KR20140000476A - 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법 - Google Patents

가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20140000476A
KR20140000476A KR1020120067494A KR20120067494A KR20140000476A KR 20140000476 A KR20140000476 A KR 20140000476A KR 1020120067494 A KR1020120067494 A KR 1020120067494A KR 20120067494 A KR20120067494 A KR 20120067494A KR 20140000476 A KR20140000476 A KR 20140000476A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gas
gas hydrate
hydrate
compound represented
formula
Prior art date
Application number
KR1020120067494A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101360738B1 (ko
Inventor
김기섭
강성필
Original Assignee
한국교통대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국교통대학교산학협력단 filed Critical 한국교통대학교산학협력단
Priority to KR1020120067494A priority Critical patent/KR101360738B1/ko
Publication of KR20140000476A publication Critical patent/KR20140000476A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101360738B1 publication Critical patent/KR101360738B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/281,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/301,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 가스 하이드레이트의 생성을 촉진할 수 있는 이온성 액체 화합물에 관한 것이다. 본 발명의 상기 화합물은 동일 온도 및 압력 하에서 짧은 시간 안에 보다 많은 가스를 가스 하이드레이트로 전환시킬 수 있어 가스 하이드레이트 생성 비용을 현저하게 감소시킬 수 있어 경제적이다.

Description

가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법{A gas hydrate promotor and a method of promoting gas hydrate formation}
본 발명은 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법에 관한 것이다.
가스 하이드레이트는 포접화합물(inclusion compound)의 일종으로 일반적으로 고압과 저온의 조건 하에서 물분자로 형성되는 동공(cavity) 내에 메탄, 이산화탄소, 질소, 천연 가스 등의 저분자량의 가스 분자가 물리적으로 결합하여 생성되는 안정된 결정체를 일컫는다. 저온과 고압의 조건에서 수소 결합을 하는 주체 분자(host molecule)인 물 분자의 고체상 격자(lattice) 내에 하이드레이트 형성자 또는 객체 분자(guest molecule)인 가스 분자가 포집되는 것으로 현재 100개 이상의 객체가 하이드레이트를 형성하는 것으로 알려져 있다.
상기와 같은 가스 하이드레이트는 일반적으로 저온 고압의 분위기에서 형성되며, 상기 격자 구조 내의 빈 공간에 메탄, 에탄, 프로판, 이산화탄소 등 작은 가스 분자가 물리적으로 결합되어 있다가 상온 상압 상태에서 바로 물과 가스로 분리된다. 이와 같은 가스 하이드레이트 격자 내부에는 다량의 가스가 저장될 수 있기 때문에 자연에 존재하는 천연가스 하이드레이트는 에너지원으로 현재 크게 주목받고 있으며, 가스의 수송 및 저장 수단으로도 많은 연구가 진행되고 있다.
가스의 수송 및 저장 수단으로서 가스 하이드레이트를 이용하기 위해서는 가스 하이드레이트의 빠르고 효과적인 제조가 가능해야 한다. 즉 일정 수준의 저온, 고압 조건을 만족시키면서 빠른 생성속도와 높은 가스 포집량을 보이는 가스 하이드레이트의 제조방법은 가스 하이드레이트를 통한 가스의 수송 및 저장에 있어 과다한 비용을 소모를 억제할 수 있어 경제성 확보에 큰 기여를 할 수 있다.
가스 하이드레이트의 제조에 있어 다량의 가스 포집 및 높은 생성속도를 위하여 가스 하이드레이트의 형성을 촉진시킬 수 있는 물질, 즉 첨가제의 활용이 시도되어 왔다. 그러나 종래 사용되던 물질들은 가스 하이드레이트 형성 시 하이드레이트 형성 온도 또는 압력을 낮추는 대신 가스 저장 효율이 현저히 낮아지거나 또는 원하는 정도의 가스 저장 용량에 도달하는데 많은 시간이 소요되는 문제점이 있었다.
따라서, 짧은 시간에 많은 가스 하이드레이트를 형성하거나 또는 보다 많은 가스를 포함하는 가스 하이드레이트를 형성할 수 있는 가스 하이드레이트 생성 촉진제의 개발이 필요하다 할 것이다.
KR 10-2010-0061000 KR 10-2010-0096210
Hydrate phase equilibria of the guest mixtures containing CO2, N2 and tetrahydrofuran (Fluid Phase Equilibria 185 (2001), 101-109)
본 발명의 목적은 가스 하이드레이트의 생성을 효과적으로 향상시킬 수 있는 촉진제를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 가스 하이드레이트 생성을 효과적으로 향상시킬 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 가스 하이드레이트 생성 촉진제에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 알킬 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 하이드록시 알킬이다.
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 양이온으로는 N에 치환기를 포함하는 몰포리늄(morpholium)을 포함하며, 음이온으로는 Cl-을 포함한다.
본 발명에 있어, 상기 가스 하이드레이트 생성 촉진제는 가스 하이드레이트의 생성 속도를 증가시켜 동일한 시간에 다량의 가스를 가스 하이드레이트를 전환시킬 수 있는 화합물을 의미하며, 바람직하게는 초기 가스 하이드레이트 생성 속도를 빠르게 증가시킬 수 있는 화합물을 의미한다.
본 발명에 있어, 상기 가스 하이드레이트 생성 촉진제는 가스 하이드레이트의 동공에 포함되는 가스 저장 용량을 증가시킬 있는 화합물을 의미한다.
본 발명의 가스 하이드레이트를 촉진제를 사용하는 경우, 동일한 압력 및 온도에서 보다 많은 부피의 가스를 가스 하이드레이트 내에 저장된 형태로 수득할 수 있다. 즉, 본 발명의 가스 하이드레이트를 촉진제는 가스 하이드레이트 생성을 유도하는 온도 및 압력 조건 하에서 짧은 시간 내에 다량의 가스 하이드레이트를 생성하며, 동시에 한 분자의 가스 하이드레이트 당 높은 가스 포집량을 얻을 수 있다. 따라서, 본원발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 가스 하이드레이트 형성 촉진제는 제조공정의 생산성을 현저히 향상시킬 수 있어 경제적인 면에서 아주 효율적이다.
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드 일 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하는 경우 가스 하이드레이트로 저장되는 최대 가스의 양을 동일 압력 및 온도 하에서 현저히 증가시킬 수 있다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하는 경우, 상기 화합물의 첨가없이 가스 하이드레이트를 생성하는 것에 비하여, 약 1.5배 이상 바람직하게는 약 3배 또는 4배 이상 가스 하이드레이트로 저장되는 가스의 양을 증가시킬 수 있다.
예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드가 가스 하이드레이로 저장되는 최대 가스의 양을 효과적으로 증가시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 빠른 시간 안에 가스를 가스 하이드레이트로 전환시킬 수 있다. 즉, 상기 가스 하이드레이트 형성 시 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하는 경우, 상기 가스 하이드레이트를 첨가하지 않았을 때와 비교하여 가스가 가스 하이드레이트 내로 포집되는 속도가 초기에 빠르게 증가될 수 있다. 예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드가 가스가 가스 하이드레이로 전환되는 속도를 초기에 아주 현저하게 상승시킬 수 있다.
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 가스의 가스 하이드레이트의 생성을 촉진할 수 있다. 예를 들면, 상기 가스는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄 또는 펜탄과 같은 저분자량의 탄화수소, 질산, 이산화탄소, 천연가스 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는 메탄 또는 천연가스 일 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 알킬 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 하이드록시 알킬이다.
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드 일 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00004
본 발명의 실시예에 따르면, 물, 가스 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 수용액의 온도 및 압력을 조절하여 가스 하이드레이트를 생성할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 물 및 가스의 혼합물을 가스의 종류에 따라 적절한 온도 및 압력으로 유지하면 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하지 않는 경우와 비교하여 빠른 시간 안에 보다 많은 가스를 가스 하이드레이트로 전환시킬 수 있다. 즉, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 수용액에 하에서는 가스 하이드레이트가 보다 빠르게 생성될 수 있으며, 보다 많은 양의 가스가 빠른 속도로 가스 하이드레이트에 저장될 수 있다.
메탄 하이드레이트의 생성을 촉진시키고자 하는 경우, 메탄, 물 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 수용액의 온도 및 압력을 메탄 하이드레이트가 생성될 수 있는 온도와 압력으로 각각 설정할 수 있다. 예를 들면, 물에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하여 수용액을 제조한 후, 상기 수용액 상에 메탄을 포함하는 가스를 주입하고 메탄 하이드레이트가 생성될 수 있는 온도와 압력으로 설정하여 메탄 하이드레이트를 생성할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하지 않는 경우와 비교하여 동일 시간에 적어도 1.5배, 바람직하게는 4배 이상의 메탄이 메탄 하이드레이트로 전환될 수 있다. 즉, 동일 온도 및 압력 하에서 빠른 시간 안에 보다 많은 메탄이 메탄 하이드레이트로 전환될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 물에 대하여 2 내지 50,000ppm 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 20,000ppm, 보다 바람직하게는 5 내지 2,000ppm으로 포함될 수 있다.
본 발명의 방법의 가스 하이드레이트 제조 방법에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 가스 하이드레이트 생성 촉진제 외에 추가적으로 다른 가스 하이드레이트 생성 촉진제를 더 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 가스 하이드레이트 생성 촉진제와 함께 사용될 수 있는 가스 하이드레이트 생성 촉진제는 APG(alkylpolyglucoside) SDBS (Sodium Dodecyl benzene sulfonate), POM (Potassium Oxalate monohydrate), LABS (Linear Alkyl Benzene Sulfonate), CTAB (Cationic Surfactant Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide), Butanesulfonic Acid Sodium Salt (CH3(CH2)3SO3Na), 1-octadecanesulfonic acid sodium salt (CH3(CH2)17SO3Na), Gemini surfactant 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 제조방법에 있어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 다양한 가스의 가스 하이드레이트의 생성을 촉진할 수 있다. 예를 들면, 상기 가스는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄 또는 펜탄과 같은 저분자량의 탄화수소, 질산, 이산화탄소, 천연가스 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는 메탄 또는 천연가스 일 수 있다.
본 발명의 화합물은 가스 하이드레이트의 생성을 촉진하여 동일 온도 및 동일 압력 하에서 보다 빠른 시간 안에 보다 많은 가스를 가스 하이레이트로 전환시킬 수 있다. 또한, 기존의 촉진제와 비교하여 적은 농도에서도 동등한 수준의 효과를 기대할 수 있으며 유사한 농도만큼 투입할 경우 현저히 낮은 생성유도시간 (induction time)을 나타낸다. 그 결과 가스 하이드레이트를 형성할 수 있는 온도 및 압력을 적은 시간 동안 유지하여도 높은 효율로 가스가 가스 하이드레이트에 저장되도록 하여 가스 하이드레이트 생성에 소요되는 시간과 비용을 현저하게 감소시킬 수 있다.
도 1은 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드 1H-NMR 데이터를 보여주는 도이다.
도 2은 본 발명의 화합물 하에서 시간에 따라 가스가 가스 하이드레이트 전환되는 양을 보여주는 도이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
또한, 이하에서 언급된 시약 및 용매는 특별한 언급이 없는 한 Sigma-Aldrich Korea로부터 구입한 것이며, 1H-NMR 데이터는 Bruker 사의 Avance 400FT-NMR(400MHz)으로 측정한 값이다.
<실시예> : N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드의 제조
질소 분위기하에서 아세토나이트릴(Junsei, 일본) 200mL와 1-메틸몰포리늄(1-methylmorpholinium, Fluka) 49.6mL(0.5몰)을 혼합하였다. 상기 혼합액에 2-클로로에탄올(Adrich) 36.5mL (0.55몰)을 한 방울씩 적하하였다. 상기 용액을 75± 5℃ 대기압 질소분위기 하에서 약 48시간 동안 교반한 후, 4℃에서 12시간 동안 보관하여 결정을 생성시켰다. 상등액을 제거한 후, 상기 결정으로부터 용매를 제거하기 위하여 12시간 동안 0.2기압 약 35℃±5℃에서 진공회전증발기를 사용하여 건조시켰다. 불순물 제거를 위하여 상기 건조된 결정을 아세톤 100mL에 용해시키고 1기압 25℃에서 30분간 교반하였다. 4℃에서 12시간 동안 보관하여 다시 결정을 생성시키고 상등액을 제거한 후, 12시간 동안 0.2기압 약 35℃에서 진공회전증발기를 사용하여 건조시켰다. 아세톤에 용해, 결정 생성 및 진공회전증발기를 사용한 건조 공정을 3회 더 수행하여 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 수득률 60중량%로 수득하였다. 상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드의 NMR 데이터는 도 1에 도시하였다.
1H-NMR (400MHz, DMSO): 3.28(s, 3H), 3.49~3.60(m, 4H), 3.65~3.67(t, 2H), 3.85(s, 2H), 3.92~3.94(t, 4H), 5.773(s, 1H)
<실험예 1> : 시간에 따른 가스 하이드레이트 생성량 측정
1. 실험장치 준비
316 스테인레스 스틸로 제작된 내부용적 약 350cc의 고압반응기를 준비하였다. 상기 고압반응기를 온도가 조절되도록 외부 냉각기가 설치된 수조에 위치시켰다. 내부의 하이드레이트 형성 여부를 확인하기 위하여 사파이어 관측창이 상기 고압반응기의 상부에 위치되어 있으며, 고압반응기 내부의 온도 및 압력 측정을 위하여 압력 전달계 (pressure transducer)와 열전대 (thermocouple)가 설치되어 있다. 상기 반응기 내부의 압력은 물질유량조절기(mass flow controller)를 통해 외부에서 가스를 공급하여 조절될 수 있도록 하였다. 가스 하이드레이트가 형성되면 내부의 압력이 저하되고 상기 압력을 일정하게 유지하기 위하여 물질 유량 조절기를 통해 가스 하이드레이트에 의해 소비된 양의 가스를 추가로 주입하게 되므로, 상기 물질 유량 조절기를 통해 유입된 가스의 양을 통해 가스 하이드레이트 형태로 포집된 가스의 양을 계산하였다.
2. 가스 하이드레이트 생성량 측정
90g의 물에 실시예에서 제조된 화합물 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 첨가하여 수용액을 제조하였다. 상기 수용액을 고압 반응기에 넣고 고압 반응기를 밀폐시켰다. 상기 고압반응기에 남아 있는 공기를 제거하고 메탄 가스를 주입하여 고압 반응기 내부의 압력 및 온도를 70 기압 및 1℃가 되도록 조절하였다. 메탄 하이드레이트가 형성되기 시작하면, 메탄이 하이드레이트에 포집되기 때문에 고압 반응기 내부의 압력이 저하되는 바, 항상 일정한 압력인 70 기압을 유지할 수 있도록 계속적으로 물질유량조절기(mass flow controller)를 통해 외부에서 메탄가스를 주입하였다. 상기 가스의 주입 없이도 일정 압력이 유지되는 시점에 실험을 중단하였다.
상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 물 90g에 대하여 20ppm, 50ppm, 100ppm, 500ppm, 1,000ppm, 5,000ppm, 20,000ppm으로 각각 첨가하여 실험을 수행하였으며, 또한 상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 첨가하지 않고 실험을 수행하였다.
N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드 각 투입량에서 시간에 따라 물질유량조절기를 통해 주입된 가스의 누적량을 상기 도 2에 도시하였다.
상기 도 2에서 알 수 있는 바와 같이, 상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 투입한 경우, 시간에 따라 외부에서 주입된 가스의 양이 증가한 바, N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드 투여 시 보다 많은 메탄이 하이드레이트에 포집되었다. 구체적으로, N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 20ppm의 아주 소량으로 첨가한 경우에도 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 첨가하지 않은 경우에 비해 동일 시간에 약 2배 이상 많은 양의 메탄이 메탄 하이드레이트 형태로 전환되었으며, 1000ppm의 농도로 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 첨가한 경우, N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 첨가하지 않은 경우에 비해 동일 시간에 약 5배 이상 많은 양의 메탄이 메탄 하이드레이트 형태로 전환되었다.
이로부터 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드의 첨가에 의해 동일 시간에 많은 양의 메탄이 하이드레이트에 포집됨을 알 수 있었다.
<실험예 2> : 가스 하이드레이트 생성 유도시간 측정
1. 실험장치 준비
실험예 1에서 사용했던 것과 동일한 고압반응기 및 수조를 포함하는 시스템을 준비하였다.
2. 메탄 하이드레이트 생성 유도시간 측정
90g의 물에 실시예에서 제조된 화합물 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드를 포함하는 수용액을 제조하였다. 상기 수용액을 고압반응기에 넣고 고압반응기를 밀폐시켰다. 상기 고압반응기에 남아 있는 공기를 제거하고 메탄 가스를 주입하여 고압반응기 내부의 압력을 70기압이 되도록 조절하였다.
상기 고압반응기를 온도 조절용 수조에 넣은 후, 고압반응기에 연결된 압력계와 온도계를 이용하여 고압반응기 내부의 압력 및 온도를 실시간으로 측정하였다.
고압반응기의 온도를 0.5℃로 설정한 후, 상기 용액이 일정한 온도를 유지하고 상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드가 균일하게 혼합될 수 있도록 교반기의 회전수를 400RPM으로 고정하여 교반기를 작동시켜 상기 용액을 계속적으로 혼합하였다.
고압반응기 내부의 압력 및 온도 변화를 계속적으로 측정하면서 급격한 온도상승과 압력강하 시점을 확인하고 교반기 회전 시작시부터 이때까지의 시간을 측정하여 메탄 하이드레이트가 생성되기 시작하는데까지 걸리는 시간, 생성유도시간(induction time)을 측정하였다.
상기 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드을 물 90g에 대하여 20ppm, 50ppm, 100ppm, 500ppm, 1,000ppm, 5,000ppm, 10,000ppm, 20,000ppm으로 각각 첨가하여 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
또한, 종래에 하이드레이트 생성 촉진제로 알려져 있는 소듐 도데실 설페이트(sodium dodecyl sulfage, SDS)를 20ppm, 100ppm, 200ppm, 500ppm, 1,000ppm, 10,000ppm, 20,000ppm으로 포함하는 수용액에 대해서도 동일하게 실험을 수행하여 메탄 하이드레이트가 생성되는 시간을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure pat00005
상기 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이 본원발명에 따른 화합물은 SDS와 비교하여 메탄 하이드레이트가 생성되기 시작하는 시점이 빠르거나 유사하였다.
위 실험에서 알 수 있는 바와 같이, 본원발명의 화합물은 보다 빠른 시간에 보다 많은 가스를 가스 하이드레이트로 전환시킬 수 있으며, 가스 하이드레이트가 생성되기 시작하는데 걸리는 시간도 종래의 가스 하이드레이트 생성 촉진제인 SDS보다 빨랐다.
이로부터 본원발명의 따른 화합물은 우수한 가스 하이드레이트 생성 촉진제임을 알 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 가스 하이드레이트 생성 촉진제.
    [화학식 1]
    Figure pat00006

    상기 화학식 1에서,
    R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 알킬 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 하이드록시 알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이
    N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드인 가스 하이드레이트 생성 촉진제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 가스는 메탄 또는 천연가스인 것인 가스 하이드레이트 생성 촉진제.
  4. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법.
    [화학식 1]
    Figure pat00007

    상기 화학식 1에서,
    R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 알킬 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1 내지 C3의 하이드록시 알킬이다.
  5. 제4항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 N-하이드록시에틸-N-메틸몰포리늄 클로라이드인 것인 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 가스는 메탄 또는 천연가스인 것인 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 방법은
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 물 및 가스를 포함하는 수용액을 제조하는 단계; 및
    상기 수용액에서 가스 하이드레이트를 형성하는 단계를 포함하는 것인 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 수용액을 제조하는 단계는,
    물에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하는 단계; 및
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 포함된 물에 가스를 주입하는 단계를 포함하는 것인 가스 하이드레이트 생성을 촉진시키는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 가스 하이드레이트 생성 촉진제는 상기 물에 5 ppm 내지 2,000ppm의 비율로 첨가되는 것인 가스 하이드레이트 형성을 촉진시키는 방법.
KR1020120067494A 2012-06-22 2012-06-22 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법 KR101360738B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120067494A KR101360738B1 (ko) 2012-06-22 2012-06-22 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120067494A KR101360738B1 (ko) 2012-06-22 2012-06-22 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140000476A true KR20140000476A (ko) 2014-01-03
KR101360738B1 KR101360738B1 (ko) 2014-02-11

Family

ID=50138343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120067494A KR101360738B1 (ko) 2012-06-22 2012-06-22 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101360738B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107955092A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种粒径可控的气体水合物纳米促进剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19629662A1 (de) 1996-07-23 1998-01-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung
JP4034155B2 (ja) 2002-09-25 2008-01-16 東京瓦斯株式会社 ガスハイドレートの生成速度促進用兼水の腐敗防止用添加物
KR20120022261A (ko) * 2010-09-01 2012-03-12 한국화학연구원 천연가스 하이드레이트 제조용 디술페이트계 촉진제
KR101199547B1 (ko) * 2010-10-04 2012-11-12 한국에너지기술연구원 가스 하이드레이트 생성 억제제 및 가스 하이드레이트 생성 억제 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR101360738B1 (ko) 2014-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101188360B1 (ko) 가스 하이드레이트 생성 억제제 및 가스 하이드레이트 생성 억제 방법
Horii et al. Continuous separation of CO2 from a H2+ CO2 gas mixture using clathrate hydrate
Dholabhai et al. Equilibrium conditions for carbon dioxide hydrate formation in aqueous electrolyte solutions
Li et al. Hydrogen generation from formic acid decomposition with a ruthenium catalyst promoted by functionalized ionic liquids
US20200181471A1 (en) High Density Aqueous Well Fluids
CN104334679B (zh) 基于超临界二氧化碳和非离子型表面活性剂的用于三次采油的方法和组合物
Chen et al. Effect of 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate on the formation rate of CO2 hydrate
EP2586766A1 (en) Porous metal complex, process for producing same, gas storage method, and gas separation method
Tu et al. Self-enhancement of CO reversible absorption accompanied by phase transition in protic chlorocuprate ionic liquids for effective CO separation from N 2
CN102131730A (zh) 氢气的制备方法
KR101360738B1 (ko) 가스 하이드레이트 생성 촉진제 및 가스 하이드레이트 생성 촉진 방법
KR101199547B1 (ko) 가스 하이드레이트 생성 억제제 및 가스 하이드레이트 생성 억제 방법
RU2436806C1 (ru) Способ ингибирования образования газовых гидратов
WO2015101923A1 (en) Apparatus for storing and transporting gaseous hydrocarbons
Roosta et al. Experimental study of CO2 hydrate formation kinetics with and without kinetic and thermodynamic promoters
Umecky et al. CO2 absorption features of 1-ethyl-3-methylimidazolium ionic liquids with 2, 4-pentanedionate and its fluorine derivatives
WO2022111026A1 (zh) 羧酸盐类化合物作为捕集二氧化碳的吸收剂的应用
BRPI0709284B1 (pt) Mistura para transferir dióxido de carbono, processo de produção de carbonato, método de recuperação / utilização de dióxido de carbono e processo para produzir um dióxido de carbono gasoso seco
JP5953620B2 (ja) 水素貯蔵のためのイオン性液体の使用
RU2798318C1 (ru) Промоторы гидратообразования на основе амидов аминокислот и этилендиаминтетрауксусной кислоты
Qin et al. High-pressure phase behavior of 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate and carbon dioxide system
CN105198855A (zh) 一种3,3,3-三氟丙烯碳酸酯的合成方法
CN114854389B (zh) 一种起泡剂及其制备方法与应用
CN105542733A (zh) 一种复合天然气水合物抑制剂
CN110790692B (zh) 一种温度触发释氧型油膜剥离表面活性剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170102

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171226

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190508

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200103

Year of fee payment: 7