KR20140004905A - 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재 - Google Patents

광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재 Download PDF

Info

Publication number
KR20140004905A
KR20140004905A KR1020120072227A KR20120072227A KR20140004905A KR 20140004905 A KR20140004905 A KR 20140004905A KR 1020120072227 A KR1020120072227 A KR 1020120072227A KR 20120072227 A KR20120072227 A KR 20120072227A KR 20140004905 A KR20140004905 A KR 20140004905A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
protective layer
group
photocurable
meth
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020120072227A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101549722B1 (ko
Inventor
우창수
전환승
최승집
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020120072227A priority Critical patent/KR101549722B1/ko
Publication of KR20140004905A publication Critical patent/KR20140004905A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101549722B1 publication Critical patent/KR101549722B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 상기 보호층을 포함하는 광학 부재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물과 광중합 개시제를 포함하는 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층, 및 상기 보호층을 포함하는 광학 부재에 관한 것이다.

Description

광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재{Photocurable composition, protective layer prepared from the same and optical member comprising the same}
본 발명은 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 소수성을 부여하여 수분과의 접촉을 차단하고 수분 투습율 및/또는 산소 투과도를 저감시켜, 궁극적으로 디바이스 등을 포함하는 광학 부재의 장기 신뢰성을 향상시킬 수 있는 보호층의 구현이 가능한, 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재에 관한 것이다.
유기전계발광부(OLED, organic light emitting diode)는 양극과 음극 사이에 기능성 유기물 층이 삽입된 구조로서, 양극에 주입된 정공과 음극에 주입된 전자의 재결합에 의해 에너지가 높은 여기자(exciton)를 형성하게 된다. 형성된 여기자가 기저 상태(ground state)로 이동하면서 특정 파장의 빛을 발생하게 된다. 유기전계발광부는 자체 발광, 고속 응답, 광 시야각, 초박형, 고화질, 내구성의 장점을 갖고 있다.
그러나, 유기전계발광부는 밀봉하더라도 외부에서 유입되는 수분 또는 산소나, 외부 또는 내부에서 발생되는 아웃가스에 의해 유기 재료 및/또는 전극 재료의 산화가 일어나 성능과 수명이 저하되는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위하여, 유기전계발광부가 형성된 기판에 광경화형 실링제를 도포하거나, 투명 또는 불투명 흡습제를 부착시키거나, 프릿(frit)을 형성하는 방법이 제안되고 있다.
일 예로, 한국공개특허 제2006-0084978호 등에 따르면, 실리콘 화합물과 고분자 수지 중 어느 하나의 수분 침투 억제 물질로 형성되는 밀봉용 보호막을 사용한 유기발광다이오드 소자의 봉지구조를 제안하고 있다.
본 발명의 목적은 소수성을 부여하여 수분과의 접촉을 차단할 수 있는 유기보호층의 구현이 가능한 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 수분 투습률 및/또는 산소 투과도가 현저하게 낮은 유기보호층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 광경화율이 높은 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 OLED 또는 유기태양전지 등을 포함하는 디바이스의 장기 신뢰성을 향상시킬 수 있는 유기보호층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 소수성을 갖는 유기보호층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 광경화 조성물로 형성된 유기보호층을 포함하는 광학 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점인 광경화 조성물은 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물과 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다:
<화학식 1>
일 구체예에서, 상기 광경화 조성물은 i)광경화성 관능기를 갖는 비실리콘계 모노머, ii)광경화성 관능기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 광경화성 모노머를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 유기 보호층은 도막 두께 5㎛에 대해 50℃ 및 100% 상대 습도 조건에서 24시간 동안 측정된 두께 방향의 수분 투습율이 8g/m2.24hr 이하일 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 유기 보호층은 도막 두께 5㎛에 대해 25℃에서 24시간 동안 측정된 두께 방향의 산소 투과도가 300cc/m2.24hr 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 유기 보호층은 상기 광경화 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 광학 부재는 상기 유기 보호층을 포함할 수 있다.
본 발명은 수분 투습률 및/또는 산소 투과도가 현저하게 낮고, 소수성을 가져 수분에 대한 소자의 영향을 최소화할 수 있고, 이로부터 디바이스의 장기 신뢰성을 향상시킬 수 있는 유기보호층의 구현이 가능한 광경화 조성물을 제공하는 효과를 갖는다. 또한, 본 발명은 광경화율이 높아 경화 후 경화 수축 응력이 낮아 쉬프트가 발생되지 않은 층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명 일 구체예의 광학 부재를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 구체예의 광학 부재를 개략적으로 도시한 단면도이다.
본 발명의 일 관점인 광경화 조성물의 일 실시예는 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물과 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 '치환된'은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미노기(-NH2, -NH(R'), -N(R")(R"'), R',R",R"'은 각각 독립적으로 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 '헤테로'는 탄소 원자가 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 원자로 치환된 것을 의미한다.
(A)할로겐과 ( 메타 ) 아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물
할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물에서 할로겐은 경화 후 생성되는 층(예:유기전계발광부 보호층)에 소수성을 부여할 수 있고, 산소 및/또는 수분의 투과도를 저하시킬 수 있고, 실리콘은 OLED의 보호층 증착 과정에서 플라즈마에 대한 내성을 부여할 수 있고, (메타)아크릴레이트기는 광경화 작용기로 개시제에 의해 경화 반응을 수행할 수 있도록 한다.
"할로겐"은 플루오르, 염소, 요오드 또는 브롬이 될 수 있고, 바람직하게는 플루오르가 될 수 있다.
할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물은 할로겐화된 아릴기(예:탄소수 6-30), 할로겐화된 아랄킬기(예:탄소수 7-30), 할로겐화된 아릴알킬기(예:탄소수 7-30), 할로겐화된 알킬기(예:탄소수 1-30) 중 하나 이상, 및 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실록산 화합물일 수 있다.
상기 화합물에서 할로겐은 0.1-90wt%, 바람직하게는 5-30wt%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 충분한 소수성을 부여할 수 있고, 수분 투과도 및 산소 투과도 저감 효과가 있을 수 있다.
상기 화합물은 (메타)아크릴레이트기를 1개 이상, 바람직하게는 2-6개 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00002
(상기에서, R1은 할로겐화된 탄소수 6-30의 아릴기, 할로겐화된 탄소수 7-30의 아릴알킬기, 할로겐화된 탄소수 1-30의 알킬기이고,
R2, R3 및 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 실릴기이고,
R2, R3 및 R4 중 적어도 하나 이상은 하기 화학식 2를 포함하고,
<화학식 2>
Figure pat00003
(상기에서 R5는 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기이다)
a는 1 이상 3 이하의 정수, b, c, d는 0 이상 4 이하의 정수, a+b+c+d는 2 이상 4 이하의 정수이다).
상기에서, R1 내지 R5에 대해 아릴알킬기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 실릴기는 선형 또는 분지형이 될 수 있다.
바람직하게는, R1은 할로겐화된 탄소수 1-21의 알킬기, 또는 할로겐화된 탄소수 6-20의 아릴기 포함 -(CR6R7)n-기(R6과 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, n은 0-20의 정수이다)가 될 수 있다.
바람직하게는 n은 0-10의 정수이다.
더 바람직하게는, R1은 C6X5(CX2)x(CH2)y- 또는 CX3(CX2)x(CH2)y-(X는 플루오르, 염소, 요오드 또는 브롬이고, x는 0-10의 정수, y는 0-10의 정수이다)가 될 수 있다.
상기 화합물의 중량평균분자량은 100-5,000g/mol, 바람직하게는 200-2,000g/mol, 보다 바람직하게는 300-1,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광경화도는 물론 수분 투과도 및 산소 투과도가 우수한 효과를 가질 수 있다. 상기 화합물은 통상의 방법으로 합성하여 사용하거나, 상품으로 구입하여 사용할 수 있다.
할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물은 광경화 조성물 중 0.1-99.9중량%, 바람직하게는 0.1-99중량%, 1-90중량%, 40-99중량% 또는 20-70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경화시 생성된 보호층에 소수성을 부여할 수 있고, 산소와 수분의 투과도를 낮출 수 있으며, 궁극적으로 신뢰성을 향상시키는 효과가 있을 수 있다.
(B) 광중합 개시제
광중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광중합 개시제를 제한없이 포함한다. 예를 들면, 광중합 개시제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물이 될 수 있고, 바람직하게는 인계 광중합 개시제가 될 수 있다.
인계는 벤조일디페닐 포스핀옥시드, 비스벤조일페닐 포스핀옥시드 등이 될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 트리아진계는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다. 아세토페논계는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다. 벤조페논계는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다. 티오크산톤계는 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다. 벤조인계는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다. 옥심계는 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온 등이 될 수 있지만, 이들 종류에 한정되는 것은 아니다.
광중합 개시제는 광경화 조성물 중 0.1-99.9중량%, 바람직하게는 0.1-60중량%, 1-60중량% 또는 1-10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 미반응 개시제가 잔류하는 것을 방지할 수 있다.
광경화 조성물은 상술한 성분 이외에, 광경화성 모노머를 더 포함할 수 있다.
(C) 광경화성 모노머
광경화성 모노머는 i)광경화성 관능기를 갖는 비실리콘계 모노머, ii)광경화성 관능기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 상기 광경화성 관능기는 (메타)아크릴레이트기, 비닐기, (메타)아크릴레이트 함유기 등이 될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 광경화성 모노머는 상기 광중합 개시제에 의해 상기 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물과 광경화 반응할 수 있다.
일 구체예에서, 광경화성 모노머는 광경화성 관능기를 갖는 비실리콘계 모노머로서, 단관능 모노머, 다관능 모노머, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 바람직하게는 상기 광경화성 모노머는 플루오르 등의 할로겐을 포함하지 않는 비할로겐계일 수 있다.
광경화성 모노머는 비실리콘계이고, 광경화성 관능기로 비닐기 또는 (메타)아크릴레이트기를 1-30개, 바람직하게는 1-20개, 더 바람직하게는 1-5개 갖는 단관능 또는 다관능 모노머를 포함할 수 있다. 또한, 광경화성 모노머는 단관능 모노머와 다관능 모노머의 혼합물이 될 수 있다.
예를 들면, 광경화성 모노머는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7-20의 아랄킬기, 또는 히드록시기 및 탄소수 1-20의 알킬기를 갖는 불포화 카르본산 에스테르; 치환 또는 비치환된 비닐기를 갖는 탄소수 6-20의 방향족 화합물; 탄소수 1-20의 아미노 알킬기를 갖는 불포화 카르본산 에스테르; 탄소수 1-20의 포화 또는 불포화 카르본산의 비닐 에스테르; 탄소수 1-20의 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르; 시안화 비닐 화합물; 불포화 아미드 화합물; 모노 알코올 또는 다가 알코올의 단관능 또는 다관능 (메타)아크릴레이트 등이 될 수 있다. 상기 '다가 알코올'은 수산기를 2개 이상 갖는 알코올로서, 2-20개, 바람직하게는 2-10개, 더 바람직하게는 2-6개 갖는 알코올을 의미할 수 있다.
구체예에서, 광경화성 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, 데카닐 (메타)아크릴레이트, 운데카닐 (메타)아크릴레이트, 운데카닐디올 디(메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르본산 에스테르; 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 벤질 에테르, 비닐 벤질 메틸 에테르 등의 비닐기를 포함하는 알케닐기를 갖는 탄소수 6-20의 방향족 화합물; 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르; 비닐 아세테이트, 비닐 벤조에이트 등의 포화 또는 불포화 카르본산 비닐 에스테르; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등의 탄소수 1-20의 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르; 아크릴로 니트릴, 메타크릴로 니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판트리(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 옥틸디올 디(메타)아크릴레이트, 노닐디올 디(메타)아크릴레이트, 데카닐디올 디(메타)아크릴레이트, 도데실디올 디(메타)아크릴레이트 등을 포함하는 모노 알코올 또는 다가 알코올의 탄소수 5-30의 단관능 또는 다관능 (메타)아크릴레이트 등이 될 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 구체예에서, 광경화성 모노머는 광경화성 관능기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머가 될 수 있다.
예를 들면, 상기 광경화성 모노머는 (메타)아크릴레이트기 또는 (메타)아크릴옥시알킬기로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 말단기(chain terminating group)를 갖는 탄소수 2-30의 알킬, 탄소수 6-30의 아릴, 또는 탄소수 7-20의 아릴알킬를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머가 될 수 있다.
구체적으로, 광경화성 모노머는 1,3-비스(3-(메타)아크릴옥시프로필)테트라메틸디실록산, 1,3-비스[(p-(메타)아크릴옥시메틸)펜에틸]테트라메틸디실록산, 1,3-비스(3-(메타)아크릴옥시프로필)테트라키스(트리메틸실옥시)디실록산 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
바람직하게는, 광경화성 모노머는 모노 알코올 또는 다가 알코올의 탄소수 5-30의 단관능 또는 다관능 (메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴레이트 말단기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
광경화성 모노머의 중량평균분자량은 100-5,000g/mol, 바람직하게는 200-2,000g/mol, 보다 바람직하게는 300-1,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광경화도가 우수한 조성물을 얻을 수 있는 효과가 있을 수 있다.
광경화성 모노머는 광경화 조성물 중 1-90중량%, 바람직하게는 10-70중량%, 20-70중량%, 더 바람직하게는 30-70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광경화 조성물은 플라즈마에 대한 내성이 강하여, 박막봉지층 제조 시에 발생하는 플라즈마로부터 발생될 수 있는 아웃가스 및 투습도 저하를 낮추거나 방지할 수 있다.
광경화 조성물은 상술한 성분 이외에 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 첨가제는 경화촉진제, 경화억제제, 분산제 등이 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광경화 조성물은 광경화율이 95% 이상이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경화 후 경화 수축 응력이 낮아 쉬프트가 발생되지 않은 층을 구현하여 소자의 밀봉 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는 95-99% 더 바람직하게는 96-98%가 될 수 있다.
광경화율은 통상의 방법으로 측정할 수 있다. 예를 들면, 광경화 조성물을 유리 기판 위에 도포하고 100J/cm2 및 10초 동안 자외선 조사하여 UV 경화시킨다. 경화된 필름(도막 두께 5㎛)을 분취하고 FT-IR을 사용하여 광경화율을 측정한다. 광경화율은 하기 실험예에서 기술한 조건으로 구한다.
본 발명의 광경화 조성물은 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 포함하는 소자를 밀봉할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 광학 부재는 상기 조성물로 형성된 유기 보호층을 포함할 수 있다. 상기 유기 보호층은 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 포함하는 소자를 보호하는 밀봉층을 의미할 수 있다.
유기 보호층은 상기 소자를 밀봉함으로써 수분, 산소 등에 대한 외부 환경에 의해 분해되거나 산화되는 것을 막고, 아웃가스 발생량이 적어 아웃가스에 의한 소자의 손상을 방지할 수 있다.
유기 보호층은 수분 투습율이 낮아 소자에 대해 수분의 영향을 최소화할 수 있다. 수분 투습율은 유기 보호층의 두께 방향에 대하여 8g/m2.24hr 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 소자의 밀봉용으로 사용가능하다. 바람직하게는, 0-8g/m2.24hr, 0 초과 8g/m2.24hr 이하, 1-8g/m2.24hr, 더 바람직하게는 3-6g/m2.24hr가 될 수 있다.
수분 투습율은 통상의 방법으로 측정할 수 있다. 예를 들면, 광경화율 측정시와 동일한 방법으로 도막 두께 5㎛의 경화된 시편을 형성한다. 투습도 측정기(PERMATRAN-W 3/33, MOCON사)를 이용하여 도막 두께 5㎛에 대해 50℃ 및 100% 상대 습도 조건에서 24시간 동안 두께 방향으로 수분 투습율을 측정한다.
유기 보호층은 산소 투과도가 낮아 소자에 대한 산소의 영향을 최소화할 수 있다. 산소 투과도는 산소 투과도 측정기 (OX-TRAN Model 2/21, MOCON사)를 이용하여 도막 두께 5㎛에 대해 25℃ 조건에서 24시간 동안 두께 방향으로 산소 투과도를 측정한다. 산소 투과도는 유기 보호층의 두께 방향에 대하여 300cc/m2.24hr 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 소자의 밀봉용으로 사용가능하다. 바람직하게는, 0-300cc/m2.24hr, 0 초과 300cc/m2.24hr, 더 바람직하게는 250-300cc/m2.24hr가 될 수 있다.
유기 보호층은 아웃가스 발생량이 소자에 대한 아웃가스 영향을 최소화함으로써 소자가 아웃가스에 의해 분해되거나 성능이 저하되는 것을 막을 수 있다. 구체적으로, 유기 보호층은 아웃가스 발생량이 2,000ppm 이하가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 소자에 적용 시 영향이 미미하고, 소자의 수명을 길게 할 수 있는 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 0-2000ppm, 0 초과 2,000ppm 이하, 0-500ppm, 0 초과 500ppm 이하, 0-100ppm, 0 초과 100ppm 이하, 1-2000ppm이 될 수 있다.
유기 보호층의 수분 투습율, 산소 투과도, 아웃가스 발생량이 낮을수록 소자에 적용시 영향이 미미하고 소자의 수명을 길게 할 수 있다.
아웃가스 발생량은 통상의 방법으로 측정할 수 있다. 예를 들면, 유리 기판 위에 광경화 조성물을 도포하고 100mW/cm2, 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 유기 보호층을 얻는다. 시편에 대하여, 하기 실험예에서 기술한 조건으로 구한다.
유기 보호층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 0.1μm-10μm가 될 수 있다.
유기 보호층은 상술한 광경화 조성물을 경화시켜 제조될 수 있으며, 경화 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 10-500J/cm2으로 1초-50초 동안 조사하여 경화시킨다.
광학 부재는 기판, 상기 기판 위에 형성된 소자, 상기 소자를 밀봉하는 무기 보호층, 상기 무기 보호층 위에 적층되어 있고 상기 조성물로 형성된 유기 보호층을 포함할 수 있다.
광학 부재는 유기전계발광부를 포함하는 유기전계발광표시장치, 태양전지, 액정표시장치가 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
기판은 소자가 적층될 수 있는 기판이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있다.
소자는 수분, 산소 등의 외부 환경에 노출시 분해 또는 산화되거나 성능이 저하될 수 있는 것으로서, 예를 들면 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 들 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 서로 다른 성질을 갖는 보호층인 무기 보호층과 유기 보호층에 의해 소자가 밀봉되어 있다. 무기 보호층과 유기보호층 중 하나 이상은 소자의 밀봉을 위하여 기판과 결합될 수 있다.
무기 보호층은 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 포함하는 소자를 보호하는 밀봉층을 의미할 수 있다. 무기 보호층은 소자와 접촉함으로써 소자를 밀봉하거나, 소자와 접촉없이 소자가 수용된 내부 공간을 밀봉할 수도 있다. 무기 보호층은 외부의 산소 또는 수분과 소자의 접촉을 차단함으로써, 소자가 분해 또는 손상되는 것을 예방할 수 있다.
무기 보호층은 금속, 금속간 화합물 또는 합금, 금속 및 혼합 금속의 산화물, 금속 및 혼합 금속의 불화물, 금속 및 혼합 금속의 질화물, 금속 및 혼합 금속의 산질화물, 금속 및 혼합 금속의 붕소화물, 금속 및 혼합 금속의 산붕소화물, 금속 및 혼합 금속의 실리사이드, 또는 이들의 조합으로 형성될 수 있다. 상기 금속은 전이 금속, 란탄족 금속, 알루미늄, 인듐, 게르마늄, 주석, 안티몬, 비스무트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
무기 보호층은 스퍼터링, 화학기상증착, 금속유기화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자 사이클로트론 공명-플라즈마 강화 화학기상증착 및 이들의 조합과 같은 진공 프로세스를 이용하여 침적될 수 있다.
무기 보호층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 100-2,000Å이 될 수 있다.
유기 보호층은 무기 보호층 위에 적층되어 있으며 무기 보호층과는 다른 물질로 구성되어 있어, 무기 보호층이 외부의 산소 또는 수분과 소자의 접촉을 차단하는 역할을 강화하거나 결점을 보완할 수 있다.
본 발명의 광학 부재에서 무기 보호층과 유기 보호층은 2회 이상 복수 회 포함될 수 있다. 일 구체예에서, 무기 보호층과 유기 보호층은 무기 보호층/유기 보호층/무기 보호층/유기 보호층 ... 과 같이 교대로 증착될 수 있다. 바람직하게는, 무기 보호층과 유기 보호층은 10회 이하, 더 바람직하게는 7회 이하로 포함될 수 있다.
도 1은 본 발명 일 구체예의 광학 부재의 단면도를 나타낸 것이다. 도 1에 따르면, 광학 부재(100)는 기판(10), 상기 기판 위에 형성된 소자(20), 소자를 밀봉하는 무기 보호층(31)과 유기 보호층(32)을 포함하는 복합 보호층(30)으로 구성되어 있고, 무기 보호층은 소자와 접촉하는 상태로 되어 있다.
도 2는 본 발명 다른 구체예의 광학 부재의 단면도를 나타낸 것이다. 도 3에 따르면, 광학 부재(200)는 기판(10), 상기 기판 위에 형성된 소자(20), 소자를 밀봉하는 무기 보호층(31)과 유기 보호층(32)을 포함하는 복합 보호층(30)으로 구성되어 있고, 무기 보호층은 소자가 수용된 내부 공간을 밀봉할 수 있다.
도 1과 2는 무기 보호층과 유기 보호층이 각각 단일층으로 형성된 구조를 도시하였으나, 무기 보호층과 유기 보호층은 복수회 형성될 수 있다. 또한, 무기 보호층과 유기 보호층으로 구성되는 복합 보호층 측면 및/또는 상부에는 실란트 및/또는 기판이 더 형성될 수 있다(도 1과 2에서는 도시하지 않았음).
광학 부재는 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 기판 위에 소자를 증착하고 무기 보호층을 형성한다. 광경화 조성물을 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 방법을 사용하여 1㎛-5㎛의 두께로 도포하고 광을 조사하여 유기 보호층을 형성할 수 있다. 무기 보호층과 유기 보호층의 형성 과정은 반복될 수 있다(바람직하게는 10회 이하).
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
하기 실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물: 하기 합성예의 C6F5(CH2)3Si(OSi(CH3)2(CH2)3OCOCH=CH2))3
(B)광중합 개시제: Darocur TPO (BASF사)
(C)광경화성 모노머: (C1)헥산디올 디아크릴레이트, (C2)1,3-비스(3-메타아크릴옥시프로필)테트라메틸디실록산
합성예 : C 6 F 5 ( CH 2 ) 3 Si ( OSi ( CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 OCOCH = CH 2 )) 3 제조
3-아크릴록시프로필디메틸메톡시실란 (H3COSi(CH3)2(CH2)3OCOCH=CH2, Gelest사) 188.9g과 H2O 31.5g, 톨루엔 300g을 온도 제어가 가능한 자켓형 반응기에 넣고 상온에서 30분 동안 교반하였다. 그 후 반응기를 0℃로 냉각시킨 상태에서, 펜타플루오로페닐프로필트리클로로실란 (C6F5(CH2)3SiCl3, Gelest사) 100.0g을 1시간에 걸쳐 서서히 반응기에 적하시켰다. 투입이 끝나면 반응기를 상온으로 상승시킨 상태에서 6시간 동안 교반한 후 반응을 종료하였다. 반응기 내 유기 용액을 pH가 중성이 될 때까지 물로 중화한 다음 감압하여 건조시킨 후 최종 생성물을 얻었다. 얻어진 생성물은 NMR과 GC로 최종 구조를 분석하여 확인하였다.
실시예와 비교예
(A)할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물, (B)광중합 개시제 및 (C)광경화성 모노머를 하기 표 3에 기재된 함량(단위:중량부)으로 배합하여 액상의 조성물을 제조하였다.
상기 실시예와 비교예에서 제조한 조성물에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
물성 평가 방법
1.광경화율: 광경화 조성물에 대하여 FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)을 사용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 유리 기판 위에 광경화 조성물을 스프레이로 도포하고 100J/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 5㎛(가로 x 세로 x 두께)의 경화된 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)를 이용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 광경화율을 하기 식 1에 따라 계산한다.
<식 1>
Figure pat00004
(상기에서, A는 경화된 필름에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이고, B는 광경화 조성물에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이다)
2.수분 투습률: 수분 투습률 측정기(PERMATRAN-W 3/33, MOCON사)를 이용한다. Al 샘플 홀더(sample holder)위에 광경화 조성물을 스프레이로 도포하고 100J/cm2으로 10초동안 조사하여 UV 경화시켜 도막 두께 5㎛의 경화된 시편을 형성한다. 도막 두께 5㎛에 대해 수분 투습률 측정기(PERMATRAN-W 3/33, MOCON사)를 이용하고, 50℃ 및 100% 상대 습도 조건에서 24시간 동안 투습도를 측정한다.
3.산소 투과도: 상기 수분 투습률과 동일한 방법으로 시편을 제조하고 산소 투과도 측정기 (OX-TRAN Model 2/21, MOCON사)를 이용하여 25℃ 조건에서 24시간 동안 두께 방향으로 산소 투과도를 측정한다.
4.신뢰성:기판 위에 소자를 증착하고 무기 보호층을 증착한다. 그 위에 광경화 조성물을 도포하고 UV 경화시켜 도막 두께 5㎛의 유기 보호층을 형성하여 신뢰성 평가용 OLED 디바이스 패키지를 제작한다. 85℃ 상대습도 85% 조건에서 방치하면서 현미경으로 패키지 내부에 변색이 발생되는 시간을 관찰하여 판별한다. 하기 표 2와 같이 변색 발생 시점을 기준으로 신뢰성 점수를 주었다.
5.유기 보호층의 아웃가스 발생량: 유리 기판 위에 광경화 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 유기 보호층 시편을 얻는다. 시편에 대하여, GC/MS 기기(Perkin Elmer Clarus 600)을 이용한다. GC/MS는 칼럼으로 DB-5MS 칼럼(길이:30m, 지름:0.25mm, 고정상 두께:0.25㎛)을 사용하고, 이동상으로 헬륨 가스(플로우 레이트:1.0mL/min, average velocity = 32 cm/s)를 이용하고, split ratio는 20:1, 온도 조건은 40℃에서 3분 유지하고, 그 다음에 10℃/분의 속도로 승온한 후 320℃에서 6분 유지한다. 아웃 가스는 glass size 20 cm x 20cm, 포집 용기는 Tedlar bag, 포집 온도는 90℃, 포집 시간은 30분, N2 퍼지(purge) 유량은 300mL/분, 흡착제는 Tenax GR(5% 페닐메틸폴리실록산)을 이용하여 포집한다. 표준 용액으로 n-헥산 중 톨루엔 용액 150ppm, 400ppm, 800ppm으로 검량선을 작성하고 R2값을 0.9987로 얻는다. 이상의 조건을 요약하면 하기 표 1과 같다.
구분
세부사항
포집조건





Glass size : 20cm*20cm
포집 용기 : Tedlar bag
포집 온도 : 90 ℃
포집 시간 : 30 min
N2 purge 유량 : 300 mL/min
흡착제 : Tenax GR(5% phenylmethylpolysiloxane )
검량선 작성 조건


표준용액 : Toluene in n-Hexane
농도 범위(reference) : 150 ppm, 400 ppm, 800 ppm
R2 : 0.9987
GC/MS 조건



Column DB-5MS→30m 0.25㎜ 0.25㎛
(5% phenylmethylpolysiloxane)
이동상 He
Flow 1.0 mL/min (Average velocity = 32 ㎝/s)
Split Split ratio = 20:1
method 40 ℃(3 min) -10 ℃/min→ 320 ℃(6 min)
변색 발생 시점 신뢰성 점수
1주 미만 0점
1주 이상 ~ 2주 미만 1점
2주 이상 ~ 3주 미만 2점
3주 이상 ~ 4주 미만 3점
4주 이상 ~ 5주 미만 4점
5주 이상 ~ 6주 미만 5점
6주 이상 ~ 7주 미만 6점
7주 이상 ~ 8주 미만 7점
8주 이상 ~ 9주 미만 8점
9주 이상 ~ 10주 미만 9점
10주 이상 10점
  실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2
(A) 98 88 49 49 - -
(B) 2 2 2 2 2 2
(C) (C1) - 2 - 49 49 98
(C2) - 8 49 - 49 -
광경화 조건 100 J/cm2, 10 sec으로 UV 조사
광경화율 (%) 98 97 97 96 93 94
수분 투습률 (g/m2day) 3 4 5 6 9 10
산소 투과도 (cc/m2day) 256 261 282 283 384 420
신뢰성 10점 10점 8점 7점 4점 3점
아웃가스 발생량(ppm) 39 37 42 41 45 43
상기 표 3에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 광경화 조성물은 광경화율이 높고 이로부터 제조된 유기 보호층은 수분 투습률과 산소 투과도를 저감시키고, 결과적으로 OLED 또는 유기태양전지와 같은 소자의 장기 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
반면에, 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물을 포함하지 않은 비교예 1-2의 광경화 조성물은 광경화율이 상대적으로 낮았고, 이로부터 제조된 유기 보호층도 수분 투습률과 산소 투과도가 높아 소자의 신뢰성이 떨어져, 본 발명의 효과를 구현하지 못하였다.
본 발명은 상기 실시예 및 도면에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태가 될 수 있고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예와 도면은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.

Claims (16)

  1. 할로겐과 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 실리콘 화합물과 광중합 개시제를 포함하는 광경화 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 화합물은 할로겐을 0.1-90wt%의 비율로 포함하는 광경화 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 화합물은 할로겐을 5-30wt%의 비율로 포함하는 광경화 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 광경화 조성물:
    <화학식 1>
    Figure pat00005

    상기에서, R1은 할로겐화된 탄소수 6-30의 아릴기, 할로겐화된 탄소수 7-30의 아릴알킬기 또는 할로겐화된 탄소수 1-30의 알킬기이고,
    R2, R3 및 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-10의 실릴기이고,
    R2, R3 및 R4 중 적어도 하나 이상은 하기 화학식 2를 포함하고
    <화학식 2>
    Figure pat00006

    (상기에서 R5는 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기이다)
    a는 1 이상 3 이하의 정수,
    b, c, d는 0 이상 4 이하의 정수,
    a+b+c+d는 2 이상 4 이하의 정수이다).
  5. 제4항에 있어서, 상기 R1은 C6X5(CX2)x(CH2)y- 또는 CX3(CX2)x(CH2)y-(X는 플루오르, 염소, 요오드 또는 브롬이고, x는 0-10의 정수, y는 0-10의 정수이다)인 광경화 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 화합물의 중량평균분자량은 100-5,000g/mol인 광경화 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 상기 실리콘 화합물 0.1-99.9중량%와 상기 광중합 개시제 0.1-99.9중량%를 포함하는 광경화 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 i)광경화성 관능기를 갖는 비실리콘계 모노머, ii)광경화성 관능기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 광경화성 모노머를 더 포함하는 광경화 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 광경화성 모노머는 i)모노 알코올 또는 다가 알코올의 탄소수 5-30의 비실리콘계 (메타)아크릴레이트, ii)(메타)아크릴레이트기 또는 (메타)아크릴옥시알킬기로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 말단기를 갖는 비할로겐계 실록산 모노머, 또는 이들의 혼합물인 광경화 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 조성물은 상기 실리콘 화합물 1-90중량%, 상기 광중합 개시제 1-10중량%, 및 상기 광경화성 모노머 1-90중량%를 포함하는 광경화 조성물.
  11. 도막 두께 5㎛에 대해 50℃ 및 100% 상대 습도 조건에서 24시간 동안 측정된 두께 방향의 수분 투습율이 8g/m2.24hr 이하인 유기 보호층.
  12. 도막 두께 5㎛에 대해 25℃에서 24시간 동안 측정된 두께 방향의 산소 투과도가 300cc/m2.24hr 이하인 유기 보호층.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 유기 보호층은 아웃가스 발생량이 2,000ppm 이하인 유기 보호층.
  14. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 유기 보호층은 제1항의 광경화 조성물로 형성되는 유기 보호층.
  15. 제11항 또는 제12항의 유기 보호층을 포함하는 광학 부재.
  16. 제15항에 있어서, 상기 광학 부재는 기판, 상기 기판 위에 형성된 유기전계발광부, 상기 유기전계발광부를 밀봉하는 무기 보호층, 및 상기 무기 보호층 위에 적층되어 있는 상기 유기 보호층을 포함하는 광학 부재.
KR1020120072227A 2012-07-03 2012-07-03 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재 KR101549722B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120072227A KR101549722B1 (ko) 2012-07-03 2012-07-03 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120072227A KR101549722B1 (ko) 2012-07-03 2012-07-03 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140004905A true KR20140004905A (ko) 2014-01-14
KR101549722B1 KR101549722B1 (ko) 2015-09-02

Family

ID=50140628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120072227A KR101549722B1 (ko) 2012-07-03 2012-07-03 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101549722B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017523549A (ja) * 2014-04-23 2017-08-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. 有機発光素子封止用組成物及びこれを用いて製造された有機発光素子表示装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4756977B2 (ja) * 2005-09-28 2011-08-24 大阪瓦斯株式会社 重合性組成物およびその硬化物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017523549A (ja) * 2014-04-23 2017-08-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. 有機発光素子封止用組成物及びこれを用いて製造された有機発光素子表示装置
US10319946B2 (en) 2014-04-23 2019-06-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic light emitting device encapsulating composition, and organic light emitting device display apparatus manufactured using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR101549722B1 (ko) 2015-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101534334B1 (ko) 광경화 조성물 및 상기 조성물로 형성된 보호층을 포함하는 장치
KR101591142B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101802574B1 (ko) 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치
KR101596544B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층, 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101758570B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101579342B1 (ko) 광경화 조성물 및 상기 조성물로 형성된 장벽층을 포함하는 장치
KR101518498B1 (ko) 광경화 조성물 및 상기 조성물로 형성된 보호층을 포함하는 광학 부재
EP2837642B1 (en) Photocurable composition and encapsulated apparatus prepared using the same
KR101611000B1 (ko) 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101600658B1 (ko) 스피로비플루오렌계 화합물, 이의 공중합체, 이를 포함하는 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101588495B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101580351B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101574840B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101549722B1 (ko) 광경화 조성물, 상기 조성물로 형성된 보호층 및 이를 포함하는 광학 부재
KR20140074090A (ko) 광경화 조성물 및 상기 조성물로 형성된 장벽층을 포함하는 봉지화된 장치
KR101609410B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101566059B1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
KR101687058B1 (ko) 광경화 조성물 및 이를 사용하여 제조된 봉지화된 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180718

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190801

Year of fee payment: 5