KR20130143583A - 태양 전지용 백시트 및 태양 전지 모듈 - Google Patents

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KR20130143583A
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아키라 하타케야마
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

지지체와, 상기 지지체의 일방측에 형성되고 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 0.8∼15.0g/m2의 바인더 수지, 및 1.5∼15.0g/m2의 무기 안료를 함유하는 제 1 폴리머층을 포함한 태양 전지용 백시트.

Description

태양 전지용 백시트 및 태양 전지 모듈{BACK SHEET FOR SOLAR CELLS, AND SOLAR CELL MODULE}
본 발명은 태양 전지 소자의 태양광 입사측의 반대측에 형성되는 태양 전지용 백시트 및 태양 전지 모듈에 관한 것이다.
태양 전지는 발전시에 이산화탄소의 배출이 없어 환경 부하가 적은 발전 방식이고, 최근 급속하게 보급이 진행되고 있다.
태양 전지 모듈은 통상, 태양광이 입사하는 측의 앞면 글래스와 태양광이 입사하는 측과는 반대측(이면측)에 배치되는 태양 전지용 백시트(이하, 단지「백시트」라고도 칭한다)의 사이에, 태양 전지 소자(셀)가 끼워진 구조를 갖고 있다. 태양 전지 모듈에 있어서, 앞면 글래스와 셀 사이, 및 셀과 백시트 사이는 각각 에틸렌-비닐아세테이트(EVA) 수지 등으로 밀봉되어 있다.
백시트는 태양 전지 모듈의 이면으로부터의 수분의 침입을 방지하는 기능을 갖는 것이고, 종래는 글래스나 불소 수지 등이 사용되고 있었지만, 최근에서는 코스트 저감의 관점으로부터 폴리에스테르가 사용되도록 되어 오고 있다.
백시트는 단순한 폴리머 시트가 아니라, 각종 기능이 부여되는 경우가 있다. 예를 들면, 백시트에 백색층을 형성해서 반사율을 향상시킴으로써 반사광을 이용해서 발전 효율을 향상시키거나 또는 의장성을 향상시키기 위해서, 안료를 첨가한 청색층 또는 흑색층을 형성하는 것이 되고 있다(예를 들면, 일본국 특허공개 2010-93120호 참조). 이렇게 반사율이나 의장성을 확보하기 위해서는 백색 또는 유색의 무기 안료를 첨가한 층을 형성하는 것이 유효하다.
한편, 백시트는 밀봉재에 대하여 강고한 접착성을 갖는 것이 필요하다. 특히, 태양 전지 모듈은 옥외에 설치되므로, 습열 분위기에서 장기간 보존되었을 경우에도 백시트가 밀봉재로부터 박리되지 않는 것이 필요하다.
일본국 특허공개 2000-243999호 공보에는 코로나 방전 처리에 의해 접착성을 향상시키는 기술이 개시되어 있다.
일본국 특허공개 2011-146658호 공보에는 폴리머 기재 상에 소정량의 안료와 바인더를 함유하는 착색층과 소정량의 바인더와 무기 미립자를 함유하는 이접착성층을 갖는 백시트가 개시되어 있다.
일본국 특허공개 2011-146659호 공보에는 기재 필름 상에 백색 안료, 수계 바인더 및 무기 산화물 필러를 함유하는 백색층용 수계 조성물과 수계 바인더를 함유하는 접착 보호층용 수계 조성물을 도포하고, 백색층 및 접착 보호층을 형성해서 이루어지는 백시트용 필름이 개시되어 있다.
종래의 태양 전지용 백시트는 폴리에스테르 지지체, 백색 또는 유색의 시트, 불소계 시트 등을 접합시킴으로써 형성되고 있었다. 이러한 백시트는 반사율이 높고, 발전 효율의 관점으로부터는 유리하다. 그러나, 이 형태의 백시트는 모듈 표면으로부터 보면, 셀(청회색)의 주위에 백색의 백시트 부분이 보이기 때문에, 의장상 바람직하지 않았다. 그래서, 백시트의 표면(셀측)을 흑색이나 청색으로 착색하는 경우가 있었다. 이러한 백시트는 의장성이 양호하지만, 그 반면, 백색 또는 유색의 층과 밀봉재 사이의 접착이 불충분한 경우가 있다. 이에 대하여 예를 들면, 코로나방전 처리에 의해, 습열 경시를 시키기 전의 접착성을 향상시키는 것이 가능하지만, 코로나 방전 처리에서 얻어진 백시트의 접착성은 장시간의 습열 경시 후에는 불충분하고, 예를 들면 습열 경시 후에 박리가 발생하는 경우가 있다.
본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것이고, 의장성 및/또는 반사성을 가짐과 아울러 밀봉재와의 밀착력이 높고, 습열 경시에 의한 밀봉재로부터의 박리가 억제되는 태양 전지용 백시트 및 장기에 걸쳐서 발전 성능을 안정하게 유지할 수 있는 태양 전지 모듈을 제공할 수 있다.
상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.
<1> 지지체와, 상기 지지체의 일방측에 형성되고 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 0.8g/m2∼15.0g/m2의 바인더 수지 및 1.5g/m2∼15.0g/m2의 무기 안료를 함유하는 제 1 폴리머층을 포함하는 태양 전지용 백시트.
<2> 상기 지지체가 폴리에스테르를 함유하는 <1>에 기재된 백시트.
<3> 상기 제 1 폴리머층에 있어서의 상기 무기 안료의 함유량이 2.5g/m2∼12.5g/m2의 범위이고, 또한 상기 제 1 폴리머층에 있어서의 바인더 수지의 함유량이 1.0g/m2∼12.5g/m2인 <1> 또는 <2>에 기재된 백시트.
<4> 상기 무기 안료가 백색 안료, 흑색 안료 또는 청색 안료인 <1>∼<3> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<5> 상기 제 1 폴리머층이 가교제에서 유래하는 구조 부분을 함유하고, 상기 제 1 폴리머층 중에 있어서의 상기 구조 부분의 함유량이 상기 제 1 폴리머층 중의 상기 바인더 수지의 전체 질량에 대하여 2∼30질량%인 <1>∼<4> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<6> 상기 가교제가 카르보디이미드계 가교제 또는 옥사졸린계 가교제인 <5>에 기재된 백시트.
<7> 상기 지지체와 상기 제 1 폴리머층 사이에, 적어도 폴리머를 함유하는 제 2 폴리머층을 포함하는 <1>∼<6> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<8> 120℃, 100% RH의 조건에서 50시간 보존한 후의 파단 신장의 보존전의 파단 신장에 대한 비가 50%이상인 <1>∼<7> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<9> 150℃의 분위기 하에 30분간 유지했을 때의 수축률이 0.5%이하인 <1>∼<8> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<10> 상기 제 1 폴리머층이 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재에 대하여 10N/cm 이상의 접착력을 갖고, 120℃/100% RH의 조건에서 습열 처리한 후에 상기 밀봉재에 대하여 5N/cm 이상의 접착력을 갖는 <1>∼<9> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<11> 상기 지지체의 상기 제 1 폴리머층이 배치되어 있는 측의 면과는 반대측 면에, 불소계 수지 및 실리콘-아크릴 복합 수지의 적어도 하나를 함유하는 내후성층을 포함하는 <1>∼<10> 중 어느 하나에 기재된 백시트.
<12> 태양 전지 소자와 상기 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재와 상기 밀봉재와 접착하고, 수광면측을 보호하는 표면 보호 부재와 상기 밀봉재와 접착하고, 상기 수광면과는 반대측을 보호하는 이면 보호 부재를 갖고, 상기 이면 보호 부재가 <1>∼<11> 중 어느 하나에 기재된 백시트인 태양 전지 모듈.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면 의장성 또는 반사성을 가짐과 아울러 밀봉재와의 밀착력이 높고, 습열 경시에 의한 밀봉재로부터의 박리가 억제되는 태양 전지용 백시트 및 장기에 걸쳐서 발전 성능을 안정하게 유지할 수 있는 태양 전지 모듈을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 관하여 설명하지만, 이하의 실시 형태는 본 발명의 일예이고, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
수치 범위의 표시(「m 이상 n 이하」 또는 「m∼n」)은 해당 수치 범위의 하한치로서 표시되는 수치(m)를 최소값으로서 포함하고, 해당 수치 범위의 상한치로서 표시되는 수치(n)를 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.
조성물 중의 어느 성분의 양에 대해서 언급하는 경우에 있어서, 조성물 중에 해당 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우에는 특별히 별도 정의하지 않는 한, 해당 양은 조성물 중에 존재하는 해당 복수의 물질의 합계량을 의미한다.
본 개시의 백시트는 지지체와, 상기 지지체의 일방측에 형성된 제 1 폴리머층을 갖고, 상기 제 1 폴리머층은 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재와 직접 접착되는 층이고, 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 0.8g/m2∼15.0g/m2의 바인더 수지, 및 1.5g/m2∼15.0g/m2의 무기 안료를 함유한다. 백시트는 지지체의 일방측에 상기 특정의 바인더 수지와 소정량의 무기 안료를 포함하는 제 1 폴리머층을 최표면에 가짐으로써 상기 제 1 폴리머층은 착색층으로서 기능하고, 무기 안료의 종류에 따라 뛰어난 광반사성 및/또는 의장성을 나타냄과 아울러, 전지 본체와의 접착(특히, 태양 전지 소자를 밀봉하는 EVA계 밀봉제와의 접착)이 우수한 이접착성층으로서도 기능하고, 습열 환경 하에서의 경시에서 밀봉재로부터의 박리 등을 일으키지 않아 안정적으로 유지할 수 있다. 태양 전지는 이러한 백시트를 사용함으로써 장기에 걸쳐서 발전 성능을 안정하게 유지할 수 있다.
-지지체-
백시트는 기재로서, 지지체를 갖는다. 지지체는 폴리에스테르를 포함해도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 상기 폴리에스테르는 방향족 이염기산 또는 그 에스테르 형성성 유도체와 디올 또는 그 에스테르 형성성 유도체로부터 합성되는 선상 포화 폴리에스테르이다. 이러한 폴리에스테르의 구체예로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1,4-시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트), 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 등을 들 수 있다. 이 중, 역학적 물성이나 코스트의 밸런스의 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트가 특히 바람직하다.
상기 폴리에스테르는 단독 중합체이어도 좋고, 공중합체이어도 좋다.
지지체는 상기 폴리에스테르에 다른 종류의 수지, 예를 들면 폴리이미드 등을 소량 블렌드한 것으로 이루어져도 되고, 수지로서 실질적으로 폴리에스테르만을 포함하는 것이어도 된다.
폴리에스테르를 중합할 때는 카르복실기 함량을 소정의 범위 이하로 억제할 수 있는 관점으로부터, Sb계, Ge계, Ti계의 화합물을 촉매로서 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 특히 Ti계 화합물이 바람직하다. Ti계 화합물을 사용하는 경우, Ti계 화합물을 1ppm 이상 30ppm 이하, 보다 바람직하게는 3ppm 이상 15ppm 이하의 범위에서 촉매로서 사용함으로써 중합하는 형태가 바람직하다. Ti계 화합물의 비율이 상기 범위내이면 말단 카르복실기를 하기 범위로 조정할 수 있고, 폴리에스테르 지지체의 내가수 분해성을 낮게 유지할 수 있다.
Ti계 화합물을 사용한 폴리에스테르의 합성에는 예를 들면, 일본국 특허공고 평 8-301198호 공보, 특허 제 2543624호, 특허 제 3335683호, 특허 제 3717380호, 특허 제 3897756호, 특허 제 3962226호, 특허 제 3979866호, 특허 제 3996871호, 특허 제 4000867호, 특허 제 4053837호, 특허 제 4127119호, 특허 제 4134710호, 특허 제 4159154호, 특허 제 4269704호, 특허 제 4313538호 등에 기재된 방법을 적용할 수 있다.
폴리에스테르의 전체 질량에 대한 카르복실기의 함량은 50당량/t 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35당량/t 이하이다. 카르복실기 함량이 50당량/t 이하이면, 내가수 분해성을 유지하고, 습열 경시했을 때의 강도 저하를 작게 억제할 수 있다. 카르복실기 함량의 하한은 폴리에스테르 지지체의 표면에 형성되는 층(예를 들면, 제 1 폴리머층)과의 사이의 접착성을 유지하는 점에서, 2당량/t가 바람직하다.
폴리에스테르 중의 카르복실기 함량은 중합 촉매종, 제막 조건(제막 온도나 시간)에 의해 조정하는 것이 가능하다.
지지체를 구성하는 폴리에스테르는 중합 후에 고상 중합되어 있는 것이 바람직하다. 이것에 의해 바람직한 카르복실기 함량을 달성할 수 있다. 고상 중합은 연속법(타워 중에 수지를 충만시키고, 이것을 가열하면서 천천히 소정 시간 체류시킨 후, 송출하는 방법)이어도 되고, 배치법(용기 중에 수지를 투입하고, 소정 시간 가열하는 방법)이어도 된다. 구체적으로는 고상 중합에는 특허 제 2621563호, 특허 제 3121876호, 특허 제 3136774호, 특허 제 3603585호, 특허 제 3616522호, 특허 제 3617340호, 특허 제 3680523호, 특허 제 3717392호, 특허 제 4167159호 등에 기재된 방법을 적용할 수 있다.
고상 중합의 온도는 170℃ 이상 240℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 180℃ 이상 230℃ 이하이고, 더욱 바람직하게는 190℃ 이상 220℃ 이하이다. 또한, 고상 중합 시간은 5시간 이상 100시간 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10시간 이상 75시간 이하이고, 더욱 바람직하게는 15시간 이상 50시간 이하이다. 고상 중합은 진공 중 또는 질소분위기 하에서 행하는 것이 바람직하다.
지지체가 폴리에스테르를 포함하는 경우, 폴리에스테르 지지체는 예를 들면 상기의 폴리에스테르를 필름상으로 용융 압출을 행한 후, 캐스팅 드럼에서 냉각 고화시켜서 미연신 필름으로 하고, 이 미연신 필름을 Tg∼(Tg+60)℃에서 길이 방향으로 1회 또는 2회 이상 합계 배율이 3배∼6배가 되도록 연신하고, 그 후 Tg∼ (Tg+60)℃에서 폭방향으로 배율이 3∼5배가 되도록 연신해서 형성된 2축 연신 필름인 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라서 180∼230℃에서 1∼60초간의 열처리를 행한 것이어도 행하지 않는 것이어도 좋다.
지지체의 두께는 25∼300㎛ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 125∼260㎛이다. 지지체의 두께는 25㎛ 이상이면 역학 강도가 양호하고, 300㎛ 이하이면 코스트적으로 유리하다.
폴리에스테르 지지체는 두께가 증가함에 따라서 내가수 분해성이 악화하고, 장기 사용에 견디지 못하는 경향이 있고, 어떤 실시 형태에서는 폴리에스테르 지지체의 두께가 120㎛ 이상 300㎛ 이하이고, 또한 폴리에스테르 중의 카르복실기 함량이 2∼50당량/t인 경우에, 보다 백시트의 습열 내구성의 향상 효과가 나타날 수 있다.
-제 1 폴리머층-
제 1 폴리머층은 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 0.8g/m2∼15.0g/m2의 바인더 수지와 1.5g/m2∼15.0g/m2의 무기 안료를 함유한다. 이 제 1 폴리머층은 필요에 따라서, 상기 이외의 수지, 각종 첨가제 등의 다른 성분을 더 포함해도 포함하지 않아도 좋다.
제 1 폴리머층의 제 1 기능은 반사 기능 또는 장식 기능이다. 예를 들면, 제 1 폴리머층이 백색의 무기 안료를 함유하면, 입사광 중 태양 전지 소자(셀)을 통과해서 발전에 사용되지 않고 백시트에 도달한 광을 반사시켜서 셀로 복귀시킴으로써 태양 전지 모듈의 발전 효율을 상승시킨다. 또한, 예를 들면 제 1 폴리머층이 청색 안료 또는 흑색 안료인 무기 안료를 포함하면, 태양 전지 모듈을 태양광이 입사하는 쪽(앞면측)에서 보았을 경우의 외관의 장식성을 향상시킬 수 있다. 일반적으로 태양 전지 모듈을 앞면측(수광측)에서 보면, 셀 주위에 백시트가 보이고 있고, 백시트가 제 1 폴리머층을 가짐으로써 장식성을 향상시켜서 돋보임을 개선할 수 있다.
(무기 안료)
제 1 폴리머층은 무기 안료의 적어도 1종을 함유한다.
무기 안료로서는 예를 들면, 산화티탄, 황산바륨, 산화규소, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 군청, 감청, 카본 블랙 등의 무기 안료를 적당하게 선택해서 함유할 수 있다. 예를 들면, 반사성의 향상을 고려하는 경우에는 백색 안료를 사용하고, 의장성(장식성)을 고려하는 경우에는 청색 안료 또는 흑색 안료를 사용할 수 있다.
제 1 폴리머층 중에는 무기 안료를 1.5g/m2∼15.0g/m2의 범위에서 함유한다. 무기 안료의 제 1 폴리머층 중에 있어서의 함량이 1.5g/m2 이상이면, 필요한 착색을 얻고, 반사성이나 장식성이 충분하게 될 수 있다. 또한, 제 1 폴리머층 중에 있어서의 무기 안료의 함량이 15.0g/m2 이하이면, EVA 등의 밀봉재와의 접착성이 충분하게 될 수 있고, 또한 제 1 폴리머층의 면형상이 양호하게 되어 막강도를 얻을 수 있다.
이들의 관점으로부터, 어떤 실시 형태에 있어서는 무기 안료의 바람직한 함량은 2.5g/m2∼12.5g/m2의 범위이고, 보다 바람직하게는 3.0∼13.0g/m2의 범위이며, 더욱 바람직하게는 4.5∼11.0g/m2이다.
무기 안료의 평균 입자 지름은 체적 평균 입자 지름으로 0.03∼0.8㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.15∼0.5㎛정도이다. 평균 입자 지름이 상기 범위내이면, 광의 반사 효율이 높아질 수 있다. 평균 입자 지름은 레이저 해석/산란식 입자 지름 분포 측정 장치 LA950[상품명, HORIBA, Ltd.제작]에 의해 측정되는 값이다.
(바인더)
제 1 폴리머층은 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 바인더 수지(이하, 「특정한 수지」라고 하는 경우가 있다)를 함유한다. 이들의 바인더 수지를 포함함으로써, 폴리우레탄이나 폴리에스테르 등의 수지에 비하여, 가수분해하기 어렵고, 습열 경시에 의한 열화를 억제할 수 있고, 옥외의 가혹한 환경 하에 있어서도 장기에 걸쳐 EVA 등의 밀봉재와의 밀착성을 높게 유지할 수 있다. 이 효과의 원인의 상세한 것은 불분명하지만, 아마 바인더 수지의 주쇄가 습열 경시에서 분해되기 어렵기 때문이라고 추측된다.
제 1 폴리머층 중에 있어서의 바인더 수지의 함유량은 0.8g/m2∼15.0g/m2의 범위이고, 바람직하게는 1.0g/m2∼12.5g/m2의 범위이다. 또한, 제 1 폴리머층 중에 있어서의 바인더 수지의 함유량은 제 1 폴리머층 중에 있어서의 상기 무기 안료의 함유량에 대하여, 15∼200질량%의 범위가 바람직하고, 17∼100질량%의 범위가 보다 바람직하다. 바인더의 함유량은 15질량% 이상이면, 제 1 폴리머층의 강도가 충분히 얻어지고, 또한 200질량% 이하이면 반사율이나 장식성을 양호하게 유지할 수 있다.
극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머로서는 카르복실기 등의 극성기를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들면 케미펄 S75N(상품명, Mitsui Chemicals, Inc. 제작), 아로베스 SE1200, 아로베스 SB1200(상품명, UNITIKA LTD. 제작), 하이텍 S3111, 하이텍 S3121(상품명, TOHO Chemical Industry Co.,Ltd. 제작) 등이 열거된다.
폴리아크릴로서는 쥴리머 ET-410, 쥴리머 SEK-301(모두 상품명, Toagosei Company, Limited 제작)이 열거된다. 아크릴과 실리콘의 복합 수지도 바람직하다.아크릴과 실리콘의 복합 수지의 예로서 세라네이트 WSA1060, 세라네이트 WSA1070(모두 상품명, DIC Corporation 제작), 폴리듀렉스 H7620, 폴리듀렉스 H7630, 폴리듀렉스 H7650(모두 상품명, Asahi Kasei Chemicals Corporation 제작) 등을 열거할 수 있다.
폴리비닐알코올(PVA)로서는 PVA105, R103, R205(모두 상품명, KURARAY CO., LTD.제작) 등이 열거된다. 또한, 실란올 변성된 PVA도 바람직하고, 예를 들면 R1130, R2105, R2130(이상 상품명, KURARAY CO., LTD.제작) 등이 열거된다.
제 1 폴리머층은 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 바인더 수지 이외에, 필요에 따라서 이것 외의 폴리머(이하, 「특정한 수지 이외의 수지」라고 하는 경우가 있다)를 바인더로서 혼합해도 하지 않아도 좋다. 특정한 수지 이외의 수지로서는 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등을 들 수 있다. 특정한 수지 이외의 수지의 첨가량은 제 1 폴리머층에 포함되는 전체 바인더의 30질량% 이하이고, 바람직하게는 20질량% 이하인 것이 바람직하다. 특정한 수지 이외의 수지의 비율이 전체 바인더의 30질량% 이하이면 습열 경시에서 백시트의 밀봉재로부터의 박리 등의 바람직하지 않은 경우를 회피할 수 있다.
제 1 폴리머층을 형성하는 경우, 무기 안료 및 상기 바인더 수지 이외에, 필요에 따라, 또 다른 수지, 가교제, 계면활성제, 필러 등의 첨가제를 첨가해도 하지 않아도 된다.
(가교제)
제 1 폴리머층은 가교제의 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.
제 1 폴리머층에 바람직한 가교제의 예로서는 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 멜라민계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 습열 경시 후의 접착성을 확보하는 관점으로부터, 카르보디이미드계 가교제 또는 옥사졸린계 가교제가 바람직하고, 특히 옥사졸린계의 가교제가 바람직하다.
상기 카르보디이미드계 가교제의 구체예로서는 카르보디라이트 V-02-L2, 카르보디라이트 SV-02, 카르보디라이트 V-02, 카르보디라이트 E-01(이상 상품명, Nisshinbo Inc. 제작)이 열거된다.
상기 옥사졸린계 가교제의 구체예로서는 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린, 2,2'-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-메틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-에틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-트리메틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-테트라메틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-헥사메틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-옥타메틸렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-에틸렌-비스-(4,4'-디메틸-2-옥사졸린), 2,2'-p-페닐렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-m-페닐렌-비스-(2-옥사졸린), 2,2'-m-페닐렌-비스-(4,4'-디메틸-2-옥사졸린), 비스-(2-옥사졸리닐시클로헥산)술피드, 비스-(2-옥사졸리닐노르보난)술피드 등이 열거된다. 또한, 이들의 화합물의 (공)중합체도 바람직하게 사용된다.
또한, 옥사졸린기를 갖는 화합물로서, 에포크로스 K2010E, 에포크로스 K2020E, 에포크로스 K2030E, 에포크로스 WS-500, 에포크로스 WS-700(모두 등록상표, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작) 등도 이용할 수 있다.
제 1 폴리머층을 형성하기 위한 도포액에 가교제를 첨가할 경우, 그 첨가량은 도포액에 있어서의 바인더 수지의 함유량에 대하여, 2∼30질량%가 바람직하다. 상기 첨가량이 이 범위이면, 제 1 폴리머층에 포함되는 바인더 수지의 전체 질량에 대한 가교제에서 유래하는 구조 부분의 질량의 비율이 2질량%∼30질량%가 된다. 상기 첨가량은 보다 바람직하게는 5∼20질량%이고, 상기 첨가량이 이 범위이면, 상기비율이 5질량%∼20질량%가 된다. 가교제의 첨가량은 2질량% 이상이면, 제 1 폴리머층의 강도 및 접착성을 유지하면서 충분한 가교 효과가 얻어지고, 30질량% 이하이면 도포층 중에 응집물이 발생하기 어렵고, 도포액의 포트 라이프를 길게 유지할 수 있다.
상기 계면활성제로서는 음이온계나 비이온계 등의 공지의 계면활성제가 열거된다. 계면활성제를 첨가하는 경우, 그 첨가량은 0.1∼15mg/m2가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼5mg/m2이다. 계면활성제의 첨가량은 0.1mg/m2 이상이면, 튐의 발생을 억제해서 양호한 층형성이 얻어지고, 15mg/m2 이하이면, 접착을 양호하게 행할 수 있다.
(미립자)
제 1 폴리머층은 무기 안료 이외의 무기 미립자를 함유해도 하지 않아도 좋다.
무기 미립자로서는 예를 들면, 실리카, 탄산칼슘, 산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 산화 주석 등이 열거된다. 그 중에서도, 습열 분위기에 노출되었을 때의 접착성의 저하가 작은 점에서, 산화 주석, 실리카의 미립자가 바람직하다.
무기 미립자의 입자 지름은 체적 평균 입자 지름으로서 10∼700nm 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20∼300nm정도이다. 입자 지름이 상기 범위내이면, 보다 양호한 이접착성을 얻을 수 있다. 입자 지름은 레이저 해석/산란식 입자 지름 분포 측정 장치 LA950[상품명, HORIBA, Ltd. 제작]에 의해 측정되는 값이다.
무기 미립자의 형상에는 특별히 제한은 없고, 구형, 부정형, 침상형 등의 어느쪽의 것을 사용할 수 있다.
무기 미립자의 함유량은 제 1 폴리머층 중의 바인더 수지의 전체 질량에 대하여, 5∼400질량%의 범위로 하는 것이 바람직하다. 무기 미립자의 함유량은 5질량% 이상이면, 습열 분위기에 노출되었을 때에 양호한 접착성을 유지할 수 있고, 400질량% 이하이면 제 1 폴리머층의 면상을 양호하게 할 수 있다.
그 중에서도, 무기 미립자의 함유량은 50∼300질량%의 범위가 바람직하다.
(물성)
-두께-
제 1 폴리머층의 두께에는 특별히 제한은 없다. 통상은 0.05∼8㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼5㎛의 범위이다. 제 1 폴리머층의 두께는 0.05㎛ 이상이면, 반사성 또는 의장성을 바람직하게 얻을 수 있음과 아울러, 필요한 이접착성을 바람직하게 얻을 수 있다. 8㎛ 이하이면 면형상이 보다 양호하게 될 수 있다.
-접착력-
제 1 폴리머층은 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 적어도 1개를 포함하는 바인더 수지와 2.5∼14.0g/m2의 무기 안료를 함유함으로써 태양 전지 소자를 밀봉하는 EVA 등의 밀봉재에 대하여, 10N/cm 이상(바람직하게는 20N/cm 이상)의 접착력을 갖고, 120도/100% RH의 조건에서 습열 처리한 후에 상기 밀봉재에 대하여 5N/cm 이상의 접착력을 가질 수 있다. 백시트의 밀봉재와 접착되는 면(제 1 폴리머층)에 코로나 처리를 실시해도 되고, 실시하지 않아도 된다. 코로나 처리를 실시했을 경우, 접착력을 보다 높일 수 있다.
-반사율-
제 1 폴리머층에 무기 안료로서 백색 안료를 첨가해서 반사층으로 하는 경우, 제 1 폴리머층이 형성되어 있는 측의 백시트 표면에 있어서의 550nm의 광의 광반사율은 75% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 광반사율이란 백시트 표면 중, 제 1 폴리머층을 갖는 측(반사층측)으로부터 입사한 광이 반사층에서 반사한 광량의 입사광량에 대한 비율이다.
광반사율이 75% 이상이면 셀을 통과해서 내부로 입사한 광을 효과적으로 셀로 복귀시킬 수 있어 발전 효율의 향상 효과가 크다. 제 1 폴리머층에 있어서의 무기 안료의 함유량을 2.5∼14.0g/m2의 범위로 제어함으로써, 광반사율을 75% 이상으로 조정할 수 있다.
제 1 폴리머층을 반사층으로서 구성하는 경우, 반사층의 두께는 1∼20㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5∼10㎛ 정도이다. 이 두께가 1㎛ 이상이면 필요한 장식성이나 반사율을 얻을 수 있다. 또한, 20㎛ 이하이면 면형상을 양호하게 유지할 수 있다.
(제 1 폴리머층의 형성 방법)
제 1 폴리머층은 제 1 폴리머층을 형성하기 위한 도포액(제 1 폴리머층 형성용 도포액)을 지지체에 직접 또는 후술하는 제 2 폴리머층을 통하여 도포함으로써 형성할 수 있다.
종래와 같이, 무기 안료 등을 포함하는 수지 필름을 우레탄이나 폴리에스테르 등의 접착제를 통하여 접합시켜서 백시트를 작성하는 경우, 백시트의 두께가 커지고, 또한 장기간의 사용에 의해 접착제가 가수 분해해서 열화하기 때문에 백시트의 밀봉재로부터의 박리가 발생하기 쉽다. 한편, 본 실시 형태와 같이 도포에 의해 제 1 폴리머층을 형성하면, 간편하고, 균일한 박막의 형성이 가능하고, 또한 박리가 발생하기 어렵다.
도포 방법으로서는 예를 들면, 그라비아 코터, 바 코터 등의 공지의 도포 방법을 이용할 수 있다.
도포액은 도포 용매로서 물을 사용한 수계이어도 좋고, 톨루엔이나 메틸에틸케톤 등의 유기 용매를 사용한 용제계라도 좋다. 그 중에서도, 환경 부하의 관점으로부터, 물을 용매로 하는 것이 바람직하다. 도포 용매는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 된다.
-제 2 폴리머층-
백시트는 지지체와 제 1 폴리머층의 사이에 적어도 폴리머(바인더 수지)를 포함하는 제 2 폴리머층을 가져도 갖지 않아도 좋다. 제 2 폴리머층의 예로서는 제 1 폴리머층과 지지체 사이의 접착성을 향상시킬 수 있는 언더코트층이 열거된다.
이러한 언더코트층의 바인더로서는 예를 들면 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리올레핀 수지, 실리콘 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서는 접착성의 관점으로부터 카르복실기 함유 폴리에스테르 수지 또는 아크릴 실리콘 수지가 특히 바람직하다.
(그 밖의 첨가제)
언더코트층에는 필요에 따라, 가교제, 계면활성제, 필러 등을 첨가해도 하지 않아도 된다.
(가교제)
상기 가교제로서는 에폭시계, 이소시아네이트계, 멜라민계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계 등의 가교제를 들 수 있다. 이들 중에서 카르보디이미드계 및 옥사졸린계 가교제가 바람직하다. 카르보디이미드계 가교제의 구체예로서는 카르보디라이트 V-02-L2(상품명, Nisshinbo Inc.제작), 옥사졸린계 가교제의 구체예로서는 에포크로스 WS-700, 에포크로스 K-2020E(모두 등록상표, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작) 등이 있다.
가교제의 첨가량은 언더코트층을 구성하는 바인더에 대하여 0.5∼25질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼20질량%이다. 가교제의 첨가량은 0.5질량%이상이면 언더코트층의 강도 및 접착성을 유지하면서 충분한 가교 효과가 얻어지고, 25질량% 이하이면 도포액의 포트 라이프를 길게 유지할 수 있다.
(계면활성제)
상기 계면활성제로서는 음이온계나 비이온계 등의 공지의 계면활성제를 사용할 수 있다. 계면활성제를 첨가하는 경우, 그 첨가량은 0.1∼10mg/m2이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼3mg/m2이다. 계면활성제의 첨가량은 0.1mg/m2 이상이면, 튐의 발생을 억제해서 양호한 층형성이 얻어지고, 10mg/m2 이하이면 지지체 및 제 1 폴리머층과의 접착을 양호하게 행할 수 있다.
(필러)
필러로서는 콜로이달 실리카, 2산화티탄 등의 공지의 필러를 사용할 수 있다.
필러의 첨가량은 언더코트층의 바인더 수지에 대하여 20질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15질량% 이하이다. 필러의 첨가량이 20질량% 이하이면 언더코트층의 면형상이 보다 양호하게 유지된다.
(두께)
언더코트층의 두께는 0.05∼10㎛이다. 언더코트층의 두께가 0.05∼10㎛의 범위에 있으면 언더코트층의 내구성과 면형상을 양립하고, 지지체와 제 1 폴리머층의 접착성을 높일 수 있고, 특히 1.0∼10㎛정도의 범위가 바람직하다.
(언더코트층의 형성방법)
언더코트층은 바인더 등을 포함하는 도포액을 지지체 상에 도포해서 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 건조 후, 가열하는 등해서 경화시켜도 된다. 도포 방법이나 사용하는 도포액의 용매에는 특별히 제한은 없다.
도포 방법으로서는 예를 들면, 그라비아 코터나 바 코터를 이용할 수 있다.
도포액에 사용하는 용매는 물이어도 좋고, 톨루엔이나 메틸에틸케톤 등의 유기 용매이어도 좋다. 용매는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 어떤 실시 형태에서는 바인더를 수함유 용매에 분산시킨 수계 도포액을 형성하고, 이것을 도포하는 것이 바람직하다. 이 경우, 용매 중의 물의 비율은 60질량% 이상이 바람직하고, 80질량% 이상이 보다 바람직하다.
지지체가 2축 연신 필름인 경우에는 2축 연신한 후의 지지체에 언더코트층을 형성하기 위한 도포액을 도포한 후, 도포막을 건조시켜도 좋고, 1축 연신 후의 지지체에 도포액을 도포해서 도포막을 건조시킨 후에, 처음의 연신과 다른 방향으로 지지체를 연신해도 좋다. 연신 전의 지지체에 도포액을 도포해서 도포막을 건조시킨 후에 지지체를 2방향으로 연신해도 좋다.
-내후성층-
백시트는 상기 지지체의 상기 제 1 폴리머층이 배치되어 있는 면과는 반대측의 면에, 또한 불소계 수지 및 실리콘-아크릴 복합 수지의 적어도 하나를 함유하는 내후성층을 갖는 것이 바람직하다.
내후성층 형성용 도포액이 함유하는 불소계 수지로서는 예를 들면, 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 불화 비닐리덴, 트리플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌·퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체가 열거된다. 그 중에서도, 용해성 및 내후성의 관점으로부터, 비닐계 화합물과 공중합시킨 클로로트리플루오로에틸렌·비닐에테르 공중합체가 바람직하다.
내후성층 형성용 도포액의 전체 고형분 질량에 대한 불소계 수지의 함유량은 내후성과 막강도의 관점으로부터, 40질량%∼90질량%인 것이 바람직하고, 50질량%∼80질량%인 것이 보다 바람직하다.
내후성층 형성용 도포액이 함유하는 실리콘-아크릴 복합 수지로서는 세라네이트 WSA1060, 세라네이트 WSA1070[모두 상품명, DIC Corporation 제작]과 폴리듀렉스 H7620, 폴리듀렉스 H7630, 폴리듀렉스 H7650[모두 상품명, Asahi Kasei Chemicals Corporation 제작]이 열거된다.
내후성층 형성용 도포액 전체 고형분 질량에 대한 실리콘-아크릴 복합 수지의 함유량은 내후성과 막강도의 관점으로부터, 40질량%∼90질량%인 것이 바람직하고, 50질량%∼80질량%인 것이 보다 바람직하다.
내후성층 형성용 도포액의 도포량은 내후성 및 지지체의 밀착성의 관점으로부터, 0.05g/m2∼30g/m2으로 하는 것이 바람직하고, 1g/m2∼20g/m2으로 하는 것이 보다 바람직하다.
내후성층 형성용 도포액을 도포하기 위한 방법은 특별히 제한은 없다.
도포 방법으로서는 예를 들면, 그라비아 코터나 바 코터를 이용할 수 있다.
내후성층 형성용 도포액의 도포 용매로서는 바람직하게는 물이 사용되고, 내후성층 형성용 도포액에 포함되는 용매 중의 60질량% 이상이 물인 것이 바람직하다. 수계 도포액은 환경에 부하를 주기 어려운 점에서 바람직하고, 또한 물의 비율이 60질량% 이상인 것에 의해 방폭성 및 안전성의 점에서 유리하다.
내후성층 형성용 도포액 중의 물의 비율은 환경 부하의 관점으로부터는 더욱 많은 쪽이 바람직하고, 물이 전체 용매의 70질량% 이상 포함되는 경우가 보다 바람직하다.
내후성층은 상기 무기 산화물 필러 및 무기 산화물 필러 이외의 미립자, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 계면활성제 등의 각종 첨가제를 함유하고 있어도 된다.
내후성층의 층두께는 0.3㎛∼15.0㎛인 것이 바람직하고, 0.5㎛∼12.0㎛인 것이 보다 바람직하다. 막두께를 0.3㎛ 이상으로 함으로써 내후성을 충분하게 발현시킬 수 있고, 15.0㎛ 이하로 함으로써 면상 악화를 억제할 수 있다.
또한, 내후성층은 단층이어도 좋고, 2층 이상을 적층해서 구성해도 좋다.
-백시트의 제조-
백시트는 상기한 바와 같이, 지지체 상에 필요에 따라서 언더코트층(제 2 폴리머층)을 형성한 후, 상기의 제 1 폴리머층을 도포에 의해 형성함으로써 바람직하게 제작할 수 있다.
제 1 폴리머층 형성용 도포액은 2.5∼14.0g/m2의 무기 안료와 바인더 수지를 함유한다. 도포액을 구성하는 성분이나 양적 범위의 상세한 것은 상술한 바와 같다.
바람직한 도포법도 상술한 바와 같고, 예를 들면 그라비아 코터나 바 코터를 이용할 수 있다.
제 1 폴리머층 형성용 도포액은 용매 전체 질량에 대하여 60질량% 이상이 물인 수계 도포액인 것이 바람직하다. 수계 도포액은 환경 부하의 점에서 바람직하다. 물의 비율이 60질량% 이상인 것에 의해 환경 부하가 특히 적어진다.
제 1 폴리머층 형성용 도포액 중의 물의 비율은 환경 부하의 관점으로부터는 더욱 많은 쪽이 바람직하고, 물이 전체 용매의 90질량% 이상 포함되는 경우가 보다 바람직하다.
지지체의 표면에 직접 또는 바람직하게는 두께 2㎛ 이하의 언더코트층(제 2 폴리머층)을 통하여, 제 1 폴리머층 형성용 도포액을 도포하고, 제 1 폴리머층을 형성할 수 있다.
(열수축률)
어떤 실시 형태에 있어서, 백시트는 150℃의 분위기 하에 30분간 유지했을 때의 수축률이 0.5% 이하로 할 수 있다.
일반적으로 폴리에스테르는 글래스에 비하여 열팽창 계수나 흡습 팽창 계수가 크기 때문에 온도, 습도 변화에서 응력이 걸리기 쉽고, 균열이나 층의 박리를 초래하기 쉬운 경향이 있지만, 열수축률이 상기 범위내이면, 장기에 걸쳐서 경시에서의 균열의 발생 및 도포 형성된 층의 지지체 등으로부터의 박리를 효과적으로 방지할 수 있다.
열수축률은 예를 들면, 지지체로서 제막된 시트상의 폴리머를 80℃∼200℃ 정도의 온도로 열처리함으로써, 상기 범위로 조정할 수 있다.
(파단 신장율)
백시트는 120℃, 100% RH의 조건에서 50시간 보존한 후의 파단 신장의 보존전의 파단 신장에 대한비(이하, 단지「파단 신장 유지율」이라고도 한다)가 50%이상인 것이 바람직하다. 파단 신장 유지율이 50% 이상임으로써 가수분해에 따르는 변화가 억제되고, 장기 사용시에 밀봉재와의 밀착 계면에서의 밀착 상태가 안정적으로 유지됨으로써, 경시에서의 백시트의 밀봉재로부터의 박리 등이 방지된다. 이것에 의해, 예를 들면 옥외 등의 고온, 고습 환경이나 폭광 하에 장기에 걸쳐 두어지는 경우에도, 높은 내구 성능을 나타낸다.
여기서 파단 신장 유지율은 지지체와 제 1 폴리머층(필요에 따라서, 제 2 폴리머층 등의 다른 층)이 형성된 형태에서 측정되는 파단 신장에 따라서 산출되는 값이다.
백시트의 파단 신장 유지율은 상기와 동일한 이유로부터, 60% 이상인 것이 보다 바람직하고, 70% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
<태양 전지 모듈>
본 개시의 태양 전지 모듈은 상기 백시트를 구비한다.
어떤 실시 형태에서는 상기 모듈은 태양 전지 소자와 상기 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재와 상기 밀봉재와 접착하고, 수광면측을 보호하는 표면 보호 부재와 상기 밀봉재와 접착하고, 상기 수광면과는 반대측을 보호하는 이면 보호 부재를 갖고, 상기 이면 보호 부재가 상기 백시트이다. 보다 구체적으로는 예를 들면, 태양광의 광 에너지를 전기 에너지로 변환하는 태양 전지 소자를, 태양광이 입사하는 투명성의 기판(표면 보호 부재)과 상술의 백시트(이면 보호 부재)의 사이에 배치하고, 상기 기판과 백시트의 사이를 밀봉재, 바람직하게는 에틸렌-비닐아세테이트(EVA)계 밀봉재로 밀봉해서 구성된다.
태양 전지 모듈, 태양 전지 소자(셀), 백시트 이외의 부재에 대해서는 예를 들면,「태양광 발전 시스템 구성 재료」(쓰기모토 에이이치 감수, Kogyo Chosakai Publishing, Inc., 2008년 발행)에 상세하게 기재되어 있다.
투명성의 기판은 태양광이 투과할 수 있는 광 투과성을 갖고 있으면 좋고, 광을 투과하는 기재로부터 적당하게 선택할 수 있다. 발전 효율의 관점으로부터는 광의 투과율이 높을수록 바람직하고, 이러한 기판으로서, 예를 들면 글래스 기판, 아크릴 수지 등의 투명 수지 등을 바람직하게 사용할 수 있다.
태양 전지 소자로서는 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 아모르포스 실리콘 등의 실리콘계, 동-인듐-갈륨-셀렌, 동-인듐-셀렌, 카드뮴-텔루르, 갈륨-비소 등의 III-V족이나 II-VI족 화합물 반도체계 등, 각종 공지의 태양 전지 소자를 적용할 수 있다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 주지를 넘지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 특별히 언급하지 않는 한,「부」는 질량 기준이다. 체적 평균 입자 지름은 특별히 언급하지 않는 한, 레이저 해석/산란식 입자 지름 분포 측정 장치 LA950[상품명, HORIBA, Ltd.제작]를 이용하여 측정했다.
(실시예 1)
-폴리에스테르 지지체의 제작-
<폴리에스테르의 합성>
고순도 테레프탈산(Mitsui Chemicals, Inc. 제작) 100kg과 에틸렌글리콜(NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작) 45kg의 슬러리를, 미리 비스(히드록시에틸)테레프탈레이트 약 123kg이 투입되고, 온도 250℃, 압력 1.2×105Pa에 유지된 에스테르화 반응 조에 4시간 걸쳐서 순차적으로 공급하고, 공급 종료 후도 1시간 더 걸쳐서 에스테르화 반응을 행했다. 그 후에 얻어진 에스테르화 반응 생성물 123kg을 중축합 반응조로 이송했다.
이어서, 에스테르화 반응 생성물이 이송된 중축합 반응조에, 에틸렌글리콜을 얻어지는 폴리머에 대하여 0.3질량% 첨가했다. 5분간 교반한 후, 아세트산 코발트 및 아세트산 망간의 에틸렌글리콜 용액을, 얻어지는 폴리머에 대하여 각각 30ppm, 15ppm이 되도록 가했다. 5분간 더 교반한 후, 티탄 알콕시드 화합물의 2질량% 에틸렌글리콜 용액을 얻어지는 폴리머에 대하여 5ppm이 되도록 첨가했다. 상기 티탄 알콕시드 화합물은 일본국 특허공개 2005-340616호 공보의 단락번호[0083]의 실시예 1에서 합성하고 있는 티탄 알콕시드 화합물(Ti함유량=4.44질량%)이다. 그 5분 후, 디에틸포스포노 아세트산 에틸의 10질량% 에틸렌글리콜 용액을, 얻어지는 폴리머에 대하여 5ppm이 되도록 첨가했다.
얻어진 저중합도 중합체를 30rpm으로 교반하면서, 반응계를 250℃부터 285℃까지 서서히 승온함과 아울러, 압력을 40Pa까지 내렸다. 최종 온도, 최종 압력 도달까지의 시간은 모두 60분으로 했다. 그대로 3시간 반응을 계속하고, 그 후 반응계를 질소 퍼지하고, 상압으로 되돌려 중축합 반응을 정지했다. 그리고, 얻어진 폴리머 용융물을 냉수에 스트랜드 형상으로 토출하고, 즉시 커팅해서 폴리머의 펠렛(지름 약 3mm, 길이 약 7mm)을 제작했다.
<고상 중합>
상기에서 얻어진 펠렛을, 40Pa로 유지된 진공 용기 중, 220℃의 온도에서 30시간 유지하여, 고상 중합을 행했다.
<베이스 형성>
고상 중합을 거친 후의 펠렛을 280℃에서 용융해서 금속 드럼 상에 캐스트하여 두께 약 2.5mm의 미연신 베이스를 작성했다. 그 후, 90℃에서 종방향으로 3배로 연신하고, 120℃에서 종방향으로 3.3배로 더 연신했다. 그 후, 215℃에서 1분간 열고정하고, 두께 250㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 지지체(이하,「지지체」라고 칭하는 경우가 있다)를 얻었다.
별도, 미연신 베이스의 두께를 변경하는 것 이외는 동일하게 하여 125㎛ 두께의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 지지체(PET 기재), 188㎛ 두께의 PET 기재 및 300㎛ 두께의 PET 기재를 얻었다.
<언더코트층>
-언더코트층 형성용 도포액의 조제-
하기 조성 중의 각 성분을 혼합하고, 언더코트층 형성용 도포액을 조제했다.
(도포액의 조성)
·폴리에스테르계 바인더 …48.0질량부
(바이로날 DM 1245(등록상표, TOYOBO CO., LTD. 제작, 고형분 30질량%))
·카르보디이미드 화합물(가교제) …10.0질량부
(상품명: 카르보디라이트 V-02-L2, Nisshinbo Inc.제작, 고형분: 10질량%)
·옥사졸린 화합물(가교제) …3.0질량부
(에포크로스 WS700(등록상표), NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작, 고형분: 25질량%)
·계면활성제 …15.0질량부
(상품명: 나로아크티 CL95, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제작, 고형분: 1질량%)
·증류수 …907.0질량부
-언더코트층의 형성-
얻어진 언더코트층 형성용 도포액을 PET 기재의 일방의 면에, 바인더량이 도포량으로 0.1g/m2이 되도록 도포하고, 180℃에서 1분간 건조시켜서, 건조 두께가 약0.1㎛인 언더코트층을 형성했다.
<착색층>
-이산화티탄 분산물의 조제-
하기 조성 중의 성분을 혼합하고, 그 혼합물을 다이노밀형 분산기에 의해 1시간, 분산 처리했다.
(이산화티탄 분산물의 조성)
·이산화티탄(체적 평균 입자 지름=0.42㎛) …39.9질량%
[상품명: 타이펙 R-780-2, Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 제작, 고형분 100질량%]
·폴리비닐알코올 …49.9질량%
[상품명: PVA-105, KURARAY CO., LTD. 제작, 고형분: 10질량%]
·계면활성제[상품명: 데몰 EP, Kao Corporation 제작, 고형분: 10질량%]
…0.5질량%
·증류수 …9.7질량%
-착색층 형성용 도포액의 조제-
하기 조성 중의 성분을 혼합하고, 착색층 형성용 도포액을 조제했다.
(도포액의 조성)
·이산화티탄 분산물 …80.0질량%
·실란올 변성 폴리비닐알코올 바인더(P-1) …11.4질량%
[상품명: R1130, KURARAY CO., LTD.제작, 고형분: 7질량%]
·폴리옥시알킬렌알킬에테르 …3.0질량%
[상품명: 나로아크티 CL95, Sanyo Chemical Industries, Ltd.제작, 고형분: 1질량%]
·옥사졸린 화합물 …2.0질량%
[에포크로스 WS-700(등록상표), NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작, 고형분:25%; 가교제]
·증류수 …3.6질량%
-착색층(제 1 폴리머층)의 형성-
얻어진 도포액을 상기의 2축 연신 PET기재 상의 일방의 면에 도포하고, 180℃에서 1분간 건조시켜서, 이산화티탄량이 7.0g/m2, 바인더량이 1.2g/m2의 착색층을 형성했다.
<이면 언더코트층>
-안료 분산물의 조제-
하기 조성 중의 각 성분을 혼합하고, 그 혼합물을 다이노밀형 분산기에 의해 1시간, 분산 처리했다.
(안료 분산물의 조성)
·이산화티탄(체적 평균 입자 지름=0.42㎛) …40질량%
(상품명: 타이펙 R-780-2, Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 제작, 고형분 100질량%)
·폴리비닐알코올 수용액(10질량%) …20.0질량%
(상품명:PVA-105, KURARAY CO., LTD.제작)
·계면활성제(상품명: 데몰 EP, Kao Corporation 제작, 고형분: 25질량%)
…0.5질량%
·증류수 …39.5질량%
-이면 언더코트층 형성용 도포액의 조제-
하기 조성 중의 각 성분을 혼합하고, 언더코트층 형성용 도포액을 조제했다.
(도포액의 조성)
·아크릴/실리콘계 바인더(바인더) …362.3질량부
(상품명: 세라네이트 WSA-1070, DIC Corporation 제작, 고형분: 40질량%)
·카르보디이미드 화합물(가교제) …48.3질량부
(상품명: 카르보디라이트 V-02-L2, Nisshinbo Inc. 제작, 고형분: 40질량%)
·계면활성제 …9.7질량부
(상품명: 나로아크티 CL95, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제작, 고형분: 1질량%)
·상기 분산물 …157.0질량부
·증류수 …422.7질량부
-이면 언더코트층의 형성-
얻어진 언더코트층 형성용 도포액을 지지체의 백색층을 형성한 면의 반대면에, 바인더량이 도포량으로 3.0g/m2이 되도록 도포하고, 180℃에서 1분간 건조시켜서, 건조 두께가 약 3㎛인 언더코트층을 형성했다.
<이면 폴리머층>
-이면 폴리머층 형성용 도포액의 조제-
하기 조성 중의 각 성분을 혼합하고, 이면 폴리머층 형성용 도포액을 조제했다.
(도포액의 조성)
·아크릴/실리콘계 바인더(바인더) …362.3질량부
(상품명: 세라네이트 WSA-1070, DIC Corporation 제작, 고형분: 40질량%)
·카르보디이미드 화합물(가교제) …24.2질량부
(카르보디라이트 V-02-L2, Nisshinbo Inc. 제작, 고형분: 40질량%)
·계면활성제 …24.2질량부
(상품명: 나로아크티 CL95, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제작, 고형분: 1질량%)
·증류수 …703.8질량부
-이면 폴리머층의 형성-
얻어진 이면 폴리머층 형성용 도포액을 이면 언더코트층 상에, 바인더량이 도포량으로 2.0g/m2이 되도록 도포하고, 180℃에서 1분간 건조시켜서, 건조 두께 약2㎛의 이면 폴리머층을 형성했다.
이렇게 해서, PET 기재의 양면에 도포에 의해 각 층을 형성한 백시트 시료를 제작했다. 이 시료에 대해서, 이하의 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<평가>
-1. 접착성-
[A] 습열 경시전의 접착성(Fr)
상기한 바와 같이 해서 제작한 샘플 시트를 커팅하고, 20mm 폭×150mm 길이의 사이즈를 갖는 샘플편을 2매 준비했다.
이 2매의 샘플편을 서로 착색층(제 1 폴리머층)측이 내측이 되도록 겹쳐서 배치하고, 이 사이에 20mm 폭×100mm 길이의 사이즈를 갖는 EVA시트[상품명: SC50B, Mitsui Chemicals Fabro, Inc. 제작]를 끼웠다. 샘플편과 EVA시트의 길이가 다르기 때문에, 여기서 얻어진 적층 시료의 일단으로부터 50mm까지의 영역에는 EVA 시트가 존재하지 않는다. 이 적층 시료를 진공 라미네이터[Nisshinbo Inc.제작]를 이용하여 핫프레스함으로써, EVA 시트와 샘플편의 제 1폴리머층을 접착시켰다. 이 때의 접착 조건은 이하와 같았다.
진공 라미네이터를 이용하여, 128℃에서 3분간의 진공 처리 후, 2분간 가압해서 가접착했다. 그 후, 드라이 오븐에서 150℃에서 30분간, 본 접착 처리를 실시했다. 이렇게 하여, 서로 접착한 2매의 샘플편의 일단으로부터 50mm 까지의 영역은 EVA시트와 미접착이고, 나머지의 100mm의 부분에 EVA시트가 접착된 접착 평가용 시료를 얻었다.
얻어진 접착 평가용 시료의 EVA 미접착 부분을 텐실론 만능 재료 시험기(상품명: RTC-1210A, ORIENTEC 제작)로 상하 클립에 끼워, 박리각도 180°, 인장 속도 300mm/분으로 인장하여 전단 시험을 행하고, 이것에 의해 측정된 인장 전단 접착 강도를 접착력의 지표로 했다.
접착력을 이하의 평가 기준에 따라서 평가했다. 이 중, 랭크 4, 5가 실용상 허용 가능한 범위이다.
<평가 기준>
5: 밀착이 매우 양호했다(20N/10mm 이상)
4: 밀착은 양호했다(10N/10mm 이상 20N/10mm 미만)
3: 밀착이 약간 불량했다(5N/10mm 이상 10N/10mm 미만)
2: 밀착 불량이 발생했다(3N/10mm 이상 5N/10mm 미만)
1: 밀착 불량이 현저했다(3N/10mm 미만)
[B] 습열 경시 후의 접착성(PC)
얻어진 접착 평가용 시료를 120℃, 100% RH의 환경 조건하에서 48시간 유지(습열 경시)한 후, 상기 [A]와 동일한 방법으로 접착력을 측정했다. 측정된 유지 후의 접착력에 대해서, 동일한 접착 평가용 시료의 상기 [A]습열 경시 전의 접착력 에 대한 비율[습열 경시 후의 접착력/[A]습열 경시 전의 접착력×100]을 산출했다 (단위: 백분율). 또한, 측정된 습열 경시 후의 접착력을 바탕으로, 상기 [A]와 동일한 방법으로 접착력을 평가했다.
-2. 파단 신장 유지율-
얻어진 시료에 대해서, 이하의 측정 방법에 의해 얻어진 파단 신장의 측정치L0 및 L1에 기초하여 하기 식으로 나타내어지는 파단 신장 유지율(%)을 산출했다. 실용상 허용할 수 있는 것은 파단 신장 유지율이 50% 이상의 것이다.
파단 신장 유지율(%)=(L1/L0)×100
(파단 신장의 측정 방법)
시료를 폭 10mm×길이 200mm로 재단하고, 측정용의 시료 A 및 B를 준비한다.
시료 A에 대하여, 25℃, 60% RH의 분위기에서 24시간 조습한 후, 텐실론 만능 재료 시험기(상품명: RTC-1210A, ORIENTEC 제작)로 인장 시험을 행한다. 또한, 측정은 시료의 양단에 있어서 끝으로부터 50mm까지의 영역을 각각 체킹하고, 연신되는 부분의 길이를 100mm로 하여 행한다. 또한, 인장 속도는 20mm/분이다. 이 평가에서 얻어진 시료 A의 파단 신장을 L0으로 한다.
별도, 시료 B에 대하여, 120℃, 100% RH의 분위기에서 50시간 습열 처리한 후, 시료 A와 동일하게 하여 인장 시험을 행한다. 이 때의 시료 B의 파단 신장을 L1로 한다.
-3. 열수축-
시료를 25℃, 60% RH의 분위기에서 24시간 조습한다. 그 후에 면도기 를 이용하여, 시료 표면에 약 30cm 간격으로 평행한 2개의 흠집을 내고, 이 간격(G0)을 측정한다. 이 샘플을 150℃에서 30분간 유지해서 열처리한다. 열처리 후의 시료를 25℃, 60% RH의 분위기에서 24시간 조습하고 나서 2개의 흠집의 간격(G1)을 측정한다.
수축률은 하기의 식으로 계산한다. 수축률은 시료의 길이 방향과 폭방향에 대해서 행하고, 이 평균값을 시료의 수축률로 한다. 수축률의 단위는 %이고, 수치가 정일 때는 신장을, 음일 때는 수축을 나타낸다.
수축률=[(G1-G0)/G0]×100
(실시예 2, 3)
실시예 1의 무기 안료를 군청 또는 카본 블랙으로 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 2와 3을 실시했다.
군청과 카본 블랙의 분산물은 이하의 방법으로 작성했다.
<청색층>
-군청 분산물의 조제-
하기 조성 중의 성분을 혼합하고, 그 혼합물을 다이노밀형 분산기에 의해 1시간, 분산 처리했다.
(군청 분산물의 조성)
·군청(상품명: Ultramarine Blue Nubiflow, Ozeki CO., LTD.에서 입수 가능) …39.9질량%
·폴리비닐알코올 …8.0질량%
[상품명:PVA-105, KURARAY CO., LTD.제작, 고형분:10%]
·계면활성제[상품명: 데몰 EP, Kao Corporation 제작, 고형분: 25%]
…0.5질량%
·증류수 …51.6질량%
<흑색층>
-카본블랙 분산물의 조제-
하기 조성 중의 성분을 혼합하고, 그 혼합물을 다이노밀형 분산기에 의해 1시간, 분산 처리했다.
(카본블랙 분산물의 조성)
·카본블랙(상품명: 토카이 블랙 #8500F, Tokai Carbon Co., Ltd. 제작)
…39.9질량%
·폴리비닐알코올 …8.0질량%
[상품명:PVA-105, KURARAY CO., LTD. 제작, 고형분:10%]
·계면활성제[상품명: 데몰 EP, Kao Corporation 제작, 고형분: 25%]
…0.5질량%
·증류수 …51.6질량%
얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 5, 6, 7, 비교예 1, 2)
착색층의 바인더를 표 1과 같이 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 5, 6, 7과 비교예 1, 2를 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
착색층을 형성하는 측의 면에 언더코트층을 형성하지 않는 것 이외는 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 9∼12)
착색층의 가교제를 표 1과 같이 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 9∼12를 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 13, 15, 16, 비교예 3, 4)
착색층의 무기 안료의 첨가량을 표 1과 같이 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 13, 15, 16과 비교예 3, 4를 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 17, 19∼22)
착색층의 바인더의 첨가량을 표 1과 같이 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 17, 19∼22를 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 23)
지지체로서, 실시예 1의 지지체의 형성에서, 고상 중합을 행하지 않은 것과 베이스 형성시의 열고정 온도를 215℃에서 235℃로 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 지지체를 형성했다. 이 지지체를 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 23을 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1로 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 5)
두께 50㎛의 백색 PET(이산화티탄 함유율 12질량% 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 베이스, 기재(1))와 두께 188㎛의 투명 PET(이산화티탄을 함유하지 않는 폴리에틸렌테레프탈레이트 베이스, 기재(2))를 하기의 조건으로 접착한 백시트를 준비했다.
<접합 방법>
접착제로서 LX-660(K)[상품명, DIC Corporation 제작]에 경화제 KW-75[상품명, DIC Corporation 제작]를 10부 혼합한 것을 사용하고, 기재(2)와 기재(1)를 진공 라미네이터[Nisshinbo Inc. 제작, 진공 라미네이트기]로 핫프레스 접착했다.
접착은 80℃에서 3분의 진공 처리 후, 2분간 가압하는 것으로 행하고, 그 후 40℃에서 4일간 유지해서 반응을 완료했다.
백색 PET의 표면에 50Hz의 주파수로 1kJ/m2의 강도로 코로나 방전 처리를 실시했다. 그 후 실시예 1과 동일하게 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 24∼29)
착색층에 첨가하는 옥사졸린 화합물(가교제)의 양을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 24∼29를 실시했다. 얻어진 시료에 대해서 실시예 1과 동일한 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 30)
<태양 전지 모듈의 제작>
두께 3.2mm의 강화 글래스와 EVA시트[상품명: SC50B, Mitsui Chemicals Fabro, Inc.제작]와 결정계 태양 전지 소자(셀)와 EVA시트[상품명: SC50B, Mitsui Chemicals Fabro, Inc. 제작]와 실시예 1의 백시트(1)를 이 순서로 겹쳐서 진공 라미네이터 [Nisshinbo Inc. 제작]를 이용하여 핫프레스함으로써, EVA와 접착시켰다. 단, 백시트는 그 이접착성층(착색층)이 EVA시트와 접촉하도록 배치했다. 또한, EVA의 접착 조건은 이하와 같다.
진공 라미네이터를 이용하여, 128℃에서 3분간의 진공 처리 후, 2분간 가압해서 가접착했다. 그 후, 드라이 오븐에서 150℃에서 30분간, 본접착 처리를 실시했다.
이렇게 하여, 결정계의 태양 전지 모듈(1)을 제작했다. 또한, 백시트(1) 대신에, 백시트 2∼29 중 어느 하나를 사용함으로써, 결정계의 태양 전지 모듈 2∼29를 제작했다.
제작한 태양 전지 모듈 1∼29에 대해서, 발전 운전을 행한 바, 모두 태양 전지로서 양호한 발전 성능을 나타냈다.
Figure pct00001
P-1: R1130(실란올 변성 PVA, KURARAY CO., LTD.제작)
P-2: PVA105(PVA, KURARAY CO., LTD.제작)
P-3: 케미펄 S75N(폴리올레핀 라텍스, Mitsui Chemicals, Inc. 제작)
P-4: 줄리머 ET410(폴리아크릴라텍스, Japan Pure Chemicals Ltd. 제작)
P-101: 파인텍스 Es650(폴리에스테르라텍스, DIC Corporation 제작)
P-102: 올레스터 UD350(폴리우레탄 라텍스, Mitsui Chemicals, Inc. 제작)
C-1: 에포크로스 WS700(옥사졸린계 가교제, NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작)
C-2: 카르보디라이트 V-02-L2(카르보디라이트계 가교제, Nisshinbo Inc. 제작)
C-101: 데나콜 Ex144(에폭시계 가교제, Nagase Chemtex Corporation 제작)
표 1에 나타내는 바와 같이 실시예에서는 EVA계 밀봉재로의 접착성과 반사성이 우수하였다. 이에 반하여 비교예에서는 접착성(특히, 습열 경시 후의 접착성)의 점에서 대폭 열악하였다.
일본 특허출원 2010-254207의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허, 특허출원 및 기술규격은 각각의 문헌, 특허, 특허출원 및 기술규격이 참조에 의해 포함되는 것이 구체적 또한 개별적으로 기록되었을 경우와 같은 정도로, 본 명세서 중에 참조에 의해 포함되어진다.
(산업상 이용 가능성)
본 발명은 의장성 또는 반사성을 가짐과 아울러, 밀봉재와의 밀착력이 높고, 습열 경시에 의한 밀봉재로부터의 박리가 억제되는 태양 전지용 백시트 및 장기에 걸쳐서 발전 성능을 안정하게 유지할 수 있는 태양 전지 모듈을 제공할 수 있다.

Claims (12)

  1. 지지체와, 상기 지지체의 일방측에 형성되고 극성기를 갖는 폴리올레핀의 이오노머, 폴리아크릴 및 폴리비닐알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 0.8g/m2∼15.0g/m2의 바인더 수지 및 1.5g/m2∼15.0g/m2의 무기 안료를 함유하는 제 1 폴리머층을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 지지체는 폴리에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머층에 있어서의 상기 무기 안료의 함유량은 2.5g/m2∼12.5g/m2의 범위이고 또한 상기 제 1 폴리머층에 있어서의 바인더 수지의 함유량은 1.0g/m2∼12.5g/m2인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 안료는 백색 안료, 흑색 안료 또는 청색 안료인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머층은 가교제에서 유래하는 구조 부분을 함유하고, 상기 제 1 폴리머층 중에 있어서의 상기 구조 부분의 함유량은 상기 제 1 폴리머층 중의 상기 바인더 수지의 전체 질량에 대하여 2∼30질량%인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 가교제는 카르보디이미드계 가교제 또는 옥사졸린계 가교제인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체와 상기 제 1 폴리머층 사이에 적어도 폴리머를 함유하는 제 2 폴리머층을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    120℃, 100% RH의 조건에서 50시간 보존한 후의 파단 신장의 보존전의 파단 신장에 대한 비가 50% 이상인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    150℃의 분위기 하에 30분간 유지했을 때의 수축률이 0.5% 이하인 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 폴리머층이 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재에 대하여 10N/cm 이상의 접착력을 갖고, 120℃/100% RH의 조건에서 습열 처리한 후에 상기 밀봉재에 대하여 5N/cm 이상의 접착력을 갖는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체의 상기 제 1 폴리머층이 배치되어 있는 측의 면과는 반대측 면에 불소계 수지 및 실리콘-아크릴 복합 수지의 적어도 하나를 함유하는 내후성층을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 백시트.
  12. 태양 전지 소자와 상기 태양 전지 소자를 밀봉하는 밀봉재와 상기 밀봉재와 접착하고, 수광면측을 보호하는 표면 보호 부재와 상기 밀봉재와 접착하고, 상기 수광면과는 반대측을 보호하는 이면 보호 부재를 갖고, 상기 이면 보호 부재가 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지용 백시트인 것을 특징으로 하는 태양 전지 모듈.
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