KR20130069389A - 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성 조성물 - Google Patents

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레슬리 베먼트
케인 쿡
라이언 헐스
게리 노펙
행 티. 팜
라지브 알. 싱
데이비드 제이. 윌리암스
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허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
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Abstract

공비성 혼합물은 클로로트리플루오로프로펜 및 C1-C3 알코올, C5-C6 하이드로카본, 할로겐화된 하이드로카본, 메틸알, 메틸 아세톤, 물, 니트로메탄, 및 이들의 조합으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일 성분으로 필수적으로 구성된다.

Description

1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성 조성물{AZEOTROPE-LIKE COMPOSITIONS COMPRISING 1-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE}
본 출원은 2008.10.28일에 출원된 미국 가특허출원 제 61/109,007호의 우선권의 이익을 주장한 것이며, 또한, 2008.10.28일에 출원된 미국 특허출원 제12/259,694호의 일부계속출원(CIP)인, 2009.10.26일에 출원된 미국 특허출원 제12/605,609호의 일부계속 출원(CIP)이며, 이들 각각의 내용은 모두 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 발명은 일반적으로 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성(azeotrope-like) 조성물 및 이의 용도를 제공한다.
클로로플루오로카본 ("CFCs") 혹은 하이드로클로로플루오로카본 ("HCFCs")을 포함하는 플루오로카본 베이스 유체(fluids)는 산업적 냉매(refrigerants), 발포제(blowing agents), 열 전달 메디아, 용매, 기상 유전체(gaseous dielectrics) 및 다른 적용처에 바람직한 특성을 갖는다. 이들 적용처에서, 단일 성분 유체 혹은 끓음 및 증발시에 실질적으로 분류(fractionate)되지 않는 공비성 혼합물(azeotrope-like mixtures)을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
불행하게도, 의심되는 환경 문제, 예컨대 지구 온난화 및 오존층 파괴는 일부 이러한 유체의 사용에 기인하여, 이로 인하여 이들의 당대에서의 사용이 제한된다. 하이드로플루오로올레핀("HFOs")은 CFCs, HCFCs, 및 HFCs에 대한 가능한 대체물로 제안되었다. 그러나, HFOs를 포함하는 새로운, 환경적으로-안전한, 비-분류(non-fractionating) 혼합물의 확인은 공비혼합물(azeotrope) 형성이 쉽게 예측되지 않는 점에서 어렵다. 따라서, 산업에서는 허용가능하고 환경적으로 더 안전한 CFCs, HCFCs, 및 HFCs에 대한 대체물인 새로운 HFO-베이스 혼합물이 계속하여 요구되어 왔다. 본 발명은 다른 것 중에서 이러한 필요를 만족시키는 것이다.
출원인은 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜("HFO-1233zd")을 C1-C3 알코올, C5-C6 하이드로카본, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 및1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로부터 선택된 할로겐화된 하이드로카본, 물 및 임의의 니트로메탄으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 제 2 성분과 혼합함으로써 공비성 조성물이 형성됨을 발견하였다. 본 발명의 바람직한 공비성 혼합물은 이들이 냉매, 절연 포움 제조에서의 발포제 및 다수의 클리닝(세척)에서의 용매 및 에어로졸 및 다른 스프레이 조성물(sprayable composition)을 포함하는 다른 적용처를 포함하는 많은 적용처에 특히 바람직하게 되도록 하는 특성을 나타낸다. 특히, 출원인은 이들 조성물이 비교적 낮은 지구 온난화 지수(global warming potentials)("GWPs"), 바람직하게는 약 1000 미만, 보다 바람직하게는 약 500 미만, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 150 미만을 나타내는 경향이 있는 것으로 인정된다.
따라서, 본 발명의 일 견지는 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 C1-C3 알코올, C5-C6 하이드로카본, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 및1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로부터 선택된 할로겐화된 하이드로카본, 물 및 임의의 니트로메탄으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 제 2 성분을 포함하는 조성물을 포함한다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 조성물은 다음 중 하나 이상을 추가로 포함한다: 공-발포제(co-blowing agent), 공-용매, 활성 성분 및 첨가제, 예컨대 윤활제, 안정화제, 금속 부동태화제(metal passivators), 부식 억제제(corrosion inhibitors), 및 가연성 억제제(flammability suppressants). 특정한 바람직한 실시형태에서, 니트로메탄은 혼합물에 안정화제로서 포함된다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 니트로메탄은 또한, 상기 조성물의 공비성 특성에 기여한다.
본 발명의 다른 견지는 적어도 약 15 wt.%의 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물 및 임의의 공-발포제, 필러(fillers), 증기압 조절제(vapor pressure modifiers), 난연제(flame suppressants) 및 안정화제를 포함하는 발포제를 제공한다.
본 발명의 다른 견지는 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는, 기상 탈지(vapor degreasing), 콜드 클리닝(cold cleaning), 와이핑(wiping) 및 유사한 용매 적용처에 사용되는 용매를 제공한다.
본 발명의 다른 견지는 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물, 활성 성분 및 임의로, 불활성 성분 및/또는 용매 및 에어로졸 프로펠런트(aerosol propellants)를 포함하는 스프레이 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 견지는 폴리우레탄-, 폴리이소시아누레이트- 혹은 페놀-베이스(phenolic-based) 셀 벽(cell wall) 및 상기 셀 벽 구조의 적어도 일부의 내에 배치되어 있는 셀 가스(cell gas)를 포함하며, 상기 셀 가스는 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는, 폐쇄 셀 포움(closed cell foam)을 제공한다.
다른 실시형태에 의하면, 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 폴리올 예비혼합물(premix)이 제공된다.
다른 실시형태에 의하면, 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 발포성 조성물(foamable composition)이 제공된다.
다른 실시형태에 의하면, (a) 청구항 1의 공비성 조성물을 포함하는 발포제를 열경화성 수지를 포함하는 발포성 혼합물에 첨가하는 단계; (b) 열경화성 포움을 생성하도록 상기 발포성 혼합물을 반응시키는 단계; 및 (c) 상기 반응 도중에 상기 공비성 조성물을 휘발시키는 단계를 포함하는 열경화성 포움 제조방법이 제공된다.
다른 실시형태에 의하면, (a) 청구항 1의 공비성 조성물을 포함하는 발포제를 열가소성 수지를 포함하는 발포성 혼합물에 첨가하는 단계; (b) 열가소성 포움을 생성하도록 상기 발포성 혼합물을 반응시키는 단계; 및 (c) 상기 반응 도중에 상기 공비성 조성물을 휘발시키는 단계를 포함하는 열가소성 포움 제조방법이 제공된다.
다른 실시형태에 의하면, 열가소성 중합체를 포함하는 셀 벽 및 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스를 갖는 열가소성 포움이 제공된다. 바람직하게, 열가소성 포움은 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 갖는 셀 가스 및 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 혹은 이들의 조합으로부터 선택된 열가소성 중합체로 구성된 셀 벽을 포함한다.
다른 실시형태에 의하면, 열경화성 중합체를 포함하는 셀 벽 및 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스를 갖는 열경화성 포움이 제공된다. 바람직하게, 상기 열경화성 포움은 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 갖는 셀 가스 및 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 페놀, 에폭시 혹은 이들의 조합으로부터 선택된 열경화성 중합체를 포함하는 셀 벽을 포함한다.
본 발명의 다른 실시형태에 의하면, 본 명세서에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 냉매가 제공된다.
특정한 실시형태에 의하면, 본 발명은 HFO-1233zd 및 C1-C3 알코올, C5-C6 하이드로카본, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로부터 선택된 할로겐화된 하이드로카본, 니트로메탄 혹은 물을 포함하는 및 바람직하게는 이들로 필수적으로 구성되는 공비성 조성물을 제공한다. 따라서, 본 발명은 바람직한 구현에서, 실질적으로 CFCs, HCFCs, 및 HFCs가 없는 그리고 매우 낮은 지구 온난화 지수, 오존파괴 지수를 가지며, 비교적 일정한 끓음 특성을 나타내는 공비성 조성물을 제공함으로써 상기한 단점을 극복한다.
본 명세서에서 사용된 용어, "공비성(azeotrope-like)"은 엄격한 의미로 공비 혼합물 혹은 일반적으로 공비 혼합물과 같이 거동하는 조성물에 관한 것이다. 공비 혼합물은 정해진 압력 및 온도에서 액체 조성과 기상 조성이 같은 둘 성분 이상의 시스템이다. 실제, 이는 공비 혼합물의 성분이 일정하게-끓거나(constant-boiling) 혹은 본질적으로 일정하게-끓으며, 일반적으로 상 변화 도중에 열역학적으로 분리되지 않음을 의미한다. 공비 혼합물의 끓음 혹은 증발로 형성된 기상 조성물은 본래의 액체 조성과 동일하거나 혹은 실질적으로 동일하다. 따라서, 공비성 조성물의 액상(liquid phase) 및 기상(vapor phase)에서 성분의 농도는 조성물이 끓거나 혹은 다른 방식으로 증발됨에 따라, 변한다고 하더라도, 단지 최소한으로 변한다. 이와 달리, 비-공비성 혼합물은 끓음 혹은 증발에 의해 액상에서 성분의 농도가 현저한 정도로 변한다.
본 명세서에서, 공비성 조성물의 성분에 대한 용어 "필수적으로 구성되는"은 조성물이 나타낸 성분을 공비성 비율로 포함하며, 부가적인 성분이 새로운 공비성 시스템을 형성하지 않는다면, 부가적인 성분을 포함할 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 공비성 혼합물은 2성분 공비혼합물을 형성하는 두 가지 화합물로 필수적으로 구성될 수 있으며, 이는 부가적인 성분이 상기 혼합물이 비-공비성이 되도록 하지 않거나 혹은 상기 화합물 중 어느 하나 혹은 둘 모두와 공비혼합물을 형성하지 않는 한, 하나 이상의 부가적인 성분을 임의로 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "유효량(effective amounts)"은 다른 성분과의 조합시에, 본 발명의 공비성 조성물을 형성하는 각 성분의 양을 말한다.
달리 언급되지 않는 한, 용어 HFO-1233zd는 시스-이성질체, 트랜스-이성질체 혹은 이들의 일부 혼합물을 의미한다.
본 명세서에서 사용된, 용어 공비성-혼합물의 성분에 대한 시스-HFO-1233zd는 공비성 조성물에서 HFO-1233zd의 모든 이성질체에 대한 시스-HFO-1233zd의 양이 적어도 약 95%, 보다 바람직하게는 적어도 약 98%, 보다 더 바람직하게는 적어도 약 99%, 보다 더 바람직하게는 적어도 약 99.9%임을 의미한다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 공비성 조성물에서 상기 시스-HFO-1233zd 성분은 본질적으로 순수한 시스-HFO-1233zd이다.
본 명세서에서 사용된, 용어 공비성-혼합물의 성분에 대한 트랜스-HFO-1233zd는 공비성 조성물에서 HFO-1233zd의 모든 이성질체에 대한 트랜스-HFO-1233zd의 양이 적어도 약 95%, 보다 바람직하게는 적어도 약 98%, 보다 더 바람직하게는 적어도 약 99%, 보다 더 바람직하게는 적어도 약 99.9%임을 의미한다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 공비성 조성물에서 상기 트랜스-HFO-1233zd 성분은 본질적으로 순수한 트랜스-HFO-1233zd이다.
본 명세서에서 사용된, 끓는점 데이타에 대한 용어 "주위 압력(ambient pressure)"은 관련된 매체(medium) 주위의 대기압을 의미한다. 일반적으로, 주위 압력은 14.7 psia이지만 +/- 0.5 psi에서 변할 수 있다.
본 발명의 공비성 조성물은 유효양의 HFO-1233zd를 하나 이상의 다른 성분, 바람직하게는 유체 형태의 하나 이상의 다른 성분과 합하여 제조될 수 있다. 조성물을 형성하기 위해 둘 이상의 성분을 합하는 이 기술분야에 알려져 있는 다양한 방법 중 어떠한 방법이 본 발명의 방법에 사용하도록 적용할 수 있다. 예를 들어, HFO-1233zd와 메탄올은 배치 혹은 연속 반응 및/또는 공정의 일부로서 혹은 둘 이상의 이러한 단계의 조합에 의해 혼합되거나, 블렌드되거나 혹은 다르게는 손 및/또는 기계로 합해질 수 있다. 본 명세서의 개시사항에 비추어, 이 기술분야의 기술자는 과도한 실험없이 본 발명에 의한 공비성 조성물을 용이하게 제조할 수 있다.
플루오로프로펜, 예컨대 CF3CCl=CH2는 각각 본 명세서에 참고로 포함된, 미국 특허 제2,889,379호; 제4,798,818호 및 제4,465,786호에 기술되어 있는 방법을 포함하는 다양한 포화 및 불포화 할로겐-함유 C3 화합물의 촉매 기상 플루오로화(catalytic vapor phase fluorination)와 같은 공지의 방법으로 제조될 수 있다.
또한, 본 명세서에 참고로 포함된 EP 제974,571호는 기상으로 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa)를 상승된 온도에서 크롬 베이스 촉매와 접촉시키거나 혹은 액상으로 KOH, NaOH, Ca(OH)2 혹은 Mg(OH)2의 알코올 용액과 접촉시켜서 1,1,1,3-클로로트리플루오로프로펜을 제조하는 바에 대하여 개시한다. 최종 생성물은 트랜스 이성질체 약 90중량% 및 시스 10중량%이다. 바람직하게는, 상기 시스 이성질체는 상기 트랜스 형태로부터 실질적으로(대부분) 분리되며 따라서, 결과물인 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 바람직한 형태는 시스 이성질체가 보다 풍부한 것이다. 시스 이성질체는 약 20℃의 트랜스 이성질체의 끓는점과 대조적으로 약 40℃의 끓는점을 가지므로, 상기 두 가지는 이 기술분야에 알려져 있는 여러 가지 증류법으로 쉽게 분리될 수 있다. 그러나, 바람직한 방법은 배치 증류(batch distillation)이다. 본 발명에 의하면, 시스 및 트랜스 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 혼합물은 리보일러(reboiler)에 장입된다. 상기 트랜스 이성질체는 상기 리보일러에서 시스 이성질체를 떠난 오버헤드에서 제거된다. 증류는 또한, 트랜스 이성질체는 오버헤드에서 제거되고 시스 이성질체는 하부(bottom)에서 제거되는 연속증류로 행하여질 수 있다. 상기 증류 공정으로 약 99.9+% 순수한 트랜스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 99.9+% 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 얻을 수 있다.
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 HFO-1233zd 및 C1-C3 알코올을 포함한다. 바람직하게, 상기 C1-C3 알코올은 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 트랜스-HFO-1233zd이다. 특정한 다른 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
시스 - HFO -1233 zd /메탄올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 메탄올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물(binary azeotrope-like compositions)은 약 78 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 22 wt.%의 메탄올, 보다 바람직하게는 약 85 내지 약 99.9 wt.%의시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 15 wt.%의 메탄올, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 88 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 12 wt.%의 메탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 본 발명의 상기 시스-HFO-1233zd/메탄올 조성물은 주위 압력에서 약 35.2±1℃의 끓는점을 갖는다 (주위 압력은 정의될 필요가 있음).
트랜스- HFO -1233 zd /메탄올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 메탄올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 70 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 30 wt.%의 메탄올, 보다 바람직하게는 약 90 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 10 wt.%의 메탄올, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 95 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 5 wt.%의 메탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 본 발명의 상기 트랜스-HFO-1233zd/메탄올 조성물은 약 17℃ 내지 약 19℃, 보다 바람직하게는 약 17℃ 내지 약 18℃, 보다 더 바람직하게는 약 17℃ 내지 약 17.5℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.15℃ ±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
시스 - HFO -1233 zd /에탄올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 에탄올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 65 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 35 wt.%의 에탄올, 보다 바람직하게는 약 79 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 21 wt.%의 에탄올, 및 보다 더 바람직하게는 약 88 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 12 wt.%의 에탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 본 발명의 상기 시스-HFO-1233zd/에탄올 조성물은 주위 압력에서 약 37.4℃±1℃의 기준 끓는점(normal boiling point)을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /에탄올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 에탄올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 85 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 15 wt.%의 에탄올, 보다 바람직하게는 약 92 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 8 wt.%의 에탄올, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 96 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 4 wt.%의 에탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/에탄올 조성물은 주위 압력에서 약 18.1℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /이소프로판올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 이소프로판올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 85 내지 약 99.99 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 15 wt.%의 이소프로판올, 보다 바람직하게는 약 88 내지 약 99.99 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 12 wt.%의 이소프로판올, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 92 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 8 wt.%의 이소프로판올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/이소프로판올 조성물은 주위 압력에서 약 38.1℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /이소프로판올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 이소프로판올을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 90 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 10 wt.%의 이소프로판올, 보다 바람직하게는 약 94 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 6 wt.%의 이소프로판올, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.% 이소프로판올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/이소프로판올 조성물은 주위 압력에서 17.9℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 HFO-1233zd 및 C5-C6 하이드로카본을 포함한다. 바람직하게, 상기 C5-C6 하이드로카본은 n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, 시클로펜텐, n-헥산, 및 이소헥산으로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 트랜스-HFO-1233zd이다. 특정한 다른 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
트랜스- HFO -1233 zd /n-펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 n-펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 65 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 35 wt.%의 n-펜탄, 보다 바람직하게는 약 84 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 16 wt.%의 n-펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 92 내지 약 99.5 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 8 wt.%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/n-펜탄 조성물은 약 17℃ 내지 약 19℃, 보다 바람직하게는 약 17℃ 내지 약 18℃, 보다 더 바람직하게는 약 17.3℃ 내지 약 17.6℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.4℃ ±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
시스 - HFO -1233 zd /n-펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 n-펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 20 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 80 wt.%의 n-펜탄, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 50 wt.%의 n-펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 60 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 40 wt.%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/n-펜탄 조성물은 주위 압력에서 약 35℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 이소펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 이소펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 60 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 40 wt.%의 이소펜탄, 보다 바람직하게는 약 70 내지 약 95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 5 내지 약 30 wt.%의 이소펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 80 내지 약 90 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 10 내지 약 20 wt.%의 이소펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/이소펜탄 조성물은 약 15℃ 내지 약 18℃, 보다 바람직하게는 약 16℃ 내지 약 17℃, 보다 더 바람직하게는 약 16.7℃ 내지 약 16.9℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 16.8℃ ±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
트랜스- HFO -1233 zd / 네오펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 네오펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 5 내지 약 70 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 30 내지 약 95 wt.%의 네오펜탄, 보다 바람직하게는 약 15 내지 약 55 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 45 내지 약 85 wt.%의 네오펜탄, 및 보다 더 바람직하게는 약 20 내지 약 50 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 50 내지 약 80 wt.%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/네오펜탄 조성물은 약 7.7℃ 내지 약 8.4℃, 보다 바람직하게는 약 7.7℃ 내지 약 8.0℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 7.7℃ ±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
시스 - HFO -1233 zd / 네오펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 네오펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 5 내지 약 50 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 50 내지 약 95 wt.%의 네오펜탄, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 45 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 55 내지 약 80 wt.%의 네오펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 30 내지 약 40 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 60 내지 약 70 wt.%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/네오펜탄 조성물은 약 8℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /시클로펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 시클로펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 시클로펜탄, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 wt.%의 시클로펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 98 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 2 내지 약 98 wt.%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/시클로펜탄 조성물은 주위 압력에서 약 17.5℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /시클로펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 시클로펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 42 내지 약 99 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 1 내지 약 58 wt.%의 시클로펜탄, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 95 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 5 내지 약 50 wt.% 의 시클로펜탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 60 내지 약 93 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 7 내지 약 40 wt.%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/시클로펜탄 조성물은 주위 압력에서 약 34.7℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 시클로펜텐 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 시클로펜텐을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 시클로펜텐, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 wt.%의 시클로펜텐, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 98 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 2 내지 약 98 wt.%의 시클로펜텐으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/시클로펜텐 조성물은 주위 압력에서 약 18.1℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /n- 헥산 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 n-헥산을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 95 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 5 wt.%의 n-헥산, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 3 wt.%의 n-헥산, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 97.2 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 2.8 wt.%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/n-헥산 조성물은 주위 압력에서 약 17.4℃ ±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /n- 헥산 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 n-헥산을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 80 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 20 wt.%의 n-헥산, 보다 바람직하게는 약 90 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 10 wt.%의 n-헥산, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 95 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 5 wt.%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/n-헥산 조성물은 주위 압력에서 약 39℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 이소헥산 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 이소헥산을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 94.4 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 5.6 wt.%의 이소헥산, 보다 바람직하게는 96 wt.% 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 4 wt.%의 이소헥산, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 97 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 3 wt.%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/이소헥산 조성물은 약 17℃ 내지 약 19℃, 보다 바람직하게는 약 17℃ 내지 약 18℃, 보다 더 바람직하게는 약 17.3℃ 내지 약 17.6℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.4℃±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
시스 - HFO -1233 zd / 이소헥산 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 이소헥산을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 70 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 30 wt.%의 이소헥산, 보다 바람직하게는 85 wt.% 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 15 wt.%의 이소헥산, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 93 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 7 wt.%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/이소헥산 조성물은 약 37℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 HFO-1233zd 및 하이드로할로카본을 포함한다. 바람직하게, 상기 하이드로할로카본은 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(HFC-365mfc), 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌(트랜스-1,2-DCE)로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 트랜스-HFO-1233zd이다. 특정한 다른 실시형태에서, 상기 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
트랜스- HFO -1233 zd /1- 클로로프로판 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 1-클로로프로판을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 96 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 4 wt.%의 1-클로로프로판, 보다 바람직하게는 약 98 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 2 wt.%의 1-클로로프로판, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 99 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1 wt.%의 1-클로로프로판으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/1-클로로프로판 조성물은 주위 압력에서 약 18℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /2- 클로로프로판 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 2-클로로프로판을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 94 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 6 wt.%의 2-클로로프로판, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 wt.%의 2-클로로프로판, 및 보다 더 바람직하게는 약 99 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1 wt.%의 2-클로로프로판으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/2-클로로프로판 조성물은 주위 압력에서 약 17.8℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / HFC -365 mfc 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 HFC-365mfc를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 89 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 11 wt.%의 HFC-365mfc, 보다 바람직하게는 약 92.5 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 7.5 wt.%의 HFC-365mfc, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 HFC-365mfc로 필수적으로 구성된다.
트랜스- HFO -1233 zd /트랜스-1,2- DCE 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 트랜스-1,2-DCE를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 60 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 40 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 보다 바람직하게는 약 75 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 25 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 95 wt.% 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 5 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/트랜스-1,2-DCE 조성물은 약 17℃ 내지 약 19℃, 보다 바람직하게는 약 17.5℃ 내지 약 18.5℃, 보다 더 바람직하게는 약 17.5℃ 내지 약 18℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.8℃±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 주위 압력에서 측정된다.
시스 - HFO -1233 zd /트랜스-1,2- DCE 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 트랜스-1,2-DCE를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 42 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 58 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 보다 바람직하게는 약 55 내지 약 99.5 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5 내지 약 45 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 및 보다 더 바람직하게는 약 65 wt.% 내지 약 99 wt.% 시스-HFO-1233zd 및 약 1 내지 약 35 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/트랜스-1,2-DCE 조성물은 주위 압력에서 약 37.0℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 메틸알 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 메틸알을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 메틸알, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 wt.%의 메틸알, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 98.5 wt.% 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1.5 wt.%의 메틸알로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/메틸알 조성물은 주위 압력에서 약 17.3℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 메틸 아세테이트 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 메틸 아세테이트를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 90 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 10 wt.%의 메틸 아세테이트, 보다 바람직하게는 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 메틸 아세테이트, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 98.5 wt.% 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1.5 wt.%의 메틸 아세테이트로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/메틸 아세테이트 조성물은 주위 압력에서 약 17.5℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /물 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 물을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 70 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 30 wt.%의 물, 보다 바람직하게는 약 86 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 14 wt.%의 물, 그리고 가장 바람직하게는 약 90 내지 약 99.95 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.05 내지 약 10 wt.%의 물로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/물 조성물은 주위 압력에서 약 17.4℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd / 니트로메탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd 및 니트로메탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 98 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 2 wt.%의 니트로메탄, 보다 바람직하게는 약 99 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 1 wt.%의 니트로메탄, 그리고 보다 더 바람직하게는 약 99.9 내지 약 99.99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 0.01 내지 약 0.1 wt.%의 니트로메탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/니트로메탄 조성물은 주위 압력에서 약 17.4℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 니트로메탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd 및 니트로메탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 2성분 공비성 조성물은 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 니트로메탄, 보다 바람직하게는 약 97 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 wt.%의 니트로메탄, 및 보다 더 바람직하게는 약 99 내지 약 99.9 wt.%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1 wt.%의 니트로메탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/니트로메탄 조성물은 주위 압력에서 약 39℃±1℃의 기준 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /트랜스-1,2- DCE /메탄올 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd, 메탄올, 및 트랜스-1,2-DCE를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 3성분 공비성 조성물(ternary azeotrope-like compositions)은 약 80 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.05 내지 약 15 wt.%의 메탄올, 및 약 0.05 내지 약 10 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 보다 더 바람직하게는 약 90 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.05 내지 약 9 wt.%의 메탄올, 및 약 0.05 내지 약 5 wt.%의 트랜스-1,2-DCE, 그리고 가장 바람직하게는 약 95 내지 약 99.9 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.05 내지 약 5 wt.%의 메탄올, 및 약 0.05 내지 약 3 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/메탄올/트랜스-1,2-DCE 조성물은 주위 압력에서 약 16.6℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
트랜스- HFO -1233 zd /메탄올/n-펜탄 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 트랜스-HFO-1233zd, 메탄올, 및 n-펜탄을 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 3성분 공비성 조성물은 약 55 내지 약 99.90 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.05 내지 약 10 wt.%의 메탄올, 및 약 0.05 내지 약 35 wt.%의 n-펜탄, 보다 더 바람직하게는 약 79 내지 약 98 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.1 내지 약 5 wt.%의 메탄올, 및 약 1.9 내지 약 16 wt.%의 n-펜탄, 그리고 가장 바람직하게는 약 88 내지 약 96 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 0.5 내지 약 4 wt.%의 메탄올, 및 약 3.5 내지 약 8 wt.%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/메탄올/n-펜탄 조성물은 약 17℃ 내지 약 19℃, 보다 바람직하게는 약 17℃ 내지 약 18℃, 보다 더 바람직하게는 약 17.1℃ 내지 약 17.6℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.4℃±1℃의 끓는점을 가지며, 이들은 모두 약 14 psia에서 측정된다.
트랜스- HFO -1233 zd /n-펜탄/트랜스-1,2- DCE 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물 유효량의 트랜스-HFO-1233zd, n-펜탄, 및 트랜스-1,2 DCE를 포함한다. 보다 바람직하게는, 이들 3성분 공비성 조성물은 약 85 내지 약 99.0 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 2.0 내지 약 4.5 wt.%의 n-펜탄, 및 약 0.01 내지 약 13 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 보다 더 바람직하게는 약 88 내지 약 99 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 3.0 내지 약 4.5 wt.%의 n-펜탄, 및 약 0.01 내지 약 9.0 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 가장 바람직하게는 약 90 내지 약 96 wt.%의 트랜스-HFO-1233zd, 약 3.7 내지 약 4.0 wt.%의 n-펜탄; 및 약 0.01 내지 약 6.3 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 트랜스-HFO-1233zd/n-펜탄/트랜스-1,2-DCE 조성물은 주위 압력에서 약 19℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 이소헥산 /트랜스-1,2- DCE 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd, 이소헥산, 및 트랜스-1,2 DCE를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 3성분 공비성 조성물은 약 60 내지 약 80 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 0 초과 내지 약 20 wt.%의 이소헥산, 및 약 20 내지 약 35 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 보다 더 바람직하게는 약 62 내지 약 72 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 약 0.01 내지 약 13 wt.%의 이소헥산, 및 약 25 내지 약 35 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 가장 바람직하게는 약 64.1 내지 약 70 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 약 0.01 내지 약 8.5 wt.%의 이소헥산; 및 약 27.5 내지 약 30 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/이소헥산/트랜스-1,2-DCE 조성물은 약 767 ㎜Hg의 압력에서 약 36.3℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /에탄올/트랜스-1,2- DCE 공비성 조성물:
바람직한 실시형태에서, 상기 공비성 조성물은 유효량의 시스-HFO-1233zd, 에탄올, 및 트랜스-1,2 DCE를 포함한다. 보다 바람직하게, 이들 3성분 공비성 조성물은 약 60 내지 약 80 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 0 초과 내지 약 20 wt.%의 에탄올, 및 약 20 내지 약 35 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 보다 더 바람직하게는 약 62 내지 약 72 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 약 0.01 내지 약 13 wt.%의 에탄올, 및 약 25 내지 약 35 wt.%의 트랜스-1,2-DCE; 그리고 가장 바람직하게는 약 65 내지 약 70 wt.%의 시스-HFO-1233zd, 약 0.01 내지 약 7.1 wt.%의 에탄올; 및 약 27.9 내지 약 30 wt.%의 트랜스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게, 상기 본 발명의 시스-HFO-1233zd/에탄올/트랜스-1,2-DCE 조성물은 약 767 ㎜Hg의 압력에서 약 35.8℃±1℃의 끓는점을 갖는다.
상기 본 발명에 의한 공비성 조성물은 이로써 한정하는 것은 아니지만, 윤활제(lubricants), 안정화제(stabilizers), 금속 부동태화제(metal passivators), 부식 억제제(corrosion inhibitors), 가연성 억제제(flammability suppressants) 등을 포함하는 다양한 임의의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 안정화제의 예로는 디엔계 화합물 및/또는 페놀 화합물 및/또는 방향족 에폭사이드, 알킬 에폭사이드, 알케닐 에폭사이드 및 이들 2 이상의 조합으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 에폭사이드를 포함한다. 바람직하게는, 이들 임의의 첨가제는 상기 조성물의 기본적인 공비성 특징에 영향을 끼치지 않는다.
발포제( Blowing Agents ):
본 발명의 다른 실시형태에서, 본 명세서에 기술된 적어도 하나의 공비성 혼합물을 포함하는 발포제가 제공된다. 중합체 포움은 일반적으로 열가소성 포움 및 열경화성 포움의 두 가지 종류가 있다.
열가소성 포움은, Throne, Thermoplastic Foams, 1996, Sherwood Publishers, Hinkley, Ohio, 혹은 Klempner 및 Sendijarevic, Polymeric Foams and Foam Technology, 2nd Edition 2004, Hander Gardner Publications. Inc, Cincinnati, OH.에 기재된 방법을 포함하여, 이 기술분야에서 알려져 있는 어떠한 방법으로 일반적으로 제조된다. 예를 들어, 압출된 열가소성 포움은 가압하에 압출기에서 형성되는 용융 중합체 내에 용해된 발포제 용액이 주위 온도 또는 압력에서, 또는 포움 팽창을 돕도록 임의로 감소된 압력에서 오리피스를 통해 이동 벨트 상으로 가하여지는 힘에 의한 압출 공정으로 제조될 수 있다. 상기 발포제는 증발하여, 중합체의 팽창을 야기한다. 상기 중합체는 최대 팽창에 해당하는 시점에서 치수 안정성을 유지하기에 충분한 강도를 제공하는 조건 하에서 일제히 팽창 및 냉각된다. 압출된 열가소성 포움 제조에 사용되는 중합체는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 폴리스티렌, 폴리에틸렌(HDPE, LDPE, 및 LLDPE), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 에틸렌 비닐 아세테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 포움 공정 및 특성을 최적화시키기 위해, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 핵화제(nucleating agents)(예를 들어, 탈크), 화염 억제제, 착색제, 공정 조제(processing aids)(예를 들어, 왁스), 가교제, 투과성 개질제 등을 포함하는 여러 가지 첨가제가 상기 용융 중합체 용액에 임의로 첨가된다. 가교를 증가시키기 위한 방사(irradiation), 포움 표면 품질을 향상시키기 위한 표면 필름의 라미네이션, 포움 치수 조건을 달성하기 위한 트리밍(trimming) 및 플래닝(planning) 및 기타 공정과 같은 추가적인 제조 단계가 또한 제조 공정에 포함될 수 있다.
일반적으로, 발포제는 다양한 범위의 함량으로 본 발명의 공비성 조성물을 포함할 수 있다. 그러나 일반적으로 바람직하게는 상기 발포제는 발포제의 적어도 약 15중량%를 구성한다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 발포제는 적어도 약 50중량%의 본 조성물을 포함하며, 특정한 실시형태에서 상기 발포제는 본 공비성 조성물로 필수적으로 구성된다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 발포제는 본 공비성 혼합물뿐만 아니라, 하나 이상의 공-발포제, 필러, 증기압 개질제, 난연제(flame suppressants), 안정화제 등의 보조제를 포함한다.
특정한 바람직한 실시형태에서, 발포제는 본 발명의 공비성 혼합물을 포함하는 물리적(즉, 휘발성) 발포제인 것을 특징으로 한다. 일반적으로, 블렌드된 혼합물에 존재하는 발포제의 함량은 최종 포움 제품의 원하는 포움 밀도 및 공정의 압력 및 용해도 한계에 의해 영향을 받는다. 예를 들어, 발포제의 비율은 중량부로, 중합체 100중량부에 대한 발포제의 중량으로서, 약 1 내지 약 45부, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 30부의 범위에 속한다. 상기 발포제는 트리클로로플루오로메탄(CFC-11), 디클로로디플루오로메탄(CFC- 12)과 같은 클로로플루오로카본, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b), 1-클로로-l,l-디플루오로에탄(HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄(HCFC-22)과 같은 하이드로클로로플루오로카본, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a), 1,1-디플루오로에탄(HFC-152a), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa) 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(HFC-365mfc)과 같은 하이드로플루오로카본, 프로판, 부탄, 이소부탄, 시클로펜탄, 카본디옥사이드, 염소화된 하이드로카본 알코올, 에테르, 케톤과 같은 하이드로카본 및 이들의 혼합물을 포함하는 공비성 조성물과 혼합되는 추가적인 성분들을 포함할 수 있다.
특정한 실시형태에서, 상기 발포제는 화학적 발포제인 것을 특징으로 한다. 화학적 발포제는 압출기의 온도 및 압력 조건에 노출될 때 분해하여, 가스, 일반적으로 이산화탄소, 일산화탄소, 질소, 수소, 암모니아, 질소 산화물, 또는 이들의 혼합물을 유리시키는 물질이다. 화학적 발포제의 함량은 원하는 최종 포움 밀도에 의존한다. 전체 화학적 발포제 블렌드의 비율은 중량부로, 중합체 100중량부에 대하여 발포제 1 미만 내지 약 15부, 바람직하게는 약 1 내지 약 10부의 범위에 해당할 수 있다.
특정한 바람직한 실시형태에서, 분산제, 셀 안정화제, 계면활성제 및 다른 첨가제가 또한 상기 본 발명의 발포제 조성물에 첨가될 수 있다. 계면활성제는 임의로 그러나 바람직하게는 첨가되어 셀 안정화제로서의 역할을 한다. 일부 대표적인 물질은, 본 명세서에 각각 참고로 포함되는 미국특허 제2,834,748호, 제2,917,480호 및 제2,846,458호에 개시되어 있는 것과 같은 일반적으로 폴리실록산 폴리옥시알킬렌 블록 공중합체인 DC-193, B-8404 및 L-5340의 명칭으로 판매된다. 발포제 혼합물에 대한 다른 임의의 첨가제로는 트리(2-클로로에틸)포스페이트, 트리(2-클로로프로필)포스페이트, 트리(2,3-디브로모프로필)-포스페이트, 트리(1,3-디클로로프로필)포스페이트, 디암모늄포스페이트, 다양한 할로겐화 방향족 화합물, 안티모니 옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 폴리비닐 클로라이드 등과 같은 화염 지연제(flame retardants) 또는 난연제(flame suppressants)를 포함한다.
열경화성 포움과 관련하여, 일반적으로, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 페놀, 에폭시 및 이들의 조합을 포함하는 어떠한 열경화성 중합체가 사용될 수 있다. 일반적으로 이들 포움은 본 발명의 공비성 조성물 및 이로써 한정하는 것은 아니지만, 셀 안정화제, 용해성 증강제, 촉매, 화염 지연제, 보조 발포제, 불활성 필러, 염료 등을 포함하는 임의의 다른 첨가제를 포함하는 하나 이상의 발포제의 존재 하에 화학적으로 반응성인 성분들과 함께 도입함으로써 제조된다.
본 발명에 기재된 공비성 조성물을 사용하는 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움의 제조와 관련하여, 이 기술분야에서 잘 알려진 어떠한 방법이 사용될 수 있으며, Saunders 및 Frisch, Volumes I and Ⅱ Polyurethanes Chemistry and Technology (1962), John Wiley and Sons, New York, N.Y.을 참조할 수 있다. 일반적으로, 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움은 이소시아네이트, 폴리올 또는 폴리올 혼합물, 발포제 또는 발포제 혼합물 및 촉매, 계면활성제, 및 임의의 화염 지연제, 착색제, 또는 다른 첨가제와 같은 기타 물질을 혼합함으로써 제조된다.
폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움용 성분을 미리 블렌드된(preblended) 배합물로 제공하는 것이 많은 적용처에서 편리하다. 가장 전형적으로, 상기 포움 배합물은 2성분으로 미리 블렌드된다. 이소시아네이트 및 임의의 특정한 계면활성제 및 발포제가 제1 성분을 구성하며, 통상적으로 "A" 성분으로 칭하여진다. 폴리올 또는 폴리올 혼합물, 계면활성제, 촉매, 발포제, 화염 지연제 및 기타 이소시아네이트 반응성 성분이 제2 성분을 구성하며, 통상적으로 "B" 성분으로 칭하여진다. 따라서, 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움은 소량 제조에 있어서는 핸드 믹스로, 그리고 블록, 슬래브, 라미네이트, 푸어-인-플레이스(pour-in-place) 패널 및 기타 아이템, 분사 적용된 포움, 포말(froths) 등을 형성하기 위해서는 기계 혼합 기술로 상기 A 및 B 성분들을 서로 도입함으로써 용이하게 제조된다. 임의로, 화재 지연제, 착색제, 보조 발포제, 물 및 심지어 다른 폴리올과 같은 다른 성분들이 제3 스트림으로 상기 믹스 헤드 또는 반응 사이트에 첨가될 수 있다. 그러나, 가장 편리한 것은 이들을 모두 상기 B 성분에 포함시키는 것이다.
지방족 및 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하여, 어떠한 유기 폴리이소시아네이트가 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움 합성에 사용될 수 있다. 보다 바람직한 것은 방향족 폴리이소시아네이트이다. 전형적으로, 지방족 폴리이소시아네이트는 트리, 테트라, 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트) 등과 같은 알킬렌 디이소시아네이트이며; 전형적인 방향족 폴리이소시아네이트는 m-, 및 p-페닐렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 디아니시딘 디이소시아네이트, 비토일렌 이소시아네이트, 나프틸렌 1,4-디이소시아네이트, 비스(4-이소시아나토페닐)메텐, 비스(2-메틸-4-이소시아나토페닐)메탄 등을 포함한다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 특히 약 30 내지 약 85중량%의 메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)와 잔부로 2 보다 큰 관능성(functionality)의 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트를 포함하는 혼합물을 함유하는 혼합물이다.
폴리우레탄 포움의 제조에 사용되는 전형적인 폴리올은 이로써 한정되는 것은 아니지만, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드로 축합된 2,4- 및 2,6-톨루엔디아민의 혼합물에 기초한 것과 같은 방향족 아미노계 폴리에테르 폴리올을 포함한다. 이들 폴리올은 푸어-인-플레이스 성형된 포움에 있어서 효용성이 있다. 다른 예는 에톡실레이트화된 및/또는 프로폭실레이트화된 아미노에틸레이트화된 노닐페놀 유도체에 기초한 것과 같은 방향족 알킬아미노계 폴리에테르 폴리올이다. 이들 폴리올은 일반적으로 스프레이 적용된 폴리우레탄 포움에서 유용성을 찾을 수 있다. 다른 예는 수크로스 유도체 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드로 축합된 글리세린 유도체 및 수크로스의 혼합물에 기초한 것과 같은 수크로스계 폴리올이다.
폴리우레탄 개질된 폴리이소시아누레이트 포움에 사용된 폴리올의 예는 이로써 한정되는 것은 아니지만, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올로부터 형성된 프탈레이트-타입 또는 테레프탈레이트-타입 에스테르의 복합 혼합물에 기초한 것과 같은 방향족 폴리에스테르 폴리올을 포함한다. 이들 폴리올은 단단한 라미네이트된 보드스톡(boardstock)에 사용되며, 수크로스계 폴리올과 같은 다른 타입의 폴리올과 혼합될 수 있으며, 그리고, 상기한 바와 같은 기타 폴리우레탄 포움 적용처에 사용된다.
폴리우레탄 포움의 제조에 사용되는 촉매는 전형적으로 3차 아민이며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, N-알킬모르폴린, N-알킬알카놀아민, N,N-디알킬시클로헥실아민 및 알킬아민을 포함하며, 여기서 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등과 이들의 이성질체; 그리고 헤테로시클릭 아민이다. 전형적으로, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 트리에틸렌디아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 트리아밀아민, 피리딘, 퀴놀린, 디메틸피페라진, 피페라진, N,N-디메틸시클로헥실아민, N-에틸모르폴린, 2-메틸피페라진, N,N-디메틸에탄올아민, 테트라메틸프로판디아민, 메틸트리에틸렌디아민 등과 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.
임의로, 비-아민 폴리우레탄 촉매가 사용된다. 전형적으로 이러한 촉매는 비스무스, 납, 주석, 티타늄, 안티모니, 우라늄, 카드뮴, 코발트, 토륨, 알루미늄, 수은, 아연, 니켈, 세륨, 몰리브데늄, 바나듐, 구리, 망간, 지르코늄 등의 유기금속 화합물이다. 대표적인 것으로 포함되는 것은, 비스무스 니트레이트, 납 2-에틸헥소에이트, 납 벤조에이트, 염화 제2철, 안티모니 트리클로라이드 및 안티모니 글리콜레이트이다. 바람직한 유기-주석류로는 주석 옥토에이트, 주석 2-에틸헥소에이트, 주석 라우레이트 등과 같은 카르복실산의 주석염뿐만 아니라 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 디라우레이트, 디옥틸 주석 디아세테이트 등과 같은 카르복실산의 디알킬 주석염을 포함한다.
폴리이소시아누레이트 포움의 제조에서, 삼량체화 촉매(trimerization catalysts)가 과량의 A 성분과 함께 상기 블렌드를 폴리이소시아누레이트-폴리우레탄 포움으로 전환시킬 목적으로 사용된다. 상기 사용되는 삼량체화 촉매는 이 기술분야의 숙련자에게 잘 알려진 촉매일 수 있으며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 글리세린염 및 제3급 아민 삼량체화 촉매 및 알칼리 금속 카르복실산 염 및 다양한 타입의 촉매의 혼합물을 포함한다. 상기 종류 내의 바람직한 종은 포타슘 아세테이트, 포타슘 옥토에이트 및 N-(2-히드록시-5-노닐페놀)메틸-N-메틸글리시네이트이다.
분산제, 셀 안정화제 및 계면활성제가 본 블렌드에 포함될 수 있다. 계면활성제는 일반적으로 본 명세서에 참고로 포함된 미국특허 제2,834,748호, 제2,917,480호 및 제2,846,458호에 개시되어 있는 것과 같은 폴리실록산 폴리옥시알킬렌 블록 공중합체이다.
상기 블렌드에 대한 다른 임의의 첨가제는 트리스(2-클로로에틸)포스페이트, 트리스(2-클로로프로필)포스페이트, 트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트, 트리스(l,3-디클로로프로필)포스페이트, 디암모늄 포스페이트, 다양한 할로겐화된 방향족 화합물, 안티모니 옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 폴리비닐 클로라이드 등과 같은 화염 지연제를 포함할 수 있다. 다른 임의의 성분들은 0 내지 약 3퍼센트의 물을 포함할 수 있으며, 이는 이소시아네이트와 화학적으로 반응하여 이산화탄소를 생성한다. 상기 이산화탄소는 보조 발포제로서 작용한다.
또한, 상기 혼합물에는 본 발명에서 개시된 바와 같은 발포제 또는 발포제 블렌드(blend)가 포함된다. 일반적으로 말해서, 블렌드된 혼합물에 존재하는 발포제의 함량은 최종 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 포움 생성물의 원하는 포움 밀도에 의해 영향을 받는다. 전체 발포제 블렌드의 비율은 중량부로 폴리올 100중량부에 대하여 1 내지 약 45부, 바람직하게는 약 4 내지 약 30부의 범위에 해당할 수 있다.
제조되는 폴리우레탄 포움은 밀도가 1입방피트 당 약 0.5파운드 내지 1입방피트 당 약 40파운드, 바람직하게는 1입방피트 당 약 1.0 내지 20.0파운드, 그리고, 가장 바람직하게는 1 입방피트 당 약 1.5 내지 약 6.0파운드일 수 있다. 얻어진 밀도는 얼마나 많은 본 발명에 개시된 발포제 또는 발포제 혼합물이 A 및/또는 B 성분에 존재하는지 또는 선택적으로 상기 포움이 제조될 때 첨가되는지에 대한 함수이다.
포움 ( Foams ) 및 발포성 조성물( Foamable Compositions ):
본 발명의 특정한 실시형태는 폴리우레탄-, 폴리이소시아누레이트- 또는 페놀계 셀 벽 및 상기 셀의 적어도 일부에 배치된 셀 가스를 포함하며, 여기서 상기 셀 가스는 본 명세서에 기재된 공비성 혼합물을 포함하는 포움을 포함한다. 특정 실시형태에서, 상기 포움은 압출된 열가소성 포움이다. 바람직한 포움은 1입방피트 당 약 0.5 내지 1입방피트 당 약 60파운드, 바람직하게는 1입방피트 당 약 1.0 내지 20.0파운드, 그리고 가장 바람직하게는 1입방피트 당 약 1.5 내지 6.0파운드 범위의 밀도를 갖는다. 상기 포움 밀도는 얼마나 많은 발포제 또는 발포제 혼합물(즉, 공비성 혼합물 및 어떠한 보조 발포제, 예컨대 이산화탄소, 화학적 발포제 또는 다른 공-발포제)이 용융된 중합체에 존재하는지의 함수이다. 이들 포움은 일반적으로 딱딱하지만, 최종 용도 조건을 만족시키기 위한 다양한 그레이드의 소프트니스(softness)로 제조할 수 있다. 상기 포움은 폐쇄된 셀 구조(closed cell structure), 개방 셀 구조(open cell structure) 또는 개방 및 폐쇄 셀의 혼합 구조를 가질 수 있으며, 폐쇄 셀 구조가 바람직하다. 이들 포움은 잘 알려진 다양한 적용처에 사용되며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 열 절연(thermal insulation), 부양(flotation), 포장(packaging), 공극 충진(void filling), 공예 및 장식, 그리고, 충격 흡수를 포함한다.
다른 실시형태에서, 본 발명은 발포성(foamable, 포움 형성) 조성물을 제공한다. 본 발명의 상기 발포성 조성물은 일반적으로 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트 및 페놀계 조성물과 같은 포움을 형성할 수 있는 하나 이상의 성분 및 본 명세서에 기재된 적어도 하나의 공비성 혼합물을 포함하는 발포제를 포함한다. 특정 실시형태에서, 상기 발포성 조성물은 열가소성 물질, 특히 열가소성 중합체 및/또는 수지를 포함한다. 열가소성 포움 성분의 예로는 폴리올레핀, 예컨대 폴리스티렌(PS), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 및 그로부터 형성된 포움, 바람직하게는 저밀도 포움을 포함한다. 특정한 실시형태에서, 상기 열가소성 발포성 조성물은 압출성 조성물이다.
특정한 실시형태에서, 이러한 포움을 제조하는 방법이 제공된다. 이 기술분야의 기술자는 본 명세서에 포함된 특별히 개시된 사항의 관점에서, 발포제가 발포성 조성물로 형성되는 및/또는 발포성 조성물에 첨가되는 순서 및 방법은 일반적으로 본 발명의 실시에 영향을 미치지 않는다는 것을 이해할 것이다. 예를 들어, 압출성 포움의 경우, 다양한 발포제 성분을 미리 혼합할 수 있다. 특정한 실시형태에서, 발포성 조성물의 성분들은 압출 설비에 도입하기 전에 혼합되지 않거나 또는 압출 설비의 동일한 위치에 첨가되지 않는다. 그러므로, 특정한 실시형태에서, 하나 이상의 발포제 성분을 압출기의 첫 번째 위치에 도입하는 것이 바람직할 수 있으며, 이는 발포제의 하나 이상의 다른 성분의 첨가 위치의 상부 스트림(upstream)이므로, 상기 성분들은 압출기 내에서 합쳐져, 보다 효과적으로 작용할 것으로 예상된다. 특정한 다른 실시형태에서, 발포제의 2 이상의 성분이 미리 혼합되어 발포성 조성물에 직접 함께 도입되거나 혹은 예비 혼합의 일부로서 상기 발포성 조성물의 다른 부분에 추가적으로 첨가된다.
스프레이 조성물( Sprayable Compositions ):
보다 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 공비성 조성물은 단독으로 또는 다른 공지의 프로펠런트(추진체)와 조합으로 스프레이 조성물에 용매로 사용될 수 있다. 용매 조성물은 본 발명의 공비성 조성물을 포함하며, 보다 바람직하게는 본 발명의 공비성 조성물로 필수적으로 구성되며, 그리고 보다 더 바람직하게는 본 발명의 공비성 조성물로 구성된다. 특정한 실시형태에 있어서, 상기 스프레이 조성물은 에어로졸이다.
특정한 바람직한 실시형태에서, 상기한 바와 같은 용매, 활성 성분, 및 임의의 불활성 성분, 용매 등과 같은 다른 성분을 포함하는 스프레이 조성물이 제공된다.
스프레이 되기에 적합한 활성 물질은, 제한 없이, 코스메틱 물질, 예컨대 오도란트, 향수, 헤어 스프레이, 클리닝 용매, 윤활제 및 살충제뿐만 아니라 의약 물질(medicinal materials), 예컨대 항천식(anti-asthma) 약물을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 용어 의약 물질은 치료(therapeutic), 진단(diagnostic), 통증 완화(pain relief) 및 유사한 치료와 관련하여 효과가 있거나, 적어도 효과가 있는 것으로 생각되는 어떠한 및 모든 물질을 포함하는 가장 넓은 의미로 사용되며, 예를 들어, 이로는 약품 및 생물학적 활성 물질을 포함한다.
용매 및 클리닝 조성물
본 발명의 다른 실시형태에서, 본 명세서에 기재된 공비성 조성물은 미네랄 오일, 로진계 플럭스(rosin based fluxes), 실리콘 오일, 윤활제 등과 같은 다양한 오물을 다양한 기질로부터 닦음(와이핑, wiping), 증기 탈지(vapor degreasing) 또는 다른 수단으로 클리닝하는데 용매로서 사용될 수 있다. 특정한 바람직한 실시형태에서, 상기 클리닝 조성물은 에어로졸이다.
실시예
본 발명을 다음의 실시예를 들어 더욱 구체적으로 설명한다. 다음의 실시예는 설명하기 위한 것으로, 어떠한 방법으로 한정하는 것이 아니다.
실시예 1:
Quartz Thermometer 혹은 서미스터(thermistor)가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터(ebulliometer)가 사용되었다. 약 10cc의 트랜스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 메탄올을 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 메탄올이 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 0 초과 내지 약 51 중량 퍼센트의 메탄올에서, 상기 조성물의 끓는점이 약 1.3℃ 미만으로 변한다. 표 1에 나타낸 상기 2성분 혼합물의 끓는점은 약 0.02℃ 미만으로 변하였다. 따라서, 상기 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타내었다. 결과를 확인하기 위해, 이러한 2개의 에블리오미터를 나란히 설치하였으며, 이중 하나는 순수한 용매를 포함하며, 다른 하나는 트랜스-HFO-1233zd 및 미리 언급한 바와 같은 제 2 성분을 첨가하여 설치하였다. 2개의 온도차가 또한 측정되었다.
Figure pat00001
실시예 2:
Quartz Thermometer 혹은 서미스터(thermistor)가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터(ebulliometer)가 사용되었다. 약 35g의 트랜스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 n-펜탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. n-펜탄이 트랜스-HFO-1233zd에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 0 초과 내지 약 30 중량 퍼센트의 n-펜탄에서, 상기 조성물의 끓는점이 약 0.8℃ 미만으로 변한다. 표 2에 나타낸 상기 2성분 혼합물의 끓는점은 약 0.02℃ 미만으로 변하였다. 따라서, 상기 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타내었다.
Figure pat00002
실시예 3:
Quartz Thermometer 혹은 서미스터(thermistor)가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터(ebulliometer)가 사용되었다. 약 17g의 트랜스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 이소펜탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 이소펜탄이 트랜스-HFO-1233zd에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 약 0 초과 내지 약 30 중량 퍼센트의 이소펜탄에서, 상기 조성물의 끓는점이 약 0.8℃ 미만으로 변한다. 표 3에 나타낸 상기 2성분 혼합물의 끓는점은 약 0.2℃ 미만으로 변하였다. 따라서, 상기 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타내었다.
Figure pat00003
실시예 4:
Quartz Thermometer 혹은 서미스터(thermistor)가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터(ebulliometer)가 사용되었다. 약 17g의 네오펜탄을 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 트랜스-HFO-1233zd를 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 트랜스-HFO-1233zd가 이소펜탄에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 표 4에 나타낸 바와 같이, 약 19 내지 약 49 중량 퍼센트의 트랜스-HFO-1233zd를 포함하는 조성물은 끓는점이 0.1℃ 이하로 변하였다. 따라서, 상기 조성물은 적어도 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타내었다.
Figure pat00004
실시예 5:
Quartz Thermometer 혹은 서미스터(thermistor)가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터(ebulliometer)가 사용되었다. 약 18g의 트랜스-HFO-1233을 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 트랜스-1,2-DCE를 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 트랜스-1,2-DCE가 트랜스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 약 0.01 내지 약 53 중량 퍼센트의 트랜스-1,2-DCE에서, 상기 조성물의 끓는점이 약 0.7℃ 이하로 변하였다. 표 5에 나타낸 2성분 혼합물의 끓는점은 약 0.3℃ 미만으로 변하였다. 따라서, 상기 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타내었다.
Figure pat00005
실시예 6-23
실시예 6-23에 대하여 상기 실시예 1-5에 기재된 일반적인 절차를 반복하였다. 공비성 거동이 주어진 성분의 농도 범위에서 관찰되었으며, 여기에서 끓는점은 ≤ 1℃로 변화되었다. 결과는 아래에 정리한다:
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011

Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023

Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026

Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
실시예 24:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용되었다. 약 10cc의 트랜스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 니트로메탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 니트로메탄이 첨가되어 2성분 공비성 조성물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다.
Figure pat00034
실시예 25:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용되었다. 약 10cc의 트랜스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 물을 소량의 측정된 증량으로 첨가하였다. 물이 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰하였다. 0 초과 내지 약 30 중량 퍼센트의 물에서, 상기 조성물의 끓는점이 주위 압력(ambient pressure)에서 약 0.5℃ 미만으로 변한다.
Figure pat00035
실시예 26:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용된다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 니트로메탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가한다. 니트로메탄이 시스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰한다. 상기 조성물은 약 95 내지 99.9 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.1 내지 약 5 중량 퍼센트의 니트로메탄 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 보다 확실한 공비혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 97 내지 99.9 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.1 내지 약 3 중량 퍼센트의 니트로메탄 범위; 그리고 보다 더 확실하게는 약 99 내지 99.9 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.1 내지 약 1 중량 퍼센트의 니트로메탄 범위에서 일어난다.
실시예 27:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용된다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 n-펜탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가한다. n-펜탄이 시스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰한다. 상기 조성물은 약 20 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 80 중량 퍼센트의 n-펜탄 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 보다 확실한 공비혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 50 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 50 중량 퍼센트의 n-펜탄 범위; 그리고 보다 더 확실하게는 약 60 내지 99.9 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 40 중량 퍼센트의 n-펜탄 범위에서 일어난다.
실시예 28:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용된다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 네오펜탄을 소량의 측정된 증량으로 첨가한다. 네오펜탄이 시스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰한다. 상기 조성물은 약 5 내지 50 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 50 내지 약 95 중량 퍼센트의 네오펜탄 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 보다 확실한 공비혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 20 내지 45 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 55 내지 약 80 중량 퍼센트의 네오펜탄 범위; 그리고 보다 더 확실하게는 약 30 내지 40 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 60 내지 약 70 중량 퍼센트의 네오펜탄 범위에서 일어난다.
실시예 29:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용된다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 n-헥산을 소량의 측정된 증량으로 첨가한다. n-헥산이 시스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰한다. 상기 조성물은 약 80 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 20 중량 퍼센트의 n-헥산 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 보다 확실한 공비혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 90 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 10 중량 퍼센트의 n-헥산 범위이며; 그리고 보다 더 확실하게는 약 95 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 5 중량 퍼센트의 n-헥산 범위에서 일어난다.
실시예 30:
Quartz Thermometer가 추가로 장착되고, 상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브로 구성되는 에블리오미터가 사용된다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 상기 에블리오미터에 장입하고 그 후에 이소헥산을 소량의 측정된 증량으로 첨가한다. 이소헥산이 시스-HFO-1233에 첨가되어 2성분 최소 끓음 공비혼합물이 형성됨을 나타낼 때, 온도 저하를 관찰한다. 상기 조성물은 약 70 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 30 중량 퍼센트의 이소헥산 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 보다 확실한 공비혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 85 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 15 중량 퍼센트의 이소헥산 범위이며; 그리고 보다 더 확실하게는 약 93 내지 99.5 중량 퍼센트의 시스-1233zd 및 약 0.5 내지 약 7 중량 퍼센트의 이소헥산 범위에서 일어난다.
실시예 31:
약 2중량%의 메탄올과 함께 98중량%의 트랜스-HFO-1233zd를 포함하는 공비성 혼합물이 에어로졸 캔(can)에 장입된다. 에어로졸 밸브는 자리에 맞도록 주름지게 되고 HFC-134a는 캔에서의 압력이 약 20 PSIG가 되도록 밸브를 통해 첨가된다. 그 후, 상기 혼합물은 표면상에 분사되며, 이는 상기 공비 혼합물이 에어로졸로서 유용함을 보여준다.
실시예 32-57:
실시예 32-57은 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 31의 단계가 일반적으로 반복된다. 임의로, 상기 에어로졸은 다른 공-에어로졸 제(co-aerosol agent)을 갖거나 혹은 갖지 않으며, 임으로 탈취제(deodorants), 향수(perfumes), 헤어 스프레이, 클리닝 용매, 윤활제, 살충제 및 약학 물질로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 활성성분을 갖는다. 유사한 결과를 보인다.
Figure pat00036
실시예 58:
약 2중량%의 메탄올과 함께 98중량%의 트랜스-HFO-1233zd를 포함하는 혼합물이 에어로졸 캔(can)에 장입된다. 에어로졸 밸브는 자리에 맞도록 주름지게 되고 HFC-134a는 캔에서의 압력이 약 20 PSIG가 되도록 밸브를 통해 첨가된다. 그 후, 상기 혼합물은 솔더 플럭스(solder flux)로 오염된 금속 쿠폰 상에 분사된다. 상기 플럭스가 제거되고 상기 쿠폰은 육안상 깨끗하다.
실시예 59-84:
실시예 59-84는 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용되고 HFC-134a 대신에, 다른 공-에어로졸이 사용되거나 혹은 사용되지 않는 것을 제외하고는 실시예 58의 단계가 일반적으로 반복된다. 임의로, 상기 공비 혼합물을 세척제로 적용하는 방법은 분사(spraying) 대신에 기상 탈지(vapor degreasing) 혹은 와이핑(wiping)이다. 임의로, 상기 공비 혼합물 세척제는 아무것도 첨가되지 않고 니트(neat)로 적용된다. 임의로, 세척하고자 하는 물질을 솔더 플럭스에서 미네랄 오일(mineral oil), 실리콘 오일 혹은 다른 윤활제로 바꾸었다. 각각의 경우에, 유사한 결과를 보인다.
Figure pat00037
실시예 85:
98 wt%의 트랜스-HFO-1233zd 및 2 wt%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 제조되고, 실리콘 오일이 상기 블렌드와 혼합되고 상기 용매는 증발되도록 방치되었으며, 실리콘 오일의 얇은 코팅이 쿠폰에 남는다. 이는 상기 용매 블렌드가 다양한 기재에서의 실리콘 오일의 디포지션에 사용될 수 있음을 나타낸다.
실시예 86-111:
실시예 86-111은 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 85의 단계가 일반적으로 반복된다.
Figure pat00038
실시예 112:
98 wt%의 트랜스-HFO-1233zd 및 2 wt%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 제조되고, 미네랄 오일이 상기 블렌드와 혼합된다. 상기 미네랄 오일은 상기 블렌드 전체에 균일하게 분배된다. 이는 상기 공비성 조성물이 용매로 사용될 수 있음을 나타낸다.
실시예 113-138:
실시예 113-138은 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 112의 단계가 일반적으로 반복된다.
Figure pat00039
Figure pat00040
실시예 139:
약 97 중량 퍼센트의 트랜스-HFO-1233zd 및 약 3 중량 퍼센트의 트랜스-1,2-DCE의 공비성 혼합물이 제조된다. 상기 혼합물은 폐쇄-셀 폴리우레탄 포움 및 폐쇄-셀 폴리이소시아네이트 포움의 제조에 발포제로 사용된다. 결과물인 포움의 셀-가스를 분석하여 상기 공비성 혼합물이 적어도 일부 포함되어 있음이 확인된다.
실시예 140-153:
실시예 140-153은 트랜스-HFO-1233zd와 트랜스-1,2-DCE 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 139의 단계가 일반적으로 반복된다.
Figure pat00041
실시예 154:
약 2중량%의 메탄올과 함께 98중량%의 트랜스-HFO-1233zd를 포함하는 혼합물이 제조되었다. 몇몇 스테인레스 스틸 쿠폰이 미네랄 오일로 오염되었다. 그 후, 이들 쿠폰이 이들 용매 블렌드에 침지되었다. 상기 블렌드는 짧은 시간내에 상기 오일을 제거하였다. 상기 쿠폰을 육안으로 관찰하였으며 깨끗하게 보였다.
실시예 155-180:
실시예 155-180은 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 154의 단계가 일반적으로 반복된다.
Figure pat00042
Figure pat00043
실시예 181:
98 wt%의 트랜스-HFO-1233zd 및 2 wt%의 메탄올을 포함하는 용매 블렌드가 제조되었다. Kester 1544 Rosin Soldering Flux가 스테인레스 스틸 쿠폰(coupon) 상에 놓이고 약 300-400℉로 가열되었으며, 이는 인쇄회로기판 제조에 솔더 전자 부품(solder electronic component)으로 일반적으로 사용되는 웨이브 솔져(wave soldier)와의 접촉을 시뮬레이션한다. 그 후, 상기 쿠폰은 상기 용매 혼합물에 침지되고 15초 후에 헹구지 않고 제거되었다. 결과는 육안 관찰에 의해 쿠폰이 깨끗함을 나타낸다.
실시예 182-207:
실시예 182-207은 트랜스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 하기 표에 나타낸 공비성 혼합물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 181의 단계가 일반적으로 반복된다.
Figure pat00044
실시예 208:
플라스크에 자동화된 디스펜서 및 콘덴서가 장착된 작은 플라스크로 구성된 에블리오미터가 사용되었다. 상기 디스펜서 및 콘덴서는 순환식 배스(circulating bath)로 냉각되었다. 약 10cc의 96wt%의 tr-1233zd 및 4wt%의 n-펜탄의 혼합물이 상기 플라스크에 장입되고 tr-1,2-디클로로에틸렌이 상기 자동화된 디스펜서를 사용하여 상기 플라스크에 서서히 첨가되었다. 하기 표에 나타낸 바와 같이, 혼합물의 끓는점은 매우 천천히 달라졌다. 끓는점은 약 19℃로 본질적으로 일정하게 유지되었으며, 이는 3성분 공비성 혼합물의 형성을 나타낸다.
Figure pat00045
실시예 209
플라스크에 자동화된 디스펜서 및 콘덴서가 장착된 작은 플라스크로 구성된 에블리오미터가 사용되었다. 상기 디스펜서 및 콘덴서는 순환식 배스(circulating bath)로 냉각되었다. 약 10cc의 70wt%의 시스-1233zd 및 30wt%의 tr-1,2-디클로로에틸렌의 혼합물이 상기 플라스크에 장입되고 이소헥산이 상기 자동화된 디스펜서를 사용하여 상기 플라스크에 서서히 첨가되었다. 하기 표에 나타낸 바와 같이, 혼합물의 끓는점은 매우 천천히 달라졌다. 끓는점은 약 36.3℃로 본질적으로 일정하게 유지되었으며, 이는 3성분 공비성 혼합물의 형성을 나타낸다.
Figure pat00046
실시예 210
플라스크에 자동화된 디스펜서 및 콘덴서가 장착된 작은 플라스크로 구성된 에블리오미터가 사용되었다. 상기 디스펜서 및 콘덴서는 순환식 배스(circulating bath)로 냉각되었다. 약 10cc의 70wt%의 시스-1233zd 및 30wt%의 tr-1,2-디클로로에틸렌의 혼합물이 상기 플라스크에 장입되고 에탄올이 상기 자동화된 디스펜서를 사용하여 상기 플라스크에 서서히 첨가되었다. 하기 표에 나타낸 바와 같이, 혼합물의 끓는점은 매우 천천히 달라졌다. 끓는점은 약 35.8℃로 본질적으로 일정하게 유지되었으며, 이는 3성분 공비성 혼합물의 형성을 나타낸다.
Figure pat00047
본 발명의 몇몇 특정한 실시형태가 기술되었으나, 이 기술분야의 기술자는 이들의 다양한 변형, 개질 및 개선을 용이하게 의도할 수 있을 것이다. 본 개시사항에 의해 명백하게 가능한 이러한, 변형, 개질 및 개선은 본 명세서에서 명시되지는 않았지만, 본 명세서의 일부로 여겨지며, 본 발명의 기술적 사상 및 범위에 해당하는 것으로 여겨진다. 따라서, 상기한 사항은 단지 예시적인 것으로 이로써 한정하는 것은 아니다. 단지 본 발명은 다음의 특허청구범위 및 이의 균등물에 의해서만 제한된다.

Claims (12)

1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 메탄올, 에탄올, n-펜탄 및 이소헥산으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 제 3 성분으로 필수적으로 구성되는 3성분 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
제 1항에 있어서,
약 80 내지 약 99.9 wt.% 양의 트랜스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 약 0.05 내지 약 15 wt.% 양의 메탄올 및 약 0.05 내지 약 10 wt.% 양의 트랜스-1,2-디클로로에틸렌을 포함하는 조성물.
제 1항에 있어서,
약 85 내지 약 99 wt.% 양의 트랜스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 약 2.0 내지 약 4.5 wt.% 양의 n-펜탄 및 약 0.01 내지 약 13 wt.% 양의 트랜스-1,2-디클로로에틸렌을 포함하는 조성물.
제 1항에 있어서,
약 60 내지 약 80 wt.% 양의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 0.0 초과 내지 약 20 wt.% 양의 이소헥산 및 약 20 내지 약 35 wt.% 양의 트랜스-1,2-디클로로에틸렌을 포함하는 조성물.
제 1항에 있어서,
약 60 내지 약 80 wt.% 양의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 0.0 초과 내지 약 20 wt.% 양의 에탄올 및 약 20 내지 약 35 wt.% 양의 트랜스-1,2-디클로로에틸렌을 포함하는 조성물.
1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, n-펜탄 및 메탄올로 필수적으로 구성되는 3성분 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
제 6항에 있어서,
1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜은 트랜스 이성질체로 제공되는 조성물.
제 7항에 있어서,
트랜스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜은 약 55 내지 약 99.90 wt.%의 양으로 제공되고, 메탄올은 약 0.05 내지 약 10 wt.%의 양으로 제공되며 그리고 펜탄은 약 0.05 내지 약 35 wt.%의 양으로 제공되는 조성물.
제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 조성물을 적어도 약 50 중량% 포함하는 열 전달 조성물.
제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 발포제.
분사되는 물질 및 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 프로펠런트를 포함하는 스프레이 조성물.
제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 용매 조성물.
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