KR101240322B1 - Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability - Google Patents

Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability Download PDF

Info

Publication number
KR101240322B1
KR101240322B1 KR1020090133443A KR20090133443A KR101240322B1 KR 101240322 B1 KR101240322 B1 KR 101240322B1 KR 1020090133443 A KR1020090133443 A KR 1020090133443A KR 20090133443 A KR20090133443 A KR 20090133443A KR 101240322 B1 KR101240322 B1 KR 101240322B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
weight
thermoplastic resin
vinyl
styrene
Prior art date
Application number
KR1020090133443A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20110076686A (en
Inventor
김훈경
임용환
남궁한
김유호
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020090133443A priority Critical patent/KR101240322B1/en
Publication of KR20110076686A publication Critical patent/KR20110076686A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101240322B1 publication Critical patent/KR101240322B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22Thermoplastic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66Substances characterised by their function in the composition

Abstract

본 발명의 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물은 고무입경이 0.3 ~ 0.8 ㎛인 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 30 ~ 80 중량 % 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 20 ~ 70 중량 %로 이루어진다. 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 수지는 아크릴계 고무 30 ~ 60 중량 %에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 40 ~ 70 중량 %를 그라프트 중합한 것이다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 아크릴계 고무의 평균 입경을 증가시켜 우수한 내후성 및 저광 특성을 확보할 수 있다.The low-gloss thermoplastic resin composition excellent in weatherability of the present invention is composed of 30 to 80% by weight of an acrylic graft copolymer resin having a rubber particle diameter of 0.3 to 0.8 µm and 20 to 70% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. The acrylic graft copolymer resin is a graft polymerization of 40 to 70% by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer to 30 to 60% by weight of the acrylic rubber. The thermoplastic resin composition of the present invention may increase the average particle diameter of the acrylic rubber to ensure excellent weather resistance and low light properties.

아크릴계 고무, ASA 수지, SAN 수지, 저광 특성, 내후성, 가교제, 유화제 Acrylic rubber, ASA resin, SAN resin, low light characteristics, weather resistance, crosslinking agent, emulsifier

Description

내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물{Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability}Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability

본 발명은 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 아크릴계 그라프트 공중합체 수지를 적용하여 도장공정없이도 내후성이 우수하며 소광제를 첨가하지 않고도 외관의 저광특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.  The present invention relates to a low gloss thermoplastic resin composition excellent in weatherability. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition by applying an acrylic graft copolymer resin to excellent weather resistance without a coating process and to implement low light properties of the appearance without adding a matting agent.

일반적으로 부타디엔-스티렌-아크릴로니트릴계(이하, ABS) 수지는 내충격성 및 가공성이 뛰어나고 기계적 강도가 우수하여 전기전자 하우징, 자동차 내외장재 등과 같은 다양한 용도로 광범위하게 사용되고 있다. 그러나, ABS 수지는 충격보강용으로 사용되는 부타디엔 고무가 갖는 이중결합이 공기중의 산소, 오존, UV 등에 의해 분해되면서 그 물성이 급격히 하락하고 변색이 일어나는 문제가 있다.In general, butadiene-styrene-acrylonitrile-based (hereinafter referred to as ABS) resin has excellent impact resistance, processability, and mechanical strength, and is widely used in various applications such as electric and electronic housings and automotive interior and exterior materials. However, ABS resin has a problem in that the physical properties of the double bond in the butadiene rubber used for impact reinforcement decomposed by oxygen, ozone, UV, etc. in the air is sharply reduced and discoloration occurs.

이에 비해 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트계(이하, ASA) 수지와 같은 아크릴계 그라프트 공중합체 수지는 부타디엔 대신 아크릴 고무(acrylic rubber)를 사용함으로써 ABS 수지의 최대 결점인 내후성 및 내화학성을 획기적으로 개선하여, 장시간에 걸친 옥외사용 및 화학물질에의 노출하여도 제품의 물성과 성형품 외관의 변화가 ABS 수지에 비해 적다. 따라서 ASA 수지는 내후성이나 내화학성 개선을 위한 도장 처리가 필요 없이 성형 후 바로 완제품 처리되어 외부기후와 화학물질에 노출된 부위의 용도에 많이 사용되고 있다.In contrast, acrylic graft copolymer resins such as acrylonitrile-styrene-acrylate (hereinafter referred to as ASA) resins use acrylic rubber instead of butadiene to significantly improve weather resistance and chemical resistance, which are the biggest drawbacks of ABS resins. In addition, even when exposed to outdoor use for a long time and exposure to chemicals, the physical properties of the product and the appearance of the molded article are less than those of the ABS resin. Therefore, ASA resin is used for the application of the site exposed to external weather and chemicals as it is finished product immediately after molding without requiring coating treatment for improving weather resistance or chemical resistance.

이렇게 도장 공정이 필요없는 ASA 수지는 그 가공비를 절감할 수 있으며 도장 공정 시 발생하는 환경 유해물질 억제가 가능하다. 또한, 도장 후에는 불가능한 스크랩품의 재가공이 가능하여 재료비와 폐기물 양 또한 크게 줄일 수 있는 이점이 있다. 그러나 정도의 차이가 있을 뿐 UV에 의한 폴리머 분해를 원천적으로 억제할 수는 없고, 최근 들어 자동차 외장부품을 비롯하여 건축용 외장재 등 옥외용도로의 수요가 늘어나고 있어 UV에 대한 내후성을 향상시키는 것이 기술적 과제라 할 수 있다. Thus, ASA resin which does not need the painting process can reduce the processing cost and can suppress environmental harmful substances generated during the painting process. In addition, there is an advantage that can be re-processed scraps impossible after painting can greatly reduce the material cost and waste amount. However, due to the difference in degree, it is not possible to fundamentally suppress the decomposition of polymers by UV, and in recent years, demand for outdoor use such as automobile exterior parts and building exterior materials is increasing, and it is a technical task to improve weather resistance against UV. Can be.

또한, 최근 가전제품, 자동차 내장재 등의 고급화 경향으로 제품 표면의 저광 특성을 선호하는 경향이 늘고 있다. 이를 위해서는 성형물 사출 후 표면에의 도장 공정이 필요하고, 이에 기존 ASA 수지에 초고분자 소광제를 첨가하여 표면 광택을 산란시켜서 후 도장 공정 없이 광택을 저하시키는 방법이 이용된다. In addition, the tendency to prefer low-light characteristics of the surface of the product is increasing due to the recent trend of high-end appliances, automotive interior materials and the like. For this purpose, a coating process is required on the surface after injection molding, and a method of adding glossiness to the existing ASA resin to scatter surface gloss and reducing gloss without post-coating is used.

그러나 저광택 용도에 적용하고자 할 경우에 고가의 소광 첨가제를 사용하는 방법은 제조 비용이 상승할 뿐만 아니라 박리문제, 물성저하 문제, 부분적으로 광택이 높아지는 등 제품의 품질이 저하되는 문제가 있다. However, the method of using an expensive matting additive in the case of applying to a low gloss use has a problem that the quality of the product is deteriorated, such as not only an increase in manufacturing cost but also a peeling problem, a property deterioration problem, and a partial gloss.

이에 ASA 수지 자체의 원료 구조를 직접 변화시킴으로써 종래의 기술 대비 원가 절감과 품질 유지가 가능한 고내후 스티렌계 열가소성 수지의 개발도 이루어지고 있다. 이와 같은 종래의 기술로서 대한민국 특허 출원번호 KR2004-7004262에서는 분자당 2개 이상의 에폭시기를 가지고 수평균 분자량이 1,500보다 큰 화합물(ⅰ), 수평균 분자량이 500 내지 10,000이고 폴리올레핀 또는 폴리에테르 구조 단위와 분자 당 2개 이상의 말단 일차 아민 관능기를 함유하는 화합물의 반응 생성물(ⅱ)에 대해 (ⅰ)의 에폭시 관능기와 (ⅱ)의 말단 아민기의 총합이 4보다 커야 하는 반응 생성물을 포함하는 광택 감소제를 ASA에 혼입하는 열가소성 수지 조성물에 대해 개시하고 있다. Accordingly, by directly changing the raw material structure of the ASA resin itself, development of a high weatherability styrene-based thermoplastic resin which can reduce cost and maintain quality compared to the conventional technology is being made. As such a conventional technique, the Korean patent application No. KR2004-7004262 has a compound having two or more epoxy groups per molecule and a number average molecular weight of more than 1,500, a number average molecular weight of 500 to 10,000, and a polyolefin or polyether structural unit and a molecule. For a reaction product (ii) of a compound containing two or more terminal primary amine functions per sugar, a gloss reducer comprising a reaction product in which the sum of the epoxy functional groups of (iii) and the terminal amine groups of (ii) must be greater than 4 Disclosed is a thermoplastic resin composition incorporated in ASA.

하지만 상기 수지는 어느 정도의 저광택 성능 및 내후성 발현은 가능하나 제3의 소광 첨가제를 첨가하여 원가 상승 및 품질 저하의 단점을 개선하는데 도움이 되지 않는다.However, the resin may exhibit some low gloss performance and weather resistance, but does not help to improve the disadvantages of cost increase and quality deterioration by adding a third matting additive.

따라서 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여 고무 입자의 크기 및 형태를 변화시킨 아크릴계 그라프트 공중합체 수지를 적용함으로써 소광제를 첨가하지 않고도 내후성이 우수할 뿐만 아니라, 기본 물성 저하가 없고 원가 절감이 가능한 저광택 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. Therefore, the present inventors apply the acrylic graft copolymer resin, in which the size and shape of the rubber particles are changed in order to solve the above problems, not only having excellent weather resistance without adding a matting agent, but also reducing basic properties and reducing cost. It is therefore possible to develop possible low gloss thermoplastic resin compositions.

본 발명의 목적은 내후성이 우수하면서도 저광특성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent weather resistance and low light properties.

본 발명의 다른 목적은 내후성 및 저광특성을 가지면서도 충격강도나 유동성의 저하가 일어나지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having weather resistance and low light characteristics but not deteriorating impact strength or fluidity.

본 발명의 또 다른 목적은 소광제의 첨가없이 아크릴계 그라프트 중합체의 고무입자의 크기를 조절하여 뛰어난 저광특성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent low light properties by controlling the size of rubber particles of an acrylic graft polymer without adding a matting agent.

본 발명의 또 다른 목적은 내후성과 저광특성이 우수하여 건축물 외장재의 용도에 적합한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.  Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in weatherability and low light properties suitable for the use of building exterior materials.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail.

본 발명은 (A) 고무입경이 0.3 ~ 0.8 ㎛인 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 30 ~ 80 중량 %; 및 (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 20 ~ 70 중량 %로 이루어진 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention (A) 30 to 80% by weight of the acrylic graft copolymer resin having a rubber particle diameter of 0.3 ~ 0.8 ㎛; And (B) 20 to 70 wt% of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin.

상기 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 아크릴계 고무 30 ~ 60 중량 %에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 40 ~ 70 중량 %를 그라프트 중합한 것이다. The acrylic graft copolymer resin (A) is a graft polymerization of 40 to 70 wt% of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer to 30 to 60 wt% of an acrylic rubber.

하나의 구체예에서 상기 아크릴계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 단량체의 중합체인 것을 특징으로 한다. In one embodiment the acrylic rubber is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and these It is characterized in that the polymer of the monomer selected from the group consisting of a mixture of.

하나의 구체예에서 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, 알파-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. In one embodiment, the aromatic vinyl monomer is styrene, alpha-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, propylstyrene , Butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, vinyl toluene, and mixtures thereof.

상기 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The vinyl cyanide monomer may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and mixtures thereof.

상기 열가소성 수지 조성물은 적하방지제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 충격보강제, 난연제, 난연보조제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충진제, 가소제, 혼화제, 착색제, 유화제, 가교제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제, 정전기방지제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition is an anti-dripping agent, antioxidant, plasticizer, thermal stabilizer, light stabilizer, compatibilizer, impact modifier, flame retardant, flame retardant aid, surfactant, nucleating agent, coupling agent. Fillers, plasticizers, admixtures, colorants, emulsifiers, crosslinkers, stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, antistatic agents, pigments, dyes, inorganic additives, flame retardants and mixtures thereof may be further included.

본 발명은 상기 수지 조성물을 성형한 성형품을 포함한다. 상기 성형품은 건축물의 외장재 및 자동차 인테리어 부품 등을 포함할 수 있다. This invention includes the molded article which shape | molded the said resin composition. The molded article may include a building exterior material and automobile interior parts.

구체예에서 상기 성형품은 60도 광택계를 이용하여 ASTM D-523에 따라 측정한 광택도가 20 ~ 45%이고, 1/8"의 두께에서 ASTM D-256에 따라 측정한 노치 아이 조드 충격강도가 35~45 kgfㆍcm/cm이고, ISO 1133에 따라 측정한 유동성이 3 ~ 6 g/10min이고, 그리고 SAE J1960에 따라 측정한 내후성이 0.1 ~ 0.4 dE의 값을 가질 수 있다. In an embodiment the molded article has a glossiness of 20 to 45% measured according to ASTM D-523 using a 60 degree glossmeter and a notched izod impact strength measured according to ASTM D-256 at a thickness of 1/8 ". Is 35 to 45 kgf · cm / cm, the fluidity measured according to ISO 1133 is 3 to 6 g / 10min, and the weatherability measured according to SAE J1960 may have a value of 0.1 to 0.4 dE.

본 발명은 고무 입자의 크기 및 형태를 변화시킨 아크릴레이트계 그라프트 공중합체를 적용함으로써, 소광제를 첨가하지 않고도 내후성이 우수할 뿐만 아니라 기본 물성 저하가 없고 원가 절감이 가능한 저광택 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다. 따라서, 상기 수지 조성물을 사용하여 보다 우수한 물성을 나타내는 플라스틱 성형품을 제조할 수 있으며, 이를 각종 건축물의 외장재 및 자동차의 인테리어 부품, 무도장 외장 하우징의 용도로 널리 사용할 수 있다.The present invention provides a low-gloss thermoplastic resin composition that is not only excellent in weatherability, but also does not deteriorate in basic physical properties and can reduce costs by applying an acrylate-based graft copolymer in which the size and shape of rubber particles are changed. Has the effect. Therefore, it is possible to manufacture a plastic molded article showing more excellent physical properties using the resin composition, it can be widely used for the exterior materials of various buildings, interior parts of automobiles, unpainted exterior housing.

본 발명의 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무입경이 0.3 ~ 0.8 ㎛인 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 30 ~ 80 중량 %; 및 (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 20 ~ 70 중량 %로 이루어진다. 하나의 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 40 ~ 70 중량 %; 및 (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 30 ~ 60 중량 %로 이루어진다. 다른 구체예에서 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 40 ~ 60 중량 %; 및 (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 40 ~ 60 중량 %로 이루어진다. The low-gloss thermoplastic resin composition excellent in weatherability of the present invention (A) 30 to 80% by weight of the acrylic graft copolymer resin having a rubber particle diameter of 0.3 to 0.8 ㎛; And (B) 20 to 70% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. In one embodiment the thermoplastic resin composition is (A) 40 to 70% by weight acrylic graft copolymer resin; And (B) 30 to 60% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. In another embodiment, the thermoplastic resin composition includes (A) 40 to 60 wt% of an acrylic graft copolymer resin; And (B) 40 to 60% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin.

본 발명의 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대하여 하기에 상세히 설명한다.Each component of the low gloss thermoplastic resin composition excellent in the weatherability of this invention is demonstrated in detail below.

(A) 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A) Acrylic Graft Copolymer Resin

본 발명에 따른 아크릴계 그라프트 중합체(A)는 전체 열가소성 수지 조성물 중에 30~80 중량%를 사용할 수 있다. 만약 아크릴계 그라프트 중합체(A)의 함량이 30 중량% 미만이면 바람직한 저광 특성을 얻기 어렵고, 80 중량%를 초과하면 유동성의 저하를 초래한다. The acrylic graft polymer (A) according to the present invention may use 30 to 80% by weight in the total thermoplastic resin composition. If the content of the acrylic graft polymer (A) is less than 30% by weight, it is difficult to obtain desirable low light properties, and if it exceeds 80% by weight, fluidity decreases.

본 발명에 따른 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 아크릴계 고무 30 ~ 60 중량 %에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 40 ~ 70 중량 %로 이루어진다. 하나의 구체예에서 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 아크릴계 고무 30 ~ 50 중량 %에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 50 ~ 70 중량 %를 유화 그라프트 중합방법으로 중합하여 제조된 것이다. The acrylic graft copolymer resin (A) according to the present invention comprises 30 to 60 wt% of the acrylic rubber and 40 to 70 wt% of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer. In one embodiment, the acrylic graft copolymer resin (A) is prepared by polymerizing 50 to 70 wt% of an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer to 30 to 50 wt% of an acrylic rubber by an emulsion graft polymerization method.

상기 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체는 20∼40 중량%의 시안화 비닐화합물과 60∼80 중량%의 방향족비닐 화합물이 사용되는데, 상기 아크릴계 고무에 그라프트되어 있는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 전체 아크릴계 그라프트 중합체(A)에 대하여 40∼70 중량%인 것이 바람직하다.As the copolymer of the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound, 20 to 40 wt% vinyl cyanide compound and 60 to 80 wt% aromatic vinyl compound are used, and the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound grafted on the acrylic rubber is used. The copolymer is preferably 40 to 70% by weight based on the total acrylic graft polymer (A).

본 발명의 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 잘 알려져 있는 기존의 아크릴계 그라프트 공중합체 수지의 제 조방법과는 달리 가교제 함량 및 중합 조건을 변경하여 기존의 아크릴계 고무질 중합체의 입경이 0.2 ㎛ 미만인 것을 0.3 ㎛ 이상으로 증가 시켰으며 그 형태 또한 단일 공중합체가 여럿 뭉쳐진 응집구조를 가진 수지이다.Acrylic graft copolymer resin (A) of the present invention, unlike the conventional manufacturing method of acrylic graft copolymer resin well known to those skilled in the art by changing the crosslinking agent content and polymerization conditions The particle size of the acrylic rubber polymer of was increased to 0.3 ㎛ or more that is less than 0.2 ㎛, the form is also a resin having a cohesive structure in which a single copolymer is agglomerated.

하나의 구체예에서 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 아크릴계 고무 10 ~ 60 중량부에 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량 %와 시안화 비닐 화합물 20 내지 40 중량 %로 이루어진 단량체 혼합물 40 내지 90 중량부로 이루어진 혼합용액 100 중량부에 대하여, 중합개시제 0.005 내지 0.03 중량부, 분자량 조절제 0.005 내지 0.5 중량부, 가교제 0.25 내지 0.5 중량부, 용매 5 내지 30 중량부, 및 유화제 1 내지 2 중량부를 혼합하여 그라프트 중합하여 제조될 수 있다. In one embodiment, the acrylic graft copolymer resin (A) is 40 to 90 parts by weight of the monomer mixture consisting of 60 to 80% by weight of the aromatic vinyl compound and 20 to 40% by weight of the vinyl cyanide compound in 10 to 60 parts by weight of the acrylic rubber. Graft by mixing 0.005 to 0.03 parts by weight of a polymerization initiator, 0.005 to 0.5 parts by weight of a molecular weight regulator, 0.25 to 0.5 parts by weight of a crosslinking agent, 5 to 30 parts by weight of a solvent, and 1 to 2 parts by weight of an emulsifier. It can be prepared by polymerization.

기존의 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법과 비교하여 본 발명의 제조방법에서는 기존의 가교제의 함량 0.01 ~ 0.1 보다 더 많은 0.25 ~ 0.5 중량부를 첨가하고 첨가되는 물의 양을 줄이는 점에 차이가 있다. 바람직하게 상기 가교제는 0.3 ~ 0.45 중량부를 사용할 수 있다. 또한 유화제를 한꺼번에 넣던 종전의 방법과는 달리 중합과정 전체에 걸쳐 3번에 나누어 첨가하면서 중합한다는 점에 차이가 있다. 이러한 방법에 의할 때 아크릴계 고무의 평균 입경이 0.3 ㎛ 이상인 것을 얻을 수 있으며, 이는 단일 공중합체가 다수 뭉쳐진 응집구조를 이루면서 고무입자의 크기를 크게 할 수 있는 것이다. Compared with the conventional method for preparing the acrylic graft copolymer, there is a difference in the method of the present invention in that 0.25 to 0.5 parts by weight is added to the amount of the crosslinking agent, more than 0.01 to 0.1, and the amount of added water is reduced. Preferably the crosslinking agent may be used in 0.3 to 0.45 parts by weight. In addition, unlike the conventional method of adding the emulsifier at once, there is a difference in that it is polymerized while being added in three portions throughout the polymerization process. According to this method, the average particle diameter of the acrylic rubber may be obtained at 0.3 μm or more, which may increase the size of the rubber particles while forming a cohesive structure in which a plurality of single copolymers are aggregated.

본 발명의 아크릴계 고무의 평균 입경은 0.3 ~ 0.8 ㎛일 수 있다. 바람직하게 아크릴계 고무의 평균 입경은 0.3 ~ 0.6 ㎛를 가질 수 있다. 만약 아크릴계 고무의 평균 입경이 0.3㎛ 이하이면 본 발명의 바람직한 저광 특성을 구현할 수 없으 며, 0.8㎛이상이면 가공성, 생산성 및 강성의 저하를 가져올 수 있다. The average particle diameter of the acrylic rubber of the present invention may be 0.3 ~ 0.8 ㎛. Preferably the average particle diameter of the acrylic rubber may have a 0.3 ~ 0.6 ㎛. If the average particle diameter of the acrylic rubber is 0.3㎛ or less can not implement the preferred low light characteristics of the present invention, if it is 0.8㎛ or more may bring a decrease in workability, productivity and rigidity.

상기 아크릴계 고무는 C1-C8의 알킬아크릴레이트로부터 합성된 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 및 2-에틸헥실메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 단량체의 중합체인 것을 특징으로 한다. 이들은 단독 또는 2종 이상이 혼합하여 사용될 수 있으며 부틸 아크릴레이트가 바람직하다. The acrylic rubber is preferably synthesized from an alkyl acrylate of C 1 -C 8 . The acrylic rubber is a monomer selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. It is characterized by the polymer of. These may be used alone or in combination of two or more, with butyl acrylate being preferred.

구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체에 사용되는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, 알파-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이중 스티렌이 바람직하며, 이들은 단독 또는 2종 이상이 혼합하여 사용될 수 있다. In an embodiment, the aromatic vinyl monomers used in the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer are styrene, alpha-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethyl Styrene, p-ethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, vinyl toluene may be selected from, but is not necessarily limited thereto. Dual styrenes are preferred, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체에 사용되는 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하며, 이들은 단독 또는 2종 이상이 혼합하여 사용될 수 있다. In an embodiment, the vinyl cyanide monomer used in the aromatic vinyl cyanide copolymer may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, but is not necessarily limited thereto. Of these, acrylonitrile is preferred, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 방향족 비닐계 단량체와 선택적으로 공중합 가능한 단량체로는 N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이드, 무수말레인산 등이 적합하나 반드시 이에 한정 되는 것은 아니며 제조방법으로는 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법, 괴상중합법 등을 적용할 수 있으나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. As monomers that can be selectively copolymerized with the aromatic vinyl monomers, N-phenylmaleimide, N-cyclohexyl maleide, maleic anhydride, and the like are suitable, but are not necessarily limited thereto. As a manufacturing method, emulsion polymerization, suspension polymerization, Solution polymerization, block polymerization, etc. may be applied, but is not necessarily limited thereto.

(B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(B) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin

본 발명에 사용되는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합 수지(B)는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중한 수지(B) 총 중량을 기준으로, 방향족 비닐계 단량체 40 내지 90 중량%에 시안화 비닐계 단량체 약 10 내지 60 중량%를 첨가하여 공중합시켜 제조될 수 있다. The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (B) used in the present invention is about 40 to 90% by weight of the aromatic vinyl monomer based on the total weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide hollow resin (B). It may be prepared by copolymerization by adding 10 to 60% by weight.

하나의 구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(B)는 방향족 비닐계 단량체 약 50 내지 약 90 중량%와 시안화 비닐계 단량체 약 10 내지 약 50 중량%를 포함하여 이루어진다. 다른 구체예에서는 상기 단량체 혼합물은 방향족 비닐계 단량체 약 60 내지 약 85 중량%와 시안화 비닐계 단량체 약 15 내지 약 40 중량%를 포함하여 이루어진다. 또 다른 구체예에서는 상기 단량체 혼합물은 방향족 비닐계 단량체 약 60 내지 약 80 중량%와 시안화 비닐계 단량체 약 20 내지 약 40 중량%를 포함하여 이루어진다.In one embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (B) comprises about 50 to about 90 wt% of an aromatic vinyl monomer and about 10 to about 50 wt% of a vinyl cyanide monomer. In another embodiment, the monomer mixture comprises about 60 to about 85 weight percent of an aromatic vinylic monomer and about 15 to about 40 weight percent of a vinyl cyanide monomer. In another embodiment, the monomer mixture comprises about 60 to about 80 weight percent of an aromatic vinylic monomer and about 20 to about 40 weight percent of a vinyl cyanide monomer.

상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합 수지(B)는 전체 열가소성 수지 조성물을 기준으로, 20 ~ 70 중량 %의 범위로 포함된다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량이 20 중량% 미만인 경우에는, 유동성이 저하될 수 있으며, 70 중량%를 초과하는 경우에는 본 발명에서 원하는 저광특성을 얻을 수 없고, 내후성 및 충격강도가 저하될 수 있다. The aromatic vinyl cyanide copolymer-based resin (B) is included in the range of 20 to 70% by weight based on the entire thermoplastic resin composition. When the content of the aromatic vinyl monomer is less than 20% by weight, fluidity may be lowered, and when the content of the aromatic vinyl monomer is greater than 70% by weight, low light properties desired in the present invention may not be obtained, and weather resistance and impact strength may be reduced. .

본 발명에서 사용되는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 시안화 비닐계 단량체의 함량이 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 구체예로서 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량이 20 ~ 40 %인 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 조성물의 용도에 따라 당업자에 의하여 용이하게 선택될 수 있다. The aromatic vinyl cyanide copolymer resin used in the present invention may be used by mixing two or more kinds of vinyl cyanide monomers having different contents. As a specific example, the content of the vinyl cyanide monomer may be used by mixing two or more different kinds having 20 to 40%. The aromatic vinyl cyanide copolymer resin may be easily selected by those skilled in the art according to the use of the composition.

하나의 구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(B)에 사용되는 방향족 비닐계 단량체의 예로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔 등이 있으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이들 중에서 스티렌이 바람직하다. In one embodiment, examples of the aromatic vinyl monomer used in the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (B) include styrene, alpha-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, vinyl toluene, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, styrene is preferable.

구체예에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(B)에 사용되는 시안화 비닐계 단량체로는 공중합이 가능한 불포화 탄화수소와 시안화기를 함께 가지고 있는 화합물을 들 수 있다. 하나의 구체예로서 상기 불포화 탄화수소의 일부 수소가 탄소수 1 내지 8의 알킬기로 치환될 수 있다. In a specific example, as a vinyl cyanide monomer used for the said aromatic vinyl cyanide copolymer resin (B), the compound which has a copolymerizable unsaturated hydrocarbon and cyanide group is mentioned. In one embodiment, some hydrogen of the unsaturated hydrocarbon may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

상기 시안화 비닐계 단량체의 구체적인 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있으며, 아크릴로니트릴이 바람직하다. Specific examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types, and acrylonitrile is preferable.

상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합 수지(B)는 가공성 및 내열성을 부가 하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산 또는 N-치환말레이드 등의 단량체 약 0 내지 30 중량%를 더 부가하여 중합할 수 있다. The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (B) may be polymerized by further adding about 0 to 30% by weight of a monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, or N-substituted maleade to add processability and heat resistance. have.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 적하방지제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 충격보강제, 난연제, 난연보조제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충진제, 가소제, 혼화제, 착색제, 유화제, 가교제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제, 정전기방지제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention is an antidropping agent, antioxidant, plasticizer, thermal stabilizer, light stabilizer, compatibilizer, impact modifier, flame retardant, flame retardant aid, surfactant, nucleating agent, coupling agent according to the respective use. Fillers, plasticizers, admixtures, colorants, emulsifiers, crosslinkers, stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, antistatic agents, pigments, dyes, inorganic additives, flame retardants and mixtures thereof may be further included.

상기 첨가제는 상술한 구성성분 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 예를 들어 0.001 내지 30 중량부로 사용될 수 있다. The additive may be used in an amount of 30 parts by weight or less, for example, 0.001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the aforementioned components (A) + (B).

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 일반적인 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구성성분과 첨가제들을 동시에 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a general method for producing a resin composition. For example, the components and additives of the present invention may be mixed at the same time, and then melt-extruded in an extruder to prepare pellets.

본 발명의 열가소성 수지 조성물로부터 성형된 성형품은 우수한 저광특성을 갖는다. 상기 성형품은 60도 광택계를 이용하여 ASTM D-523에 따라 측정한 광택도가 45 이하일 수 있다. 구체적으로 본 발명의 수지 조성물로부터 성형된 성형품은 20 ~ 45의 광택도를 가지는 것을 특징으로 한다. 광택 값이 작을수록 저광 특성이 우수하기 때문에 상기 광택 값의 하한은 제한되지 않는다. 상기 광택 값은 BYK-가드너 글로스 미터(Gardner Gloss Meter)를 이용하여 측정될 수 있다. The molded article molded from the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent low light characteristics. The molded article may have a glossiness of 45 or less according to ASTM D-523 using a 60 degree glossmeter. Specifically, the molded article molded from the resin composition of the present invention is characterized by having a glossiness of 20 to 45. The lower the gloss value, the better the low light characteristic, so the lower limit of the gloss value is not limited. The gloss value can be measured using a BYK-Gardner Gloss Meter.

또한 상기 성형품은 1/8"의 두께에서 ASTM D256에 따라 측정한 노치 아이조드 충격강도가 35 ~ 45kgfㆍcm/cm이고, ISO 1133에 따라 측정한 유동성이 3 ~ 6 g/10min이고, 그리고 SAE J1960에 따라 측정한 내후성이 0.1 ~ 0.4 dE일 수 있다. In addition, the molded article has a notched Izod impact strength measured according to ASTM D256 at a thickness of 1/8 "of 35 to 45 kgfcm / cm, a flowability measured to ISO 1133 of 3 to 6 g / 10min, and SAE J1960. According to the weather resistance measured may be 0.1 ~ 0.4 dE.

다른 구체예에서 상기 성형품은 60도 광택계를 이용하여 ASTM D-523에 따라 측정한 광택도가 30 ~ 40이고, 1/8"의 두께에서 ASTM D-256에 따라 측정한 노치 아이조드 충격강도가 35~45 kgfㆍcm/cm이고, ISO 1133에 따라 측정한 유동성이 4 ~ 6 g/10min이고, 그리고 SAE J1960에 따라 측정한 내후성이 0.1 ~ 0.3 dE의 값을 가질 수 있다. In another embodiment the molded article has a glossiness of 30 to 40 as measured according to ASTM D-523 using a 60 degree glossmeter, and a notched Izod impact strength measured according to ASTM D-256 at a thickness of 1/8 ". It may have a value of 35 to 45 kgf · cm / cm, a fluidity measured according to ISO 1133, 4 to 6 g / 10 min, and a weather resistance measured according to SAE J1960, and a value of 0.1 to 0.3 dE.

이와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물과 그로부터 제조된 성형품은 표면 질감과 저광특성 및 내후성이 우수하므로 일상생활 용품에서 건축물의 외장재나 건축물 자재, 전기ㆍ전자 제품의 외장재 및 자동차 인테리어 부품 등에 이르기까지 광범위하게 사용될 수 있다. As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article manufactured therefrom have excellent surface texture, low light characteristics, and weather resistance, and thus are widely used in everyday life products, building exterior materials, building materials, exterior materials for electrical and electronic products, automotive interior parts, and the like. Can be used.

하나의 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물을 성형하여 TV, 오디오, 핸드폰, 디지털 카메라, 내비게이션, 세탁기, 컴퓨터, 모니터, MP3, DVD 플레이어, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 세척기 및 사무자동화 기기와 같은 전기ㆍ전자 제품의 외장재를 제조할 수 있다. 또한, 상기 열가소성 수지 조성물을 건축물의 외장재나 자동차의 외부 인테리어 제품에 사용할 수 있다. In one embodiment, the thermoplastic resin composition is molded to produce electrical, such as TVs, audio, cell phones, digital cameras, navigation, washing machines, computers, monitors, MP3s, DVD players, video players, CD players, washers, and office automation equipment. The exterior material of an electronic product can be manufactured. In addition, the thermoplastic resin composition can be used for exterior materials of buildings and exterior products of automobiles.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 아크릴계 공중합체 수지, (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지, (C) 초고분자 소광 첨가제, (D) Talc 계 소광 첨가제 의 사양은 다음과 같다. Specifications of (A) acrylic copolymer resin, (B) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin, (C) ultra-polymer matting additive, and (D) Talc-based matting additive used in the following Examples and Comparative Examples As follows.

(A) 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A) Acrylic Graft Copolymer Resin

(A1) ASA 수지-1 : 고무질 중합체 입경 0.4 ㎛, 함량 50% 인 아크릴레이트계 그라프트 공중합체를 사용하였다(상품명 : CHLT (제일모직)).(A1) ASA resin-1: An acrylate graft copolymer having a rubbery polymer particle diameter of 0.4 mu m and a content of 50% was used (trade name: CHLT (Cheil Industries)).

(A2) ASA 수지-2 : 고무질 중합체 입경 0.2 ㎛, 함량 50% 인 아크릴레이트계 그라프트 공중합체를 사용하였다(상품명 : CHAT (제일모직)).(A2) ASA resin-2: An acrylate graft copolymer having a rubbery polymer particle diameter of 0.2 µm and a content of 50% was used (trade name: CHAT (Cheil Industries)).

(A3) ASA 수지-3 : 고무질 중합체 입경 0.9 ㎛, 함량 50% 인 아크릴레이트계 그라프트 공중합체를 사용하였다.(A3) ASA resin-3: An acrylate graft copolymer having a rubbery polymer particle diameter of 0.9 mu m and a content of 50% was used.

(B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(B) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin

SAN 수지 : 아크릴로니트릴 32%이고 중량평균분자량이 123,000인 SAN 수지를 사용하였다(상품명 : AP-81 (제일모직)).SAN resin: A SAN resin having 32% acrylonitrile and a weight average molecular weight of 123,000 was used (trade name: AP-81 (Cheil Industries)).

(C) 초고분자 소광 첨가제 : 중량평균분자량 4,500,000∼5,500,000 인 스티렌계 소광 첨가제를 사용하였다(상품명 B-MAT, GE社)(C) Ultra high molecular matting additive: A styrene type matting additive having a weight average molecular weight of 4,500,000 to 5,500,000 was used (brand name B-MAT, GE Corporation).

(D) Talc 계 소광 첨가제 : 무기물 Talc 계 소광 첨가제를 사용하였다 (상품명 UPN HS-T 0.5, Hayashi Kasei社). (D) Talc-based matting additive: An inorganic Talc-based matting additive was used (trade name UPN HS-T 0.5, Hayashi Kasei).

그외에 산화방지제로는 Irganox 1076(Ciba)를 사용하였고, 활제로는 에틸렌 비스-스테아라미드, 충격보강제로는 실리콘 오일을 사용하였다. In addition, Irganox 1076 (Ciba) was used as an antioxidant, ethylene bis-stearamid was used as a lubricant, and silicone oil was used as an impact modifier.

실시예 1 내지 3Examples 1 to 3

상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융 혼련하고 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm 인 이축 압출기에서 실린더 온도는 220 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 180∼280 ℃, 금형온도 40∼80 ℃의 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. Each of the components was added to the content as shown in Table 1, followed by melt kneading and extrusion to prepare pellets. At this time, the extrusion was set to a cylinder temperature of 220 ℃ in a twin screw extruder L / D = 29, 45 mm in diameter. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 180 to 280 ° C. and a mold temperature of 40 to 80 ° C. to prepare a physical specimen.

비교실시예 1 내지 6Comparative Examples 1 to 6

상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 상기 실시예와 동일한 방법으로 용융, 혼련하고 압출하여 펠렛을 제조하고 사출 물성시편을 제조하였다. 다만, 비교실시예 1 및 2 는 (A1) ASA 수지-1 의 함량을 달리한 것 외에는 실시예1과 동일하게 수행하였다. 비교실시예 3 은 (A2) ASA 수지-1 대신에 ASA 수지-2 를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 수행하였으며, 비교실시예 4 및 5 는 (C) 초고분자 소광첨가제 와 (D) Talc 계 소광첨가제를 적용한 것을 제외하고는 비교실시예 3 과 동일하게 수행하였다.Each of the components was added in an amount as described in Table 1 below, followed by melting, kneading and extruding in the same manner as in the above example to prepare pellets and prepare injection-molded specimens. However, Comparative Examples 1 and 2 were carried out in the same manner as in Example 1 except for changing the content of (A1) ASA resin-1. Comparative Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that ASA Resin-2 was used instead of (A2) ASA Resin-1, and Comparative Examples 4 and 5 were prepared using (C) ultra-polymer quenching additive and (D). ) The process was carried out in the same manner as in Comparative Example 3 except that Talc-based quencher was applied.

상기 실시예 및 비교실시예에서 제조된 열가소성 수지의 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 평가하고 그 측정결과를 표1에 나타내었다. The physical properties of the specimens of the thermoplastic resins prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following method, and the measurement results are shown in Table 1.

(1) 광택도 : ASTM D-523 (1/8", 60˚)에 따라 측정하였다(%).(1) Glossiness: measured according to ASTM D-523 (1/8 ", 60 °) (%).

(2) Izod 충격강도 : ASTM D-256 (1/8")에 따라 측정하였다(kgf·cm/cm).(2) Izod impact strength was measured according to ASTM D-256 (1/8 ") (kgfcm / cm).

(3) 유동성 : ISO 1133 (220℃/10kg)에 따라 측정하였다(g/10min).(3) Fluidity: measured according to ISO 1133 (220 ° C / 10kg) (g / 10min).

(4) 내후성 : SAE J1960을 기준으로 측정하였다(2000hr, dE).(4) Weather resistance: Measured based on SAE J1960 (2000hr, dE).

Figure 112009081414887-pat00001
Figure 112009081414887-pat00001

단위 : 중량부Unit: parts by weight

표 1에서 보듯이, 본 발명의 조성에 따라 제조된 실시예 1 내지 2와 3은 모두 광택도 40이하의 물성을 보였으며 우수한 내후성을 보였다. 실시예 2와 비교 실시예3은 소광제를 첨가하지 않고 입경차이만 있는 경우인데, 본 발명에서와 같이 고무의 평균입경을 크게 한 경우 우수한 저광특성을 보인데 반해 비교 실시예 3의 경우는 저광특성을 구현할 수 없음을 알 수 있다. 본 발명의 조성비를 벗어난 비교 실시예 1의 경우에는 저광특성을 구현할 수 없었고 내후성의 저하를 보이고 있고, 비교 실시예 2에서는 저광특성을 보였으나, 유동성이 현저하게 저하됨을 알 수 있다. 또한 비교실시예 4의 경우에는 기존의 소광제를 첨가하여 고무입자 크기를 조절한 실시예 2와 같은 저광특성을 보이나, 충격강도 및 유동성 등의 물성의 저하를 보이고 있으며 원가 면에서도 높은 수치를 보이고 있다. 탈크계 소광제를 사용한 비교 실시예 5의 경우에도 원하는 저광특성을 보이지 않을 뿐만 아니라 충격강도 및 유동성 등의 물성이 현저하게 저하됨을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 입자 크기를 벗어난 비교실시예 6은 우수한 저광특성 및 충격 효율 특성을 보이나, 유동 저하 및 과도한 입자 크기로 인한 중합 생산성 저하로 원가 상승을 초래한다. 이와 같이 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 조성비 및 고무 입자의 크기 조절을 통해 우수한 내후성 및 저광특성을 가짐을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, Examples 1 to 2 and 3 prepared according to the composition of the present invention showed all the physical properties of less than 40 gloss and excellent weather resistance. Example 2 and Comparative Example 3 is a case where there is only a particle size difference without adding a quencher, when the average particle diameter of the rubber is increased as shown in the present invention, while excellent low light characteristics, while in the case of Comparative Example 3 It can be seen that the property cannot be implemented. In Comparative Example 1 outside the composition ratio of the present invention, low light characteristics could not be realized, and weather resistance was lowered. In addition, the comparative example 4 shows the same low light characteristics as Example 2 , in which the size of rubber particles is adjusted by adding a conventional quencher, but exhibits deterioration of physical properties such as impact strength and fluidity, and also shows high values in terms of cost. have. In the case of Comparative Example 5 using a talc-based quencher, not only does not exhibit the desired low light characteristics, but also it can be seen that physical properties such as impact strength and fluidity are significantly reduced. In addition, Comparative Example 6 outside the particle size of the present invention exhibits excellent low light characteristics and impact efficiency characteristics, but results in a cost increase due to a decrease in the polymerization productivity due to the flow decrease and excessive particle size. As such, it can be seen that the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent weather resistance and low light characteristics through controlling the composition ratio and size of the rubber particles.

Claims (8)

(A) 고무입경이 0.3 ~ 0.8 ㎛인 아크릴계 그라프트 공중합체 수지 30 ~ 80 중량 %; 및(A) 30 to 80% by weight of the acrylic graft copolymer resin having a rubber particle size of 0.3 to 0.8 ㎛; And (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 20 ~ 70 중량 %;(B) 20 to 70% by weight of aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin; 를 포함하여 이루어진 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물.Low gloss thermoplastic resin composition excellent weather resistance comprising a. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A)는 아크릴계 고무 30 ~ 60 중량 %에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 40 ~ 70 중량 %를 그라프트 중합한 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. According to claim 1, wherein the acrylic graft copolymer resin (A) is a thermoplastic resin composition characterized in that the graft polymerization of 40 to 70% by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer to 30 to 60% by weight of the acrylic rubber . 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 단량체의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 2, wherein the acrylic rubber is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and Thermoplastic resin composition, characterized in that the polymer of the monomer selected from the group consisting of these. 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, 알파-메틸스티렌, o- 메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the aromatic vinyl monomer is styrene, alpha-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, propyl And styrene, butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, vinyl toluene, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the vinyl cyanide monomer is selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 적하방지제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 충격보강제, 난연제, 난연보조제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충진제, 가소제, 혼화제, 착색제, 유화제, 가교제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제, 정전기방지제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is an antidropping agent, antioxidant, plasticizer, heat stabilizer, light stabilizer, compatibilizer, impact modifier, flame retardant, flame retardant aid, surfactant, nucleating agent, coupling agent. Thermoplastic further comprising an additive selected from the group consisting of fillers, plasticizers, admixtures, colorants, emulsifiers, crosslinkers, stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, antistatic agents, pigments, dyes, inorganic additives, flame retardants and mixtures thereof. Resin composition. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 수지 조성물로부터 성형된 성형품.The molded article molded from the resin composition of any one of Claims 1-6. 제7항에 있어서, 상기 성형품은 60도 광택계를 이용하여 ASTM D-523에 따라 측정한 광택도가 20 ~ 45%이고, 1/8"의 두께에서 ASTM D-256에 따라 측정한 노치 아이조드 충격강도가 35~45 kgfㆍcm/cm이고, ISO 1133에 따라 측정한 유동성이 3 ~ 6 g/10min이고, 그리고 SAE J1960에 따라 측정한 내후성이 0.1 ~ 0.4 dE인 것을 특징으로 하는 성형품.8. The molded article according to claim 7, wherein the molded article has a glossiness of 20 to 45% measured according to ASTM D-523 using a 60 degree glossmeter, and a notched izod measured according to ASTM D-256 at a thickness of 1/8 ". A molded article characterized in that the impact strength is 35 to 45 kgf · cm / cm, the flowability measured according to ISO 1133 is 3 to 6 g / 10 min, and the weather resistance measured according to SAE J1960 is 0.1 to 0.4 dE.
KR1020090133443A 2009-12-29 2009-12-29 Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability KR101240322B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090133443A KR101240322B1 (en) 2009-12-29 2009-12-29 Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090133443A KR101240322B1 (en) 2009-12-29 2009-12-29 Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110076686A KR20110076686A (en) 2011-07-06
KR101240322B1 true KR101240322B1 (en) 2013-03-07

Family

ID=44916559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090133443A KR101240322B1 (en) 2009-12-29 2009-12-29 Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101240322B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10221307B2 (en) 2016-08-04 2019-03-05 Hyundai Motor Company Low gloss ASA-based resin composition having excellent weatherability and heat resistance
US11958965B2 (en) 2018-03-30 2024-04-16 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101534962B1 (en) * 2013-12-16 2015-07-07 금호석유화학 주식회사 Low gloss thermoplastic resin composition having excellent weather-ability, and low gloss sheet and composite article therefrom
EP3778758A4 (en) * 2018-03-30 2022-01-12 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002284959A (en) 2001-03-22 2002-10-03 Ube Cycon Ltd Thermoplastic resin composition
JP2005232309A (en) 2004-02-19 2005-09-02 Nippon A & L Kk Thermoplastic resin composition, resin molding artice and various kinds of part items composed thereof
JP2006176583A (en) 2004-12-21 2006-07-06 Umg Abs Ltd Thermoplastic resin composition and resin molded product
KR100609882B1 (en) * 2004-10-28 2006-08-09 제일모직주식회사 Thermoplastic Resin Composition with Exellent Weatherability

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002284959A (en) 2001-03-22 2002-10-03 Ube Cycon Ltd Thermoplastic resin composition
JP2005232309A (en) 2004-02-19 2005-09-02 Nippon A & L Kk Thermoplastic resin composition, resin molding artice and various kinds of part items composed thereof
KR100609882B1 (en) * 2004-10-28 2006-08-09 제일모직주식회사 Thermoplastic Resin Composition with Exellent Weatherability
JP2006176583A (en) 2004-12-21 2006-07-06 Umg Abs Ltd Thermoplastic resin composition and resin molded product

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10221307B2 (en) 2016-08-04 2019-03-05 Hyundai Motor Company Low gloss ASA-based resin composition having excellent weatherability and heat resistance
US11958965B2 (en) 2018-03-30 2024-04-16 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110076686A (en) 2011-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6263234B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
US8735490B2 (en) Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
KR101874160B1 (en) Transparent thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR101486565B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20130075793A (en) Thermoplastic resin composition having excellent appearance and colorability
KR100887316B1 (en) High weatherable and heat-resistant thermoplastic resin with improved injection stability and colorability
KR20180023492A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR101150016B1 (en) Styrenic themoplastic resin compositions with good mechanical properties and low gloss
KR100943961B1 (en) Weatherable Thermoplastic Resin Composition
KR20130076616A (en) Thermoplastic resin composition and article fabricated using the same
US20140186612A1 (en) Transparent Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Produced Therefrom
KR20190082074A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101240322B1 (en) Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability
KR20130074427A (en) Thermoplastic resin composition with excellent flowability and transparency
US20120264882A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Product Using Same
KR20150102446A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
US20120270965A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Product Using Same
CN113195630A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
CN113166510B (en) Thermoplastic resin composition, method for preparing the same, and molded article manufactured using the same
KR20150137558A (en) Thermoplastic resin composition having improved heat and scratch resistance
KR101492032B1 (en) Heat-Resistant ABS Resin Composition With Excellent Processability and Resistance for Discoloration at High Temperature and Method for Preparing the Same
KR20150015279A (en) Thermoplastic resin composition having improved dimensional stability
KR20110073243A (en) Thermoplastic resin composition having good scratch resistance and molded article made therefrom
EP3533830B1 (en) Thermoplastic resin composition, method for producing same, and molded product formed therefrom
US9765210B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160119

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161229

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180105

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200103

Year of fee payment: 8