KR20130130340A - Dry absorbent or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide capture and storage using fly ash, and method for manufacturing thereof - Google Patents

Dry absorbent or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide capture and storage using fly ash, and method for manufacturing thereof Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a dry absorbent for carbon dioxide or an inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide, comprising an active component capable of efficiently recovering carbon dioxide from a gas stream by selectively reacting with carbon dioxide, and fly ash as a scaffold. The dry absorbent for carbon dioxide or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide according to the present invention can be used as a substitute for an existing dry absorbent for carbon dioxide or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide because the dry absorbent for carbon dioxide or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide can efficiently treat coal fly ash classified as waste by including coal fly ash as a scaffold, because the manufacturing process thereof is simple and environmentally friendly with no organic matters harmful to the environment used, because the dry absorbent for carbon dioxide or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide has a carbon dioxide absorption rate approximately 24% higher than that of a dry absorbent for carbon dioxide or an inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide without fly ash, because energy needed for regeneration can be reduced by approximately 22% by lowering the temperature of absorption and desorption by more than 100°C, because the design of process can be made flexible so as to be able to store carbon dioxide as well by burying the carbon dioxide converted into carbonate in case of difficult regeneration, and because the treatment of waste is easy owing to the dry absorbent for carbon dioxide or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide able to be used as a building material. [Reference numerals] (AA) Hole size = 90 nm;(BB) Temperature (°C);(CC) Time (minute)

Description

비산재를 이용한 이산화탄소 포집 및 저장을 위한 건식 흡수제 또는 무기탄산염 전환제, 및 이의 제조방법{Dry absorbent or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide capture and storage using fly ash, and method for manufacturing thereof}Dry absorbent or inorganic carbonate conversion agent for carbon dioxide capture and storage using fly ash, and method for manufacturing art}

본 발명은 화력발전소 등 산업체에서 화석연료를 사용함으로써 발생되어 대기로 배출되고 있는 이산화탄소를 건식 흡수기술 또는 무기탄산염 전환기술을 이용하여 대기로 방출되기 전에 회수하는 데 필요한 이산화탄소건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제에 관한 것이다.The present invention is a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion required to recover the carbon dioxide generated by the use of fossil fuel in the industry, such as a thermal power plant and discharged to the atmosphere before being discharged to the atmosphere using dry absorption technology or inorganic carbonate conversion technology It's about the first.

이산화탄소는 온실가스(greenhouse gas) 중의 하나로 화석연료의 사용증대에 따른 대기배출로 인해 지구온난화에 가장 심각한 영향을 미치는 것으로 알려졌다. 특히, 화력발전소, 제철소, 석유화학, 시멘트 산업 등의 대규모 연소설비에서 발생되는 이산화탄소는 대량으로 발생하기 때문에, 이들의 이산화탄소 대기배출을 제어하지 않으면 지구온난화로 인한 지구환경 재앙을 초래할 수도 있다. 따라서, 상기 이산화탄소의 대기 배출을 최소화시키기 위하여 이산화탄소 포집, 저장 기술에 대한 연구가 진행되고 있다.Carbon dioxide is one of the greenhouse gases and is known to have the most serious impact on global warming due to the release of air from increased use of fossil fuels. In particular, since large amounts of carbon dioxide are generated in large-scale combustion facilities such as thermal power plants, steel mills, petrochemicals, and cement industries, if the carbon dioxide emissions are not controlled, global environmental disasters may occur due to global warming. Therefore, researches on carbon dioxide capture and storage technology have been conducted to minimize the air emissions of the carbon dioxide.

이산화탄소 포집저장기술의 기본적인 개념은 발생된 이산화탄소를 포집(Capture)하여 이를 대기로 방출시키지 않고 처리하는 방법인 격리(Sequestration) 또는 저장(Storage)하는 기술을 총칭하는 것으로, 일반적으로 CCS(Carbon Capture and Storage)로 명명하고 있다. CCS는 화석연료를 지속적으로 사용하면서 온실가스 농도를 안정화하는 일련의 방법 중의 하나가 될 것이다. 이산화탄소포집저장기술은 총 감축비용을 줄이고, 온실가스배출 저감을 달성하는 데에 다양성을 증대시켜 주는 잠재력을 갖고 있다.The basic concept of carbon dioxide capture and storage technology is a general term for sequestration or storage, which is a method of capturing generated carbon dioxide and treating it without releasing it into the atmosphere. Generally, carbon capture and Storage). CCS will be one of a series of ways to stabilize greenhouse gas concentrations while continuing to use fossil fuels. CO2 storage and storage technology has the potential to increase total variability in reducing total cost of emissions and achieving GHG emissions reduction.

이산화탄소 포집기술은 연소 후(post-combustion), 연소 전(precombustion), 그리고 순산소연소(연소 중, oxyfuel combustion)의 3가지 형태로 분류할 수 있다. 연소 후 이산화탄소를 회수하는 방법에는 흡수법으로 습식법(wet scrubbing)과 건식법(dry scrubbing),흡착법, 막분리법, 심냉법 등이 있다. 현재까지의 상용화 기술은 대용량의 배가스의 CO2를 회수 또는 분리하는데 아직도 비용과 에너지소모가 커서 기술의 혁신이 필요하다.CO2 capture technology can be classified into three types: post-combustion, precombustion, and oxyfuel combustion. Methods of recovering carbon dioxide after combustion include wet scrubbing, dry scrubbing, adsorption, membrane separation, and deep cooling. Commercialization of the technology to date is still required of the cost and energy consumption to recover or remove the CO 2 in the exhaust gas mass cursor innovation.

한편, 건식흡수제이용 기술은 기존의 습식용액 대신에 고체입자를 사용하여 CO2와 반응하여 안정된 화합물로 변하고, 다른 조건에서 CO2를 배출하고 원래의 화합물로 재생되는 원리를 갖고 있다. 소재로서 알칼리금속, 알칼리 토금속, 건식 아민 등의 다양한 건식재생용 흡수제가 개발되고 있다. 상기 건식흡수제이용 기술은 폐수가 발생되지 않고 부식문제가 적으며, 재생공정에서의 높은 에너지 소모의 문제점을 극복할 수 있을 것으로 기대되고 있다.
On the other hand, dry absorbent use technology has the principle of changing to a stable compound by reacting with CO 2 using solid particles instead of the conventional wet solution, and discharges CO 2 under other conditions and regenerates the original compound. As a material, various absorbents for dry regeneration such as alkali metals, alkaline earth metals and dry amines have been developed. The dry absorbent use technology is expected to be able to overcome the problem of high energy consumption in the regeneration process, less wastewater, less corrosion problems.

종래 개발된 건식흡수제 관련 기술로는 다음과 같다.Conventionally developed dry absorbent related technologies are as follows.

건식 재생 흡수제에 관한 기술의 예로서, 미국 특허번호 4,810,266에는 지지체로 탄소분자체에 아민을 담지하여 연속 흡수/재생 시험을 실시하여 초기 이산화탄소(CO2) 흡수능력을 300시간 동안 유지할 수 있는 건식 재생 흡수제가 개시되어 있다. As an example of a technique for a dry regenerated absorbent, US Patent No. 4,810,266 is a dry regenerated absorbent capable of maintaining an initial carbon dioxide (CO 2 ) absorption capacity for 300 hours by performing a continuous absorption / regeneration test by supporting the amine on the carbon molecule as a support Is disclosed.

이와 유사한 개념의 재생 고체 아민-흡수제에 관한 것으로서 미국특허 제5,876,488호에는 고농도의 아민을 고체 고분자 지지체에 함침시켜 상온에서 이산화탄소의 흡수속도와 재생속도를 증가시키고, 수분의 영향을 최소화시킨 건식 재생 흡수제가 개시되어 있으며 고정층에서 사용 가능함을 확인한 바 있다. 또한, 미국 특허 제5,091,358호에는 다공성 규조토 지지체에 활성성분인 탄산은(Ag2CO3)과, 이산화탄소(CO2) 흡수증진제로 Cs2CO3를 담지한 흡수제를 개발하여 160～220℃ 사이에서 이산화탄소(CO2)를 흡수/재생할 수 있음을 제시하고 있다.Regarding a similar concept of a regenerated solid amine-absorbent, U.S. Patent No. 5,876,488 discloses a dry regenerated sorbent that impregnates a high concentration of amine in a solid polymer support to increase the absorption rate and regeneration rate of carbon dioxide at room temperature and minimize the influence of moisture. Has been disclosed and confirmed that it can be used in a fixed bed. In addition, U.S. Patent No. 5,091,358 discloses an absorbent carrying active silver carbonate (Ag 2 CO 3 ) and Cs 2 CO 3 as a carbon dioxide (CO 2 ) absorption enhancer on a porous diatomaceous earth support. It is suggested that carbon dioxide (CO 2 ) can be absorbed / regenerated.

이후 같은 연구자들은 상대습도가 낮은 밀폐공간에서 이산화탄소(CO2)의 흡수속도를 증가시키는 방법으로 조해성 알카리염(예 CsF)도 사용한바 있다.The same researchers have also used deliquescent alkaline salts (eg CsF) to increase the rate of absorption of carbon dioxide (CO 2 ) in confined spaces with low relative humidity.

대한민국 특허공개 제10-2011-0006073호에서는 아민 담지 계층 세공 구조를 갖는 실리카 모노리스 제조방법 및 이를 이용한 이산화탄소 건식 흡수제를 개시하고 있으며, 대한민국 특허등록 제10-0803325호에서는 저온영역에서 재생 가능한 이산화티탄을 포함하는 탄산알칼리 이산화탄소 고체 흡수제를 개시하고 있다.
Korean Patent Publication No. 10-2011-0006073 discloses a method for preparing silica monolith having an amine-supported layer pore structure and a carbon dioxide dry absorbent using the same, and Korean Patent Registration No. 10-0803325 discloses titanium dioxide which can be regenerated in a low temperature region. An alkali carbonate carbon dioxide solid absorbent comprising is disclosed.

그러나, 종래 개발된 건식 재생용 이산화탄소 흡수제는 일반적으로 지지체로서 활성탄, 제올라이트, 벤토나이트 등을 사용하였는데, 이 물질들은 고가의 재료이기 때문에 대부분 경제적인 측면에서 상용화가 어려운 문제가 있으며, 탈착시 500 ℃ 이상의 고온을 사용해야 하므로 에너지소비가 큰 문제가 있다.However, conventionally developed carbon dioxide absorbents for dry regeneration have generally used activated carbon, zeolite, bentonite, etc. as a support, and since these materials are expensive materials, most of them are difficult to be commercialized from an economical point of view. Energy consumption is a big problem because high temperature must be used.

따라서 본 발명의 목적은 화력발전소, 제철소, 석유화학, 시멘트 산업 등의 대규모 연소설비에서 발생되는 이산화탄소를 경제적으로 분리 회수하여 대기로 CO2가 배출되는 것을 억제하고 궁극적으로 지구온난화 등 환경문제를 해결하기 위한 대량 CO2 회수기술에 적합하고, 또한 경제적이면서 에너지소비가 적은 이산화탄소 회수용 공정에 부합되는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.Therefore, an object of the present invention is to economically separate and recover carbon dioxide generated from large-scale combustion facilities such as thermal power plants, steel mills, petrochemicals, cement industry, etc. to suppress the emission of CO 2 into the atmosphere and ultimately solve environmental problems such as global warming. The present invention provides a dry carbon dioxide absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter suitable for a large-scale CO 2 recovery technology, and which is compatible with a process for recovering carbon dioxide that is economical and low in energy consumption, and a method of manufacturing the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 지지체로서 비산재를 포함하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent comprising a fly ash as a support.

또한, 본 발명은 상기 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for preparing the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 지지체로서 석탄비산재를 함유함으로써 폐기물로 분류되는 석탄비산재를 효율적으로 처리할 수 있고, 제조공정이 간단하고, 환경에 유해한 유기물질이 사용되지 않으므로 친환경적일 뿐만 아니라, 제조된 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 비산재가 첨가되지 않은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제보다 이산화탄소 흡수율 또는 전환율을 약 24% 상승시킬 수 있고, 탈착개시온도를 100 ℃ 이상 낮춤으로써 재생시 필요한 에너지의 약 22%를 저감할 수 있고, 재생이 어려울 경우 이산화탄소를 무기탄산염으로 전환하여 매립함으로써 이산화탄소의 저장도 가능하여 공정의 유연성이 있으며, 또한 건축자재의 첨가제로서 사용될 수 있으므로, 폐기물에 대한 처리가 용이하다. 따라서, 본 발명에 따른 건식 재생용 이산화탄소 흡수제는 이러한 많은 이점이 있으므로 종래 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 대체하여 유용하게 사용될 수 있다.The carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention can efficiently treat coal fly ash classified as waste by containing coal fly ash as a support, and the manufacturing process is simple, and organic substances harmful to the environment are not used. In addition to being environmentally friendly, the manufactured carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter can increase the carbon dioxide absorption rate or conversion rate by about 24% compared to the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter which does not contain fly ash, and the desorption start temperature is 100%. By lowering it by more than ℃, it can reduce about 22% of energy required for regeneration, and when it is difficult to regenerate, it is possible to store carbon dioxide by converting carbon dioxide into inorganic carbonate and embedding it. Can be used, it is easy to handle for the waste. Therefore, the dry regeneration carbon dioxide absorbent according to the present invention has many advantages such that it can be usefully used in place of the conventional carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 제조방법을 도시한 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 비산재를 포함하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 흡수/탈착 성능을 나타내는 열중량 분석 그래프이다. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a carbon dioxide dry absorbent or a carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to one embodiment of the present invention.
Figure 2 is a thermogravimetric analysis graph showing the absorption / desorption performance of the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent comprising a fly ash according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 지지체로서 비산재를 포함하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제공한다.The present invention provides a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converting agent comprising a fly ash as a support.

본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 활성성분, 및 지지체로서 비산재를 포함한다.The carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention includes the active ingredient and fly ash as a support.

본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제에 있어서, 상기 활성성분은 이산화탄소와 선택적으로 반응하여 가스기류에서 이산화탄소를 효율적으로 회수 분리할 수 있는 물질로서, 주기율표 1과 2족에 속하는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 또는 중산탄산염 또는 이러한 탄산염으로 흡수, 전환될 수 있는 활성성분인 것이 바람직하다.In the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention, the active ingredient is a material capable of efficiently recovering and separating carbon dioxide from a gas stream by selectively reacting with carbon dioxide, and alkali metals belonging to periodic table 1 and 2 Or alkaline earth metal carbonates or bicarbonates or active ingredients which can be absorbed and converted into such carbonates.

상기 활성성분은 총 고체 원료 중 바람직하게는 50-70 중량%(무게 중량 백분율)로 포함될 수 있다. 상기 활성성분은 가스기류 중에서 이산화탄소와 물과 반응하여 금속 중탄산염(MHCO3) 또는 이산화탄소와 반응하여 탄산염을 생성할 수 있는 금속탄산염, 금속 중탄산염, 금속 산화물도 사용될 수 있으며, 바람직하게는 수산화나트륨 및 산화칼슘 중 적어도 하나, 더욱 바람직하게는 수산화나트륨 및 산화칼슘의 조합이 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 활성성분으로서 수산화나트륨 및 산화칼슘의 조합이 사용되는 경우, 상기 수산화나트륨 및 산화칼슘은 1:1의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.The active ingredient may be included in an amount of preferably 50-70% by weight (weight percentage by weight) of the total solid raw materials. The active ingredient may also be used metal carbonate (MHCO 3 ) or metal carbonate, metal bicarbonate, metal oxide that can react with carbon dioxide and water in the gas stream to form a carbonate by reacting with carbon dioxide, preferably sodium hydroxide and oxidation At least one of calcium, more preferably a combination of sodium hydroxide and calcium oxide, may be used, but is not limited thereto. When a combination of sodium hydroxide and calcium oxide is used as the active ingredient, the sodium hydroxide and calcium oxide are preferably mixed in a ratio of 1: 1.

상기 활성성분은 합성원료 또는 자연산 원료에 대한 제한은 없으나, 98%이상의 순도를 갖는 것이 바람직하다.
The active ingredient is not limited to synthetic raw materials or natural raw materials, but preferably has a purity of 98% or more.

본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제에 있어서, 상기 지지체는 활성성분을 흡수제 입자 내에 잘 분포되게 하여 반응성을 높이고, 반응에 필요한 수분을 흡착 또는 흡수할 수 있는 특성을 가진다.In the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converting agent according to the present invention, the support has a property of making the active ingredient well distributed in the absorbent particles to increase the reactivity and absorb or absorb the moisture required for the reaction.

종래 사용된 지지체로는 자체적으로 친수성을 갖거나, 흡수제에 친수성을 부여할 수 있는 것으로 활성탄, 제올라이트, 벤토나이트 등이 있었으나, 이들은 고가의 물질이므로 경제적인 측면에서 상용화가 어려운 문제가 있다.Conventionally used scaffolds, such as activated carbon, zeolite, bentonite, etc., which have hydrophilicity or impart hydrophilicity to an absorbent, are expensive materials, and thus are difficult to be commercialized from an economical point of view.

본 발명은 상기 지지체로서 비산재를 사용하는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized by using a fly ash as the support.

상기 비산재는 각종 폐기물 소각 및 화력발전소에서 배출되는, 비표면적은 2,000~4,000 ㎤/g 정도인 다공성 구형 물질의 재이다. 일반적으로 상기 비산재는 매립하거나 건축자재의 원료로 사용되고 있으나, 상기 비산재를 이산화탄소 흡수제의 지지체로 이용한 경우는 아직까지 보고된 바 없다.The fly ash is ash of porous spherical material having a specific surface area of about 2,000 to 4,000 cm 3 / g discharged from various waste incineration and thermal power plants. In general, the fly ash is buried or used as a raw material for building materials, but the case of using the fly ash as a support for the carbon dioxide absorbent has not been reported so far.

본 출원인은 상기 비산재를 이산화탄소 흡수제의 지지체로 사용할 경우, 비산재가 포함되지 않은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제에 비하여 이산화탄소 흡수량이 증가하고, 이산화탄소의 회수를 위한 탈착온도가 종래 비산재가 포함되지 않은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제에 비하여 100 ℃ 이상 감소됨을 확인하였다.Applicant, when using the fly ash as a support of the carbon dioxide absorbent, the carbon dioxide absorption is increased compared to the dry carbon dioxide absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent does not contain fly ash, the desorption temperature for the recovery of carbon dioxide does not include conventional fly ash Compared with the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, it was confirmed that the reduction was more than 100 ° C.

따라서, 상기 비산재는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 지지체로서 유용하게 사용될 수 있다.Therefore, the fly ash may be usefully used as a support for the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

본 발명에 따른 이산화탄소 흡수제에 있어서, 상기 비산재는 석탄화력발전소에서 발전 후 폐기물 형태로 배출되는 석탄비산재인 것이 바람직하며, 총 고체 원료 중 30-50 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 만일, 상기 활성성분이 수산화나트륨 및 산화칼슘의 조합인 경우, 본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 수산화나트륨, 산화칼슘 및 비산재가 무게비로서 1:1:1의 비율로 함유될 수 있다.
In the carbon dioxide absorbent according to the present invention, the fly ash is preferably coal fly ash discharged in a waste form after power generation in a coal-fired power plant, and preferably contains 30-50% by weight of the total solid raw materials. If the active ingredient is a combination of sodium hydroxide and calcium oxide, the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention may contain sodium hydroxide, calcium oxide and fly ash in a ratio of 1: 1: 1 by weight. Can be.

또한, 본 발명은 상기 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for preparing the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

본 발명에 따른 제조방법은, 도 1에 나타낸 바와 같이,In the manufacturing method according to the present invention, as shown in Figure 1 ,

활성 성분, 및 지지체로서 비산재를 분쇄 및 교반하여 혼합물을 제조하는 단계(단계 1);Pulverizing and stirring the active ingredient and the fly ash as a support to prepare a mixture (step 1);

상기 단계 1에서 제조된 혼합물의 결합을 위해 상기 혼합물에 물을 첨가하는 단계(단계 2);Adding water to the mixture for combining the mixture prepared in step 1 (step 2);

상기 단계 2에서 제조된 혼합물을 건조시키는 단계(단계 3); 및Drying the mixture prepared in step 2 (step 3); And

상기 단계 3에서 건조된 혼합물을 다시 분쇄 및 교반하여 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하는 단계(단계 4)를 포함한다.
Grinding and stirring the mixture dried in step 3 again to prepare a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent (step 4).

이하, 본 발명의 제조방법을 단계별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described in detail step by step.

먼저, 단계 1은 활성성분 및 지지체를 포함하는 고체 원료를 분쇄 및 교반하여 혼합물을 제조하는 단계이다.First, step 1 is a step of preparing a mixture by grinding and stirring the solid raw material containing the active ingredient and the support.

상기 단계는 상술한 활성성분 및 지지체를 취하여 분쇄 및 교반시킴으로써 활성성분 및 지지체의 혼합물을 제조하는 단계이다.The step is to prepare a mixture of the active ingredient and the support by taking the active ingredient and the support described above, grinding and stirring.

상기 단계에 있어서, 분쇄 및 교반 방법은 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 이용할 수 있으며, 일례로 볼밀(ball mill) 등을 이용할 수 있다.In the above step, the grinding and stirring method may use a method commonly used in the art, for example, a ball mill or the like.

이때, 상기 활성성분은 총 고체 원료 중 바람직하게는 50-70 중량%(무게 중량 백분율)일 수 있으며, 상기 비산재는 총 고체 원료 중 30-50 중량%를 포함할 수 있다. 만일, 상기 활성성분으로서 수산화나트륨 및 산화칼슘의 조합을 사용하는 경우에는, 수산화나트륨, 산화칼슘 및 비산재를 무게비로서 1:1:1의 비율로 혼합할 수 있다.
In this case, the active ingredient may be preferably 50-70% by weight (weight percent by weight) of the total solid raw material, the fly ash may include 30-50% by weight of the total solid raw material. If a combination of sodium hydroxide and calcium oxide is used as the active ingredient, sodium hydroxide, calcium oxide and fly ash may be mixed in a ratio of 1: 1: 1 by weight.

다음으로, 단계 2는 혼합물을 결합(binding)시키는 단계이다.Next, step 2 is to bind the mixture.

상기 단계는 상기 단계 1에서 제조된 혼합물의 결합을 위해 상기 혼합물에 물을 첨가하는 단계이다.The step is the step of adding water to the mixture for the bonding of the mixture prepared in step 1.

종래 이산화탄소 흡수제의 제조에서는 혼합물의 결합을 위하여 유기물질의 결합제를 사용하였으나, 본 발명은 상기 결합에 소량의 물만이 사용되므로, 환경친화적이며, 제조가 용이하다.Conventionally, in the preparation of carbon dioxide absorbents, a binder of an organic material is used for bonding the mixture. However, the present invention is environmentally friendly and easy to manufacture because only a small amount of water is used for the bonding.

이때, 첨가되는 물의 양은 상기 혼합물이 물에 용해 또는 혼합되어 균일하게 결합할 수 있을 정도이기만 하면, 양은 특별히 제한되지 않으나, 산화칼슘과 물의 이론적 양론 반응에 따른 몰분율의 1.5-3배 정도인 것이 바람직한데, 이는 물이 투입되면 산화칼슘이 물을 모두 흡수하여 수산화칼슘으로 변화하며(CaO+H2O->Ca(OH)2), 이때 양론적으로 필요한 물의 양은 산화칼슘에 대하여 몰비로 1:1이므로, 다른 성분과의 균일한 혼합을 위해 이보다 좀 더 많은 양의 물을 넣어야 하기 때문이다. 구체적으로, 상기 물은 산화칼슘의 무게를 기준으로 0.5~1.0 ml H2O/gCaO로 첨가하는 것이 바람직하다.
In this case, the amount of water to be added is not particularly limited so long as the mixture is dissolved or mixed in water and can be uniformly combined, but is preferably 1.5-3 times the mole fraction according to the theoretical stoichiometry of calcium oxide and water. However, when water is added, the calcium oxide absorbs all the water and changes to calcium hydroxide (CaO + H 2 O-> Ca (OH) 2 ), where the amount of water required in a quantitative ratio is 1: 1 in terms of mole ratio of calcium oxide, This is because a larger amount of water must be added for uniform mixing with other ingredients. Specifically, the water is preferably added in 0.5 ~ 1.0 ml H 2 O / gCaO based on the weight of the calcium oxide.

다음으로, 단계 3은 혼합물을 건조시키는 단계이다.Next, step 3 is a step of drying the mixture.

상기 단계에 있어서, 건조 방법은 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 이용할 수 있으며, 일례로 진공 펌프 등을 이용하여 진공 상태에서 건조시킬 수 있다.
In the above step, the drying method may use a method commonly used in the art, for example, it may be dried in a vacuum state using a vacuum pump or the like.

다음으로, 단계 4는 단계 3에서 건조된 혼합물을 다시 분쇄 및 교반하여 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하는 단계이다.Next, step 4 is to prepare a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent by grinding and stirring the mixture dried in step 3 again.

상기 단계에 있어서, 분쇄 및 교반 방법은 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 이용할 수 있으며, 일례로 볼밀(ball mill) 등을 이용할 수 있다.
In the above step, the grinding and stirring method may use a method commonly used in the art, for example, a ball mill or the like.

본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 지지체로서 석탄비산재를 함유함으로써 폐기물로 분류되는 석탄비산재를 효율적으로 처리할 수 있고, 제조공정이 간단하고, 환경에 유해한 유기물질이 사용되지 않으므로 친환경적일 뿐만 아니라, 제조된 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 비산재가 첨가되지 않은 이산화탄소 건식 흡수제보다 이산화탄소 흡수율을 약 24% 상승시킬 수 있고, 탈착온도를 100 ℃ 이상 낮춤으로써 재생시 필요한 에너지의 약 22%를 저감할 수 있고, 재생이 어려울 경우에는 무기탄산염 전환제로 취급되어 건축자재의 첨가제로서 사용될 수 있으므로, 폐기물에 대한 처리가 용이하다. 따라서, 본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 이러한 많은 이점이 있으므로 종래 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 대체하여 유용하게 사용될 수 있다.
The carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention can efficiently treat coal fly ash classified as waste by containing coal fly ash as a support, and the manufacturing process is simple, and organic substances harmful to the environment are not used. In addition to being environmentally friendly, the manufactured carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent can raise the carbon dioxide absorption rate by about 24% compared to the carbon dioxide dry absorbent without the fly ash, and lower the desorption temperature by 100 ° C. It can reduce about 22%, and if it is difficult to regenerate, it can be treated as an inorganic carbonate conversion agent and used as an additive for building materials, thus facilitating disposal of waste. Therefore, the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converting agent according to the present invention has many such advantages, and thus may be usefully used in place of the conventional carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converting agent.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples are only the preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following Examples.

<< 실시예Example 1>  1>

지지체로서 As support 비산재를Fly ash 사용한 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소  Used Carbon Dioxide Dry Absorbent or Carbon Dioxide 무기탄산염Inorganic carbonate 전환제( Conversion agent ( WNCFWNCF )의 제조)

수산화나트륨, 산화칼슘, 석탄비산재를 무게비율 1:1:1로 취하여 그릇(jar)에 넣고 볼밀을 이용하여 24시간 동안 충분히 교반시키면서 분쇄하였다. 이후, 산화칼슘의 무게를 기준으로 증류수를 0.65ml H2O/gCaO로 첨가하였다. 증류수를 첨가한 후에 진공펌프(Lab House, HS-VO27)를 이용하여 50℃, 진공상태로 2시간 이상 건조시켰다. 이후, 충분히 건조된 시료를 다시 분쇄, 교반하는 과정을 반복하여 최종적으로 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하였다.
Sodium hydroxide, calcium oxide, coal fly ash was taken in a weight ratio of 1: 1: 1, put in a jar and ground with a ball mill for 24 hours with sufficient stirring. Then, distilled water was added as 0.65 ml H 2 O / gCaO based on the weight of the calcium oxide. After the addition of distilled water, using a vacuum pump (Lab House, HS-VO27) was dried at 50 ℃, vacuum for 2 hours or more. Thereafter, the sufficiently dried sample was pulverized and agitated repeatedly to finally prepare a carbon dioxide dry absorbent or a carbon dioxide inorganic carbonate converter.

<< 비교예Comparative Example > >

비산재를Fly ash 함유하지 않은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소  Carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide free 무기탄산염Inorganic carbonate 전환제( Conversion agent ( WNCWNC )의 제조)

혼합물에서 석탄비산재를 함유하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예와 동일한 방법으로 수행하여 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하였다.
A carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter was prepared in the same manner as in the above example except that the mixture did not contain coal fly ash.

<< 실험예Experimental Example > >

건식 재생용 이산화탄소 흡수제의 이산화탄소 흡수/탈착 성능 측정Determination of CO2 Absorption / Desorption Performance of Carbon Dioxide Absorber for Dry Regeneration

본 발명에 따른 비산재를 함유한 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 이산화탄소 흡수/탈착 또는 전환 성능을 알아보기 위하여 다음과 같이 열중량 분석을 수행하였다.Thermogravimetric analysis was performed to investigate the carbon dioxide absorption / desorption or conversion performance of the dry carbon dioxide absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent containing fly ash according to the present invention.

(1) 이산화탄소 흡수 과정(1) carbon dioxide absorption process

열중량 분석(TGA)에 실시예 및 비교예에서 제조한 건식 재생용 이산화탄소 흡수제를 각각 10 mg씩 놓고, 상온에서부터 최적흡수 온도가 되도록 분당 5℃의 승온속도로 이산화탄소를 흡수시키면서 열중량의 변화를 관찰하였다. 실험 결과, 550℃ 이후에서는 중량 증가가 멈추고 탈기로 인한 중량 감소가 관찰되어, 최적흡수온도를 550℃로 설정하였다. 상기 흡수구간을 다시 2구간으로 나누었다. 구체적으로, 1차 흡수 구간은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제 중 수산화나트륨이 상온에서부터 이산화탄소와 흡수 반응하기 시작하고, 일부 남아있거나 또는 흡수 반응으로 인해 생성되는 수분의 탈착 또는 증발이 모두 진행됐을 거라 예상되는 온도 150℃까지이며, 그 이후 150~550℃를 2차 구간으로 설정하였다. 이후 분당 10℃로 상온(30℃)까지 냉각시켰다.In the thermogravimetric analysis (TGA), 10 mg of dry regeneration carbon dioxide absorbents prepared in Examples and Comparative Examples, respectively, were absorbed at a temperature increase rate of 5 ° C. per minute so as to obtain an optimal absorption temperature from normal temperature. Observed. As a result of the experiment, the weight increase was stopped after 550 ℃ and the weight decrease due to the deaeration was observed, the optimum absorption temperature was set to 550 ℃. The absorption section was divided into two sections again. Specifically, in the first absorption section, sodium hydroxide in the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent starts to absorb and react with carbon dioxide from room temperature, and any desorption or evaporation of moisture generated by the absorption reaction may be performed. Expected temperature is up to 150 ℃, after that 150 ~ 550 ℃ was set as a secondary section. Then cooled to room temperature (30 ℃) at 10 ℃ per minute.

각 구간에서 나타난 무게증가량을 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 유효성분인 수산화나트륨과 산화칼슘의 성분, 조성을 토대로 하여 흡수량으로 환산하여 표 1 및 도 2에 나타내었다.The weight gain shown in each section is shown in Table 1 and FIG. 2 in terms of absorption amount based on the composition and composition of sodium hydroxide and calcium oxide, which are active ingredients of carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

이산화탄소 흡수량(%)CO2 uptake (%) 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소
무기탄산염 전환제CO2 dry absorbent or carbon dioxide
Inorganic Carbonate Conversion Agent 실시예(WNCF)Example (WNCF) 비교예(WNC)Comparative Example (WNC) 최종 (30-550 ℃)Final (30-550 ℃) 75.6275.62 51.4951.49 1차 구간(30-150 ℃)1st section (30-150 ℃) 80.9080.90 51.6851.68 2차 구간(150-550 ℃)2nd section (150-550 ℃) 71.8871.88 51.3551.35

표 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 지지체로서 비산재를 함유함으로써 이산화탄소를 70%이상 흡수 또는 전환하는 것으로 나타났으며, 이는 비산재를 함유하지 않은 건식 재생용 이산화탄소 흡수제(약 50%)보다 20% 이상 이산화탄소 흡수량 또는 전환량이 높은 것으로 나타났다.As shown in Table 1 and Figure 2, the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention was found to absorb or convert more than 70% of carbon dioxide by containing fly ash as a support, which does not contain fly ash. Carbon dioxide absorption or conversion was found to be 20% higher than dry carbon dioxide absorbent (about 50%).

따라서, 본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 지지체로서 비산재를 함유함으로써 이산화탄소를 높은 흡수량으로 효과적으로 흡수 또는 전환함을 알 수 있다.
Therefore, it can be seen that the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent according to the present invention effectively absorbs or converts carbon dioxide into a high absorption amount by containing fly ash as a support.

(2) 이산화탄소 탈착 과정(2) carbon dioxide desorption process

상기 (1)의 방법과 동일하게 상온에서부터 800℃ 까지 분당 5℃의 승온속도로 열중량 분석을 진행하여 이산화탄소의 탈착이 개시되는 온도를 측정하여 표 2 및 도 2에 나타내었다.In the same manner as in the above (1), the thermogravimetric analysis was carried out at a heating rate of 5 ° C per minute from room temperature to 800 ° C, and the temperature at which the desorption of carbon dioxide was started was measured and shown in Table 2 and FIG.

실시예(WNCF)Example (WNCF) 비교예(WNC)Comparative Example (WNC) 탈착 온도(℃)Desorption temperature (℃) 438438 555555

표 2 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 비산재를 함유하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 탈착개시 온도가 438 ℃로서, 비산재를 함유하지 않은 경우(555 ℃)에 비하여 탈착온도가 100℃ 이상 낮은 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 2 and FIG. 2, the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent containing fly ash according to the present invention has a desorption start temperature of 438 ° C., compared to the case where no fly ash is contained (555 ° C.). It can be confirmed that is lower than 100 ℃.

따라서 본 발명에 따른 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 지지체로서 비산재를 함유함으로써 폐기물로 분류되는 비산재를 효율적으로 처리할 수 있고, 또한 제조된 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제는 비산재가 첨가되지 않은 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제보다 이산화탄소 흡수율을 약 24% 상승시킬 수 있고, 탈착온도를 100 ℃ 이상 낮춤으로써 재생시 필요한 에너지의 약 22%를 저감할 수 있으므로, 종래 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 대체하여 유용하게 사용될 수 있다.
Therefore, the carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter according to the present invention can efficiently process fly ash classified as waste by containing fly ash as a support, and the produced carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter is added to fly ash. The carbon dioxide absorption rate can be increased by about 24% compared to the non-CO2 dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, and by reducing the desorption temperature by 100 ° C or more, about 22% of the energy required for regeneration can be reduced. It can be usefully used in place of carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent.

이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far I looked at the center of the preferred embodiment for the present invention. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Therefore, the disclosed embodiments should be considered in an illustrative rather than a restrictive sense. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than by the foregoing description, and all differences within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the present invention.

Claims (10)

이산화탄소와 선택적으로 반응하여 가스기류에서 이산화탄소를 효율적으로 회수할 수 있는 활성성분과, 지지체로서 비산재를 포함하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.A carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent comprising an active ingredient capable of selectively reacting with carbon dioxide to efficiently recover carbon dioxide from a gas stream and fly ash as a support. 제1항에 있어서,
상기 활성성분은 주기율표 1과 2족에 속하는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 또는 중산탄산염 또는 상기 탄산염으로 전환될 수 있는 금속산화물을 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.The method of claim 1,
The active ingredient is a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, characterized in that it comprises at least one alkali metal or alkaline earth metal carbonate or bicarbonate or a metal oxide which can be converted to the carbonate belonging to Groups 1 and 2 of the periodic table. 제2항에 있어서,
상기 활성성분은 수산화나트륨 및 산화칼슘 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.3. The method of claim 2,
The active ingredient is a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, characterized in that at least one of sodium hydroxide and calcium oxide. 제3항에 있어서,
상기 활성성분은 수산화나트륨 및 산화칼슘의 조합인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.The method of claim 3,
The active ingredient is a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, characterized in that the combination of sodium hydroxide and calcium oxide. 제1항에 있어서,
상기 비산재는 석탄화력발전소에서 발전 후 폐기물 형태로 배출되는 석탄비산재인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.The method of claim 1,
The fly ash is a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, characterized in that the coal fly ash discharged in the form of waste after power generation in the coal-fired power plant. 제1항에 있어서,
상기 이산화탄소 흡수제 내에서 활성성분의 함량은 50-70 중량%이고, 상기 비산재의 함량은 30-50 중량%인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.The method of claim 1,
The carbon dioxide absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent, characterized in that the content of the active ingredient in the carbon dioxide absorbent is 50-70% by weight, the content of fly ash is 30-50% by weight. 활성성분으로서 수산화나트륨 및 산화칼슘, 및 지지체로서 석탄비산재를 포함하며, 상기 수산화나트륨, 산화칼슘 및 석탄비산재는 무게비로서 1:1:1로 포함된 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제.A carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent comprising sodium hydroxide and calcium oxide as active ingredients and coal fly ash as a support, wherein the sodium hydroxide, calcium oxide and coal fly ash are included in a weight ratio of 1: 1: 1. 활성 성분, 및 지지체로서 비산재를 분쇄 및 교반하여 혼합물을 제조하는 단계(단계 1);
상기 단계 1에서 제조된 혼합물의 결합을 위해 상기 혼합물에 물을 첨가하는 단계(단계 2);
상기 단계 2에서 제조된 혼합물을 건조시키는 단계(단계 3); 및
상기 단계 3에서 건조된 혼합물을 다시 분쇄 및 교반하여 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하는 단계(단계 4)를 포함하는 제1항의 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 제조방법.Pulverizing and stirring the active ingredient and the fly ash as a support to prepare a mixture (step 1);
Adding water to the mixture for combining the mixture prepared in step 1 (step 2);
Drying the mixture prepared in step 2 (step 3); And
Method for producing a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter of claim 1 comprising the step (step 4) of preparing a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate conversion agent by grinding and stirring the mixture dried in step 3. 활성성분으로서 수산화나트륨 및 산화칼슘, 및 지지체로서 석탄비산재를 무게비로 1:1:1의 비율로 넣고 분쇄 및 교반하여 혼합물을 제조하는 단계(단계 1);
상기 단계 1에서 제조된 혼합물의 결합을 위해 상기 혼합물에 물을 첨가하는 단계(단계 2);
상기 단계 2에서 제조된 혼합물을 건조시키는 단계(단계 3); 및
상기 단계 3에서 건조된 혼합물을 다시 분쇄 및 교반하여 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제를 제조하는 단계(단계 4)를 포함하는 제7항의 이산화탄소 건식 흡수제 또는 이산화탄소 무기탄산염 전환제의 제조방법.Preparing a mixture by adding sodium hydroxide and calcium oxide as active ingredients and coal fly ash as a support in a ratio of 1: 1: 1 by weight and grinding and stirring (step 1);
Adding water to the mixture for combining the mixture prepared in step 1 (step 2);
Drying the mixture prepared in step 2 (step 3); And
The method of preparing a carbon dioxide dry absorbent or carbon dioxide inorganic carbonate converter according to claim 7, comprising the step of pulverizing and stirring the mixture dried in step 3 again to prepare a carbon dioxide dry absorbent or a carbon dioxide inorganic carbonate converter. 제9항에 있어서,
상기 단계 2의 물은 산화칼슘의 무게를 기준으로 0.5-1.0 ml H2O/gCaO로 첨가하는 것을 특징으로 하는 건식 재생용 이산화탄소 흡수제의 제조방법.10. The method of claim 9,
The water of step 2 is 0.5-1.0 ml based on the weight of calcium oxide Method for producing a carbon dioxide absorbent for dry regeneration, characterized in that the addition of H 2 O / gCaO.
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