+(2.5)+(3.18), (1.1)+(2.5)+(3.19), (1.1)+(2.5)+(3.20), (1.1)+(2.5)+(3.21), (1.1)+(2.5)+(3.22), (1.1)+(2.5)+(3.23), (1.1)+(2.5)+(3.24), (1.1)+(2.5)+(3.25), (1.1)+(2.5)+(3.26), (1.1)+(2.5)+(3.27), (1.1)+(2.5)+(3.28), (1.1)+(2.5)+(3.29), (1.1)+(2.5)+(3.30), (1.1)+(2.5)+(3.31), (1.1)+(2.5)+(3.32), (1.1)+(2.5)+(3.33), (1.1)+(2.6)+(3.1), (1.1)+(2.6)+(3.2), (1.1)+(2.6)+(3.3), (1.1)+(2.6)+(3.4), (1.1)+(2.6)+(3.5), (1.1)+(2.6)+(3.6), (1.1)+(2.6)+(3.7), (1.1)+(2.6)+(3.8), (1.1)+(2.6)+(3.9), (1.1)+(2.6)+(3.10), (1.1)+(2.6)+(3.11), (1.1)+(2.6)+(3.12), (1.1)+(2.6)+(3.13), (1.1)+(2.6)+(3.14), (1.1)+(2.6)+(3.15), (1.1)+(2.6)+(3.16), (1.1)+(2.6)+(3.17), (1.1)+(2.6)+(3.18), (1.1)+(2.6)+(3.19), (1.1)+(2.6)+(3.20), (1.1)+(2.6)+(3.21), (1.1)+(2.6)+(3.22), (1.1)+(2.6)+(3.23), (1.1)+(2.6)+(3.24), (1.1)+(2.6)+(3.25), (1.1)+(2.6)+(3.26), (1.1)+(2.6)+(3.27), (1.1)+(2.6)+(3.28), (1.1)+(2.6)+(3.29), (1.1)+(2.6)+(3.30), (1.1)+(2.6)+(3.31), (1.1)+(2.6)+(3.32), (1.1)+(2.6)+(3.33), (1.1)+(2.7)+(3.1), (1.1)+(2.7)+(3.2), (1.1)+(2.7)+(3.3), (1.1)+(2.7)+(3.4), (1.1)+(2.7)+(3.5), (1.1)+(2.7)+(3.6), (1.1)+(2.7)+(3.7), (1.1)+(2.7)+(3.8), (1.1)+(2.7)+(3.9), (1.1)+(2.7)+(3.10), (1.1)+(2.7)+(3.11), (1.1)+(2.7)+(3.12), (1.1)+(2.7)+(3.13), (1.1)+(2.7)+(3.14), (1.1)+(2.7)+(3.15), (1.1)+(2.7)+(3.16), (1.1)+(2.7)+(3.17), (1.1)+(2.7)+(3.18), (1.1)+(2.7)+(3.19), (1.1)+(2.7)+(3.20), (1.1)+(2.7)+(3.21), (1.1)+(2.7)+(3.22), (1.1)+(2.7)+(3.23), (1.1)+(2.7)+(3.24), (1.1)+(2.7)+(3.25), (1.1)+(2.7)+(3.26), (1.1)+(2.7)+(3.27), (1.1)+(2.7)+(3.28), (1.1)+(2.7)+(3.29), (1.1)+(2.7)+(3.30), (1.1)+(2.7)+(3.31), (1.1)+(2.7)+(3.32), (1.1)+(2.7)+(3.33), (1.1)+(2.8)+(3.1), (1.1)+(2.8)+(3.2), (1.1)+(2.8)+(3.3), (1.1)+(2.8)+(3.4), (1.1)+(2.8)+(3.5), (1.1)+(2.8)+(3.6), (1.1)+(2.8)+(3.7), (1.1)+(2.8)+(3.8), (1.1)+(2.8)+(3.9), (1.1)+(2.8)+(3.10), (1.1)+(2.8)+(3.11), (1.1)+(2.8)+(3.12), (1.1)+(2.8)+(3.13), (1.1)+(2.8)+(3.14), (1.1)+(2.8)+(3.15), (1.1)+(2.8)+(3.16), (1.1)+(2.8)+(3.17), (1.1)+(2.8)+(3.18), (1.1)+(2.8)+(3.19), (1.1)+(2.8)+(3.20), (1.1)+(2.8)+(3.21), (1.1)+(2.8)+(3.22), (1.1)+(2.8)+(3.23), (1.1)+(2.8)+(3.24), (1.1)+(2.8)+(3.25), (1.1)+(2.8)+(3.26), (1.1)+(2.8)+(3.27), (1.1)+(2.8)+(3.28), (1.1)+(2.8)+(3.29), (1.1)+(2.8)+(3.30), (1.1)+(2.8)+(3.31), (1.1)+(2.8)+(3.32), (1.1)+(2.8)+(3.33), (1.1)+(2.9)+(3.1), (1.1)+(2.9)+(3.2), (1.1)+(2.9)+(3.3), (1.1)+(2.9)+(3.4), (1.1)+(2.9)+(3.5), (1.1)+(2.9)+(3.6), (1.1)+(2.9)+(3.7), (1.1)+(2.9)+(3.8), (1.1)+(2.9)+(3.9), (1.1)+(2.9)+(3.10), (1.1)+(2.9)+(3.11), (1.1)+(2.9)+(3.12), (1.1)+(2.9)+(3.13), (1.1)+(2.9)+(3.14), (1.1)+(2.9)+(3.15), (1.1)+(2.9)+(3.16), (1.1)+(2.9)+(3.17), (1.1)+(2.9)+(3.18), (1.1)+(2.9)+(3.19), (1.1)+(2.9)+(3.20), (1.1)+(2.9)+(3.21), (1.1)+(2.9)+(3.22), (1.1)+(2.9)+(3.23), (1.1)+(2.9)+(3.24), (1.1)+(2.9)+(3.25), (1.1)+(2.9)+(3.26), (1.1)+(2.9)+(3.27), (1.1)+(2.9)+(3.28), (1.1)+(2.9)+(3.29), (1.1)+(2.9)+(3.30), (1.1)+(2.9)+(3.31), (1.1)+(2.9)+(3.32), (1.1)+(2.9)+(3.33), (1.1)+(2.10)+(3.1), (1.1)+(2.10)+(3.2), (1.1)+(2.10)+(3.3), (1.1)+(2.10)+(3.4), (1.1)+(2.10)+(3.5), (1.1)+(2.10)+(3.6), (1.1)+(2.10)+(3.7), (1.1)+(2.10)+(3.8), (1.1)+(2.10)+(3.9), (1.1)+(2.10)+(3.10), (1.1)+(2.10)+(3.11), (1.1)+(2.10)+(3.12), (1.1)+(2.10)+(3.13), (1.1)+(2.10)+(3.14), (1.1)+(2.10)+(3.15), (1.1)+(2.10)+(3.16), (1.1)+(2.10)+(3.17), (1.1)+(2.10)+(3.18), (1.1)+(2.10)+(3.19), (1.1)+(2.10)+(3.20), (1.1)+(2.10)+(3.21), (1.1)+(2.10)+(3.22), (1.1)+(2.10)+(3.23), (1.1)+(2.10)+(3.24), (1.1)+(2.10)+(3.25), (1.1)+(2.10)+(3.26), (1.1)+(2.10)+(3.27), (1.1)+(2.10)+(3.28), (1.1)+(2.10)+(3.29), (1.1)+(2.10)+(3.30), (1.1)+(2.10)+(3.31), (1.1)+(2.10)+(3.32), (1.1)+(2.10)+(3.33), (1.1)+(2.11)+(3.1), (1.1)+(2.11)+(3.2), (1.1)+(2.11)+(3.3), (1.1)+(2.11)+(3.4), (1.1)+(2.11)+(3.5), (1.1)+(2.11)+(3.6), (1.1)+(2.11)+(3.7), (1.1)+(2.11)+(3.8), (1.1)+(2.11)+(3.9), (1.1)+(2.11)+(3.10), (1.1)+(2.11)+(3.11), (1.1)+(2.11)+(3.12), (1.1)+(2.11)+(3.13), (1.1)+(2.11)+(3.14), (1.1)+(2.11)+(3.15), (1.1)+(2.11)+(3.16), (1.1)+(2.11)+(3.17), (1.1)+(2.11)+(3.18), (1.1)+(2.11)+(3.19), (1.1)+(2.11)+(3.20), (1.1)+(2.11)+(3.21), (1.1)+(2.11)+(3.22), (1.1)+(2.11)+(3.23), (1.1)+(2.11)+(3.24), (1.1)+(2.11)+(3.25), (1.1)+(2.11)+(3.26), (1.1)+(2.11)+(3.27), (1.1)+(2.11)+(3.28), (1.1)+(2.11)+(3.29), (1.1)+(2.11)+(3.30), (1.1)+(2.11)+(3.31), (1.1)+(2.11)+(3.32), (1.1)+(2.11)+(3.33), (1.1)+(2.12)+(3.1), (1.1)+(2.12)+(3.2), (1.1)+(2.12)+(3.3), (1.1)+(2.12)+(3.4), (1.1)+(2.12)+(3.5), (1.1)+(2.12)+(3.6), (1.1)+(2.12)+(3.7), (1.1)+(2.12)+(3.8), (1.1)+(2.12)+(3.9), (1.1)+(2.12)+(3.10), (1.1)+(2.12)+(3.11), (1.1)+(2.12)+(3.12), (1.1)+(2.12)+(3.13), (1.1)+(2.12)+(3.14), (1.1)+(2.12)+(3.15), (1.1)+(2.12)+(3.16), (1.1)+(2.12)+(3.17), (1.1)+(2.12)+(3.18), (1.1)+(2.12)+(3.19), (1.1)+(2.12)+(3.20), (1.1)+(2.12)+(3.21), (1.1)+(2.12)+(3.22), (1.1)+(2.12)+(3.23), (1.1)+(2.12)+(3.24), (1.1)+(2.12)+(3.25), (1.1)+(2.12)+(3.26), (1.1)+(2.12)+(3.27), (1.1)+(2.12)+(3.28), (1.1)+(2.12)+(3.29), (1.1)+(2.12)+(3.30), (1.1)+(2.12)+(3.31), (1.1)+(2.12)+(3.32), (1.1)+(2.12)+(3.33), 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(1.1)+(2.52)+(3.10), (1.1)+(2.52)+(3.11), (1.1)+(2.52)+(3.12), (1.1)+(2.52)+(3.13), (1.1)+(2.52)+(3.14), (1.1)+(2.52)+(3.15), (1.1)+(2.52)+(3.16), (1.1)+(2.52)+(3.17), (1.1)+(2.52)+(3.18), (1.1)+(2.52)+(3.19), (1.1)+(2.52)+(3.20), (1.1)+(2.52)+(3.21), (1.1)+(2.52)+(3.22), (1.1)+(2.52)+(3.23), (1.1)+(2.52)+(3.24), (1.1)+(2.52)+(3.25), (1.1)+(2.52)+(3.26), (1.1)+(2.52)+(3.27), (1.1)+(2.52)+(3.28), (1.1)+(2.52)+(3.29), (1.1)+(2.52)+(3.30), (1.1)+(2.52)+(3.31), (1.1)+(2.52)+(3.32), (1.1)+(2.52)+(3.33), (1.1)+(2.53)+(3.1), (1.1)+(2.53)+(3.2), (1.1)+(2.53)+(3.3), (1.1)+(2.53)+(3.4), (1.1)+(2.53)+(3.5), (1.1)+(2.53)+(3.6), (1.1)+(2.53)+(3.7), (1.1)+(2.53)+(3.8), (1.1)+(2.53)+(3.9), (1.1)+(2.53)+(3.10), (1.1)+(2.53)+(3.11), (1.1)+(2.53)+(3.12), (1.1)+(2.53)+(3.13), (1.1)+(2.53)+(3.14), (1.1)+(2.53)+(3.15), (1.1)+(2.53)+(3.16), (1.1)+(2.53)+(3.17), (1.1)+(2.53)+(3.18), (1.1)+(2.53)+(3.19), (1.1)+(2.53)+(3.20), (1.1)+(2.53)+(3.21), (1.1)+(2.53)+(3.22), (1.1)+(2.53)+(3.23), (1.1)+(2.53)+(3.24), (1.1)+(2.53)+(3.25), (1.1)+(2.53)+(3.26), (1.1)+(2.53)+(3.27), (1.1)+(2.53)+(3.28), (1.1)+(2.53)+(3.29), (1.1)+(2.53)+(3.30), (1.1)+(2.53)+(3.31), (1.1)+(2.53)+(3.32), (1.1)+(2.53)+(3.33), (1.1)+(2.54)+(3.1), (1.1)+(2.54)+(3.2), (1.1)+(2.54)+(3.3), (1.1)+(2.54)+(3.4), (1.1)+(2.54)+(3.5), (1.1)+(2.54)+(3.6), (1.1)+(2.54)+(3.7), (1.1)+(2.54)+(3.8), (1.1)+(2.54)+(3.9), (1.1)+(2.54)+(3.10), (1.1)+(2.54)+(3.11), (1.1)+(2.54)+(3.12), (1.1)+(2.54)+(3.13), (1.1)+(2.54)+(3.14), (1.1)+(2.54)+(3.15), (1.1)+(2.54)+(3.16), (1.1)+(2.54)+(3.17), (1.1)+(2.54)+(3.18), (1.1)+(2.54)+(3.19), (1.1)+(2.54)+(3.20), (1.1)+(2.54)+(3.21), (1.1)+(2.54)+(3.22), (1.1)+(2.54)+(3.23), (1.1)+(2.54)+(3.24), (1.1)+(2.54)+(3.25), (1.1)+(2.54)+(3.26), (1.1)+(2.54)+(3.27), (1.1)+(2.54)+(3.28), (1.1)+(2.54)+(3.29), (1.1)+(2.54)+(3.30), (1.1)+(2.54)+(3.31), (1.1)+(2.54)+(3.32), (1.1)+(2.54)+(3.33), (1.1)+(2.55)+(3.1), (1.1)+(2.55)+(3.2), (1.1)+(2.55)+(3.3), (1.1)+(2.55)+(3.4), (1.1)+(2.55)+(3.5), (1.1)+(2.55)+(3.6), (1.1)+(2.55)+(3.7), (1.1)+(2.55)+(3.8), (1.1)+(2.55)+(3.9), (1.1)+(2.55)+(3.10), (1.1)+(2.55)+(3.11), (1.1)+(2.55)+(3.12), (1.1)+(2.55)+(3.13), (1.1)+(2.55)+(3.14), (1.1)+(2.55)+(3.15), (1.1)+(2.55)+(3.16), (1.1)+(2.55)+(3.17), (1.1)+(2.55)+(3.18), (1.1)+(2.55)+(3.19), (1.1)+(2.55)+(3.20), (1.1)+(2.55)+(3.21), (1.1)+(2.55)+(3.22), (1.1)+(2.55)+(3.23), (1.1)+(2.55)+(3.24), (1.1)+(2.55)+(3.25), (1.1)+(2.55)+(3.26), (1.1)+(2.55)+(3.27), (1.1)+(2.55)+(3.28), (1.1)+(2.55)+(3.29), (1.1)+(2.55)+(3.30), (1.1)+(2.55)+(3.31), (1.1)+(2.55)+(3.32), (1.1)+(2.55)+(3.33), (1.1)+(2.56)+(3.1), (1.1)+(2.56)+(3.2), (1.1)+(2.56)+(3.3), (1.1)+(2.56)+(3.4), (1.1)+(2.56)+(3.5), (1.1)+(2.56)+(3.6), (1.1)+(2.56)+(3.7), (1.1)+(2.56)+(3.8), (1.1)+(2.56)+(3.9), (1.1)+(2.56)+(3.10), (1.1)+(2.56)+(3.11), (1.1)+(2.56)+(3.12), (1.1)+(2.56)+(3.13), (1.1)+(2.56)+(3.14), (1.1)+(2.56)+(3.15), (1.1)+(2.56)+(3.16), (1.1)+(2.56)+(3.17), (1.1)+(2.56)+(3.18), (1.1)+(2.56)+(3.19), (1.1)+(2.56)+(3.20), (1.1)+(2.56)+(3.21), (1.1)+(2.56)+(3.22), (1.1)+(2.56)+(3.23), (1.1)+(2.56)+(3.24), (1.1)+(2.56)+(3.25), (1.1)+(2.56)+(3.26), (1.1)+(2.56)+(3.27), (1.1)+(2.56)+(3.28), (1.1)+(2.56)+(3.29), (1.1)+(2.56)+(3.30), (1.1)+(2.56)+(3.31), (1.1)+(2.56)+(3.32), (1.1)+(2.56)+(3.33), (1.1)+(2.57)+(3.1), (1.1)+(2.57)+(3.2), (1.1)+(2.57)+(3.3), (1.1)+(2.57)+(3.4), (1.1)+(2.57)+(3.5), (1.1)+(2.57)+(3.6), (1.1)+(2.57)+(3.7), (1.1)+(2.57)+(3.8), (1.1)+(2.57)+(3.9), (1.1)+(2.57)+(3.10), (1.1)+(2.57)+(3.11), (1.1)+(2.57)+(3.12), (1.1)+(2.57)+(3.13), (1.1)+(2.57)+(3.14), (1.1)+(2.57)+(3.15), (1.1)+(2.57)+(3.16), (1.1)+(2.57)+(3.17), (1.1)+(2.57)+(3.18), (1.1)+(2.57)+(3.19), (1.1)+(2.57)+(3.20), (1.1)+(2.57)+(3.21), (1.1)+(2.57)+(3.22), (1.1)+(2.57)+(3.23), (1.1)+(2.57)+(3.24), (1.1)+(2.57)+(3.25), (1.1)+(2.57)+(3.26), (1.1)+(2.57)+(3.27), (1.1)+(2.57)+(3.28), (1.1)+(2.57)+(3.29), (1.1)+(2.57)+(3.30), (1.1)+(2.57)+(3.31), (1.1)+(2.57)+(3.32), (1.1)+(2.57)+(3.33), (1.1)+(2.58)+(3.1), (1.1)+(2.58)+(3.2), (1.1)+(2.58)+(3.3), (1.1)+(2.58)+(3.4), (1.1)+(2.58)+(3.5), (1.1)+(2.58)+(3.6), (1.1)+(2.58)+(3.7), (1.1)+(2.58)+(3.8), (1.1)+(2.58)+(3.9), (1.1)+(2.58)+(3.10), (1.1)+(2.58)+(3.11), (1.1)+(2.58)+(3.12), (1.1)+(2.58)+(3.13), (1.1)+(2.58)+(3.14), (1.1)+(2.58)+(3.15), (1.1)+(2.58)+(3.16), (1.1)+(2.58)+(3.17), (1.1)+(2.58)+(3.18), (1.1)+(2.58)+(3.19), (1.1)+(2.58)+(3.20), (1.1)+(2.58)+(3.21), (1.1)+(2.58)+(3.22), (1.1)+(2.58)+(3.23), (1.1)+(2.58)+(3.24), (1.1)+(2.58)+(3.25), (1.1)+(2.58)+(3.26), (1.1)+(2.58)+(3.27), (1.1)+(2.58)+(3.28), (1.1)+(2.58)+(3.29), (1.1)+(2.58)+(3.30), (1.1)+(2.58)+(3.31), (1.1)+(2.58)+(3.32), (1.1)+(2.58)+(3.33), (1.1)+(2.59)+(3.1), (1.1)+(2.59)+(3.2), (1.1)+(2.59)+(3.3), (1.1)+(2.59)+(3.4), (1.1)+(2.59)+(3.5), (1.1)+(2.59)+(3.6), (1.1)+(2.59)+(3.7), (1.1)+(2.59)+(3.8), (1.1)+(2.59)+(3.9), (1.1)+(2.59)+(3.10), (1.1)+(2.59)+(3.11), (1.1)+(2.59)+(3.12), (1.1)+(2.59)+(3.13), (1.1)+(2.59)+(3.14), (1.1)+(2.59)+(3.15), (1.1)+(2.59)+(3.16), (1.1)+(2.59)+(3.17), (1.1)+(2.59)+(3.18), (1.1)+(2.59)+(3.19), (1.1)+(2.59)+(3.20), (1.1)+(2.59)+(3.21), (1.1)+(2.59)+(3.22), (1.1)+(2.59)+(3.23), (1.1)+(2.59)+(3.24), (1.1)+(2.59)+(3.25), (1.1)+(2.59)+(3.26), (1.1)+(2.59)+(3.27), (1.1)+(2.59)+(3.28), (1.1)+(2.59)+(3.29), (1.1)+(2.59)+(3.30), (1.1)+(2.59)+(3.31), (1.1)+(2.59)+(3.32), (1.1)+(2.59)+(3.33), (1.1)+(2.60)+(3.1), (1.1)+(2.60)+(3.2), (1.1)+(2.60)+(3.3), (1.1)+(2.60)+(3.4), (1.1)+(2.60)+(3.5), (1.1)+(2.60)+(3.6), (1.1)+(2.60)+(3.7), (1.1)+(2.60)+(3.8), (1.1)+(2.60)+(3.9), (1.1)+(2.60)+(3.10), (1.1)+(2.60)+(3.11), (1.1)+(2.60)+(3.12), (1.1)+(2.60)+(3.13), (1.1)+(2.60)+(3.14), (1.1)+(2.60)+(3.15), (1.1)+(2.60)+(3.16), (1.1)+(2.60)+(3.17), (1.1)+(2.60)+(3.18), (1.1)+(2.60)+(3.19), (1.1)+(2.60)+(3.20), (1.1)+(2.60)+(3.21), (1.1)+(2.60)+(3.22), (1.1)+(2.60)+(3.23), (1.1)+(2.60)+(3.24), (1.1)+(2.60)+(3.25), (1.1)+(2.60)+(3.26), (1.1)+(2.60)+(3.27), (1.1)+(2.60)+(3.28), (1.1)+(2.60)+(3.29), (1.1)+(2.60)+(3.30), (1.1)+(2.60)+(3.31), (1.1)+(2.60)+(3.32), (1.1)+(2.60)+(3.33), (1.1)+(2.61)+(3.1), (1.1)+(2.61)+(3.2), (1.1)+(2.61)+(3.3), (1.1)+(2.61)+(3.4), (1.1)+(2.61)+(3.5), (1.1)+(2.61)+(3.6), (1.1)+(2.61)+(3.7), (1.1)+(2.61)+(3.8), (1.1)+(2.61)+(3.9), (1.1)+(2.61)+(3.10), (1.1)+(2.61)+(3.11), (1.1)+(2.61)+(3.12), (1.1)+(2.61)+(3.13), (1.1)+(2.61)+(3.14), (1.1)+(2.61)+(3.15), (1.1)+(2.61)+(3.16), (1.1)+(2.61)+(3.17), (1.1)+(2.61)+(3.18), (1.1)+(2.61)+(3.19), (1.1)+(2.61)+(3.20), (1.1)+(2.61)+(3.21), (1.1)+(2.61)+(3.22), (1.1)+(2.61)+(3.23), (1.1)+(2.61)+(3.24), (1.1)+(2.61)+(3.25), (1.1)+(2.61)+(3.26), (1.1)+(2.61)+(3.27), (1.1)+(2.61)+(3.28), (1.1)+(2.61)+(3.29), (1.1)+(2.61)+(3.30), (1.1)+(2.61)+(3.31), (1.1)+(2.61)+(3.32), (1.1)+(2.61)+(3.33), (1.1)+(2.62)+(3.1), (1.1)+(2.62)+(3.2), (1.1)+(2.62)+(3.3), (1.1)+(2.62)+(3.4), (1.1)+(2.62)+(3.5), (1.1)+(2.62)+(3.6), (1.1)+(2.62)+(3.7), (1.1)+(2.62)+(3.8), (1.1)+(2.62)+(3.9), (1.1)+(2.62)+(3.10), (1.1)+(2.62)+(3.11), (1.1)+(2.62)+(3.12), (1.1)+(2.62)+(3.13), (1.1)+(2.62)+(3.14), (1.1)+(2.62)+(3.15), (1.1)+(2.62)+(3.16), (1.1)+(2.62)+(3.17), (1.1)+(2.62)+(3.18), (1.1)+(2.62)+(3.19), (1.1)+(2.62)+(3.20), (1.1)+(2.62)+(3.21), (1.1)+(2.62)+(3.22), (1.1)+(2.62)+(3.23), (1.1)+(2.62)+(3.24), (1.1)+(2.62)+(3.25), (1.1)+(2.62)+(3.26), (1.1)+(2.62)+(3.27), (1.1)+(2.62)+(3.28), (1.1)+(2.62)+(3.29), (1.1)+(2.62)+(3.30), (1.1)+(2.62)+(3.31), (1.1)+(2.62)+(3.32), (1.1)+(2.62)+(3.33), (1.1)+(2.63)+(3.1), (1.1)+(2.63)+(3.2), (1.1)+(2.63)+(3.3), (1.1)+(2.63)+(3.4), (1.1)+(2.63)+(3.5), (1.1)+(2.63)+(3.6), (1.1)+(2.63)+(3.7), (1.1)+(2.63)+(3.8), (1.1)+(2.63)+(3.9), (1.1)+(2.63)+(3.10), (1.1)+(2.63)+(3.11), (1.1)+(2.63)+(3.12), (1.1)+(2.63)+(3.13), (1.1)+(2.63)+(3.14), (1.1)+(2.63)+(3.15), (1.1)+(2.63)+(3.16), (1.1)+(2.63)+(3.17), (1.1)+(2.63)+(3.18), (1.1)+(2.63)+(3.19), (1.1)+(2.63)+(3.20), (1.1)+(2.63)+(3.21), (1.1)+(2.63)+(3.22), (1.1)+(2.63)+(3.23), (1.1)+(2.63)+(3.24), (1.1)+(2.63)+(3.25), (1.1)+(2.63)+(3.26), (1.1)+(2.63)+(3.27), (1.1)+(2.63)+(3.28), (1.1)+(2.63)+(3.29), (1.1)+(2.63)+(3.30), (1.1)+(2.63)+(3.31), (1.1)+(2.63)+(3.32), (1.1)+(2.63)+(3.33), (1.1)+(2.64)+(3.1), (1.1)+(2.64)+(3.2), (1.1)+(2.64)+(3.3), (1.1)+(2.64)+(3.4), (1.1)+(2.64)+(3.5), (1.1)+(2.64)+(3.6), (1.1)+(2.64)+(3.7), (1.1)+(2.64)+(3.8), (1.1)+(2.64)+(3.9), (1.1)+(2.64)+(3.10), (1.1)+(2.64)+(3.11), (1.1)+(2.64)+(3.12), (1.1)+(2.64)+(3.13), (1.1)+(2.64)+(3.14), (1.1)+(2.64)+(3.15), (1.1)+(2.64)+(3.16), (1.1)+(2.64)+(3.17), (1.1)+(2.64)+(3.18), (1.1)+(2.64)+(3.19), (1.1)+(2.64)+(3.20), (1.1)+(2.64)+(3.21), (1.1)+(2.64)+(3.22), (1.1)+(2.64)+(3.23), (1.1)+(2.64)+(3.24), (1.1)+(2.64)+(3.25), (1.1)+(2.64)+(3.26), (1.1)+(2.64)+(3.27), (1.1)+(2.64)+(3.28), (1.1)+(2.64)+(3.29), (1.1)+(2.64)+(3.30), (1.1)+(2.64)+(3.31), (1.1)+(2.64)+(3.32), (1.1)+(2.64)+(3.33)으로 구성된 그룹 (G1) 중에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
이들중에서 하기 혼합물들이 더욱 바람직하다[그룹 (G2)]:
(1.1)+(2.3)+(3.3), (1.1)+(2.3)+(3.12), (1.1)+(2.3)+(3.13), (1.1)+(2.3)+(3.14), (1.1)+(2.3)+(3.16), (1.1)+(2.3)+(3.17), (1.1)+(2.3)+(3.18), (1.1)+(2.3)+(3.19), (1.1)+(2.3)+(3.22), (1.1)+(2.5)+(3.3), (1.1)+(2.5)+(3.12), (1.1)+(2.5)+(3.13), (1.1)+(2.5)+(3.14), (1.1)+(2.5)+(3.16), (1.1)+(2.5)+(3.17), (1.1)+(2.5)+(3.18), (1.1)+(2.5)+(3.19), (1.1)+(2.5)+(3.22), (1.1)+(2.7)+(3.3), (1.1)+(2.7)+(3.12), (1.1)+(2.7)+(3.13), (1.1)+(2.7)+(3.14), (1.1)+(2.7)+(3.16), (1.1)+(2.7)+(3.17), (1.1)+(2.7)+(3.18), (1.1)+(2.7)+(3.19), (1.1)+(2.7)+(3.22), (1.1)+(2.12)+(3.3), (1.1)+(2.12)+(3.12), (1.1)+(2.12)+(3.13), (1.1)+(2.12)+(3.14), (1.1)+(2.12)+(3.16), (1.1)+(2.12)+(3.17), (1.1)+(2.12)+(3.18), (1.1)+(2.12)+(3.19), (1.1)+(2.12)+(3.22), (1.1)+(2.15)+(3.3), (1.1)+(2.15)+(3.12), (1.1)+(2.15)+(3.13), (1.1)+(2.15)+(3.14), (1.1)+(2.15)+(3.16), (1.1)+(2.15)+(3.17), (1.1)+(2.15)+(3.18), (1.1)+(2.15)+(3.19), (1.1)+(2.15)+(3.22), (1.1)+(2.19)+(3.3), (1.1)+(2.19)+(3.12), (1.1)+(2.19)+(3.13), (1.1)+(2.19)+(3.14), (1.1)+(2.19)+(3.16), (1.1)+(2.19)+(3.17), (1.1)+(2.19)+(3.18), (1.1)+(2.19)+(3.19), (1.1)+(2.19)+(3.22), (1.1)+(2.21)+(3.3), (1.1)+(2.21)+(3.12), (1.1)+(2.21)+(3.13), (1.1)+(2.21)+(3.14), (1.1)+(2.21)+(3.16), (1.1)+(2.21)+(3.17), (1.1)+(2.21)+(3.18), (1.1)+(2.21)+(3.19), (1.1)+(2.21)+(3.22), (1.1)+(2.22)+(3.3), (1.1)+(2.22)+(3.12), (1.1)+(2.22)+(3.13), (1.1)+(2.22)+(3.14), (1.1)+(2.22)+(3.16), (1.1)+(2.22)+(3.17), (1.1)+(2.22)+(3.18), (1.1)+(2.22)+(3.19), (1.1)+(2.22)+(3.22), (1.1)+(2.25)+(3.3), (1.1)+(2.25)+(3.12), (1.1)+(2.25)+(3.13), (1.1)+(2.25)+(3.14), (1.1)+(2.25)+(3.16), (1.1)+(2.25)+(3.17), (1.1)+(2.25)+(3.18), (1.1)+(2.25)+(3.19), (1.1)+(2.25)+(3.22), (1.1)+(2.30)+(3.3), (1.1)+(2.30)+(3.12), (1.1)+(2.30)+(3.13), (1.1)+(2.30)+(3.14), (1.1)+(2.30)+(3.16), (1.1)+(2.30)+(3.17), (1.1)+(2.30)+(3.18), (1.1)+(2.30)+(3.19), (1.1)+(2.30)+(3.22), (1.1)+(2.31)+(3.3), (1.1)+(2.31)+(3.12), (1.1)+(2.31)+(3.13), (1.1)+(2.31)+(3.14), (1.1)+(2.31)+(3.16), (1.1)+(2.31)+(3.17), (1.1)+(2.31)+(3.18), (1.1)+(2.31)+(3.19), (1.1)+(2.31)+(3.22), (1.1)+(2.37)+(3.3), (1.1)+(2.37)+(3.12), (1.1)+(2.37)+(3.13), (1.1)+(2.37)+(3.14), (1.1)+(2.37)+(3.16), (1.1)+(2.37)+(3.17), (1.1)+(2.37)+(3.18), (1.1)+(2.37)+(3.19), (1.1)+(2.37)+(3.22), (1.1)+(2.40)+(3.3), (1.1)+(2.40)+(3.12), (1.1)+(2.40)+(3.13), (1.1)+(2.40)+(3.14), (1.1)+(2.40)+(3.16), (1.1)+(2.40)+(3.17), (1.1)+(2.40)+(3.18), (1.1)+(2.40)+(3.19), (1.1)+(2.40)+(3.22), (1.1)+(2.41)+(3.3), (1.1)+(2.41)+(3.12), (1.1)+(2.41)+(3.13), (1.1)+(2.41)+(3.14), (1.1)+(2.41)+(3.16), (1.1)+(2.41)+(3.17), (1.1)+(2.41)+(3.18), (1.1)+(2.41)+(3.19), (1.1)+(2.41)+(3.22), (1.1)+(2.47)+(3.3), (1.1)+(2.47)+(3.12), (1.1)+(2.47)+(3.13), (1.1)+(2.47)+(3.14), (1.1)+(2.47)+(3.16), (1.1)+(2.47)+(3.17), (1.1)+(2.47)+(3.18), (1.1)+(2.47)+(3.19), (1.1)+(2.47)+(3.22), (1.1)+(2.49)+(3.3), (1.1)+(2.49)+(3.12), (1.1)+(2.49)+(3.13), (1.1)+(2.49)+(3.14), (1.1)+(2.49)+(3.16), (1.1)+(2.49)+(3.17), (1.1)+(2.49)+(3.18), (1.1)+(2.49)+(3.19), (1.1)+(2.49)+(3.22), (1.1)+(2.50)+(3.3), (1.1)+(2.50)+(3.12), (1.1)+(2.50)+(3.13), (1.1)+(2.50)+(3.14), (1.1)+(2.50)+(3.16), (1.1)+(2.50)+(3.17), (1.1)+(2.50)+(3.18), (1.1)+(2.50)+(3.19), (1.1)+(2.50)+(3.22), (1.1)+(2.51)+(3.3), (1.1)+(2.51)+(3.12), (1.1)+(2.51)+(3.13), (1.1)+(2.51)+(3.14), (1.1)+(2.51)+(3.16), (1.1)+(2.51)+(3.17), (1.1)+(2.51)+(3.18), (1.1)+(2.51)+(3.19), (1.1)+(2.51)+(3.22).
이들중에서 하기 혼합물들이 더욱더 바람직하다[그룹 (G3)]:
(1.1)+(2.3)+(3.3), (1.1)+(2.3)+(3.14), (1.1)+(2.3)+(3.16), (1.1)+(2.3)+(3.17), (1.1)+(2.3)+(3.22), (1.1)+(2.5)+(3.3), (1.1)+(2.5)+(3.14), (1.1)+(2.5)+(3.16), (1.1)+(2.5)+(3.17), (1.1)+(2.5)+(3.22), (1.1)+(2.7)+(3.3), (1.1)+(2.7)+(3.14), (1.1)+(2.7)+(3.16), (1.1)+(2.7)+(3.17), (1.1)+(2.7)+(3.22), (1.1)+(2.12)+(3.3), (1.1)+(2.12)+(3.14), (1.1)+(2.12)+(3.16), (1.1)+(2.12)+(3.17), (1.1)+(2.12)+(3.22), (1.1)+(2.15)+(3.3), (1.1)+(2.15)+(3.14), (1.1)+(2.15)+(3.16), (1.1)+(2.15)+(3.17), (1.1)+(2.15)+(3.22), (1.1)+(2.19)+(3.3), (1.1)+(2.19)+(3.14), (1.1)+(2.19)+(3.16), (1.1)+(2.19)+(3.17), (1.1)+(2.19)+(3.22), (1.1)+(2.21)+(3.3), (1.1)+(2.21)+(3.14), (1.1)+(2.21)+(3.16), (1.1)+(2.21)+(3.17), (1.1)+(2.21)+(3.22), (1.1)+(2.22)+(3.3), (1.1)+(2.22)+(3.14), (1.1)+(2.22)+(3.16), (1.1)+(2.22)+(3.17), (1.1)+(2.22)+(3.22), (1.1)+(2.25)+(3.3), (1.1)+(2.25)+(3.14), (1.1)+(2.25)+(3.16), (1.1)+(2.25)+(3.17), (1.1)+(2.25)+(3.22), (1.1)+(2.30)+(3.3), (1.1)+(2.30)+(3.14), (1.1)+(2.30)+(3.16), (1.1)+(2.30)+(3.17), (1.1)+(2.30)+(3.22), (1.1)+(2.31)+(3.3), (1.1)+(2.31)+(3.14), (1.1)+(2.31)+(3.16), (1.1)+(2.31)+(3.17), (1.1)+(2.31)+(3.22), (1.1)+(2.37)+(3.3), (1.1)+(2.37)+(3.14), (1.1)+(2.37)+(3.16), (1.1)+(2.37)+(3.17), (1.1)+(2.37)+(3.22), (1.1)+(2.40)+(3.3), (1.1)+(2.40)+(3.14), (1.1)+(2.40)+(3.16), (1.1)+(2.40)+(3.17), (1.1)+(2.40)+(3.22), (1.1)+(2.41)+(3.3), (1.1)+(2.41)+(3.14), (1.1)+(2.41)+(3.16), (1.1)+(2.41)+(3.17), (1.1)+(2.41)+(3.22), (1.1)+(2.47)+(3.3), (1.1)+(2.47)+(3.14), (1.1)+(2.47)+(3.16), (1.1)+(2.47)+(3.17), (1.1)+(2.47)+(3.22), (1.1)+(2.49)+(3.3), (1.1)+(2.49)+(3.14), (1.1)+(2.49)+(3.16), (1.1)+(2.49)+(3.17), (1.1)+(2.49)+(3.22), (1.1)+(2.50)+(3.3), (1.1)+(2.50)+(3.14), (1.1)+(2.50)+(3.16), (1.1)+(2.50)+(3.17), (1.1)+(2.50)+(3.22), (1.1)+(2.51)+(3.3), (1.1)+(2.51)+(3.14), (1.1)+(2.51)+(3.16), (1.1)+(2.51)+(3.17), (1.1)+(2.51)+(3.22).
화합물 (1.1)이 화합물 (1.2)로 대체된 그룹 (G1)의 멤버들로 구성된 그룹 (G4)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.2)로 대체된 그룹 (G2)의 멤버들로 구성된 그룹 (G5)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.2)로 대체된 그룹 (G3)의 멤버들로 구성된 그룹 (G6)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.3)으로 대체된 그룹 (G1)의 멤버들로 구성된 그룹 (G7)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.3)으로 대체된 그룹 (G2)의 멤버들로 구성된 그룹 (G8)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.3)으로 대체된 그룹 (G3)의 멤버들로 구성된 그룹 (G9)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.4)로 대체된 그룹 (G1)의 멤버들로 구성된 그룹 (G10)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.4)로 대체된 그룹 (G2)의 멤버들로 구성된 그룹 (G11)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.4)로 대체된 그룹 (G3)의 멤버들로 구성된 그룹 (G12)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.5)로 대체된 그룹 (G1)의 멤버들로 구성된 그룹 (G13)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.5)로 대체된 그룹 (G2)의 멤버들로 구성된 그룹 (G14)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
화합물 (1.1)이 화합물 (1.5)로 대체된 그룹 (G3)의 멤버들로 구성된 그룹 (G15)에서 선택되는 삼원 혼합물이 또한 바람직하다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물에서 활성 화합물이 특정 중량비로 존재하는 경우, 상승 효과가 특히 뚜렷하다. 그러나, 활성 화합물의 배합물중 활성 화합물의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다.
일반적으로, 화학식 (I)의 활성 화합물 (A)의 1 중량부당 0.01 내지 100 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부의 그룹 (B)의 활성 화합물 및 0.01 내지 100 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부의 그룹 (C)의 활성 화합물이 존재한다. 혼합비는 바람직하게는 상승적 혼합물이 얻어지도록 선택된다.
화합물 (A), (B) 또는 (C)는 토토머로 존재할 수 있으며, 이들이 각 경우 특정적으로 언급되지 않았어도, 상기 및 이후 화합물은 적용가능한 상응하는 토토머를 포함하는 것으로 이해하여야 한다.
적어도 하나의 염기성 중심을 갖는 화합물 (A), (B) 또는 (C)는, 예를 들어 광산, 이를테면 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 할로겐화수소산과 같은 강한 무기산, 비치환되거나, 할로-치환된 것과 같이 치환된 C1-C4 알칸카복실산, 이를테면 아세트산, 포화되거나 불포화된 디카복실산, 이를테면 옥살산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산 및 프탈산, 하이드록시카복실산, 이를테면 아스코르브산, 락트산, 말산, 타르타르산 및 시트르산 또는 벤조산과 같은 강한 유기 카복실산, 또는 비치환되거나, 할로-치환된 것과 같이 치환된 C1-C4 알칸- 또는 아릴-설폰산, 이를테면 메탄- 또는 p-톨루엔설폰산과 같은 유기 설폰산과 산부가염을 형성할 수 있다. 적어도 하나의 산 그룹을 갖는 화합물 (A), (B) 또는 (C)는, 예를 들어 염기와의 염, 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 예컨대 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 염과 같은 금속 염, 또는 암모니아 또는 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리-저급 알킬 아민, 이를테면 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸프로필아민, 또는 모노-, 디- 또는 트리-하이드록시-저급 알킬 아민, 이를테면 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민과 같은 유기 아민과의 염을 형성할 수 있다. 또한, 상응하는 내부염이 임의로 형성될 수 있다. 본 발명과 관련하여, 농학적으로 유리한 염이 바람직하다. 유리 형태 및 이들 염 형태의 화합물 (A), (B) 또는 (C) 간의 밀접한 관계로 볼 때, 상기 및 이후에서 유리 화합물 (A), (B) 또는 (C) 또는 이들 염이라는 것은, 경우에 따라 필요하다면 상응하는 염 또는 유리 화합물 (A), (B) 또는 (C)도 각각 포함하는 것으로 이해하여야 한다. 이러한 동등성은 화합물 (A), (B) 또는 (C)의 토토머 및 이들의 염에도 적용된다.
본 발명에 의하면, "배합물"이라는 표현은, 예를 들어, 단일 "즉석 믹스(ready-mix)" 형태, "탱크 믹스(tank mix)"와 같이 단일 화합물들의 분리 제제로 구성된 배합 분무 혼합물 형태 및 순차적인 방식으로, 즉 수 시간 또는 수 일의 적당한 짧은 간격으로 한가지 성분에 이어 다른 성분이 적용될 경우 단일 활성 성분들을 조합하여 사용하는 것과 같은 화합물 (A), (B) 및 (C)의 다양한 배합물을 의미한다. 바람직하게, 화합물 (A), (B) 및 (C)의 적용 순서는 본 발명을 실시하는데 중요하지 않다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물을 포함하는, 원치않는 미생물을 퇴치/구제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 바람직하게, 조성물은 농업용으로 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물을 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물의 퇴치방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 담체라는 것은, 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 화합물과 혼합되거나, 활성 화합물에 결합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 일반적으로, 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
적합한 고체 또는 액체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 천연 또는 합성 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알콜, 특히 부탄올, 유기 용매, 광유 및 식물성 오일 및 또한 이들의 유도체이다. 이들 담체의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 적합한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다.
적합한 액화가스 증량제 또는 담체란 주변 온도 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 천연 및 합성 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 가능한 첨가제는 임의로 변형된 광유 및 식물유 및 왁스이다.
사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가의 성분, 예를 들면 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 이온성 또는 비이온성 유화제, 분산제 또는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 계면활성제의 예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히, 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트를 포함하는 화합물의 유도체를 들 수 있다. 하나의 활성 화합물 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 바람직하게, 계면활성제의 함량은 본 발명에 따른 조성물의 5 내지 40 중량%일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
경우에 따라서는 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농조화제, 요변성물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합물 형성제 등의 다른 추가의 성분들도 포함될 수 있다. 일반적으로, 활성 화합물은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물은 그 자체로, 또는 그의 각 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라서 그의 제제 형태로, 또는 이로부터 제조된 사용형, 이를테면 에어로졸, 캡슐 현탁액, 냉무 농축물, 온무 농축물, 캡슐화된 과립, 미세 과립, 종자 처리용 유동성 농축물, 즉석 사용 용액, 뿌릴 수 있는 가루(dustable powder), 유화성 농축물, 수중유 유제, 유중수 유제, 마크로과립, 마이크로과립, 오일 분산성 분말, 오일 혼화성 유동성 농축물, 오일 혼화성 액체, 포움, 페이스트, 농약 코팅 종자, 현탁 농축물, 현탁-유제 농축물, 가용성 농축물, 현탁액, 수화제, 가용성 분말, 더스트 및 과립, 수용성 과립 또는 정제, 종자 처리용 수용성 분말, 수화제, 활성 화합물이 함침된 천연 제품 및 합성 물질, 종자용 코팅 물질 및 중합 물질중의 마이크로캡슐, ULV 냉무제 및 온무제로서 사용될 수 있다.
언급된 제제는 공지된 방법 자체에 의해, 예를 들면 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물을, 적어도 하나의 첨가제와 혼합함으로써 제조된다. 적합한 첨가제는 통상의 모든 제제 보조제, 예를 들면 유기 용매, 증량제, 용매 또는 희석제, 고체 담체 및 충전제, 계면활성제(예컨대 애쥬번트, 유화제, 분산제, 보호성 콜로이드, 습윤제 및 점착부여제), 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 방부제, 염료 및 안료, 소포제, 무기 및 유기 농조화제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 지베렐린, 물 및 다른 가공 보조제이다. 각 경우 제조될 제제의 형태에 따라, 추가의 처리 단계, 예를 들면 습식 그라인딩, 건식 그라인딩 또는 제립화가 필요할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 사용 준비가 되어 있고 식물 또는 종자에 적합한 장비와 함께 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용전 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 그의 (상업적) 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 분사, 살포, 포밍, 도포, 뿌리기, 급수(드렌칭), 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리용 분말, 종자 처리용 용액, 슬러리 처리용 수용성 분말, 외피형성, 일 이상의 층 코팅 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 화합물을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.
본 발명은 또한 종자 처리 방법을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 단락의 방법중 한 방법으로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 종자를 처리하는데 특히 적합하다. 유해 유기체로 인한 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자 파종 후 뿐만 아니라 식물이 발아하는 동안 및 발아후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 발아 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 특히 관심사이다.
식물의 종자를 처리하여 식물병원성 진균을 구제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 일련의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 출현후 작물 보호제의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가 적용이 적어도 상당히 감소된 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 화합물이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 형질전환(transgenic) 식물의 고유 살진균성을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물병원성 진균으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
출현후 식물에 피해를 입히는 식물병원성 진균의 구제는 주로 작물 보호 조성물로 토양 및 식물의 지상부를 처리함으로써 달성된다. 작물 보호 조성물이 환경과 인간 및 동물의 건강에 타격을 줄 수 있다는 우려로, 활성 화합물의 적용량을 줄이려는 노력이 있어 왔다.
본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 조성물의 특정 전신성으로 인해, 이들 활성 화합물로 종자를 처리하는 것이 식물병원성 진균으로부터 종자 자체뿐 아니라 출현후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.
그밖에, 본 발명에 따른 활성 혼합물이 특히 형질전환 종자에 사용되어 이 종자로부터 성장한 식물이 해충에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있다. 놀랍게도, 해충 침습에 대한 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.
본 발명에 따른 조성물은 농업, 온실, 숲, 또는 또는 원예 분야 또는 포도재배시 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 수수, 귀리), 옥수수(콘), 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 유채, 양귀비, 올리브, 코코넛, 카카오, 사탕수수, 담배, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상 식물(이하 참조)의 종자 형태를 취한다. 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 귀리), 옥수수(콘) 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.
후술하는 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물로 형질전환 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 살충성을 갖는 폴리펩티드 또는 단백질을 발현할 수 있는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 형질전환 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Tri-choderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Glio-cladium)과 같은 종의 미생물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래되며, 그의 유전자 산물은 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타낸다. 특히 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된다.
본 발명과 관련하여, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물은 그 자체로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 보통, 사용된 종자는 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육을 함유하지 않는다. 따라서, 예를 들어 수확하였거나, 세정처리되었거나, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용할 수도 있다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 화합물인 경우에 명심하여야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 직접, 즉 추가 성분없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있으며, 예를 들어 US 4,272,417호, US 4,245,432호, US 4,808,430호, US 5,876,739호, US 2003/0176428 Al호, WO 2002/080675호, WO 2002/028186호에 기술되어 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물의 배합물은 용액제, 유제, 현탁액, 산제, 포움, 슬러리 또는 기타 종자용 코팅 물질 및 ULV 제제와 같은 통상의 종자 드레싱 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 점착부여제, 지베렐린 및 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 착색제는 이러한 목적에 통상적인 모든 착색제를 포함한다. 수난용성 안료 및 수용성 염료 둘 다 사용될 수 있다. 예를 들자면, 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 적용매 1로 알려진 착색제가 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질을 포함한다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 분산제 및/또는 유화제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제를 포함한다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 특히 적합한 비이온성 분산제는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 설폰화 또는 설페이트화 유도체이다. 특히 적합한 음이온성 분산제는 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트-포름알데하이드 축합물이다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 소포제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 화합물이다. 실리콘 소포제, 마그네슘 스테아레이트, 실리콘 유제, 장쇄 알콜, 지방산 및 이들의 염 및 또한 유기 불소 화합물 및 그의 염을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 예를 들자면, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 폴리사카라이드, 예컨대 크산탄검 또는 비굼(Veegum), 개질 점토, 필로실리케이트, 예컨대 아타펄자이트 및 벤토나이트, 및 또한 미분 규산을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 점착부여제는 종자 드레싱에 사용될 수 있는 모든 통상의 결합제이다. 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7이며; 특히 바람직하게는, 지베렐린산이 사용된다. 지베렐린은 공지되었다(참조: R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel" [Chemistry of Crop Protection Agents and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제는 임의의 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 그의 희석 제제는 또한 형질전환 식물의 종자 드레싱에 이용될 수 있다. 이때에는 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 상승효과가 발생할 수도 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 종자를 처리하는데 적합한 장비는 드레싱에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 혼합 장비이다. 드레싱시 채용되는 특정 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 특정 소정량의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 단계를 포함한다. 임의로는, 건조 공정이 뒤따르기도 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 강력한 살미생 활성을 지니며, 예를 들어 작물 보호 또는 물질을 보호하는 데에 원치않는 미생물, 예를 들면 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
작물 보호에 있어 살진균제는, 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
작물 보호에 있어 살박테리아제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하는 방법에 관한 것이다. 식물 또는 식물 부위, 열매 또는 식물이 자라는 토양에 적용하는 것이 바람직하다.
작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 조성물은 효과적이지만 식물독성이 아닌 양의 본 발명에 따른 화합물을 포함한다. "효과적이지만 식물독성이 아닌 양"은 한편으로는 식물의 진균성 질병을 만족할만하게 또는 완전히 제거하면서, 어떤 상당한 식물독성의 증상도 수반하지 않기에 충분한 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있으며, 그 비율은 예를 들면 식물병원성 진균, 식물 또는 작물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분과 같은 다수 요인에 따라 달라진다.
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물에 대해 우수한 내약성을 갖기 때문에 식물의 지상부, 영양 번식 물질 및 종자, 및 토양의 처리가 가능하다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물의 일부가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 품종 보호권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 줄기(stem), 자루(trunk), 꽃, 자실체, 열매, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 자른 가지 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다. 식물, 및 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리, 예를 들어 잎, 침엽, 줄기, 자루, 꽃 및 열매를 처리하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 목화, 아마, 포도덩굴, 열매, 채소류, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pip fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기 등의 씨없는 작은 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp.), 자작나무과 종(Betulaceae sp.), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp.), 참나무과 종(Fagaceae sp.), 뽕나무과 종(Moraceae sp.), 올레아세아에 종(Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp.), 녹나무과 종(Lauraceae sp.), 파초과 종(Musaceae sp.)(예를 들어 바나나 나무 및 농장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp.)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp.), 운향과 종(Rutaceae sp.)(예를 들어 레몬, 오렌지 및 그레이프프루트); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 토마토), 백합과 종(Liliaceae sp.), 아스터라세아 종(Asteraceae sp.)(예: 상추), 산형과 종(Umbelliferae sp.), 십자화과 종(Cruciferae sp.), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예: 부추, 양파), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 완두), 화본과 종(Gramineae sp.)(예를 들어 옥수수, 잔디, 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 수수, 기장, 라이밀과 같은 곡물), 벼과 종(poaceae sp.)(예: 사탕수수), 국화과 종(Asteraceae sp.)(예: 해바라기), 십자화과 종(Brassicaceae sp.)(예: 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 양배추, 청경채, 콜라비, 가든무(garden radish), 유채, 겨자, 양고추냉이, 큰다닥냉이), 파바카에 종(Fabacae sp.)(예: 콩, 완두, 땅콩), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 대두), 가지과 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 감자), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.)(예: 사탕무, 사료용무, 스위스근대, 근대뿌리); 정원 및 산림에 있는 유용 식물 및 관상용 식물; 및 각 경우 이들 식물의 유전자 변형된 품종이 언급될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종과 이들의 일부 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어지는 식물종 및 식물 재배종뿐 아니라 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 재조합 방법으로 얻어진 형질전환 식물 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되었다. 각 경우에 시판중이거나 사용중인 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 특히 바람직하게 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어질 수 있는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivar), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체(GMO), 예를 들어, 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전적으로 변형된 식물(또는 형질전환 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. "이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나, 어셈블되고, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입된 경우 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물중에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭(RNAi) 기술을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.
식물 종 또는 식물 재배종, 그들의 위치 및 생장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라서, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적("상승적") 효과를 일으킬 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 적용 비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성 증가, 식물 생장성 향상, 고온 또는 저온 대한 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분 함량에 대한 내성 증가, 개화성 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 더욱 큰 과실, 큰 식물 높이, 더 푸른 잎 색깔, 더 이른 개화, 수확 산물의 품질 및/또는 영양가 증대, 과실내의 더 높은 당도, 수확 산물의 더욱 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성의 효과가 가능하고, 이는 실제로 예상되는 효과를 능가한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 또한 특정 적용 비율에서 식물에 강화 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 이들은 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스 침습에 대해 식물의 방어 시스템을 동원하는데 적합하다. 이는, 필요에 따라, 예를 들면 진균에 대해 본 발명에 따른 배합물의 활성이 향상된 것에 대한 한 요인일 수 있다. 여기에서, 식물 강화(내성-유도) 물질이란, 처리 식물에 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스를 접종하였을 때 식물에 이들 식물병원성 진균 미생물 및/또는 바이러스에 대해 상당한 정도의 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질 또는 물질의 배합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 식물을 처리후 일정 기간동안 상기 언급된 병원균에 의한 침습으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다. 보호 기간은 식물을 활성 화합물로 처리한 후 일반적으로 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 이른다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 부여하는 유전자를 지니는 모든 식물이다(육종 및/또는 생명공학 수단에 상관없이)
본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투성 스트레스, 홍수, 증가된 토양 염분, 증가된 광물 노출, 오존 노출, 높은 광 노출, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 수확성 증가를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는 예를 들어, 개선된 식물 생리성, 생장 및 발달, 예를 들어, 물 이용 효율, 물 보유 효율, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 생장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 생장, 종자 크기, 과실 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 부피, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하나 이에 제한되지 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다(스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예를 들어, 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장 안정성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량, 생장력, 활력 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 내성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 생장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다. 이러한 식물은 일반적으로 근교 웅성-불임 어버이 계통(inbred male-sterile parent line)(자성 어버이)을 다른 근교 웅성-번식성 어버이 계통(웅성 어버이)과 이종교배시켜 만들어진다. 잡종 종자는 일반적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되어, 재배자들에게 판매된다. 웅성 불임 식물은 때때로(예: 옥수수에서) 수꽃이삭제거(detasseling), 즉, 웅성 생식기관(또는 웅성 꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있으나, 더욱 일반적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전 결정기의 결과이다. 이 경우 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확될 원하는 산물일 때, 이는 전형적으로 잡종 식물에서 웅성 번식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 어버이가 웅성 불임성에 관여하는 유전 결정기를 함유한 잡종 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성 유전 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성(CMS)의 예는 예를 들어, 브라시카 종(Brassica species)에서 기술되었다. 그러나, 웅성 불임성 유전 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수도 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어질 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396호에 기술되었고, 여기에서는, 예를 들어, 리보누클레아제, 예를 들어, 바르나제(barnase)가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성이 리보누클레아제 억제제, 예를 들어, 바르스타(barstar)의 융단 세포에서의 발현으로 회복될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물일 수 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.
제초제-내성 식물은 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물, 즉, 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 식물은 상이한 수단을 통해 글리포세이트에 내성으로 만들어질 수 있다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제(EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자(돌연변이 CT7), 아르고박테리움 종(Argobacterium sp.) 박테리아의 CP4 유전자, 페투니아(Petunia) EPSPS를 코딩하는 유전자, 토마토 EPSPS 또는 엘레우신(Eleusine) EPSPS이다. 이는 또한 돌연변이 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택하여 얻을 수도 있다.
다른 제초제 내성 식물은 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예를 들어, 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 내성이 있는 돌연변이 글루타민 신타제 효소를 발현하여 얻을 수 있다. 이러한 유효한 해독 효소중 하나는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제(예를 들어, 스트렙토마이세스 종(Streptomyces species)으로부터의 바(bar) 또는 팻(pat) 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 또한 게재되었다.
추가적인 제초제-내성 식물은 또한 효소 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제(hydroxyphenylpyruvatedioxygenase, HPPD)를 억제하는 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제는 파라-하이드록시페닐피루베이트(HPP)가 호모겐티세이트(homogentisate)로 형질전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD 억제제에 내성이 있는 식물은 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, HPPD 억제제에 의한 고유 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 식물을 호모겐티세이트 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 식물의 HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 외에 효소 프레페네이트 데하이드로게나제(prephenate dehydrogenase)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 향상될 수도 있다.
그밖의 추가적인 제초제 내성 식물은 아세토락테이트 신타제(ALS) 억제제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 공지된 ALS-억제제는 예를 들어, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트 및/또는 설포닐아미노카보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소에서 다른 돌연변이(아세토하이드록시산 신타제, AHAS로도 공지됨)는 다른 제초제 및 제초제 그룹에 내성을 주는 것으로 공지되었다. 설포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생성이 WO 1996/033270호에 기술되었다. 추가의 설포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782호에 기술되었다.
이미다졸리논 및/또는 설포닐우레아에 내성이 있는 다른 식물은 예를 들면 대두, 벼, 사탕무, 상추 또는 해바라기에 대해 기술된 바와 같이, 돌연변이생성 유도, 제초제의 존재하에 세포 배양물에서의 선별 또는 돌연변이 육종에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-내성 형질전환 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본원에 사용된 "곤충-내성 형질전환 식물"에는 하기 1) 내지 8)을 코딩하는 코딩 시퀀스를 포함하는 적어도 하나의 이식유전자를 함유하고 있는 임의의 식물을 포함한다:
1) 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살충성 결정 단백질 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, 온라인(http://www.lifesci.sussex.ac.uk /Home/Neil_Crickmore/Bt/)에 기술된 살충성 결정 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들면, Cry 단백질 클래스 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa 또는 Cry3Bb의 단백질, 또는 그의 살충성 부분; 또는,
2) 바실러스 투링기엔시스 유래의 제2의 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재하에 살충성인 바실러스 투링기엔시스 유래의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 이원성 독소(binary toxin); 또는
3) 바실러스 투링기엔시스 유래의 두개의 다른 살충성 결정 단백질 부분들을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종, 또는 상기 2)의 단백질 잡종, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON98034에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질(WO 2007/027777); 또는
4) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서 Cry3A 단백질; 또는
5) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus)로부터 분비된 살충성 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 열거된 식물성 살충성(VIP) 단백질, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류의 단백질; 또는
6) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 제2 단백질의 존재하에서 살충성인 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 단백질, 예를 들어, VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 이원성 독소; 또는
7) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 다른 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종 또는 상기 2)의 단백질 잡종; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에(여전히 살충성 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 목화 이벤트 COT102에서 VIP3Aa 단백질.
물론, 본 원에 사용된 곤충-내성 형질전환 식물은 또한, 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 유전자 조합을 포함하는 임의의 식물도 포함한다. 일 구체예에 있어서, 곤충-내성 식물은 다른 표적 곤충 종에 대한 상이한 단백질을 사용하는 경우 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일 표적 곤충 종에 대하여는 살충성이나, 곤충에서 다른 수용체 결합 부위에 결합하는 것과 같이 다른 작용 모드를 갖는 상이한 단백질을 사용함으로써 식물의 곤충 내성 발생을 지연시키도록 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 복수의 이식유전자를 함유한다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 다음을 예로 들 수 있다:
a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스)폴리머라제(PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 이식유전자를 함유하는 식물.
b. 식물 또는 식물 세포의 PARG를 코딩하는 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신쎄타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로(salvage synthesis pathway)의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 다음과 같이 수확 산물의 양, 품질 및/또는 저장 안정성 변경 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다:
1) 변성 전분을 합성하여 물리-화학적 특성, 특히, 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지 도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 낱알 크기 및/또는 전분 낱알 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해 변경됨에 따라 특수 적용에 보다 적합한 형질전환 식물.
2) 비전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전적 변형없이 야생형 식물에 비해 특성이 변경된 비전분 탄수화물 중합체를 합성하는 형질전환 식물. 예로는 이눌린 및 레반형(levan-type)의 폴리프럭토스를 생성하는 식물, 알파 1,4 글루칸을 생성하는 식물, 알파-1,6 분지된 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알터난을 생성하는 식물을 들 수 있다.
3) 히알루로난을 생성하는 형질전환 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 섬유 특성이 변경된 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 섬유 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 변경된 형태의 셀룰로스 합성효소 유전자를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물,
b) 변경된 형태의 rsw2 또는 rsw3 상동성 핵산을 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물;
c) 수크로스 포스페이트 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
d) 수크로스 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
e) 섬유 세포 근거로, 예를 들면 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제 하향조절을 통해 플라스모데스마타 게이팅(plasmodesmatal gating) 시기가 변경된 식물, 예컨대 목화 식물;
f) 예를 들면 nodC 및 키틴 합성효소 유전자를 포함하는 N-아세틸글루코사민트랜스포라제 유전자 발현을 통해 반응성이 변경된 섬유를 가지는 식물, 예컨대 목화 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 오일 프로필 특성이 변경된 식물, 예컨대 유채 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 오일 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 고올레산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물;
b) 저 리놀렌산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물;
c) 포화 지방산 수준이 낮은 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 형질전환 식물은 하나 이상의 독소를 코딩하는 유전자를 하나 이상 포함하는 식물로서, YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), BiteGard®(예: 옥수수), Bt-Xtra®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(목화), Nucotn®(목화), Nucotn 33B®(목화), NatureGard®(예: 옥수수), Protecta®및 NewLeaf®(감자) 상품명으로 시판되고 있는 것이다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유채), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 SCS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 형질전환 식물은, 예를 들어 다양한 국가 또는 지역의 감독 기관 데이터베이스에 언급되어 있는 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트 조합을 지니고 있는 식물이다(참조예: http://gmoinfo. jrc.it/gmp　browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php).
물질 보호시, 본 발명의 물질은 공업용 물질이 원치 않는 진균 및/또는 미생물등에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 카드보드, 직물, 카펫, 가죽, 목재, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 진균 및/또는 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 플랜트 및 빌딩, 예를 들어 냉각 회로, 냉각 및 가열 시스템, 에어컨 및 배기 장치가 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 카드보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다. 본 발명에 따른 배합물은 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물 및 조성물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 망, 그물, 구조물, 정박장 및 신호 설비를 증식으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 또한 진균 및 미생물 공격으로부터 저장 제품을 보호하는 분야에도 이용될 수 있다. 본 발명에 있어서 용어 "저장 제품"이란 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 그의 가공 제품으로 이해하면 된다. 식물성 기원의 저장 제품, 예를 들면 식물 또는 식물의 일부, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 열매, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 전-건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품의 정의는 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구나 목재로 만들어진 제품과 같은 완성품 형태 모두의 팀버를 포함한다. 동물 기원의 저장 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털 등이다. 본 발명에 따른 배합물은 부패, 변색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다. 바람직하게, "저장 제품"은 식물성 기원의 천연 물질 및 이들의 가공 형태, 더욱 바람직하게는 과일 및 그의 가공 형태, 예컨대 이과, 핵과, 씨없는 부드러운 과일 및 감귤류 과일 및 이들의 가공 형태를 나타내는 것으로 이해하면 된다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
예를 들어, 하기 백분병:
예컨대 Blumeria graminis로 인한 Blumeria 질병;
예컨대 Podosphaera leucotricha로 인한 Podosphaera 질병;
예컨대 Sphaerotheca fuliginea로 인한 Sphaerotheca 질병;
예컨대 Uncinula necator로 인한 Uncinula 질병;
예를 들어, 하기 녹병:
예컨대 Gymnosporangium sabinae로 인한 Gymnosporangium 질병;
예컨대 Hemileia vastatrix로 인한 Hemileia 질병;
예컨대 Phakopsora pachyrhizi 및 Phakopsora meibomiae로 인한 Phakopsora 질병;
예컨대 Puccinia recondita, Puccinia graminis 또는 Puccinia striiformis로 인한 Puccinia 질병;
예컨대 Uromyces appendiculatus로 인한 Uromyces 질병;
예를 들어, 하기 난균류 질병:
예컨대 Albugo candida로 인한 Albugo 질병;
예컨대 Bremia lactucae로 인한 Bremia 질병;
예컨대 Peronospora pisi 및 Peronospora brassicae로 인한 Peronospora 질병;
예컨대 Phytophthora infestans로 인한 Phytophthora 질병;
예컨대 Plasmopara viticola로 인한 Plasmopara 질병;
예컨대 Pseudoperonospora humuli 및 Pseudoperonospora cubensis로 인한 Pseudoperonospora 질병;
예컨대 Pythium ultimum로 인한 Pythium 질병;
예를 들어, 하기 잎 반점병, 잎 마름병 및 잎 시듦병:
예컨대 Alternaria solani로 인한 Alternaria 질병;
예컨대 Cercospora beticola로 인한 Cercospora 질병;
예컨대 Cladiosporium cucumerinum로 인한 Cladiosporum 질병;
예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium) 또는 Cochliobolus miyabeanus로 인한 Cochliobolus 질병;
예컨대 Colletotrichum lindemuthanium로 인한 Colletotrichum 질병;
예컨대 Cycloconium oleaginum로 인한 Cycloconium 질병;
예컨대 Diaporthe citri로 인한 Diaporthe 질병;
예컨대 Elsinoe fawcettii로 인한 Elsinoe 질병;
예컨대 Gloeosporium laeticolor로 인한 Gloeosporium 질병;
예컨대 Glomerella cingulata로 인한 Glomerella 질병;
예컨대 Guignardia bidwelli로 인한 Guignardia 질병;
예컨대 Leptosphaeria maculans 및 Leptosphaeria nodorum로 인한 Leptosphaeria 질병;
예컨대 Magnaporthe grisea로 인한 Magnaporthe 질병;
예컨대 Mycosphaerelle graminicola, Mycosphaerelle arachidicola 및 Mycosphaerelle fijiensis로 인한 Mycosphaerella 질병;
예컨대 Phaeosphaeria nodorum로 인한 Phaeosphaeria 질병;
예컨대 Pyrenophora teres 또는 Pyrenophora tritici repentis로 인한 Pyrenophora 질병;
예컨대 Ramularia collocygni 또는 Ramularia areola로 인한 Ramularia 질병;
예컨대 Rhynchosporium secalis로 인한 Rhynchosporium 질병;
예컨대 Septoria apii 및 Septoria 및 lycopersici로 인한 Septoria 질병;
예컨대 Typhula incarnata로 인한 Typhula 질병;
예컨대 Venturia inaequalis로 인한 Venturia 질병;
예를 들어, 하기 뿌리, 초 및 줄기병:
예컨대 Corticium graminearum로 인한 Corticium 질병;
예컨대 Fusarium oxysporum로 인한 Fusarium 질병;
예컨대 Gaeumannomyces graminis로 인한 Gaeumannomyces 질병;
예컨대 Rhizoctonia solani로 인한 Rhizoctonia 질병;
예컨대 Sarocladium oryzae로 인한 Sarocladium 질병;
예컨대 Sclerotium oryzae로 인한 Sclerotium 질병;
예컨대 Tapesia acuformis로 인한 Tapesia 질병;
예컨대 Thielaviopsis basicola로 인한 Thielaviopsis 질병;
예를 들어, 하기 이삭 줄기(옥수수속 포함) 병:
예컨대 Alternaria spp.로 인한 Alternaria 질병;
예컨대 Aspergillus flavus로 인한 Aspergillus 질병;
예컨대 Cladosporium cladosporioides로 인한 Cladosporium 질병;
예컨대 Claviceps purpurea로 인한 Claviceps 질병;
예컨대 Fusarium culmorum로 인한 Fusarium 질병;
예컨대 Gibberella zeae로 인한 Gibberella 질병;
예컨대 Monographella nivalis로 인한 Monographella 질병;
하기 깜부기병 및 밀그물비린깜부기병:
예컨대 Sphacelotheca reiliana로 인한 Sphacelotheca 질병;
예컨대 Tilletia caries로 인한 Tilletia 질병;
예컨대 Urocystis occulta로 인한 Urocystis 질병;
예컨대 Ustilago nuda로 인한 Ustilago 질병;
하기 열매 썩음, 곰팡이병:
예컨대 Aspergillus flavus로 인한 Aspergillus 질병;
예컨대 Botrytis cinerea로 인한 Botrytis 질병;
예컨대 Penicillium expansum 및 Penicillium purpurogenum로 인한 Penicillium 질병;
예컨대 Rhizopus stolonifer로 인한 Rhizopus 질병;
예컨대 Sclerotinia sclerotiorum로 인한 Sclerotinia 질병;
예컨대 verticilium alboatrum로 인한 Verticilium 질병;
예를 들어, 하기 종자- 및 토양성 썩음병, 곰팡이, 시듦, 부패 및 잘록병:
예컨대 Alternaria brassicicola로 인한 Alternaria 질병;
예컨대 Aphanomyces euteiches로 인한 Aphanomyces 질병;
예컨대 Ascochyta lentis로 인한 Ascochyta 질병;
예컨대 Aspergillus flavus로 인한 Aspergillus 질병;
예컨대 Cladosporium herbarum로 인한 Cladosporium 질병;
예컨대 Cochliobolus sativus로 인한 Cochliobolus 질병; (분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium);
예컨대 Colletotrichum coccodes로 인한 Colletotrichum 질병;
예컨대 Fusarium culmorum로 인한 Fusarium 질병;
예컨대 Gibberella zeae로 인한 Gibberella 질병;
예컨대 Macrophomina phaseolina로 인한 Macrophomina 질병;
예컨대 Microdochium nivale로 인한 Microdochium 질병;
예컨대 Monographella nivalis로 인한 Monographella 질병;
예컨대 Penicillium expansum로 인한 Penicillium 질병;
예컨대 Phoma lingam로 인한 Phoma 질병;
예컨대 Phomopsis sojae로 인한 Phomopsis 질병;
예컨대 Phytophthora cactorum로 인한 Phytophthora 질병;
예컨대 Pyrenophora graminea로 인한 Pyrenophora 질병;
예컨대 Pyricularia oryzae로 인한 Pyricularia 질병;
예컨대 Pythium ultimum로 인한 Pythium 질병;
예컨대 Rhizoctonia solani로 인한 Rhizoctonia 질병;
예컨대 Rhizopus oryzae로 인한 Rhizopus 질병;
예컨대 Sclerotium rolfsii로 인한 Sclerotium 질병;
예컨대 Septoria nodorum로 인한 Septoria 질병;
예컨대 Typhula incarnata로 인한 Typhula 질병;
예컨대 Verticillium dahliae로 인한 Verticillium 질병;
예를 들어, 하기 암성 질병, 혹 및 빗자루병:
예컨대 Nectria galligena로 인한 Nectria 질병;
예를 들어, 하기 시듦병:
예컨대 Monilinia laxa로 인한 Monilinia 질병;
예를 들어, 꽃 및 열매 변형을 포함한 잎수포병 또는 잎말림병:
예컨대 Exobasidium vexans로 인한 Exobasidium 질병;
예컨대 Taphrina deformans로 인한 Taphrina 질병;
예를 들어, 하기 목질 식물의 변성 질병:
예컨대 Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 및 Fomitiporia mediterranea로 인한 Esca 질병;
예컨대 Ganoderma boninense로 인한 Ganoderma 질병;
예컨대 Rigidoporus lignosus로 인한 Rigidoporus 질병;
예를 들어, 하기 개화 및 종자 질병:
예컨대 Botrytis cinerea로 인한 Botrytis 질병;
예를 들어, 하기 식물 덩이줄기 질병:
컨대 Rhizoctonia solani로 인한 Rhizoctonia 예질병;
예컨대 Helminthosporium solani로 인한 Helminthosporium 질병;
하기 뿌리혹 질병:
예컨대 Plamodiophora brassicae로 인한 Plasmodiophora 질병;
예를 들어, 하기 박테리아 생물로 인한 질병:
예컨대 Xanthomonas campestris pv. oryzae로 인한 Xanthomonas 질병;
예컨대 Pseudomonas syringae pv. lachrymans로 인한 Pseudomonas 질병;
예컨대 Erwinia amylovora로 인한 Erwinia 질병.
하기 대두 질병이 바람직하게는 방제될 수 있다:
예를 들어 하기에 의한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자상의 진균 질병:
알터나리아 잎반점(알터나리아 종. atrans tenuissima), 탄저병 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈색점 무늬병(Septoria glycines), 세르코스포라 잎점무늬 마름병(Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), 닥툴리오포라 잎마름병(Dactuliophora glycines), 백분병(Peronospora manshurica), 드레크슬레라 마름병(Drechslera glycini), 백성병 잎반점(Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 잎반점(Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 잎반점(Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 줄기 마름병(Phomopsis sojae), 백분병(Microsphaera diffusa), 피레노카에타 잎반점(Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 공중, 잎, 가지 마름병(Rhizoctonia solani), 녹병(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), 반점병(Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎 마름병(Stemphylium botryosum), 타겟 반점(Corynespora cassiicola)로 인한 질병;
예를 들어 하기에 의한 뿌리 및 줄기 기부상의 진균 질병:
검은 근부병(Calonectria crotalariae), 탄저병(Macrophomina phaseolina), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 근부병 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), 미코렙토디스쿠스 근부병(Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라 (Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 마름병(Diaporthe phaseolorum), 줄기 암종병(Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 피토프토라 썩음병(Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(Phialophora gregata), 피티움 썩음병(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), 리족토니아 근부병, 줄기 썩음병 및 잎잘록병(Rhizoctonia solani), 쉴레로티니아 줄기 썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 쉴레로티니아 백견병(Sclerotinia rolfsii), 티라비옵시스 근부병(Thielaviopsis basicola).
상기 언급된 유기체의 내성종들을 구제하는 것 또한 가능하다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 예를 들어, 박테리아, 진균, 효모균, 조류 및 점균류가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스), 점균류 및 조류에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라(Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride), 에세리키아(Escherichia), 예를 들어 에세리키아 콜리(Escherichia coli), 슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 애루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 및 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 그 외에도 또한 매우 우수한 항균 활성을 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모균, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼길루스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼길루스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 아우를 수 있는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 화합물을 적용하는 경우, 적용 비율은 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 본 발명에 따른 처리 방법에 보통 적용되는 활성 화합물의 용량/적용 비율은 일반적으로, 유리하게는
- 식물의 일부, 예를 들면 잎의 처리(엽면 처리) 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 50 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 100 내지 750 g/ha (적용이 관주 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용 비율은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소가 가능함);
- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 2 내지 250 g, 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 3 내지 200 g, 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 50 g, 매우 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g;
- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.
상기 적용 비율은 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다. 당업자들이라면 특히 처리하고자 하는 식물 또는 작물의 종류에 따라 어떤 적용량을 적용할 수 있을지를 알 것이다.
본 발명에 따른 배합물은 처리 후 특정 기간 내에 해충 및/또는 식물병원성 진균 및/또는 미생물에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 배합물로 식물을 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 특히 바람직하게는 1 내지 10일, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 7일, 또는 식물 번식 물질 처리 후 최대 200일 까지에 달한다.
생장 식물 또는 식물 부위상에 본 발명에 따른 조성물의 적용은 또한 수확 후 식물 또는 식물 부위를 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 의하면, 수확 후 질병 및 저장 질병은 예를 들어 하기 진균들에 의해 일어날 수 있다: 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp.), 예를 들어 Colletotrichum musae, Colletotrichum gloeosporioides, Colletotrichum coccodes; 푸사리움 종(Fusarium spp.), 예를 들어 Fusarium semitectum, Fusarium moniliforme, Fusarium solani, Fusarium oxysporum; 베르티실륨 종(Verticillium spp.), 예를 들어 Verticillium theobromae; 니그로스포라 종(Nigrospora spp.); 보트리티스 종(Botrytis spp.), 예를 들어 Botrytis cinerea; 게오트리쿰 종(Geotrichum spp.), 예를 들어 Geotrichum candidum; 포몹시스 종(Phomopsis spp.), Phomopsis natalensis; 디플로디아 종(Diplodia spp.), 예를 들어 Diplodia citri; 알테르나리아 종(Alternaria spp.), 예를 들어 Alternaria citri, Alternaria alternata; 피토프토라 종(Phytophthora spp.), 예를 들어 Phytophthora citrophthora, Phytophthora fragariae, Phytophthora cactorum, Phytophthora parasitica; 셉토리아 종(Septoria spp.), 예를 들어 Septoria depressa; 무코르 종(Mucor spp.), 예를 들어 Mucor piriformis; 모닐리니아 종(Monilinia spp.), 예를 들어 Monilinia fructigena, Monilinia laxa; 벤투리아 종(Venturia spp.), 예를 들어 Venturia inaequalis, Venturia pyrina; 리조푸스 종(Rhizopus spp.), 예를 들어 Rhizopus stolonifer, Rhizopus oryzae; 글로메렐라 종(Glomerella spp.), 예를 들어 Glomerella cingulata; 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp.), 예를 들어 Sclerotinia fruiticola; 세라토시스티스 종(Ceratocystis spp.), 예를 들어 Ceratocystis paradoxa; 페니실리움 종(Penicillium spp.), 예를 들어 Penicillium funiculosum, Penicillium expansum, Penicillium digitatum, Penicillium italicum; 글뢰오스포리움 종(Gloeosporium spp.), 예를 들어 Gloeosporium album, Gloeosporium perennans, Gloeosporium fructigenum, Gloeosporium singulata; 플릭타에나 종(Phlyctaena spp.), 예를 들어 Phlyctaena vagabunda; 실린드로카르폰 종(Cylindrocarpon spp.), 예를 들어 Cylindrocarpon mali; 스템필리움 종(Stemphyllium spp.), 예를 들어 Stemphyllium vesicarium; 파시디오핑크니스 종(Phacydiopycnis spp.), 예를 들어 Phacydiopycnis malirum; 티엘라비옵시스 종(Thielaviopsis spp.), 예를 들어 Thielaviopsis paradoxy; 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.), 예를 들어 Aspergillus niger, Aspergillus carbonarius; 넥트리아 종(Nectria spp.), 예를 들어 Nectria galligena; 페지쿨라 종(Pezicula spp).
본 발명에 의하면, 수확 후 저장 질병은, 예를 들면 스캘드(scald), 소반병, 연화, 노화 분해, 홍옥반점병, 고두병, 갈변, 수심병, 관파괴, CO2 장해, CO2 결핍 및 O2 결핍이다.
그밖에, 본 발명에 따른 배합물 및 조성물은 식물 및 수확한 식물 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 동물 사료에서 진균독 함량을 감소시키기 위해 사용될 수도 있다. 특히, 이 경우 진균독으로는 예를 들어, 특히 푸사리움 아쿠미나툼(Fusarium acuminatum), 푸사리움 아베나세움(F. avenaceum), 푸사리움 크루크웰렌세(F. crookwellense), 푸사리움 쿨모룸(F. culmorum), 푸사리움 그라미네아룸(F. graminearum)(지베렐라 제애(Gibberella zeae)), 푸사리움 에퀴세티(F. equiseti), 푸사리움 푸지코로이(F. fujikoroi), 푸사리움 무사룸(F. musarum), 푸사리움 옥시포룸(F. oxysporum), 푸사리움 프로리페라툼(F. proliferatum), 푸사리움 포애(F. poae), 푸사리움 슈도그라미네아룸(F. pseudograminearum), 푸사리움 삼부시움(F. sambucinum), 푸사리움 쉬르피(F. scirpi), 푸사리움 세미테쿰(F. semitectum), 푸사리움 솔라니(F. solani), 푸사리움 스포로트리코이데스(F. sporotrichoides), 푸사리움 랑세티애(F. langsethiae), 푸사리움 수브글루티난스(F. subglutinans), 푸사리움 트리신크툼(F. tricinctum), 푸사리움 베리티실리오이데스(F. verticillioides) 등의 푸사리움 종(Fusarium spec.)과 같은 진균, 및 특히 아스페르질루스 종(Aspergillus spec.), 페니실리움 종(Penicillium spec.), 클라비세프스 푸르푸레아(Claviceps purpurea), 스타키보트리스 종(Stachybotrys spec.)으로 인해 발생하는 데옥시니발레놀(DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신(Fumonisines), 제아랄레논(Zearalenone), 모닐리포르민(Moniliformine), 푸사린(Fusarine), 디아세오톡시쉬르페놀(Diaceotoxyscir-penole; DAS), 뷰베리신(Beauvericine), 엔니아틴(Enniatine), 푸사로프롤리페린(Fusaroproliferine), 푸사레놀(Fusarenole), 오크라톡신(Ochratoxines), 파튤린(Patuline), 에르고트 알칼로이드(Ergot alkaloid) 및 아플라톡신(Aflatoxines)이 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물의 우수한 살진균 활성은 이후 실시예로 입증될 수 있다. 개개의 활성 화합물이 그의 살진균 활성면에 있어서 미약한 반면, 배합물은 활성을 단순히 합한 것 이상의 활성을 나타낸다.
활성 화합물의 배합물의 살진균 활성이 개별적으로 적용된 활성 화합물들의 총 활성을 능가하는 경우 살진균제의 상승 효과가 항상 존재한다.
주어진 두 활성 화합물의 배합물에 대한 예상 활성은 콜비(Colby) 식을 사용하여 다음과 같이 산출될 수 있다(참조: Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22):
X가 활성 화합물 A를 m ppm (또는 g/㏊)의 적용비율로 사용한 경우 효과이고,
Y가 활성 화합물 B를 n ppm (또는 g/㏊)의 적용비율로 사용한 경우 효과이며,
Z가 활성 화합물 C를 r ppm (또는 g/㏊)의 적용비율로 사용한 경우 효과이고,
E1이 활성 화합물 A 및 B (또는 A 및 C, 또는 B 및 C)를 각각 m 및 n (또는 m 및 r, 또는 n 및 r) ppm (또는 g/㏊)의 적용비율로 사용한 경우 효과이며,
E2가 활성 화합물 A 및 B 및 C를 m 및 n 및 r ppm (또는 g/㏊)의 적용비율로 사용한 경우 효과이면,
Figure pct00002
이고,
3종 활성 화합물의 배합물인 경우에는:
Figure pct00003
이다.
효과 정도는 %로 결정된다. 0%란 대조군의 것에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
실질적인 살진균 활성이 계산된 값을 초과하는 경우, 배합물의 작용은 상가적(superadditive)이며, 즉 상승 효과가 존재한다. 이 경우, 실제 관찰된 구제율은 상기 식을 사용하여 계산된 예상 효과(E)의 값보다 커야 한다. 상승 효과를 입증하는 또 다른 방식은 타메스 방법이다(참조: "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides" in Neth. J. Plant Path., 1964, 70, 73-80).
이하 본 발명이 실시예로 설명된다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로만 한정되지 않는다.
실시예
알터나리아 시험(토마토)/예방성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조되면, 식물을 알터나리아 솔라니(Alternaria solani)의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 이어, 식물을 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 놓아 두었다.
접종 3일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군의 것에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
하기 표로부터 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물에 대해 관찰된 활성이 계산된 활성보다 크고, 즉 상승 효과가 존재한다는 것을 분명히 알 수 있다:
Figure pct00004

Claims (12)

  1. (A) 적어도 하나의 하기 화학식 (I)의 디티이노-테트라카복스이미드 또는 그의 농약상 허용되는 염:
    Figure pct00005

    [상기 식에서, R1 및 R2는 동일하고, 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, n은 0 또는 1을 나타냄], 및
    (B) 적어도 하나의 에르고스테롤 생합성 억제제, 및
    (C) 적어도 하나의 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제를 포함하는 활성 화합물의 배합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 에르고스테롤 생합성 억제제가 (2.1) 알디모르프, (2.2) 아자코나졸, (2.3) 비터탄올, (2.4) 브로무코나졸, (2.5) 사이프로코나졸, (2.6) 디클로부트라졸, (2.7) 디페노코나졸, (2.8) 디니코나졸, (2.9) 디니코나졸-M, (2.10) 도데모르프, (2.11) 도데모르프 아세테이트, (2.12) 에폭시코나졸, (2.13) 에타코나졸, (2.14) 페나리몰, (2.15) 펜부코나졸, (2.16) 펜헥사미드, (2.17) 펜프로피딘, (2.18) 펜프로피모르프, (2.19) 플루퀸코나졸, (2.20) 플루르프리미돌, (2.21) 플루실라졸, (2.22) 플루트리아폴, (2.23) 푸르코나졸, (2.24) 푸르코나졸-시스, (2.25) 헥사코나졸, (2.26) 이마잘릴, (2.27) 이마잘릴 설페이트, (2.28) 이미벤코나졸, (2.29) 입코나졸, (2.30) 메트코나졸, (2.31) 마이클로부타닐, (2.32) 나프티핀, (2.33) 누아리몰, (2.34) 옥스포코나졸, (2.35) 파클로부트라졸, (2.36) 페푸라조에이트, (2.37) 펜코나졸, (2.38) 피페랄린, (2.39) 프로클로라즈, (2.40) 프로피코나졸, (2.41) 프로티오코나졸, (2.42) 피리부티카브, (2.43) 피리페녹스, (2.44) 퀸코나졸, (2.45) 시메코나졸, (2.46) 스피록사민, (2.47) 테부코나졸, (2.48) 테르비나핀, (2.49) 테트라코나졸, (2.50) 트리아디메폰, (2.51) 트리아디메놀, (2.52) 트리데모르프, (2.53) 트리플루미졸, (2.54) 트리포린, (2.55) 트리티코나졸, (2.56) 유니코나졸, (2.57) 유니코나졸-P, (2.58) 비니코나졸, (2.59) 보리코나졸, (2.60) 1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올, (2.61) 메틸 1-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, (2.62) N'-{5-(디플루오로메틸)-2-메틸-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (2.63) N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아미드 및 (2.64) O-[1-(4-메톡시페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-일] 1H-이미다졸-1-카보티오에이트로 구성된 그룹중에서 선택되는 활성 화합물의 배합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 복합체 III에서의 호흡사슬 억제제가 (3.1) 아메톡트라딘, (3.2) 아미설브롬, (3.3) 아족시스트로빈, (3.4) 시아조파미드, (3.5) 쿠메톡시스트로빈, (3.6) 쿠목시스트로빈, (3.7) 디목시스트로빈, (3.8) 에네스트로부린, (3.9) 파목사돈, (3.10) 펜아미돈, (3.11) 페녹시스트로빈, (3.12) 플루옥사스트로빈, (3.13) 크레속심-메틸, (3.14) 메토미노스트로빈, (3.15) 오리사스트로빈, (3.16) 피콕시스트로빈, (3.17) 피라클로스트로빈, (3.18) 피라메토스트로빈, (3.19) 피라옥시스트로빈, (3.20) 피리벤카브, (3.21) 트리클로피리카브, (3.22) 트리플록시스트로빈, (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, (3.24) (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)에탄아미드 및 그의 염, (3.25) (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-{2-[(E)-({1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}이미노)메틸]페닐}에탄아미드, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐에테닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-디클로로페닐)부트-3-엔-2-일리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, (3.28) 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-4-일)피리딘-3-카복사미드, (3.29) 5-메톡시-2-메틸-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (3.30) 메틸 (2E)-2-{2-[({사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸}설파닐)메틸]페닐}-3-메톡시프로프-2-에노에이트, (3.31) N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-(포르밀아미노)-2-하이드록시벤즈아미드, (3.32) 2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드 및 그의 염으로 구성된 그룹중에서 선택되는 활성 화합물의 배합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물이 (1.1) 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론인 활성 화합물의 배합물.
  5. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 활성 화합물의 배합물 및 추가로 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 활성 화합물의 배합물, 또는 제 5 항에 따른 조성물을 종자, 식물, 식물의 열매, 또는 식물이 재배되고 있거나 재배하고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 식물, 식물의 열매, 또는 식물이 재배되고 있거나 재배하고자 하는 토양이 처리됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 잎 처리시 헥타르당 0.1 내지 10,000 g, 및 종자 처리시 종자 100 ㎏당 2 내지 200 g이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  9. 작물 보호에 있어 원치않는 식물병원성 진균을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 활성 화합물의 배합물, 또는 제 5 항에 따른 조성물의 용도.
  10. 종자, 형질전환 식물의 종자 및 형질전환 식물을 처리하기 위한, 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 활성 화합물의 배합물, 또는 제 5항에 따른 조성물의 용도.
  11. 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 활성 화합물의 배합물, 또는 제 5 항에 따른 조성물로 처리된 종자.
  12. 제 1 항 또는 2 항에 따른 활성 화합물의 배합물, 또는 제 5 항에 따른 조성물을 식물에 적용하는 것을 특징으로 하는, 생장 향상, 수확량 증가, 더 좋은 근계 발달, 엽편 확장, 더 푸른 잎 및/또는 더욱 튼튼한 새싹을 필요로 하는 식물의 처리방법.
KR1020137028295A 2011-04-13 2012-03-28 디티이노-테트라카복사미드 살진균제를 포함하는 삼원 살진균성 조성물 KR20140024344A (ko)

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