KR20130057572A - A colored curable resin composition, color filter and display device - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치에 관한 것이며, 보다 상세하게는 분사된 잉크의 평탄성이 우수한 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a curable resin composition for an ink jet, a color filter and an image display apparatus having the same, and more particularly, to a curable resin composition for inkjet, which has excellent flatness of an ejected ink, a color filter, will be.
화상 표시 장치에 사용되는 컬러필터는, 대부분 안료 분산법에 의하여 제조되 고 있다. 안료 분산법은 크롬 등을 원료로 한 차광재 박막을 포토리소그래피 및 현상에 의해서 패턴을 형성하고, 이렇게 형성된 격벽 위에 청, 녹, 적의 감광성 수지를 색마다 스핀 코트법, 슬릿 코트법 등에 의하여 도포한 후 각각 포토리소그래피 및 현상에 의하여 패터닝을 하고, 경화하여 제조하는 방식이다. Most of the color filters used in the image display apparatus are manufactured by the pigment dispersion method. In the pigment dispersion method, a light-shielding material thin film made of chromium or the like is formed by photolithography and development, and blue, rust, and red photosensitive resins are coated on each of the partition walls by spin coating, slit coating, etc. for each color. After that, patterning is performed by photolithography and development, followed by curing.
이와 같은 방식은 도포된 막 두께가 균일하다는 장점이 있으나, 각 색의 패턴 형성 시에, 도포하는 재료의 70% 정도가 제거되는 손실이 발생하고, 노광기, 현상기, 경화장치 등의 고가의 설치비용이 요구되며, 또한 공정라인이 길기 때문에 수율 관리에 어려움이 있다. 최근 들어 표시재료 기판의 대형화에 따라, 상기 공정 및 설치기기에서의 비용은 더욱 늘어날 전망이다.This method has the advantage that the applied film thickness is uniform, but when the pattern of each color is formed, a loss of about 70% of the applied material is removed, and expensive installation cost of an exposure machine, a developing machine, a curing device, etc. Is required, and also because the process line is long, yield management is difficult. Recently, as the size of the display material substrate increases, the cost of the process and installation equipment is expected to increase.
이에 대한 대안으로서 잉크젯 방법이 제시되었다. 잉크젯 방법은 잉크젯 헤드를 사용하여 형성된 격벽의 개구부에만 경화성 수지 조성물을 분사하여 각각의 잉크가 착색된 이미지를 구현하는 기술로 적색, 녹색 및 청색을 포함한 복수의 색을 한번에 착색할 수 있어서 제조 공정, 시간 및 비용이 크게 절감될 수 있다. 이러한 경화성 수지 조성물을 이용한 잉크젯 방식은 격벽의 픽셀 개구부에 특정 양의 잉크를 분사하여 원하는 색좌표 혹은 막두께를 만족시킨다. As an alternative to this, an inkjet method has been proposed. The inkjet method is a technique of spraying the curable resin composition only into the openings of the partition walls formed by using the inkjet head to realize an image in which each ink is colored, and can simultaneously color a plurality of colors including red, green, and blue to produce a manufacturing process, Time and cost can be greatly reduced. In the inkjet method using such a curable resin composition, a specific amount of ink is injected into the pixel openings of the partition walls to satisfy a desired color coordinate or film thickness.
따라서, 컬러필터 형성용 잉크젯용 수지 조성물은 기본적으로 패턴 형성 능력 및 기판과의 밀착성이 요구될 뿐만 아니라 도포된 막의 평탄성을 확보하는 것이 중요하다. 더욱이, 컬러필터 형성용 수지 조성물은 경화 후 황변 현상이 발생하게 되면, 원래 목적하던 착색제의 색에 영향을 미칠 수 있다.Therefore, it is essential that the resin composition for inkjet for forming a color filter basically has a pattern forming ability and adhesion with a substrate, as well as securing the flatness of the applied film. Furthermore, when a yellowing phenomenon occurs after curing, the resin composition for forming a color filter may affect the color of a colorant originally intended.
종래 잉크젯용 경화형 수지 조성물에는 열중합 개시제가 사용되었으나 열중합 개시제는 경화 후 휘도가 저하되는 문제점이 있다. In the conventional curable resin composition for inkjets, a thermal polymerization initiator is used, but the thermal polymerization initiator has a problem in that luminance is lowered after curing.
이러한 문제점을 해결하기 위해 다양한 광개시제에 대한 많은 연구가 진행되었으며, 그 중에서 옥심계 화합물은 자외선을 흡수하여 색을 거의 띠지 않고 라디칼 발생 효율이 높으며 조성물 내에서 안정성이 좋다는 장점이 있다.In order to solve these problems, various studies on various photoinitiators have been carried out. Among them, oxime compounds absorb ultraviolet rays and have almost no color, have high radical generation efficiency, and have good stability in the composition.
옥심계 화합물로 일본공개특허공보 소61-118423호, 일본공개특허공보 평1-068750호, 일본공개특허공보 평3-004226호에는 α-옥소옥심 유도체가 개시되어 있고, 미국특허공보 제4,255,513호에는 p-디알킬아미노벤젠을 사용한 옥심 에스테르 화합물이 개시되어 있다. 미국특허공보 제4,202,697호에는 아크릴아미노-치환된 옥심 에스테르 화합물이 개시되어 있고, 미국특허공보 제4,590,145호에는 벤조페논 옥심 에스테르 화합물이 개시되어 있다. 미국특허공보 제5,776,996호에는 β-아미노 옥심 화합물이 개시되어 있고, 미국특허 제6,051,367호에는 에틸렌성 불포화기가 분자 구조 내에 포함된 옥심 에스테르계 화합물이 개시되어 있다. 또한, 국제공개특허공보 제00/052530호에는 옥심 에테르, 옥심 에스테르, 옥심 술포네이트 화합물이 개시되어 있고, 국제공개특허공보 제02/100903호에는 알킬아실케톤, 디아릴케톤 또는 케토쿠마린과 결합된 옥심 에스테르 화합물이 개시되어 있다.As the oxime compounds, α-oxooxime derivatives have been disclosed in JP-A-61-118423, JP-A-1-068750 and JP-A-3-004226, and US Pat. No. 4,255,513 Discloses an oxime ester compound using p-dialkylaminobenzene. U.S. Patent No. 4,202,697 discloses an acrylamino-substituted oxime ester compound, and U.S. Patent No. 4,590,145 discloses a benzophenone oxime ester compound. U.S. Patent No. 5,776,996 discloses a β-aminooxime compound, and U.S. Patent No. 6,051,367 discloses an oxime ester compound in which an ethylenically unsaturated group is contained in a molecular structure. In addition, International Patent Publication No. 00/052530 discloses oxime ether, oxime ester, oxime sulfonate compounds, and International Patent Publication No. 02/100903 discloses a process for the production of oxycarboxylic acids by coupling with alkyl acyl ketones, diarylketones or ketocoumarines ≪ / RTI > is disclosed.
이들 옥심계 화합물 중 컨쥬게이션(conjugation)의 길이가 길어 장파장의 광을 흡수하는 화합물은 약간의 색상을 띠어 광학용으로 적용 시 색상에 영향을 미칠 수 있다. 반면, 단파장의 광을 흡수하는 화합물은 광 반응성이 낮아 광개시제로서의 효율이 낮은 단점이 있다.Among these oxime compounds, compounds having a long conjugation length and absorbing long wavelength light have a slight color and may affect the color when applied to optical applications. On the other hand, a compound absorbing light having a short wavelength has a low photoreactivity and low efficiency as a photoinitiator.
한편, 일반적으로 컬러필터에 사용되는 격벽의 경우, 적하된 잉크와 반발하는 성질이 약하여 해당 잉크량이 격벽 내에 채워지지 못하거나 인접 픽셀로 잉크가 넘쳐 혼색이 발생하기 때문에, 격벽 조성에 반발력을 높일 수 있는 재료를 투입하거나 격벽 제조 이후 불소플라즈마처리 등으로 반발력을 높이는 공정을 추가하는 방식이 이용되고 있다. On the other hand, in the case of the partition wall generally used for the color filter, the repulsion property with the dropped ink is weak, so that the amount of ink cannot be filled in the partition wall or the ink overflows to adjacent pixels, thereby increasing the repulsive force in the partition composition. The method of adding a process to increase the repulsive force, such as by adding a material present or the production of partition walls, such as fluorine plasma treatment.
하지만 이와 같은 방식은 격벽의 반발력으로 인하여, 적하된 잉크가 픽셀내 의 글래스에서 제대로 퍼지지 않거나 베이킹공정 후에 격벽과 이격되어 색빠짐현상 이 발생하게 되고, 이러한 추가공정은 잉크젯법의 장점인 제조 공정, 시간 및 비용 의 절감이라는 효율성을 낮추는 결과가 된다. 또한 종래의 경화성 수지 조성물에서 는 색빠짐이나 이격 등의 픽셀내 잉크의 모양을 평탄하게 제어하고자 조성물을 개 량하는 방법 중 하나로 레벨링제를 사용하기도 하지만, 전체 조성물 함량에 과량으 로 투입을 해야 효과를 볼 수 있고, 과량 투입에 따른 격벽 넘침이나 표면 이상 및 경화성 수지 조성물 고유특성 저하 등의 문제가 발생하게 된다.
However, in such a method, the dropping ink does not spread properly in the glass in the pixel due to the repulsive force of the barrier rib, or the color separation occurs due to the separation from the barrier rib after the baking process. Such an additional process is a manufacturing process, Resulting in lower efficiency of time and cost savings. Further, in the conventional curable resin composition, a leveling agent is used as one of methods for improving the composition so as to control the shape of ink in pixels such as color dropout and spacing in a flat manner. However, And problems such as overflowing of the barrier ribs, surface abnormality, and deterioration of intrinsic properties of the curable resin composition occur due to excessive introduction.
본 발명은 감도가 우수하고, 경화 후에도 막의 평탄성이 우수하고 색을 띠지 않으며 황변 현상 등 변색 현상이 없는 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a curable resin composition for an ink jet, a color filter, and an image display device having excellent sensitivity, excellent flatness of a film after curing, and no color change and no discoloration phenomenon such as yellowing phenomenon.
또한, 본 발명은 잉크젯용 경화성 수지 조성물의 레벨링성을 증가시켜서 격벽 내에 적하된 잉크가 베이킹 후에 격벽과의 반발력으로 인한 이격으로 발생하는 색 빠짐 현상을 억제하며, 전반적으로 고른 두께를 갖도록 할 수 있을 뿐만 아니라 기 존의 레벨링제가 갖는 한계인 과량 투입으로 인한 격벽 넘침과 물성저하를 극복할 수 있는 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the present invention is to increase the leveling properties of the curable resin composition for inkjet to suppress the color bleeding caused by separation due to the repulsive force with the partition wall after baking, the ink can be made to have a uniform thickness overall In addition, an object of the present invention is to provide a curable resin composition for inkjet, which can overcome partition overflow and physical property degradation due to excessive input, which is a limit of existing leveling agents.
또한 본 발명은 상기 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 도포, 경화하여 형성되는 블랙매트릭스 또는 컬러층을 포함하여 이루어지는 컬러필터를 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a color filter comprising a black matrix or a color layer formed by coating and curing the inkjet curable resin composition in a predetermined pattern.
또한 본 발명은 상기 컬러필터를 구비한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is another object of the present invention to provide an image display device having the color filter.
1. 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 경화성 모노머, 바인더 수지, 용매 및 광개시제를 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물로서,1. A curable resin composition for inkjet comprising a curable monomer containing a silicone urethane acrylate, a binder resin, a solvent and a photoinitiator,
상기 광개시제는 하기 화학식 1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물을 포함하고,Wherein the photoinitiator comprises an oxime ester compound represented by the following formula (1)
상기 실리콘 우레탄 아크릴레이트는 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물:The silicone urethane acrylate is a curable resin composition for an inkjet comprising a compound represented by the following formula (7):
(식 중, R1은 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기이고; R2는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1-6의 알킬기임),(Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms),
(식 중, a와 b는 1-10인 정수이며, n은 1-20인 정수이고, R1은 위치에 따라 독립적으로 수소 또는 탄소수 1-10의 알킬기로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, R2는 위치에 따라 독립적으로 탄소수 1-20의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, Y는 경화시 반응하는 1-10개의 (메타)아크릴레이트 기를 포함하는 탄소수 2-60의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있음).(Wherein a and b are integers of 1 to 10, n is an integer of 1 to 20, R 1 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-10 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R 2 may independently include a hetero atom as an aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms and Y may be an aliphatic or aromatic aliphatic group having 2 to 60 carbon atoms and containing 1-10 (meth) An aromatic hydrocarbon which may contain a hetero atom).
2. 위 1에 있어서, 화학식 1의 R1은 탄소수 1-6의 알킬기 또는 페닐기인 잉크젯용 경화성 수지 조성물.2. In the above 1, R 1 of the formula 1 is an alkyl group or a phenyl group of 1 to 6 carbon atoms inkjet curable resin composition.
3. 위 1에 있어서, 화학식 1의 R1은 메틸기 또는 페닐기인 잉크젯용 경화성 수지 조성물.3. In the above 1, wherein R 1 of the formula 1 is a methyl group or a phenyl group curable resin composition for inkjet.
4. 위 1에 있어서, 화학식 1의 R2는 수소 원자 또는 메틸기인 잉크젯용 경화성 수지 조성물.4. In the above 1, wherein R 2 of the formula 1 is a hydrogen atom or a methyl group curable resin composition for inkjet.
5. 위 1에 있어서, 광개시제는 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10중량%로 포함되는 잉크젯용 경화성 수지 조성물.5. The curable resin composition for inkjet according to 1 above, wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition.
6. 위 1에 있어서, 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물 및 안트라센계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 광개시제를 더 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물.6. The positive photosensitive composition as described in 1 above, which is selected from the group consisting of a triazine compound, an acetophenone compound, a nonimidazole compound, an oxime compound, a benzoin compound, a benzophenone compound, a thioxanone compound and an anthracene compound And at least one photoinitiator.
7. 위 1에 있어서, 상기 실리콘 우레탄 아크릴레이트는 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 1 내지 50 중량% 포함되는 잉크젯용 경화형 수지 조성물.7. The curable resin composition for inkjet according to 1 above, wherein the silicone urethane acrylate is contained in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the ink-jet curable resin composition.
8. 위 1에 있어서, 착색제를 더 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물.8. The curable resin composition for inkjet according to 1 above, further comprising a colorant.
9. 위 1 내지 8 중 어느 한 항의 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 경화시켜 형성되는 블랙매트릭스 또는 컬러층을 구비하는 컬러필터.9. A color filter comprising a black matrix or a color layer formed by curing the ink-jet curable resin composition of any one of items 1 to 8 above.
10. 위 9의 컬러필터를 구비하는 화상 표시 장치.
10. An image display apparatus comprising the color filter of the above 9.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 감도가 우수한 광개시제를 사용함으로써 종래의 착색제가 특정 파장의 광을 흡수하여 감광성이 저하되는 문제가 거의 없으며 경화된 후에는 막 두께의 평탄성이 뛰어나며 색변화가 거의 없어 컬러필터의 색채 구현에 영향을 미치지 않는다. 또한 본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물로 제조된 컬러필터는 휘도가 우수하여 화상 표시 장치를 저전력으로 구현하는데 매우 유용하게 사용될 수 있다.The use of a photoinitiator excellent in sensitivity of the inkjet curable resin composition of the present invention does not cause a problem that the conventional colorant absorbs light of a specific wavelength to deteriorate the photosensitivity. After curing, the film has excellent flatness and little color change It does not affect the color implementation of the color filter. The color filter made of the curable resin composition for an ink jet of the present invention is excellent in luminance and can be very useful for realizing an image display device with low power.
또한, 본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 상기 화학식 7로 표시되는 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함함으로써, 화합물 내의 주쇄인 폴리실록산이 레벨링제 역할을 하여, 적하된 잉크가 격벽내에서 젖음성을 유지하도록 하고, 베이킹 후에도 격벽과 잉크간의 이격발생을 억제시켜 색빠짐현상을 발생하지 않도 록 도와주며, 또한 기존의 레벨링제보다 과량을 투입해도 얼룩이 발생하지 않으며, 경화 시에 화합물 내의 아크릴레이트기가 반응함으로써 잉크의 경도, 내열성 등의 물성을 유지 및 향상시켜 준다. 따라서 본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 컬러필터와 화상 표시 장치에 유용하게 적용될 수 있다.In addition, the curable resin composition for an inkjet of the present invention comprises a silicone urethane acrylate represented by the formula (7), so that the polysiloxane, which is the main chain in the compound, acts as a leveling agent, so that the dropped ink maintains the wettability in the partition wall, Even after baking, it prevents the separation between the partition wall and the ink, thus preventing the color from falling out. Also, when the excess amount is added to the existing leveling agent, staining does not occur. Maintains and improves physical properties such as heat resistance. Therefore, the curable resin composition for an ink jet of the present invention can be applied to a color filter and an image display apparatus.
또한, 본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 상기 광개시제와 상기 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 경화성 모노머를 동시에 포함함으로써 전술한 효과와 더불어 특히 도포된 막의 평탄성을 더욱 개선할 수 있다. 더욱이 기본적으로 패턴 형성 능력, 기판에 대한 접착력이 우수하고 이로부터 제조된 컬러필터는 내용매성, 내열성, 내광성이 우수하다.
In addition, the curable resin composition for inkjet of the present invention can simultaneously improve the flatness of the applied film, in addition to the above-mentioned effects, by simultaneously including the photoinitiator and the curable monomer containing the silicone urethane acrylate. Furthermore, basically, the pattern forming ability and the adhesion to the substrate are excellent, and the color filter manufactured therefrom has excellent solvent resistance, heat resistance and light resistance.
본 발명은 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 경화성 모노머, 바인더 수지, 용매 및 광개시제를 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물로서, 상기 광개시제로 화학식 1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물을 포함함으로써, 감도가 우수하고 경화된 후에는 막의 평탄성이 우수하고, 색변화가 거의 없으며, 휘도도 우수한 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an inkjet curable resin composition comprising a curable monomer containing a silicone urethane acrylate, a binder resin, a solvent and a photoinitiator, wherein the oxime ester compound represented by the formula (1) is contained as the photoinitiator, A color filter, and an image display device having the same, which are excellent in planarity of a film, have almost no color change, and have excellent brightness.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 경화성 모노머, 바인더 수지, 용매 및 광개시제를 포함하며, 특히 상기 광개시제로서 하기 화학식1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다:The curable resin composition for an ink jet of the present invention comprises a curable monomer containing a silicone urethane acrylate, a binder resin, a solvent and a photoinitiator, and in particular, an oxime ester compound represented by the following formula 1 as the photoinitiator :
[화학식 1][Formula 1]
식 중, R1은 탄소수 1-12의 알킬기 또는 탄소수 6-12의 아릴기일 수 있고, 이들 중 바람직하게 R1은 탄소수 1-6의 알킬기 또는 페닐기, 보다 바람직하게 메틸기 또는 페닐기인 것이 좋다.In formula, R <1> may be a C1-C12 alkyl group or a C6-C12 aryl group, Preferably, R <1> is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group, More preferably, it is a methyl group or a phenyl group.
탄소수 1-12의 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 또는 도데실기일 수 있다.The alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl or It may be a dodecyl group.
탄소수 6-12의 아릴기는 페닐기, 비페닐기 또는 나프틸기일 수 있다.The aryl group having 6 to 12 carbon atoms may be a phenyl group, a biphenyl group or a naphthyl group.
또한, R2는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1-6의 알킬기일 수 있으며, 이들 중 바람직하게 수소 원자 또는 메틸기인 것이 좋다.In addition, R 2 may be a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and among these, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
화학식 1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물은 하기 화학식 2 내지 5로 표시되는 화합물로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The oxime ester compound represented by Chemical Formula 1 may be exemplified by the compound represented by Chemical Formulas 2 to 5, but is not limited thereto.
본 발명에 따른 옥심 에스테르계 화합물은 옥심의 알파 위치에 전자주게 치환기(electron donating group, EDG)인 -NO2가 치환된 페닐기를 위치시켜 컨쥬게이션(conjugation)의 길이를 늘려 광 반응성을 향상시키고 광 효율을 극대화시킬 수 있는 동시에 광 조사 후에도 색을 띠지 않아, 광학용 제품에 적용 시 특히 유리하다.In the oxime ester compound according to the present invention, a phenyl group substituted with -NO 2, which is an electron donating group (EDG), is positioned at an alpha position of the oxime to increase the length of conjugation, thereby improving photoreactivity and improving optical It is possible to maximize the efficiency and at the same time does not have a color after light irradiation, which is particularly advantageous when applied to optical products.
이러한 옥심 에스테르계 화합물은 공지된 합성 공정에 의해 합성될 수 있다.These oxime ester compounds can be synthesized by a known synthetic process.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물의 구체적인 제조예에 대해서는 본 출원에 전체로서 통합되는 한국출원 제10-2011-107522호에 기재된 것을 원용한다.Specific examples of preparation of the oxime ester compound represented by the formula (1) according to the present invention refer to those described in Korean Patent Application No. 10-2011-107522, which is incorporated in its entirety.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 본 발명을 벗어나지 않는 범위 내에서 당분야에서 사용되는 광개시제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 안트라센계 화합물 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The inkjet curable resin composition of the present invention may further contain photoinitiators used in the art within the scope of not deviating from the present invention. For example, a triazine compound, an acetophenone compound, a nonimidazole compound, an oxime compound, a benzoin compound, a benzophenone compound, a thioxanthone compound, and an anthracene compound, Can be mixed and used.
상기 트리아진계 화합물로서는, 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) (Trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) Bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) -Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- Azine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- Methyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
또한 상기 아세토페논계 화합물로서는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다. Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2- 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1 (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] Propan-1-one oligomers and the like.
또한 상기 열거한 아세토페논계 화합물이외에 사용가능한 아세토페논계 화합물로서는, 예를 들면 하기 화학식 6로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Moreover, as an acetophenone type compound which can be used other than the acetophenone type compound enumerated above, the compound represented by following formula (6) is mentioned, for example.
상기 화학식 6에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1-12의 알킬기에 의해 치환될 수도 있는 페닐기, 탄소수 1-12의 알킬기에 의해 치환될 수도 있는 벤질기 또는 탄소수 1-12의 알킬기에 의해 치환될 수도 있는 나프틸기를 나타낸다.In Formula 6, R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group which may be substituted by an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a benzyl group which may be substituted by an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Or a naphthyl group which may be substituted by an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 구체예로는 2-메틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)에탄-1-온, 2-에틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)에탄-1-온, 2-프로필-2-아미노(4-모르폴리노페닐)에탄-1-온, 2-부틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)에탄-1-온, 2-메틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)프로판-1-온, 2-메틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-에틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)프로판-1-온, 2-에틸-2-아미노(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-메틸-2-메틸아미노(4-모르폴리노페닐)프로판-1-온, 2-메틸-2-디메틸아미노(4-모르폴리노페닐)프로판-1-온, 2-메틸-2-디에틸아미노(4-모르폴리노페닐)프로판-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the compound represented by Formula 6 include 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethan-1-one and 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane- 1-one, 2-propyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethan-1-one, 2-butyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethan-1-one, 2-methyl- 2-amino (4-morpholinophenyl) propane-1-one, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholin Nophenyl) propane-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-2-methylamino (4-morpholinophenyl) propane-1- On, 2-methyl-2-dimethylamino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl-2-diethylamino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, etc. may be mentioned. have.
상기 비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸이 바람직하게 사용된다. Examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'- Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole or a phenyl group at the 4,4', 5,5 ' An imidazole compound substituted by an alkoxy group, and the like. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole or 2,2'-bis (2,3- , 5,5'-tetraphenylbiimidazole are preferably used.
상기 벤조인계 화합물로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다. Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .
상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. Examples of the anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, .
그 밖에 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 그 밖의 광개시제로서 들 수 있다. Other examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclyoxylic acid Methyl, titanocene compounds and the like can be mentioned as other photoinitiators.
또한, 본 발명에 있어서, 광개시제는 광개시 보조제를 조합하여 사용할 수도 있다. 광개시제에 광개시 보조제를 병용하면, 이들을 함유하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 더욱 고감도가 되어 이 조성물을 사용하여 컬러 필터를 형성할 때의 생산성이 향상되므로 바람직하다. Further, in the present invention, the photoinitiator may be used in combination with a photoinitiator. When a photoinitiator is used in combination with the photoinitiator, the curable resin composition for inkjet containing the photoinitiator is more preferable because productivity is improved when the color filter is formed using the composition.
광개시 보조제로서는 아민 화합물, 카르복실산 화합물이 바람직하게 사용된다. As the photoinitiator, an amine compound or a carboxylic acid compound is preferably used.
광개시 보조제 중 아민 화합물의 구체예로서는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 방향족 아민 화합물을 들 수 있다. 아민 화합물로서는 방향족 아민 화합물이 바람직하게 사용된다. Specific examples of the amine compound in the photoinitiator include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine, 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl dimethylbenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis (Diethylamino) benzophenone, and the like. As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used.
카르복실산 화합물의 구체예로서는 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등의 방향족 헤테로아세트산류를 들 수 있다. Specific examples of the carboxylic acid compound include phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenyl And aromatic heteroacetic acids such as thioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.
광개시제의 함량은 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%이며, 광개시 보조제의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%일 수 있다. 광개시제의 사용량이 상기의 범위에 있으면 잉크젯용 경화성 수지 조성물이 고감도화 되어 이 조성물을 사용하여 형성한 컬러층의 강도와 휘도가 양호하게 되기 때문에 바람직하다. 또한, 광개시 보조제의 사용량이 상기의 범위에 있으면 잉크젯용 경화성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되기 때문에 바람직하다. The content of the photoinitiator is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the curable resin composition for inkjet, and the content of the photoinitiator is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5, based on the total weight of the composition. Weight percent. When the usage-amount of a photoinitiator exists in the said range, since the curable resin composition for inkjets becomes highly sensitive and the intensity | strength and brightness of the color layer formed using this composition become favorable, it is preferable. Moreover, when the usage-amount of a photoinitiation adjuvant exists in said range, since the sensitivity of the curable resin composition for inkjets becomes high, and the productivity of the color filter formed using this composition improves, it is preferable.
전술한 광개시제 외에, 본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 경화성 모노머, 바인더 수지 및 용매를 포함하며, 착색제를 더 포함 할 수 있다. 또한 상기 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 필요에 따라서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 각종 첨가제를 더 포함할 수 있다. In addition to the above-described photoinitiators, the inkjet curable resin composition of the present invention includes a curable monomer, a binder resin, and a solvent, and may further include a colorant. The curable resin composition for inkjet may further contain various additives commonly used in the art as needed.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물에 포함되는 경화성 모노머는 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 포함하며, 실리콘 우레탄 아크릴레이트는 하기 화학식 7로 표시되는 구조를 갖는 것이 특징이다:The curable monomer included in the curable resin composition for inkjet of the present invention comprises a silicone urethane acrylate, the silicone urethane acrylate is characterized by having a structure represented by the following formula (7):
[화학식 7][Formula 7]
식 중, a와 b는 1-10인 정수이며, n은 1-20인 정수이고, R1은 위치에 따라 독립적으로 수소 또는 탄소수 1-10의 알킬기로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, R2는 위치에 따라 독립적으로 탄소수 1-20의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, Y는 경화시 반응하는 1-10개의 (메타)아크릴레이트 기를 포함하는 탄소수 2-60의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있다.Wherein a and b are integers of 1 to 10, n is an integer of 1 to 20, R 1 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-10 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R 2 May independently include a hetero atom as an aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms and Y may be an aliphatic or aromatic group having 2 to 60 carbon atoms containing 1-10 (meth) The hydrocarbon may include a hetero atom.
상기 화학식 7로 표시되는 실리콘 우레탄 아크릴레이트에서 주쇄인 폴리실록 산은 레벨링제 역할을 하여 잉크젯 방식으로 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 적하시 평탄성을 유지시켜 주며, 적하된 잉크젯용 경화성 수지 조성물이 격벽내에서 젖음성을 유지하도록 도와주고, 베이킹 후에도 격벽과 이격이 발생하는 것을 억제시켜 주어 색빠짐 현상이 발생되지 않도록 도와준다. 또한 상기 화학식 7로 표시되는 실리콘 우레탄 아크릴레이트를 기존의 레벨링제보다 과량을 투입하여도 얼룩이 발생하지 않으며, 경화시에 아크릴레이트기가 반응함으로써 잉크의 경도, 내열성 등의 물성을 유지 및 향상시켜 준다. The polysiloxane which is a main chain in the silicone urethane acrylate represented by Chemical Formula 7 serves as a leveling agent to maintain flatness upon dropping the curable resin composition for inkjet according to the present invention by an inkjet method, and the curable resin composition for dropping inkjet is partitioned. It helps to maintain the wettability in the inside and prevents the color separation phenomenon by preventing the partition and the separation even after baking. In addition, staining does not occur even when an excessive amount of the silicone urethane acrylate represented by Chemical Formula 7 is added to a conventional leveling agent, and the acrylate group reacts during curing to maintain and improve physical properties such as hardness and heat resistance of the ink.
본 발명에 따른 경화성 모노머는 필요에 따라 상기 화학식 7로 표시되는 실리콘 우레탄 아크릴레이트 이외에 2관능 이상의 작용기를 가지는 경화성 모노머와 더불어 사용할 수 있다. The curable monomer according to the present invention may be used together with the curable monomer having a bifunctional or higher functional group in addition to the silicone urethane acrylate represented by the formula (7) as necessary.
상기 2관능 이상의 작용기를 가지는 경화성 모노머의 구체적인 예로는 다음 과 같다. Specific examples of the above-mentioned curable monomer having two or more functional groups are as follows.
2관능형 경화성 모노머로는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 노난디올디메타크릴레이트 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메티롤디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메티롤디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 비스페놀에폭시디아크릴레이트, 디메티롤트리시클로데칸디아크릴레이트, 디메티롤디시클로펜탄디아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 시클로헥산디메타노르디아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디메타크릴레이트, 에톡시화네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에톡시화네오펜틸클리콜디메타크릴레이트, 프로폭시화네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 프로폭시화네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트, 프로폭시화비스페놀A아크릴레이트, 프로폭시화비스페놀A디메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 헥사메틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀-A디아크릴레이트, 트리메티롤프로판디아크릴레이트, 트리메티롤프로판디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 헥산디아크릴레이트, 헥산디메타크릴레이트, 글리세린디아크릴레이트, 글리세린디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디시클로펜타닐디아크릴레이트, 트리글리세롤디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라브로모비스페놀A디메타크릴레이트, 디시클로펜타닐디메타크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트, 트리글리세롤디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. As the bifunctional curable monomer, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, nonanediol dimethacrylate 1,4-butanedioldi Acrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentylglycol diacrylate, neopentylglycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene Glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol methacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butyl Len glycol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, tricyclodecane dimethyrol diacrylate, tricycle There may be mentioned diethylene glycol dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate dimethacrylate Acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, cyclohexanedimethanoldiacrylate, cyclohexanedimethanol dimethacrylate, ethoxylated neopentyl glycol diacrylate, Ethoxylated neopentyl glycol dimethacrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, propoxylated neopentyl glycol dimethacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacryl Bisphenol A dimethacrylate, propoxylated bisphenol A acrylate, propoxylated bisphenol A dimethacrylate, Diethylene glycol diacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, hexamethylene glycol diacrylate, bisphenol-A diacrylate, trimethylol Propane diacrylate, trimethylol propane dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, hexane diacrylate, hexane dimethacrylate, glycerin diacrylate, glycerin dimethacrylate , Propylene glycol diacrylate, dicyclopentanyl diacrylate, triglycerol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, tetrabromobisphenol A dimethacrylate, dicyclopentanyl dimethacrylate, Acrylate, glycerol dimethacrylate, triglyceride Roldi may be a methacrylate or the like.
3관능형 경화성 모노머로는 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리아크릴레이트, 테트라메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리(2-히드록시에틸이소시아네이트)트리아크릴레이트, 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 프로폭시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 카프로락톤변성트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 에톡시화이소시아누릭산트리아크릴레이트, 프로폭시네이트글리세린트리아크릴레이트, 소르비톨트리아크릴레이트, 소르비톨트리메타크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 트리메틸프로판트리메타크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아네이트트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리메타크릴레이트, 글리세린트리아크릴레이트, 글리세린트리메타크릴레이트, 테트라트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 테트라트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 이소시아네이트산에틸렌옥시드변성트리아크릴레이트, 이소시아네트산에틸렌옥시드변성트리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. As a trifunctional curable monomer, a trimethol propane triacrylate, a trimethol propane trimethacrylate, a pentaerythritol triacrylate, a pentaerythritol trimethacrylate, a tetramethylol methane triacrylate, tetramethylol Propane triacrylate, tri (2-hydroxyethyl isocyanate) triacrylate, ethoxylated trimetholpropane triacrylate, propoxylated trimetholpropane triacrylate, caprolactone modified trimetholpropane triacrylate, Ethoxy isocyanuric acid triacrylate, propoxylate glycerin triacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol trimethacrylate, trimethyl propane triacrylate, trimethyl propane trimethacrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanate tri Acrylate, trimethylol Trimethylol propane trimethacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, glycerin triacrylate, glycerin trimethacrylate, tetratrimethylol propane triacrylate, tetra trimethylol propane trimethacrylate, ethylene oxide modified isocyanate acid tree Acrylate, isocyanate-modified ethylene oxide-modified trimethacrylate, and the like.
4관능형 경화성 모노머로는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라아크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 글리세린테트라아크릴레이트, 글리세린테트라메타크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the tetrafunctional curable monomer include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethylol propane tetraacrylate, ditrimethylol propane tetramethacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, tetra Methylol methane tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, glycerin tetraacrylate, glycerin tetramethacrylate, and the like.
5관능형 경화성 모노머로는 디펜타에리트리톨펜타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타메타크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the pentafunctional curable monomer include dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol penta methacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, and dipentaerythritol monohydroxypenta methacrylate. have.
6관능형 경화성 모노머의 예로는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the hexafunctional curable monomer include dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexa methacrylate, and the like.
상기 경화성 모노머의 함유량은 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 1 내지 50중량%가 바람직하고, 1 내지 30중량%가 더욱 바람직하다. 그 함량이 1중량% 미만일 경우 경화도가 저하되어 소망하는 두께의 패턴 형성이 어려우며, 50중량%를 초과하는 경우에는 조성물의 점도를 증가시키는 문제점이 발생할 수 있다.1-50 weight% is preferable with respect to the total weight of the curable resin composition for inkjets, and, as for content of the said curable monomer, 1-30 weight% is more preferable. If the content is less than 1% by weight, the degree of curing decreases, making it difficult to form a pattern having a desired thickness, and when the content exceeds 50% by weight, a problem of increasing the viscosity of the composition may occur.
아울러 상기 화학식 7로 표시되는 실리콘 우레탄 아크릴레이트는 경화성 모노머 전체 100중량부에 대하여 적어도 50중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 우레탄 아크릴레이트의 함량이 상기의 기준으로 50중량부 미만일 경우 평탄성이 떨어지고 색빠짐 등이 발생하는 문제점이 있다.In addition, the silicone urethane acrylate represented by the formula (7) is preferably included at least 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total curable monomer. When the content of the silicone urethane acrylate is less than 50 parts by weight based on the above, there is a problem in that flatness is lowered and color fading occurs.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물에 있어서, 바인더 수지는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 아크릴계 바인더 수지를 사용할 수 있다. In the inkjet curable resin composition of the present invention, the binder resin may be used without limitation as long as it is generally used in the art. Preferably, an acrylic binder resin can be used.
아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 2-아크릴로옥시에틸히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로옥시프로필히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로옥시프로필헥사히드로겐프탈레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트, 트리메톡시부틸아크릴레이트, 에틸카르비톨아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트, 3-플루오로에틸아크릴레이트, 4-플루오로프로필아크릴레이트와 같은 할로겐 화합물을 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류, 트리에틸실록실에틸아크릴레이트와 같은 실록산기를 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류, 스티렌, 4-메톡시스티렌과 같은 방향족을 갖는 올레핀류로 이루어지는 그룹에 서 선택되는 1종 이상을 중합하여 형성되는 바인더 수지일 수 있다. Concrete examples of the acrylic binder resin include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-acryloxyethylhydrogenphthalate, 2-acryloxypropylhydrogenphthalate, 2-acryloxypropylhexahydrogenphthalate , Isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, lauryl acrylate, glycidyl acrylate, alkyl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, Acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate and methacrylates of these, Acrylates including halogen compounds such as 4-fluoroethyl acrylate, 4-fluoropropyl acrylate and methacrylates thereof, acrylates containing siloxane groups such as triethylsiloxy ethyl acrylate, and methacrylates thereof And olefins having an aromatic group such as styrene, 4-methoxystyrene, and the like.
상기 바인더 수지는 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 5 내지 40중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5중량% 미만일 경우 접 착성(adhesion)이 떨어질 뿐만 아니라 형성된 패턴의 강도, 내열성 및 내화학성 등 의 물성이 저하될 수 있으며, 40 중량%를 초과하는 경우 조성물의 점도가 증가되는 문제가 있다. The binder resin is preferably contained in 5 to 40% by weight relative to the total weight of the curable resin composition for inkjet. If the content is less than 5% by weight, not only the adhesion decreases, but also the physical properties such as strength, heat resistance, and chemical resistance of the formed pattern may be lowered. When the content exceeds 40% by weight, the viscosity of the composition may increase. have.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물에 있어서, 용매는 당분야에서 사용되는 각종 유기 용매가 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 바람직하게는 상기 용매가 비등점(boiling point)이 170 내지 230℃인 것을 포함하는 것이 좋다. 특히, 상기 비등점이 170 내지 230℃인 용매는 전체 용매의 합계량 100중량부에 대하여 70중량부 이상 포함되는 것이 바람직하고, 특히 80중량부 이상 함유되는 것이 보다 바람직하다. 만일 비등점이 170 내지 230℃ 범위의 용매가 70중량부 미만으로 함유된 조성물의 경우, 잉크의 건조속도가 너무 빨라서 잉크를 분사하는 노즐에서 잉크가 건조되어 노즐이 막히는 현상 이 발생하게 된다. In the inkjet curable resin composition of the present invention, various organic solvents used in the art can be used as the solvent without any particular limitation. Preferably, the solvent has a boiling point of 170 to 230 ° C. Particularly, the solvent having a boiling point of 170 to 230 ° C is preferably contained in an amount of 70 parts by weight or more, more preferably 80 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total amount of all solvents. If the composition containing a boiling point of less than 70 parts by weight of the solvent in the range of 170 to 230 ℃, the drying speed of the ink is so fast that the ink is dried in the nozzle for ejecting the ink clogging occurs.
상기의 비등점이 170 내지 230℃ 범위의 용매로는 구체적으로 에틸렌글리콜 메틸에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 1,2-디프로필렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트 등을 예로 들 수 있다. Examples of the solvent having a boiling point in the range of 170 to 230 占 폚 include ethylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 1,2-dipropylene glycol diacetate, diethylene glycol ethyl ether Acetate, and the like.
본 발명에 따르면 비등점이 170 내지 230℃인 용매는 다른 용매와 혼합하여 사용될 수 있으며, 바람직하게는 에테르계 및 에스테르계 용매와 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 혼합하여 사용될 수 있는 에테르계 및 에스테르계 용매 등의 구체적 인 예는 하기와 같다. According to the present invention, the solvent having a boiling point of 170 to 230 ° C can be used by mixing with other solvents, preferably by mixing with an ether-based solvent and an ester-based solvent. Specific examples of the ether-based and ester-based solvents that can be used in the above mixing are as follows.
에테르류에는 예컨대 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸카르비톨아세테이트, 부틸카르비톨아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜텔아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 아니솔, 페네톨, 메틸아니솔 등이 포함될 수 있다. Examples of ethers include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Propyleneglycol methyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxypentetraacetate, propyleneglycol monoethyl ether acetate, propyleneglycol monopropyl ether acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propyleneglycol methyl ether acetate, One , 3-butylene glycol diacetate, anisole, phenetol, methyl anisole and the like.
에스테르류에는 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 유산메틸, 유산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, γ-부틸올락톤 등을 포함할 수 있다. Examples of esters include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl esters, alkyl esters, methyl lactate , Methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethoxyacetate, methyl 3-oxypropionate, ethyl 3- Methoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, Methyl propionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2- Methyl propionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, Methyl, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, gamma -butylolactone and the like.
상기 용매는 상기 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 40 내지 90중량%로 함유될 수 있다. 용매가 상기 범위내에 함유될 경우 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 양호한 도포성을 나타내므로 바람직하다. The solvent may be contained in 40 to 90% by weight relative to the total weight of the curable resin composition for inkjet. When the solvent is contained in the above range, the curable resin composition for inkjet according to the present invention is preferable because it shows good applicability.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 착색제를 더 포함할 수 있다. 상기 착색제로는 본 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않으며, 유기 안료 또는 무기 안료를 포함할 수 있다. The curable resin composition for an ink jet of the present invention may further comprise a coloring agent. The colorant is not limited as long as it is used in the art, and may include an organic pigment or an inorganic pigment.
상기 유기 안료 및 무기 안료로는, 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로 상기 유기 안료 및 무기 안료는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the organic pigments and inorganic pigments include pigments classified by Pigment in the Society Index of Dyers and Colourists. More specifically, the organic pigments and the inorganic pigments are represented by the following color indexes (CI) number, but the present invention is not limited thereto.
C.I. 피그먼트 옐로우 1, C.I. 피그먼트 옐로우 3, C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 옐로우 15, C.I. 피그먼트 옐로우 16, C.I. 피그먼트옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우 24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 53, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 86, C.I.피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우 94, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우 117, C.I. 피그먼트 옐로우 125, C.I. 피그먼트 옐로우 128, C.I.피그먼트 옐로우 137, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 147, C.I. 피그먼트 옐로우 148, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 173, C.I. 피그먼트 옐로우 194, C.I. 피그먼트 옐로우 214 등의 황색 안료; C.I. 피그먼트 오렌지 13, C.I. 피그먼트 오렌지 31, C.I. 피그먼트 오렌지 36, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 오렌지 40, C.I. 피그먼트 오렌지 42, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 51, C.I. 피그먼트 오렌지 55, C.I. 피그먼트 오렌지 59, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 64, C.I. 피그먼트 오렌지 65, C.I. 피그먼트 오렌지 71, C.I. 피그먼트 오렌지 73 등의 오렌지색의 안료; C.I. 피그먼트 레드 9, C.I. 피그먼트 레드 97, C.I. 피그먼트 레드 105, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I.피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 192, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 215, C.I. 피그먼트 레드 216, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 265 등의 적색 안료; C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 60 등의 청색 안료; C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, C.I. 피그먼트 바이올렛 32, C.I. 피그먼트 바이올렛 36, C.I. 피그먼트 바이올렛 38 등의 바이올렛색 안료; C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58 등의 녹색 안료; C.I. 피그먼트 브라운 23, C.I. 피그먼트 브라운 25 등의 브라운색 안료; C.I. 피그먼트 블랙 1, C.I. 피그먼트 블랙 7 등의 흑색 안료 등 상기한 착색재료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어 상기한 착색재료 중에서, 적색 화소를 형성하기 위해서는 C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 242 및 피그먼트 레드 177에서 선택된 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하고, 녹색 화소를 형성하기 위해서는 C.I. 피그먼트 그린 58, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 옐로우 150 및 C.I. 피그먼트 옐로우 138에서 선택된 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하고, 청색 화소를 형성하기 위해서는 C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:6 및 피그먼트 바이올렛 23에서 선택된 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. C.I. Pigment Yellow 1, C.I. Pigment Yellow 3, C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 15, C.I. Pigment Yellow 16, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 53, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 86, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 94, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 117, C.I. Pigment Yellow 125, C.I. Pigment Yellow 128, C.I. Pigment Yellow 137, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 147, C.I. Pigment Yellow 148, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 153, C.I Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 173, C.I. Pigment Yellow 194, C.I. Yellow pigments such as pigment yellow 214; C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 31, C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 42, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 51, C.I. Pigment Orange 55, C.I. Pigment Orange 59, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 65, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Orange pigments such as Pigment Orange 73; C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 97, C.I. Pigment Red 105, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 192, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 215, C.I. Pigment Red 216, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Red pigments such as Pigment Red 265; C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 60; C.I. Pigment Violet 1, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 29, C.I. Pigment Violet 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Violet pigments such as Pigment Violet 38; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Green pigments such as Pigment Green 58; C.I. Pigment Brown 23, C.I. Brown pigments such as Pigment Brown 25; C.I. Pigment Black 1, C.I. Pigments such as Pigment Black 7 and the like can be used singly or in combination of two or more kinds. For example, in order to form a red pixel among the above-described coloring materials, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 242 and Pigment Red 177, and in order to form a green pixel, it is preferable to use at least one kind selected from C.I. Pigment Green 58, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Yellow 150 and C.I. Pigment Yellow 138. In order to form a blue pixel, it is preferable to use at least one selected from C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 6, and Pigment Violet 23.
또한 무기 안료에는 산화티탄, 티탄블랙, 카본블랙 등이 포함될 수 있으며, 이 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다. In addition, the inorganic pigment may include titanium oxide, titanium black, carbon black, and the like, and may include one or two or more selected from these.
유기 안료 또는 무기 안료는, 필요에 따라 레진 처리, 산성 기 또는 염기성 기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그라프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리 또는 불순물을 제거 하기 위한 유기 용매나 물 등에 의한 세정 처리, 이온 교환법 등에 의한 이온성 불순물의 제거처리 등을 실시할 수도 있다. The organic pigment or the inorganic pigment may be subjected to a surface treatment using a pigment treatment, a pigment derivative into which an acidic group or a basic group is introduced, graft treatment on the surface of a pigment with a polymer compound or the like, an atomization treatment using a sulfuric acid atomization method, A cleaning treatment with an organic solvent or water for removing the ionic impurities, a treatment for removing ionic impurities by an ion exchange method, or the like.
착색제로서 사용되는 안료는 그 입경이 균일한 것을 사용하는 것이 바람직하며, 이를 위해서 계면 활성제를 안료 분산제로서 사용하여 분산 처리한 것을 사용 할 수 있다. The pigment to be used as a colorant is preferably one having a uniform particle diameter. For this purpose, a pigment dispersed with a surfactant may be used.
상기 착색제는 잉크젯용 경화성 수지 조성물 총 중량 대비 1 내지 40중량% 함유될 수 있으며, 특히 10 내지 30중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 착색제의 함량이 1 내지 40중량% 함유될 경우 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 잔사가 발생하지 않기 때문에 바람직하다. The colorant may be contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the curable resin composition for inkjet, and particularly preferably in an amount of 10 to 30% by weight. When the content of the colorant is contained in an amount of 1 to 40% by weight, the color density of the pixel is sufficient even when a thin film is formed, and thus it is preferable because no residue is generated.
본 발명의 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 필요에 따라 상기 성분 이외에도 첨가제를 더 포함할 수 있다. 또한 상기 첨가제의 첨가량은 제한되지 않으나 상기 잉크젯용 경화성 수지 조성물 조성물 총 중량 대비 0.001 내지 10중량%로 함유될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서 첨가제가 첨가될 경우 잉크젯용 경화성 수지 조성물의 평탄성 등의 원하는 물성을 해치지 않으면서, 첨가제의 목적을 달성할 수 있다. The curable resin composition for inkjet of the present invention may further contain additives in addition to the above components, if necessary. The amount of the additive to be added is not limited, but may be in the range of 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the curable composition for inkjet. When the additive is added in the above-mentioned content range, the purpose of the additive can be achieved without impairing desired physical properties such as flatness of the ink-jet curable resin composition.
첨가제로는 분산제, 습윤제, 실란 커플링제 및 응집 방지제 등에서 선택된 적어도 하나 이상이 첨가될 수 있다. As the additive, at least one selected from a dispersant, a wetting agent, a silane coupling agent and an anti-aggregation agent may be added.
상기 분산제로는 시판되는 계면 활성제를 사용할 수 있으며, 상기 계면 활성제로는 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제, 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 실리콘계 계면활성제로는 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 예로 들 수 있다. 시판품으로는, 토레이실 리콘 DC3PA, 토레이실리콘 SH7PA, 토레이실리콘 DC11PA, 토레이실리콘 SH21PA, 토 레이실리콘 SH28PA, 토레이실리콘 29SHPA, 토레이실리콘 SH30PA, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400(토레이실리콘(주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에쯔실리콘 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460(GE도시바실리콘(주) 제조) 등을 들 수 있다. 상기 불소계 계면 활성제로는 플루오로카본 사슬을 갖는 계면 활성제 등을 예로 들 수 있다. 구체적으로는, 프로리네이트(상품명) FC430, 프로리네이트 FC431(스미또 모 3M(주) 제조), 메가팩(상품명) F142D, 메가팩 F171, 메가팩 F172, 메가팩 F173, 메가팩 F177, 메가팩 F183, 메가팩 R30(다이니폰잉크카가꾸코교(주) 제조), 에프톱 (상품명) EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352(신아끼따카세이(주) 제조), 서프론(상품명) S381, 서프론 S382, 서프론 SC101, 서프론 SC105(아사히가 라스(주) 제조), E5844((주)다이킨파인케미컬겐큐쇼 제조), BM-1000, BM-1100(상품 명: BMChemie사 제조) 등을 예로 들 수 있다. 상기 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면 활성제로는 실록산 결합 및 플루오로카본 사슬을 가지는 계면 활성제 등을 예로 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팩(상품명) R08, 메가팩 BL20, 메가팩 F475, 메 가팩 F477, 메가팩 F443(다이니폰잉크카가꾸코교(주) 제조) 등을 예로 들 수 있다. As the dispersing agent, a commercially available surfactant may be used. Examples of the surfactant include a silicone surfactant, a fluorinated surfactant, a silicon surfactant having a fluorine atom, and a mixture thereof. Examples of the silicone surfactant include a surfactant having a siloxane bond. As commercially available products, Toray Silicon DC3PA, Toray Silicone SH7PA, Toray Silicon DC11PA, Toray Silicone SH21PA, Toray Silicone SH28PA, Toray Silicone 29SHPA, Toray Silicone SH30PA, Polyether Modified Silicone Oil SH8400 (Toray Silicone Co., Ltd.), KP321 (Manufactured by Shin-Etsu Silicones), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460, TSF4460, TSF4460 . As said fluorine-type surfactant, surfactant etc. which have a fluorocarbon chain | strand are mentioned. Concretely, it is possible to use a propylene glycol (trade name) FC430, a prolineate FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Megapack (trade name) F142D, Megapack F171, Megapack F172, Megafac F173, Megafac F177, (Trade name) EF301, Eftop EF303, Eftop EF351, and Eftop EF352 (manufactured by Shin-Aitaku Kasei Co., Ltd.), Megapack F183, Megapack R30 1000, BM-1100 (product name) S381, Surfron S382, Surfron SC101, Surfron SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Co., Ltd.) Manufactured by BMChemie). Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain. Specific examples thereof include Megapac (trade name) R08, Megapack BL20, Megapack F475, Megapack F477, Megapack F443 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated).
상기 습윤제로는 예컨대 글리세린, 디에틸렌글리콜 및 에틸렌글리콜 등을 들 수 있으며, 이 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. Examples of the humectant include glycerin, diethylene glycol, ethylene glycol, and the like, and may include one or more selected from these.
상기 실란 커플링제로는 예컨대 아미노프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란 및 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 SH6062, SZ6030(Toray-Dow Corning Silicon co.,Ltd. 제조), KBE903, KBM803(Shin-Etsu silicone co.,Ltd. 제조) 등이 있다. Examples of the silane coupling agent include aminopropyltriethoxysilane,? -Mercaptopropyltrimethoxysilane and? -Methacryloxypropyltrimethoxysilane, and commercially available products include SH6062, SZ6030 (Toray-Dow (Manufactured by Corning Silicon co., Ltd.), KBE903 and KBM803 (manufactured by Shin-Etsu silicone co., Ltd.).
상기 응집 방지제에는 예컨대 폴리아크릴산나트륨을 들 수 있다. Examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate.
상기한 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물은 공지의 방법에 따라 컬러필터의 블랙매트릭스 형성에 사용될 수 있다. 특히 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물이 착색제를 더 포함하는 경우 컬러필터의 컬러층 형성에 사용될 수 있다. The curable resin composition for inkjet according to the present invention can be used for forming a black matrix of a color filter according to a known method. In particular, when the curable resin composition for an ink jet according to the present invention further comprises a colorant, it can be used for forming a color layer of a color filter.
이하에서는 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물이 착색제를 더 포함하며, 이를 사용하여 패턴을 형성하여 방법과, 상기 패턴을 포함하는 컬러필터에 대하여 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, a method of forming a pattern using the coloring agent for ink-jet curable resin composition according to the present invention, and a color filter including the pattern will be described in more detail.
먼저 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물의 패턴 형성방법은, 전술한 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 잉크젯 방식으로 소정 영역에 도포하는 단계 및 상기 도포된 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 경화시키는 단계를 포함하여 이루어진다. The method for forming a pattern of a curable resin composition for an inkjet according to the present invention comprises the steps of applying the inkjet curable resin composition described above to a predetermined area by an inkjet method and curing the applied curable resin composition for an inkjet .
먼저, 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 잉크젯 분사기에 주입하여 기판의 소정 영역에 프린팅한다. First, a curable resin composition for an ink jet is injected into an ink jet injector to print on a predetermined area of a substrate.
상기 기판은 제한되지 않으며, 일례로, 유리기판, 실리콘 기판, 폴리카보네이트 기판, 폴리에스테르 기판, 방향족 폴리아미드 기판, 폴리아미드이미드 기판, 폴리이미드 기판, Al 기판, GaAs 기판 등의 표면이 평탄한 기판을 들 수 있다. 이들 기판은 실란 커플링제 등의 약품에 의한 약품처리, 플라스마 처리, 이온 플레이팅 처리, 스퍼터링 처리, 기상반응 처리, 진공증착 처리 등의 전처리를 실시할 수 있다. 기판으로서 실리콘 기판 등을 사용하는 경우, 실리콘 기판 등의 표면에는 전하 결합소자(CCD), 박막 트랜지스터(TFT) 등이 형성될 수 있다. 또한, 격벽 매트릭스가 형성되어 있을 수도 있다. The substrate is not limited. For example, a substrate having a flat surface such as a glass substrate, a silicon substrate, a polycarbonate substrate, a polyester substrate, an aromatic polyamide substrate, a polyamideimide substrate, a polyimide substrate, an Al substrate, or a GaAs substrate may be used. Can be mentioned. These substrates can be subjected to pretreatment such as chemical treatment with a chemical such as a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating treatment, sputtering treatment, vapor phase reaction treatment, vacuum deposition treatment and the like. When a silicon substrate or the like is used as the substrate, a charge coupled device (CCD), a thin film transistor (TFT), or the like may be formed on a surface of the silicon substrate or the like. In addition, a partition matrix may be formed.
잉크젯 분사기의 일례인 피에조 잉크젯 헤드에서 분사되어 기판 위에서 적절한 상(phase)을 형성하기 위하여, 점도, 유동성, 안료 입자 등의 특성이 잉크젯 헤드와 균형 있게 맞춰져야 한다. 본 발명에서 사용된 피에조잉크젯 헤드는 제한되지 않으나 약 10pL 내지 100pL, 바람직하게는 약 20pL 내지 40pL의 액적 크기를 가지는 잉크를 분사한다. In order to be ejected from a piezo inkjet head, which is an example of an inkjet ejector, to form an appropriate phase on a substrate, properties such as viscosity, flowability, pigment particles, etc. must be balanced with the inkjet head. The piezo inkjet head used in the present invention is not limited but sprays ink having a droplet size of about 10 pL to 100 pL, preferably about 20 pL to 40 pL.
잉크젯용 경화성 수지 조성물의 점도는 약 3 내지 30cP가 적당하며, 더욱 바람직하게는 7 내지 20cP의 범위에서 조절된다. The viscosity of the curable resin composition for inkjet is suitably in the range of about 3 to 30 cP, more preferably in the range of 7 to 20 cP.
잉크젯용 경화성 수지 조성물 중 착색제로 사용되는 안료 입자는 약 50 내지 500㎚, 더욱 바람직하게는 100㎚ 이하의 크기를 갖는 것이 좋다. 안료 입자 크기가 500㎚ 이상인 경우 안료 입자의 유동성이 감소하여 분사가 불균일해지며, 50㎚ 이하인 경우에는 안료의 분산 안정성을 확보하기 어렵다. The pigment particles used as a coloring agent in the curable resin composition for inkjet preferably have a size of about 50 to 500 nm, more preferably 100 nm or less. When the pigment particle size is 500 nm or more, the fluidity of the pigment particles decreases, so that spraying becomes uneven. When the pigment particle size is 50 nm or less, it is difficult to secure dispersion stability of the pigment.
다음으로 본 발명에 따른 컬러필터는, 상기 패턴 형성방법에 의해 형성되는 컬러층을 포함 한다. 즉, 컬러필터는 상술한 본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 도포, 경화하여 형성되는 컬러층을 포함하여 이루어진다. Next, a color filter according to the present invention includes a color layer formed by the pattern formation method. That is, the color filter includes a color layer formed by applying the curable resin composition for inkjet according to the present invention in a predetermined pattern and curing it.
컬러필터의 구성은 본 기술분야에서 잘 알려져 있으므로 그에 의하고 자세한 설명은 생략한다. The configuration of the color filter is well known in the art, and a detailed description thereof will be omitted.
본 발명에 따르면 전술한 컬러필터를 구비한 화상 표시 장치를 제공한다. According to the present invention, there is provided an image display apparatus having the color filter described above.
본 발명의 화상 표시 장치는 전술한 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는 본 기술분야에서 알려진 구성을 포함한다. 즉, 본 발명의 컬러필터를 적용할 수 있는 화상 표시 장치는 모두 본 발명에 포함된다. 화상 표시 장치의 예로는 액정 표시 장치, OLED 등을 들 수 있다. 보다 구체적인 예로서, 박막트랜지스터(TFT소자), 화소전극 및 배향층을 구비한 대향전극기판을 소정의 간격으로 마주 향하게 하고, 이 간극부에 액정재료를 주입하여 액정층으로 한 투과형의 액정 표시 장치를 들 수 있다. 또한, 컬러필터의 기판과 착색층 사이에 반사층을 설치한 반사형의 액정 표시 장치도 있다.
The image display apparatus of the present invention includes a configuration known in the art except for the color filter described above. That is, all the image display apparatuses to which the color filter of the present invention can be applied are included in the present invention. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an OLED, and the like. As a more specific example, a counter electrode substrate having a thin film transistor (TFT element), a pixel electrode and an alignment layer is faced at a predetermined interval, and a liquid crystal material is injected into the gap portion to form a liquid crystal layer, . There is also a reflective liquid crystal display device in which a reflective layer is provided between the substrate of the color filter and the colored layer.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.
안료분산액 제조Pigment dispersion preparation
안료, 분산제 및 유기 용매를 아래의 표와 같은 조성으로 혼합하여, PB15:6(C.I. 피그먼트 블루 15:6)와 PV23(C.I. 피그먼트 바이올렛 23) 안료 분산액을 제조하였다. Pigment, dispersant and organic solvent were mixed in the composition shown in the following table to prepare a pigment dispersion of PB 15: 6 (CI Pigment Blue 15: 6) and PV23 (CI Pigment Violet 23).
상기 표 1에서 바인더 수지 1은 벤질메타크릴레이트/메타크릴산(70:30몰%, 스티렌환산 중량평균분자량 15,000)이고, EDGAC는 유기용매인 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트(Diethylene glycol monoethyl ether acetate)이다. 분산제로는 BYK-2000(상품명)을 사용하였다. In Table 1, the binder resin 1 is benzyl methacrylate / methacrylic acid (70:30 mol%, styrene-equivalent weight average molecular weight: 15,000), EDGAC is an organic solvent such as diethylene glycol monoethyl ether acetate )to be. As the dispersing agent, BYK-2000 (trade name) was used.
실시예Example 1-6, 1-6, 비교예Comparative example 1-2 1-2
상기에서 제조된 블루/바이올렛안료 분산액을 하기 표 2의 조성대로 혼합하여 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 제조하였다. The blue / violet pigment dispersion prepared above was mixed according to the composition shown in Table 2 below to prepare a curable resin composition for an ink jet.
모노머Hardenability
Monomer
상기 표 2에서 바인더 수지 1은 벤질메타크릴레이트/메타크릴산(70:30몰%, 스티렌환산 중량평균분자량 15,000)이고, DPHA는 경화성 모노머로서 디펜타에리트 리톨헥사아크릴레이트이며, S-601은 하기 화학식 8의 구조를 갖는 실리콘 우레탄 아크릴레이트 화합물이고, AIBN은 열중합개시제로 아조비스이소부티로나이트릴이고, SH8400은 토레이 실리콘에서 제조한 계면활성제 이며, EDGAC는 유기용매인 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트(Diethylene glycol monoethyl ether acetate)이다. Binder resin 1 in Table 2 is benzyl methacrylate / methacrylic acid (70:30 mol%, styrene equivalent weight average molecular weight 15,000), DPHA is a dipentaerythritol hexaacrylate as a curable monomer, S-601 is A silicone urethane acrylate compound having the structure represented by Formula 8, AIBN is azobisisobutyronitrile as a thermal polymerization initiator, SH8400 is a surfactant prepared from Toray Silicone, EDGAC is diethylene glycol monoethyl as an organic solvent Ether acetate (Diethylene glycol monoethyl ether acetate).
(식 중 PDMS는 polydimethylsiloxane으로 10개의 반복구조를 갖는다.)
(PDMS is a polydimethylsiloxane with 10 repeating structures).
실험예Experimental Example 1 One
상기의 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6과 비교예 1, 2에서 제조한 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 아래와 같은 방법으로 평탄성 및 내열성을 평가하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The curable resin compositions for inkjets prepared in Examples 1, 2, 3, 4, 5, and 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following method for flatness and heat resistance, and the results are shown in Table 3 below.
(1) (One) 평탄성Flatness
상기의 실시예 1 내지 6과 비교예 1 및 2에서 제조한 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 23℃, 습도 50%의 클린룸에서 잉크젯 프린팅 장비를 이용하여 높이 2.5㎛의 블랙매트릭스(이하 BM)에 잉크 한방울당 30pl의 부피로 프린팅하여, 100℃에서 3분간 프리베이킹을 실시한 후, 광개시제가 함유된 실시예 1에서 6과 비교예 1은 40mJ/cm2의 노광공정을 거쳤으며, 열개시제가 함유된 비교예 2는 노광공정을 생략했다. 이후 모든 실시예와 비교예는 동일하게 230℃의 대류오븐에서 30분동안 경화시켰다. 경화된 기판의 컬러층을 스타일러스 프로파일러로 단차를 측정하여 가장 높은 부분과 가장 낮은 부분의 차이로 평탄성 정도를 평가하였다. The inkjet curable resin compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were ink in a black matrix having a height of 2.5 μm (hereinafter referred to as BM) using an inkjet printing apparatus in a clean room at 23 ° C. and a humidity of 50%. After printing at a volume of 30 pl per drop, prebaking was performed at 100 ° C. for 3 minutes, Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were subjected to an exposure process of 40 mJ / cm 2 containing a photoinitiator, and a thermal initiator was included. In Comparative Example 2, the exposure step was omitted. All examples and comparative examples were then cured in the same convection oven at 230 캜 for 30 minutes. The color layer of the cured substrate was measured with a stylus profiler to measure the degree of flatness with the difference between the highest part and the lowest part.
(2) 내열성 (2) Heat resistance
상기 상기의 실시예 1 내지 6과 비교예 1 및 2에서 제조한 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 글래스에 스핀코팅하여, 100℃에서 3분간 프리베이킹을 실시한 후, 광개시제가 함유된 실시예 1에서 6과 비교예 1은 40mJ/cm2의 노광공정을 거쳤으며, 열개시제가 함유된 비교예 2는 노광공정을 생략했다. 이후 모든 실시예와 비교예는 동일하게 230℃의 대류오븐에서 30분동안 경화시켰다. 그리고 상기의 공정을 거친 실시예 1 내지 6과 비교예 1 및 2를 230℃ 대류오븐에서 2시간동안 열에 대한 내성(이하 내열성)을 올림푸스사의 OSP-SP200을 이용하여 색변화 델타 이에이비값(△Eab)으로 평가하였다.The inkjet curable resin compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were spin-coated on glass, prebaked at 100 ° C. for 3 minutes, and then, in Examples 1 to 6 containing photoinitiators. Comparative Example 1 went through an exposure step of 40 mJ / cm 2 , Comparative Example 2 containing a thermal initiator omitted the exposure step. All examples and comparative examples were then cured in the same convection oven at 230 캜 for 30 minutes. In addition, the color change delta EiB value (ΔEab) of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 which were subjected to the above process were subjected to heat resistance (hereinafter heat resistance) for 2 hours in a 230 ° C convection oven using Olympus OSP-SP200. Was evaluated.
(3) 휘도 (3) Luminance
상기 상기의 실시예 1 내지 6과 비교예 1 및 2에서 제조한 잉크젯용 경화성 수지 조성물을 글래스에 스핀코팅하여, 100℃에서 3분간 프리베이킹을 실시한 후, 광개시제가 함유된 실시예 1에서 6과 비교예 1은 40mJ/cm2의 노광공정을 거쳤으며, 열개시제가 함유된 비교예 2는 노광공정을 생략했다. 이후 모든 실시예와 비교예는 동일하게 230℃의 대류오븐에서 30분동안 경화시켰다. 경화된 각 기판에 대해서 올림푸스사의 OSP-SP200을 이용하여 휘도를 측정하였다.The inkjet curable resin compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were spin-coated on glass, prebaked at 100 ° C. for 3 minutes, and then, in Examples 1 to 6 containing photoinitiators. Comparative Example 1 went through an exposure step of 40 mJ / cm 2 , Comparative Example 2 containing a thermal initiator omitted the exposure step. All examples and comparative examples were then cured in the same convection oven at 230 캜 for 30 minutes. The brightness of the cured substrates was measured using OSP-SP200 manufactured by Olympus.
상기 표 3에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6과 비교예 2의 경우 S-601을 투입하지 않은 비교예 1에 비하여 레벨링성이 증가하여 전반적으로 고른 두께를 갖는 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 3, in Examples 1 to 6 and Comparative Example 2 according to the present invention, it can be confirmed that the leveling property is increased compared to Comparative Example 1 in which S-601 is not added, thereby having an overall uniform thickness.
특히 실시예 2에서 볼 수 있는 바와 같이 통상의 경화성 수지 조성물에 첨가되는 레벨링제인 SH-8400를 투입하지 않아도 막단차가 실시예1과 유사한 수준을 유지됨을 확인할 수 있다.In particular, as can be seen in Example 2, even if the leveling agent SH-8400, which is added to the conventional curable resin composition, it can be seen that the level difference is maintained similar to Example 1.
또한 일반적으로 사용되는 경화성 모노머인 DPHA를 사용하지 않은 실시예 3과 이를 첨가한 비교예 1의 내열성을 비교해 보면 양자는 큰 차이가 발생하지 않는 반면, 평탄성에 있어서는 본 발명의 실시예 3이 우수한 특성을 나타냄을 확인할 수 있다. In addition, when comparing the heat resistance of Example 3, which does not use DPHA, which is a commonly used curable monomer, and Comparative Example 1 added thereto, there is no significant difference, while Example 3 of the present invention has excellent properties in terms of flatness. It can be seen that.
비교예 2는 본 발명의 실리콘 우레탄 아크릴레이트 모노머는 포함하지만 본 발명의 옥심 에스테르계 광개시제를 사용하지 않은 경우에 해당되는 것으로서 실시예들에 비해 평탄성은 유사하지만, 휘도가 현저하게 저하되는 것을 확인할 수 있다.
Comparative Example 2 includes the silicone urethane acrylate monomer of the present invention but corresponds to the case where the oxime ester photoinitiator of the present invention is not used. The flatness is similar to those of the examples, but the luminance is remarkably decreased. have.
Claims (10)
상기 광개시제는 하기 화학식 1로 표시되는 옥심 에스테르계 화합물을 포함하고,
상기 실리콘 우레탄 아크릴레이트는 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 포함하는 잉크젯용 경화성 수지 조성물:
[화학식 1]
(식 중, R1은 탄소수 1-12의 알킬기 또는 탄소수 6-12의 아릴기이고; R2는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1-6의 알킬기임),
[화학식 7]
(식 중, a와 b는 1-10인 정수이며, n은 1-20인 정수이고, R1은 위치에 따라 독립적으로 수소 또는 탄소수 1-10의 알킬기로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, R2는 위치에 따라 독립적으로 탄소수 1-20의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, Y는 경화시 반응하는 1-10개의 (메타)아크릴레이트 기를 포함하는 탄소수 2-60의 지방족 또는 방향족 탄화수소로서 헤테로 원자를 포함할 수 있음).
1. A curable resin composition for inkjet comprising a curable monomer containing a silicone urethane acrylate, a binder resin, a solvent and a photoinitiator,
Wherein the photoinitiator comprises an oxime ester compound represented by the following formula (1)
The silicone urethane acrylate is a curable resin composition for an inkjet comprising a compound represented by the following formula (7):
[Formula 1]
(Wherein R 1 is an alkyl group having 1-12 carbon atoms or an aryl group having 6-12 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1-6 carbon atoms),
(7)
(Wherein a and b are integers of 1 to 10, n is an integer of 1 to 20, R 1 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-10 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R 2 may independently include a hetero atom as an aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms and Y may be an aliphatic or aromatic aliphatic group having 2 to 60 carbon atoms and containing 1-10 (meth) An aromatic hydrocarbon which may contain a hetero atom).
The curable resin composition for inkjet according to claim 1, wherein R 1 in Formula 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
The curable resin composition for an inkjet according to claim 1, wherein R 1 in Formula 1 is a methyl group or a phenyl group.
The curable resin composition for an inkjet according to claim 1, wherein R 2 in Formula 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
The curable resin composition for inkjet according to claim 1, wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition.
[4] The method according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of a triazine compound, an acetophenone compound, a nonimidazole compound, an oxime compound, a benzoin compound, a benzophenone compound, a thioxanthone compound, and an anthracene compound Wherein the curable resin composition further comprises a photoinitiator.
The curable resin composition for inkjet according to claim 1, wherein the silicone urethane acrylate is contained in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the ink-jet curable resin composition.
The curable resin composition for inkjet according to claim 1, further comprising a colorant.
A color filter comprising a black matrix or a color layer formed by curing the ink-jet curable resin composition of any one of claims 1 to 8.
An image display apparatus comprising the color filter of claim 9.
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