KR20130026757A - 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법 - Google Patents

다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20130026757A
KR20130026757A KR1020110090120A KR20110090120A KR20130026757A KR 20130026757 A KR20130026757 A KR 20130026757A KR 1020110090120 A KR1020110090120 A KR 1020110090120A KR 20110090120 A KR20110090120 A KR 20110090120A KR 20130026757 A KR20130026757 A KR 20130026757A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hollow fiber
metal hollow
metal
precursor
spinning
Prior art date
Application number
KR1020110090120A
Other languages
English (en)
Inventor
지성대
문상옥
차봉준
정경학
김대훈
Original Assignee
웅진케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 웅진케미칼 주식회사 filed Critical 웅진케미칼 주식회사
Priority to KR1020110090120A priority Critical patent/KR20130026757A/ko
Publication of KR20130026757A publication Critical patent/KR20130026757A/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039Inorganic membrane manufacture
    • B01D67/0041Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
    • B01D67/00411Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by sintering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039Inorganic membrane manufacture
    • B01D67/0067Inorganic membrane manufacture by carbonisation or pyrolysis
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0083Thermal after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08Hollow fibre membranes
    • B01D69/087Details relating to the spinning process
    • B01D69/0871Fibre guidance after spinning through the manufacturing apparatus
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02Inorganic material
    • B01D71/022Metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B63SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
    • B63JAUXILIARIES ON VESSELS
    • B63J4/00Arrangements of installations for treating ballast water, waste water, sewage, sludge, or refuse, or for preventing environmental pollution not otherwise provided for
    • B63J4/002Arrangements of installations for treating ballast water, waste water, sewage, sludge, or refuse, or for preventing environmental pollution not otherwise provided for for treating ballast water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/08Specific temperatures applied
    • B01D2323/081Heating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/12Specific ratios of components used
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/42Details of membrane preparation apparatus
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/62Cutting the membrane
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02Details relating to pores or porosity of the membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ocean & Marine Engineering (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

본 발명의 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법은 컨베이어를 이용하여 금속 중공사 전구체의 응고공정 이후 소결공정까지 연속적으로 수행할 수 있으므로 생산공정별로 일정량의 금속중공사가 모일 때까지 대기할 필요가 없이 연속적으로 공정을 수행할 수 있어 공정간 적체현상을 최소화할 수 있게 된다. 이를 통해 생산비용 및 생산시간을 현저하게 저감할 수 있다.

Description

다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법{Continuous manufacturing method of metallic hollow fiber having porosity}
본 발명은 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 컨베이어를 사용하여 다공성 금속 중공사 여과재를 연속으로 사용할 수 있는 방법에 관한 것이다.
중공사막이란 통상적으로 마카로니처럼 가운데 부분이 공동으로 되어 있는 실의 형태로 제작된 것으로 미세한 불순물을 제거하기 위한 투과막으로 주로 사용되고 있으며, 고분자 중공사막, 세라믹 중공사막 및 금속 중공사막으로 분류할 수 있다.
일반적으로 고분자 중공사 분리막은 인장강도가 약하여 절단의 위험이 크고, 막의 오염이 발생할 경우 역세척 방법에 의한 투과유량 회복이 어려운 단점이 있다. 또한, 높은 역세척 압력에 의해 기공이 붕괴될 위험이 있으며 화학적 세척의 경우 기공의 형태 및 물성이 변하는 문제가 있었다.
나아가, 고분자 중공사 분리막은 온도 저항성이 높지 않아 고온의 처리물질에 사용될 수 없으며, 절사의 위험이 없는 보강재 보강형 중공사 분리막의 경우 역세척 방법에 의하여 역세척할 시, 보강재로부터 고분자 분리막 코팅층이 벗겨져 사용할 수 없는 문제가 있었다. 이러한 종래의 문제점을 개선한 세라믹 분리막의 경우 고분자 분리막의 단점을 어느 정도 극복할 수 있지만 사용중 깨지는 문제가 발생하여 그 사용이 극히 제한적이다.
금속 분리막은 주로 튜브형태로서 독일의 GKN에서 생산이 되고 있지만, 방사법이 아니고 일정틀에 금속입자를 압착하여 성형한 후 고온 및 고압에서 소결하는 방식을 택하고 있어서 생산방법상 제조단가가 매우 높고 고분자 중공사 분리막에 비해서 직경이 매우 큰 튜브 형태이므로 단위 부피당 충전밀도(packing density)가 매우 작아서 수처리 분야에 사용할 경우 경쟁력이 떨어져서 고분자 분리막으로 사용이 불가한 특수한 경우에만 사용이 되고 있다.
상기 분말소결방법에 의한 금속분리막의 제조공정의 문제점을 극복하기 위하여 방사법에 의한 금속중공사의 제조방법을 개시하고 있다. 방사법은 상술한 분말소결방법에 비하여 30% 이상의 생산비용을 절감할 수 있을 뿐 아니라 단위부피당 충전밀도가 높아 산업분야에서 널리 활용될 수 있다.
구체적으로 도 1a는 종래의 방사법에 사용되는 단일방사노즐(1)의 단면도로서, 상기 단일방사노즐은 중앙의 밀폐부(2) 및 상기 밀폐부(2)의 외주부에 형성되며 방사액이 주입되는 방사구(3)로 구분된다. 상기 단일방사노즐(1)에 대하여 금속분말을 포함하는 방사액을 주입하고 이를 방사하면 상기 금속중공사 전구체를 제조할 수 있다. 도 1b는 또 다른 단일방사노즐로서 중앙에 중공을 형성하기 위하여 물 등의 내부응고액을 주입하는 내부응고액 주입부(5)와 상기 내부응고액 주입부(5)의 외주부에 방사구(6)가 형성된다.
한편, 상기 방사법을 통해 금속 중공사를 제조하기 위해서는 중공사 용액을 제조 후 이를 방사 및 응고하고 응고된 중공사 전구체를 절단한 후 산화와 소결 공정을 거치게 된다. 그런데 이러한 공정은 각 공정을 마친 금속 중공사를 일정량이 될 때까지 모은 후 일일이 사람의 손을 통해 운반하여야 하므로 공정간에 적체현상이 심화되어 생산시간 및 비용이 현저하게 증가하는 문제가 있었다.
본 발명은 상술한 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 첫번째 해결하려는 과제는 금속 중공사 전구체의 응고공정 이후 연속적으로 금속 중공사 여과재를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 두번째 해결하려는 과제는 본 발명의 금속 중공사 여과재를 채용한 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치를 제공하는 것이다.
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (1) 전이금속, 이들의 산화물 및 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속분말과 고분자를 용매에 분산시켜 금속 전구체 용액을 제조하는 혼합조; (2) 상기 혼합조로부터 유입된 금속 전구체 용액을 금속 중공사 전구체 형태로 방사하는 방사조; (3) 상기 방사조로부터 방사된 금속 중공사 전구체를 응고하기 위한 응고액을 포함하는 응고욕조; (4) 상기 응고욕조를 통과한 금속 중공사 전구체를 소정 길이로 절단하기 위한 절단조; 및 (5) 상기 절단된 금속 중공사 전구체를 가열하여 산화 및 소결공정을 수행하는 소결로를 포함하며, 상기 (3) ~ (5) 단계는 금속 중공사 전구체를 이송하는 컨베이어에 의하여 연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 고분자는 상기 (3)단계의 산화온도에서 열분해될 수 있는 물질로서 폴리술폰계, 폴리아미이드계, 폴리올레핀계, 폴리이미드계, 셀룰로스 아세테이트계, 폴리비닐계, 폴리스티렌계, 및 폴리에테르계로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계의 전이금속은 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리, 철 및 스테인레스스틸로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 용매는 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭사이드, 1-트리데칸올 및 테르핀올로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계의 금속 전구체 용액은 금속분말 100 중량부에 대하여 고분자 5 ~ 50 중량부 및 용매 34 ~ 80 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 컨베이어는 벨트컨베이어, 롤러 컨베이어, 크론리컨베이어 또는 휠컨베이어일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계의 방사노즐은 다중방사노즐일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (5) 단계의 산화온도는 300 ~ 700 ℃이고 소결온도는 700 ~ 1400 ℃일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 본 발명의 금속 중공사 여과재를 포함하는 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치를 제공한다.
본 발명의 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법은 컨베이어를 이용하여 금속 중공사 전구체의 응고공정 이후 소결공정까지 연속적으로 수행할 수 있으므로 생산공정별로 일정량의 금속중공사가 모일 때까지 대기할 필요가 없이 연속적으로 공정을 수행할 수 있어 공정간 적체현상을 최소화할 수 있게 된다. 이를 통해 생산비용 및 생산시간을 현저하게 저감할 수 있다.
도 1a 및 1b는 종래의 금속중공사의 방사에 사용되는 단일방사노즐의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 2중방사노즐의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 3중방사노즐의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 3중방사노즐의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 4중방사노즐의 단면도이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
상술한 바와 같이, 상기 방사법을 통해 금속 중공사를 제조하기 위해서는 중공사 용액을 제조 후 이를 방사 및 응고하고 응고된 중공사 전구체를 절단한 후 산화와 소결 공정을 거치게 된다. 그런데 이러한 공정은 각 공정을 마친 금속 중공사를 일정량이 될 때까지 모은 후 일일이 사람의 손을 통해 운반하여야 하므로 공정간에 적체현상이 심화되어 생산시간 및 비용이 현저하게 증가하는 문제가 있었다.
이에 본 발명에서는 상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (1) 전이금속, 이들의 산화물 및 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속분말과 고분자를 용매에 분산시켜 금속 전구체 용액을 제조하는 혼합조; (2) 상기 혼합조로부터 유입된 금속 전구체 용액을 금속 중공사 전구체 형태로 방사하는 방사조; (3) 상기 방사조로부터 방사된 금속 중공사 전구체를 응고하기 위한 응고액을 포함하는 응고욕조; (4) 상기 응고욕조를 통과한 금속 중공사 전구체를 소정 길이로 절단하기 위한 절단조; 및 (5) 상기 절단된 금속 중공사 전구체를 가열하여 산화 및 소결공정을 수행하는 소결로를 포함하며, 상기 (3) ~ (5) 단계는 금속 중공사 전구체를 이송하는 컨베이어에 의하여 연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법을 제공하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다.
이를 통해 제조된 금속 중공사는 컨베이어를 이용하여 금속 중공사 전구체의 응고공정 이후 소결공정까지 연속적으로 수행할 수 있으므로 이를 개별적, 단속적으로 수행하는 공정에 비하여 제조효율을 극대화시킬 수 있다.
먼저, (1) 단계로서 전이금속, 이들의 산화물 및 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속분말과 고분자를 용매에 분산시켜 금속 전구체 용액을 제조하는 혼합조를 통해 금속 전구체 용액을 제조한다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속분말은 금속 중공사에 사용될 수 있는 전이금속, 이들의 산화물, 및 합금을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 전이금속은 3주기 내지 5주기 전이금속일 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 전이금속은 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리, 철 및 스테인레스스틸 중 어느 하나일 수 있으며, 가장 바람직하게는 생산되는 금속의 단가가 매우 저렴하여 제조단가를 현저하게 낮출 수 있으며 기공크기의 균일성을 확보할 수 있는 니켈을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 금속분말의 입자크기는 평균입경이 0.005 ~ 20 ㎛ 범위를 유지하는 것이 바람직하다, 상기 입자크기가 0.005 ㎛ 미만이면 금속분말의 단가가 너무 높아서 경제성이 떨어지고 금속분말의 함량을 높이기가 어려워 최종 금속막의 강도가 현저하게 감소하며 소결이 이루어지지 않는 문제점을 가지며, 20 ㎛를 초과하는 경우에는 기공크기가 5 ㎛ 이상으로 형성되어 수처리에 사용하기에 너무 기공이 큰 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
다음. 상기 고분자 바인더는 방사 후 금속중공사 전구체를 형성시키기 위한 바인더 역할을 수행하며 산화공정에서 산화되어 기공을 형성하는 역할을 수행하며 고분자는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나 바람직하게는 낮은 온도에서 산화(태워서 소멸시킴)되면서 이후 금속 중공사에 탄화물이 형성되지 않는 고분자를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 상기 고분자 바인더는 (4)단계의 산화온도에서 산화될 수 있는 것을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 500 ℃ 이하에서 산화되는 합성 고분자일 수 있다. 구체적으로 폴리술폰계, 폴리아미이드계, 폴리올레핀계, 폴리이미드계, 셀룰로스 아세테이트계, 폴리비닐계, 폴리스티렌계, 및 폴리에테르계로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
또한 바람직하게는 상기 금속분말 100 중량부에 대하여 고분자 바인더 5 ~ 50 중량부를 포함할 수 있다. 만일 첨가되는 고분자 바인더의 함량이 5중량부 미만이면 바인더 역할이 어려워서 전구체 형성이 어려우며 50중량부를 초과하는 경우에는 용액의 점도가 너무 커져서 방사가 어려운 문제가 발생할 수 있다.
상기 금속분말 및 고분자 바인더를 용해시키기 위한 용매는 상기 고분자를 용해시킬 수 있는 특성을 갖는 극성용매로 구체적으로 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 디메틸술폭사이드, 1-트리데칸올 및 테르핀올로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. 상기 용매의 첨가량은 방사를 통해 금속 중공사 전구체를 제조할 수 있을 정도에서 적절하게 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상기 금속분말 100 중량부에 대하여 용매 34 ~ 80중량부를 사용할 수 있다. 만일 34중량부 미만이면 금속 분말 및 고분자 바인더를 균일하게 용해시킬 수가 없어 금속 중공사 전구체의 제조가 어렵고, 80 중량부를 초과하면 방사용액의 점성이 매우 약하여 노즐 방사가 어렵고 제조된 금속중공사의 강도가 낮아질 수 있다.
다음, (2) 단계로서 상기 혼합조로부터 유입된 금속 전구체 용액을 금속 중공사 전구체 형태로 방사하는 방사조를 통해 금속 중공사 전구체 용액을 방사하여 금속 중공사 전구체를 제조한다. 이 경우 통상적으로 단일방사노즐을 이용하여 단층 금속중공사를 제조할 수 있으나 보다 바람직하게는 다중방사노즐을 이용하여 방사공정을 수행하여 다층 금속중공사 전구체를 제조할 수 있다.
구체적으로, 종래의 성형틀에 금속분말을 넣은 후 압축 후 소결하여 제조하는 방식의 경우, 제조과정이 복잡하여 생산 효율이 떨어지고, 다층을 형성하는 과정에서 상대적으로 작은 입경의 분말이 내부로 침투하여 기공도가 감소하는 문제가 있었다.
이에 본 발명에서는 방사법을 이용하여 금속 중공사를 제조할 때 다중방사노즐을 이용하여 다층 금속중공사를 제조하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다. 이를 통해 종래의 소결법 또는 단층 방사 후 다층을 형성하는 방법에 비하여 층간 금속의 침투현상이 발생하지 않으므로 원하는 기공크기, 기공도 등을 갖는 다층을 제어할 수 있게 되어 여과효율이 현저하게 개선된다. 나아가, 다층을 형성하기 위하여 코팅 등의 후처리 공정을 거치지 않으므로 공정의 단순화 및 생산비용을 절감할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 다중방사노즐은 다층금속 중공사를 제조할 수 있는 것이면 특별한 제한이 없으며, 바람직하게는 상기 다중방사노즐은 내부에 중공을 형성하기 위한 밀폐부가 구비된 경우 2중 방사노즐 또는 3중 방사노즐일 수 있으며, 내부에 중공을 형성하기 위한 내부응고액 주입부가 구비된 경우 3중 방사노즐 또는 4중 방사노즐일 수 있다. 한편 본 발명에서 사용될 수 있는 내부 응고액은 통상적으로 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 물과 N-메틸-2-피롤리돈, DMAc(디메틸아세트아마이드) 등의 극성용매 또는 에탄올, 이소프로판올 등의 유기용매를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 평균입경이 상이한 금속분말을 포함하는 금속 전구체 용액은 다층 금속 중공사의 최외곽층을 형성할 수 있도록 다중방사노즐에서 최외곽의 주입부에 주입하는 것이 여과효율을 극대화하는데 매우 바람직하다.
먼저 중공형성을 위하여 내부에 밀폐부가 형성된 다중방사노즐을 설명하면, 도 2는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 2중방사노즐(10)의 단면도로서, 내부에 중공사의 중공을 형성하는 밀폐부(11)를 중심으로 외주면에 2층 중공사의 내층을 형성하는 제1 주입부(12)와, 제1 주입부(12)의 외주면에 2층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(14)가 구비되며, 상기 제1 주입부(12)와 제2 주입부(14) 사이에 층간구분을 위한 격벽(13)이 형성된다.
사용되는 2중방사노즐의 사이즈는 제조하려는 2층 금속중공사의 사이즈에 따라 적절하게 형성할 수 있으며, 격벽의 두께 역시 층간박리력을 향상시키기 위하여 통상의 2중 방사노즐의 격벽의 두께에 비하여 얇게 형성될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 ~ 3㎜일 수 있다.
도 3은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 밀폐부가 형성된 3중방사노즐의 단면도이다. 내부에 중공사의 중공을 형성하는 밀폐부(21)를 중심으로 외주면에 3층 중공사의 제1층을 형성하는 제1 주입부(22)와, 제1 주입부(22)의 외주면에 제2층을 형성하는 제2 주입부(24)가 구비되며, 상기 제1 주입부(22)와 제2 주입부(24) 사이에 층간구분을 위한 제1 격벽(23)이 형성된다. 또한 제2 주입부(24)의 외주면에 제3층을 형성하는 제3 주입부(26)가 구비되며, 상기 제2 주입부(24)와 제3 주입부(26) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(25)이 형성된다.
다음, 중공형성을 위하여 내부에 내부응고액주입부가 형성된 다중방사노즐을 설명하면, 도 4는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 3중방사노즐(300)의 단면도로서, 내부에 중공사의 중공을 형성하는 내부응고액주입부(301)를 중심으로 외주면에 2층 중공사의 내층을 형성하는 제1 주입부(303)가 구비되며 내부응고액 주입부(301)과 제1 주입부(303) 사이에 제1 격벽(302)이 구비될 수 있다. 제1 주입부(303)의 외주면에 2층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(305)가 구비되며, 상기 제1 주입부(303)와 제2 주입부(305) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(304)이 형성되며 이를 통해 2층 금속중공사를 방사할 수 있다.
사용되는 3중방사노즐의 사이즈는 제조하려는 2층 금속중공사의 사이즈에 따라 적절하게 형성할 수 있으며, 제1 격벽 및 제2 격벽의 두께 역시 층간박리력을 향상시키기 위하여 통상의 2중 방사노즐의 격벽의 두께에 비하여 얇게 형성될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 ~ 3㎜일 수 있다.
도 5는 4중방사노즐(400)의 단면도로서 내부에 중공사의 중공을 형성하는 내부응고액주입부(401)를 중심으로 외주면에 3층 중공사의 내층을 형성하는 제3 주입부(403)가 구비되며 내부응고액 주입부(401)과 제3 주입부(403) 사이에 제3 격벽(402)이 구비될 수 있다. 제3 주입부(403)의 외주면에 3층 중공사의 중층을 형성하는 제1 주입부(405)가 구비되며, 상기 제3 주입부(403)와 제1 주입부(405) 사이에 층간구분을 위한 제1 격벽(404)이 형성된다. 제1 주입부(405)의 외주면에 3층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(407)가 구비되며, 상기 제1 주입부(405)와 제2 주입부(407) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(406)이 형성될 수 있다.
본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 금속 전구체 용액을 2중 방사노즐에 방사 시 제1 주입부에 투입되는 금속 전구체 용액의 금속분말의 평균입경과 제2 주입부에 투입되는 금속 전구체 용액의 금속분말의 평균입경이 상이할 수 있다. 이 경우 최종 생산된 2층 금속 중공사의 외층과 내층의 기공의 크기 및 기공도를 각각 다르게 조절할 수 있어 여과효율을 현저하게 개선할 수 있다.
다음, (3) 단계로서 상기 방사조로부터 방사된 금속 중공사 전구체를 응고하기 위한 응고액을 포함하는 응고욕조에서 금속 중공사 전구체를 응고한다. 방사 후 금속 중공사 전구체를 응고시키는 응고욕은 알코올과 물 및 특정 용매를 사용할 수 있으나 경제적인 면을 고려하여 물을 기본으로 하는 것이 바람직하며, 이때 응고욕의 온도가 0 ℃ 미만이면 방사 후 전구체가 급격히 응고되어 전구체에 미미한 균열을 초래할 수 있고, 70 ℃ 를 초과하면 용매가 기화하여 신체에 해로우므로, 물을 기본으로 하는 응고욕의 온도는 0 ~ 70 ℃ 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
다음, (4) 단계로서 상기 응고욕조를 통과한 금속 중공사 전구체를 소정 길이로 절단하기 위한 절단조를 통해 금속 중공사 전구체를 절단한다. 이 경우 상기 절단조는 금속 중공사 전구체를 절단할 수 있는 장치이면 제한없이 사용될 수 있으며, 절단된 금속 중공사의 길이는 취급 용이성을 위하여 적절한 범위내에서 절단할 수 있음은 당업자에게 자명하다.
다음, (5) 단계로서 상기 절단된 금속 중공사 전구체를 가열하여 산화 및 소결공정을 수행하는 소결로를 통해 금속 중공사 전구체를 산화 및 소결시켜 다공성을 갖는 다층 금속 중공사 전구체를 제조한다. 고분자의 산화란 높은온도로 가열하여 고분자를 태워 없애는 것을 의미하는 것이며, 이를 통해 고분자가 산화된 부분에 기공이 형성되게 된다.
산화온도는 상기 고분자를 모두 산화시킬 수 있을 정도면 제한이 없으며, 바람직하게는 300 ~ 700 ℃에서 고분자를 산화시킬 수 있으며 산화시간은 0.5 ~ 3시간동안 수행할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
산화 뒤 소결공정을 통해 다층 금속 중공사 전구체가 대략 20% 정도 수축이 발생하게 되며 이를 통해 필요한 강도 등을 확보할 수 있으며 기공크기가 줄어드는 효과를 가진다.
바람직하게는 소결온도는 700 ~ 1400 ℃일 수 있으며, 기체 분위기는 통상적인 분위기로서 질소, 아르곤, 수소 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 소결시간은 1-4시간 일 수 있다.
한편, 본 발명의 상기 (3) ~ (5) 단계는 금속 중공사 전구체를 이송하는 컨베이어에 의하여 연속적으로 수행된다. 한편 본 발명의 연속공정에 사용될 수 있는 컨베이어는 벨트컨베이어, 롤러 컨베이어, 크론리컨베이어 또는 휠컨베이어일 수 있으며, 이를 통해 금속 중공사 전구체의 응고공정 이후 소결공정까지 연속적으로 수행할 수 있으므로 생산공정별로 일정량의 금속중공사가 모일 때까지 대기할 필요가 없이 연속적으로 공정을 수행할 수 있어 공정간 적체현상을 최소화할 수 있게 된다. 이를 통해 생산비용 및 생산시간을 현저하게 저감할 수 있다.
본 발명을 통해 제조된 다층 금속중공사는 수처리용 필터, 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치등에 폭넓게 활용될 수 있다.
본 발명을 통해 제조된 다층 금속중공사는 수처리용 필터, 정밀여과용 필터, 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치등에 폭넓게 활용될 수 있다.

Claims (10)

  1. (1) 전이금속, 이들의 산화물 및 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속분말과 고분자를 용매에 분산시켜 금속 전구체 용액을 제조하는 혼합조;
    (2) 상기 혼합조로부터 유입된 금속 전구체 용액을 금속 중공사 전구체 형태로 방사하는 방사조;
    (3) 상기 방사조로부터 방사된 금속 중공사 전구체를 응고하기 위한 응고액을 포함하는 응고욕조;
    (4) 상기 응고욕조를 통과한 금속 중공사 전구체를 소정 길이로 절단하기 위한 절단조; 및
    (5) 상기 절단된 금속 중공사 전구체를 가열하여 산화 및 소결공정을 수행하는 소결로를 포함하며, 상기 (3) ~ (5) 단계는 금속 중공사 전구체를 이송하는 컨베이어에 의하여 연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 컨베이어는 벨트컨베이어, 롤러 컨베이어, 크론리컨베이어 또는 휠컨베이어인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 고분자는 상기 (5)단계의 산화온도에서 열분해될 수 있는 물질로서 폴리술폰계, 폴리아미이드계, 폴리올레핀계, 폴리이미드계, 셀룰로스 아세테이트계, 폴리비닐계, 폴리스티렌계, 및 폴리에테르계로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (1) 단계의 전이금속은 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리, 철 및 스테인레스스틸로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 용매는 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭사이드, 1-트리데칸올 및 테르핀올로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (1) 단계의 금속 전구체 용액은 금속분말 100 중량부에 대하여 고분자 5 ~ 50 중량부 및 용매 34 ~ 80 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (2) 단계의 방사조에 사용되는 방사노즐은 다중방사노즐인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (5) 단계의 산화온도는 300 ~ 700 ℃인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 (5) 단계의 소결온도는 700 ~ 1400 ℃인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조된 금속 중공사 여과재를 포함하는 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치.
KR1020110090120A 2011-09-06 2011-09-06 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법 KR20130026757A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110090120A KR20130026757A (ko) 2011-09-06 2011-09-06 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110090120A KR20130026757A (ko) 2011-09-06 2011-09-06 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20130026757A true KR20130026757A (ko) 2013-03-14

Family

ID=48177922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110090120A KR20130026757A (ko) 2011-09-06 2011-09-06 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20130026757A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101466752B1 (ko) * 2013-07-05 2014-12-02 한양대학교 산학협력단 하이드로겔 고분자를 주형으로 이용하는 탄소 코팅 중공형 산화금속 입자의 제조방법, 및 이에 의하여 제조된 탄소 코팅 중공형 산화금속 입자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101466752B1 (ko) * 2013-07-05 2014-12-02 한양대학교 산학협력단 하이드로겔 고분자를 주형으로 이용하는 탄소 코팅 중공형 산화금속 입자의 제조방법, 및 이에 의하여 제조된 탄소 코팅 중공형 산화금속 입자

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105169974B (zh) 一种中空纤维纳滤膜及其制备方法
EP2906516B1 (en) Method for forming a porous ceramic material
CN104174303A (zh) 增强性聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
JP2013510717A5 (ko)
CN103949166A (zh) 内压式纤维增强滤膜及其制备方法
CN110871037A (zh) 一种中空纤维分离膜及其制备方法
US20170144938A1 (en) Monolith
KR20130026757A (ko) 다공성 금속 중공사 여과재의 연속제조방법
KR100748999B1 (ko) 금속산화물 및 탄소 분말을 이용한 분리막 제조방법
KR100957608B1 (ko) 다중채널을 갖는 금속 중공사 정밀여과막의 제조방법
KR101284989B1 (ko) 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법
JP2012176350A (ja) 多孔質膜およびその製造方法
KR101335049B1 (ko) 다층 금속 중공사 여과재
EP0579749A4 (ko)
KR101328751B1 (ko) 휘어짐을 방지하는 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101328830B1 (ko) 다공성 금속 중공사 여과재
KR101230068B1 (ko) 휘어짐을 방지하는 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101348011B1 (ko) 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101230141B1 (ko) 다공성을 갖는 금속 중공사 여과재의 제조방법
CN108854581B (zh) 一种高强度复合管式膜的制备方法
KR101314491B1 (ko) 다공성 금속 중공사 여과재를 포함하는 플라스틱 필터 하우징의 제조방법
KR101347973B1 (ko) 다공성을 갖는 다층 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101328874B1 (ko) 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101304101B1 (ko) 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법
KR101288279B1 (ko) 다공성을 갖는 금속 중공사 여과재의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application