KR20130076616A - Thermoplastic resin composition and article fabricated using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A thermoplastic resin composition is provided to have low gloss, excellent impact strength and thermal resistance, and excellent color, and to have a soft texture. CONSTITUTION: A thermoplastic resin composition comprises a thermoplastic resin with a 60° glossiness of 10-40; an aromatic vinyl-based graft copolymer resin; an aromatic vinyl-based copolymer resin; and a copolymer containing one or more monomers selected from a maleic anhydride, an N-substituted maleimide, and an alpha-alkyl-substituted aromatic vinyl-based compound. The thermoplastic resin is a copolymer of a conjugated diene rubber compound, an aromatic rubber copolymerized compound, an aromatic vinyl-based compound, an unsaturated nitrile-based compound, and a polyfunctional vinyl-based compound.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{Thermoplastic resin composition and article fabricated using the same}Thermoplastic resin composition and article fabricated from the same

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 저광, 내충격도, 색발현 및 내열도가 모두 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention provides a thermoplastic resin composition excellent in low light, impact resistance, color expression, and heat resistance, and a molded article prepared therefrom.

일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지는 가공성이 양호하고 내충격성, 내화학성, 내약품성, 내열성, 기계적 강도 등이 우수할 뿐만 아니라 성형가공이 용이하여, 일상생활 용품으로부터 전기 전자 제품의 소재 및 내외장재, 자동차 부품, 일반 잡화 등에 광범위하게 사용되고 있다.In general, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin has good processability, excellent impact resistance, chemical resistance, chemical resistance, heat resistance, mechanical strength, etc., and is easy to be molded and processed. It is widely used in materials, interior and exterior materials of automobiles, automobile parts and general goods.

최근에는 기존의 일반적인 플라스틱의 고정 관념을 벗어나 수지에 대한 색감이나 질감 등에 관심이 증가하면서, 저광택의 특성을 가지면서 색감이 뛰어나고 부드러운 질감을 동시에 표현할 수 있는 수지에 대한 관심과 요구가 증가하고 있다. 특히 최근 들어 점점 더 고급화, 개인화 되고 있는 자동차의 내장재, 스마트폰이나 노트북, 테블릿PC 같은 IT제품의 외장제, 기타 생활 가전 제품의 외장재 등에서 그 수요가 크게 확대되고 있는 추세이다. 또한, 최근에 환경에 대한 규제가 강화되면서 도장 공정을 생략할 수 있으면서도 직접 성형이 가능한 저광택 수지의 응용범위가 점차적으로 확대되고 있다.Recently, as the interest in color or texture of resins is increasing beyond the conventional stereotypes of plastics, interest and demand for resins capable of simultaneously expressing soft and soft textures while having low gloss characteristics are increasing. In recent years, the demand for electronic materials such as smart phones, laptops, tablet PCs, and exterior materials for household appliances is increasing. In addition, in recent years, as the regulations on the environment are tightened, the application range of the low-gloss resin that can be directly molded while being able to omit the coating process is gradually expanding.

이러한 소재 중 자동차 내장재와 건자재 인테리어와 같은 소재 제품은 저광 특성, 내열 특성을 동시에 구현해야 한다는 특징이 있으며 IT제품의 경우 내충격, 내열도를 기본으로 고급스러운 저광의 특성을 가지면서 색감이 뛰어나고 부드러운 질감을 동시에 필요로 하는 시장은 범용 제품들의 고급화와 더불어 점차적으로 그 시장규모가 커지고 있는 추세이다.Among these materials, materials such as automotive interiors and interiors of building materials must realize low light and heat resistance at the same time.In the case of IT products, they have high quality low light characteristics based on impact resistance and heat resistance, and have excellent color and soft texture. At the same time, the market size is gradually increasing with the advancement of general-purpose products.

본 발명의 목적은 저광, 내충격도, 내열도 및 색발현이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in low light, impact resistance, heat resistance, and color expression, and a molded article produced therefrom.

본 발명의 일 관점인 열가소성 수지 조성물은 (A)60도 광택도가 10 ~ 40인 열가소성 수지, (B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지, (C)방향족 비닐계 공중합체 수지, 및 (D)말레산 무수물, N-치환 말레이미드 및 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 함유 공중합체를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition which is one aspect of this invention is a (A) 60 degree glossiness thermoplastic resin of 10-40, (B) aromatic vinyl type graft copolymer resin, (C) aromatic vinyl type copolymer resin, and (D One or more monomer-containing copolymers selected from the group consisting of maleic anhydride, N-substituted maleimide, and alpha-alkyl substituted aromatic vinyl-based compounds.

본 발명의 다른 관점인 성형품은 상기 조성물로 제조될 수 있다.Molded articles that are another aspect of the present invention may be prepared from the composition.

본 발명은 저광, 내충격도, 색발현 및 내열도가 모두 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다.The present invention provides a thermoplastic resin composition excellent in low light, impact resistance, color expression, and heat resistance, and a molded article prepared therefrom.

본 발명의 일 관점인 열가소성 수지 조성물은 (A)60도 광택도가 10 ~ 40인 열가소성 수지, (B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지, (C)방향족 비닐계 공중합체 수지, 및 (D)말레산 무수물, N-치환 말레이미드 및 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 함유 공중합체를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition which is one aspect of this invention is a (A) 60 degree glossiness thermoplastic resin of 10-40, (B) aromatic vinyl type graft copolymer resin, (C) aromatic vinyl type copolymer resin, and (D One or more monomer-containing copolymers selected from the group consisting of maleic anhydride, N-substituted maleimide, and alpha-alkyl substituted aromatic vinyl-based compounds.

(A)60도 (A) 60 degrees 광택도가Glossiness 10 ~ 40인 열가소성 수지 10-40 resin

(A)60도 광택도가 10 ~ 40인 열가소성 수지는 BYK-Gardner Gloss meter에 의해 측정된 60도 광택도가 10 ~ 40이라면 제한없이 포함할 수 있다.(A) A 60 degree glossiness thermoplastic resin of 10 to 40 may be included without limitation as long as the 60 degree glossiness measured by BYK-Gardner Gloss meter is 10 to 40 degrees.

(A)60도 광택도가 10 ~ 40인 열가소성 수지는 (A1)공액 디엔계 고무 화합물, (A2)방향족 고무질 공중합 화합물, (A3)방향족 비닐계 화합물, (A4)불포화 니트릴계 화합물 및 (A5)다관능성 비닐계 화합물의 공중합체가 될 수 있다.(A) The thermoplastic resin having a glossiness of 60 to 60 degrees is (A1) conjugated diene rubber compound, (A2) aromatic rubber copolymer compound, (A3) aromatic vinyl compound, (A4) unsaturated nitrile compound, and (A5 It may be a copolymer of a polyfunctional vinyl compound.

바람직하게는, 공액 디엔계 고무 화합물 5~20중량부, 방향족 고무질 공중합 화합물 0.5~8중량부, 방향족 비닐계 화합물 20~60중량부, 불포화 니트릴계 화합물 15~30중량부, 다관능성 비닐계 화합물 0.005~0.2중량부의 공중합체가 될 수 있다.Preferably, 5-20 weight part of conjugated diene type rubber compounds, 0.5-8 weight part of aromatic rubbery copolymer compounds, 20-60 weight part of aromatic vinyl compounds, 15-30 weight part of unsaturated nitrile compounds, and polyfunctional vinyl compounds It may be 0.005 to 0.2 parts by weight of the copolymer.

(A1)공액 디엔계 고무 화합물은 분자당 4~20의 탄소 원자를 가지고 있는 공액 디엔계 고무를 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 분자당 4~12개의 탄소 원자를 가지고 있는 것을 사용한다. 공액 디엔계 고무 화합물의 구성 성분의 예로는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔 또는 그 혼합물을 예로 들 수 있다.The conjugated diene rubber compound (A1) is preferably a conjugated diene rubber having 4 to 20 carbon atoms per molecule. More preferably, those having 4 to 12 carbon atoms per molecule are used. Examples of the constituents of the conjugated diene rubber compound include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1 And 3-pentadiene, 3-butyl-1,3-octadiene or mixtures thereof.

(A1)공액 디엔계 고무 화합물은 스티렌에 5% 농도로 용해시켜 얻은 용액의 점도가 (5% in styrene at 25℃) 40~80cps인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 점도 범위 내에서, Phase inversion 단계에서 적절한 rubber particle을 유지하여 저광 특성을 구현할 수 있고, 내충격강도도 높일 수 있다.(A1) It is preferable to use the conjugated diene-based rubber compound having a viscosity of 5 to 80 cps (5% in styrene at 25 ° C) of a solution obtained by dissolving at 5% concentration in styrene. Within the viscosity range, it is possible to implement the low light characteristics by maintaining the appropriate rubber particles in the phase inversion step, it is possible to increase the impact resistance.

(A1)공액 디엔계 고무 화합물은 5 ~ 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내충격성과 내열성이 좋아질 수 있다. 바람직하게는 7 ~ 15중량부로 포함될 수 있다. The conjugated diene rubber compound (A1) may be included in an amount of 5 to 20 parts by weight. Within this range, impact resistance and heat resistance can be improved. Preferably it may be included in 7 to 15 parts by weight.

(A2)방향족 고무질 공중합 화합물은 방향족 비닐계 화합물과 고무질 성분의 공중합체일 수 있다. The (A2) aromatic rubber copolymer compound may be a copolymer of an aromatic vinyl compound and a rubber component.

방향족 비닐계 화합물은 스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2-에틸스티렌, 3-에틸스티렌, 4-에틸스티렌, 4-n-프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔이 될 수 있다. 방향족 비닐계 화합물은 방향족 고무질 공중합 화합물 100 중량% 중 20 ~ 50 중량%, 바람직하게는 25 ~ 35 중량%로 중합될 수 있다. 상기 범위에서, 저광 특성과 충격강도가 좋아질 수 있다.Aromatic vinyl compounds include styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-n-propylstyrene, 4-t-butylstyrene , 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, vinyl toluene. The aromatic vinyl compound may be polymerized to 20 to 50% by weight, preferably 25 to 35% by weight in 100% by weight of the aromatic rubbery copolymer compound. Within this range, low light properties and impact strength can be improved.

고무질 성분으로는 분자당 4~20의 탄소 원자를 가지고 있는 공액 디엔계 고무로서, 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔과 그 혼합물을 예로 들 수 있다. 그 중 1,3-부타디엔 특히 바람직하다. 고무질 성분은 방향족 고무질 공중합 화합물 100 중량% 중 50 ~ 80 중량%, 바람직하게는 65 ~ 75 중량%로 중합될 수 있다. 상기 범위에서, 저광 특성과 충격강도가 좋아질 수 있다.The rubbery component is a conjugated diene rubber having 4 to 20 carbon atoms per molecule, including 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3 And -dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 3-butyl-1,3-octadiene and mixtures thereof. Among them, 1,3-butadiene is particularly preferable. The rubbery component may be polymerized to 50 to 80% by weight, preferably 65 to 75% by weight in 100% by weight of the aromatic rubbery copolymer compound. Within this range, low light properties and impact strength can be improved.

(A2)방향족 고무질 공중합 화합물은 테이퍼형(Tapered)(고무질 성분-불포화 단량체), 선형 (linear), 디(di)- 블록 공중합 형태(불포화 단량체-고무질 성분) 또는 트리(tri)- 블록 공중합 형태(불포화 단량체-고무질성분-불포화 단량체) 및 이들의 혼합 형태가 될 수 있다.The (A2) aromatic rubber copolymer compound is tapered (rubber component-unsaturated monomer), linear, di-block copolymer form (unsaturated monomer-rubber component) or tri-block copolymer form. (Unsaturated monomer-rubber component-unsaturated monomer) and mixed forms thereof.

(A2)방향족 고무질 공중합 화합물은 0.5 ~ 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내충격성과 내열성이 좋아질 수 있다. 바람직하게는, 1 ~ 5중량부로 포함될 수 있다.(A2) The aromatic rubber copolymer compound may be included in 0.5 to 8 parts by weight. In the above range, impact resistance and heat resistance can be improved. Preferably, it may be included in 1 to 5 parts by weight.

(A3)방향족 비닐계 화합물의 구체적인 예는 상술한 방향족 비닐계 화합물에 대한 상세 내용에서 언급한 바와 같다. Specific examples of the (A3) aromatic vinyl compound are the same as those mentioned in the detailed description of the aromatic vinyl compound described above.

(A3)방향족 비닐계 화합물은 20 ~ 60중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내충격성과 내열성이 좋아질 수 있다. 바람직하게는 7 ~ 15중량부로 포함될 수 있다.The aromatic vinyl compound (A3) may be included in an amount of 20 to 60 parts by weight. In the above range, impact resistance and heat resistance can be improved. Preferably it may be included in 7 to 15 parts by weight.

(A4)불포화 니트릴계 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다. 불포화 니트릴계 화합물은 15 ~ 30중량부로 포함될 수 있다. As the (A4) unsaturated nitrile compound, acrylonitrile, methacrylonitrile or a mixture thereof can be used. The unsaturated nitrile compound may be included in an amount of 15 to 30 parts by weight.

(A5)다관능성 비닐계 화합물은 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트, 트리알릴이소시아누레이트 혹은 이들 혼합물의 사용할 수 있다. The polyfunctional vinyl compound (A5) may be a divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl isocyanurate or a mixture thereof.

(A5)다관능성 비닐계 화합물은 0.005 ~ 0.2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 충격강도, 내열성이 좋고 중합시 러버 겔(rubber gel)이 발생하지 않을 수 있다. (A5) The polyfunctional vinyl compound may be included in an amount of 0.005 to 0.2 parts by weight. Within this range, impact strength and heat resistance may be good, and a rubber gel may not occur during polymerization.

(A)60도 광택이 10 ~ 40인 열가소성 수지는 상기 (A1) 내지 (A5)를 이용하여 통상의 방법으로 제조할 수 있다. (A) 60 degree The thermoplastic resin of glossiness 10-40 can be manufactured by a conventional method using said (A1)-(A5).

예를 들면, 공액 디엔계 고무화합물 5~20중량부, 방향족 고무질 공중합 화합물 0.5~8중량부, 방향족 비닐계 화합물 20~60 중량부, 불포화 니트릴계 화합물 15~ 30중량부, 용매 10~20중량부 및 다관능성 비닐계 화합물 0.005~0.2중량부, 개시제 0.01~0.5중량부를 혼합하는 단계; 마지막 반응기 온도가 110~130℃로 유지되는 2 내지 5개의 반응기가 직렬로 연결되어 있는 연속중합 반응기에 연속적으로 투입하여 일정 체류시간 동안 중합하는 단계; 및 중합물을 다시 마지막 반응기와 탈휘발 장치까지의 배관 온도가 140~160℃로 유지되는 조건에서 탈휘조로 이송한 후 미반응 단량체를 제거하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.For example, 5-20 weight part of conjugated diene rubber compounds, 0.5-8 weight part of aromatic rubber copolymers, 20-60 weight part of aromatic vinyl compounds, 15-30 weight part of unsaturated nitrile compounds, and 10-20 weight of solvents Mixing 0.005 to 0.2 parts by weight of the polyfunctional vinyl compound and 0.01 to 0.5 parts by weight of the initiator; The last reactor temperature is maintained at 110 ~ 130 ℃ to continuously put in a continuous polymerization reactor in which two to five reactors are connected in series to polymerize for a certain residence time; And removing the unreacted monomer after transferring the polymer to the devolatilization tank under the condition that the pipe temperature to the last reactor and the devolatilization unit is maintained at 140 to 160 ° C., but is not limited thereto. Do not.

(A)60도 광택이 10 ~ 40인 열가소성 수지는 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 20 ~ 60중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 조성물의 저광 특성이 좋아질 수 있다. 바람직하게는 30 ~ 50중량부로 포함될 수 있다. (A) 60 degrees glossiness thermoplastic resin of 10 to 40 may be included in 20 to 60 parts by weight of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. Within this range, the low light properties of the composition can be improved. Preferably 30 to 50 parts by weight may be included.

(B)방향족 (B) aromatic 비닐계Vinyl-based 그라프트Graft 공중합체 수지 Copolymer resin

(B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지는 고무질 중합체(B1), 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체(B2), 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체(B3)의 공중합체가 될 수 있다. (B) Aromatic vinyl graft copolymer resin is a mixture of a rubbery polymer (B1), an aromatic vinyl monomer (B2) capable of graft polymerization to the rubbery polymer, and a monomer (B3) copolymerizable with the aromatic vinyl monomer. Can be coalesced.

방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지는 하기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지와 함께 사용시 상용성을 높일 수 있다.The aromatic vinyl graft copolymer resin may increase compatibility when used with the following aromatic vinyl graft copolymer resin.

(B1)고무질 중합체는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무, 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴산부틸 등의 아크릴 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다. 바람직하게는 디엔계 고무 특히 부타디엔 고무를 사용할 수 있다.The rubber polymer (B1) is a diene rubber such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene), a saturated rubber in which hydrogen is added to the diene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, butyl acrylate. Acrylic rubber and ethylene / propylene / diene monomer terpolymer (EPDM); Preferably, diene rubber, butadiene rubber can be used.

(B1)고무질 중합체는 (B1)+(B2)+(B3) 중 10 ~ 60중량%, 바람직하게는 40 ~ 60중량%로 포함될 수 있다. 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 제조 시에 충격 강도 및 외관을 고려하여 고무상 입자의 평균 크기는 0.25㎛-0.4㎛가 될 수 있다.The rubber polymer (B1) may be included in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight in (B1) + (B2) + (B3). In preparing the aromatic vinyl graft copolymer, the average size of the rubbery particles may be 0.25 μm to 0.4 μm in consideration of impact strength and appearance.

(B2)방향족 비닐계 단량체와 (B3)방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 혼합물 (B2)+(B3)은 (B1)+(B2)+(B3) 중 40 ~ 90중량%, 바람직하게는 40 ~ 60중량%로 포함될 수 있다.The mixture of the monomer (B2) + (B3) copolymerizable with the (B2) aromatic vinyl monomer and the (B3) aromatic vinyl monomer is 40 to 90% by weight in (B1) + (B2) + (B3), preferably 40 to 60% by weight may be included.

(B2)방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 단량체 (B2)는 (B2) + (B3) 중 60 ~ 80중량%로 포함될 수 있다.(B2) aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, para-t-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, Vinyl naphthalene, and the like. Preferably styrene is preferred. Monomer (B2) may be included in 60 to 80% by weight of (B2) + (B3).

(B3)방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 포화 니트릴계, 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계, 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 단량체 (B3)은 (B2) + (B3) 중 20 ~ 40중량%로 포함될 수 있다.Monomers copolymerizable with the (B3) aromatic vinyl monomers include unsaturated nitriles, such as saturated nitrile, acrylonitrile or methacrylonitrile, or mixtures of two or more thereof. Preferably acrylonitrile is preferred. Monomer (B3) may be included in 20 to 40% by weight of (B2) + (B3).

(B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지에는 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이미드 등의 단량체가 더 중합할 수 있다. 이들 단량체는 공중합체 수지 중 0-15중량%로 중합될 수 있다.(B) monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide, can further polymerize to the aromatic vinyl graft copolymer resin. These monomers may be polymerized to 0-15% by weight in the copolymer resin.

(B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지는 유화 중합에 의해 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The (B) aromatic vinyl-based graft copolymer resin can be prepared by emulsion polymerization, but is not limited thereto.

(B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지는 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 10 ~ 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 저광 특성과 내충격성이 좋아지고, 유동 특성이 나빠지지 않을 수 있다. 바람직하게는, 20 ~ 30중량부로 포함될 수 있다.The aromatic vinyl graft copolymer (B) may be included in an amount of 10 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. Within this range, low light properties and impact resistance may be improved, and flow characteristics may not be degraded. Preferably, it may be included in 20 to 30 parts by weight.

(C)방향족 (C) aromatic 비닐계Vinyl-based 공중합체 수지 Copolymer resin

(C)방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체(C1), 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체(C2)의 공중합체가 될 수 있다.The aromatic vinyl copolymer resin (C) may be a copolymer of an aromatic vinyl monomer (C1) and a monomer (C2) copolymerizable with the aromatic vinyl monomer.

(C1)방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. (C1)방향족 비닐계 단량체는 (C1)+(C2) 중 1 ~ 50중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 10 ~ 30중량%로 포함될 수 있다.(C1) aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, para-t-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, Vinyl naphthalene, and the like. Preferably styrene is preferred. The aromatic vinyl monomer (C1) may be included in an amount of 1 to 50% by weight in (C1) + (C2). Preferably it may be included in 10 to 30% by weight.

(C2)방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 포화니트릴계,아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계, 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 (C2)방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 (C1)+(C2) 중 50 ~ 99중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 70-90중량%로 포함될 수 있다.Monomers copolymerizable with the (C2) aromatic vinyl monomers include unsaturated nitriles, such as saturated nitrile, acrylonitrile or methacrylonitrile, or mixtures of two or more thereof. Preferably acrylonitrile is preferred. The monomer copolymerizable with the (C2) aromatic vinyl monomer may be included in 50 to 99% by weight of (C1) + (C2). Preferably it may be included in 70-90% by weight.

(C)방향족 비닐계 공중합체 수지는 중량평균분자량이 130,000 ~ 150,000g/mol이 될 수 있다.The aromatic vinyl copolymer resin (C) may have a weight average molecular weight of 130,000 to 150,000 g / mol.

(C)방향족 비닐계 공중합체 수지는 괴상 중합, 용액 중합, 에멀젼 중합, 현탁 중합 등으로 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The (C) aromatic vinyl copolymer resin may be prepared by bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like, but is not limited thereto.

(C)방향족 비닐계 공중합체 수지는 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 5 ~ 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내충격성이 좋을 수 있다. 바람직하게는, 5 ~ 10중량부로 포함될 수 있다.(C) the aromatic vinyl copolymer resin may be included in 5 to 20 parts by weight of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. In the above range, the impact resistance may be good. Preferably, it may be included in 5 to 10 parts by weight.

(D)내열성 공중합체(D) heat resistant copolymer

(D)내열성 공중합체는 말레산 무수물, N-치환 말레이미드 및 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체(D1)를 함유하는 공중합체일 수 있다.(D) The heat resistant copolymer may be a copolymer containing at least one monomer (D1) selected from the group consisting of maleic anhydride, N-substituted maleimide and alpha-alkyl substituted aromatic vinylic compounds.

(D)내열성 공중합체는 상기 단량체(D1)를 내열성 공중합체 100중량부 중 10 ~ 80중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 수지 조성물의 내열성을 높일 수 있다. 바람직하게는 15 ~ 72중량부 더 바람직하게는 15-68중량부로 포함할 수 있다.The heat resistant copolymer (D) may include the monomer (D1) in 10 to 80 parts by weight of 100 parts by weight of the heat resistant copolymer. Within this range, the heat resistance of the resin composition can be increased. Preferably 15 to 72 parts by weight may be included more preferably 15 to 68 parts by weight.

"N-치환 말레이미드"는 말레이미드에서 N에 수소, 탄소수 1 ~ 10의 알킬기 또는 탄소수 6 ~ 20의 아릴기가 치환된 화합물을 포함한다."N-substituted maleimide" includes compounds wherein, in the maleimide, N is substituted with hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.

"알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물"은 방향족 비닐계 화합물에서 알파 위치가 탄소수 1 내지 5의 알킬기로 치환된 화합물을 포함한다. 예를 들면, 알파 메틸 스티렌이 될 수 있다."Alpha-alkyl substituted aromatic vinyl compound" includes compounds in which the alpha position is substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the aromatic vinyl compound. For example, it may be alpha methyl styrene.

(D)내열성 공중합체는 상기 단량체(D1), 및 상기 단량체와 공중합 가능한 단량체(D2)의 공중합체일 수 있다. 이러한 단량체(D2)로는 방향족 비닐계 화합물(D21) 및 시안화 비닐계 화합물(D22)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이 될 수 있다.The heat resistant copolymer (D) may be a copolymer of the monomer (D1) and the monomer (D2) copolymerizable with the monomer. The monomer (D2) may be at least one selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound (D21) and a vinyl cyanide compound (D22).

방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물에 대한 내용은 상술한 바와 같다.The content of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound is as described above.

일 구체예에서, 내열성 공중합체 D'는 (D1)단량체 및 (D22)시안화 비닐계 화합물의 공중합체일 수 있다. In one embodiment, the heat resistant copolymer D 'may be a copolymer of the (D1) monomer and the (D22) vinyl cyanide compound.

바람직하게는, 내열성 공중합체 D'는 내열성 공중합체 D' 100중량부 중 (D1)단량체 60 ~ 80중량부 및 (D22)시안화 비닐계 화합물 20 ~ 40중량부의 공중합체일 수 있다. 더 바람직하게는, (D1)단량체 68 ~ 72중량부, (D22)시안화 비닐계 화합물 28 ~ 32중량부의 공중합체일 수 있다. 가장 바람직하게는, 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물 또는 이를 포함하는 혼합물 60 ~ 80중량부 및 시안화 비닐계 화합물 20 ~ 40중량부의 공중합체일 수 있다.Preferably, the heat resistant copolymer D 'may be a copolymer of 60 to 80 parts by weight of the monomer (D1) and 20 to 40 parts by weight of the (D22) vinyl cyanide compound in 100 parts by weight of the heat resistant copolymer D'. More preferably, the copolymer may be 68 to 72 parts by weight of the (D1) monomer and 28 to 32 parts by weight of the (D22) vinyl cyanide compound. Most preferably, the copolymer may be 60 to 80 parts by weight of the alpha-alkyl substituted aromatic vinyl compound or a mixture containing the same and 20 to 40 parts by weight of the vinyl cyanide compound.

상기 내열성 공중합체 D'의 중량평균분자량은 80,000 ~ 120,000g/mol이 될 수 있다.The weight average molecular weight of the heat resistant copolymer D 'may be 80,000 to 120,000 g / mol.

다른 구체예에서, 내열성 공중합체 D"는 (D1)단량체, (D21)방향족 비닐계 단량체 및 (D22)시안화 비닐계 화합물의 공중합체일 수 있다.In another embodiment, the heat resistant copolymer D ″ may be a copolymer of a (D1) monomer, a (D21) aromatic vinyl monomer and a (D22) vinyl cyanide compound.

바람직하게는, 내열성 공중합체 D"는 내열성 공중합체 D" 100중량부 중 (D1)단량체 10 ~ 30중량부, (D21)방향족 비닐계 단량체 40 ~ 80중량부 및 (D22)시안화 비닐계 화합물 10 ~ 30중량부의 공중합체가 될 수 있다. 더 바람직하게는 (D1)단량체 10 ~ 20중량부, (D21)방향족 비닐계 단량체 50 ~ 70중량부 및 (D22)시안화 비닐계 화합물 20 ~ 30중량부의 공중합체일 수 있다. 가장 바람직하게는, 말레산 무수물 또는 이를 포함하는 혼합물 10 ~ 30중량부, 방향족 비닐계 단량체 40 ~ 80중량부 및 시안화 비닐계 화합물 10 ~ 30중량부의 공중합체가 될 수 있다.Preferably, the heat resistant copolymer D ″ is 10 to 30 parts by weight of the monomer (D1), 100 to 40 parts by weight of the (D21) aromatic vinyl monomer, and (D22) vinyl cyanide compound 10 in 100 parts by weight of the heat resistant copolymer D ″. To 30 parts by weight of the copolymer. More preferably, the copolymer may be 10 to 20 parts by weight of the monomer (D1), 50 to 70 parts by weight of the (D21) aromatic vinyl monomer, and 20 to 30 parts by weight of the (D22) vinyl cyanide compound. Most preferably, the copolymer may be 10 to 30 parts by weight of maleic anhydride or a mixture containing the same, 40 to 80 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and 10 to 30 parts by weight of a vinyl cyanide compound.

상기 내열성 공중합체 D"의 중량평균분자량은 100,000 ~ 150,000g/mol이 될 수 있다.The weight average molecular weight of the heat resistant copolymer D ″ may be 100,000 to 150,000 g / mol.

또 다른 구체예에서, 내열성 공중합체 D"'는 (D1)단량체 및 (D21)방향족 비닐계 화합물의 공중합체일 수 있다. 바람직하게는 내열성 공중합체 D"'는 내열성 공중합체 D"' 100중량부 중 (D1)단량체 10 ~ 30중량부, (D21)방향족 비닐계 화합물 70 ~ 90중량부의 공중합체일 수 있다. In another embodiment, the heat resistant copolymer D ″ ′ may be a copolymer of (D1) monomer and (D21) aromatic vinylic compound. Preferably, the heat resistant copolymer D ″ ′ is 100 wt% of the heat resistant copolymer D ″ ′. It may be a copolymer of 10 to 30 parts by weight of the monomer (D1), 70 to 90 parts by weight of the (D21) aromatic vinyl compound.

더 바람직하게는, 말레산 무수물, N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5 ~ 20중량부 및 방향족 비닐계 화합물 80 ~ 95중량부의 공중합체일 수 있다.More preferably, the copolymer may be 5 to 20 parts by weight of maleic anhydride, N-substituted maleimide or a mixture thereof and 80 to 95 parts by weight of the aromatic vinyl compound.

내열성 공중합체는 바람직하게는 내열성 공중합체 D'과 D"의 혼합물을 포함할 수 있다. 열가소성 수지 조성물에서, D' : D"는 1:0.1 내지 1:6의 중량비, 바람직하게는 1:0.25 내지 1:5의 중량비로 포함될 수 있다.The heat resistant copolymer may preferably comprise a mixture of heat resistant copolymers D 'and D ". In the thermoplastic resin composition, D': D" is a weight ratio of 1: 0.1 to 1: 6, preferably 1: 0.25 To 1: 5 by weight.

내열성 공중합체는 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 10 ~ 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내열도를 나타낼 수 있다. 바람직하게는 15 ~ 30중량부로 포함될 수 있다. The heat resistant copolymer may be included in 10 to 40 parts by weight of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. In the above range, the heat resistance can be represented. Preferably it may be included in 15 to 30 parts by weight.

조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로는 산화방지제, 난연제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 드립 방지제 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 첨가제는 (A) + (B) + (C) + (D) 100중량부에 대하여 0.01 ~ 10중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 1중량부로 포함될 수 있다.The composition may further comprise an additive depending on the respective use. As the additive, antioxidants, flame retardants, flame retardants, lubricants, plasticizers, heat stabilizers, anti drip agents, compatibilizers, light stabilizers, pigments, dyes, inorganic additives, drip inhibitors or mixtures thereof may be used. no. The additive may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of (A) + (B) + (C) + (D).

수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분 또는 상기 구성 성분과 상기 첨가제를 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The resin composition can be produced by a known method. For example, the component or the component and the additive may be mixed, and then melt-extruded in an extruder and manufactured in pellet form.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 시편은 ASTM D256에 따라 23℃에서 1/8" 두께 노치(notched) 조건에서 평가된 아이조드 충격강도가 10 ~ 15 kgf.cm/cm가 될 수 있다.Specimen prepared with the resin composition of the present invention may be 10 ~ 15 kgf.cm / cm Izod impact strength evaluated at 1/8 "thickness notched conditions at 23 ℃ according to ASTM D256.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 시편은 ISO R 306에 의해 5kg, 50℃/hr 조건에서 측정된 VST가 100 ~ 105℃가 될 수 있다.Specimens prepared from the resin composition of the present invention may be 100 ~ 105 ℃ VST measured in 5kg, 50 ℃ / hr conditions by ISO R 306.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 시편은 60도 광택도가 15 ~ 40이 될 수 있다.Specimens prepared from the resin composition of the present invention may be 15 to 40 degrees glossiness.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 시편은 ASTM E 313에 따라 측정된 황색도가 25 ~ 45가 될 수 있다.Specimens prepared from the resin composition of the present invention may have a yellowness of 25 to 45 measured according to ASTM E 313.

본 발명의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로 제조될 수 있다. 수지 조성물로부터 성형품을 제조하는 방법은 당업자들에게 알려져 있다. 성형품은 전기 전자제품의 내.외장 부품 등을 예로 들 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.The molded article of the present invention may be prepared from the thermoplastic resin composition. Methods for producing molded articles from resin compositions are known to those skilled in the art. Examples of the molded article include internal and external parts of the electric and electronic products, but are not limited thereto.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through the preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Details that are not described herein will be omitted since those skilled in the art can sufficiently infer technically.

하기 실시예와 비교예에서 사용된 구체적인 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of the specific components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A)60도 광택도가 10 ~ 40인 수지: 무광 ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene)(제일모직, SL-0100),(A) 60 degree gloss resin of 10 to 40: matt ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) (Cheil Industries, SL-0100),

(B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지: 평균 입자 크기가 0.25㎛인 고무질 중합체 60중량부와 스티렌 30중량부, 아크릴로니트릴 10중량부를 사용하여 고무질 유화 그라프트 중합법으로 제조한 g-ABS(graft acrylonitrile-butadiene-styrene),(B) Aromatic vinyl graft copolymer resin: g-ABS prepared by rubber emulsified graft polymerization using 60 parts by weight of a rubbery polymer having an average particle size of 0.25 µm, 30 parts by weight of styrene, and 10 parts by weight of acrylonitrile. (graft acrylonitrile-butadiene-styrene),

(C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지: 스티렌 22중량부, 아크릴로니트릴 78중량부로 중합되고, 중량평균 분자량이 130,000g/mol인 SAN(styrene-acrylonitrile),(C) aromatic vinyl-based graft copolymer resin: styrene-acrylonitrile (SAN), polymerized with 22 parts by weight of styrene and 78 parts by weight of acrylonitrile, having a weight average molecular weight of 130,000 g / mol,

(D)내열성 공중합체로(D) heat-resistant copolymer

(D')알파메틸스티렌 68중량부 및 아크릴로니트릴 32중량부로 중합되고 중량평균분자량이 80,000g/mol인 공중합체,(D ') copolymerized with 68 parts by weight of alpha methyl styrene and 32 parts by weight of acrylonitrile and having a weight average molecular weight of 80,000 g / mol,

(D")말레산 무수물 15중량부, 스티렌 60중량부 및 아크릴로니트릴 25중량부로 중합되고 중량평균분자량 100,000g/mol인 공중합체,A copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol and polymerized with 15 parts by weight of (D ″) maleic anhydride, 60 parts by weight of styrene and 25 parts by weight of acrylonitrile,

(E)산화방지제로 Irganox 1076을 사용하였다. Irganox 1076 was used as an antioxidant (E).

실시예Example 1-7 및  1-7 and 비교예Comparative example 1-4 1-4

하기 표 1과 2에 기재된 함량(단위:중량부)으로 각 성분을 첨가하였다. 헨셀 믹서기에서 1분 동안 균일하게 혼합하였다. 얻은 혼합물을 통상의 이축 압출기에서 L/B가 29, 직경이 45mm이고, 실린더 온도가 220℃, 스크류 속도 250rpm, 혼합물 공급 속도 60kg/hr로 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 3시간 동안 건조시킨 후 6 oz 사출기에서 성형온도 200℃, 금형온도 60℃의 조건으로 시편을 제조하였다.Each component was added in the amounts (unit: parts by weight) described in Tables 1 and 2 below. Mix uniformly for 1 minute in a Henschel mixer. The resulting mixture was extruded in a conventional twin screw extruder at a L / B of 29, a diameter of 45 mm, a cylinder temperature of 220 ° C., a screw speed of 250 rpm, and a mixture feed rate of 60 kg / hr. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours, and then specimens were prepared under a condition of a molding temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. in a 6 oz injection machine.

실험예Experimental Example

상기 제조한 시편에 대해 하기의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 1과 표 2에 나타내었다.The following physical properties were evaluated for the prepared specimens, and the results are shown in Table 1 and Table 2.

물성 평가 방법Property evaluation method

(1)아이조드 충격강도: 제조된 시편에 대해 ASTM D256에 따라 23℃에서 1/8" 두께 노치(notched) 조건에서 평가한다.(1) Izod impact strength: The prepared specimens were evaluated at 1/8 "thickness notched conditions at 23 ° C according to ASTM D256.

(2)VST(vicat softening temperature): ISO R 306에 의해 5kg, 50℃/hr 조건에서 측정한다.(2) Vicat softening temperature (VST): measured at 5 kg and 50 ° C / hr according to ISO R 306.

(3)광택도: 제조된 시편에 대해 BYK-Gardner Gloss meter를 이용하여 60도 광택도를 측정한다.(3) Glossiness: Measure the glossiness of 60 degrees using the BYK-Gardner Gloss meter on the prepared specimen.

(4)황색도(yellow index, YI):제조된 시편에 대해 ASTM E 313에 따라 측정한다.(4) Yellow index (YI): Measured according to ASTM E 313 on manufactured specimens.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 (A)(A) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 (B)(B) 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 (C)(C) 55 55 55 55 1010 1010 1010 (D)(D) (D')(D ') 1010 1515 2020 55 1010 2020 55 (D")(D ") 2020 1515 1010 2525 1515 55 2020 (E)(E) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 아이조드 충격강도(kgf.cm/cm)Izod impact strength (kgf.cm/cm) 11.811.8 11.211.2 10.510.5 11.511.5 12.412.4 11.911.9 14.514.5 VST(℃)VST (℃) 103.7103.7 102.6102.6 100.1100.1 101.4101.4 101.2101.2 103.9103.9 104.2104.2 광택도Glossiness 22.522.5 23.523.5 35.635.6 21.621.6 26.526.5 24.124.1 19.819.8 황색도Yellowness 38.638.6 41.341.3 43.443.4 32.432.4 37.437.4 44.144.1 30.130.1

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 (A)(A) -- 6565 4040 4040 (B)(B) 6565 -- 2525 2525 (C)(C) 55 55 -- 3535 (D)(D) (D')(D ') 55 55 1515 -- (D")(D ") 2525 2525 2020 -- (E)(E) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 아이조드 충격강도(kgf.cm/cm)Izod impact strength (kgf.cm/cm) 13.013.0 5.85.8 9.89.8 12.512.5 VST(℃)VST (℃) 103.1103.1 99.399.3 105.1105.1 91.591.5 광택도Glossiness 90.290.2 18.218.2 28.628.6 35.135.1 황색도Yellowness 45.145.1 38.438.4 33.533.5 35.735.7

상기 표 1과 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 저광, 내충격도, 내열성 및 색발현 특성이 모두 우수하였다. As shown in Table 1 and Table 2, the thermoplastic resin composition of the present invention was excellent in all low light, impact resistance, heat resistance and color expression characteristics.

Claims (13)

(A)60도 광택도가 10 ~ 40인 열가소성 수지, (B)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지, (C)방향족 비닐계 공중합체 수지, 및 (D)말레산 무수물, N-치환 말레이미드 및 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 함유 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.(A) 60 degree glossiness thermoplastic resin of 10-40, (B) aromatic vinyl graft copolymer resin, (C) aromatic vinyl copolymer resin, and (D) maleic anhydride, N-substituted maleimide And at least one monomer-containing copolymer selected from the group consisting of alpha-alkyl substituted aromatic vinyl-based compounds. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(D)는 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 또는 이들의 혼합물이 더 중합되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the copolymer (D) is further polymerized with an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(D)는 알파-알킬 치환된 방향족 비닐계 화합물 또는 이를 포함하는 혼합물, 및 시안화 비닐계 화합물의 공중합체(D')와 말레산 무수물, N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 화합물의 공중합체(D")의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The copolymer (D) according to claim 1, wherein the copolymer (D) is an alpha-alkyl substituted aromatic vinyl compound or a mixture containing the same, and a copolymer (D ') of maleic anhydride and N-substituted maleimide of a vinyl cyanide compound. Or a mixture of a mixture thereof, a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide compound (D ″). 제3항에 있어서, 상기 (D')과 (D")는 (D'):(D")=1:0.1 내지 1:6의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 3, wherein (D ′) and (D ″) are included in a weight ratio of (D ′) :( D ″) = 1: 0.1 to 1: 6. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(D)는 상기 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 10 ~ 40중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the copolymer (D) is included in an amount of 10 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 (A)는 공액 디엔계 고무 화합물, 방향족 고무질 공중합 화합물, 방향족 비닐계 화합물, 불포화 니트릴계 화합물 및 다관능성 비닐계 화합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is a copolymer of a conjugated diene rubber compound, an aromatic rubbery copolymer compound, an aromatic vinyl compound, an unsaturated nitrile compound, and a polyfunctional vinyl compound. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체 수지 (B)는 고무질 중합체, 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체, 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The graft copolymer resin (B) is a copolymer of a rubbery polymer, an aromatic vinyl monomer capable of graft polymerization to the rubbery polymer, and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer. Thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서, 상기 공중합체 수지 (C)는 방향족 비닐계 단량체, 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the copolymer resin (C) is a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 상기 열가소성 수지 조성물 100중량부 중 상기 (A) 20 ~ 60중량부, (B) 10 ~ 40중량부, (C) 5 ~ 20중량부 및 (D) 10 ~ 40중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the composition is in the 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition (A) 20 to 60 parts by weight, (B) 10 to 40 parts by weight, (C) 5 to 20 parts by weight and (D) 10 to A thermoplastic resin composition comprising 40 parts by weight. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 산화방지제, 난연제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 드립 방지제 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 첨가제를 1종 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The additive of claim 1, wherein the composition is selected from an antioxidant, a flame retardant, a flame retardant aid, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, an anti drip agent, a compatibilizer, a light stabilizer, a pigment, a dye, an inorganic additive, an anti-drip agent, or a mixture thereof. Thermoplastic resin composition comprising at least one. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물로 제조된 시편은 ASTM D256에 따라 23℃에서 1/8" 두께 노치(notched) 조건에서 평가된 아이조드 충격강도가 10 ~ 15 kgf.cm/cm, ISO R 306에 의해 5kg, 50℃/hr 조건에서 측정된 VST가 100 ~ 105℃, 및 60도 광택도가 15 ~ 40인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The Izod impact strength according to any one of claims 1 to 10, wherein the specimen prepared from the composition has an Izod impact strength of 10 to 15 kgf evaluated at 1/8 "thick notched conditions at 23 ° C according to ASTM D256. The thermoplastic resin composition characterized in that the VST measured at 5 kg, 50 ° C./hr, cm / cm, ISO R 306 is 100 to 105 ° C., and 60 degrees glossiness is 15 to 40. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물로 제조된 시편은 ASTM E 313에 따라 측정된 황색도가 25 ~ 45인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the specimen prepared from the composition has a yellowness of 25 to 45 measured according to ASTM E 313. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 조성물로 제조된 성형품.Molded article made from the composition of any one of claims 1 to 10.
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