KR20130109368A - Titanium steel and manufacturing method of the same - Google Patents

Titanium steel and manufacturing method of the same Download PDF

Info

Publication number
KR20130109368A
KR20130109368A KR1020120031050A KR20120031050A KR20130109368A KR 20130109368 A KR20130109368 A KR 20130109368A KR 1020120031050 A KR1020120031050 A KR 1020120031050A KR 20120031050 A KR20120031050 A KR 20120031050A KR 20130109368 A KR20130109368 A KR 20130109368A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
titanium
less
titanium steel
iron
oxygen
Prior art date
Application number
KR1020120031050A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101412905B1 (en
Inventor
정기조
하원
Original Assignee
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 포스코 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to KR1020120031050A priority Critical patent/KR101412905B1/en
Publication of KR20130109368A publication Critical patent/KR20130109368A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101412905B1 publication Critical patent/KR101412905B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/02Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working in inert or controlled atmosphere or vacuum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • C22F1/18High-melting or refractory metals or alloys based thereon
    • C22F1/183High-melting or refractory metals or alloys based thereon of titanium or alloys based thereon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)

Abstract

PURPOSE: A titanium steel and a manufacturing method thereof are provided to be used as a plate type heat exchanger by optimizing a process variable at a manufacturing process and by controlling a chemical component of a titanium steel. CONSTITUTION: A titanium steel comprises oxygen (O) which is in excess of 0 and less than 0.05, iron (Fe) which is in excess of 0 and less than 0.40, carbon (C) which is in excess of 0 and less than 0.10, nitrogen (N) which is in excess of 0 and less than 0.10, hydrogen (H) which is in excess of 0 and less than 0.005, and a rest titanium (Ti) and impurities by a weight%. A sum of a content of the oxygen (O) and the iron (Fe) is in excess of 0 and less than 0.085 by a weight%. A sum of a content of the oxygen (O), the iron (Fe), the nitrogen (N), the carbon (C), and the hydrogen (H) is in excess of 0 and less than 0.12 by a weight%. A uniform elongation of the titanium steel is more than 37%. An Erichsen value of the titanium steel is more than 12.0 mm.

Description

티타늄강 및 그의 제조방법{Titanium steel and manufacturing method of the same}Title: TITANIUM STEEL AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME

본 발명은 티타늄강 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 가공성을 갖는 티타늄강 및 그의 제조방법 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a titanium steel and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a titanium steel having excellent processability and a manufacturing method thereof.

통상 원자력 발전설비 및 선박 등의 해양설비와 화학설비와 같은 일반 산업설비는 열교환기를 이용하여 설비를 냉각하게 되며 담수화 설비에서는 가열된 수증기를 응축하는 응축기에서 열교환을 하게 된다. 특히, 해수를 이용하는 해양설비의 경우에는 염수에 대한 높은 내식성을 가지는 소재를 사용하게 되는데, 이러한 용도에 적합한 소재로서 티타늄을 들 수 있다. 티타늄은 염분을 포함한 해수에 대한 내식성은 거의 반영구적인 것으로 알려져 있다. 따라서, 티타늄 판재는 해양산업 설비에 적용하기 위해 여러 형태로 가공하여 냉각효율을 높이게 되며, 특히 물리적으로 표면적의 증가에 의해 냉각수와의 접촉을 넓게 하기 위하여 다양하고 복잡한 형태로 가공하여 사용한다.In general, industrial facilities such as nuclear power plants and marine facilities such as vessels and chemical plants cool the facilities using heat exchangers, and desalination plants perform heat exchanges in condensers that condense heated steam. Particularly, in the case of marine facilities using seawater, materials having high corrosion resistance to brine are used. As a material suitable for such use, titanium can be mentioned. Titanium is known to have almost semi-permanent corrosion resistance to seawater, including salinity. Therefore, the titanium sheet is processed in various forms to be applied to the marine industrial equipment, thereby improving the cooling efficiency. In particular, by increasing the physical surface area, the titanium plate is processed into various complex shapes in order to widen the contact with the cooling water.

열교환기에 사용되는 티타늄은 주로 튜브 형태 또는 판형의 형태로 가공하여 사용하게 된다. 튜브형으로 가공되어 사용되는 티타늄 판재는 가공방법이 비교적 단순한 롤 성형법을 거치게 되므로, 가공 중에 프레스 성형성 보다는 표면에 기계적인 흠이 발생하지 않는 특징이 주로 요구된다. 판형으로 가공되어 사용되는 티타늄 판재는 판형으로 성형하한 판재를 여러 장 겹치게 배치하고 각각의 판재 사이에 설비로부터 배출되는 온수와 냉각수로 사용하는 해수를 번갈아 통과시킴으로써 보다 넓은 면적에 의해 열교환이 가능하도록 한다. 최근에는 열교환 효율을 높이는 방법의 일환으로 성형하는 형태를 복잡하게 하거나 성형 깊이를 깊게 하고자 하므로, 기본적으로 소재는 우수한 가공성을 가진 것이 유리하다. 통상, 튜브형 열교환기의 경우는 수증기를 응축하는 수단으로 해수 담수화설비에 많이 적용되고 있으며, 판형 열교환기는 부피가 작고 열교환 능력이 우수하며 공간 활용성이 중요한 선박의 엔진 또는 원자력 발전설비 등에 많이 적용되고 있다.The titanium used in the heat exchanger is mainly processed in the form of a tube or a plate. Titanium plate materials processed into a tubular shape are subjected to a relatively simple roll forming process, and therefore, there is a demand for a feature that mechanical scratches do not occur on the surface rather than press formability during processing. The titanium plate used in the plate shape is made of plate-shaped, low-profile, low-profile plates arranged in multiple layers, and hot water discharged from the equipment and seawater used as cooling water are alternately passed between the plates to enable heat exchange with a wider area . In recent years, as a method of increasing the heat exchange efficiency, it is necessary to complicate a shape to be molded or to deepen a forming depth, and therefore, it is advantageous to have excellent workability in a material basically. Generally, in the case of a tubular heat exchanger, it is applied to seawater desalination facilities by means of condensing water vapor. Plate heat exchangers are widely applied to ship engines or nuclear power plants where the volume is small, the heat exchange ability is excellent, have.

이 중, 판형 열교환기의 제조에 대하여 간단히 설명한다. 먼저, 티타늄 소재의 판재를 프레스에 의해 일정한 형태를 가지도록 설계된 금형 사이에 놓고 상하 금형에 압력을 가하여 표면에 요철을 형성하는 프레스 가공단계를 거치게 된다. 이때, 표면의 요철은 소재의 변형에 의해 형성되며 일반적으로 높이가 3.0mm 이상의 높은 변형가공을 수반하게 된다. 또한, 요철은 냉매의 흐름을 고려하여 복잡한 형태로 가공되며, 점차 그 깊이와 형태가 복잡해지며 소재의 두께 감소와 더불어 소재의 강도는 증가해야 하므로, 소재의 가공성과 강도를 제어하는 기술이 필요하다.Of these, the production of the plate heat exchanger will be briefly described. First, the plate material of titanium is placed between molds designed to have a certain shape by a press, and a press processing step of applying pressure to the upper and lower molds to form irregularities on the surface is performed. At this time, the surface irregularities are formed by the deformation of the material, and generally involves high deformation processing of 3.0 mm or more in height. In addition, the unevenness is processed into complicated shape considering the flow of refrigerant, and the depth and shape are gradually complicated. Since the strength of the material must be increased along with the reduction of the thickness of the material, a technique for controlling the workability and strength of the material is required .

종래의 기술(일본특허공개 2010-255085) 등은 티타늄 표면의 거칠기를 제어하는 기술로서 가공 중에 미세 파단을 방지하는 기술을 제안하였는데, 이는 티타늄 자체의 재질물성을 제어하기 보다는 표면의 거칠기를 제어하는 기술이다. 또한, 일본특허공개 2001-303223은 성형성이 우수한 티타늄판에 관한 것으로 화학성분 중에서 철과 불순물인 크롬, 니켈등의 함량을 제어하면 우수한 드로잉성을 얻을 수 있다고 하였다. 드로잉성은 원통 컵가공과 같은 형태로 가공하는 방법으로 판형 형태의 열교환기를 제조하는 공정에서는 크게 작용하지 않는 가공변형 형태이므로 판형의 프레스 성형에 적합하다고 보기는 어렵다.Conventional techniques (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-255085) and the like have proposed a technique for controlling the roughness of the titanium surface, which prevents microfailure during processing. This is because, rather than controlling the physical properties of the titanium itself, Technology. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-303223 discloses a titanium plate having excellent moldability. It is said that excellent drawability can be obtained by controlling the contents of iron and impurities such as chromium and nickel in chemical components. Drawability is a form of machining in the form of cylindrical cup machining, which is a form of machining deformation that does not act much in the process of manufacturing a plate-type heat exchanger.

종래의 기술은 티타늄의 가공성을 높이기 위하여 통상 소둔온도를 증가하여 결정립을 조대하게 하는 방법을 사용하였다. 그러나, 결정립이 과다하게 조대한 경우에는 표면이 거칠어지는 문제가 있었으며, 또한 고온 소둔에 의해 표면에는 강도가 높은 산화층이 형성되어 가공성이 저하되는 문제가 있었다.Conventional techniques use a method of increasing the grain size by increasing the annealing temperature in order to increase the workability of titanium. However, when the crystal grains are excessively coarsened, there is a problem that the surface is roughened. Moreover, there is a problem that an oxide layer having high strength is formed on the surface due to high temperature annealing and workability is lowered.

본 발명은 상기 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 화학성분, 냉간압연 및 소둔열처리 공정변수를 제어함으로써 복잡한 형태로 가공될 수 있도록 성형성이 우수한 티타늄 판재를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a titanium plate having excellent moldability so that it can be processed into a complicated shape by controlling parameters of chemical components, cold rolling and annealing heat treatment.

본 발명에 일 실시예 에 따른 티타늄강은 중량%로, 산소(O): 0 초과 0.05 이하, 철(Fe): 0 초과 0.40 이하, 탄소(C): 0 초과 0.10 이하, 질소(N): 0 초과 0.10 이하 및 수소(H): 0 초과 0.005 이하, 나머지 티타늄(Ti) 및 불순물을 포함한다.The titanium steel according to one embodiment of the present invention is characterized in that it contains oxygen (O): more than 0 and less than 0.05, iron (Fe): more than 0 and less than 0.40, carbon (C) More than 0 and less than 0.10, and hydrogen (H): more than 0 and less than 0.005, and the remaining titanium (Ti) and impurities.

상기 티타늄강은 중량%로, 산소(O) 및 철(Fe)의 함량의 합이 0 초과 0.085 미만일 수 있다.The content of oxygen (O) and iron (Fe) may be more than 0 and less than 0.085.

상기 티타늄강은 중량%로, 산소(O), 철(Fe), 질소(N), 탄소(C) 및 수소(H)의 함량의 합이 0 초과 0.12 미만일 수 있다.The titanium steel may be in weight percent and the sum of contents of oxygen (O), iron (Fe), nitrogen (N), carbon (C), and hydrogen (H)

상기 티타늄강은 균일 연신율이 37% 이상일 수 있고, 에릭센 값이 12.0mm 이상일 수 있다.The titanium steel may have a uniform elongation of at least 37% and an Ericksen value of at least 12.0 mm.

본 발명에 일 실시예 에 따른 티타늄강의 제조방법은 중량%로, 산소(O): 0 초과 0.05 이하, 철(Fe): 0 초과 0.40 이하, 탄소(C): 0 초과 0.10 이하, 질소(N): 0 초과 0.10 이하 및 수소(H): 0 초과 0.005 이하, 나머지 티타늄(Ti) 및 불순물을 포함하는 티타늄강을 냉간 압연하는 단계 및 냉간 압연된 상기 티타늄강을 진공소둔방식으로 소둔열처리하는 단계를 단계를 포함한다.A method for producing titanium steel according to an embodiment of the present invention is a method for producing a titanium steel according to an embodiment of the present invention, which comprises, by weight, oxygen (O): more than 0 and less than 0.05; iron (Fe): more than 0 and less than 0.40; carbon (C) ): More than 0 and not more than 0.10, and hydrogen (H): not less than 0 and not more than 0.005, the remaining titanium (Ti) and the impurities; and annealing the cold-rolled titanium steel by a vacuum annealing method .

상기 티타늄강을 냉간 압연하는 단계에서, 상기 티타늄강은 균일 연신율이 37% 이상이 되도록 냉간 압연될 수 있다.In the step of cold-rolling the titanium steel, the titanium steel may be cold-rolled to have a uniform elongation of not less than 37%.

냉간 압연된 상기 티타늄강을 소둔열처리하는 단계는, 재결정 온도 이상 660℃ 이하의 온도범위에서 실시될 수 있다.The step of subjecting the cold-rolled titanium steel to annealing may be carried out at a temperature ranging from a recrystallization temperature to a temperature not higher than 660 ° C.

상기 티타늄강은 에릭센 값이 12.0mm 이상이 되도록 제어될 수 있다.The titanium steel may be controlled to have an Erichen value of 12.0 mm or more.

상기 티타늄강의 제조방법에서, 중량%로, 산소(O) 및 철(Fe)의 함량의 합이 0 초과 0.085 미만의 범위로 제어될 수 있다.In the method for producing titanium steel, the sum of the contents of oxygen (O) and iron (Fe) in weight percent can be controlled in the range of more than 0 and less than 0.085.

상기 티타늄강의 제조방법에서, 중량%로, 산소(O), 철(Fe), 질소(N), 탄소(C) 및 수소(H)의 함량의 합이 0 초과 0.12 미만의 범위로 제어될 수 있다.The sum of the contents of oxygen (O), iron (Fe), nitrogen (N), carbon (C) and hydrogen (H) in weight percent can be controlled in the range of more than 0 and less than 0.12 have.

본 발명에 따르면, 티타늄강의 화학성분을 제어하고 제조공정에서의 공정변수를 최적화함으로써 판형 열교환기용으로 사용할 수 있는 가공성이 우수한 티타늄강을 제조할 수 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a titanium steel having excellent processability that can be used for a plate heat exchanger by controlling the chemical composition of the titanium steel and optimizing the process parameters in the manufacturing process.

또한, 가공성이 우수한 티타늄강을 제조하여 향후 해수를 이용한 선박용 엔진 냉각설비 및 원자력 발전설비의 냉각을 위한 열교환 설비에 적용할 수 있다.In addition, titanium steel having excellent workability can be manufactured, and it can be applied to a cooling system for marine engines using seawater and a heat exchange facility for cooling nuclear power plants.

도 1은 본 발명의 비교예 1에 따른 티타늄강의 SEM 사진.
도 2는 본 발명의 비교예 3에 따른 티타늄강의 SEM 사진.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 따른 티타늄강의 SEM 사진.
1 is a SEM photograph of a titanium steel according to Comparative Example 1 of the present invention.
2 is a SEM photograph of a titanium steel according to Comparative Example 3 of the present invention.
3 is a SEM photograph of a titanium steel according to Example 1 of the present invention.

이하에서는 본 발명의 발명예를 도시한 도면들을 참조하여 더욱 상세히 설명한다. 여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention. The singular forms as used herein include plural forms as long as the phrases do not expressly express the opposite meaning thereto. Means that a particular feature, region, integer, step, operation, element and / or component is specified, and that other specific features, regions, integers, steps, operations, elements, components, and / And the like.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.
Unless otherwise defined, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Commonly used predefined terms are further interpreted as having a meaning consistent with the relevant technical literature and the present disclosure, and are not to be construed as ideal or very formal meanings unless defined otherwise.

판형 열교환기의 사용 환경은 열교환 기능을 주 목적으로 하므로 스팀이 고온이거나 고압인 조건에서 사용하게 된다. 또한, 열교환 능력을 향상시키기 위하여 표면적을 증가시키고 냉매와의 접촉을 향상시키기 위하여 표면에 다양한 요철을 형성하는 복잡한 가공조건을 부여하게 된다. 통상, 소재의 가공성이 충분하지 않은 경우 프레스 성형 중에 파단이 발생하거나 미세한 크랙이 발생하며, 비록 미세한 파단이 발생한 경우라 할지라도 열교환 조건이 고압, 고온 조건이므로 사용 중 누수의 문제 뿐만 아니라 열교환 능력을 상실하게 되고 이를 수리하기 위한 경비 발생 등의 문제가 된다. 티타늄 판재가 프레스 가공성이 충분하지 않은 경우, 소재의 가공성을 증가시키기 위하여 소재의 표면에 윤활기능을 가지는 필름을 도포하여 소재의 유입량 제어에 의해 원하는 형태로 가공하기도 하지만, 이는 필름 자체의 비용 문제와 성형 전에 부착하고 성형 후에는 제거해야 하므로 이를 위한 설비 및 인건비 등 추가 비용이 발생한다. 이와 같이, 판형 열교환기용 티타늄 판재는 그 가공성이 매우 중요하므로 생산 공정에서의 치밀한 제어 및 기술이 필요하다.Since the use environment of the plate heat exchanger is mainly for the heat exchange function, the steam is used at a high temperature or a high pressure. Further, in order to improve the heat exchange ability, a complicated processing condition of forming various irregularities on the surface is provided in order to increase the surface area and improve the contact with the refrigerant. Generally, when the workability of the material is not sufficient, even if a crack occurs or a minute crack occurs during press forming, even if a minute break occurs, since heat exchange conditions are high pressure and high temperature conditions, And there is a problem such as an expense for repairing it. In the case where the titanium plate material is not sufficiently press-formed, a film having a lubricating function is applied to the surface of the material in order to increase the workability of the material, and the material is processed into a desired shape by controlling the inflow amount of the material. It is necessary to attach it before molding and remove it after molding. Therefore, additional costs such as equipment and labor costs arise. As described above, the titanium plate material for a plate heat exchanger requires very precise control and technology in the production process because its processability is very important.

판형 열교환기에 적용되는 티타늄 판재는 상기한 바와 같이 원통형의 튜브로 가공되거나 패널 형태의 판형으로 가공하여 사용된다. 먼저, 튜브형태로 가공하는 경우는 롤 사이에 판재를 장입하고 소재와 판재와의 마찰에 의해 원통형태로 성형되는 롤 포밍(roll forming) 방식을 사용한다. 따라서, 소재가 받은 연신은 비교적 낮으며 드로우잉(drawing)과 같은 단축의 인장에 의해 성형되는 변형모드를 따르게 된다. 이러한 경우, 소재의 특성은 항복강도, 인장강도 등의 영향을 크게 받게 되고 이들 지수에 대한 측정과 평가는 인장시험에 의해 가능하다. 그러나, 판형으로 가공되는 경우는 대형의 프레스에 장착된 상하부 금형 사이에 판재를 놓고 이미 요철이 가공된 금형에 의해 판형으로 가공한다. 판재의 유입을 조절하기 위하여 블랭크 홀더(blank holder)를 작동하게 되며, 이로 인해 성형 중에 부위별 유입량을 제어하여 목표로 하는 형태로 가공한다. 이때, 티타늄 소재는 두 방향 이상으로 인장을 가하는 형태로 변형을 받게 되며, 이는 단축으로 변형을 받게 되는 롤 성형과는 차이가 있다.The titanium plate material applied to the plate-type heat exchanger is processed into a cylindrical tube or processed into a plate-like plate shape as described above. First, in the case of working in the form of a tube, a roll forming method is used in which a sheet material is loaded between rolls and a cylindrical shape is formed by friction between the sheet material and the sheet material. Therefore, the stretching of the material is relatively low and follows a deformation mode in which the material is formed by uniaxial stretching such as drawing. In this case, the characteristics of the material are greatly affected by the yield strength and tensile strength, and the measurement and evaluation of these indices is possible by tensile test. However, in the case of machining into a plate shape, a plate material is placed between upper and lower dies mounted on a large-sized press, and is processed into a plate shape by a metal already having the concavity and convexity. A blank holder is operated to control the inflow of the sheet material, thereby controlling the inflow amount of each part during the forming process into a desired shape. At this time, the titanium material is deformed in a manner of applying tensile force in two or more directions, which is different from roll forming, which is deformed by a short axis.

이와 같이, 소재가 가공 중 변형되는 형태가 다르므로 소재의 특성을 평가하는 지수가 다르게 되며 판형 열교환기용 판재의 경우는 스트레칭(stretching) 변형을 나타내는 에릭센 값(Erichsen value)을 측정하고 평가하는 것이 바람직하다. 또한, 소재는 가공 중에 파단을 일으키기 전까지 변형을 지속하다가 국부적인 두께 감소 즉, 넥킹(necking) 현상이 나타나는 지점에서 파단이 시작되므로 균일 연신율을 평가하는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명에서는 판형 열교환기에 사용되는 소재의 프레스 가공성 특성을 평가하는 지수로서 균일 연신율과 에릭센값을 평가하였다. 소재의 균일 연신율은 소재가 변형을 시작하여 국부 넥킹이 발생하기까지의 연신율을 나타내므로, 균일 연신율이 증가할수록 가공성이 우수하다고 볼 수 있다. 에릭센 값은 소재를 구속한 상태에서 둥근 형상의 펀치를 이동하여 소재를 가공하는 방법으로, 에릭센 값이 증가할수록 판형 열교환기의 성형과 같은 스트레칭성이 증가한다고 볼 수 있다. As described above, since the shape of the material changes during processing, the index for evaluating the characteristics of the material is different. In the case of the plate material for a plate heat exchanger, the Erichsen value indicating the stretching strain is measured and evaluated desirable. In addition, it is preferable to evaluate the uniform elongation since the material continues to deform until fracture occurs during machining, and fracture begins at a point where local thickness reduction, or necking, occurs. Therefore, in the present invention, the uniform elongation and the Erichen value are evaluated as an index for evaluating the press workability characteristic of the material used in the plate heat exchanger. The uniform elongation of the material indicates the elongation from the start of deformation to the occurrence of local necking, so that the workability is better as the uniform elongation increases. The Erichen value is a method of moving the material by moving a round punch while restraining the material. As the Erichen value increases, the stretchability of the plate heat exchanger is increased.

따라서, 본 발명에서는 소재의 가공성 평가를 위하여 인장시험에 의한 균일 연신율과 에릭센 값을 측정하였다. 통상 판형 열교환기로 사용되는 균일 연신율의 값은 높을수록 바람직하며 열교환기의 형태 및 가공방법에 따라 요구하는 수준이 약간 다르나 파단과 국부 넥킹의 발생 없이 판형을 성형하기 위해서는 균일 연신율은 37% 이상이 바람직하다. 또한 에릭센 값은 티타늄 판재 중에서 비교적 낮은 가공성이 요구되는 용도인 경우는 10mm정도이지만 최근 판형 형태가 표면적 증가를 위해 복잡형태로 발전하고 있으며 표면의 굴곡 깊이도 증가하는 추세에 따라 판형 열교환기와 같은 고가공용인 경우는 에릭센 값을 최소한 12mm 이상을 적용하는 것이 바람직하다.Therefore, in the present invention, the uniform elongation and the Erichen value measured by a tensile test were measured to evaluate the workability of the material. Usually, the higher the value of the uniform elongation used in the plate heat exchanger is, the higher the desired level is, depending on the type of the heat exchanger and the processing method, but the uniform elongation is preferably 37% or more in order to form the plate shape without occurrence of rupture and local necking Do. In addition, Ericsen values are about 10mm in the case of applications requiring relatively low workability among titanium sheet materials. Recently, the plate shape has been developed as a complicated shape for increasing the surface area, and the depth of curvature of the surface is also increasing. In case of common use, it is preferable to apply Erichen value of at least 12 mm or more.

본 발명은 판형 열교환기용 티타늄 판재의 가공성을 향상하기 위한 기술적 특징을 가지고 있으며 이를 달성하기 위하여 소재의 화학성분을 제어하고 제조공정에서의 공정변수를 최적화하여 가공성이 우수한 티타늄 판재를 제조하고자 하였다.The present invention has technical features to improve the processability of a titanium plate material for a plate heat exchanger. In order to achieve this, an attempt has been made to control the chemical composition of the material and optimize the process parameters in the manufacturing process to produce a titanium plate having excellent processability.

티타늄 판재의 가공성은 화학성분 및 제조방법에 따라 그 가공특성이 다르다고 할 수 있다. 종래의 경우 프레스 성형성이 양호한 고가공성의 티타늄을 제조하기 위하여 냉간압연 후 최종 재질을 얻는 소둔공정에서 온도를 높게 하여 결정립을 조대하게 하는 방법으로 연신율 증가에 의한 가공성을 확보하였다. 그러나, 이와 같이 결정립 크기 제어기술은 소둔온도를 높게 하여 소둔 중 결정립의 성장에 의해 조대화는 용이하지만 조대한 결정립과 미세한 결정립이 혼재함에 따른 불균일 변형을 초래할 수 있다. 또한, 이러한 판재를 프레스 성형하는 경우에는 오렌지 표면과 같이 표면에 요철이 형성되어 거칠어지는 오렌지필(orange peel)이라는 결함을 가져오는 문제가 있다. 결정립이 과다하게 성장한 경우에는 넥킹 발생이 용이하므로 국부적인 파단이 발생하기도 한다. 또한, 소둔온도가 높기 때문에 산소와의 반응이 용이한 티타늄의 경우에는 표면 산화층에 형성되는 위험에 노출되기 쉽다. 이와 같이, 프레스 성형에서 판재의 표면이 거칠어지는 현상은 특히 판재성형과 같은 스트레칭변형 조건에서는 성형 중에 조대한 결정립 간의 변형거동에 차이가 있어 상호 뷸균일한 변형에 의해 거칠어지는 현상으로 해석할 수 있다. 따라서, 보다 고가공용의 소재를 제조하기 위해서는 결정립의 크기 뿐만 아니라 소재의 기본 특성의 변경이 필요하다.It can be said that the processability of the titanium plate material is different depending on the chemical composition and the manufacturing method. In the prior art, in order to produce high-porosity titanium with good press formability, the annealing process for obtaining the final material after cold rolling was performed to increase the temperature to make the crystal grains coarse to secure the workability by increasing the elongation. However, as described above, the grain size control technique increases the annealing temperature and facilitates coarsening due to the growth of crystal grains during annealing, but may cause non-uniform deformation due to coexistence of coarse crystal grains and fine crystal grains. In addition, when such a plate is press-molded, there is a problem that irregularities are formed on the surface like an orange surface, resulting in a defect called an orange peel which becomes rough. If the crystal grains are excessively grown, the occurrence of necking is easy and local fracture may occur. In addition, titanium, which is easily reacted with oxygen because of high annealing temperature, is likely to be exposed to the risk of being formed on the surface oxide layer. As described above, the phenomenon that the surface of the plate material becomes rough in the press-molding can be interpreted as a phenomenon in which the deformation behavior between coarse crystal grains differs during the stretching deformation conditions such as plate material formation, and becomes rough due to mutual uniform deformation . Therefore, in order to manufacture a material having a higher cost, it is necessary to change not only the grain size but also the basic characteristics of the material.

본 발명은 판형 열교환기용 티타늄 판재의 가공성을 향상하기 위한 기술적 특징을 가지고 있으며 이를 달성하기 위하여 소재의 화학성분을 제어하고, 제조공정에서의 공정변수를 최적화하여 가공성이 우수한 티타늄 판재를 제조하고자 하였다. 일반적으로 판재의 재질은 화학성분의 영향을 받게 되며, 티타늄강의 경우에는 고내식성의 특성이 있으므로 고순도일 것이 요구된다. 통상 고내식성으로 사용되는 티타늄강의 화학성분은 기타 특수원소를 첨가하지 않은 경우 순도가 99% 이상을 차지하게 되며, 포함하는 원소로는 산소와 철을 기본으로 하여 질소, 탄소, 수소로 구성되어 있고 일부 크롬, 니켈 등의 원소를 포함하고 있다.The present invention has technical features to improve the processability of a titanium plate material for a plate heat exchanger. In order to accomplish this, the present inventors have tried to produce a titanium plate material having excellent processability by controlling the chemical composition of the material and optimizing process parameters in the manufacturing process. Generally, the material of the plate is affected by the chemical composition, and in the case of titanium steel, it is required to have a high purity because of its high corrosion resistance characteristics. The chemical composition of titanium steel, which is usually used for high corrosion resistance, is composed of 99% or more of purity when no other special elements are added. The elements are composed of nitrogen, carbon and hydrogen based on oxygen and iron And some elements such as chromium and nickel.

티타늄 판재에 포함되는 모든 원소는 티타늄의 재질에 크게 영향을 미치게 되며 비교적 함량의 범위가 높은 산소와 철에 의해 많은 영향을 받게 되고, 제조공정에서 불가피하게 함유하는 미량원소인 질소, 탄소, 수소 등의 영향 또한 받게 된다. 티타늄 판재에 포함되는 산소는 티타늄의 기본특성인 산소와의 강한 친화성에 기인하는데, 티타늄은 진공 중에서 제조되지만 산소를 불가피하게 함유하게 된다. 산소는 티타늄과 반응을 하면 표면 산화층을 형성하여 표면특성에 영향을 주지만, 내부의 산소는 고용되어 고용강화의 효과를 나타내게 된다. 즉, 산소의 함량 증가에 따라 강도는 증가하게 되고 연신율과 가공성은 감소하게 되므로, 본 발명과 같이 고가공용 티타늄 판재를 제조하는 경우에는 그 함유량을 적절한 범위로 제어할 필요가 있다. 티타늄 중의 철은 산소와 마찬가지로 불순물로 존재하게 되는데, 티타늄과의 친화력은 상대적으로 낮아 산화물을 형성하기 보다는 과다한 경우 중간 화합물 또는 금속간 화합물을 형성하므로 그 함량을 최소화하는 것이 바람직하다. 통상, 고내식성이 요구되는 용도로서의 티타늄 판재는 고순도이므로 철의 함량은 0.40% 이하로 함유하여 철을 티타늄 내부에 고용되는 상태로 존재하게 한다. 이에 따라서, 철은 티타늄 판재를 강화하는 작용을 하여, 철의 함량이 증가할수록 강도는 증가하고 가공성은 저하된다. 판형 열교환기용 티타늄 판재의 성분은 다른 용도의 티타늄에 비하여 비교적 불순물의 함량이 적은 판재이므로 판재에 포함된 산소와 철의 재질에 미치는 영향은 상대적으로 크게 되며, 판재의 재질에 미치는 철의 함량은 동일 함량인 경우 산소의 함량에 비하여 영향도가 큰 것으로 알려져 있다. 이와 같이, 산소와 철의 함량은 티타늄의 재질을 결정하는 중요한 원소이며 가공성이 요구되는 용도에서는 특히 정밀하게 제어할 필요가 있다.All the elements included in the titanium plate greatly affect the material of titanium and are affected by the oxygen and iron having a relatively high content range. The trace elements nitrogen, carbon, hydrogen and the like which are inevitably contained in the manufacturing process The effect of The oxygen contained in the titanium sheet is due to its strong affinity with oxygen, which is a basic characteristic of titanium, although titanium is produced in vacuum but inevitably contains oxygen. Oxygen reacts with titanium to form a surface oxide layer, which affects the surface properties, but oxygen inside is solved to exhibit the effect of solid solution strengthening. That is, as the oxygen content increases, the strength increases, and the elongation and workability decrease. Therefore, in the case of manufacturing a titanium plate having a high price, as in the present invention, its content needs to be controlled within an appropriate range. Iron in titanium is present as an impurity like oxygen. It is preferable to minimize the content of iron because the affinity with titanium is relatively low to form an intermediate compound or an intermetallic compound in excess, rather than forming an oxide. Generally, since the titanium plate material which is required to have high corrosion resistance is high purity, the content of iron is 0.40% or less so that the iron exists in a state of being solidified in titanium. Accordingly, the iron acts to strengthen the titanium plate, and as the content of iron increases, the strength increases and the workability decreases. Since the titanium plate material for the plate heat exchanger is a plate material having a relatively small content of impurities compared to titanium for other uses, the influence on oxygen and iron materials contained in the plate material is relatively large, and the content of iron on the material of the plate material is the same It is known that the content is higher than the oxygen content. As described above, the content of oxygen and iron is an important element for determining the material of titanium, and it is particularly necessary to precisely control it in applications requiring processability.

본 발명은 중량%로, 산소(O): 0 초과 0.05 이하, 철(Fe): 0 초과 0.40 이하, 탄소(C): 0 초과 0.10 이하, 질소(N): 0 초과 0.10 이하 및 수소(H): 0 초과 0.005 이하, 나머지 티타늄(Ti) 및 불순물을 포함하는 티타늄강에 적용될 수 있다. 본 발명에서는 고가공성의 판재를 얻기 위해서 제한하는 산소와 철의 함량은 이들 원소의 합이 중량%로 0 초과 0.085% 미만이다. 한편, 산소와 철 이외에도 질소, 탄소, 수소와 같은 미량의 불순물 원소도 포함되어 있는데, 이들은 고용원소로 작용하여 티타늄 판재의 재질에 영향을 주게 된다. 주로 고용강화에 기여하게 되고 결정립 성장 억제 효과가 있으므로 높은 균일 연신율과 고가공성의 판재를 제조하기 위해서는 이들 원소의 함량을 최소 조건으로 한정할 필요가 있다. 본 발명에서는 이들 불순물의 전체의 합이 중량%로 0 초과 0.12% 미만으로 한정하여 높은 균일 연신율과 고가공성의 티타늄 판재를 제조할 수 있다.(C): more than 0 and less than 0.10; nitrogen (N): more than 0 and less than 0.10; and hydrogen (H) ): Not less than 0 and not more than 0.005, and the remaining titanium (Ti) and impurities. In the present invention, the content of oxygen and iron, which are restricted in order to obtain a highly porous plate, is less than 0.085% by weight in terms of the sum of these elements. On the other hand, in addition to oxygen and iron, a trace amount of impurity elements such as nitrogen, carbon, and hydrogen are also included, and they act as a solid element to affect the quality of the titanium plate material. It contributes mainly to solid solution strengthening and has a grain growth inhibiting effect, so that it is necessary to limit the content of these elements to the minimum condition in order to produce a plate with high uniform elongation and high porosity. In the present invention, the total sum of these impurities is limited to less than 0.12% by weight in weight%, so that a titanium sheet with a high uniform elongation and high porosity can be produced.

상기 설명한 바와 같이, 티타늄강의 재질은 함유하는 원소 및 그 함량의 범위에 따라 크게 영향을 받게 되며, 특히 고가공성이 요구되는 판형 열교환기로 적용하는 판재의 경우는 더욱 원소의 영향이 크게 작용한다. 본 발명에서는 이들 원소의 함량을 제어하여 고가공용으로 적용되는 티타늄 판재를 제조함에 있어서, 티타늄 판재내의 원소 중 산소(O)와 철(Fe)의 함량의 합을 중량%로 0.085% 미만으로 제어하고, 티타늄을 제외한 전체 원소의 성분의 합을 중량%로 0.12% 미만으로 제어하며, 압연 및 진공소둔을 실시한 티타늄강은 균일 연신율이 37% 이상이고 에릭센 값이 12.0mm 이상인 고가공용으로 적용 가능하다. 이를 통하여 제조한 티타늄 판재는 프레스 성형공정에서 가공성 향상을 위한 필름의 도포 없이도 목적으로 하는 판형 열교환기를 성형하는 데 충분한 가공특성을 가진다.As described above, the material of the titanium steel is greatly influenced by the content of the elements and the content thereof. In particular, in the case of a plate material to be applied to a plate-type heat exchanger requiring high porosity, the influence of elements is further exerted. In the present invention, the content of oxygen (O) and iron (Fe) in an element in the titanium plate is controlled to be less than 0.085% by weight in manufacturing a titanium plate to be used for a high price by controlling the content of these elements , The total amount of components of titanium except for titanium is controlled to be less than 0.12% by weight, and the titanium steel subjected to rolling and vacuum annealing is applicable to a high-priced steel having a uniform elongation of not less than 37% and an Ericksen value of not less than 12.0 mm . The titanium plate produced through this process has sufficient processing characteristics to form a desired plate heat exchanger without application of a film for improving processability in a press forming process.

이하에서는 본 발명에 따른 판형 열교환기용 티타늄 판재의 화학성분에 대한 한정 사유를 설명한다. 상기 설명한 바와 같이, 산소와 철은 대부분 고용상태로 존재하게 되며 고용강화 효과에 의해 판재의 재질, 특히 가공성에 크게 영향을 미치게 된다. 이들 고용원소의 증가에 따라 경화 효과는 증가하게 되며 상대적으로 가공성은 열화된다. 본 발명에서 소재에 포함되는 산소와 철에 대한 함량의 합이 중량%로 0.085%미만으로 한정한 것은 소재의 불순물 함량이 낮을수록 가공성을 얻기에는 유리하지만, 산업적으로 제조하기에 용이하지 않기 때문에 공업적으로 이용이 가능한 범위로 0.085% 미만으로 상한을 한정하였다. 산소와 철의 함량의 합이 중량%로 0.085% 이상인 경우 재질에서 열화현상이 뚜렷하였으며 균일 연신율이 현저하게 저하하는 경향을 보였다. 아울러, 가공성평가 지수인 에릭센 값이 낮아 충분한 가공성을 얻기 어려웠다. 즉, 판형 열교환기와 같은 복잡한 형태를 프레스로 가공하기 위해서는 소재의 가공성이 우수해야 하기 때문에 소재에 함유하는 산소와 철의 함량을 제어하는 것이 필수적일 것이다.Hereinafter, the reasons for the limitation of the chemical composition of the titanium plate material for a plate heat exchanger according to the present invention will be described. As described above, oxygen and iron are mostly present in a solid solution state, and the material, particularly the workability, of the plate material is greatly influenced by the solid solution strengthening effect. With the increase of these elements, the hardening effect is increased and the workability is degraded relatively. In the present invention, the sum of the content of oxygen and iron contained in the material is limited to less than 0.085% by weight, which is advantageous for obtaining workability as the impurity content of the material is lower. However, since it is not easy to industrially produce, And the upper limit is limited to less than 0.085% in a range that can be used as a reference. When the sum of the content of oxygen and iron was 0.085% by weight or more, the deterioration was remarkable in the material and the uniform elongation tended to be remarkably lowered. In addition, it was difficult to obtain sufficient workability because the Erichen value, which is the workability evaluation index, was low. That is, in order to process a complicated form such as a plate-type heat exchanger into a press, it is necessary to control the content of oxygen and iron contained in the material because the workability of the material must be excellent.

또한 티타늄에는 산소와 철 이외에도 침입형 원소로 쉽게 소재에 고용상태로 존재하는 원소가 대표적으로 질소, 탄소, 수소이다. 이들은 티타늄 제조공정에서 불가피하게 혼입되는 원소이지만 함유량이 증가하게 되면 고용강화 효과에 의해 강도가 증가하고 가공성에 유리하게 작용하는 집합조직의 형성에 지장을 주므로 가능한 낮은 수준으로 함유되는 것이 바람직하며, 본 발명과 같이 고가공성을 목표로 하는 경우는 이들 원소에 대한 한정이 필요하다. 본 발명에서는 이들 질소, 탄소, 수소, 산소 및 철의 함량의 합이 중량%로 0.12% 미만으로 한정하였다. 이들 원소의 함량이 0.12% 이상인 경우 각 원소는 소재 내에서 고용원소로 작용하기 때문에 결정립이 미세화되고 강도가 증가하는 문제로 말미암아 충분한 가공성을 얻을 수 없었다. 이는 소재의 화학성분 제어에 있어 주원소인 산소와 철의 함량 뿐만 아니라 강화효과에 작용하는 질소, 탄소, 수소의 함량도 미세하게 제어되어야 함을 의미한다.In addition to oxygen and iron, titanium is an interstitial element, and nitrogen, carbon, and hydrogen are typical elements that are readily available in the material. These elements are inevitably incorporated in the titanium manufacturing process. However, when the content is increased, the strength is increased by the solid solution strengthening effect, and it is preferable that the content is as low as possible because it interferes with the formation of the aggregate structure, In the case of aiming at high sophistication as in the invention, it is necessary to limit these elements. In the present invention, the sum of the content of nitrogen, carbon, hydrogen, oxygen and iron is limited to less than 0.12% by weight. When the content of these elements is 0.12% or more, each element acts as a solid element in the material, so that it is impossible to obtain sufficient workability due to the problem of grain refinement and strength increase. This means that the contents of nitrogen, carbon and hydrogen, which act on the strengthening effect, should be finely controlled as well as the content of oxygen and iron which are the main elements in controlling the chemical composition of the material.

상술한 범위의 화학성분을 가지는 티타늄 판재를 통상의 조건으로 열간압연하고 표면을 세정한 다음 냉간 압연하여 목표하는 최종 두께의 판재를 얻은 이후 진공소둔에 의한 재결정 열처리공정을 거쳐 재질을 평가하였다. 열간압연은 판재를 슬라브로부터 냉간압연을 위한 중간 두께의 판재를 제조하는 공정으로 재가열하고 조압연과 마무리압연을 실시하고 권취공정을 거치게 되며 각 단계에서는 연속압연이 가능하도록 충분한 온도를 확보하는 것이 중요하다. 본 발명에서는 통상의 공업용 순 티타늄의 열간압연에 따른 조건을 반영하여 제조할 수 있었다. 이후, 표면의 산화층을 제거하고 냉간압연을 실시하면 최종 두께는 일반적으로 0.4~0.7mm가 된다. 본 발명에서는 0.5mm두께로 압연하였다. 다음, 목표로 하는 재질을 얻기 위하여 소둔열처리를 실시하게 되며, 이 공정에서는 압연에 의해 변형된 조직을 재결정 소둔에 의해 제거하여 최종 목표로 하는 재질을 얻게 된다. 통상 티타늄 판재를 소둔하는 방법은 진공소둔과 연속소둔으로 나눌수 있으며 본 발명에서는 진공소둔 공정을 적용하였다. 진공소둔은 열처리 분위기가 진공 또는 아르곤 등의 불활성 가스 분위기 조건이므로 연속소둔과는 소둔후 표면의 산화층의 제거하는 공정을 생략할 수 있는 장점이 있다. 이때, 진공소둔에서의 온도는 재결정이 완료되며 목표하는 재질을 얻을 수 있도록 설계되어야 한다. 본 발명의 원소의 함량조건과 균일 연신율 및 에릭센 값을 고려하면 재결정이상의 온도로부터 660℃의 범위가 바람직하였다. 재결정 온도 이하에서는 압연에 의해 변형된 조직이 남아 있게 되므로 재질 확보가 어려웠으며 660℃를 초과하는 조건에서 소둔하는 경우에 재질을 만족할 수 있었으나 가공 후 결정립이 조대하여 표면에 거칠음이 발생하는 문제가 있었다. 따라서, 우수한 프레스 성형성을 가지는 판형 열교환기용 티타늄 판재의 제조에 있어서는 진공소둔의 온도를 최고 660℃로 한정하여 적용하는 것이 바람직하다.The titanium plate material having the above-mentioned range of chemical composition was hot-rolled under normal conditions, the surface was cleaned, cold-rolled to obtain a target plate having the final thickness, and then subjected to a recrystallization annealing process by vacuum annealing to evaluate the material. Hot rolling is a process of reheating a sheet from a slab to a medium thickness plate for cold rolling, subjecting it to roughing and finish rolling, and then winding it. In each step, it is important to ensure a sufficient temperature for continuous rolling Do. In the present invention, it was possible to manufacture the product by reflecting the conditions of hot rolling of conventional pure titanium for industrial use. Thereafter, when the oxide layer on the surface is removed and subjected to cold rolling, the final thickness is generally 0.4 to 0.7 mm. In the present invention, it was rolled to a thickness of 0.5 mm. Next, annealing heat treatment is performed to obtain a target material. In this step, the structure deformed by rolling is removed by recrystallization annealing to obtain a final target material. In general, a method of annealing a titanium plate can be divided into a vacuum annealing and a continuous annealing, and a vacuum annealing process is applied in the present invention. Vacuum annealing is advantageous in that it is possible to omit the step of removing the oxide layer on the surface after annealing with the continuous annealing since the annealing atmosphere is an inert gas atmosphere such as vacuum or argon. At this time, the temperature in the vacuum annealing should be designed so that the recrystallization is completed and the target material is obtained. Considering the content of the element of the present invention, the uniform elongation and the Erichen value, the temperature range from the recrystallization temperature to 660 캜 is preferable. If the temperature is lower than the recrystallization temperature, the material remains unstable due to the structure being deformed by rolling. When the material is annealed at a temperature exceeding 660 ° C, the material can be satisfied, but there is a problem that roughness occurs on the surface of the crystal grains after processing . Therefore, in the production of a titanium plate material for a plate heat exchanger having excellent press formability, it is preferable to limit the temperature of the vacuum annealing to a maximum of 660 캜.

이를 통하여 얻어진 티타늄 판재의 재질 수준은 균일 연신율이 37% 이상인 수준이고, 프레스 가공성 평가지수인 에릭센 값이 12mm 이상을 나타내었다. 이러한 본 발명에 따른 균일 연신율 및 에릭센 값은 종래 판형용 티타늄 판재에 요구하는 균일 연신율과 에릭센 값 보다 우수한 특성을 가지며, 프레스 가공성이 우수한 티타늄 판재의 제조가 가능하였다.The material quality of the titanium sheet obtained through this process was a uniform elongation of more than 37% and an Erichen value of press workability evaluation index of 12 mm or more. The uniform elongation and Ericksen value according to the present invention are superior to the uniform elongation and Erichen values required for conventional plate-type titanium plate materials, and it is possible to produce a titanium plate material having excellent press workability.

비교예Comparative Example  And 실시예Example

다음은 비교예 및 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through comparative examples and examples.

표 1에서는 비교예 1-6 및 실시예 1-2의 티타늄 판재의 화학성분의 범위와 기타 제조공정 조건에 따른 특징을 표시하였다. Table 1 shows characteristics of the titanium plate materials of Comparative Examples 1-6 and 1-2 according to the range of chemical components and other manufacturing process conditions.

상기한 바와 같이, 본 발명에서의 화학성분의 범위는 산소와 철의 함량을 포함하여 미량원소인 질소, 탄소, 수소의 함량을 제어하는 특징이 있으며, 이들 모두는 고용원소로서 함유량이 증가하게 되면 재질은 경화하게 되므로 가공성을 열화하는 특징이 있으므로 가능한 함유량을 낮게 제어하는 것이 바람직하다. 특히, 산소와 철의 함량은 재질에 크게 영향을 미치므로 낮게 제어하되 기타 원소의 함유량도 낮게 제어하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 이들 원소의 함량을 제어하여 고가공용으로 적용되는 티타늄 판재를 제조함에 있어 티타늄 판재내의 원소중 산소(O)와 철(Fe)의 함량의 합을 중량%로 0.085% 미만으로, 티타늄을 제외한 전체 원소의 성분의 합을 중량%로 0.12% 미만으로 제어하는 것을 특징으로 하며 열간압연 및 냉간압연 및 진공소둔을 실시하고 그 재질은 균일 연신율이 37% 이상이고 에릭센 값이 12.0mm 이상인 특성을 보였다.As described above, the range of chemical components in the present invention is characterized by controlling the content of nitrogen, carbon and hydrogen, which are trace elements including oxygen and iron, Since the material is cured, the workability is deteriorated. Therefore, it is preferable to control the content as low as possible. In particular, the content of oxygen and iron greatly influences the material, so it is desirable to control the content of oxygen and iron to be low and to control the content of other elements to be low. In the present invention, in the production of a titanium plate material which is used for high-cost use by controlling the content of these elements, the sum of the content of oxygen (O) and iron (Fe) in the elements in the titanium plate is set to less than 0.085% And the total of the elements excluding the elements is controlled to be less than 0.12% by weight, and the hot rolling, the cold rolling and the vacuum annealing are performed. The material is characterized by having a uniform elongation of not less than 37% and an Ericksen value of not less than 12.0 mm Respectively.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 2는 비교예및 실시예를 통하여 얻은 인장특성과 가공성을 나타낸 것으로, 표 1의 화학성분 및 제조공정 조건에 따라 열간압연 및 냉간압연하여 두께 0.5mm의 판재로 제조한 후, 진공소둔에 의해 최종 열처리하여 제조한 판재의 특성을 기재하였다. 가공성은 판형 열교환기의 가공방법과 유사한 변형방법인 스트레칭 변형조건에서 평가하고자 하였으며 대표적으로 에릭센 값을 측정하여 비교하였다. 아울러, 동일한 금형으로 가공 후 표면을 관찰하여 파단이나 국부 넥킹의 발생여부를 확인하였으며, 표면에 거칠음이 발생하였는지 여부를 육안 관찰하였다.Table 2 shows the tensile properties and workability obtained from the comparative examples and the examples. According to the chemical components and the manufacturing process conditions shown in Table 1, hot rolling and cold rolling were performed to produce a plate having a thickness of 0.5 mm, followed by vacuum annealing The characteristics of the plate produced by the final heat treatment are described. The machinability was evaluated under the stretching deformation condition, which is a deformation method similar to that of the plate heat exchanger, and the Erichen values were measured and compared. In addition, after machining with the same mold, the surface was observed to confirm whether breakage or local necking occurred, and whether roughness occurred on the surface was visually observed.

참고로, 에릭센 값을 측정하는 에릭센 시험(Erichsen test)은 두께 0.1~2㎜의 얇은 금속판의 변형능(變形能)을 조사하는 시험이다. 시험 방법은 금속판 시료에 직경 20㎜의 공형태의 펀치를 삽입시켜 시료에 금이 갈 때까지의 압출 치수를 산출하여 에릭센 값으로 하며, 이 수치가 클수록 시료의 변형능은 커지는 것을 의미한다. 금속판에서는 프레스 성형성, 도장막이나 아연도금의 크로메이트 피막에서는 부착성을 평가할 수 있다.For reference, the Erichsen test (Erichsen test) It is a test to investigate the deformability of a thin metal plate having a thickness of 0.1 to 2 mm. In the test method, a punch having a diameter of 20 mm is inserted into a metal plate sample, and the extrusion dimension until the gold reaches the sample is calculated to obtain the Ericens value. The larger this value, the larger the deformability of the sample. It is possible to evaluate the press formability in the metal plate and the adhesion in the chromate film of the paint film or zinc plating.

Figure pat00002
Figure pat00002

비교예 1은 통상 튜브 가공용으로 사용되는 비교적 경질재 티타늄 소재의 성분을 나타낸 것으로 본 발명의 산소와 철의 함량을 벗어난 범위로서 인장시험결과 강도가 높고 균일 연신율이 낮았다. 도 1을 참조하면, 소둔열처리 후의 결정립의 크기가 약 10㎛ 수준으로 충분한 가공성을 나타내지 못하고 가공 중 파단이 발생하였다. 이러한 재질 수준은 통상 판형용 소재에 요구하는 균일 연신율 30% 이상과 에릭센 값 11mm 보다 훨씬 낮은 수준을 보이는 점으로 보아 튜브용과 판형용 티타늄 판재의 특성은 차별화가 필요함을 시사하고 있다.Comparative Example 1 shows a component of a relatively hard material such as titanium, which is generally used for working a tube. The tensile test results showed a high strength and a low uniform elongation as a result of the content of oxygen and iron being out of the range of the present invention. Referring to FIG. 1, the grain size after the heat treatment for annealing did not show sufficient workability to a level of about 10 mu m, and fracture occurred during processing. These material levels usually show a uniform elongation of 30% or more and an Erichen value of 11mm, which is much lower than that required for plate materials, suggesting that the characteristics of the titanium plate for the tube and the plate must be differentiated.

비교예 2는 산소와 철의 함량의 합이 0.105%로 비교적 고용원소의 양이 많은 경우이다. 기타 비교예 와 동일한 압연 및 소둔 조건으로 제조하였음에도 불구하고 비교예 2의 균일 연신율과 에릭센 값은 낮은 특성으로 보였으며 가공 중 파단이 관찰되었다.In Comparative Example 2, the sum of the contents of oxygen and iron is 0.105%, which is a comparatively large amount of solid element. The uniform elongation and Ericksen value of Comparative Example 2 were considered to be low characteristics and fracture was observed during processing even though they were produced under the same rolling and annealing conditions as the other comparative examples.

비교예 2와 유사한 화학성분을 가지는 비교예 3은 680℃ 이상으로 소둔열처리 온도를 상향한 것으로, 결정립의 크기가 증가한 경우이다. 도 2를 참조하면, 결정립의 크기가 약 90㎛ 수준으로 조대하게 성장하여 비교적 연질의 재질을 얻을 수 있지만, 뷸균일한 결정립의 형성으로 인하여 가공 중에 조대한 결정립에 의해 표면 거칠음이 관찰되었고 가공 후에는 국부 넥킹이 발생하였다. 이는 고온 소둔조건에 의해 결정립을 증가시켜 재질의 연화 효과에 의해 가공은 가능하지만 결정립의 불균일 변형에 의한 거칠음이 발생하므로 판형용 판재로서 사용이 곤란함을 의미한다.In Comparative Example 3 having a chemical composition similar to that of Comparative Example 2, the annealing heat treatment temperature was increased to 680 占 폚 or higher and the grain size was increased. Referring to FIG. 2, although the size of grains grows as large as about 90 탆 to obtain a relatively soft material, surface roughness is observed by coarse grains during machining due to the formation of irregular crystal grains, A local necking occurred. This means that it is difficult to use it as a plate material for plate because the crystal grain is increased by the high-temperature annealing condition and processing can be carried out by the softening effect of the material, but roughness due to uneven deformation of the crystal grain occurs.

비교예 4는 산소와 철 함량의 합이 0.083%로 본 발명의 실시예 의 범위인 0.085%를 만족하지만 기타 원소의 함량은 0.123%로서 본 발명의 요구수준을 벗어난 경우이다. 기타의 비교예 와 동일한 조건으로 소둔한 재질은 비교적 연질이 얻어졌으나 균일 연신율이 31% 수준으로 본 발명의 실시예 인 37% 보다 훨씬 낮은 수준이며 에릭센 값도 11.6mm로 본 발명의 실시예 인 12mm보다 낮은 수준을 보였다. 한편, 프레스 가공에서는 국부 넥킹이 발생되어 가공성이 우수하지 못함을 보였다.In Comparative Example 4, the sum of the oxygen and iron contents was 0.083%, which satisfied the range of the embodiment of the present invention, 0.085%, while the content of the other elements was 0.123%, which is outside the required level of the present invention. The material annealed under the same conditions as those of the other comparative examples was relatively soft, but the uniform elongation was 31%, which was much lower than that of the present example of 37% and the Ericksen value was 11.6 mm. Which is lower than 12mm. On the other hand, in the press working, local necking was generated and the workability was not excellent.

이에 비하여, 실시예 1은 산소와 철 함량의 합이 0.079%이고 기타 원소와 산소와 철 함량의 합이 0.104%로 본 발명의 실시예를 만족하는 범위이다. 통상의 조건으로 열간압연 및 냉간압연을 실시하고 소둔온도를 658℃로 열처리를 실시한 경우로, 항복강도와 인장강도가 비교적 낮으며 특히 균일 연신율은 38% 이상을 나타내었다. 도 3을 참조하면, 결정립의 크기가 약 40㎛ 수준으로 가공 중에 파단이나 표면 거칠음이 발생하지 않은 양호한 특성을 나타내었다. 또한, 가공성 지수인 에릭센 값도 12.7mm 보여 매우 우수한 재질특성으로 나타내었다.On the other hand, in Example 1, the sum of the oxygen and iron contents is 0.079%, and the sum of the other elements and the oxygen and iron contents is 0.104%, which satisfies the embodiment of the present invention. In the case of performing hot rolling and cold rolling under ordinary conditions and annealing at an annealing temperature of 658 캜, the yield strength and the tensile strength were comparatively low, and the uniform elongation was particularly 38% or more. Referring to FIG. 3, the size of the crystal grains was about 40 탆, which showed good characteristics such as no breakage or surface roughness during processing. Also, the workability index, Ericksen value, was also shown to be 12.7 mm, which is a very good material property.

비교예 5는 실시예 1과 화학성분은 유사하여 본 발명의 범위를 만족하지만 소둔열처리 온도를 상향하여 연질의 재질을 얻을 수 있는지 프레스 가공성을 확인하였다. 그 결과, 비교예 5의 재질 수준은 실시예 1과 거의 유사하며 균일 연신율이 35.3%이고 에릭센 값이 12.3mm로서 본 발명에 근접하였다. 그러나, 프레스 성형에서는 표면에 거칠음이 발생하는 문제가 있었다. 이는 소둔열처리 온도의 상향에 의해 결정립이 과다하게 조대 형성되었기 때문인 것으로 판단된다. 즉, 소둔열처리 온도의 상향에 의해 재질의 연질화 효과는 기대할 수 있었으나 가공성을 만족하는 데는 한계가 있었고, 또한 최적의 소둔열처리 온도의 범위가 재결정 온도 이상 660℃ 미만임을 시사하고 있다.In Comparative Example 5, the chemical composition was similar to that of Example 1, and the range of the present invention was satisfied. However, the press-processability of the soft material was confirmed by increasing the annealing heat treatment temperature. As a result, the material level of Comparative Example 5 was almost similar to that of Example 1, and the uniform elongation was 35.3% and the Ericksen value was 12.3 mm, which was close to the present invention. However, there has been a problem that surface roughness occurs in press forming. This is because the crystal grains were excessively coarsened due to the upward temperature of the annealing heat treatment. That is, the soft annealing effect of the material could be expected by the increase of the annealing heat treatment temperature, but there was a limit in satisfying the workability, and also suggest that the optimum annealing heat treatment temperature range was more than the recrystallization temperature and less than 660 ℃.

실시예 2는 산소와 철 함량의 합이 0.075%이고 기타원소를 포함한 산소와 철 함량의 합이 0.081%이다. 이는 통상의 티타늄과 비교하여도 고순도 판재로 판단된다. 실시예 1과 동일한 제조조건을 거쳐 제조한 판재의 재질은 균일 연신율이 37.6%, 가공성 지수인 에릭센 값이 13.2mm로서 연질의 우수한 특성을 나타내고 있다. 이는 불순물로서 존재하는 원소들이 특히 고용원소들의 함량이 낮을수록 우수한 재질과 가공성을 나타낼 것으로 예측할 수 있으며, 이러한 고순도의 티타늄 제조를 위한 제조비용을 극복하면 활용도가 높을 가능성을 암시하고 있다. In Example 2, the sum of oxygen and iron contents is 0.075%, and the sum of oxygen and iron contents including other elements is 0.081%. This is considered to be a high-purity sheet compared to ordinary titanium. The material of the plate produced through the same manufacturing conditions as in Example 1 exhibited excellent properties of softness, with a uniform elongation of 37.6% and an Erichen value of 13.2 mm as a workability index. It can be predicted that the elements present as impurities, in particular, the lower the content of the solid elements, the better the material and workability, and the higher the utilization cost for the production of such high purity titanium, the higher the utilization.

마지막으로, 비교예 6는 실시예 1과 화학성분이 유사하여 본 발명의 범위를 만족하지만 소둔열처리 온도를 하향하여 연질의 재질을 얻을 수 있는지 프레스 가공성을 확인하였다. 표 2의 인장특성에 나타낸 바와 같이 경질의 특성을 보이고 있으며 균일 연신율이 낮고 에릭센 값도 낮은 특성을 보였다. 또한, 프레스 가공 중 파단이 발생하였다. 이는 소둔열처리 온도의 중요성을 암시하고 있으며 연질의 재질과 가공성을 만족하기 위해서는 화학성분 뿐만 아니라 적절한 범위로 소둔열처리 온도가 조절되어야 함을 의미한다. 진공에서 소둔열처리한 본 발명의 실시예를 통하여 얻어진 적절한 소둔온도는 재결정 보다 높고 660℃ 미만의 온도가 적절하였다.
Finally, in Comparative Example 6, the chemical composition was similar to that of Example 1, which satisfied the range of the present invention, but the softness of the material was obtained by lowering the annealing heat treatment temperature and the press workability was confirmed. As shown in the tensile properties in Table 2, the material exhibits rigid characteristics, low uniform elongation and low Erichen value. Further, fracture occurred during press working. This implies the importance of annealing heat treatment temperature and means that annealing heat treatment temperature should be controlled not only in chemical composition but also in appropriate range in order to satisfy soft material and workability. The appropriate annealing temperature obtained through an annealing heat treatment of the present invention in vacuum was higher than that of recrystallization and a temperature below 660 ° C. was appropriate.

본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예 에 따라 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예 는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 변형예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications may be made without departing from the scope of the present invention.

Claims (11)

중량%로, 산소(O): 0 초과 0.05 이하, 철(Fe): 0 초과 0.40 이하, 탄소(C): 0 초과 0.10 이하, 질소(N): 0 초과 0.10 이하 및 수소(H): 0 초과 0.005 이하, 나머지 티타늄(Ti) 및 불순물을 포함하는 티타늄강.By weight, oxygen (O): greater than 0 and 0.05 or less, iron (Fe): greater than 0 and 0.40 or less, carbon (C): greater than 0 and 0.10 or less, nitrogen (N): greater than 0 and 0.10 or less and hydrogen (H): 0 Titanium steel exceeding 0.005 or less and including the remaining titanium (Ti) and impurities. 제1항에 있어서,
중량%로, 산소(O) 및 철(Fe)의 함량의 합이 0 초과 0.085 미만인 티타늄강.
The method of claim 1,
Titanium steel, in weight percent, wherein the sum of the contents of oxygen (O) and iron (Fe) is greater than 0 and less than 0.085.
제1항에 있어서,
중량%로, 산소(O), 철(Fe), 질소(N), 탄소(C) 및 수소(H)의 함량의 합이 0 초과 0.12 미만인 티타늄강.
The method of claim 1,
A titanium steel having a total content of oxygen (O), iron (Fe), nitrogen (N), carbon (C) and hydrogen (H)
제1항에 있어서,
상기 티타늄강은 균일 연신율이 37% 이상인 티타늄강.
The method of claim 1,
Wherein the titanium steel has a uniform elongation of at least 37%.
제1항에 있어서,
상기 티타늄강은 에릭센 값이 12.0mm 이상인 티타늄강.
The method of claim 1,
Wherein the titanium steel has an Ericksen value of 12.0 mm or more.
중량%로, 산소(O): 0 초과 0.05 이하, 철(Fe): 0 초과 0.40 이하, 탄소(C): 0 초과 0.10 이하, 질소(N): 0 초과 0.10 이하 및 수소(H): 0 초과 0.005 이하, 나머지 티타늄(Ti) 및 불순물을 포함하는 티타늄강을 냉간 압연하는 단계; 및
냉간 압연된 상기 티타늄강을 진공소둔방식으로 소둔열처리하는 단계를 포함하는 티타늄강의 제조방법.
(Fe): more than 0 and not more than 0.40, carbon (C): more than 0 and less than 0.10, nitrogen (N): more than 0 and less than 0.10, and hydrogen (H): 0 Cold rolling the titanium steel containing the remaining titanium (Ti) and impurities in an amount of not more than 0.005; And
A method of manufacturing titanium steel comprising the annealing heat treatment of the cold rolled titanium steel by vacuum annealing.
제6항에 있어서,
상기 티타늄강을 냉간 압연하는 단계에서,
상기 티타늄강은 균일 연신율이 37% 이상이 되도록 냉간 압연되는 티타늄강의 제조방법.
The method according to claim 6,
In the step of cold-rolling the titanium steel,
Wherein the titanium steel is cold-rolled such that the uniform elongation is not less than 37%.
제6항에 있어서,
냉간 압연된 상기 티타늄강을 소둔열처리하는 단계는,
재결정 온도 이상 660℃ 이하의 온도범위에서 실시되는 티타늄강의 제조방법.
The method according to claim 6,
The annealing heat treatment of the cold rolled titanium steel,
A method for producing titanium steel, which is carried out at a recrystallization temperature not lower than 660 ° C.
제6항에 있어서,
상기 티타늄강은 에릭센 값이 12.0mm 이상이 되도록 제어되는 티타늄강의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the titanium steel is controlled to have an Erichen value of 12.0 mm or more.
제6항에 있어서,
중량%로, 산소(O) 및 철(Fe)의 함량의 합이 0 초과 0.085 미만의 범위로 제어되는 티타늄강의 제조방법.
The method according to claim 6,
A method for producing titanium steel, in weight percent, in which the sum of the contents of oxygen (O) and iron (Fe) is controlled in a range of more than 0 and less than 0.085.
제6항에 있어서,
중량%로, 산소(O), 철(Fe), 질소(N), 탄소(C) 및 수소(H)의 함량의 합이 0 초과 0.12 미만의 범위로 제어되는 티타늄강의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the sum of the contents of oxygen (O), iron (Fe), nitrogen (N), carbon (C) and hydrogen (H) is controlled to be in the range of more than 0 and less than 0.12.
KR1020120031050A 2012-03-27 2012-03-27 Titanium steel and manufacturing method of the same KR101412905B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120031050A KR101412905B1 (en) 2012-03-27 2012-03-27 Titanium steel and manufacturing method of the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120031050A KR101412905B1 (en) 2012-03-27 2012-03-27 Titanium steel and manufacturing method of the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130109368A true KR20130109368A (en) 2013-10-08
KR101412905B1 KR101412905B1 (en) 2014-06-26

Family

ID=49631597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120031050A KR101412905B1 (en) 2012-03-27 2012-03-27 Titanium steel and manufacturing method of the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101412905B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109518108A (en) * 2018-12-24 2019-03-26 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 A kind of TA5 titanium alloy sheet and the preparation method and application thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102172431B1 (en) 2018-11-30 2020-10-30 한국생산기술연구원 Manufacturing method of Titanium powder containing Fe For Strength Titanium 3D Printing
KR102370830B1 (en) 2020-10-26 2022-03-07 한국생산기술연구원 Nanoparticle dispersion strengthened titanium powder and manufacturing method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63270449A (en) 1987-04-28 1988-11-08 Nippon Steel Corp Production of good ductility titanium plate having less anisotropy
JP4388503B2 (en) 2005-05-13 2009-12-24 新日本製鐵株式会社 Pure titanium plate excellent in formability and manufacturing method thereof
JP4605514B2 (en) * 2008-03-25 2011-01-05 住友金属工業株式会社 Titanium plate and titanium plate manufacturing method
JP4666271B2 (en) * 2009-02-13 2011-04-06 住友金属工業株式会社 Titanium plate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109518108A (en) * 2018-12-24 2019-03-26 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 A kind of TA5 titanium alloy sheet and the preparation method and application thereof
CN109518108B (en) * 2018-12-24 2020-09-29 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 TA5 titanium alloy plate and preparation method and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
KR101412905B1 (en) 2014-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2554699B1 (en) Steel sheet with high tensile strength and superior ductility and method for producing same
JP4721916B2 (en) Ferritic stainless steel sheet with small in-plane anisotropy during molding and excellent ridging resistance and skin roughness resistance, and method for producing the same
CN109890993B (en) Martensitic stainless steel sheet
EP2481824A1 (en) Pure titanium sheet excellent in balance between stamping formability and strenght
CN108728751B (en) IF isotropic steel for improving stamping forming and manufacturing method thereof
JP6037084B2 (en) Steel plate for squeezed can and method for manufacturing the same
WO2016152935A1 (en) Titanium plate, plate for heat exchanger, and separator for fuel cell
JP5937865B2 (en) Production method of pure titanium plate with excellent balance of press formability and strength, and excellent corrosion resistance
WO2014148211A1 (en) Titanium sheet
JP5973975B2 (en) Titanium plate
JP2011046995A (en) Titanium alloy sheet having excellent press formability, method for producing the same, and titanium alloy sheet for heat exchanger
KR101522799B1 (en) Method for manufacturing titanium sheet
KR101412905B1 (en) Titanium steel and manufacturing method of the same
JP2006328525A (en) Low carbon-low nitrogen ferritic stainless steel thin sheet having reduced plane anisotropy upon forming and having excellent ridging resistance and roughening resistance, and method for producing the same
JP2006257475A (en) Al-Mg-Si ALLOY SHEET SUPERIOR IN PRESS FORMABILITY, MANUFACTURING METHOD THEREFOR AND AUTOMOTIVE SKIN PLATE OBTAINED FROM THE SHEET MATERIAL
JP6577707B2 (en) Titanium plate, heat exchanger plate, fuel cell separator, and titanium plate manufacturing method
WO2016060248A1 (en) Steel sheet for drawn can, and method for manufacturing same
WO2017175569A1 (en) Titanium plate, heat exchanger plate, and fuel cell separator
JP5615792B2 (en) Titanium plate, method for producing titanium plate, and method for producing heat exchange plate of plate heat exchanger
JP2012167298A (en) Ferritic stainless steel sheet and method for manufacturing the same
CN110494581B (en) Two-piece steel sheet for can and method for producing same
JP2017190469A (en) Cold rolled steel sheet for drawn can and production method therefor
JP4166657B2 (en) Ferritic stainless steel sheet and manufacturing method thereof
JP2011084800A (en) High purity aluminum rolled sheet and method for producing the rolled sheet
JP4718273B2 (en) Reinforced α brass and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180619

Year of fee payment: 5