KR20140018320A - 트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 필름 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 일반적으로 적어도 하나의 트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 EAA 필름에 관한 것이다. 본 출원은 또한 일반적으로 트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 EAA 필름을 포함하는 재귀반사성 시트류(retroreflective sheeting)에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시 형태는 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 트라이아진계 UVA를 포함하는 필름에 관한 것이다. 본 발명의 다른 태양은 복수의 큐브 코너 요소; 및 큐브 코너 요소에 인접한 본체 층을 포함하며, 본체 층은 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 트라이아진계 UVA를 포함하는 재귀반사성 시트류와 관련된다.

Description

트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 필름{FILMS INCLUDING TRIAZINE-BASED ULTRAVIOLET ABSORBERS}
본 출원은 일반적으로 적어도 하나의 트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 폴리(에틸렌-코-아크릴산) ("EAA") 필름에 관한 것이다. 본 출원은 또한 일반적으로 트라이아진계 자외선 흡수제를 포함하는 EAA 필름을 포함하는 재귀반사성 시트류(retroreflective sheeting)에 관한 것이다.
재귀반사성 시트류는 입사광을 그것이 유래하는 공급원을 향해 방향전환시킬 수 있다. 이러한 독특한 능력으로 인해 재귀반사성 시트류는 다양한 물품 상에서 광범위하게 사용되어 왔다. 재귀반사성 시트류의 예시적인 용도에는, 예를 들어, 도로 표지(road sign), 바리케이드(barricade), 번호판(license plate), 도로 표지병(pavement marker) 및 도로 표지 테이프(pavement marking tape)뿐만 아니라, 차량 및 의류용 재귀반사성 테이프가 포함된다. 두 가지 유형의 재귀반사성 시트류: 비드형 시트류 및 프리즘형, 또는 큐브 코너(cube corner), 시트류가 있다. 비드형 시트류는 다수의 유리 또는 세라믹 미소구체(microsphere)를 채용하여 입사광을 재귀반사시킨다. 프리즘형 시트류는 전형적으로 다수의 큐브 코너 요소를 채용하여 입사광을 재귀반사시킨다.
본 발명의 일 실시 형태는 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 트라이아진계 UVA를 포함하는 필름에 관한 것이다. 상기 필름은 하나를 초과하는 트라이아진계 UVA를 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 재귀반사성 시트류는 큐브 코너 요소와 본체 층(body layer) 사이의 랜드 층(land layer)을 추가로 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본체 층은 벤조트라이아졸계 UVA 및 벤조페논계 UVA 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본체 층은 두께가 약 20 마이크로미터 내지 약 1,000 마이크로미터이다. 일부 실시 형태에서, 본체 층은 두께가 약 33 마이크로미터 (1.3 밀(mil)) 내지 약 101.6 마이크로미터 (4 밀)이다. 일부 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 분자량이 약 350 초과이다. 일부 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 하나 이상의 벌키 측기(bulky side group)를 갖는다.
본 발명의 다른 태양은 복수의 큐브 코너 요소; 및 큐브 코너 요소에 인접한 본체 층을 포함하며, 본체 층은 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 트라이아진계 UVA를 포함하는 재귀반사성 시트류와 관련된다. 시트류는 하나를 초과하는 트라이아진계 UVA를 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 재귀반사성 시트류는 큐브 코너 요소와 본체 층 사이의 랜드 층을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 본체 층은 벤조트라이아졸계 UVA 및 벤조페논계 UVA 중 적어도 하나를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 재귀반사성 시트류는 두께가 약 20 마이크로미터 내지 약 1,000 마이크로미터인 본체 층을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 본체 층은 두께가 약 33 마이크로미터 (1.3 밀) 내지 약 101.6 마이크로미터 (4 밀)이다. 일부 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 분자량이 약 350 초과이다. 일부 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 하나 이상의 벌키 측기를 갖는다.
<도 1>
도 1은 예시적인 큐브 코너 재귀반사성 시트류의 단면도.
다양한 실시 형태 및 구현예가 상세하게 설명될 것이다. 이러한 실시 형태는 어떠한 방식으로도 본 출원의 범주를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 되고, 변경 및 수정이 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있다. 예를 들어, 많은 실시 형태, 구현예, 및 실시예는 재귀반사성 시트류를 구체적으로 참조하여 논의되지만, 이는 본 출원의 범주를 이러한 하나의 예시적인 구현예로 제한하도록 해석되어서는 안 된다. 아울러, 몇몇 최종 용도만이 본 명세서에서 논의되었지만, 본 명세서에서 구체적으로 설명되지 않은 최종 용도가 본 출원의 범주 내에 포함된다. 이와 같이, 본 출원의 범주는 특허청구범위에 의해 결정되어야 한다.
도 1은 예시적인 프리즘형 재귀반사성 시트류(10)의 일부분의 단면도이다. 재귀반사성 시트류(10)는 복수의 큐브 코너 요소(12) 및 본체부(body portion; 14)를 포함한다. 도 1에 도시된 실시 형태에서, 본체부(14)는 랜드 층(16) 및 본체 층(18)을 포함한다. 본체 층(18)은 전형적으로 재귀반사성 시트류(10)를 환경적 요소들로부터 보호하고/하거나 재귀반사성 시트류(10)에 상당한 기계적 완전성(mechanical integrity)을 제공하는 기능을 한다. 도 1에 도시된 예시적인 실시 형태에서, 본체 층(18)은 재귀반사성 시트류(10)의 전면(front side) 상의 최외층이다. 광은 전방 표면(21)을 통해 재귀반사성 시트류(10)에 입사한다. 이어서, 화살표(23)에 의해 개략적으로 도시된 바와 같이, 광은 본체부(14)를 통과하고, 큐브 코너 요소(12)의 면(22)에 부딪쳐, 광이 들어온 방향으로 되돌아간다. 당업자는 재귀반사성 시트류(10)가 또한 하나 이상의 상부 필름(도시되지 않음) 및/또는 시일(seal) 필름을 포함할 수 있음을 알 것이다. 또한, 당업자는 일부 실시 형태에서 본체 층(18)이 상부 필름으로서 작용할 수 있음을 알 것이다.
큐브 코너 요소(12)는 본체부(14)의 제1 면 또는 후면(20)으로부터 돌출한다. 큐브 코너 요소(12)는 전형적으로 탄성 계수가 3×108 파스칼 초과인 광 투과성 중합체 재료로 형성된다. 광 투과성이란, 중합체가 소정 파장에서 중합체에 입사하는 광의 세기(intensity)의 약 70% 이상을 투과할 수 있음을 출원인은 의미한다. 일부 실시 형태에서, 큐브 코너 요소에 사용되는 중합체는 광 투과율이 80% 초과이며, 다른 실시 형태에서, 입사광의 90% 초과를 투과한다. 큐브 코너 요소(12)는 전형적으로 높이가 약 20 내지 약 500 마이크로미터의 범위, 더욱 전형적으로는 약 35 내지 약 180 마이크로미터의 범위이다.
일부 실시 형태에서, 큐브 코너 요소(12)와 랜드 층(16)은 유사하거나 동일한 유형의 중합체로부터 제조된다. 일부 실시 형태에서, 랜드 층(16)은 최소 두께 (예를 들어, 약 0 마이크로미터 내지 약 150 마이크로미터의 범위, 바람직하게는 대략적으로 약 1 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터의 범위)이다. 일부 실시 형태에서, 랜드 층은 최소 두께인 것이 바람직하나, 그러한 구체적인 실시 형태에서, 랜드 층(16)과 본체 층(18) 사이에 편평한 계면이 제공될 수 있도록 재귀반사성 시트류(10)가 약간의 랜드 층(16)을 소유하는 것이 바람직할 수 있다. 도 1에 도시된 구체적이고 예시적인 실시 형태에서, 랜드 층(16)은 큐브 코너 요소(12)의 기부에 바로 인접하여 배치되는 층인 것에 의해 본체 층(18)과 구분된다. 그러나, 당업자는 본 개시 내용이, 예를 들어, 랜드 층을 포함하지 않는 재귀반사성 시트류, 훨씬 더 얇거나 더 두꺼운 랜드 층을 포함하는 재귀반사성 시트류, 및/또는 랜드 층 및 본체 층이 동일한 재료인 재귀반사성 시트류와 같은, 이러한 구체적인 실시 형태의 변형들을 포함하고자 함을 알 것이다.
본체 층(18)은 전형적으로 탄성 계수가 7×108 파스칼 미만인 광 투과성 중합체 재료를 포함한다. 본체 층(18)은 전형적으로 두께가 약 20 마이크로미터 내지 약 1,000 마이크로미터, 바람직하게는 약 50 마이크로미터 내지 약 250 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 약 33 마이크로미터 (1.3 밀) 내지 101.6 마이크로미터 (4 밀)이다. 도 1에 도시된 구체적인 실시 형태는 단일 본체 층(18)을 갖지만, 본체부(14) 내에 하나를 초과하는 본체 층(18)을 제공하는 것이 본 발명의 범주에 속한다. 예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제5,450,235호(스미스(Smith) 등)에 기재된 바와 같이, 다양한 중합체가 본체 층에 사용될 수 있다. 한 가지 그러한 예시적인 중합체는 폴리(에틸렌-코-아크릴산) ("EAA"로도 지칭됨)이다.
미국 특허 제5,450,235호는 또한 본체 층이 UV 흡수제 ("UVA"로도 지칭됨)를 포함할 수 있음을 언급한다. UVA는, 광학 층을 포함하는 필름을 태양광 스펙트럼 (약 290 ㎚ 내지 400 ㎚) 내의 유해한 태양 방사선으로부터 보호하기 위해 재귀반사성 시트류에 사용된다. 대부분의 UVA는 EAA와 불상용성인데, EAA 필름 밖으로 이동하거나 침출되기 때문이다. UVA가 본체 층 밖으로 이동하거나 침출되는 경우에는, 생성되는 재귀반사성 필름이 그의 UVA 방호성을 잃으며, 유해한 UV광에 대한 노출의 결과로서 열화를 겪을 수 있다. 이러한 열화는 재귀반사성 시트류가 재귀반사성을 잃게 할 수 있으며, 어떤 점에서는, 시트류가 그의 의도된 용도에 더 이상 적합하지 않게 될 수 있다. 오직 벤조트라이아졸계 UVA와 벤조페논계 UVA의 조합만이 EAA 필름 내에 또는 그와 함께 사용되어 왔다.
일부 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 본체 층에 용해성이어서, 그를 투명하게 만든다. 투명성은 재귀반사성 응용에 있어서 중요할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 투명은, 본체 층이 약 400 ㎚ 초과의 파장에서 본체 층에 입사하는 광의 세기의 약 70% 이상을 투과할 수 있음 (광 투과율)을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 본체는 광 투과율이 80% 초과이며, 다른 실시 형태에서, 광 투과율은 입사광의 90% 초과이다.
벤조트라이아졸계 UVA의 화학식이 하기에 나타나 있다:
Figure pct00001
일부 예시적인 구매가능한 벤조트라이아졸계 UVA가 표 I에 나타나 있다.
[표 I]
Figure pct00002
표 I은 분자량이 약 200 내지 약 500의 범위인 예시적인 벤조트라이아졸계 UVA를 나타낸다.
벤조페논계 UVA의 화학식이 하기에 나타나 있다.
Figure pct00003
일부 예시적인 구매가능한 벤조페논계 UVA가 표 II에 나타나 있다.
[표 II]
Figure pct00004
표 II는 분자량이 약 200 초과인 예시적인 벤조페논계 UVA를 나타낸다.
벤조트라이아졸계 UVA와 벤조페논계 UVA의 조합을 포함하는 EAA 필름은 전형적으로 플로리다의 기후에서 연간 약 40% 및 미네소타의 기후에서 연간 약 20%의 이동 속도 (UVA가 EAA 필름 밖으로 이동하고/하거나 침출되는 속도)를 나타낸다.
결과적으로, 본 출원의 발명자들은 EAA 본체 층 내에서 더 안정하며 더 장기간 동안 남아있을 하나 이상의 UVA를 찾아낼 필요가 있음을 알았다. 또한, 본 출원의 발명자들은 충분한 장기간 내구성 및 내후성을 제공할 EAA를 포함하는 본체 층을 포함하는 재귀반사성 필름이 필요함을 알았다.
본 출원의 발명자들은 특정 부류 또는 유형의 UVA가, 현재 사용되는 UVA와 비교할 때, 약 2배 더 오랫동안 EAA 필름 내에서 유지됨을 알아내었다. 구체적으로, 본 출원은 하나 이상의 트라이아진계 UVA를 EAA 필름에 포함시키는 것에 관한 것이다. 트라이아진계 UVA는 일반적으로 하기 화학식으로 설명된다:
Figure pct00005
일부 예시적인 구매가능한 트라이아진계 UVA가 표 III에 나타나 있다.
[표 III]
Figure pct00006
표 III은 분자량이 약 350 초과인 예시적인 트라이아진계 UVA를 나타낸다.
본 출원의 발명자들은 트라이아진계 UVA가, EAA 필름에 사용되는 종래 기술의 UVA보다 약 2배 더 오랫동안 EAA 필름 내에 유지됨을 알아내었다. UVA는 EAA 필름 내에 더 오랫동안 유지되기 때문에, 이러한 필름을 포함하는 재귀반사성 시트류는 그의 재귀반사성을 더 오랫동안 유지한다. 이는, 적어도 부분적으로, UVA를 포함하는 본체 층이 본체 층 밑에 있는 재료들 및 구조체들을 보호한다는 사실 때문이다.
일부 실시 형태에서, EAA 필름은 오직 트라이아진계 UVA만을 포함한다. 다른 실시 형태에서, EAA 필름은 하나 이상의 트라이아진계 UVA 및 하나 이상의 추가 UVA를 포함한다. 예시적인 추가 UVA에는 벤조트라이아졸계 및 벤조페논계 UVA가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 바람직한 실시 형태에서, 트라이아진계 UVA는 벌키 측기를 갖는다. 본 명세서에서, 벌키 측기는 6개 이상의 탄소 원자를 포함하는 측기를 지칭하는 데 사용된다. 표 III에 나타낸 예시적인 구매가능한 트라이아진계 UVA가 1개 이상의 벌키 측기를 포함하는 UVA의 비제한적인 예이다.
하기 실시예는 본 출원의 범주에 속하는 일부 예시적인 구성 및 다양한 실시 형태를 구성하는 방법을 기재한다. 하기 실시예는 예시적인 것으로 의도되며, 본 출원의 범주를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
시험 방법
재귀반사도 (RA): 재귀반사 계수 RA (재귀반사도)는, ASTM E-810-03 "공면 기하학을 이용한 재귀반사성 시트류의 재귀반사 계수의 시험 방법"(Test Method for Coefficient of Retroreflection of Retroreflective Sheeting Utilizing the Coplanar Geometry)에 요약된 절차에 따라 측정하였다. RA를 별개의 관찰각들에서 측정하고 2개의 인접한 측정된 관찰각 사이의 환상 영역에 걸쳐 평균하였다.
내후성(Weathering): 하기 실시예들에서는 두 가지 노출 사이클을 사용하였다: (1) "사이클 A"로 지칭되는, ASTM-G-152-06 "비금속 재료의 노출을 위한 개방 불꽃 카본 아크 광 장치를 작동하기 위한 표준 규정"(Standard Practice for Operating Open Flame Carbon Arc Light Apparatus for Exposure of Nonmetallic Materials)의 표 X1.1에 명시된 노출 시험 사이클 "1a"; 및 (2) "사이클 B"로 지칭되는, ASTM G-155-05a "비금속 재료의 노출을 위한 제논 아크 광 장치를 작동하기 위한 표준 규정" (Standard Practice for Operating Xenon Arc Light Apparatus for Exposure of Non-Metallic Materials)의 표 X3.1에 명시된 시험 사이클 "1". 노출 시간은 약 1000, 1500 또는 1800 시간이었다.
Figure pct00007
비교예 A 및 실시예 1:
(1) 본체 층을 제공하고; (2) 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제5,691,846호 (벤슨(Benson))에 기재된 바와 같이, 본체 층 상에 큐브 코너 미세구조체를 캐스팅(casting)하여 재귀반사성 층을 제조하고; (3) 큐브 코너 미세구조체에 다층 밀봉 필름을 라미네이팅하여, 재귀반사성 필름을 제조하였다.
본체 층의 제조: 코로나 처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 캐리어 상에 EAA 및 하나 이상의 자외광 흡수제 (UVA)를 0.01 ㎝ (4 밀)의 필름 두께로 압출하여 본체 층을 제조하였다. 하기 표 1에 나타낸 바와 같이, EAA의 펠렛 및 선택된 UVA를, 구역 1에 대해서는 140℃ (284℉)의 온도로, 그리고 압출기 출구 및 다이에서는 175℃ (347℉)의 온도로 설정되어 약 175℃ (347℉)의 용융물 온도를 야기하는 1.9 ㎝ (0.75 인치) 단축 압출기 (미국 뉴저지주 사우스 핵켄색 소재의 씨.더블유.브라벤더 인스트루먼츠 인크.(C.W. Brabender Instruments Inc.)로부터 입수함) 내로 공급하였다. 용융된 수지가 압출기를 빠져나올 때, 통상적인 수평 필름 다이 (미국 위스콘신주 칩페와 폴스 소재의 익스트루젼 다이즈 인더스트리즈 엘엘씨(Extrusion Dies Industries LLC)로부터 상표명 "울트라플렉스(ULTRAFLEX)-40"으로 입수함)에 통과시키고, 약 36 m/min (120 ft/ min)으로 이동하는 PET 캐리어 상으로 캐스팅하였다. PET 캐리어 상의 생성된 용융 본체 층을 고무 롤/냉각된 강철 롤 닙(nip) 사이로 진행시켜, 용융된 수지를 층으로 고형화시켰다. EAA 표면을 약 1.5 J/㎠의 에너지에서 코로나 처리하였다.
선택된 UVA를 갖는 EAA 본체 층의 조성 (중량% 단위)이 하기 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
Figure pct00008
재귀반사성 층의 제조: 25 중량% BAED, 12 중량% DMAEA, 38 중량% TMPTA, 25 중량% 1,6 HDDA, 및 0.5 pph (part per hundred)의 TPO의 혼합물을 다이를 통해 고무 롤 상에 캐스팅하여 재귀반사성 층을 제조하였다. 고무 롤을 본체 층의 EAA 면과 접촉시켜 혼합물을 본체 층 상으로 옮겼다. 코팅된 본체 층을, 복수의 큐브 코너 공동(cavity)을 포함하는 77℃ (170℉)로 가열된 패턴화된 공구 롤과 접촉시켰다. 패턴화된 공구 롤을 약 7 m/min (25 fpm)으로 반시계방향 운동으로 회전하는 맨드렐(mandrel) 상에 장착하였다. 본체 층 상에 코팅된 조성물이 큐브 코너 공동을 완전히 채웠고, 전체 구조물을, 236 W/㎝ (600 W/in)로 설정된 12개의 퓨젼(Fusion) "D" 램프 641 (퓨젼 시스템즈(Fusion Systems))을 사용하여 본체 층을 통해 경화시켰다. UV 램프의 전방에서 이색성 필터를 사용하였다. 경화 공정을 완료하고 큐브 코너 미세구조체를 갖는 경화된 필름을 패턴화된 공구 롤로부터 떼어내어 재귀반사성 층을 제조하였다. 50%에서 작동하는 퓨젼 D UV 램프로 재귀반사성 층을 조사(irradiate)하여 큐브 코너 미세구조체를 통한 사후-UV 조사 경화를 제공하였다. 이어서, 재귀반사성 층을 127℃ (260℉)로 설정된 오븐에 통과시켰다.
생성된 큐브 코너 미세구조체는 피치 ( 즉, 일차 홈 간격)가 0.18 ㎜ (0.007 인치)인 3세트의 교차하는 홈을 가졌다. 큐브 코너 기부 삼각형을 형성하는 교차하는 홈은 55.5/55.5/69 도의 각도 및 76.2 마이크로미터 (3.5 밀)의 큐브 코너 요소 높이를 포함하였다. 일차 홈 간격은 기부 삼각형의 2개의 55° 밑각(base angle)을 형성하는 홈들 사이의 홈 간격으로 정의된다.
밀봉 필름의 제조: 2010년 6월 1일자로 출원되고 본 출원의 출원인에게 양도된 공계류 중인 미국 특허 출원 제61/350269호에 기재된 바와 같이 밀봉 필름을 제조하였다. 공압출된 밀봉 필름은 A/A-EVA 필름의 2층 구조물 및 제3 폴리올레핀 층을 포함하였다. 게다가 2층 구조물은 투명한 제1 층 및 착색된 제2 층을 포함하였다. 구체적으로, 착색된 제2 층은 20 중량%의 80/20 TiO2/EVA 블렌드와 혼합된 A/A-EVA의 펠렛을 압출기 내로 공급하여 제조하였고, 제3 층은 블로운(blown) 필름 압출 공정을 사용하여 2층 구조물의 착색된 면 상으로 HDPE를 0.005 ㎝ (2 밀)의 두께로 압출하여 제조하였다. 밀봉 필름 구조물의 투명한 A/A-EVA 면을 대략 1 J/㎠의 에너지에서 코로나 처리하였다.
다음으로, 고무 롤 및 육각형 시일 패턴을 갖는 가열된 엠보스 롤(emboss roll)을 포함하는 121.92 ㎝ (48 in) 폭 라미네이터를 사용하여 재귀반사성 층의 큐브 코너 미세구조체를 밀봉 필름의 투명한 A/A-EVA 층에 라미네이팅하여, 재귀반사성 필름을 제조하였다. 밀봉 필름의 HDPE 층을 121℃ (250℉)의 온도로 가열된 엠보스 롤에 맞대어 위치시켰다. 밀봉 동안, 라미네이션 압력은 4.8 내지 7.6 MPa (700 내지 1100 psi)의 범위였고 라인 속도는 7 m/min (25 fpm)이었다.
비교예 A:
비교 본체 층 A를 사용하여 상기한 바와 같이 재귀반사성 필름을 제조하였다.
실시예 1:
본체 층 1을 사용하여 상기한 바와 같이 재귀반사성 필름을 제조하였다.
비교예 A 및 실시예 1의 재귀반사성 필름을, 상기한 내후성 시험 방법에 따라, 각각 1500 또는 1800시간 동안 노출 사이클 A 및 B에 따르게 하였다. 노출 전 (초기 RA) 및 노출 후 (최종 RA)에, 0.2° 관찰각 (obs.), -4° 및 30° 입사각 (ent.), 및 0° 및 90° 배향각 (orientation)에서 필름의 재귀반사도 (RA)를 측정하였다. 퍼센트 재귀반사도 유지율 (Ret.)을 계산하였다. 결과가 하기 표 2 및 표 3에 보고되어 있다.
[표 2]
Figure pct00009
[표 2]
Figure pct00010
종점에 의한 모든 수치 범위의 언급은 그 범위 내에 포함되는 모든 수를 포함하도록 의도된다(즉, 범위 1 내지 10은 예를 들어 1, 1.5, 3.33, 및 10을 포함함).
상세한 설명 및 특허청구범위에서 용어 '제1', '제2', '제3' 등은 유사한 요소들을 구별하기 위해 사용되며, 반드시 순차적 또는 연대기적 순서를 설명하기 위한 것은 아니다. 그렇게 사용되는 용어들은 적절한 상황 하에서 상호 교환가능하며 본 명세서에 기재된 본 발명의 실시 형태는 본 명세서에 기재되거나 예시된 것 이외의 순서로 작용할 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
더욱이, 상세한 설명 및 특허청구범위에서 용어 '상부', '하부', '위', '아래' 등은 설명적인 목적으로 사용되며 반드시 상대적인 위치를 설명하기 위한 것은 아니다. 그렇게 사용되는 용어들은 적절한 상황 하에서 상호 교환가능하며 본 명세서에 기재된 본 발명의 실시 형태는 본 명세서에 기재되거나 예시된 것 이외의 배향으로 작용할 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
당업자라면, 전술된 실시 형태 및 구현예의 기본 원리로부터 벗어남이 없이 그러한 실시 형태 및 구현예의 상세 사항에 대해 많은 변경이 이루어질 수 있음을 이해할 것이다. 게다가, 본 발명의 다양한 변형 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어남이 없이 당업자에게 명백해질 것이다. 따라서, 본 발명의 범주는 오직 하기의 특허청구범위에 의해 결정되어야 한다.

Claims (18)

  1. 폴리(에틸렌-코-아크릴산); 및
    트라이아진계 UVA를 포함하는 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    벤조트라이아졸계 UVA 및 벤조페논계 UVA 중 적어도 하나를 추가로 포함하는 필름.
  3. 제1항에 있어서, 두께가 약 20 마이크로미터 내지 약 1,000 마이크로미터인 필름.
  4. 제3항에 있어서, 두께가 약 33.0 마이크로미터 (1.3 밀(mil)) 내지 약 101.6 마이크로미터 (4 밀)인 필름.
  5. 제1항에 있어서, 트라이아진계 UVA는 분자량이 약 350 초과인 필름.
  6. 제1항에 있어서, 트라이아진계 UVA는 하나 이상의 벌키 측기(bulky side group)를 갖는 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    필름에 인접하여 위치되는 재귀반사성 시트류(retroreflective sheeting)를 추가로 포함하는 필름.
  8. 제1항에 있어서, 재귀반사성 시트류는 프리즘형인 필름.
  9. 제1항에 있어서, 시트류는 필름에 인접하여 위치된 때 ASTM-G-152-06의 노출 시험 사이클 1a 및 ASTM G-155-05a의 노출 시험 사이클 1로 이루어진 군으로부터 선택되는 노출 시험 사이클에 1500시간 동안 따른 후에 0.5도 미만의 관찰각에서 재귀반사도 유지율(retroreflectivity retention)이 약 50% 초과인 필름.
  10. 복수의 큐브 코너 요소(cube corner element); 및
    큐브 코너 요소에 인접한 본체 층을 포함하며, 본체 층은 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 트라이아진계 UVA를 포함하는 재귀반사성 시트류.
  11. 제10항에 있어서,
    큐브 코너 요소와 본체 층 사이의 랜드 층(land layer)을 추가로 포함하는 재귀반사성 시트류.
  12. 제10항에 있어서, 본체 층은 벤조트라이아졸계 UVA 및 벤조페논계 UVA 중 적어도 하나를 추가로 포함하는 재귀반사성 시트류.
  13. 제10항에 있어서, 본체 층은 두께가 약 20 마이크로미터 내지 약 1,000 마이크로미터인 재귀반사성 시트류.
  14. 제10항에 있어서, 본체 층은 두께가 약 33.0 마이크로미터 (1.3 밀) 내지 약 101.6 마이크로미터 (4 밀)인 재귀반사성 시트류.
  15. 제10항에 있어서, 트라이아진계 UVA는 분자량이 약 350 내지 약 650인 재귀반사성 시트류.
  16. 제10항에 있어서, 트라이아진계 UVA는 하나 이상의 벌키 측기를 갖는 재귀반사성 시트류.
  17. 제10항에 있어서, ASTM-G-152-06의 노출 시험 사이클 1a 및 ASTM G-155-05a의 노출 시험 사이클 1로 이루어진 군으로부터 선택되는 노출 시험 사이클에 1500시간 동안 따른 후에 0.5도 미만의 관찰각에서 재귀반사도 유지율이 약 50% 초과인 재귀반사성 시트류.
  18. 제17항에 있어서, 재귀반사도 유지율이 0.2도의 관찰각에서 약 50% 초과인 재귀반사성 시트류.
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