KR20130089654A - 살진균성 펜플루펜 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 펜플루펜-함유 혼합물, 산업적 물질을 보호하기 위한 상기 혼합물의 용도, 및 산업적 물질을 펜플루펜 혼합물로 처리하는 방법에 관한 것이다.

Description

살진균성 펜플루펜 혼합물{FUNGICIDAL PENFLUFEN MIXTURES}
본 발명은 펜플루펜을 포함하는 혼합물, 산업적 물질을 보호하기 위한 상기 혼합물의 용도, 및 산업적 물질을 펜플루펜 혼합물로 처리하는 방법에 관한 것이다.
펜플루펜 (N-(2-[1,3-디메틸부틸페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드)은 하기 화학식 I의 피라졸릴카르복스아닐리드이다. 또한, 펜플루펜은 살진균제이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
피라졸릴카르복스아닐리드는 특정 카르복스아미드이고, 작물 보호 및 물질 보호에 있어서 원치않는 미생물을 방제하는 것으로 WO 03/010149에 공지되어 있다. WO 03/010149에는 추가의 피라졸릴카르복스아닐리드의 목록에서 펜플루펜이 언급되어 있고, 작물보호제로서의 펜플루펜의 작용이 한 예에 명시되어 있다. 펜플루펜을 포함하는 특정 혼합물은 기술되어 있지 않다.
WO 2006/114212에는, 원치않는 동물 해충 및 또한 원치않는 식물병원성 진균을 방제하기 위한, 카르복스아미드와 공지된 살곤충 활성 화합물의 활성 화합물 조합이 개시되어 있다. 펜플루펜과 살곤충제의 혼합물도 기술되어 있다.
펜플루펜과 살곤충제의 추가의 활성 화합물 조합이 WO 2009/098225 A2에 공지되어 있다.
카르복스아미드 및 매우 다양한 상이한 혼합 파트너를 포함하는 상승작용적 살진균 활성 화합물 조합이 WO 2005/041653에 공지되어 있다. 여기서도, 역시, 펜플루펜은, 특히 혼합 파트너로서 언급된다. 상승작용적 살진균 활성 화합물 조합의 기술된 용도는 식물병원성 진균의 방제이다.
더욱이, WO2009/098218 및 WO2009/090181에는 작물 보호 및 물질 보호를 위해 카르복스아미드를 사용하는 것이 공지되어 있다.
WO 2005/058839에는, 작물 보호 및 산업적 물질 보호에서 원치않는 미생물을 방제하기 위한, 사용될 수 있는 매우 다양한 상이한 살진균제, 살세균제 및 살곤충제, 및 임의로 광학활성 카르복스아미드, 예를 들어 펜플루펜의 거울상이성질체가 개시되어 있다. 혼합물의 특정 예는 언급되어 있지 않다. 펜플루펜의 광학활성 거울상이성질체를 작물 보호에 사용하는 것이 한 예에 명시되어 있다.
특히 펜플루펜을 포함할 수 있는 추가의 활성 화합물 조합은 WO 2007/110173 및 WO 2008/014955에 공지되어 있다.
공지된 활성 화합물 조합은 미생물에 대한 그의 활성이 물질 보호에서 항상 충분한 것은 아니라는 단점을 갖는다.
따라서, 산업적 물질, 특히 목재, 재목 또는 목재/플라스틱 복합체를 특히 미생물에 대하여 보호하는 추가의 활성 화합물 조합이 필요하다.
놀랍게도, 종래 기술의 단점을 극복하는, 펜플루펜을 포함하는 신규한 상승작용적 활성 화합물 조합을 발견하게 되었다.
따라서, 본 발명은
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 조성물을 제공한다.
<화학식 II>
((R1R2R3R4)N)nX
(상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
n은 0보다 큰 정수임)
<화학식 III>
Figure pct00002
(상기 식에서,
R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
펜플루펜은 라세미체로서, 거울상이성질체상 순수 형태로, 또는 농후화된 거울상이성질체 혼합물로서 사용될 수 있다. 염 또는 산 부가 화합물로서 사용될 수도 있는데, 염은 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 아연, 알루미늄, 철 및 구리 염을 의미하고, 산 부가 화합물은 특히 할로겐화수소산, 예를 들어 염화수소 및 브로민화수소, 카르복실산, 예컨대, 예를 들어, 포름산, 아세트산, 타르타르산 및 옥살산, 술폰산, 예컨대, 예를 들어, p-톨루엔술폰산, 및 또한 황산, 인산 및 질산을 갖는 부가물을 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
페놀은 바람직하게는 트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, p-히드록시벤조산 에스테르, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸페녹시)페놀 및 이들의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염, 또는 이러한 화합물들의 혼합물이다. 특히 바람직하게는, 사용되는 페놀은 페닐페놀이다. o-페닐페놀을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
붕소 화합물은 바람직하게는 무기 붕소 화합물이다. 특히 바람직하게는, 붕소 화합물은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 붕산염, 예컨대, 예를 들어, 사붕산나트륨, 사붕산이나트륨 십수화물(붕산나트륨, 붕사) 또는 팔붕산이나트륨 사수화물, 또는 붕산, 산화붕소, 수소화붕소, 또는 붕산 에스테르 또는 이러한 화합물들의 혼합물이다. 산화붕소, 붕사 및 붕산과의 혼합물을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
화학식 II의 화합물은 유기 4급 암모늄 화합물이다. 바람직하게는, 화학식 II의 화합물은 벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질디메틸알킬암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트, 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트이다. 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 벤즈알코늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트 및 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트와의 혼합물이 특히 바람직하다.
화학식 IV의 라디칼은 폴리에틸렌 글리콜의 유도체이다.
z는 바람직하게는 2, 3, 4 또는 5이다.
R1 및 R2는 서로 독립적으로 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 또는 n-펜틸을 나타낸다. 특히 바람직하게는, R1 또는 R2는 메틸을 나타낸다.
R3 및 R4는 서로 독립적으로 바람직하게는 페닐, 벤질, o-, m-, p-크실렌, o-, m-, p-트리메틸페닐, o-, p-, m-클로로벤질, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]2-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]3-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]4-CH2-CH2-OH, 디클로로벤질, n-, 이소노닐, n-, 이소데실, n-, 이소도데실, n-, 이소테트라데실, n-, 이소헥사데실, n-, 이소옥테닐, n-, 이소노네닐 또는 n-, 이소데케닐을 나타낸다. 특히 바람직하게는, R3 및 R4는 서로 독립적으로 벤질, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]2-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]3-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]4-CH2-CH2-OH, 디클로로벤질, n-, 이소노닐, n-, 이소데실, n-, 이소도데실, n-, 이소테트라데실, n-, 이소헥사데실, n-, 이소옥테닐, n-, 이소노네닐 또는 n-, 이소데케닐을 나타낸다.
X는 바람직하게는 할로겐화물, 탄산염, 중탄산염, 붕산염, 황산염, 수산화물 또는 카르복실산염을 나타낸다. 특히 바람직하게는, X는 염화물, 중탄산염 또는 탄산염을 나타낸다.
n은 바람직하게는 1, 2 또는 3이다.
이소티아졸리논은 바람직하게는 N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온(DCOIT), 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌이소티아졸리논 및 4,5-벤즈이소티아졸리논이다. 사용되는 이소티아졸리논은 특히 바람직하게는 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온(DCOIT)이다.
3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트는 바람직하게는 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트(IPBC) 및 3-아이오도-2-프로피닐 N-헥실카르바메이트를 나타낸다. 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트는 특히 바람직하게는 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트를 나타낸다.
3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트는 바람직하게는 3-아이오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트를 나타낸다.
3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트는 바람직하게는 3-아이오도-2-프로피닐 N-페닐카르바메이트를 나타낸다.
화학식 III의 화합물은 3급 아민이다. 특히 바람직하게는, 화학식 III의 화합물은 N-(3-아미노프로필)-N-도데실-1,3-프로판디아민, N-(3-아미노프로필)-N-데실-1,3-프로판디아민, N-(3-아미노프로필)-N-테트라데실-1,3-프로판디아민 및 이들의 산 부가 화합물이다.
화학식 III의 화합물의 산 부가 화합물은 특히 할로겐화수소산, 예를 들어 염화수소 및 브로민화수소, 카르복실산, 예컨대, 예를 들어, 포름산, 아세트산, 타르타르산 및 옥살산, 술폰산, 예컨대, 예를 들어, p-톨루엔술폰산, 및 또한 황산, 인산 및 질산을 갖는 부가물을 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
R5는 바람직하게는 n-, 이소옥틸, n-, 이소노닐, n-, 이소데실, n-, 이소도데실, n-, 이소헥사데실, n-, 이소옥테닐, n-, 이소노네닐, n-, 이소데케닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 나타낸다.
특히 바람직하게는, R5는 도데실, 테트라데실 또는 데실을 나타낸다.
m은 바람직하게는 2, 3 또는 4를 나타낸다. y는 바람직하게는 2, 3 또는 4를 나타낸다.
알킬 및 알케닐은 각각의 경우에 독립적으로 직쇄형, 시클릭 또는 분지형 알킬 및 알케닐 라디칼을 각각 나타낸다.
C1-C6-알킬은, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 네오펜틸, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 나타낸다. 바람직하게는, C1-C6-알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸 및 n-헥실을 나타낸다. C8-C18-알킬 및/또는 C6-C22-알킬은, 예를 들어, 그리고 바람직하게는, n-, 이소옥틸, n-, 이소노닐, n-, 이소데실, n-, 이소도데실 또는 n-, 이소헥사데실을 나타낸다.
예를 들어, 그리고 바람직하게는, C8-C18-알케닐 및/또는 C6-C22-알케닐은 n-, 이소옥테닐, n-, 이소노네닐, n- 또는 이소데케닐을 나타내거나, 또한 다중불포화 C8-C18-알케닐 라디칼을 나타낸다.
예를 들어, 그리고 바람직하게는, C5-C20-시클로알킬은 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 나타낸다.
본 발명의 문맥상, C6-C24-아릴은, 바람직하게는 6 내지 24 개의 방향족 탄소 원자를 갖고 임의로 할로겐에 의해 추가로 치환될 수 있는 모노시클릭, 비시클릭 또는 트리시클릭 카르보시클릭 방향족 라디칼을 나타낸다. 예를 들어, 그리고 바람직하게는, C6-C24-아릴은 비페닐, 페닐, o-, p-, m-클로로벤질, 디클로로벤질, 나프틸, o-, m-, p-벤질, o-, m-, p-크실렌 또는 o-, m-, p-트리메틸페닐을 나타낸다. 특히 바람직하게는, C6-C24-아릴은 o-, m-, p-벤질, o-, p-, m-클로로벤질 또는 디클로로벤질을 나타낸다.
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) - 페놀:
트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, p-히드록시벤조산 에스테르, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸페녹시)페놀 및 이들의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염;
- 붕산염:
알칼리금속 붕산염, 알칼리토금속 붕산염, 붕산, 산화붕소, 붕산 무수물 또는 붕산 에스테르,
- 유기 4급 암모늄 화합물:
벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질디메틸알킬암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트, 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트, 1-헥사데실피리디늄 클로라이드;
- 이소티아졸리논:
N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온(DCOIT), 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌-이소티아졸리논 및 4,5-벤즈이소티아졸리논,
- 카르바메이트:
3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 N-헥실카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트,
- 3급 아민:
N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민, N-(3-아미노프로필)-N-데실프로판-1,3-디아민, N-(3-아미노프로필)-N-테트라데실프로판-1,3-디아민
의 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 조성물이 바람직하다.
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀 및 이들의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염, 붕산나트륨, 붕산, 산화붕소, 붕산 무수물, 붕산 에스테르, 벤즈알코늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트, 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트, N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) o-페닐페놀, 및 그의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염, 붕산나트륨, 붕산, 산화붕소, 산화붕소, 붕사 및 붕산과의 혼합물, 벤즈알코늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트, 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트, 또는 디데실디메틸암모늄 카르보네이트와 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트의 혼합물(카르보쿠아트(Carboquat)), 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트, N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 조성물이 매우 특히 바람직하다.
하기 조성물이 더욱 더 바람직하다:
혼합 파트너 a) 펜플루펜 혼합 파트너 b)
펜플루펜 붕산나트륨
펜플루펜 붕산
펜플루펜 산화붕소
펜플루펜 벤즈알코늄 클로라이드
펜플루펜 디데실디메틸암모늄 클로라이드
펜플루펜 디데실디메틸암모늄 카르보네이트 및 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트(카르보쿠아트)
펜플루펜 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트
펜플루펜 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온
펜플루펜 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트
펜플루펜 N-(3-아미노프로필)-N-도데실-1,3-프로판디아민
펜플루펜 o-페닐페놀
본 발명의 범주에는 상기 및 하기에서 언급되는 모든 일반적인 라디칼 정의, 매개변수 및 예시, 및 바람직한 범위에서 언급된 것들, 즉 각각의 범위와 바람직한 범위의 조합도 포함된다.
상기에서 언급된 혼합물의 특히 높은 상승작용적 활성은 특히 직접, 함침된 목재 또는 재목 제품, 및 또한 목재/플라스틱 복합체에서 발견되었다.
펜플루펜은 화학식 b의 화합물에 대해 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 특히 20:1 내지 1:20, 바람직하게는 10:1 내지 1:10의 중량비로 사용된다(표 1).
또한, 펜플루펜과 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트, 및 펜플루펜과 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온의 특별한 상승작용적 활성이 특정 중량비에서 발견되었다.
따라서, 85 중량% 내지 75 중량%의 펜플루펜 및 15 중량% 내지 25 중량%의 3-아이오도-2-프로피닐-N-부틸카르바메이트를 포함하는, 펜플루펜과 3-아이오도-2-프로피닐-N-부틸카르바메이트의 조합이 특히 바람직하다.
특히 바람직하게는, 펜플루펜과 이소티아졸리논의 조성물은 50 중량% 초과의 펜플루펜을 포함한다. 매우 특히 바람직하게는, 혼합물은 50 중량% 이상의 펜플루펜 및 10 중량% 이상의 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온을 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 고체 또는 액체 형태로 사용될 수 있다. 제제, 예컨대 용액, 유화액, 현탁액, 분말, 과립, 페이스트, 에어로졸 및 또한 중합체성 물질 내의 매우 미세한 캡슐이 이러한 목적에 적합하다.
이러한 제제를, 공지된 방식으로, 예를 들어 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 발포체 형성제를 사용하여, 조성물을 증량제, 즉 액체 용매, 고압 액화 기체 및/또는 고체 담체와 혼합함으로써 제조할 수 있다. 사용된 증량제가 물인 경우, 보조 용매로서 유기 용매를 사용할 수도 있다. 본질적으로, 적합한 액체 용매는 방향족류, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족류, 또는 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 석유 분획, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리세롤 및 그의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥산온, 강한 극성의 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 또는 물이다. 액화 기체상 증량제 또는 담체는 표준 온도 및 대기압 하에서 기체상인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로겐화 탄화수소, 또는 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소를 의미하는 것으로 이해하도록 한다. 적합한 고체 담체는 예를 들어 분쇄된 천연 광물, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 분쇄된 합성 광물, 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 실리케이트이다. 과립에 적합한 고체 담체는 예를 들어 파쇄 및 분획화된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석, 및 무기 및 유기 분말의 합성 과립, 및 또한 유기 물질의 과립, 예컨대 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 발포체 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬술페이트, 아릴술포네이트 및 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
점착부여제, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스, 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트, 및 또한 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴, 및 합성 인지질을 추가로 제제에서 사용할 수 있다. 추가의 첨가제는 광물성 및 식물성 오일일 수 있다.
조성물은 착색제, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄, 프러시안 블루(Prussian Blue), 산화구리 및 유기 염료, 예컨대 알리자린, 아조 및 메탈로프탈로시아닌 염료를 추가로 포함할 수 있다.
사용되는 조성물은 일반적으로 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 성분 a) 및 b)를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히기 위해서 또는 내성 발달을 방지하기 위해서, 기타 활성 화합물, 예를 들어 살진균제, 살세균제 또는 살곤충제를 포함할 수도 있다. 많은 경우에, 상승작용적 효과가 수득되는데, 즉 조합된 활성 화합물의 활성이 개별 성분의 활성보다 더 크다.
특히 유리한 혼합물 내 공-성분은, 예를 들어, 하기 화합물이다:
트리아졸, 예컨대
아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 미클로부타닐, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸 및 유니코나졸 및 이들의 금속염 및 산 부가물;
이미다졸, 예컨대
클로트리마졸, 비포나졸, 클림바졸, 에코나졸, 페나파닐, 이마잘릴, 이소코나졸, 케토코나졸, 롬바졸, 미코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸 및 이들의 금속염 및 산 부가물;
피리딘 및 피리미딘, 예컨대
안시미돌, 부티오베이트, 페나리몰, 메파니피린, 누아리몰, 피록시푸르, 트리아미롤;
숙시네이트 탈수소효소 억제제, 예컨대
베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복심, 카르복심 술폭시드, 시클라플루라미드, 펜푸람, 플루타닐, 푸라메트피르, 푸르카르바닐, 푸르메시클록스, 메베닐, 메프로닐, 메트푸록삼, 메트술포박스, 니코비펜, 피로카르볼리드, 옥시카르복신, 설란(Shirlan), 시드박스(Seedvax);
나프탈렌 유도체, 예컨대
테르비나핀, 나프티핀, 부테나핀, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸-옥트-3-엔-5-인);
술펜아미드, 예컨대
디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 폴페트, 플루오로폴페트, 캅탄, 캅토폴;
벤즈이미다졸, 예컨대
카르벤다짐, 베노밀, 푸베리다졸, 티아벤다졸 또는 이들의 염;
모르폴린 유도체, 예컨대
알디모르프, 디메토모르프, 도데모르프, 팔리모르프, 펜프로피딘 펜프로피모르프, 트리데모르프, 트리모르파미드 및 이들의 아릴술포네이트 염, 예컨대, 예를 들어, p-톨루엔술폰산 및 p-도데실페닐-술폰산;
벤조티아졸, 예컨대
2-메르캅토벤조티아졸;
벤조티오펜 디옥시드, 예컨대
N-시클로헥실벤조[b]티오펜 카르복스아미드 S,S-디옥시드;
벤즈아미드, 예컨대
2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드, 테클로프탈람;
붕소 화합물, 예컨대
붕산, 붕산 에스테르, 붕사;
포름알데히드 및 포름알데히드-방출 화합물, 예컨대
벤질 알콜 모노-(폴리)-헤미포르말, n-부탄올 헤미포르말, 다조메트, 에틸렌 글리콜 헤미포르말, 헥사-히드로-S-트리아진, 헥사메틸렌테트라민, N-히드록시메틸-N'-메틸티오우레아, N-메틸올클로로아세트아미드, 옥사졸리딘, 파라포름알데히드, 타우롤린, 테트라히드로-1,3-옥사진, N-(2-히드록시프로필)-아민-메탄올, 테트라메틸올 아세틸렌디우레아;
이소티아졸리논, 예컨대
N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌이소티아졸리논, 4,5-벤즈이소티아졸리논;
알데히드, 예컨대
신남알데히드, 포름알데히드, 글루타르디알데히드, β-브로모신남알데히드, o-프탈디알데히드;
티오시아네이트, 예컨대
티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 메틸렌비스티오시아네이트;
4급 암모늄 화합물 및 구아니딘, 예컨대
벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질디메틸알킬암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, N-헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 1-헥사데실피리디늄 클로라이드, 이민옥타딘 트리스(알베실레이트);
요오드 유도체, 예컨대
디아이오도메틸 p-톨릴 술폰, 3-아이오도-2-프로피닐 알콜, 4-클로로페닐-3-아이오도프로파르길포르말, 3-브로모-2,3-디아이오도-2-프로페닐 에틸카르바메이트, 2,3,3-트리아이오도알릴 알콜, 3-브로모-2,3-디아이오도-2-프로페닐 알콜, 3-아이오도-2-프로피닐 n-부틸카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 n-헥실카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 페닐카르바메이트;
페놀, 예컨대
트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, p-히드록시벤조산 에스테르, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸페녹시)페놀 및 이들의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염;
활성화된 할로겐기를 갖는 살미생물제, 예컨대
브로노폴, 브로니독스, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-4'-히드록시아세토페논, 1-브로모-3-클로로-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, β-브로모-β-니트로스티렌, 클로로아세트아미드, 클로라민 T, 1,3-디브로모-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, 디클로라민 T, 3,4-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 2,2-디브로모-3-니트릴-프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 할란, 할라존, 무코클로르산, 페닐(2-클로로시아노비닐)술폰, 페닐(1,2-디클로로-2-시아노비닐)술폰, 트리클로로이소시아누르산;
피리딘, 예컨대
1-히드록시-2-피리딘티온(및 그의 Cu, Na, Fe, Mn, Zn 염), 테트라클로로-4-메틸술포닐피리딘, 피리메탄올, 메파니피림, 디피리티온, 1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리딘;
메톡시아크릴레이트 또는 유사한 것, 예컨대
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈;
금속 비누, 예컨대
보다 고급의 지방산, 수지산, 나프텐산 및 인산의 금속 주석, 구리 및 아연 염, 예컨대, 예를 들어, 나프텐산주석, 주석 옥토에이트, 주석 2-에틸헥사노에이트, 올레산주석, 인산주석, 벤조산주석, 나프텐산구리, 구리 옥토에이트, 구리 2-에틸헥사노에이트, 올레산구리, 인산구리, 벤조산구리, 나프텐산아연, 아연 옥토에이트, 아연 2-에틸헥사노에이트, 올레산아연, 인산아연, 벤조산아연;
금속염, 예컨대
금속 주석, 구리, 아연의 염, 및 또한 크롬산염 및 중크롬산염, 예컨대, 예를 들어, 구리 히드록시카르보네이트, 중크롬산나트륨, 중크롬산칼륨, 크롬산칼륨, 황산구리, 염화구리, 붕산구리, 플루오린화규산아연, 플루오린화규산구리;
산화물, 예컨대
금속 주석, 구리 및 아연의 산화물, 예컨대, 예를 들어, 트리부틸주석 옥시드, Cu2O, CuO, ZnO;
산화제, 예컨대
과산화수소, 과아세트산, 과황산칼륨;
디티오카르바메이트, 예컨대
쿠프라네브, 페르반, 칼륨 N-히드록시메틸-N'-메틸디티오카르바메이트, 나트륨 디메틸디티오카르바메이트, 칼륨 디메틸디티오카르바메이트, 만코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 티람, 지네브, 지람;
니트릴, 예컨대
2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, 이나트륨 시아노디티오이미도카르바메이트;
퀴놀린, 예컨대
8-히드록시퀴놀린 및 그의 구리염;
기타 살진균제 및 살세균제, 예컨대
베토작신, 5-히드록시-2(5H)푸라논, 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, N-(2-p-클로로벤조일에틸)헥사미늄 클로라이드, 2-옥소-2-(4-히드록시페닐)아세토히드록시신나모일 클로라이드, 트리스-N-(시클로헥실디아제늄디옥시)알루미늄, N-(시클로헥실디아제늄디옥시)트리부틸주석 또는 그의 칼륨염, 비스-N-(시클로헥실디아제늄디옥시)구리, 이프로발리카르브, 펜헥사미드, 스피록사민, 카르프로파미드, 디플루메토린, 퀴녹시펜, 파목사돈, 폴리옥소림, 아시벤졸라 S-메틸, 푸라메트피르, 티플루자미드, 메탈락실-M, 벤티아발리카르브, 메트라페논, 시플루페나미드, 티아디닐, 티 트리 오일, 페녹시에탄올;
단독의 또는 중합체성 물질 내에 혼입된 Ag-, Zn- 또는 Cu-함유 제올라이트.
살곤충제:
아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알파-시페르메트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조시클로틴,
바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바르트린, 4-브로모-2(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카르보니트릴, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술탑, 베타시플루트린, 비펜트린, 비오레스메트린, 비오알레트린, 비스트리플루론, 브로모포스 A, 브로모포스 M, 부펜카르브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카르복심, 부톡시카르복심,
카두사포스, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보페노티온, 카르보술판, 카르탑, 키노메티오나트, 클로에토카르브, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논(CAS-RN: 120955-77-3), 클로르단, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-N'-시아노-N-메틸에탄이미다미드, 클로르피크린, 클로르피리포스 A, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로시트린, 클로티아조벤, 시포페노트린, 클로펜테진, 쿠마포스, 시아노포스, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시헥사틴, 시페르메트린, 시로마진,
데카메트린, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 1,2-디벤조일-1(1,1-디메틸)히드라진, DNOC, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디페티알론, 디플루벤주론, 디메토에이트, 3,5-디메틸페닐 메틸카르바메이트, 디메틸(페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸(4-에톡시페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤,
에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도술판, O-에틸 O-(4-니트로페닐) P-페닐포스포노티오에이트, 에스펜발레레이트, 에티오펜카르브, 에티온, 에토펜프록스, 에트림포스, 에톡사졸, 에토벤자니드,
페나미포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜술포티온, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루피라조포스, 플루펜진, 플루메트린, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카르브,
할로페노시드, HCH(CAS RN: 58-89-9), 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 히드로프렌,
이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독시카르브, 이오드펜포스, 이프리노멕틴, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소아미도포스, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이속사티온, 이베르멕틴, 람다-시할로트린, 루페누론,
카데드린,
람다-시할로트린, 루페누론,
말라티온, 메카르밤, 메르빈포스, 메술펜포스, 메트알데히드, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메탈카르브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시엑틴,
날레드, 니코틴, 니텐피람, 노비플루무론,
오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스,
파라티온 A, 파라티온 M, 펜플루론, 페르메트린, 2-(4-페녹시페녹시)-에틸 에틸카르바메이트, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카르브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로메카르브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트룸, 피리다벤, 피리달릴, 피리미디펜, 피리프록시펜, 피리티오박-나트륨,
퀴날포스,
레스메트린, 로테논,
살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 술포텝, 술프로포스,
타우-플루발리네이트, 타로일스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메타카르브, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티오디카르브, 티오파녹스, 티아조포스, 티오시클람, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아자메이트, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카르브,
바미도티온, 크실릴카르브, 제타메트린;
제초제 및 기타 살조제:
아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도술푸론, 아미트롤, 암모늄 술파메이트, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아자페니딘, 아지프트로트린, 아짐술푸론,
베나졸린, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론, 벤술파이드, 벤타존, 벤조펜캅, 벤즈티아주론, 비페녹스, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 붕사, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타미포스, 부트랄린, 부틸레이트, 비알라포스, 벤조일-프로프, 브로모부티드, 부트록시딤,
카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카르펜스트롤, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 클로란술람-메틸, 시니돈-에틸, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 신메틸린, 시노풀수론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 시아나미드, 시아나진, 시부트린, 시클로에이트, 시클록시딤, 클로록시닐, 클로디나포프-프로파르길, 쿠밀루론, 클로메톡시펜, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 클로피라술루론, 시클로술파무론,
디클로술람, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메티핀, 디니트라민, 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노테르브, 디페나미드, 디프로페트린, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, DNOC (2-메틸-4,6-디니트로페놀), DSMA (이나트륨 메틸아르소네이트), (2,4-디클로로페녹시)아세트산, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 2,4-DB (4-(2,4-디클로로페녹시)부탄산), 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바, 디클로베닐, 디메타미드, 디티오피르, 디메타메트린,
에글리나진, 엔도탈, EPTC (S-에틸 디프로필티오카르바메이트), 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에티디무론, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 에톡시펜, 에타메트술푸론, 에톡시술푸론,
페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자술푸론, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 푸에나클로르, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루메투론, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 플루프로파네이트, 플루레놀, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루옥시피르, 포메사펜, 포사민, 포사메틴, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-이소프로필-L, 플루펜피르, 플루미클로락-펜틸, 플루미프로핀, 플루미옥스짐, 플루르타몬, 플루미옥스짐, 플루피르술푸론-메틸, 플루티아세트-메틸,
글리포세이트, 글루포시네이트-암모늄,
할록시포프, 헥사지논,
이마자메타벤즈, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사피리포프, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이마조술푸론, 이마조목스, 이속사플루톨, 이마자픽,
케토스피라독스,
락토펜, 레나실, 리누론,
MCPA (2-(4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산), MCPA-히드라지드, MCPA-티오에틸, MCPB (4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄산), 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이디드, 메소술푸론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토로프트린, 메틸딤론, 메틸 이소티오시아네이트, 메토브로무론, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모날리누론, MSMA (일나트륨 메틸 아르세네이트), 메톨라클로르, 메토술람, 메토벤주론,
나프로아닐리드, 나프로파미드, 납탈람, 네부론, 니코술푸론, 노르플루라존, 나트륨 클로레이트,
옥사디아존, 옥시플루오르펜, 옥시술푸론, 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사디아르길,
프로피자미드, 프로술포카르브, 피라졸레이트, 피라졸술푸론, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 파라쿠아트, 페불레이트, 펜디메탈린, 펜타클로로페놀, 펜톡사존, 펜타노클로르, 석유, 펜메디팜, 피클로람, 피페로포스, 프레틸라클로르, 피리미술푸론, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포브, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 피리미노박-메틸, 펠라르곤산, 피리티오박, 피라플루펜-에틸,
퀸메락, 퀴노클로아민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 퀸클로락,
림술푸론,
세톡시딤, 시푸론, 시마진, 시메트린, 술포술푸론, 술포메투론, 술펜트라존, 술코트리온, 술포세이트,
타르 오일, TCA (트리클로로아세트산), TCA-나트륨, 테부탐, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티아자플루론, 티펜술푸론, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플루랄린, 티코르, 티디아지민, 티아조피르, 트리플루술푸론,
베르놀레이트.
본 발명은 추가로 미생물에 의한 공격 및/또는 부후에 대하여 산업적 물질을 보호하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 문맥상 산업적 물질이란 산업에서의 사용을 위해 제조된 무생물을 의미하는 것으로 이해하도록 한다. 미생물에 의한 변화 또는 부후에 대하여 본 발명에 의해 보호될 산업적 물질은, 예를 들어, 접착제, 사이즈, 종이 및 보드, 텍스타일, 가죽, 목재, 재목 제품, 목재/플라스틱 복합체, 페인트, 합성 물품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 공격받거나 부후될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호될 물질의 범위에는 생산 설비의 부품, 예를 들어, 미생물의 증식에 의해 손상될 수 있는 냉각수 회로도 포함된다. 본 발명의 문맥상 산업적 물질은 바람직하게는 접착제, 사이즈, 종이 및 보드, 가죽, 목재, 재목 제품, 목재-플라스틱 복합체, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달액이고, 특히 바람직한 산업적 물질은 목재, 재목 제품 및 목재-플라스틱 복합체(WPC)이다.
목재는 특히 건축용 재목, 목제 들보, 철도 침목, 교량 부품, 잔교, 목재로 만들어진 차량, 상자, 화물 운반대, 컨테이너, 전신주, 목제 울타리, 목재 래깅(lagging), 목재로 만들어진 창 및 문, 수장목공품, 및 가내 건축 또는 목공 및 수장목공에서 사용되는 목재-기재의 물질을 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
재목 제품은 특히 합판, 칩보드, 섬유보드, 오리엔티드 스트랜드 보드(oriented strand board: OSB) 또는 복합 보드를 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
목재/플라스틱 복합체는 특히 목재, 플라스틱 및 첨가제로 이루어진 열가소적 가공성 복합체를 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
목재가 특히 바람직하다.
산업적 물질을 분해 또는 변경시킬 수 있는 미생물은, 예를 들어, 세균, 진균, 효모, 조류 및 점균 유기체를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 목재-부후성 담자균(basidiomycetes), 바람직하게는 단실담자균(holobasidiomycetes)에 대하여 작용한다.
여기서는, 특히 하기 속의 진균들이 언급될 수 있다:
코니오포라(Coniophora), 예컨대 코니오포라 푸테아나(Coniophora puteana),
렌티누스(Lentinus), 예컨대 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus),
폴리포루스(Polyporus), 예컨대 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor),
글로에오필룸(Gloeophyllum), 예컨대 글로에오필룸 트라베움(Gloeophyllum trabeum),
포리아(Poria), 예컨대 포리아 플라센타(Poria placenta),
코리올루스(Coriolus), 예컨대 코리올루스 베르시콜로르(Coriolus versicolor),
스테레움(Stereum), 예컨대 스테레움 산귀놀렌툼(Stereum sanguinolentum).
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 글로에오필룸, 코니오포라, 코리올루스, 스테레움 또는 포리아 속의 종들에 대하여 작용한다. 매우 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 글로에오필룸 트라베움, 코리올루스 베르시콜로르, 스테레움 산귀놀렌툼 또는 포리아 플라센타에 대하여 작용한다.
또한, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 목재-부후성 및 연부후(soft rot)-유발성 자낭균(ascomycetes) 및 이와 연관된 불완전균(deuteromycetes), 예컨대, 예를 들어,
글레노스포라(Glenospora) 속의 종들, 예컨대 글레노스포라 그라피이(Glenospora graphii),
카에토미움(Chaetomium) 속의 종들, 예컨대 카에토미움 글로보숨(Chaetomium globosum),
휴미콜라(Humicola) 속의 종들, 예컨대 휴미콜라 그리세아(Humicola grisea),
페트리엘라(Petriella) 속의 종들, 예컨대 페트리엘라 세티페라(Petriella setifera),
트리쿠루스(Trichurus) 속의 종들, 예컨대 트리쿠루스 스피랄리스(Trichurus spiralis),
레시토포라(Lecythophora) 속의 종들, 예컨대 레시토포라 무타빌리스(Lecythophora mutabilis),
스클레로포마(Sclerophoma) 속의 종들, 예컨대 스클레로포마 피티오필라(Sclerophoma pityophila),
아우레오바시디움(Aureobasidium) 속의 종들, 예컨대 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans)
에 대하여 작용한다.
본 발명은 추가로
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 산업적 물질, 특히 목재, 재목 제품 또는 목재/플라스틱 복합체에 관한 것이다.
<화학식 II>
((R1R2R3R4)N)nX
(상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
n은 0보다 큰 정수임)
<화학식 III>
Figure pct00003
(상기 식에서,
R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
본 발명은 추가로
(a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
(b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
을 포함하는 하나 이상의 조성물을 미생물 또는 그의 서식지 상에 작용시킴을 특징으로 하는, 미생물에 의한 공격 및/또는 부후에 대하여 산업적 물질을 보호하는 방법에 관한 것이고, 여기서 상기에서 언급된 바람직한 실시양태도 여기에 적용된다.
<화학식 II>
((R1R2R3R4)N)nX
(상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
n은 0보다 큰 정수임)
<화학식 III>
Figure pct00004
(상기 식에서,
R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
본 발명에 따른 방법 또는 본 발명에 따른 용도에서는, 조성물을 바람직하게는 페인팅, 적심(drenching), 분무, 함침을 통해 또는 상이한 방식으로 산업적 물질에 도포한다.
목재의 경우, 산업적 함침 공정, 예를 들어 진공, 이중 진공, 진공-가압 또는 가압 공정이 바람직하다.
예를 들어, 목재 입자, 열가소성 중합체 및 조성물을, 열에너지를 가하면서 혼합, 특히 압출 또는 사출성형함으로써, 목재/플라스틱 복합체를 제조할 수 있다.
목재 복합체를, 예를 들어, 아교 혼입 방법을 사용하여 처리할 수 있다. 이러한 공정에서는, 본 발명에 따른 조성물을, 적절한 경우에는 아교액의 제제 형태로 첨가하고, 이러한 살생물성 마감된 아교를 통상적인 방식으로 칩에 도포하고, 특히 노즐을 사용하여 도포하거나(예를 들어 칩보드 또는 OSB 보드의 경우), 롤을 통해 베니어에 도포한다(예를 들어 합판의 경우). 표면 공정에서는, 본 발명에 따른 조성물을, 적절한 경우에는 제제 형태로, 재목 제품에 분무하거나 롤을 사용하여 도포한다.
본 발명에 따른 조성물의 사용 농도는 방제될 미생물의 유형 및 발생, 및 보호될 물질의 조성에 따라 달라진다. 최적 사용률은 일련의 시험에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로, 사용 농도는, 보호될 물질을 기준으로, 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 1.0 중량% 조성물 및 임의로 기타 첨가제의 범위이다.
목재의 산업적 보호에서는, 예를 들어 목재 ㎥ 당 활성 화합물 10 내지 500 g, 바람직하게는 50 내지 300 g/㎥의 활성 화합물, 및 임의로 기타 첨가제를 도포한다.
놀랍게도, 미생물에 대하여 상승작용적인 방식으로 작용하는 신규한 조성물을 발견하게 되었다. 이는 산업적 물질의 보호를 개선하고 사용되어야 할 활성 화합물의 양을 감소시킬 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 이것이 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
<실시예>
상승작용 시험
문제의 목재-부후성 진균의 콜로니로부터 균사체 단편을 뚫어내고, 이것을 맥아 추출물/펩톤-함유 영양 한천 상에서 26℃에서 배양하였다. 활성 화합물이 첨가된 경우와 첨가되지 않은 경우의 균사의 성장을 비교하였다. 언급된 최소 억제 농도(MIC)는 방사상 균사 성장이 완전히 억제되었을 때의 농도였다.
쿨(Kull) 등 (문헌 [F.C. Kull, P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, Applied Microbiology 1961, 9, 538-541])에 의해 기술된 방법을 사용하여 상승작용을 결정하였다. 하기 관계식이 적용된다:
Figure pct00005
SI = 1 는 상가작용을 의미하고,
SI > 1은 길항작용을 의미하고,
SI < 1은 상승작용을 의미하고,
Qa는 MIC인 물질 A의 농도이고,
Qb는 MIC인 물질 B의 농도이고,
QA는 미생물 성장이 억제될 때의 농도 A/B에서의 물질 A의 농도이고,
QB는 미생물 성장이 억제될 때의 농도 A/B에서의 물질 B의 농도이다.
실시예 1
목재-부후성 유기체인 글로에오필룸 트라베움에 대한 펜플루펜과 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트(IPBC)의 조합
Figure pct00006
실시예 2
목재-부후성 유기체인 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온(DCOIT)의 조합
Figure pct00007
실시예 3
목재-부후성 유기체인 코리올루스 베르시콜로르에 대한 펜플루펜과 N-(3-아미노프로필)-N-도데실-1,3-프로판디아민(론자박(Lonzabac))의 조합
Figure pct00008
실시예 4
목재-부후성 유기체인 코리올루스 베르시콜로르 및 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 디데실디메틸암모늄 클로라이드(DDAC)의 조합
Figure pct00009
실시예 5
목재-부후성 유기체인 스테레움 산귀놀렌툼 및 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트(DDA 프로피오네이트)의 조합
Figure pct00010
실시예 6
목재-부후성 유기체인 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 벤즈알코늄 클로라이드의 조합
Figure pct00011
실시예 7
목재-부후성 유기체인 스테레움 산귀놀렌툼 및 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 디데실디메틸암모늄 카르보네이트/디데실디메틸 비카르보네이트 혼합물(카르보쿠아트)의 조합
Figure pct00012
실시예 8
목재-부후성 유기체인 코니오포라 푸테아나에 대한 펜플루펜과 산화붕소(B2O3)의 조합
Figure pct00013
실시예 9
목재-부후성 유기체인 코리올루스 베르시콜로르 및 글로에오필룸 트라베움에 대한 펜플루펜과 붕산의 조합
Figure pct00014
실시예 10
목재-부후성 유기체인 포리아 플라센타에 대한 펜플루펜과 붕산나트륨의 조합
Figure pct00015
실시예 11
목재-부후성 유기체인 글로에오필룸 트라베움에 대한 펜플루펜과 o-페닐페놀의 조합
Figure pct00016

Claims (15)

  1. (a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
    (b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 조성물.
    <화학식 II>
    ((R1R2R3R4)N)nX
    (상기 식에서,
    R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
    R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
    n은 0보다 큰 정수임)
    <화학식 III>
    Figure pct00017

    (상기 식에서,
    R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
    m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
  2. 제1항에 있어서, 붕소 화합물이 사붕산이나트륨 십수화물(붕사), 붕산, 붕산 에스테르, 산화붕소 및 팔붕산이나트륨 사수화물로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이소티아졸리논이 N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌이소티아졸리논 및 4,5-벤즈이소티아졸리논으로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 화합물 내의 R3 및 R4가 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 벤질, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]2-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]3-CH2-CH2-OH, -[CH2-CH2-O]4-CH2-CH2-OH, 디클로로벤질, n-, 이소노닐, n-, 이소데실, n-, 이소도데실, n-, 이소헥사데실, n-, 이소옥테닐, n-, 이소노네닐 및 n-, 이소데케닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1 및 R2가 메틸을 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 III의 화합물이 N-(3-아미노프로필)-N-도데실-1,3-프로판디아민, N-(3-아미노프로필)-N-데실-1,3-프로판디아민, N-(3-아미노프로필)-N-테트라데실-1,3-프로판디아민 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 페놀이 트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, p-히드록시벤조산 에스테르, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸페녹시)페놀 및 이들의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염으로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 75 중량% 내지 85 중량%의 펜플루펜 및 15 중량% 내지 25 중량%의 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트가 존재함을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 50 중량% 이상의 펜플루펜 및 10 중량% 이상의 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이 존재함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
    (b) o-페닐페놀, 및 그의 알칼리금속염 및 알칼리토금속염, 붕산나트륨, 붕산, 산화붕소, 벤즈알코늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 프로피오네이트, 디데실디메틸암모늄 카르보네이트, 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트, 또는 디데실디메틸암모늄 카르보네이트와 디데실디메틸암모늄 비카르보네이트의 혼합물, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 3-아이오도-2-프로피닐 N-부틸카르바메이트, N-(3-아미노프로필)-N-도데실-1,3-프로판디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
    을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  10. 미생물에 의한 공격 및/또는 부후에 대하여 산업적 물질을 보호하기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  11. 제10항에 있어서, 산업적 물질이 목재, 재목 제품 또는 목재-플라스틱 복합체임을 특징으로 하는 용도.
  12. 제11항에 있어서, 목재-부후성 담자균, 특히 단실담자균에 대하여 목재, 재목 제품 또는 목재/플라스틱 복합체를 보호하기 위한 용도.
  13. 제12항에 있어서, 목재-부후성 담자균이 글로에오필룸, 코니오포라, 코리올루스, 스테레움 또는 포리아 속의 종임을 특징으로 하는, 목재-부후성 담자균에 대하여 목재, 재목 제품 또는 목재/플라스틱 복합체를 보호하기 위한 용도.
  14. (a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
    (b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 산업적 물질, 특히 목재, 재목 제품 또는 목재-플라스틱 복합체.
    <화학식 II>
    ((R1R2R3R4)N)nX
    (상기 식에서,
    R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
    R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
    n은 0보다 큰 정수임)
    <화학식 III>
    Figure pct00018

    (상기 식에서,
    R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
    m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
  15. (a) 펜플루펜 및 그의 염 또는 산 부가 화합물, 및
    (b) 페놀, 붕소 화합물, 하기 화학식 II의 화합물, 이소티아졸리논, 3-아이오도-2-프로피닐 알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 시클로알킬카르바메이트, 3-아이오도-2-프로피닐 아릴카르바메이트 및 하기 화학식 III의 화합물, 및 이들의 산 부가 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 하나 이상의 조성물을 미생물 또는 그의 서식지 상에 작용시킴을 특징으로 하는, 미생물에 의한 공격 및/또는 부후에 대하여 산업적 물질을 보호하는 방법.
    <화학식 II>
    ((R1R2R3R4)N)nX
    (상기 식에서,
    R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1-C6-알킬을 나타내고,
    R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C6-C22-알킬, C6-C22-알케닐, C6-C24-아릴, C5-C20-시클로알킬, 및 화학식 IV -[CH2-CH2-O]z-CH2-CH2-OH(여기서 z는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10임)의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    X는 n의 전하를 갖는 음이온을 나타내고,
    n은 0보다 큰 정수임)
    <화학식 III>
    Figure pct00019

    (상기 식에서,
    R5는 C8-C18-알킬, C8-C18-알케닐 또는 C5-C20-시클로알킬을 나타내고,
    m 및 y는 동일하거나 상이할 수 있고, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수를 나타냄)
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