KR20130006318A - Polarizing device, circular polarizing plate and method of producing the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A polarization device, a circular polarization plate and a manufacturing method are provided to install a polarization layer and a photo alignment layer, thereby obtaining a black peak in an X-ray reflection measurement. CONSTITUTION: A photo alignment layer(2) and a polarization layer(3) are formed on a transparent substrate(1). The photo alignment layer is formed from a polymer having a photoreactive group. The polarization layer is formed with a composition containing a polymeric smectic crystal liquid compound and dischroic dye.

Description

편광 소자, 원편광판 및 이들의 제조 방법{POLARIZING DEVICE, CIRCULAR POLARIZING PLATE AND METHOD OF PRODUCING THE SAME}Polarizing element, circular polarizing plate, and manufacturing method thereof {POLARIZING DEVICE, CIRCULAR POLARIZING PLATE AND METHOD OF PRODUCING THE SAME}

본 발명은 편광 소자, 원편광판 및 이들의 제조 방법 등에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a polarizing element, a circular polarizing plate, a manufacturing method thereof and the like.

액정 표시 장치에 이용되는 편광 소자는 일반적으로는 요오드로 염색한 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어지는 막이 배향층으로서 이용되고 있다(비특허문헌 1).As for the polarizing element used for a liquid crystal display device, the film | membrane which consists of polyvinyl alcohol (PVA) dyed with iodine generally is used as an orientation layer (nonpatent literature 1).

비특허문헌 1 : 스즈키 야소지 편저, 「액정 디스플레이가 가능할 때까지」, 닛칸고교신분사, 2005년 11월 28일 발행[Non-Patent Document 1] Edited by Yasuji Suzuki, "until liquid crystal display is possible", Nikkan Kogyo Co., Ltd., issued November 28, 2005

본 발명은, 특정한 편광층과 광배향층이 형성된 신규의 편광 소자와 그 편광 소자를 포함하는 원편광자 및 이들의 제조 방법을 제공한다. The present invention provides a novel polarizing element having a specific polarizing layer and a photo-alignment layer, a circular polarizer including the polarizing element, and a manufacturing method thereof.

본 발명은 이하의 [1]∼[17]의 발명을 포함한다. This invention includes invention of the following [1]-[17].

[1] 투명 기재 상에, 광배향층 및 편광층이 이 순서로 형성된 편광자이며, [1] On a transparent substrate, a photoalignment layer and a polarizing layer are polarizers formed in this order,

상기 광배향층이, 광반응성 기를 갖는 폴리머로 형성된 것이고, The photo-alignment layer is formed of a polymer having a photoreactive group,

상기 편광층이, 중합성 스메틱 액정 화합물 및 이색성 색소를 함유하는 조성물로 형성된 것인 편광 소자. The polarizing element in which the said polarizing layer is formed from the composition containing a polymeric smetic liquid crystal compound and a dichroic dye.

[2] 상기 편광층이, X선 반사 측정에 있어서 블랙 피크를 얻을 수 있는 편광층인 상기 [1]에 기재한 편광 소자. [2] The polarizing element according to the above [1], wherein the polarizing layer is a polarizing layer capable of obtaining a black peak in X-ray reflection measurement.

[3] 상기 조성물이, 중합성 스메틱 액정 화합물을 2종 이상 포함하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재한 편광 소자. [3] The polarizing element according to the above [1] or [2], wherein the composition contains two or more kinds of polymerizable smectic liquid crystal compounds.

[4] 상기 광반응성 기를 갖는 폴리머가, 하기 식(A')으로 나타내어지는 기를 포함하는 폴리머인 상기 [1]∼[3] 중 어느 것에 기재한 편광 소자. [4] The polarizing element according to any one of [1] to [3], wherein the polymer having a photoreactive group is a polymer containing a group represented by the following formula (A ').

Figure pat00001
Figure pat00001

[식(A')에서, In the formula (A '),

n은 0 또는 1을 나타낸다. n represents 0 or 1.

X1은 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는 -CH2-를 나타낸다. X 1 represents a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —N═N—, —CH═CH— or —CH 2 —.

Y1은 단결합 또는 -0-을 나타낸다. Y 1 represents a single bond or -0-.

R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

*는 폴리머 주쇄에 대한 결합수를 나타낸다.]* Indicates the number of bonds to the polymer backbone.]

[5] 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자의 제조 방법으로서, [5] The method for producing a polarizing element according to any one of [1] to [4],

상기 투명 기재 상에, On the transparent substrate,

상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기판 상에 제1 도포막을 형성하는 공정과, Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to form a first coating film on the transparent substrate,

상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 얻는 공정과, Drying and removing the solvent from the first coating film to form a first dry film on the transparent base material to obtain a first laminate;

상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 건조 피막으로부터 광배향층을 형성하여 제2 적층체를 얻는 공정과, Irradiating the first dry film with polarized light UV to form a photoalignment layer from the first dry film to obtain a second laminate;

상기 제2 적층체에 있는 상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소, 중합 개시제 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 형성하는 공정과, Process of apply | coating the composition containing a polymeric smect liquid crystal compound, a dichroic dye, a polymerization initiator, and a solvent on the said optical orientation layer in a said 2nd laminated body, and forming a 2nd coating film on the said optical orientation layer. and,

상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 중에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 얻는 공정과,, Process of obtaining a 3rd laminated body by forming a 2nd dry film on the said photo-alignment layer by drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd coating film does not superpose | polymerize. and,,

상기 제2 건조 피막 중의 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제2 건조 피막으로부터 편광층을 형성하는 공정을 갖는 제조 방법. After making said polymeric liquid crystal compound in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, polarizing from the said 2nd dry film by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. The manufacturing method which has a process of forming a layer.

[6] 형상이 필름형이며 또한 장척형인 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자. [6] The polarizing element according to any one of the above [1] to [4], wherein the shape is a film shape and a long shape.

[7] 상기 [6]에 기재한 편광 소자의 제조 방법으로서, [7] The method for producing a polarizing element according to the above [6],

투명 기재가 제1 권심에 권취되어 있는 제1 롤을 준비하는 공정과, The process of preparing the 1st roll by which a transparent base material is wound by the 1st core,

상기 제1 롤로부터, 상기 투명 기재를 연속적으로 송출하는 공정과, A step of continuously sending the transparent base material from the first roll,

상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기판 상에 제1 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과, Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to continuously form a first coating film on the transparent substrate;

상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Drying and removing the solvent from the first coating film to form a first dry film on the transparent base material, and to continuously obtain a first laminate,

상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 적층체의 반송 방향에 대하여, 대략 45°의 각도에 배향 방향을 갖는 광배향층을 형성하여, 제2 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Irradiating the first dry film with polarized light UV to form an optical alignment layer having an alignment direction at an angle of approximately 45 ° with respect to the conveying direction of the first laminate, and continuously obtaining a second laminate; ,

상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소, 중합 개시제 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, a polymerization initiator, and a solvent onto the photoalignment layer, and continuously forming a second coating film on the photoalignment layer;

상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, By drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said 2nd coating film does not superpose | polymerize, a 2nd dry film is formed on the said optical alignment layer, and a 3rd laminated body is continuously Gaining process,

상기 제2 건조 피막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제3 적층체의 반송 방향애 대하여, 45°의 각도에 흡수축을 갖는 편광층을 형성하여, 편광 소자를 연속적으로 얻는 공정과, After making the said polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, the said laminated body is polymerized by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. The polarizing layer which has an absorption axis in the angle of 45 degrees with respect to the conveyance direction of, and obtains a polarizing element continuously,

연속적으로 얻어진 편광 소자를 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 갖는 제조 방법. The manufacturing method which has a process of winding the polarizing element obtained continuously in the 2nd core, and obtaining a 2nd roll.

[8] 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자를 구비한 액정 표시 장치. [8] A liquid crystal display device comprising the polarizing element according to any one of [1] to [4].

[9] 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자를, 액정 셀 내부에 배치함으로써 구비한 액정 표시 장치. [9] A liquid crystal display device provided by disposing the polarizing element according to any one of the above [1] to [4] inside a liquid crystal cell.

[10] 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자와 위상차 필름을, 상기 편광층의 흡수축과 상기 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도가 대략 45°가 되도록 적층한 원편광판으로서, [10] A circular polarizing plate in which the polarizing element and the retardation film according to any one of the above [1] to [4] are laminated so that the angle between the absorption axis of the polarizing layer and the slow axis of the retardation film is approximately 45 °. ,

파장 550 nm의 빛으로 측정한 타원율의 값이 80% 이상이며, The value of the ellipticity measured by light of wavelength 550 nm is 80% or more,

상기 위상차 필름이, 파장 550 nm의 빛으로 측정한 정면 리타데이션 값이 100∼150 nm 범위의 필름인 원편광판. And said retardation film is a film having a front retardation value measured in light of wavelength 550 nm in a range of 100 to 150 nm.

[11] 상기 위상차 필름이, 가시광에 대한 정면 리타데이션 값이, 파장이 짧아짐에 따라서 작아지는 특성을 갖는 상기 [10]에 기재한 원편광판. [11] The circularly polarizing plate according to the above [10], wherein the retardation film has a property that a front retardation value with respect to visible light becomes smaller as the wavelength becomes shorter.

[12] 형상이 필름형이며 또한 장척형인 상기 [10] 또는 [11]에 기재한 원편광판. [12] The circularly polarizing plate according to the above [10] or [11], wherein the shape is a film and has a long shape.

[13] 상기 [12]에 기재한 원편광판의 제조 방법으로서, [13] The method for producing a circularly polarizing plate according to the above [12],

위상차 필름이 제3 권심에 권취되어 있는 제3 롤을 준비하는 공정과, The process of preparing the 3rd roll by which the retardation film is wound by the 3rd core,

상기 편광 소자가 제2 권심에 권취되어 있는 제2 롤을 준비하는 공정과, The process of preparing the 2nd roll by which the said polarizing element is wound by the 2nd core,

상기 제2 롤로부터 상기 편광 소자를 연속적으로 권출하는 동시에, 상기 제3롤로부터 상기 위상차 필름을 연속적으로 권출하는 공정과, Continuously winding the polarizing element from the second roll, and simultaneously winding the retardation film from the third roll;

연속적으로 권출된 편광 소자의 편광층과, 연속적으로 권출된 위상차 필름을 접합시키는 공정을 갖는 제조 방법. The manufacturing method which has a process of bonding the polarizing layer of the polarizing element unwinding continuously, and the retardation film unwinding continuously.

[14] 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 편광 소자에 포함되는 투명 기재를 위상차성을 갖는 위상차 필름으로 대체하여, 상기 위상차 필름의 지상축과 상기 편광층의 흡수축이 이루는 각도가 대략 45°로 적층하여 이루어지는 원편광판으로서, [14] The angle formed by the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing layer by replacing the transparent substrate included in the polarizing element according to any one of the above [1] to [4] with a retardation film having a phase difference. Is a circularly polarizing plate formed by laminating at approximately 45 °,

파장 550 nm의 빛으로 측정한 타원율의 값이 80% 이상이고, The value of the ellipticity measured by light of wavelength 550 nm is 80% or more,

상기 위상차 필름이, 파장 550 nm의 빛으로 측정한 정면 리타디에션의 값이 100∼150 nm의 범위의 필름인 원편광판. A circular polarizing plate, wherein the retardation film is a film having a value of the front retardation measured by light having a wavelength of 550 nm in a range of 100 to 150 nm.

[15] 형상이 필름형이며 또한 장척형인 상기 [14]에 기재한 원편광판. [15] The circularly polarizing plate according to the above [14], wherein the shape is a film shape and a long shape.

[16] 상기 [15]에 기재한 원편광판의 제조 방법으로서, [16] The method for producing a circularly polarizing plate according to the above [15],

위상차 필름이 제1 권심에 권취되어 있는 제1 롤을 준비하는 공정과, The process of preparing the 1st roll by which the retardation film is wound by the 1st core,

상기 제1 롤로부터, 상기 위상차 필름을 연속적으로 송출하는 공정과, A step of continuously sending out the retardation film from the first roll,

상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 위상차 필름 상에 제1 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과, Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to continuously form a first coating film on the retardation film;

상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거하여, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Drying and removing the solvent from the first coating film, forming a first dry film on the transparent substrate, and continuously obtaining a first laminate;

상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 적층체의 반송 방향에 대하여, 대략 45°의 각도에 배향 방향을 갖는 광배향층을 형성하여, 제2 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Irradiating the first dry film with polarized light UV to form an optical alignment layer having an alignment direction at an angle of approximately 45 ° with respect to the conveying direction of the first laminate, and continuously obtaining a second laminate; ,

상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소, 중합 개시제 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, a polymerization initiator, and a solvent onto the photoalignment layer, and continuously forming a second coating film on the photoalignment layer;

상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, By drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said 2nd coating film does not superpose | polymerize, a 2nd dry film is formed on the said optical alignment layer, and a 3rd laminated body is continuously Gaining process,

상기 제2 건조 피막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제3 적층체의 반송 방향에 대하여, 45°의 각도에 흡수축을 갖는 편광층을 형성하여, 원편광판을 연속적으로 얻는 공정과, After making the said polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, the said laminated body is polymerized by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. A step of forming a polarizing layer having an absorption axis at an angle of 45 ° with respect to the conveying direction of and obtaining a circularly polarizing plate continuously;

연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 갖는 제조 방법. The manufacturing method which has the process of winding up the circularly polarizing plate obtained continuously in a 2nd core, and obtaining a 2nd roll.

[17] 상기 [10], [11] 및 [14] 중 어느 것에 기재한 원편광판과, 유기 EL 소자를 구비한 유기 EL 표시 장치. [17] An organic EL display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of [10], [11] and [14] and an organic EL element.

본 발명에 의하면, 특정의 편광층과 광배향층이 형성된 신규의 편광 소자 및 상기 편광 소자를 포함하는 신규의 원편광판을 제공할 수 있다. According to this invention, the novel polarizing plate in which the specific polarizing layer and the photo-alignment layer were formed, and the novel circularly polarizing plate containing the said polarizing element can be provided.

도 1은 본 발명의 편광 소자의 가장 간단한 구성을 도시하는 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 편광 소자의 제조 방법의 주요부를 도시하는 단면 모식도이다.
도 3은 광 배향 조작에 있어서, 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사하는 방법을 도시하는 모식도이다.
도 4는 본 발명의 편광 소자의 연속적 제조 방법(Roll to Roll 형식)의 주요부를 도시하는 모식 단면도이다.
도 5는 광배향층의 배향 방향 D2와, 필름의 반송 방향 D1의 관계를 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 편광 소자를 이용한 액정 표시 장치의 단면 구성을 도시하는 모식 단면도이다.
도 7은 액정 표시 장치에 설치된 본 발명의 편광 소자의 층 순서를 도시하는 확대 모식 단면도이다.
도 8은 액정 표시 장치에 설치된 본 발명의 편광 소자의 층 순서를 도시하는 확대 모식 단면도이다.
도 9는 본 발명의 편광 소자를 이용한 액정 표시 장치(인셀 형식)의 단면 구성을 도시하는 모식 단면도이다.
도 10은 본 발명의 원편광판의 가장 간단한 구성을 도시하는 단면 모식도이다.
도 11은 본 발명의 원편광판의 연속적 제조 방법의 주요부를 도시하는 모식 단면도이다.
도 12는 본 발명의 편광 소자를 이용한 EL 표시 장치의 단면 구성을 도시하는 모식 단면도이다.
도 13은 EL 표시 장치에 설치된 본 발명의 편광 소자의 층 순서를 도시하는 확대 모식 단면도이다.
도 14는 본 발명의 편광 소자를 이용한 EL 표시 장치의 단면 구성을 도시하는 모식 단면도이다.
도 15는 본 발명의 편광 소자를 이용한 투사형 액정 표시 장치의 단면 구성을 도시하는 모식 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows the simplest structure of the polarizing element of this invention.
It is a cross-sectional schematic diagram which shows the principal part of the manufacturing method of the polarizing element of this invention.
It is a schematic diagram which shows the method of irradiating polarization UV to a 1st dry film in photo-alignment operation.
It is a schematic cross section which shows the principal part of the continuous manufacturing method (Roll to Roll type) of the polarizing element of this invention.
It is a figure which shows typically the relationship of the orientation direction D2 of a photo-alignment layer, and the conveyance direction D1 of a film.
It is a schematic cross section which shows the cross-sectional structure of the liquid crystal display device using the polarizing element of this invention.
7 is an enlarged schematic cross-sectional view showing the layer order of the polarizing element of the present invention provided in the liquid crystal display device.
8 is an enlarged schematic cross-sectional view showing the layer order of the polarizing element of the present invention provided in the liquid crystal display device.
It is a schematic cross section which shows the cross-sectional structure of the liquid crystal display device (in-cell type) using the polarizing element of this invention.
10 is a schematic sectional view showing the simplest configuration of the circular polarizing plate of the present invention.
It is a schematic cross section which shows the principal part of the continuous manufacturing method of the circularly polarizing plate of this invention.
12 is a schematic sectional view showing a cross-sectional structure of an EL display device using the polarizing element of the present invention.
13 is an enlarged schematic cross-sectional view showing the layer order of the polarizing element of the present invention provided in the EL display device.
14 is a schematic sectional view showing the cross-sectional structure of an EL display device using the polarizing element of the present invention.
Fig. 15 is a schematic sectional view showing the cross-sectional structure of a projection type liquid crystal display device using the polarizing element of the present invention.

본 발명의 편광 소자(이하, 경우에 따라 「본 편광 소자」라고 함)는, 투명 기재 상에, 광배향층 및 편광층이 이 순서로 설치된 것으로, 상기 광배향층이, 광반응성 기를 갖는 폴리머로 형성되고, 또한 상기 편광층이, 중합성 스메틱 액정 화합물 및 이색성 색소를 함유하는 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. 이 조성물은 또한 용제를 함유하고 있으면 바람직하다. 본 편광 소자는, 액정 표시 장치에 적합하게 이용될 뿐만 아니라, 후술하는 것과 같이 본 편광 소자를 이용함으로써, 유기 EL 표시 장치에 적합하게 이용되는 원편광판(이하, 경우에 따라 「본 원편광판」이라고 함)을 제조할 수도 있다. 이하, 필요에 따라서 도면을 참조하면서 본 편광 소자와 그 제조 방법 및 본 원편광판 및 그 제조 방법을 설명한다. 한편, 본 명세서에 첨부된 도면은 보기 쉽게 하기 위해 치수는 임의로 되어 있다. The polarizing element of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as "main polarizing element") is a photo-alignment layer and a polarizing layer provided in this order on a transparent substrate, and the photo-alignment layer has a polymer having a photoreactive group. The polarizing layer is formed of a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound and a dichroic dye. It is preferable that this composition contains a solvent further. This polarizing element is not only suitably used for a liquid crystal display device but also a circularly polarizing plate suitably used for an organic EL display device by using the present polarizing element as will be described later (hereinafter referred to as the " circular polarizing plate " May be prepared). EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this polarizing element, its manufacturing method, this circularly polarizing plate, and its manufacturing method are demonstrated, referring drawings. On the other hand, the drawings attached to the specification are arbitrarily dimensioned for easy viewing.

도 1은 본 편광 소자의 가장 간단한 구성을 도시하는 단면 모식도이다. 투명 기재(1) 상에, 광배향층(2) 및 편광층(3)이 이 순서로 적층되어, 본 편광 소자(100)가 형성되어 있다. 본 편광 소자(100)는 예컨대 이하의 공정을 포함하는 제조 방법(이하, 경우에 따라 「본 제조 방법 A」라고 함)에 의해 제조할 수 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows the simplest structure of this polarizing element. On the transparent base material 1, the photo-alignment layer 2 and the polarizing layer 3 are laminated | stacked in this order, and this polarizing element 100 is formed. This polarizing element 100 can be manufactured, for example by the manufacturing method (henceforth called "this manufacturing method A") containing the following processes.

(공정 A1) 투명 기재 상에, 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기재 상에 제1 도포막을 형성하는 공정; (Process A1) Process of apply | coating the composition containing the polymer and solvent which have a photoreactive group on a transparent base material, and form a 1st coating film on the said transparent base material;

(공정 A2) 상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 얻는 공정; (Step A2) Step of forming a 1st dry film on the said transparent base material by drying and removing the said solvent from the said 1st coating film, and obtaining a 1st laminated body;

(공정 A3) 상기 제1 적층체가 갖는 상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 건조 피막으로부터 광배향층을 형성하여 제2 적층체를 얻는 공정; (Step A3) A step of forming a photoalignment layer from the first dry film by irradiating polarized UV to the first dry film of the first laminate to obtain a second laminate.

(공정 A4) 상기 제2 적층체가 갖는 상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 형성하는 공정; (Process A4) The process of apply | coating the composition containing a polymeric smect liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent on the said photo-alignment layer which the said 2nd laminated body has, and forming a 2nd coating film on the said photo-alignment layer. ;

(공정 A5) 상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 얻는 공정; (Step A5) The second coating film is dried under the condition that the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the second coating film is not polymerized, thereby forming a second dry film on the optical alignment layer to form a third laminate. Obtaining a sieve;

(공정 A6) 상기 제3 적층체가 갖는 상기 제2 건조 피막 속의 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제2 건조 피막으로부터 편광층을 형성하는 공정(Process A6) After making the said polymeric smear liquid-crystal compound in the said 2nd dry film which the said 3rd laminated body has in a smect liquid crystal state, the said polymeric smear liquid crystal compound is maintained, maintaining the said smear liquid crystal state. Process of forming a polarizing layer from the said 2nd dry film by superposing | polymerizing

도 2는 (공정 A1)∼(공정 A6)으로 이루어지는 본 편광 소자(100)의 제조 방법(본 제조 방법 A)의 주요부를 도시하는 단면 모식도이다. 이하, 이 제조 방법을 공정마다 설명한다. FIG. 2: is a cross-sectional schematic diagram which shows the principal part of the manufacturing method (this manufacturing method A) of this polarizing element 100 which consists of (process A1)-(process A6). Hereinafter, this manufacturing method is demonstrated for every process.

<공정 A1> <Step A1>

공정 A1은 투명 기판 상에 제1 도포막을 형성하는 공정이다.Process A1 is a process of forming a 1st coating film on a transparent substrate.

<투명 기재> <Transparent substrate>

공정 A1에서는 우선은 투명 기재(1)를 준비한다. 여기서 말하는 투명 기재란, 빛, 특히 가시광을 투과할 수 있을 정도의 투명성을 갖는 기재이다. 상기 투명성이란, 파장 380∼780 nm에 걸친 광선에 대한 투과율이 80% 이상이 되는 특성을 말한다. 구체적으로 이러한 투명 기재를 예시하면, 유리 기재나, 플라스틱제의 투광성 시트 및 투광성 필름을 들 수 있다. 또, 이 투광성 시트나 투광성 필름을 구성하는 플라스틱으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 폴리올레핀; 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트; 폴리메타크릴산에스테르; 폴리아크릴산에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌술피드 및 폴리페닐렌옥사이드 등 중 어느 플라스틱으로 구성된 기재를 들 수 있다. 이상의 투명 기재의 구체예 중에서, 바람직한 플라스틱제의 투광성 시트 및 투광성 필름에 관해서 보면, 플라스틱제의 투광성 필름, 즉, 고분자 필름이 바람직한 것이다. 상기 고분자 필름 중에서는, 시장에서 용이하게 입수할 수 있거나, 투명성이 우수하거나 하다는 점에서, 특히 바람직하게는, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리메타크릴산에스테르로 이루어지는 고분자 필름이 바람직하다. 이러한 투명 기재를 이용하여, 본 편광 소자를 제조함에 있어서, 상기 투명 기재를 운반하거나, 보관하거나 할 때에 깨짐 등의 파손을 일으키는 일없이 용이하게 취급할 수 있다는 점에서, 상기 투명 기재에 지지 기재 등을 접착하여 놓더라도 좋다. 또한, 후술하지만, 본 편광 소자로 원편광판을 제조할 때에, 상기 투명 기재에 위상차성을 부여하는 경우가 있다. 이 경우에는, 투명 기재로서 고분자 필름을 준비하고, 상기 고분자 필름을 연신 처리 등에 의해, 상기 고분자 필름에 위상차성을 부여하여, 위상차성 필름으로 한 후, 이 위상차성 필름을 투명 기재(1)로서 이용하면 된다. 한편, 투명 기재(고분자 필름)에 위상차성을 부여하는 방법은 후에 설명한다. In process A1, the transparent base material 1 is prepared first. The transparent base material herein is a base material having transparency enough to transmit light, especially visible light. The said transparency means the characteristic that the transmittance | permeability with respect to the light ray over wavelength 380-780 nm becomes 80% or more. Specific examples of such a transparent substrate include a glass substrate, a light-transmissive sheet made of plastic, and a light-transmissive film. Moreover, as a plastic which comprises this translucent sheet and a translucent film, For example, Polyolefin, such as polyethylene, a polypropylene, norbornene-type polymer; Cyclic olefin resins; Polyvinyl alcohol; Polyethylene terephthalate; Polymethacrylic acid ester; Polyacrylic acid ester; Cellulose esters such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate; Polyethylene naphthalate; Polycarbonate; Polysulfones; Polyether sulfone; Polyether ketones; The base material which consists of any plastics, such as a polyphenylene sulfide and a polyphenylene oxide, is mentioned. In the specific example of the above transparent base material, when looking at the preferable light transmissive sheet | seat and the light transmissive film, a plastic light transmissive film, ie, a polymer film, is preferable. Among the polymer films, polymer films made of cellulose esters, cyclic olefin resins, polyethylene terephthalates, or polymethacrylate esters are particularly preferably used in the market or are excellent in transparency. desirable. In manufacturing this polarizing element using such a transparent base material, when carrying or storing the said transparent base material, it can handle easily, without causing damage, such as a crack, A support base material etc. to the said transparent base material May be bonded together. In addition, although mentioned later, when manufacturing a circular polarizing plate with this polarizing element, retardation may be provided to the said transparent base material. In this case, a polymer film is prepared as a transparent substrate, and the polymer film is subjected to retardation treatment or the like to impart retardation to the polymer film to form a retardation film, and then the retardation film is used as the transparent substrate 1. You can use In addition, the method of providing retardation to a transparent base material (polymer film) is demonstrated later.

상기 고분자 필름 중에서는, 위상차성을 부여하는 경우에, 그 위상차 값을 컨트롤하기 쉽다는 점에서, 셀룰로오스에스테르 또는 환상 올레핀계 수지로 이루어지는 필름(셀룰로오스에스테르 필름, 환상 올레핀계 수지 필름)이 바람직하다. 이하, 이 2종의 고분자 필름에 관해서 상술한다. In the said polymer film, when providing retardation property, since it is easy to control the retardation value, the film (cellulose ester film, cyclic olefin resin film) which consists of cellulose ester or cyclic olefin resin is preferable. Hereinafter, these 2 types of polymer films are explained in full detail.

셀룰로오스에스테르 필름을 구성하는 셀룰로오스에스테르는, 셀룰로오스에 포함되는 수산기의 적어도 일부가 아세트산에스테르화된 것이다. 이러한 셀룰로오스에스테르로 이루어지는 셀룰로오스에스테르 필름은 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 시판되는 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서는, 예컨대, "후지태크필름"(후지샤신필름(주)); "KC8UX2M", "KC8UY" 및 "KC4UY"(코니카미놀타옵트(주)) 등이 있다. 이러한 시판 셀룰로오스에스테르 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름)은 그대로 또는 필요에 따라서 위상차성을 부여하고 나서 투명 기재로서 이용할 수 있다. 또한, 준비한 투명 기재의 표면에, 방현 처리, 하드코트 처리, 대전 방지 처리 및 반사 방지 처리 등의 표면 처리를 실시하고 나서, 투명 기재(1)로서 사용할 수 있다. As for the cellulose ester which comprises a cellulose-ester film, at least one part of the hydroxyl group contained in a cellulose is esterified. The cellulose ester film which consists of such cellulose esters can be obtained easily in a market. As a commercially available triacetyl cellulose film, For example, "Fuji tag film" (Fuji Shashin Film Co., Ltd.); "KC8UX2M", "KC8UY", "KC4UY" (Konica Minolta Opt Co., Ltd.), etc. are mentioned. Such a commercial cellulose ester film (triacetyl cellulose film) can be used as a transparent base material after providing retardation as it is or as needed. Moreover, it can be used as the transparent base material 1, after surface-treating, such as an anti-glare process, a hard-coat process, an antistatic process, and an anti-reflective process, on the surface of the prepared transparent base material.

고분자 필름에 위상차성을 부여하기 위해서는, 상술한 것과 같이, 상기 고분자 필름을 연신하는 등의 방법에 의한다. 플라스틱, 즉 열가소성 수지로 이루어지는 고분자 필름은, 어느 것이나 연신 처리가 가능하지만, 위상차성을 제어하기 쉽다고 하는 점에서, 환상 올레핀계 수지 필름은 바람직한 것이다. 환상 올레핀계 수지 필름을 구성하는 환상 올레핀계 수지란, 예컨대, 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머 등의 환상 올레핀의 중합체 또는 공중합체(환상 올레핀계 수지)로 구성되는 것으로, 상기 환상 올레핀계 수지는 부분적으로 개환부를 포함하고 있더라도 좋다. 또한, 개환부를 포함하는 환상 올레핀계 수지를 수소 첨가한 것이라도 좋다. 더욱이, 상기 환상 올레핀계 수지는, 투명성을 현저히 손상하지 않는다는 점이나, 현저히 흡습성을 증대시키지 않는다는 점에서 예컨대 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀이나 비닐화 방향족 화합물(스티렌 등)과의 공중합체라도 좋다. 또한, 상기 환상 올레핀계 수지는 그 분자 내에 극성기가 도입되어 있더라도 좋다. In order to provide retardation to a polymer film, it is based on methods, such as extending | stretching the said polymer film, as mentioned above. Although all the polymer films which consist of plastics, ie, a thermoplastic resin, can be extended | stretched, a cyclic olefin resin film is preferable at the point that it is easy to control retardation. The cyclic olefin resin constituting the cyclic olefin resin film is composed of a polymer or copolymer (cyclic olefin resin) of cyclic olefins such as norbornene and polycyclic norbornene monomer, and is the cyclic olefin resin. May partially include a ring opening. Moreover, you may hydrogenate cyclic olefin resin containing a ring-opening part. Further, the cyclic olefin resin may be a copolymer of, for example, a cyclic olefin and a chain olefin or vinylated aromatic compound (styrene, etc.) in that it does not significantly impair transparency or does not significantly increase hygroscopicity. In addition, the cyclic olefin resin may have a polar group introduced into the molecule.

환상 올레핀계 수지가, 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체인 경우, 상기 쇄상 올레핀은 에틸렌이나 프로필렌 등이며, 또한, 비닐화 방향족 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬 치환 스티렌 등이다. 이러한 공중합체에 있어서, 환상 올레핀에 유래하는 구조 단위의 함유 비율은, 환상 올레핀계 수지의 전체 구조 단위에 대하여, 50 몰% 이하, 예컨대, 15∼50 몰% 정도의 범위이다. 환상 올레핀계 수지가, 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀과, 비닐화 방향족 화합물로부터 얻어지는 3원 공중합체인 경우, 예컨대, 쇄상 올레핀 유래의 구조 단위의 함유 비율은, 상기 환상 올리핀계 수지의 전체 구조 단위에 대하여 5∼80 몰% 정도이며, 비닐화 방향족 화합물 유래의 구조 단위의 함유 비율은 5∼80 몰% 정도이다. 이러한 3원 공중합체의 환상 올레핀계 수지는, 상기 환상 올레핀계 수지를 제조할 때에, 고가의 환상 올레핀의 사용량을 비교적 적게 할 수 있다고 하는 이점이 있다. When the cyclic olefin resin is a copolymer of a cyclic olefin and an aromatic compound having a chain olefin or a vinyl group, the chain olefin is ethylene or propylene, and the vinylated aromatic compound is styrene, α-methyl styrene, and alkyl substituted styrene. And so on. In such a copolymer, the content rate of the structural unit derived from cyclic olefin is 50 mol% or less, for example, about 15-50 mol% with respect to the total structural units of cyclic olefin resin. In the case where the cyclic olefin resin is a ternary copolymer obtained from a cyclic olefin, a chain olefin, and a vinylated aromatic compound, the content ratio of the structural unit derived from the chain olefin is, for example, 5 to the total structural units of the cyclic olefin resin. It is about -80 mol%, and the content rate of the structural unit derived from a vinylated aromatic compound is about 5-80 mol%. The cyclic olefin resin of such a terpolymer has the advantage that the usage-amount of expensive cyclic olefin can be made comparatively small, when manufacturing the said cyclic olefin resin.

환상 올레핀계 수지 필름을 제조할 수 있는 환상 올레핀계 수지는 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 시판되는 환상 올레핀계 수지로서는, "Topas"[Ticona사(독일)]; "ARTON"[JSR(주)]; "제오노아(ZEONOR)" 및 "제오넥스(ZEONEX)"[니혼제온(주)]; "아펠"[미쓰이가가쿠(주) 제조] 등을 들 수 있다. 이러한 환상 올레핀계 수지를 예컨대 용제 캐스트법이나 용융 압출법 등의 공지된 제막 수단에 의해 제막하여, 필름(환상 올레핀계 수지 필름)으로 할 수 있다. 또한, 이미 필름 형태로 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지 필름도 이용할 수 있다. 이러한 시판되는 환상 올레핀계 수지 필름으로서는 예컨대, "Escena" 및 "SCA40"[세키스이가가쿠고교(주)]; "제오노아 필름"[오프테스(주)]; "아톤 필름"[JSR(주)] 등을 들 수 있다. 한편, 여기서 "" 안에 기재하는 것은 모두 상품명이며, 이하에서도 마찬가지로 한다. The cyclic olefin resin which can manufacture a cyclic olefin resin film can be obtained easily in a market. Examples of commercially available cyclic olefin resins include "Topas" [Ticona (Germany)]; "ARTON" [JSR Corporation]; "ZEONOR" and "ZEONEX" (Nihon Xeon Corporation); "Apel" (made by Mitsui Chemicals, Inc.), etc. are mentioned. Such cyclic olefin resin can be formed into a film (cyclic olefin resin film) by well-known film forming means, such as a solvent casting method and a melt-extrusion method, for example. Moreover, the cyclic olefin resin film already marketed in film form can also be used. Examples of such commercially available cyclic olefin resin film include "Escena" and "SCA40" (Sekisuga Chemical Co., Ltd.); "Zeonoa film" [Optes Co., Ltd.]; "Aton film" [JSR Corporation] etc. are mentioned. In addition, all what is described in "" is a brand name here, and it does similarly below.

이어서, 고분자 필름에 위상차성을 부여하는 방법에 관해서 간단히 설명한다. 고분자 필름은 공지된 연신 방법에 의해 위상차성을 부여할 수 있다. 예컨대, 고분자 필름이 롤에 감겨 있는 롤(권취체)을 준비하고, 이러한 권취체로부터, 필름을 연속적으로 권출하여, 권출된 필름을 가열로로 반송한다. 가열로의 설정 온도는, 고분자 필름의 유리 전이 온도 근방(℃)∼[유리 전이 온도+100](℃)의 범위, 바람직하게는, 유리 전이 온도 근방(℃)∼[유리 전이 온도+50](℃)의 범위로 한다. 상기 가열로에 있어서는, 필름의 진행 방향으로 또는 진행 방향과 직교하는 방향으로 연신할 때에, 반송 방향이나 장력을 조정하여 임의의 각도로 경사를 붙여 일축 또는 이축의 열 연신 처리를 한다. 연신의 배율은 통상 1.1∼6배 정도의 범위이며, 바람직하게는 1.1∼3.5배 정도의 범위이다. 또한, 비스듬한 방향으로 연신하는 방법은, 연속적으로 배향축을 원하는 각도로 경사시킬 수 있는 것이라면, 특별히 한정되지 않고, 공지된 연신 방법을 채용할 수 있다. 이러한 연신 방법은 예컨대, 일본 특허공개 소50-83482호 공보나 일본 특허공개 평2-113920호 공보에 기재된 방법을 들 수 있다. Next, the method to give retardation property to a polymer film is demonstrated easily. The polymer film can impart retardation by a known stretching method. For example, a roll (winding body) in which a polymer film is wound on a roll is prepared, the film is unwound continuously from such a winding body, and the unwinded film is conveyed to a heating furnace. The setting temperature of a heating furnace is the range of the glass transition temperature vicinity (degreeC)-[glass transition temperature +100] (degreeC) of a polymer film, Preferably, it is near glass transition temperature (degreeC)-[glass transition temperature +50] (degreeC). We assume range of). In the said heating furnace, when extending | stretching in the advancing direction of a film or the direction orthogonal to a advancing direction, the conveyance direction and tension are adjusted, and it inclines at arbitrary angles, and carries out the uniaxial or biaxial thermal stretching process. The magnification of stretching is usually in the range of about 1.1 to 6 times, and preferably in the range of about 1.1 to 3.5 times. Moreover, the method of extending | stretching in an oblique direction is not specifically limited as long as it can continuously incline an orientation axis | shaft to a desired angle, A well-known extending | stretching method can be employ | adopted. Examples of such stretching methods include methods described in JP-A-50-83482 and JP-A 2-113920.

투명 기재(1)로서 이용하는 데 있어서, 고분자 필름의 두께는, 실용적인 취급을 할 수 있을 정도의 중량이라는 점 및 충분한 투명성을 확보할 수 있다는 점에서는, 얇은 쪽이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있다. 그래서, 이들 필름의 적당한 두께는 예컨대 5∼300 ㎛ 정도이며, 바람직하게는 20∼200 ㎛이다. 본 편광 소자를 후술하는 원편광판으로서 사용하는 경우는, 그 원편광판을 이용하는 표시 장치가 모바일 용도일 것이 상정되기 때문에, 필름의 두께는 20∼100 ㎛ 정도가 특히 바람직하다. 한편, 연신함으로써 필름에 위상차성을 부여하는 경우, 연신 후의 두께는 연신 전의 필름의 두께나 연신 배율에 따라 결정된다. In using it as the transparent base material 1, the thickness of a polymer film is the weight of the grade which can be practically handled, and in the point which can ensure sufficient transparency, although thinner is preferable, when it is too thin, strength falls This tends to be inferior in workability. Therefore, the suitable thickness of these films is about 5-300 micrometers, for example, Preferably it is 20-200 micrometers. When using this polarizing element as a circularly-polarizing plate mentioned later, since the display apparatus using this circularly-polarizing plate is assumed to be a mobile use, about 20-100 micrometers is especially preferable for the thickness of a film. On the other hand, when providing retardation to a film by extending | stretching, the thickness after extending | stretching is determined according to the thickness and the draw ratio of the film before extending | stretching.

공정 A1에서는, 상술한 투명 기재(1) 상에 광배향층(2)을 형성함으로써, 투명 기재(1)와 광배향층(2)을 갖는 제1 적층체(101), 바람직하게는 투명 기재(1)와 광배향층(2)이 적층된 제1 적층체(101)를 형성한다. 한편, 상기 투명 기재(1)에 하드코트 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있는 경우에는, 그 표면 처리된 면에 대하여, 반대쪽의 면에 광배향층을 형성하면 된다. In step A1, by forming the photoalignment layer 2 on the above-described transparent substrate 1, the first laminate 101 having the transparent substrate 1 and the photoalignment layer 2, preferably the transparent substrate The 1st laminated body 101 by which (1) and the optical orientation layer 2 were laminated | stacked is formed. On the other hand, when the transparent base material 1 is subjected to surface treatment such as hard coat treatment, the optical alignment layer may be formed on the surface opposite to the surface treated surface.

<광배향층> <Optical alignment layer>

광배향층을 형성함에 있어서는, 우선, 광반응성 기를 갖는 폴리머 및 용제를 포함하는 조성물(이하, 경우에 따라 「광배향층 형성용 조성물」이라고 함)을 준비한다. 광반응성 기란, 빛을 조사하는 것(광 조사)에 의해 액정 배향능을 일으키는 기를 말한다. 본 발명에서 광반응성 기란, 구체적으로는 빛을 조사함으로써 생기는 폴리머 분자의 배향 유기 또는 이성화 반응, 이량화 반응, 광 가교 반응 혹은 광 분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광 반응을 일으키는 것이다. 이 광반응성 기 중에서도, 이량화 반응 또는 광 가교 반응을 이용한 것이, 배향성이 우수하여, 후술하는 편광층 형성시에 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱 액정 상태를 유지한다는 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 일으킬 수 있는 광반응성 기로서는, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 것이 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합) 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다. In forming a photo-alignment layer, first, the composition (henceforth "the composition for photo-alignment layer formation") containing the polymer and solvent which have a photoreactive group is prepared. A photoreactive group means the group which produces liquid crystal aligning ability by irradiating light (light irradiation). In the present invention, the photoreactive group specifically causes photoreaction to be the origin of liquid crystal alignment ability, such as orientation organic or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction or photolysis reaction of polymer molecules produced by irradiation with light. . Among these photoreactive groups, a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction is used, which is excellent in orientation and is preferable in that the polymerizable smectic liquid crystal compound maintains a smectic liquid crystal state at the time of forming a polarizing layer described later. As a photoreactive group which can cause the above reaction, it is preferable to have an unsaturated bond, especially a double bond, a carbon-carbon double bond (C = C bond), a carbon-nitrogen double bond (C = N bond), nitrogen Particularly preferred are groups having at least one selected from the group consisting of -nitrogen double bonds (N = N bonds) and carbon-oxygen double bonds (C = O bonds).

C=C 결합을 갖는 광반응성 기로서는 예컨대, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸륨기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 방향족 시프 염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이들 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 설폰산기 및 할로겐화알킬기 등의 치환기를 갖고 있더라도 좋다. As a photoreactive group which has a C = C bond, a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, a cinnamoyl group, etc. are mentioned, for example. As photoreactive group which has a C = N bond, group which has structures, such as an aromatic sheep base and an aromatic hydrazone, is mentioned. As a photoreactive group which has N = N bond, what has a basic structure of an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bis azo group, a formazan group, etc., and an azo benzene is mentioned. As a photoreactive group which has a C = O bond, a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, a maleimide group, etc. are mentioned. These groups may have substituents, such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and a halogenated alkyl group.

그 중에서도, 광 이량화 반응을 일으킬 수 있는 광반응성 기가 바람직하고, 신나모일기 및 칼콘기가, 광 배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한,열안정성이나 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 광배향층을 쉽게 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 더 말하자면, 광반응성 기를 갖는 폴리머로서는, 그 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조가 되는 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다. Among them, a photoreactive group capable of causing a photodimerization reaction is preferable, and a cinnamoyl group and a chalcone group have a relatively small amount of polarization irradiation required for optical alignment, and an optical alignment layer having excellent thermal stability and stability over time. It is preferable because it can be easily obtained. In other words, as the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group in which the terminal portion of the polymer side chain becomes a cinnamic acid structure is particularly preferable.

상기 광배향층 형성용 조성물의 취급 용이성과, 높은 내구성의 배향성을 실현한 배향층을 얻기 쉽다는 점에서, 특히 바람직한 광반응성 기를 갖는 폴리머는 예컨대 식(A')으로 나타내어지는 기를 측쇄에 갖는 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A')」라고 함)이다. Particularly preferred polymers having photoreactive groups are polymers having side groups represented by formula (A '), for example, in view of easily obtaining an alignment layer that realizes the ease of handling of the composition for forming an optical alignment layer and a highly durable orientation. (Hereinafter, referred to as "polymer (A ')" in some cases).

Figure pat00002
Figure pat00002

[식(A')에서, In the formula (A '),

n은 0 또는 1을 나타낸다. n represents 0 or 1.

X1은 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는-CH2-를 나타낸다. X 1 represents a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —N═N—, —CH═CH— or —CH 2 —.

Y1은 단결합 또는 -0-을 나타낸다. Y 1 represents a single bond or -0-.

R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다. R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

*는 폴리머 주쇄에 대한 결합수를 나타낸다.]* Indicates the number of bonds to the polymer backbone.]

식(A')에 있어서, X1은 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -C=C- 및 -CH2- 중 어느 것이면, 폴리머(A') 자체의 제조가 용이하게 되기 때문에, 특히 바람직하다. Formula (A ') In, X 1 is a single bond, -O-, -COO-, -OCO-, -N = N-, -C = C- and -CH 2 in the - as long as any one of, the polymer (A' ) Is particularly preferred because it facilitates the manufacture thereof.

식(A')에 있어서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐화알킬기, 할로겐화알콕시기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 알콕시카르보닐기, 카르복실기, 설폰산기, 아미노기 또는 히드록시기를 나타내고, 상기 카르복실기 및 상기 설폰산기는 알칼리 금속 이온과 염을 형성하고 있더라도 좋다. 이들 중에서도, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기이면 더욱 바람직하다. 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기 및 부톡시기 등을 들 수 있다.In formula (A '), R <1> and R <2> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a halogenated alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, allyloxy group, and alkoxy It may represent a carbonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, or a hydroxyl group, and the said carboxyl group and the said sulfonic acid group may form the salt with alkali metal ion. Among these, R 1 and R 2 are each more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A methyl group, an ethyl group, a butyl group, etc. are mentioned as said alkyl group, A methoxy group, an ethoxy group, butoxy group, etc. are mentioned as said alkoxy group.

폴리머(A')의 주쇄는 특별히 한정되지 않지만, 식(M-1) 또는 식(M-2)으로 나타내어지는 (메트)아크릴산에스테르 단위; 식(M-3) 또는 식(M-4)으로 나타내어지는 (메트)아크릴아미드 단위; 식(M-5) 또는 식(M-6)으로 나타내어지는 비닐에테르 단위; 식(M-7) 또는 식(M-8)으로 나타내어지는 (메틸)스티렌 단위 및 식(M-9) 또는 식(M-10)으로 나타내어지는 비닐에스테르 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 것으로 구성되는 주쇄를 폴리머(A)가 갖고 있으면 바람직하고, 그 중에서도, (메트)아크릴산에스테르 단위 및 (메트)아크릴아미드 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 단위로 구성되는 주쇄를 폴리머(A')가 갖고 있으면 보다 바람직하다. 한편, 여기서 말하는 「폴리머(A')의 주쇄」란, 폴리머(A')가 갖는 분자쇄 중, 가장 긴 분자쇄를 말한다. Although the main chain of a polymer (A ') is not specifically limited, (meth) acrylic acid ester unit represented by a formula (M-1) or a formula (M-2); (Meth) acrylamide units represented by formula (M-3) or (M-4); Vinyl ether units represented by formula (M-5) or (M-6); Composed of (methyl) styrene units represented by the formula (M-7) or (M-8) and vinyl ester units represented by the formula (M-9) or (M-10). It is preferable if the polymer (A) has a main chain, and it is more preferable if the polymer (A ') has the main chain which consists of a unit selected from the group which consists of a (meth) acrylic acid ester unit and a (meth) acrylamide unit especially, Do. In addition, the "main chain of a polymer (A ')" here means the longest molecular chain among the molecular chains which a polymer (A') has.

Figure pat00003
Figure pat00003

식(M-1)∼식(M-10) 중 어느 것으로 나타내어지는 단위와, 식(A')으로 나타내어지는 기는 직접 결합하고 있더라도, 적당한 연결기를 통해 결합하고 있더라도 좋다. 이 연결기로서는, 카르보닐옥시기(에스테르 결합), 산소 원자(에테르 결합), 이미드기, 카르보닐이미노기(아미드 결합), 이미노카르보닐이미노기(우레탄 결합), 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 지방족 탄화수소기 및 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 방향족 탄화수소기, 및 이들을 조합시켜 이루어지는 2가의 기를 들 수 있다. 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 방향족 탄화수소기의 구체예는, 페닐렌기, 2-메톡시-1,4-페닐렌기, 3-메톡시-1,4-페닐렌기, 2-에톡시-1,4-페닐렌기, 3-에톡시-1,4-페닐렌기, 2,3,5-트리메톡시-l, 4-페닐렌기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 연결기는 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 1∼11의 알칸디일기가 더욱 바람직하다. 한편, 이러한 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기 및 운데카메틸렌기 등을 들 수 있고, 이들은 직쇄상이라도, 분기쇄상이라도 좋다. 또한, 이러한 알칸디일기는 치환기를 갖고 있더라도 좋다. 이 치환기는 예컨대 탄소수 1∼4의 알콕시기 등이다.The unit represented by any of formulas (M-1) to (M-10) and the group represented by formula (A ') may be bonded directly or may be bonded via an appropriate linking group. As this coupling group, a bivalent which may have a carbonyloxy group (ester bond), an oxygen atom (ether bond), an imide group, a carbonylimino group (amide bond), an iminocarbonylimino group (urethane bond), and a substituent The divalent aromatic hydrocarbon group which may have an aliphatic hydrocarbon group and a substituent, and the bivalent group formed by combining these are mentioned. Specific examples of the divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent include a phenylene group, 2-methoxy-1,4-phenylene group, 3-methoxy-1,4-phenylene group, and 2-ethoxy-1,4 -Phenylene group, 3-ethoxy-1,4-phenylene group, 2,3,5-trimethoxy-l, 4-phenylene group, etc. are mentioned. Among these, the linking group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and more preferably an alkanediyl group having 1 to 11 carbon atoms which may have a substituent. On the other hand, as such an alkanediyl group, a methylene group, an ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, and undecamethylene group Etc., These may be linear or branched chain. In addition, such an alkanediyl group may have a substituent. This substituent is a C1-C4 alkoxy group etc., for example.

바꿔 말하면, 식(A')으로 나타내어지는 기를 갖는 구조 단위로서는, 식(A)으로 나타내어지는 것(이하, 경우에 따라 「구조 단위(A)」라고 하며, 그 구조 단위(A)를 포함하는 폴리머를 「폴리머(A)」라고 함)이 바람직하다.In other words, as a structural unit which has group represented by Formula (A '), what is represented by Formula (A) (henceforth called "structural unit (A)", and includes the structural unit (A) The polymer is referred to as "polymer (A)".

Figure pat00004
Figure pat00004

[식(A)에서, [Formula (A),

X1, Y1, R1, R2 및 n은 식(A')과 동의이며, X 1 , Y 1 , R 1 , R 2 and n are synonymous with formula (A '),

S1은 탄소수 1∼11의 알칸디일기이고, S1 is a C1-C11 alkanediyl group,

Figure pat00005
Figure pat00005

로 나타내어지는 구조는 식(M-1)∼식(M-10) 중 어느 것으로 나타내어지는 구조이다.]The structure represented by is a structure represented by any one of formulas (M-1) to (M-10).]

폴리머(A') 또는 폴리머(A)의 분자량은, 예컨대 겔 투과(GPC법)으로 구해지는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로 나타내어, 1×103∼1×107의 범위가 바람직하다. 단, 지나치게 분자량이 높아지면, 용매에의 용해성이 저하되어 배향막 형성용 조성물의 조제가 곤란하게 된다는 것이나, 광 조사에 대한 감도가 떨어지는 경향이 있기 때문에, 1×104∼1×106의 범위가 바람직하다. The molecular weight of a polymer (A ') or a polymer (A) is represented by the weight average molecular weight of polystyrene conversion calculated | required, for example by gel permeation (GPC method), and the range of 1 * 10 <3> -1 * 10 <7> is preferable. However, when molecular weight becomes high too much, since the solubility to a solvent falls and preparation of the composition for oriented film formation becomes difficult, and since there exists a tendency for the sensitivity to light irradiation to fall, it is the range of 1 * 10 <4> -1 * 10 <6> . Is preferred.

폴리머(A)는, 구조 단위(A)에 더하여, 식(B)으로 나타내어지는 구조 단위(이하, 경우에 따라 「구조 단위(B)」라고 함)를 갖고 있더라도 좋다. In addition to the structural unit (A), the polymer (A) may have a structural unit represented by Formula (B) (hereinafter, referred to as "structural unit (B)" in some cases).

Figure pat00006
Figure pat00006

[식(B)에서, [Formula (B),

m은 0 또는 1을 나타낸다. m represents 0 or 1;

S2는 탄소수 1∼11의 알칸디일기를 나타낸다. S 2 represents an alkanediyl group having 1 to 11 carbon atoms.

Figure pat00007
Figure pat00007

로 나타내어지는 구조는, 식(M-1)∼식(M-10) 중 어느 것으로 나타내어지는 구조이다.] The structure represented by is a structure represented by any one of formulas (M-1) to (M-10).]

X2는 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는 -CH2-를 나타낸다. X 2 represents a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —N═N—, —CH═CH— or —CH 2 —.

Y1은 단결합 또는 -0-을 나타낸다. Y 1 represents a single bond or -0-.

R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다.]R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.]

식(B)에 있어서, S2의 구체예는, 식(A)의 S1의 구체예와 동일하며, R3 및 R4의 알킬기 및 알콕시기의 구체예는 각각 식(A)의 R1 및 R2의 구체예와 동일하다. In the formula (B), examples of the S 2 example is the same as the embodiments of S 1 of the formula (A), R 3 and specific examples of the alkyl group and the alkoxy group of R 4 is R 1 in each of formula (A) And the same as the specific example of R 2 .

폴리머(A)의 전체 구조 단위에 대한 구조 단위(A) 및 구조 단위(B)의 몰분율을 각각 p 및 q로 한(p+q는 1임) 경우, 0.25<p≤1 및 0≤q<0.75의 관계를 만족하는 것이 바람직하다[여기서, 폴리머(A)가 구조 단위(A)를 지니고, p가 1인 경우란, 폴리머(A)가 구조 단위(A)로 이루어지는 폴리머임을 의미한다. 구조 단위(A)로 이루어지는 폴리머에는, 상기 구조 단위(A)가 1종이라도 2종 이상이라도 좋다.]. 단, 폴리머(A)는 광 조사에 의한 배향능을 현저히 손상시키지 않는 한, 구조 단위(A) 및 구조 단위(B) 이외의 구조 단위(이하, 경우에 따라 「다른 구조 단위」라고 함)를 갖고 있더라도 좋다. When the mole fractions of the structural unit (A) and the structural unit (B) with respect to the total structural units of the polymer (A) are p and q (p + q is 1), 0.25 <p≤1 and 0≤q < It is preferable to satisfy the relationship of 0.75. [In this case, when the polymer (A) has the structural unit (A) and p is 1, it means that the polymer (A) is a polymer composed of the structural unit (A). 1 type or 2 types or more of the said structural unit (A) may be sufficient as the polymer which consists of a structural unit (A).]. However, the polymer (A) is a structural unit (hereinafter referred to as "other structural unit" in some cases) other than the structural unit (A) and the structural unit (B) as long as the orientation ability by light irradiation is not impaired remarkably. You may have it.

폴리머(A)는, 구조 단위(A)를 유도하는 모노머와, 필요에 따라서 구조 단위(B)나 다른 구조 단위를 유도하는 모노머를 (공)중합함으로써 제조할 수 있다. 상기 (공)중합에는 통상 부가 중합법이 채용되고, 이러한 부가 중합으로서는, 라디칼 중합, 음이온 중합 및 양이온 중합 등의 연쇄 중합, 및 배위 중합 등을 들 수 있다. 중합 조건은 사용하는 모노머의 종류 및 그 양에 따라서 상술한 바람직한 폴리머(A)의 분자량을 만족하도록 설정된다. Polymer (A) can be manufactured by (co) polymerizing the monomer which guides a structural unit (A), and the monomer which guides a structural unit (B) and another structural unit as needed. The addition polymerization method is usually employed for the (co) polymerization, and examples of such addition polymerization include chain polymerization such as radical polymerization, anionic polymerization and cationic polymerization, and coordination polymerization. Polymerization conditions are set so as to satisfy the molecular weight of the above-mentioned preferable polymer (A) according to the kind and quantity of the monomer to be used.

이상, 광반응성 기를 갖는 폴리머 중에서 바람직한 것으로서 폴리머(A)에 관해서 상술했는데, 배향층 형성용 조성물은, 상기 광반응성 기를 갖는 폴리머(바람직하게는 폴리머(A))를 적당한 용제에 용해함으로써 조제된다. 이러한 용제는, 상기 광반응성 기를 갖는 폴리머가 용해될 수 있고, 적정한 점도의 배향층 형성용 조성물을 얻을 수 있는 범위에서 적절하게 선택할 수 있는데, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 및 젖산에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, γ-부티로락톤 및 디메틸아세트아미드 등의 아미드계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독 종으로 이용하더라도 좋고, 복수 종을 조합시켜 이용하더라도 좋다. As mentioned above, although polymer (A) was mentioned above as a preferable thing among the polymer which has a photoreactive group, the composition for orientation layer formation is prepared by melt | dissolving the polymer (preferably polymer (A)) which has the said photoreactive group in a suitable solvent. Such a solvent can be appropriately selected from the range in which the polymer having the photoreactive group can be dissolved and a composition for forming an alignment layer having an appropriate viscosity can be obtained. For example, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene Alcohol solvents such as glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate, and ethyl lactate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone, and methyl isobutyl ketone; Aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane; Nitrile solvents, such as aromatic hydrocarbon solvents, such as toluene and xylene, and acetonitrile; Ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; Chlorine-containing solvents such as chloroform and chlorobenzene; Amide solvents, such as N-methylpyrrolidone, N, N- dimethylformamide, (gamma) -butyrolactone, and dimethylacetamide, etc. are mentioned. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

광배향층 형성용 조성물에 대한, 광반응성 기를 갖는 폴리머의 농도는, 상기 폴리머의 종류나 제조하고자 하는 본 편광 소자(100)의 광배향층(2)의 두께에 따라 적절하게 조절할 수 있는데, 고형분 농도로 나타내어, 적어도 0.2 질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.3∼10 질량%의 범위가 특히 바람직하다. 또한, 본 편광 소자(100)의 광배향층(2)의 특성이 현저히 손상되지 않는 범위에서, 상기 배향층 형성용 조성물은 폴리비닐알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광증감제가 포함되어 있더라도 좋다. The concentration of the polymer having a photoreactive group with respect to the composition for forming the photo-alignment layer can be appropriately adjusted depending on the type of the polymer or the thickness of the photo-alignment layer 2 of the present polarizing element 100 to be produced. It is preferable to represent it as a density | concentration and to be at least 0.2 mass%, and the range of 0.3-10 mass% is especially preferable. In addition, the composition for forming the alignment layer may contain a polymer material such as polyvinyl alcohol or polyimide or a photosensitizer in a range in which the properties of the optical alignment layer 2 of the present polarizing element 100 are not significantly impaired. .

광배향막 형성용 조성물을 투명 기재(1) 상에 도포하는 방법으로서는, 스핀코팅법, 익스트루젼(extrusion)법, 그라비아코팅법, 다이코팅법, 바코팅법 및 애플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지된 방법이 채용된다. 또, 본 편광 소자 제조를 후술하는 Roll to Roll 형식의 연속적 제조 방법에 의해 실시하는 경우, 그 도포 방법은 통상 그라비아코팅법, 다이코팅법 또는 플렉소법 등의 인쇄법이 채용된다. As a method of apply | coating the composition for optical orientation film formation on the transparent base material 1, coating methods, such as a spin coating method, the extrusion method, the gravure coating method, the die coating method, the bar coating method, and the applicator method, A well-known method, such as a printing method, such as a flexographic method, is employ | adopted. Moreover, when performing this polarizing element manufacture by the continuous manufacturing method of the Roll-to-Roll type mentioned later, the coating method is a printing method, such as the gravure coating method, the die-coating method, or the flexographic method, normally.

<공정 A2> <Step A2>

다시, 도 2를 참조하여 본 제조 방법 A의 공정 A2를 설명한다. Again, process A2 of this manufacturing method A is demonstrated with reference to FIG.

상기 공정 A2는, 상기 공정 A1에 의해서 상기 투명 기재(1) 상에 형성된 제1 도포막을 건조시킴으로써, 상기 제1 도포막에 포함되는 용매(광배향층 형성용 조성물에 이용한 용매)를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재(1) 상에 제1 건조 피막(2A)을 형성하여, 제1 적층체(101)를 얻는 공정이다. 이 용매의 건조 제거에는, 상기 제1 적층체를 적당한 온도로 가열함으로써 용매를 건조 제거하는 방법(가열 방법)이나, 상기 제1 적층체(101)를 적당한 내압 용기에 봉입한 후, 상기 용기 내의 압력을 감압 상태로 함으로써 용매를 건조 제거하는 방법(감압 방법), 통풍 건조(통풍 방법), 자연 건조 혹은 이들 방법을 조합시킴으로써 실시할 수 있다. 또, 본 편광 소자의 제조를 후술하는 Roll to Roll 형식의 연속 형식으로 행하는 경우는 통상 가열 방법이 채용된다. 용제를 건조 제거함으로써, 상기 제1 도포막은 상기 제1 건조 피막(2A)으로 전화(轉化)되어 제1 적층체(101)를 얻을 수 있다. In said step A2, by drying the first coating film formed on the transparent substrate 1 by the step A1, the solvent (the solvent used in the composition for forming the photo-alignment layer) included in the first coating film is dried and removed. It is a process of forming the 1st dry film 2A on the said transparent base material 1, and obtaining the 1st laminated body 101. FIG. In the drying removal of this solvent, after drying a solvent by heating the said 1st laminated body to moderate temperature (heating method), or after enclosing the said 1st laminated body 101 in a suitable pressure-resistant container, By carrying out a pressure reduction state, it can carry out by drying a solvent (pressure reduction method), ventilation drying (ventilation method), natural drying, or combining these methods. Moreover, when performing manufacture of this polarizing element by the continuous type of the Roll to Roll type mentioned later, a heating method is employ | adopted normally. By drying and removing a solvent, the said 1st coating film is inverted to the said 1st dry film 2A, and the 1st laminated body 101 can be obtained.

이렇게 얻어지는 제1 적층체(101)의 제1 건조 피막(2A)의 두께는, 후술하는 공정 A3에 의해 얻어지는 배향층(2)이 원하는 두께가 되도록 하여 정해진다. 상기 배향층(2)의 두께는 예컨대 10 nm∼10000 nm이며, 바람직하게는 10 nm∼1000 nm이다. 소정의 배향층(2)의 두께는, 상기 공정 A1에 있어서, 광배향층 형성용 조성물의 고형분 농도, 광배향층 형성용 조성물의 투명 기재(1)에 대한 도포 조건을 조정 함으로써 컨트롤할 수 있다. The thickness of 2 A of 1st dry films of the 1st laminated body 101 obtained in this way is determined so that the orientation layer 2 obtained by process A3 mentioned later may become desired thickness. The thickness of the alignment layer 2 is, for example, 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm. The thickness of the predetermined orientation layer 2 can be controlled by adjusting solid content concentration of the composition for photo-alignment layer formation, and the application | coating conditions with respect to the transparent base material 1 of the composition for photo-alignment layer formation in the said process A1. .

<공정 A3><Step A3>

이어서, 상기 제1 적층체(101)의 제1 건조 피막(2A)에 편광 UV(편광 자외선)를 조사함으로써, 상기 제1 건조 피막(2A)에 포함되는, 광반응성 기를 갖는 폴리머를 배향시켜, 액정 배향능을 부여(이하, 경우에 따라 「광 배향 조작」이라고 함)하여 제2 적층체(102)를 형성한다. 광 배향 조작에 있어서, 편광 UV를 상기 제1 건조 피막(2A)에 조사하기 위해서는, 상기 제1 적층체의 상기 제1 건조 피막(2A) 측에서 직접 편광 UV를 조사하는 형식(도 3(A)에 도시하는 형식(A))이라도, 상기 제1 적층체의 상기 투명 기재(1) 측에 편광 UV를 조사하여, 상기 투명 기재(1) 속에 편광 UV를 투과시킴으로써 편광 UV를 제1 건조 피막(2A)에 조사하는 형식(도 3(B)에 도시하는 형식(B))이라도 좋다. 이들 형식 중 어느 것에 있어서나, 조사하는 편광 UV는 직선 편광 UV 및 타원 편광 UV의 어느 것이라도 좋지만, 효율적으로 광 배향 조작을 하기 위해서는, 직선 편광에 가까운 타원 편광 UV 또는 소광비가 높은 직선 편광 UV를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광 UV는 거의 평행광인 것이 특히 바람직하다. 단, 형식(B)에 의해 광 배향 조작을 하는 경우, 이용하는 제1 적층체(101)에 있는 투명 기재(1)는 그 투명성이 높으면 높을수록 바람직하다. Subsequently, by irradiating polarizing UV (polarization ultraviolet-ray) to 2 A of 1st dry films of the said 1st laminated body 101, the polymer which has a photoreactive group contained in the 1st dry film 2A is orientated, The 2nd laminated body 102 is formed by providing a liquid-crystal orientation capability (henceforth "photo-alignment operation"). In the photo-alignment operation, in order to irradiate the polarized UV to the first dry film 2A, the form of irradiating the polarized UV directly on the first dry film 2A side of the first laminate (FIG. 3 (A) Even in the form (A) shown in ()), polarized UV is irradiated to the said transparent base material 1 side of a said 1st laminated body, and polarized UV is transmitted to the transparent base material 1, and a polarized UV is made into a 1st dry film The form to be irradiated to (2A) (form (B) shown to FIG. 3 (B)) may be sufficient. In either of these forms, the polarized UV to be irradiated may be either linearly polarized UV or elliptically polarized UV, but in order to efficiently perform optical alignment operation, an elliptical polarized UV close to linearly polarized light or a linearly polarized UV with high extinction ratio is used. It is preferable to use. Moreover, it is especially preferable that the said polarization UV is substantially parallel light. However, when performing a photo-alignment operation by the model (B), the higher the transparency is, the more preferable the transparent base material 1 in the 1st laminated body 101 to be used is preferable.

조사하는 편광 UV는, 상기 제1 건조 피막에 포함되는, 광반응성 기를 갖는 폴리머의 광반응성 기가 빛에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역인 것이 좋다. 예컨대, 폴리머(A')와 같이, 광반응성 기가 신나모일기인 경우는, 파장 250∼400 nm 범위의 UV(자외선)가 특히 바람직하다. 광 배향 조작에 이용하는 광원으로서는, 크세논 램프; 고압 수은 램프; 초고압 수은 램프; 메탈 할라이드 램프; KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있다. 신나모일기를 광반응성 기로서 갖는 폴리머(A')를 이용한 경우, 광 배향 조작의 이용 광원은 고압 수은 램프 및 초고압 수은 램프 메탈 할라이드 램프가 바람직하다. 그 이유는, 이들 램프는 파장 313 nm의 자외선의 발광 강도가 크기 때문이다. 상기 광원으로부터의 빛을, 적당한 편광자(200)를 통과하고 나서 상기 제1 적층체에 조사하면, 상기 제1 적층체에 편광 UV가 조사되게 된다. 이러한 편광자(200)로서는, 편광 필터나 글랜-톰슨(Glan-Thompson), 글랜-테일러(Glan-Taylor) 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 이용할 수 있다. It is preferable that the polarization UV to irradiate is a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer which has a photoreactive group contained in the said 1st dry film can absorb light energy. For example, like the polymer (A '), when the photoreactive group is a cinnamoyl group, UV (ultraviolet) in the wavelength range of 250 to 400 nm is particularly preferable. As a light source used for a photo-alignment operation, Xenon lamp; High pressure mercury lamps; Ultra-high pressure mercury lamps; Metal halide lamps; Ultraviolet light lasers, such as KrF and ArF, etc. are mentioned. When the polymer (A ') which has cinnamoyl group as a photoreactive group is used, the high pressure mercury lamp and the ultrahigh pressure mercury lamp metal halide lamp are preferable for the light source which uses the photo-alignment operation. This is because these lamps have a large emission intensity of ultraviolet rays having a wavelength of 313 nm. When the light from the light source passes through the appropriate polarizer 200 and then is irradiated to the first laminate, polarized UV is irradiated onto the first laminate. As such a polarizer 200, a polarizing prism such as a polarization filter, a Glan-Thompson, a Glan-Taylor, or a polarizer of a wire grid type can be used.

이상, 상기 광 배향 조작을 도 3을 참조하여 설명했지만, 상기 제1 적층체(101)에 편광 UV를 조사하기 위해서는, 도 3에 도시하는 것과 같이, 상기 제1 적층체(101)의 면 방향에 대하여, 편광 UV의 조사 방향이 대략 수직일 필요가 반드시 있지는 않으며, 상기 제1 적층체(101)의 면 방향에 대하여, 편광 UV의 조사 방향이 비스듬하게 되어 있더라도 좋다. 상기 제1 적층체(101)의 면 방향에 대한, 편광 UV의 조사 방향은, 광 배향 조작에 이용하는 광원 및 편광자의 종류 등에 따라서 얻어지는 광배향층(2)이 원하는 흡수축을 갖도록 정해진다. As mentioned above, although the said optical orientation operation was demonstrated with reference to FIG. 3, in order to irradiate polarization UV to the said 1st laminated body 101, as shown in FIG. 3, the surface direction of the said 1st laminated body 101 is shown. It is not necessarily necessary that the irradiation direction of polarized UV is substantially perpendicular to, and the irradiation direction of polarized UV may be oblique with respect to the surface direction of the first laminate 101. The irradiation direction of polarized light UV with respect to the surface direction of the said 1st laminated body 101 is determined so that the optical alignment layer 2 obtained according to the kind of light source, polarizer, etc. used for photo-alignment operation may have a desired absorption axis.

<공정 A4><Step A4>

본 제조 방법 A의 공정 A4∼공정 A6은 상기 공정 A3을 거쳐 얻어진 상기 제2 적층체(102)의 상기 광배향층(2) 상에 편광층(3)을 형성하는 것이다. Steps A4 to A6 of the present production method A form a polarizing layer 3 on the optical alignment layer 2 of the second laminate 102 obtained through the step A3.

본 편광 소자가 갖는 편광층은 상술한 것과 같은 방법으로 형성된다. 반복하는 것이 되지만, 이 방법에 관해서 설명한다. 우선, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소 및 용제를 함유한 조성물(이하, 경우에 따라 「편광층 형성용 조성물」이라고 함)을 조제한다. 공정 A4에서는, 상기 편광층 형성용 조성물을 상기 배향층(2) 상에 도포하여 제2 도포막을 형성한다. The polarizing layer which this polarizing element has is formed by the same method as mentioned above. Although it repeats, this method is demonstrated. First, the composition (henceforth "the composition for polarizing layer formation") containing a polymeric smear liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent is prepared. In process A4, the said polarizing layer formation composition is apply | coated on the said orientation layer 2, and a 2nd coating film is formed.

우선, 상기 편광층 형성용 조성물의 구성 성분에 관해서 설명한다. First, the structural component of the said polarizing layer formation composition is demonstrated.

상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 스메틱 액정 화합물이란, 중합성 기를 지니고, 또한 스메틱상의 액정 상태를 보이는 화합물이다. 중합성 기란, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응에 관여하는 기를 의미한다. The polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said composition for polarizing layer formation is a compound which has a polymeric group and shows the smectic liquid-crystal state. A polymerizable group means group which participates in the polymerization reaction of the said polymeric smear liquid crystal compound.

상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 보이는 액정 상태는 고차의 스메틱상인 것이 바람직하다. 여기서 말하는 고차의 스메틱상이란, 스메틱 B상, 스메틱 D상, 스메틱 E상, 스메틱 F상, 스메틱 G상, 스메틱 H상, 스메틱 I상, 스메틱 J상, 스메틱 K상 및 스메틱 L상이며, 그 중에서도, 스메틱 B상, 스메틱 F상, 스메틱 I상, 경사진 스메틱 F상 및 경사진 스메틱 I상이 바람직하고, 스메틱 B상이 보다 바람직하다. 중합성 스메틱 액정 화합물이 나타내는 액정 상태에 의해, 배향 질서도가 높은 편광층을 갖는 본 편광 소자가 제조된다. It is preferable that the liquid crystal state which the said polymeric polymeric liquid crystal compound shows is a high-order smetic phase. The higher order Smetic image here is Smetic B phase, Smetic D phase, Smetic E phase, Smetic F phase, Smetic G phase, Smetic H phase, Smetic I phase, Smetic J phase, Sm It is a medicinal K phase and the Smetic L phase, Among these, the Smetic B phase, the Smetic F phase, the Smear I phase, the inclined Smematic F phase, and the inclined Smetic I phase are preferable, and the Smetic B phase is more preferable. Do. By the liquid crystal state represented by a polymeric smetic liquid crystal compound, this polarizing element which has a polarizing layer with high orientation order degree is manufactured.

바람직한 중합성 스메틱 액정 조성물로서는, 예컨대, 식(1)으로 나타내어지는 화합물(이하, 경우에 따라 「화합물(1)」이라고 함)을 들 수 있다. As a preferable polymeric polymeric liquid crystal composition, the compound (henceforth called "compound (1)" as follows) is mentioned, for example.

U1-V1-W1-X10-Y10-X20-Y20-X30-W2-V2-U2 (1)U 1 -V 1 -W 1 -X 10 -Y 10 -X 20 -Y 20 -X 30 -W 2 -V 2 -U 2 (1)

[식(1)에서, In formula (1),

X10, X20 및 X30은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기를 나타낸다. 단, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기이다. X 10 , X 20 and X 30 independently represent a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a p-phenylene group or a substituent which may have a substituent. Provided that at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a p-phenylene group which may have a substituent.

Y10 및 Y20은 서로 독립적으로 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OCOO-, 단결합, -N=N-, -CRa=CRb-, -C≡C- 또는 -CRa=N-을 나타낸다. Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다. Y 10 and Y 20 are independently of each other -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCOO-, single bond, -N = N-, -CR a = CR b- , -C≡ C- or -CR a = N-. R a and R b independently of one another represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

U1은 수소 원자 또는 중합성 기를 나타낸다. U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.

U2는 중합성 기를 나타낸다. U 2 represents a polymerizable group.

W1 및 W2는 서로 독립적으로 단결합, -O-, -S-, -COO- 또는 -OCOO-을 나타낸다. W 1 and W 2 independently represent a single bond, -O-, -S-, -COO- or -OCOO-.

V1 및 V2는 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 1∼20의 알칸디일기를 나타내고, 상기 알칸디일기를 구성하는 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 치환되어 있더라도 좋다.]V 1 and V 2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 -constituting the alkanediyl group is substituted with -O-, -S- or -NH-. It may be done.]

화합물(1)에 있어서, 상술한 것과 같이, X10, X20 및 X30 중 적어도 하나는, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기이지만, 이들 중, 적게도 2개가 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기인 것이 바람직하다. In the compound (1), as described above, at least one of X 10 , X 20 and X 30 may be a 1,4-phenylene group which may have a substituent, but at least two of these may have a substituent. It is preferable that it is a p-phenylene group.

상기 p-페닐렌기는 무치환인 것이 바람직하다. 상기 시클로헥산-1,4-디일기는 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기인 것이 바람직하고, 이 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기도 무치환인 것이 보다 바람직하다. It is preferable that the said p-phenylene group is unsubstituted. It is preferable that the said cyclohexane-1,4-diyl group is a trans-cyclohexane-1,4-diyl group, and it is more preferable that this trans-cyclohexane-1,4-diyl group is unsubstituted.

상기 p-페닐렌기 또는 상기 시클로헥산-1,4-디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1∼4의 알킬기; 시아노기; 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 또, 시클로헥산-1,4-디일기를 구성하는 -CH2-는 -O-, -S- 또는-NR-로 치환되어 있더라도 좋다. R은 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 페닐기이다. As a substituent which said p-phenylene group or the said cyclohexane-1, 4-diyl group arbitrarily has, C1-C4 alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, and a butyl group; Cyano group; Halogen atom etc. are mentioned. In addition, -CH 2 -constituting the cyclohexane-1,4-diyl group may be substituted with -O-, -S- or -NR-. R is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.

화합물(1)의 Y10은 -CH2CH2-, -COO- 또는 단결합이면 바람직하고, Y20은 -CH2CH2- 또는 -CH2O-이면 바람직하다. Y 10 of the compound (1) is preferably -CH 2 CH 2- , -COO- or a single bond, and Y 20 is preferably -CH 2 CH 2 -or -CH 2 O-.

U2는 중합성 기이다. U1은 수소 원자 또는 중합성 기이며, 바람직하게는 중합성 기이다. 즉, U1 및 U2는 함께 중합성 기이면 바람직하고, 함께 광중합성 기인 것이 바람직하다. 여기서, 광중합성 기란, 후술하는 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해서 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 광중합성 기를 갖는 중합성 스메틱 액정 화합물을 이용하면, 보다 저온 조건 하에서 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킬 수 있다는 점에서도 유리하다. U 2 is a polymerizable group. U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, and preferably a polymerizable group. That is, it is preferable if U <1> and U <2> are a polymerizable group together, and it is preferable that it is a photopolymerizable group together. Here, photopolymerizable group means group which can participate in a polymerization reaction by active radical, acid, etc. which generate | occur | produced from the photoinitiator mentioned later. The use of the polymerizable smectic liquid crystal compound having a photopolymerizable group is also advantageous in that the polymerizable smectic liquid crystal compound can be polymerized under lower temperature conditions.

화합물(1)에 있어서, U1 및 U2의 광중합성 기는 서로 다르더라도 좋지만, 동일한 종류의 기인 것이 바람직하다. 광중합성 기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. In compound (1), although the photopolymerizable groups of U <1> and U <2> may mutually differ, it is preferable that they are the same kind of group. Examples of the photopolymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group and the like. . Especially, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group, and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable.

V1 및 V2의 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기, 데칸-1,10-디일기, 테트라데칸-1,14-디일기 및 이코산-1,20-디일기 등을 들 수 있다. V1 및 V2는 바람직하게는 탄소수 2∼12의 알칸디일기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼12의 알칸디일기이다. As the alkanediyl group of V 1 and V 2 , a methylene group, an ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5- Diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group and eco And acid-1,20-diyl groups. V 1 and V 2 are preferably alkanediyl groups having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably alkanediyl groups having 6 to 12 carbon atoms.

상기 알칸디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 시아노기 및 할로겐 원자 등을 들 수 있는데, 상기 알칸디일기는 무치환인 것이 바람직하고, 무치환이고 또한 직쇄상의 알칸디일기인 것이 보다 바람직하다. Examples of the substituent which the alkanediyl group optionally has include a cyano group and a halogen atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted, and more preferably an unsubstituted and linear alkanediyl group.

W1 및 W2는 서로 독립적으로, 바람직하게는 단결합 또는 -O-이다. W 1 and W 2 are independently of each other, preferably a single bond or -O-.

화합물(1)로서는, 식(1-1)∼식(1-23) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 이러한 화합물(1)의 구체예가, 시클로헥산-1,4-디일기를 갖는 경우, 그 시클로헥산-1,4-디일기는 트랜스체인 것이 바람직하다.As compound (1), the compound etc. which are represented by any of formula (1-1)-formula (1-23) are mentioned. When the specific example of such compound (1) has a cyclohexane-1, 4-diyl group, it is preferable that this cyclohexane-1, 4-diyl group is a trans body.

Figure pat00008
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Figure pat00009
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Figure pat00010
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Figure pat00011
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예시한 화합물(1)은, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여, 편광층 형성용 조성물에 이용할 수 있다. 또한, 2종 이상의 중합성 스메틱 화합물을 이용하여, 이 2종 이상의 중합성 스메틱 화합물 중, 적어도 1종이 화합물(1)인 형식이라도 좋다. 이하의 설명에서는, 단독 종의 중합성 스메틱 액정 화합물을 이용하는 경우와, 2종 이상의 중합성 스메틱 액정 화합물을 이용하는 경우를 총칭하여 「중합성 스메틱 액정 화합물」이라고 부르는 경우가 있다. Illustrative compound (1) can be used individually or in mixture of 2 or more types, and for the composition for polarizing layer formation. Moreover, the form whose at least 1 type is compound (1) among these 2 or more types of polymerizable smear compounds may be used using 2 or more types of polymerizable smear compounds. In the following description, the case where a single type polymeric polymer liquid crystal compound is used and the case where two or more types of polymeric polymeric liquid crystal compounds are used are called generically and it may be called "polymerizable smectic liquid crystal compound."

화합물(1)을 편광층 형성용 조성물에 이용하는 경우, 미리 화합물(1)의 상전이 온도를 구하여, 그 상전이 온도를 밑도는 온도 조건 하에서, 상기 화합물(1)이 중합 가능하도록, 편광층 형성용 조성물의 화합물(1)[중합성 스메틱 액정 화합물] 이외의 성분을 조정한다. 이러한 중합 온도를 컨트롤할 수 있는 성분으로서는, 후술하는 광중합 개시제, 광증감제 및 중합 금지제 등을 들 수 있다. 이들의 종류 및 양을 적절하게 조절함으로써 화합물(1)의 중합 온도를 컨트롤할 수 있다. 또, 편광층 형성용 조성물에, 2종 이상의 화합물(1)[중합성 스메틱 액정 조성물]의 혼합물을 이용하는 경우에도, 상기 2종 이상의 화합물(1)의 혼합물의 상전이 온도를 구한 후, 중합성 스메틱 액정 화합물의 경우와 같은 식으로 하여, 중합 온도를 컨트롤한다. When using compound (1) for the composition for polarizing layer formation, the phase transition temperature of compound (1) is calculated | required in advance, and the said compound (1) can superpose | polymerize under the temperature conditions below that phase transition temperature of the composition for polarizing layer formation Components other than compound (1) [polymerizable smectic liquid crystal compound] are adjusted. As a component which can control such polymerization temperature, the photoinitiator, the photosensitizer, the polymerization inhibitor, etc. which are mentioned later are mentioned. The polymerization temperature of compound (1) can be controlled by suitably adjusting these types and amounts. Moreover, even when using the mixture of 2 or more types of compound (1) [polymerizable smear liquid crystal composition] in the composition for polarizing layer formation, after obtaining the phase transition temperature of the mixture of 2 or more types of compounds (1), it is polymerizable. The polymerization temperature is controlled in the same manner as in the case of the smect liquid crystal compound.

예시한 화합물(1) 중에서도, 각각 식(1-2), 식(1-3), 식(1-4), 식(1-6), 식(1-7), 식(1-8), 식(1-13), 식(1-14) 및 식(1-15)으로 나타내어지는 것으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 이들 화합물(1)은, 혼합함으로써, 혹은 함께 이용되는 광중합 개시제와의 상호 작용에 의해 용이하게 상전이 온도를 밑도는 온도 조건 하에서, 즉 고차의 스메틱상의 액정 상태를 충분히 유지한 채로 과냉각 상태를 얻을 수 있기 때문에, 상기 화합물(1)을 중합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 광중합 개시제와의 상호 작용에 의해, 이들 화합물(1)은, 70℃ 이하, 바람직하게는 60℃ 이하의 온도 조건 하에서, 고차의 스메틱상의 액정 상태를 충분히 유지한 채로 중합시킬 수 있다. Among the exemplified compounds (1), Formula (1-2), Formula (1-3), Formula (1-4), Formula (1-6), Formula (1-7), and Formula (1-8), respectively. At least 1 sort (s) chosen from the group which is represented by Formula (1-13), Formula (1-14), and Formula (1-15) is preferable. These compounds (1) can obtain a supercooled state by mixing or by interacting with the photopolymerization initiator used together, under temperature conditions that are easily below the phase transition temperature, i.e., sufficiently maintaining a high degree of liquid crystal state of the higher smetic phase. Therefore, the compound (1) can be polymerized. More specifically, by the interaction with a photoinitiator, these compounds (1) are made to superpose | polymerize, fully maintaining the higher-order smectic liquid-crystal state under the temperature conditions of 70 degrees C or less, Preferably it is 60 degrees C or less. Can be.

상기 편광층 형성용 조성물 중에 함유되는 화합물(1)은 상술한 것과 같이, 단독 종이라도, 복수 종이라도 좋지만, 복수 종인 것이 바람직하다. As described above, the compound (1) contained in the composition for forming a polarizing layer may be a single sheet or a plurality of sheets, but it is preferable that they are plural kinds.

상기 편광층 형성용 조성물에서 화합물(1)의 함유 비율은, 상기 편광층 형성용 조성물의 고형분에 대하여, 70∼99.9 질량%가 바람직하고, 90∼99.9 질량%가 보다 바람직하다. 화합물(1)의 함유 비율이 상기한 범위 내라면, 화합물(1)의 배향성이 높아지는 경향이 있다. 여기서, 고형분이란, 상기 편광층 형성용 조성물에서 용제 등의 휘발성 성분을 제외한 성분의 합계량을 말한다. 또, 복수 종의 화합물(1)이 상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 경우, 그 합계 함유 비율이 상기한 범위면 된다. 70-99.9 mass% is preferable with respect to solid content of the said polarizing layer formation composition, and, as for the content rate of the compound (1) in the said composition for polarizing layer formation, 90-99.9 mass% is more preferable. If the content ratio of compound (1) is within the above range, the orientation of compound (1) tends to be increased. Here, solid content means the total amount of the component except volatile components, such as a solvent, in the said composition for polarizing layer formation. Moreover, when several types of compound (1) is contained in the said composition for polarizing layer formation, the total content ratio should just be the said range.

상기 편광층 형성용 조성물은, 레벨링제를 함유하면 바람직하다. 상기 레벨링제란, 중합성 스메틱 액정 화합물의 유동성을 조정하고, 편광층 형성용 조성물을 도포하여 얻어지는 상기 제1 도포막을 보다 평탄하게 하는 기능을 갖는 것으로, 계면활성제 등을 예로 들 수 있다. 상기 레벨링제는, 폴리아크릴레트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제 및 불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다. It is preferable that the said composition for polarizing layer formation contains a leveling agent. The said leveling agent has a function which adjusts the fluidity | liquidity of a polymeric smear liquid crystal compound, and makes the said 1st coating film obtained by apply | coating the composition for polarizing layer formation more flatly, and surfactant etc. are mentioned. As for the said leveling agent, at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a leveling agent which has a polyacrylate compound as a main component, and a leveling agent which has a fluorine atom containing compound as a main component is more preferable.

폴리아크릴레트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK-361N", "BYK-380", "BYK-381" 및 "BYK-392"[BYK Chemie사] 등을 들 수 있다. As a leveling agent mainly containing a polyacrylate compound, "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK -361N "," BYK-380 "," BYK-381 ", and" BYK-392 "[BYK Chemie Corporation].

불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "메가파크 R-08", 동 "R-30", 동 "R-90", 동 "F-410", 동 "F-411", 동 "F-443", 동 "F-445", 동 "F-470", 동 "F-471", 동 "F-477", 동 "F-479", 동 "F-482" 및 동 "F-483"[DIC(주)]; "Surflon S-381", 동 "S-382", 동 "S-383", 동 "S-393", 동 "SC-101", 동 "SC-105", "KH-40" 및 "SA-100"[AGC세이미케미칼(주)]; "E1830", "E5844"[(주)다이킨파인케미칼겐큐쇼]; "에프톱 EF301", 동 "EF303", 동 "EF351" 및 동 "EF352"[미스비시마테리알덴시가세이(주)] 등을 들 수 있다. Examples of the leveling agent mainly containing a fluorine atom-containing compound include "Mega Park R-08", "R-30", "R-90", "F-410", "F-411", and " F-443 ", East" F-445 ", East" F-470 ", East" F-471 ", East" F-477 ", East" F-479 ", East" F-482 "and East" F -483 "[DIC Corporation]; "Surflon S-381", copper "S-382", copper "S-383", copper "S-393", copper "SC-101", copper "SC-105", "KH-40" and "SA -100 "[AGC Seiko Chemical Co., Ltd.]; "E1830", "E5844" [Daikin Fine Chemicals Gensho Co., Ltd.]; "E-top EF301", the "EF303", the "EF351", and the "EF352" [Misubishimaterialden Shigasei Co., Ltd.] etc. are mentioned.

상기 편광층 형성용 조성물에 레벨링제를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 0.3 질량부 이상 5 질량부 이하가 바람직하고, 0.5 질량부 이상 3 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 레벨링제의 함유량이 상기한 범위 내이면, 중합성 스메틱 액정 화합물을 수평 배향시키는 것이 용이하고, 또 얻어지는 편광층이 보다 평활하게 되는 경향이 있다. 중합성 스메틱 액정 화합물에 대한 레벨링제의 함유량이 상기한 범위를 넘으면, 얻어지는 편광층에 얼룩짐이 생기기 쉬운 경향이 있다. 또, 상기 편광층 형성용 조성물은 레벨링제를 2종류 이상 함유하고 있더라도 좋다. When it contains a leveling agent in the said composition for polarizing layer formation, 0.3 mass part or more and 5 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of polymeric liquid crystal compounds, and 0.5 mass part or more and 3 mass parts or less are furthermore. desirable. When content of a leveling agent is in the said range, it is easy to horizontally align a polymeric smear liquid crystal compound, and there exists a tendency for the polarizing layer obtained to become smoother. When content of the leveling agent with respect to a polymeric smear liquid crystal compound exceeds the said range, it exists in the tendency for a stain to occur easily to the polarizing layer obtained. Moreover, the said composition for polarizing layer formation may contain two or more types of leveling agents.

상기 편광층 형성용 조성물은 이색성 색소를 함유한다. 여기서 말하는 이색성 색소란, 분자의 장축 방향에서의 흡광도와, 단축 방향에서의 흡광도가 다른 성질을 갖는 색소를 말한다. 이러한 성질을 갖는 것이라면, 이색성 색소는 특별히 제한되지 않고, 염료라도 안료라도 좋다. 이 염료는 복수 종 이용하더라도 좋고, 안료도 복수 종 이용하더라도 좋으며, 염료와 안료를 조합하더라도 좋다. The composition for forming a polarizing layer contains a dichroic dye. The dichroic dye as used herein refers to a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction of the molecule and the absorbance in the minor axis direction are different. If it has such a property, a dichroic dye will not be restrict | limited in particular, A dye or a pigment may be sufficient. A plurality of dyes may be used, a plurality of pigments may be used, or a dye and a pigment may be combined.

상기 이색성 색소는 300∼700 nm의 범위에 극대 흡수 파장(λMAX)을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 이색성 색소로서는, 예컨대, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로서는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. It is preferable that the said dichroic dye has maximum absorption wavelength ((lambda) MAX) in the range of 300-700 nm. As such a dichroic dye, an acridine pigment, an oxazine pigment, a cyanine pigment, a naphthalene pigment, an azo pigment, an anthraquinone pigment, etc. are mentioned, for example, Azo pigment is especially preferable. As an azo dye, a monoazo pigment | dye, a bis azo pigment | dye, a tris azo pigment | dye, a tetrakis azo pigment | dye, a stilbenazo pigment | dye, etc. are mentioned, Preferably, it is a bis azo pigment | dye and a tris azo pigment | dye.

아조 색소는, 예컨대, 식(2)으로 나타내어지는 화합물(이하, 경우에 따라 「화합물(2)」이라고 함)을 들 수 있다. Examples of the azo dye include compounds represented by the formula (2) (hereinafter referred to as "compound (2)" in some cases).

A1(-N=N-A2)p-N=N-A3 (2)A 1 (-N = NA 2 ) p -N = NA 3 (2)

[식(2)에서, A1 및 A3은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 페닐기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프틸기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1가의 복소환기를 나타낸다. A2는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프탈렌-1,4-디일기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 복소환기를 나타낸다. p는 1∼4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 A2는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다.][In formula (2), A <1> and A <3> represent the monovalent heterocyclic group which may independently have a substituent, and may have a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a substituent. A 2 represents a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent. p represents the integer of 1-4. When p is an integer of 2 or more, a plurality of A 2 may be the same as or different from each other.]

1가의 복소환기로서는, 퀴놀린, 티아졸, 벤조티아졸, 티에노티아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 옥사졸 및 벤조옥사졸 등의 복소환 화합물로부터 1개의 수소 원자를 제외한 기를 들 수 있다. 복소환 화합물에서 2개의 수소 원자를 제외한 기가 2가의 복소환기에 해당하며, 이러한 복소환 화합물의 구체예는 상술한 것과 같다. Examples of the monovalent heterocyclic group include groups in which one hydrogen atom is removed from heterocyclic compounds such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzoimidazole, oxazole and benzoxazole. In the heterocyclic compound, a group excluding two hydrogen atoms corresponds to a divalent heterocyclic group, and specific examples of such a heterocyclic compound are as described above.

A1 및 A3에서의 페닐기, 나프틸기 및 1가의 복소환기, 및 A2에서의 p-페닐렌기, 나프탈렌-1,4-디일기 및 2가의 복소환기가 임의로 갖는 치환기로서는, 탄소수 1∼4의 알킬기; 메톡시기, 에톡시기 및 부톡시기 등의 탄소수 1∼4의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1∼4의 불화알킬기; 시아노기; 니트로기; 할로겐 원자: 아미노기, 디에틸아미노기 및 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환 아미노기(치환 아미노기란, 탄소수 1∼6의 알킬기를 하나 또는 2개 갖는 아미노기, 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합하여 탄소수 2∼8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기를 의미한다. 무치환 아미노기는 -NH2이다.)를 들 수 있다. 한편, 탄소수 1∼6의 알킬기의 구체예는 화합물(1)의 페닐렌기 등이 임의로 갖는 치환기에서 예시한 것과 동일하다. As a substituent which a phenyl group, a naphthyl group, and a monovalent heterocyclic group in A <1> and A <3> and a p-phenylene group, a naphthalene-1,4-diyl group, and a bivalent heterocyclic group in A <2> arbitrarily have, C1-C4 An alkyl group; Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; C1-C4 alkyl fluoride groups, such as a trifluoromethyl group; Cyano group; A nitro group; Halogen atom: Substituted or unsubstituted amino groups, such as an amino group, a diethylamino group, and a pyrrolidino group (A substituted amino group is an amino group which has one or two alkyl groups of 1-6 carbon atoms, or two substituted alkyl groups couple | bond with each other, and has 2 carbon atoms. means an amino group which forms an alkanediyl group of to 8. unsubstituted amino group may be mentioned is -NH 2.). In addition, the specific example of a C1-C6 alkyl group is the same as what was illustrated by the substituent which the phenylene group of compound (1) etc. have optionally.

화합물(2) 중에서도, 이하의 식(2-1)∼식(2-6) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. Among the compounds (2), compounds represented by any of the following formulas (2-1) to (2-6) are preferable.

Figure pat00012
Figure pat00012

Figure pat00013
Figure pat00013

[식(2-1)∼(2-6)에서, [In formulas (2-1) to (2-6),

B1∼B20은 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 무치환의 아미노기(치환 아미노기 및 무치환 아미노기의 정의는 상기한 것과 같음), 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타낸다. B 1 to B 20 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted amino group (a definition of a substituted amino group and an unsubstituted amino group is described above. One), a chlorine atom or a trifluoromethyl group.

n1, n2, n3 및 n4는 서로 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. n1, n2, n3 and n4 represent the integer of 0-3 each independently.

n1이 2 이상인 경우, 복수의 B2는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, If more than n1 is 2, a plurality of B 2 may be different even though the same or different,

n2이 2 이상인 경우, 복수의 B6은 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, When n2 is 2 or more, a plurality of B 6 may be the same as or different from each other,

n3이 2 이상인 경우, 복수의 B9는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, When n3 is 2 or more, the plurality of B 9 may be the same as or different from each other,

n4가 2 이상인 경우, 복수의 B14는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다.]When n4 is 2 or more, a plurality of B 14 may be the same as or different from each other.]

상기 안트라퀴논 색소로서는 식(2-7)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said anthraquinone pigment | dye, the compound represented by Formula (2-7) is preferable.

Figure pat00014
Figure pat00014

[식(2-7)에서, In formula (2-7),

R1∼R8은 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2-, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R 1 to R 8 independently represent a hydrogen atom, —R x , —NH 2 , —NHR x , —NR x 2 —, —SR x or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다.]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.]

상기 아크리딘 색소로서는 식(2-8)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said acridine pigment, the compound represented by Formula (2-8) is preferable.

Figure pat00015
Figure pat00015

[식(2-8)에서, [Equation (2-8),

R9∼R15는 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R 9 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x, or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다.]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.]

상기 옥사존 색소로서는 식(2-9)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said oxazone pigment | dye, the compound represented by Formula (2-9) is preferable.

Figure pat00016
Figure pat00016

[식(2-9)에서, [Equation (2-9),

R16∼R23은 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R 16 to R 23 each independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x, or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다.]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.]

이상의 식(2-7), 식(2-8) 및 식(2-9)에 있어서, Rx의 탄소수 1∼6의 알킬기란, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기 등이며, 탄소수 6∼12의 아릴기로서는, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기 및 나프틸기 등이다. In above formula (2-7), formula (2-8), and formula (2-9), a C1-C6 alkyl group of R <x> is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group And the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include phenyl group, toluyl group, xylyl group, naphthyl group and the like.

상기 시아닌 색소로서는 식(2-10)으로 나타내어지는 화합물 및 식(2-11)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said cyanine pigment | dye, the compound represented by Formula (2-10) and the compound represented by Formula (2-11) are preferable.

Figure pat00017
Figure pat00017

[식(2-10)에서, [Equation (2-10),

D1 및 D2는 서로 독립적으로 식(2-10a)∼식(2-10d) 중 어느 것으로 나타내어지는 기를 나타낸다. D 1 and D 2 independently represent a group represented by any one of formulas (2-10a) to (2-10d).

Figure pat00018
Figure pat00018

n5는 1∼3의 정수를 나타낸다.]n5 represents an integer of 1 to 3.]

Figure pat00019
Figure pat00019

[식(2-11)에서, In formula (2-11),

D3 및 D4는 서로 독립적으로 식(2-11a)∼식(2-11h) 중 어느 것으로 나타내어지는 기를 나타낸다. D 3 and D 4 independently represent a group represented by any one of formulas (2-11a) to (2-11h).

Figure pat00020
Figure pat00020

n6은 1∼3의 정수를 나타낸다.]n6 represents an integer of 1 to 3.]

상기 편광층 형성용 조성물에서 이색성 색소의 함유량은, 그 이색성 색소의 종류 등에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 예컨대, 중합성 스메틱 액정 화합물의 합계 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상 50 질량부 이하가 바람직하고, 0.1 질량부 이상 20 질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 이색성 색소의 함유량이 이 범위 내라면, 중합성 스메틱 액정 화합물의 배향을 어지럽히는 일없이, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킬 수 있다. 이색성 색소의 함유량이 지나치게 많으면, 중합성 스메틱 액정 화합물의 배향을 저해할 우려가 있다. 그 때문에, 중합성 스메틱 액정 화합물이 고차의 스메틱상의 액정 상태를 유지할 수 있는 범위에서 이색성 색소의 함유량을 정할 수도 있다.Although content of a dichroic dye in the said composition for polarizing layer formation can be adjusted suitably according to the kind of dichroic dye, etc., For example, 0.1 mass part or more and 50 mass part with respect to 100 mass parts of total of a polymeric smear liquid crystal compound. Part or less is preferable, 0.1 mass part or more and 20 mass parts or less are more preferable, 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less are further more preferable. If content of a dichroic dye exists in this range, the said polymeric smear liquid crystal compound can be polymerized, without disturbing the orientation of a polymeric smect liquid crystal compound. When there is too much content of a dichroic dye, there exists a possibility of inhibiting the orientation of a polymeric polymeric liquid crystal compound. Therefore, content of a dichroic dye can also be determined in the range which a polymeric polymeric liquid crystal compound can maintain the liquid crystal state of higher order smectic phase.

상기 편광층 형성용 조성물은 용제를 함유한다. 이 용제는 이용하는 중합성 스메틱 액정 화합물의 용해성 등을 고려하여 적절하게 바람직한 것을 선택할 수 있다. 다만, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응의 진행을 현저히 방해하는 일이 없는 불활성의 용제인 것이 바람직하다. 이러한 용제로서는, 상기 편광층 형성용 조성물 조제용의 용제로서 예시한 것과 동일하다. 상기 편광층 형성용 조성물 조제용의 용제도, 단독으로 이용하더라도 좋고, 복수 종을 조합시켜 이용하더라도 좋다. The said composition for polarizing layer formation contains a solvent. The solvent can be appropriately selected in consideration of the solubility of the polymerizable smectic liquid crystal compound to be used and the like. However, it is preferable that it is an inert solvent which does not disturb the progress of the polymerization reaction of the said polymeric smear liquid crystal compound significantly. As such a solvent, it is the same as what was illustrated as a solvent for the said composition for polarizing layer formation compositions. The solvent for preparing a composition for forming a polarizing layer may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds.

용제의 함유량은 상기 편광층 형성용 조성물의 총량에 대하여 50∼98 질량%가 바람직하다. 바꿔 말하면, 편광층 형성용 조성물에서 고형분은 2∼50 질량%가 바람직하다. 고형분이 2 질량% 이상이면, 본 편광 소자가 갖는 편광층으로서 필요한 이색성을 얻을 수 있다. 한편, 상기 고형분이 50 질량% 이하이면, 편광층 형성용 조성물의 점도가 낮아지므로, 편광층의 두께가 대략 균일하게 됨으로써, 상기 편광층에 얼룩짐이 생기기 어렵게 되는 경향이 있다. 또한, 이러한 고형분은 후술하는 편광층의 두께를 형성할 수 있도록 정할 수 있다. As for content of a solvent, 50-98 mass% is preferable with respect to the total amount of the said composition for polarizing layer formation. In other words, 2-50 mass% of solid content is preferable in the composition for polarizing layer formation. When solid content is 2 mass% or more, the dichroism required as a polarizing layer which this polarizing element has can be obtained. On the other hand, when the said solid content is 50 mass% or less, since the viscosity of the composition for polarizing layer formation will become low, there exists a tendency for the said polarizing layer to become hard to produce | generate because the thickness of a polarizing layer becomes substantially uniform. In addition, such solid content can be determined so that the thickness of the polarizing layer mentioned later can be formed.

상기 편광층 형성용 조성물은 중합 개시제를 함유하면 바람직하다. 상기 중합 개시제는, 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이며, 보다 저온 조건 하에서 상기 중합 반응을 개시할 수 있다는 점에서, 광중합 개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 이 온도 조건 하에, 빛의 작용에 의해 활성 라디칼 또는 산을 발생할 수 있는 화합물이 광중합 개시제로서 이용된다. 상기 광중합 개시제 중에서도 빛의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the said composition for polarizing layer formation contains a polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound capable of initiating the polymerization reaction of the polymerizable smectic liquid crystal compound, and the photopolymerization initiator is preferable in that the polymerization reaction can be started under lower temperature conditions. Specifically, under this temperature condition, a compound capable of generating an active radical or an acid by the action of light is used as the photopolymerization initiator. It is more preferable to generate radicals by the action of light among the photopolymerization initiators.

상기 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오드늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있다. As said photoinitiator, a benzoin compound, a benzophenone compound, an alkylphenone compound, an acylphosphine oxide compound, a triazine compound, an iodonium salt, a sulfonium salt, etc. are mentioned, for example.

이하, 이 광중합 개시제의 구체예를 든다. Hereinafter, the specific example of this photoinitiator is given.

벤조인 화합물로서는, 예컨대, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다. As a benzoin compound, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc. are mentioned, for example.

벤조페논 화합물로서는, 예컨대, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylper Oxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

알킬페논 화합물로서는, 예컨대, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다. Examples of the alkylphenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethan-1-one, 2 -Hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [ And oligomers of 4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one.

아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, and the like.

트리아진 화합물로서는, 예컨대, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 -[2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl ) Ethenyl] -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-tri Azine and the like.

광중합 개시제는 시장에서 용이하게 입수할 수 있는 것을 이용할 수도 있다. 시판되는 광중합 개시제로서는, "이르가큐어(Irgacure) 907", "이르가큐어 184", "이르가큐어 651", "이르가큐어 819", "이르가큐어 250", "이르가큐어 369"(치바재팬(주)); "SEIKUOL BZ", "SEIKUOL Z", "SEIKUOL BEE"(세이코가가쿠(주)); "카야큐어(kayacure) BP100"(니혼가야쿠(주)); "카야큐어 UVI-6992"(다우사 제조); "ADEKA OPTOMER SP-152", "ADEKA OPTOMER SP-170"((주)ADEKA); "TAZ-A", "TAZ-PP"(닛폰시이벨헤그너사); 및 "TAZ-104"(산와케미컬사) 등을 들 수 있다. A photoinitiator can also use what is readily available on the market. Commercially available photoinitiators include "Irgacure 907", "Irgacure 184", "Irgacure 651", "Irgacure 819", "Irgacure 250", "Irgacure 369") (Chiba Japan Co., Ltd.); "SEIKUOL BZ", "SEIKUOL Z", "SEIKUOL BEE" (Seikogagaku Co., Ltd.); "Kayacure BP100" (Nihon Kayaku Co., Ltd.); "Kayakure UVI-6992" (manufactured by Dausa); "ADEKA OPTOMER SP-152", "ADEKA OPTOMER SP-170" (ADEKA Co., Ltd.); "TAZ-A", "TAZ-PP" (Nippon Siebel Hegner); And "TAZ-104" (Sanwa Chemical Co., Ltd.).

상기 편광층 형성용 조성물이 중합 개시제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 스메틱 액정 화합물의 종류 및 그 양에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 예컨대, 중합성 스메틱 액정 화합물의 합계 100 질량부에 대한 중합 개시제의 함유량은, 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. 중합성 개시제의 함유량이 이 범위 내라면, 중합성 스메틱 액정 화합물의 배향을 어지럽히지 않고서 중합시킬 수 있기 때문에, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 고차의 스메틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합할 수 있다. When the said composition for polarizing layer formation contains a polymerization initiator, the content can be suitably adjusted according to the kind and quantity of the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the said composition for polarizing layer formation, For example, polymerizable 0.1-30 mass parts is preferable, as for content of the polymerization initiator with respect to a total of 100 mass parts of a smectic liquid crystal compound, 0.5-10 mass parts is more preferable, 0.5-8 mass parts is more preferable. If the content of the polymerizable initiator is within this range, the polymerizable smectic liquid crystal compound can be polymerized without disturbing the orientation of the polymerizable smectic liquid crystal compound. Can be.

상기 편광층 형성용 조성물이 광중합 개시제를 함유하는 경우, 상기 편광층 형성용 조성물에는 광증감제를 함유하고 있더라도 좋다. 상기 광증감제로서는, 예컨대, 크산톤 및 티오크산톤 등의 크산톤 화합물(예컨대, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등); 안트라센 및 알콕시기 함유 안트라센(예컨대, 디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물; 페노티아진 및 루브렌 등을 들 수 있다. When the composition for polarizing layer formation contains a photoinitiator, the composition for polarizing layer formation may contain a photosensitizer. As said photosensitizer, For example, xanthone compounds, such as xanthone and thioxanthone (for example, 2, 4- diethyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, etc.); Anthracene compounds such as anthracene and an alkoxy group-containing anthracene (eg, dibutoxyanthracene, etc.); Phenothiazine, rubrene, and the like.

편광층 형성용 조성물이 광중합 개시제 및 광증감제를 함유하는 것인 경우, 상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응을 보다 촉진할 수 있다. 이러한 광증감제의 사용량은, 병용하는 광중합 개시제 및 중합성 스메틱 액정 화합물의 종류 및 그 양에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 예컨대, 중합성 스메틱 액정 화합물의 합계 100 질량부에 대하여, 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. When the composition for polarizing layer formation contains a photoinitiator and a photosensitizer, the polymerization reaction of the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the said composition for polarizing layer formation can be promoted more. Although the usage-amount of such a photosensitizer can be suitably adjusted according to the kind and quantity of the photoinitiator and polymeric polymeric liquid crystal compound to use together, For example, 0.1-100 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of polymeric polymeric liquid crystal compound is used. 30 mass parts is preferable, 0.5-10 mass parts is more preferable, 0.5-8 mass parts is more preferable.

상기 편광층 형성용 조성물에 광증감제를 함유시킴으로써, 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응을 촉진할 수 있음을 설명했지만, 상기 중합 반응을 안정적으로 진행시키기 위해서, 상기 편광막 형성용 조성물에는 중합 금지제를 적절히 함유시킬 수도 있다. 중합 금지제를 함유함으로써, 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합 반응의 진행 정도를 컨트롤할 수 있다. Although it was demonstrated that the polymerization reaction of a polymeric polymeric liquid crystal compound can be accelerated | stimulated by containing a photosensitizer in the said composition for polarizing layer formation, in order to advance the said polymerization reaction stably, it is superposed | polymerized in the said composition for polarizing film formation. You may also contain an inhibitor suitably. By containing a polymerization inhibitor, the progress of the polymerization reaction of a polymeric smear liquid crystal compound can be controlled.

상기 중합 금지제로서는, 예컨대 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜(예컨대, 부틸카테콜 등), 피로갈롤, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 라디칼 등의 라디칼 보충제; 티오페놀류; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류 등을 들 수 있다. As said polymerization inhibitor, a hydroquinone, an alkoxy group containing hydroquinone, an alkoxy group containing catechol (for example, butylcatechol etc.), pyrogallol, 2,2,6,6- tetramethyl-1- piperidinyloxy Radical supplements such as radicals; Thiophenols; (beta) -naphthylamine, (beta) -naphthol, etc. are mentioned.

상기 편광층 형성용 조성물에 중합 금지제를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 이용하는 중합성 스메틱 액정 화합물의 종류 및 그 양, 및 광증감제의 사용량 등에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 예컨대, 중합성 스메틱 액정 화합물의 합계 100 질량부에 대한 중합 금지제의 함유량이, 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. 중합 금지제의 함유량이 이 범위 내라면, 상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 스메틱 액정 화합물의 배향을 어지럽히는 일없이 중합시킬 수 있기 때문에, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 더 한층 고차의 스메틱상의 액정 상태를 양호하게 유지한 채로 중합시킬 수 있다. When the polymerization inhibitor is contained in the composition for forming a polarizing layer, the content thereof can be appropriately adjusted depending on the type and amount of the polymerizable smectic liquid crystal compound to be used, the amount of the photosensitizer used, and the like. 0.1-30 mass parts is preferable, as for content of the polymerization inhibitor with respect to a total of 100 mass parts of a smectic liquid crystal compound, 0.5-10 mass parts is more preferable, 0.5-8 mass parts is more preferable. When content of a polymerization inhibitor exists in this range, since it can superpose | polymerize, without disturbing the orientation of the polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said composition for polarizing layer formation, the said polymeric polymeric liquid crystal compound is higher higher. It can superpose | polymerize in the state of maintaining the smectic-like liquid crystal state favorably.

이상 설명한 편광층 형성용 조성물을 상기 제2 적층판의 상기 광배향층(2) 상에 도포하여 제2 도포막을 얻어, 이 제2 도포막 중에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써 제2 건조 피막(3A)이 형성된다. 그 결과로서 제3 적층체(103)를 얻을 수 있다. The above-mentioned composition for polarizing layer formation is apply | coated on the said photo-alignment layer 2 of a said 2nd laminated board, and a 2nd coating film is obtained and the conditions in which the said polymeric smear liquid crystal compound contained in this 2nd coating film do not superpose | polymerize are carried out. The 2nd dry film 3A is formed by drying at. As a result, the third laminated body 103 can be obtained.

상기 제1 적층판의 광배향층(2) 상에 상기 편광막 형성용 조성물을 도포하는 방법(도포 방법)으로서는 예컨대, 상기 공정 A1에 있어서, 상기 광배향층 형성용 조성물을 상기 투명 기재 상에 도포하는 방법으로서 예시한 것과 동일한 방법을 들 수 있다. As a method (coating method) of apply | coating the said composition for polarizing film formation on the photo-alignment layer 2 of the said 1st laminated board, for example, in the said process A1, the said photo-alignment layer forming composition is apply | coated on the said transparent base material. The method similar to what was illustrated as a method of doing is mentioned.

<공정 A5><Step A5>

이어서, 공정 A5에서는, 상기 제2 적층판의 상기 제2 도포막을 건조함으로써, 이 제2 도포막으로부터 용제를 제거하여, 제2 건조 피막(3A)을 형성한다. 용제의 제거 방법은 통상 상기 공정 A2에 있어서 제1 도포막으로부터 제1 건조 피막을 형성할 때에 설명한 방법과 동일한 방법을 채용할 수 있지만, 상기 제2 도포막에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않도록 건조 조건을 설정한다. Subsequently, in process A5, a solvent is removed from this 2nd coating film by drying the said 2nd coating film of the said 2nd laminated board, and 2nd dry film 3A is formed. Although the method of removing a solvent can employ | adopt the method similar to the method demonstrated at the time of forming a 1st dry film from a 1st coating film in the said process A2 normally, the polymeric smear liquid crystal compound contained in a said 2nd coating film is Drying conditions are set so as not to polymerize.

<공정 A6> <Step A6>

공정 A6에 있어서는, 상기 제2 건조 피막(3A)에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물의 액정 상태를 스메틱 액정으로 유지한 채로(적층체(104)), 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 편광층(3)을 형성한다. 이 적층체(104)에 있어서, 제2 건조 피막(3A) 중의 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱상의 액정 상태로 한 층을 「층(3B)」이라 한다. In step A6, the polymerizable smectic liquid crystal compound is polymerized while the liquid crystal state of the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the second dry film 3A is maintained as a smect liquid crystal (laminate 104). By doing so, the polarizing layer 3 is formed. In this laminated body 104, the layer which made the polymerizable smectic liquid crystalline compound in 3 A of 2nd dry films into the smudge-like liquid crystal state is called "layer 3B."

상기 제2 건조 피막(3A)에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물의 액정 상태를 스메틱 액정 상태(이하, 경우에 따라 「스메틱상」 또는 「스메틱상의 액정 상태」라고 함)로 하여, 층(3B)을 형성하기 위해서는, 상기 제2 건조 피막을 적절한 온도로 유지하면 되며, 바꿔 말하면, 상기 제2 건조 피막을 제공한 제3 적층판(103)을 상전이 온도로부터 구한 적절한 온도로 유지하면 된다. 또, 스메틱상의 액정 상태로 되어 있는 층(3B)을 형성함에 있어서, 일단 상기 제2 건조 피막(3A)에 포함되는 중합성 스메틱 액정 조성물의 액정 상태를 네마틱상(네마틱 액정 상태)로 한 후, 상기 네마틱상을 스메틱상으로 전이시키면 바람직하다. 이와 같이 네마틱상을 경유하여 스메틱상을 형성하기 위해서는 예컨대, 제2 건조 피막에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물이 네마틱상의 액정 상태로 상 전이하는 온도 이상으로 가열하고, 이어서 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱상의 액정 상태를 보이는 온도까지 냉각한다고 하는 방법이 채용된다.Set the liquid crystal state of the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the second dry film 3A as a smect liquid crystal state (hereinafter, referred to as a "smetic phase" or "smatic phase liquid crystal state"), In order to form the layer 3B, the second dry film may be kept at an appropriate temperature. In other words, the third laminate plate 103 provided with the second dry film may be kept at an appropriate temperature obtained from a phase transition temperature. . Moreover, in forming the layer 3B which becomes the liquid crystal state of a smear phase, the liquid crystal state of the polymerizable smectic liquid crystal composition contained in the said 2nd dry film 3A once is made into a nematic phase (nematic liquid crystal state). After that, it is preferable to transfer the nematic phase into a smetic phase. Thus, in order to form a smetic phase via a nematic phase, for example, the polymerizable smectic liquid crystal compound included in the second dry film is heated above the temperature at which the phase transitions to the liquid crystal state of the nematic phase, and then the polymerizable S The method in which a matic liquid crystal compound is cooled to a temperature at which a liquid crystal phase exhibits a smectic phase is adopted.

상기 제2 건조 피막 중의 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 하거나, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 네마틱 액정 상태를 경유하여 스메틱 액정 상태로 하거나 하는 경우, 이용하는 중합성 스메틱 액정 화합물의 상전이 온도를 측정함으로써, 액정 상태를 제어하는 조건(가열 조건)을 용이하게 구할 수 있다. 이 상전이 온도 측정의 측정 조건은 본원의 실시예에서 설명한다. Polymeric smectic liquid crystal to be used when the polymerizable smectic liquid crystal compound in the second dry film is brought into a smect liquid crystal state, or the polymerizable smect liquid crystal compound is brought into a smect liquid crystal state via a nematic liquid crystal state. By measuring the phase-transition temperature of a compound, the conditions (heating conditions) which control a liquid crystal state can be calculated | required easily. The measurement conditions of this phase transition temperature measurement are demonstrated in the Example of this application.

상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킬 때, 스메틱상의 액정 상태를 양호하게 유지하기 위해서도, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물로서 2종 이상의 중합성 액정 스메틱 화합물을 포함하는 편광층 형성용 조성물을 이용하는 것이 바람직하다. 상기 중합성 스메틱 액정 조성물에서 각 중합성 스메틱 액정 화합물의 함유량비를 조정한 편광층 형성용 조성물을 이용하면, 네마틱상을 경유하여 스메틱상의 액정 상태를 형성한 후에, 일시적으로 과냉각 상태를 형성하는 것이 가능하여, 고차의 스메틱상의 액정 상태를 용이하게 유지하기 쉽다고 하는 이점이 있다. When polymerizing the polymerizable smectic liquid crystal compound, a composition for forming a polarizing layer containing two or more polymerizable liquid crystal smectic compounds as the polymerizable smect liquid crystal compound is also used to maintain the liquid crystal state of the smectic phase satisfactorily. It is preferable to use. When the composition for polarizing layer formation which adjusted the content ratio of each polymeric polymeric liquid crystal compound in the said polymeric cosmetic liquid crystal composition is used, after forming a liquid crystal state of a smectic phase via a nematic phase, a supercooled state will be temporarily changed. It is possible to form, and there is an advantage that it is easy to easily maintain a high degree of smectic liquid crystal state.

여기서는, 상기 편광층 형성용 조성물에 광중합 개시제를 함유시켜, 제2 건조 피막 중의 중합성 스메틱 액정 화합물의 액정 상태를 스메틱상으로 한 후, 이 스메틱상의 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 광중합시키는 방법에 관해서 상술한다. 광중합에 있어서, 제2 건조 피막에 조사하는 광선으로서는, 상기 제2 건조 피막에 포함되는 광중합 개시제의 종류, 또는 중합성 스메틱 액정 화합물의 종류(특히, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 갖는 광중합기의 종류) 및 그 양에 따라서 적절하게 가시광, 자외광 및 레이저광으로 이루어지는 군에서 선택되는 빛이나 활성 전자선에 의해서 행할 수 있다. 이들 중, 중합 반응의 진행을 컨트롤하기 쉽다는 점이나, 광중합에 관련된 장치로서 당분야에서 광범하게 이용되고 있는 것을 사용할 수 있다고 하는 점에서, 자외광이 바람직하다. 따라서, 자외광에 의해서 광중합할 수 있도록, 상기 편광층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 스메틱 액정 화합물이나 광중합 개시제의 종류를 선택해 두면 바람직하다. 또한, 중합시킬 때는, 자외광 조사와 함께 적당한 냉각 수단에 의해, 제2 건조 피막을 냉각함으로써 중합 온도를 컨트롤할 수도 있다. 이러한 냉각 수단의 채용에 의해, 보다 저온에서 중합성 스메틱 액정 화합물의 중합을 실시할 수 있으면, 상술한 투명 기재(1)나 광배향층(2)이 비교적 내열성이 낮은 것을 이용했다고 하여도, 적절하게 편광층(3)을 형성할 수 있다고 하는 이점도 있다. 또, 광중합할 때, 마스킹이나 현상을 행하는 등에 의해서 패터닝된 편광층(3)을 얻을 수도 있다.Here, after containing a photoinitiator in the said composition for polarizing layer formation and making the liquid crystal state of the polymeric smectic liquid crystal compound in a 2nd dry film into a smetic phase, the said superposition | polymerization is carried out, maintaining this liquid crystalline state. The method of photopolymerizing a sexual smetic liquid crystal compound is explained in full detail. In photopolymerization, as a light ray irradiated to a 2nd dry film, the kind of photoinitiator contained in the said 2nd dry film, or the kind of polymerizable smectic liquid crystal compound (especially the photopolymerizer which the said polymeric smear liquid crystal compound has) Can be suitably carried out with light or an active electron beam selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light and laser light. Among these, ultraviolet light is preferable because it is easy to control the progress of the polymerization reaction and that a device widely used in the art can be used as a device related to photopolymerization. Therefore, it is preferable to select the kind of the polymerizable smectic liquid crystal compound and the photopolymerization initiator contained in the composition for forming a polarizing layer so as to photopolymerize by ultraviolet light. In addition, when superposing | polymerizing, superposition | polymerization temperature can also be controlled by cooling a 2nd dry film by suitable cooling means with ultraviolet light irradiation. By employing such cooling means, even if the polymerization of the polymerizable smectic liquid crystal compound can be carried out at a lower temperature, even if the transparent base material 1 and the optical alignment layer 2 described above use relatively low heat resistance, There is also an advantage that the polarizing layer 3 can be appropriately formed. Moreover, when photopolymerizing, the patterned polarizing layer 3 can also be obtained by masking, image development, or the like.

이상과 같은 광중합을 행함으로써, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물은, 스메틱상, 바람직하게는 이미 예시한 것과 같은 고차의 스메틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합하여, 편광층(3)이 형성되어, 본 편광 소자(100)를 얻을 수 있다. 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합하여 얻어지는 편광층(3)은, 종래의 편광층, 즉, 네마틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합성 액정 화합물 등을 중합시켜 얻어지는 편광층과 비교하여 훨씬 편광 성능이 높다고 하는 이점이 있다. By performing photopolymerization as described above, the polymerizable smectic liquid crystal compound is polymerized while maintaining the liquid crystal state of the smectic phase, preferably the higher order smectic phase as already exemplified, and the polarizing layer 3 is formed. Thus, the present polarizing element 100 can be obtained. The polarizing layer 3 obtained by superposing | polymerizing with a polymeric liquid crystal compound maintaining the liquid crystal state of a smetic phase, superposes | polymerizes a polymeric liquid crystal compound etc. with the conventional polarizing layer, ie, maintaining the liquid crystal state of a nematic phase, Compared with the obtained polarizing layer, there exists an advantage that much polarization performance is much higher.

이렇게 형성된 편광층(3)의 두께는 0.5∼10 ㎛의 범위가 바람직하고, 0.5∼3 ㎛의 범위가 더욱 바람직하다. 따라서, 제2 도포막의 두께는 얻어지는 편광층(3)의 두께를 고려하여 정해진다. 또, 상기 편광층(3)의 두께는 간섭 막후계나 레이저 현미경 혹은 촉침식 막후계의 측정으로 구해지는 것이다. The range of 0.5-10 micrometers is preferable, and, as for the thickness of the polarizing layer 3 formed in this way, the range of 0.5-3 micrometers is more preferable. Therefore, the thickness of a 2nd coating film is determined in consideration of the thickness of the polarizing layer 3 obtained. In addition, the thickness of the said polarizing layer 3 is calculated | required by the measurement of an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus film thickness meter.

또한, 이렇게 형성된 편광층(3)은, X선 반사 측정에 있어서 블랙 피크를 얻을 수 있는 것이면 특히 바람직하다. 이러한 블랙 피크를 얻을 수 있는 편광층(3)으로서는, 예컨대, 헥사틱상(hexatic phase) 또는 크리스탈상에 유래하는 회절 피크를 보이는 편광층(3)을 들 수 있다. 또, 이러한 X선 반사 측정의 측정 조건은 예컨대 본원의 실시예에 기재한 조건 등을 들 수 있다. In addition, the polarizing layer 3 thus formed is particularly preferable as long as it can obtain a black peak in X-ray reflection measurement. As a polarizing layer 3 which can obtain such a black peak, the polarizing layer 3 which shows the diffraction peak derived from a hexatic phase or a crystalline phase is mentioned, for example. Moreover, the measurement conditions of such an X-ray reflection measurement, etc. are mentioned, for example.

<본 편광 소자의 연속적 제조 방법><The continuous manufacturing method of this polarizing element>

이상, 본 편광 소자의 제조 방법(본 제조 방법 A)의 개요를 설명했지만, 상업적으로 본 편광 소자를 제조할 때에는, 연속적으로 본 편광 소자를 제조할 수 있는 방법이 요구된다. 이러한 연속적 제조 방법은 Roll to Roll 형식에 의한 것으로, 경우에 따라 「본 제조 방법 B」라고 한다.As mentioned above, although the outline | summary of the manufacturing method (this manufacturing method A) of this polarizing element was demonstrated, when manufacturing this polarizing element commercially, the method which can manufacture this polarizing element continuously is calculated | required. This continuous manufacturing method is based on a roll to roll type, and is called "this manufacturing method B" depending on a case.

본 제조 방법 B는 예컨대, The present production method B is, for example,

투명 기재가 제1 권심에 권취되어 있는 제1 롤을 준비하는 공정과, The process of preparing the 1st roll by which a transparent base material is wound by the 1st core,

상기 제1 롤로부터, 상기 투명 기재를 연속적으로 송출하는 공정과, A step of continuously sending the transparent base material from the first roll,

상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기판 상에 제1 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과, Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to continuously form a first coating film on the transparent substrate;

상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Drying and removing the solvent from the first coating film to form a first dry film on the transparent base material, and to continuously obtain a first laminate,

상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 적층체의 반송 방향에 대하여, 대략 45° 각도에 배향 방향을 갖는 광배향층을 형성하여, 제2 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, Irradiating the first dry film with polarized light UV to form an optical alignment layer having an orientation direction at an angle of approximately 45 ° with respect to the conveyance direction of the first laminate, and continuously obtaining a second laminate;

상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent onto the photoalignment layer, and continuously forming a second coating film on the photoalignment layer;

상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 연속적으로 얻는 공정과, By drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said 2nd coating film does not superpose | polymerize, a 2nd dry film is formed on the said optical alignment layer, and a 3rd laminated body is continuously Gaining process,

상기 제2 건조 피막 중에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제3 적층체의 반송 방향에 대하여, 45° 각도에 흡수축을 갖는 편광층을 형성하여, 편광 소자를 연속적으로 얻는 공정과, After making the said polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, the said laminated body is polymerized by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. A step of forming a polarizing layer having an absorption axis at an angle of 45 ° with respect to the conveying direction of

연속적으로 얻어진 편광 소자를 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 갖는다. 여기서 도 4를 참조하여, 본 제조 방법 B의 주요부를 설명한다. It has the process of winding up the polarizing element obtained continuously to the 2nd core, and obtaining a 2nd roll. Here, with reference to FIG. 4, the principal part of this manufacturing method B is demonstrated.

투명 기재가 제1 권심(210A)에 권취되어 있는 제1 롤(210)은 예컨대 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 이러한 롤의 형태로 시장에서 입수할 수 있는 투명 기재로서는, 이미 예시한 투명 기재 중에서도, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리메타크릴산에스테르로 이루어지는 필름 등을 들 수 있다. 또한, 본 편광 소자를 원편광판으로서 이용함에 있어서, 미리 위상차성이 부여된 투명 기재도 시장에서 용이하게 입수할 수 있으며, 예컨대, 셀룰로오스에스테르 또는 환상 올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름 등을 들 수 있다. The 1st roll 210 by which the transparent base material is wound up by 210 A of 1st cores can be obtained easily in the market, for example. As a transparent base material available on the market in the form of such a roll, the film etc. which consist of a cellulose ester, cyclic olefin resin, polyethylene terephthalate, or polymethacrylic acid ester are mentioned among the transparent base materials already illustrated above. Moreover, in using this polarizing element as a circularly polarizing plate, the transparent base material to which retardation was previously provided can also be obtained easily in a market, For example, the retardation film which consists of a cellulose ester or cyclic olefin resin etc. is mentioned.

이어서, 상기 제1 롤(210)로부터 투명 기재를 권출한다. 투명 기재를 권출하는 방법은 상기 제1 롤(210)의 권심(210A)에 적당한 회전 수단을 설치하여, 그 회전 수단에 의해 제1 롤(210)을 회전시킴으로써 행해진다. 또한, 제1 롤(210)로부터 투명 기재를 반송하는 방향으로 적당한 보조 롤(300)을 설치하여, 이 보조 롤(300)의 회전 수단으로 투명 기재를 권출하는 형식이라도 좋다. 또한, 제1 권심(210A) 및 보조 롤(300) 모두 회전 수단을 설치함으로써, 투명 기재에 적절한 장력을 부여하면서, 투명 기재를 권출하는 형식이라도 좋다. Subsequently, the transparent substrate is unwound from the first roll 210. The method of unwinding a transparent base material is performed by providing a suitable rotating means in the core 210A of the said 1st roll 210, and rotating the 1st roll 210 by the rotating means. Moreover, the form which installs a suitable auxiliary roll 300 in the direction which conveys a transparent base material from the 1st roll 210, and unwinds a transparent base material by the rotating means of this auxiliary roll 300 may be sufficient. In addition, both the 1st winding core 210A and the auxiliary roll 300 may be a form which unwinds a transparent base material, providing a suitable tension to a transparent base material by providing rotation means.

상기 제1 롤(210)로부터 권출된 투명 기재는, 도포 장치(211A)를 통과할 때에, 그 표면 상에 상기 도포 장치(211A)에 의해 상기 배향막 형성용 조성물이 도포된다. 이와 같이 연속적으로 배향막 형성용 조성물을 도포하기 위해서 상술한 것과 같이, 상기 도포 장치(211A)는 그라비아코팅법, 다이코팅법, 플렉소법 등의 인쇄법이다. When the transparent base material unwound from the said 1st roll 210 passes through the coating apparatus 211A, the said composition for oriented film formation is apply | coated by the said coating apparatus 211A on the surface. As described above, the coating device 211A is a printing method such as a gravure coating method, a die coating method, a flexographic method, and the like in order to apply the composition for forming an alignment film continuously in this manner.

도포 장치(211A)를 거친 필름은, 상술한 투명 기재와 제1 도포막과의 적층체에 해당하는 것이다. 이렇게 하여 제1 도포막이 형성(적층)된 투명 기재는, 건조로(212A)로 반송되고, 이 건조로(212A)에 의해 가열되어, 투명 기재와 제1 건조 피막으로 이루어지는 제1 적층체로 전화된다. 건조로(212A)로서는 예컨대, 열풍식 건조로 등이 이용된다. 건조로(212A)의 설정 온도는 도포 장치(211A)에 의해 도포된 상기 배향막 형성용 조성물에 포함되는 용제의 종류 등에 따라서 정해진다. 또한 건조로(212A)는, 적당한 존으로 구분하여, 구분된 복수의 존마다 설정 온도가 다른 형식이라도 좋고, 복수 개의 건조로를 직렬로 배치하여, 서로 다른 설정 온도로 각 건조로를 운전하면서, 이 복수 개의 건조로를 필름이 순차 반송된다고 하는 형식이라도 좋다. The film which passed through the coating apparatus 211A corresponds to the laminated body of the above-mentioned transparent base material and a 1st coating film. In this way, the transparent base material in which the 1st coating film was formed (stacked) is conveyed to the drying furnace 212A, is heated by this drying furnace 212A, and is converted to the 1st laminated body which consists of a transparent base material and a 1st dry film. . As the drying furnace 212A, for example, a hot air drying furnace is used. The setting temperature of the drying furnace 212A is determined according to the kind of solvent contained in the said composition for oriented film formation apply | coated by the coating device 211A, etc. In addition, the drying furnace 212A may be divided into suitable zones and may have a different type of set temperature for each of the divided zones, and the plurality of drying furnaces are arranged in series to drive each drying furnace at different set temperatures. The form which the film is conveyed one by one in the drying furnace may be sufficient.

가열로(212A)를 통과함으로써 연속적으로 형성된 제1 적층체는, 이어서, 편광 UV 조사 장치(213A)에 의해, 상기 적층체의 제1 건조 피막 측의 표면 또는 투명 기재 측의 표면에 편광 UV가 조사되어, 상기 제1 건조 피막은 광편광층으로 전화된다. 그 때, 필름의 반송 방향 D1과, 형성되는 광배향층의 배향 방향 D2가 이루는 각도가 대략 45°가 되도록 한다. 도 5는, 편광 UV 조사 후에 형성된 광배향층의 배향 방향 D2와, 필름의 반송 방향 D1의 관계를 모식적으로 도시하는 도면이다. 즉, 도 5는 편광 UV 조사 장치(213A) 통과 후의 제1 적층체의 표면을, 필름의 반송 방향 D1과, 광배향층의 배향 방향 D2를 보았을 때, 이들이 이루는 각도가 대략 45°를 나타냄을 도시하고 있다. The 1st laminated body formed continuously by passing the heating furnace 212A is then polarized UV by the polarizing UV irradiation apparatus 213A on the surface of the said 1st dry film side of the said laminated body, or the surface of the transparent base material side. Irradiated and the said 1st dry film is converted to a light polarizing layer. In that case, the angle which the conveyance direction D1 of a film and the orientation direction D2 of the formed optical orientation layer make is set to about 45 degrees. FIG. 5: is a figure which shows typically the relationship of the orientation direction D2 of the photo-alignment layer formed after polarization UV irradiation, and the conveyance direction D1 of a film. That is, FIG. 5 shows that when the conveyance direction D1 of a film and the orientation direction D2 of an optical orientation layer show the surface of the 1st laminated body after passing through the polarization UV irradiation apparatus 213A, the angle which they make shows about 45 degrees. It is shown.

이렇게 연속적으로 형성된 제1 적층체는, 이어서 도포 장치(211B)를 통과함으로써, 상기 제1 적층체의 광배향층 상에 편광층 형성용 조성물이 도포된 후, 건조로(212B)를 통과함으로써, 제2 적층체 또는 상기 제2 적층체의 제2 건조 피막 중에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱의 액정 상태를 형성한 적층체로 된다. 건조로(212B)는, 광배향층 상에 도포된 상기 편광층 형성용 조성물로부터 용제를 건조 제거하는 역할과 함께, 상기 제2 건조 피막 중에 포함되는 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱상의 액정 상태가 되도록 열에너지를 상기 제2 건조 피막에 부여하는 역할을 담당한다. 또한, 이미 설명한 것과 같이, 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱상의 액정 상태로 하기 위해서, 일단 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 네마틱상의 액정 상태로 하기 위해서는, 상기 제1 적층체에는 다른 가열 조건에 의해 다단계의 가열 처리를 상기 제1 적층체에 대하여 행할 필요가 있다. 그 때문에, 건조로(212B)는, 건조로(212A)에서 설명한 것과 같이, 서로 다른 설정 온도의 복수의 존으로 이루어지는 것이나, 서로 다른 설정 온도의 건조로를 복수 개 준비하여, 상기 복수 개의 건조로를 직렬로 설치한다고 하는 형식이면 바람직하다. The first laminate thus formed is then passed through the coating device 211B, and after passing through the drying furnace 212B after the composition for forming a polarizing layer is applied onto the optical alignment layer of the first laminate, The polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the second laminate or the second dry film of the second laminate becomes a laminate in which a liquid crystal state of smect is formed. The drying furnace 212B has a role of drying and removing the solvent from the composition for forming a polarizing layer applied on the optical alignment layer, and the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the second dry film is in a smectic liquid crystal state. It serves to impart thermal energy to the second dry film so as to be. In addition, as already explained, in order to make a polymeric liquid crystal compound into a liquid crystal state of a smetic phase, once in order to make the said polymeric smear liquid crystal compound into a nematic liquid crystal state, the said 1st laminated body has different heating conditions. It is necessary to perform a multistage heat treatment with respect to the said 1st laminated body by this. Therefore, as described in the drying furnace 212A, the drying furnace 212B is composed of a plurality of zones having different set temperatures, but a plurality of drying furnaces having different set temperatures are prepared, and the plurality of drying furnaces are connected in series. It is preferable if the form is to be installed.

상기 건조로(212B)를 거친 필름은, 편광층 형성용 조성물에 포함되어 있었던 용제가 충분히 제거되어, 제2 건조 피막 중의 중합성 스메틱 액정 화합물이 스메틱상의 액정 상태를 유지한 채로, 광 조사 장치(213B)로 반송된다. 이 광 조사 장치(213B)에 의한 광 조사에 의해, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물은 상기 액정 상태를 유지한 채로, 광 중합하여, 편광층이 형성되어, 본 편광 소자가 연속적으로 형성된다. In the film which passed the said drying furnace 212B, the solvent contained in the composition for polarizing layer formation was fully removed, and the light irradiation was carried out with the polymeric smectic liquid crystal compound in a 2nd dry film maintaining the liquid crystal state of a smectic phase. It is conveyed to the apparatus 213B. By the light irradiation by this light irradiation apparatus 213B, the said polymerizable smectic liquid crystal compound is photopolymerized, maintaining the said liquid crystal state, a polarizing layer is formed and this polarizing element is formed continuously.

이렇게 하여 연속적으로 형성된 본 편광 소자는, 제2 권심(220A)에 권취되어, 제2 롤(220)의 형태를 얻을 수 있다. 형성된 본 편광 소자를 권취하여 제2 롤을 얻을 때, 적당한 스페이서를 이용한 함께감기를 행하더라도 좋다. In this way, this polarizing element formed continuously can be wound up by 220 A of 2nd cores, and the form of the 2nd roll 220 can be obtained. When winding up this formed polarizing element and obtaining a 2nd roll, you may wind together using a suitable spacer.

이와 같이, 투명 기재가, 제1 롤로부터 도포 장치(211A), 건조로(212A), 편광 UV 조사 장치(213A), 도포 장치(211B), 건조로(212A) 및 광 조사 장치(213A)의 순으로 통과함으로써, 투명 기재 상에, 본 제조 방법 A의 공정 A2∼공정 A6과 같은 식으로 하여, 광배향층 및 편광막이 형성되어, 본 편광 소자가 연속적으로 제조된다. Thus, the transparent base material of the coating apparatus 211A, the drying furnace 212A, the polarizing UV irradiation apparatus 213A, the coating apparatus 211B, the drying furnace 212A, and the light irradiation apparatus 213A from a 1st roll. By passing in order, a photo-alignment layer and a polarizing film are formed on a transparent base material similarly to process A2-process A6 of this manufacturing method A, and this polarizing element is manufactured continuously.

또한, 도 4에 도시하는 본 제조 방법 B에서는, 투명 기재에서부터 본 편광 소자까지를 연속적으로 제조하는 방법을 나타냈지만, 예컨대, 투명 기재가, 제1 롤로부터, 도포 장치(211A), 건조로(212A) 및 편광 UV 조사 장치(213A)의 순으로 통과시킴으로써, 연속적으로 형성된 제1 적층체를 권심에 권취하여, 제1 적층체를 롤의 형태로 제조하고, 상기 롤로부터 제1 적층체를 권출하여, 권출된 제1 적층체를 도포 장치(211B), 건조로(212A) 및 광 조사 장치(213A)의 순으로 통과시켜, 본 편광 소자를 제조하더라도 좋다. In addition, although this manufacturing method B shown in FIG. 4 showed the method of manufacturing continuously from a transparent base material to this polarizing element, the transparent base material is a coating apparatus 211A and a drying furnace (for example, from a 1st roll). 212A) and the polarizing UV irradiation apparatus 213A in order, the 1st laminated body formed continuously was wound up to the core, the 1st laminated body was manufactured in roll form, and the 1st laminated body was unwound from the said roll. The first laminated body thus unwinded may be passed through the coating device 211B, the drying furnace 212A, and the light irradiation device 213A in order to manufacture the present polarizing element.

본 제조 방법 B에 의해 얻어지는 본 편광 소자는, 그 형상이 필름형이며 또한 장척형인 것이다. 이 본 편광 소자는, 후술하는 액정 표시 장치 등에 이용하는 경우에는, 상기 액정 표시 장치의 스케일 등에 맞춰 원하는 치수가 되도록 재단되고 나서 이용된다. The shape of this polarizing element obtained by this manufacturing method B is a film form and a long form. When using this liquid-crystal display device etc. which are mentioned later, this this polarizing element is used after being cut so that it may become a desired dimension according to the scale of the said liquid crystal display device, etc.

이상, 투명 기재/광배향층/편광층의 적층체 형태인 경우를 중심으로, 본 편광 소자의 구성 및 제조 방법을 설명해 왔지만, 본 편광 소자에는 이들 이외의 층 또는 막이 적층되어 있더라도 좋다. 이미 설명한 것과 같이, 본 편광 소자는 위상차 필름을 더욱 구비하고 있더라도 좋고, 반사 방지층 또는 휘도 향상 필름을 더욱 구비하고 있더라도 좋다. 또한, 후술하는 것과 같이, 위상차 필름(바람직하게는 1/4λ 파장판)과 조합하여 원편광판으로 할 수도 있다. 원편광판을 제조할 때에 이용되는 1/4 파장판은, 가시광에 대한 면내 위상차 값이 파장이 짧아짐에 따라서 작아지는 특성을 갖는 것이 바람직하다. As mentioned above, although the structure and manufacturing method of this polarizing element were demonstrated centering on the case of the laminated body form of a transparent base material / an optical orientation layer, and a polarizing layer, layers or films other than these may be laminated | stacked on this polarizing element. As described above, the present polarizing element may further include a retardation film, or may further include an antireflection layer or a brightness enhancement film. In addition, it can also be set as a circularly polarizing plate in combination with a retardation film (preferably 1/4 lambda wavelength plate), as mentioned later. It is preferable that the quarter wave plate used when manufacturing a circularly polarizing plate has the characteristic that an in-plane phase difference value with respect to visible light becomes small as a wavelength becomes short.

<본 편광 소자의 유리한 효과> Advantageous Effects of the Polarizing Element

본 편광 소자는, 그 제조 방법이, 광배향층 형성시의 광 배향 조작에 의해서 용이하게 원하는 편광 방향을 갖는 편광층을 형성할 수 있다고 하는 점에서, 종래의 편광 소자보다도 유리하게 제조할 수 있다. 또한, 본 제조 방법 B에 의해, 장척형 본 편광 소자를 제조했다고 해도, 상기 본 편광 소자의 길이 방향에 대하여 수평이 아닌 흡수축을 갖는 편광층을 구비한 것을 형성할 수 있다. 예컨대, 본 편광 소자의 편광층에서의 흡수축을 45°로 함으로써, 후술하는 것과 같이, Roll to Roll 접합에 의해, 본 편광 소자와 1/4 파장판을 접합시켜 원편광판(본 원편광판)을 제조하기 쉽게 되어, 본 원편광판의 생산성은 매우 향상된다. This polarizing element can be manufactured more advantageously than the conventional polarizing element in that the manufacturing method can form the polarizing layer which has a desired polarization direction easily by the photo-alignment operation at the time of photo-alignment layer formation. . Moreover, even if the elongate main polarizing element was manufactured by this manufacturing method B, what provided with the polarizing layer which has a non-horizontal absorption axis with respect to the longitudinal direction of the said main polarizing element can be formed. For example, by making the absorption axis in the polarizing layer of this polarizing element into 45 degrees, as mentioned later, this polarizing element and a quarter wave plate are bonded together by roll-to-roll bonding, and circularly-polarizing plate (this circularly polarizing plate) is manufactured. It becomes easy to carry out, and the productivity of this circular polarizing plate improves very much.

<본 편광 소자의 용도> <Use of this polarizing element>

본 편광 소자는 여러 가지 표시 장치에 이용할 수 있다. 표시 장치란, 표시 소자를 갖는 장치이며, 발광원으로서 발광 소자 또는 발광 장치를 포함한다. 표시 장치로서는, 예컨대, 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치, 무기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치, 전자 방출 표시 장치(예컨대 전기장 방출 표시 장치(FED), 표면 전계 방출 표시 장치(SED)), 전자 페이퍼(전자 잉크나 전기 영동 소자를 이용한 표시 장치, 플라즈마 표시 장치, 투사형 표시 장치(예컨대 그레이팅 라이트 밸브(GLV) 표시 장치, 디지털 마이크로미러 디바이스(DMD)를 갖는 표시 장치) 및 압전 세라믹 디스플레이 등을 들 수 있다. 액정 표시 장치는, 투과형 액정 표시 장치, 반투과형 액정 표시 장치, 반사형 액정 표시 장치, 직시형 액정 표시 장치 및 투사형 액정 표시 장치 등의 어느 것이나 포함한다. 이들 표시 장치는, 2차원 화상을 표시하는 표시 장치라도 좋고, 3차원 화상을 표시하는 입체 표시 장치라도 좋다. This polarizing element can be used for various display devices. The display device is a device having a display element, and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source. As a display device, for example, a liquid crystal display device, an organic electroluminescent (EL) display device, an inorganic electroluminescence (EL) display device, an electron emission display device (for example, an electric field emission display device (FED), a surface field emission display) Device (SED), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (e.g., display device having a grating light valve (GLV) display device, digital micromirror device (DMD)) And piezoelectric ceramic displays, etc. The liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, a direct view liquid crystal display device and a projection type liquid crystal display device. The display device may be a display device that displays a two-dimensional image, or may be a stereoscopic display device that displays a three-dimensional image.

한편, 본 원편광판은, 특히 유기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치 또는 무기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치의 표시 장치에 유효하게 이용할 수 있다. On the other hand, this circular polarizing plate can be effectively used especially for the display apparatus of an organic electroluminescent (EL) display apparatus or an inorganic electroluminescent (EL) display apparatus.

도 6 및 도 9는 본 편광 소자를 이용한 액정 표시 장치(이하, 경우에 따라 「본 액정 표시 장치」라고 함)(10)의 단면 구성을 모식적으로 나타내는 개략도이다. 액정층(17)은 2장의 기판(14a) 및 기판(14b)에 의해 끼워져 있다. 6 and 9 are schematic diagrams schematically showing the cross-sectional structure of a liquid crystal display device (hereinafter, referred to as "the present liquid crystal display device") 10 using the present polarizing element. The liquid crystal layer 17 is sandwiched by two substrates 14a and 14b.

도 12는 본 편광 소자를 이용한 EL 표시 장치(이하, 경우에 따라 「본 EL 표시 장치」라고 함)의 단면 구성을 모식적으로 나타내는 개략도이다. 12 is a schematic diagram schematically showing a cross-sectional structure of an EL display device (hereinafter, referred to as a "main EL display device") using the present polarizing element.

도 13은 본 편광 소자를 이용한 투사형 액정 표시 장치의 구성을 모식적으로 나타내는 개략도이다.It is a schematic diagram which shows typically the structure of the projection type liquid crystal display device using this polarizing element.

우선은 도 6에 도시하는 본 액정 표시 장치(10)에 관해서 설명한다. First, the present liquid crystal display device 10 shown in FIG. 6 will be described.

기판(14a)의 액정층(17) 측에는 컬러 필터(15)가 배치되어 있다. 컬러 필터(15)가 액정층(17)을 사이에 두고서 화소 전극(22)에 대향하는 위치에 배치되고, 블랙 매트릭스(20)가 화소 전극 사이의 경계에 대향하는 위치에 배치되어 있다. 투명 전극(16)이 컬러 필터(15) 및 블랙 매트릭스(20)를 덮도록 액정층(17) 측에 배치되어 있다. 또, 컬러 필터(15)와 투명 전극(16) 사이에 오버코트층(도시하지 않음)을 갖고 있더라도 좋다. The color filter 15 is arranged on the liquid crystal layer 17 side of the substrate 14a. The color filter 15 is disposed at a position facing the pixel electrode 22 with the liquid crystal layer 17 therebetween, and the black matrix 20 is disposed at a position facing the boundary between the pixel electrodes. The transparent electrode 16 is disposed on the liquid crystal layer 17 side so as to cover the color filter 15 and the black matrix 20. In addition, an overcoat layer (not shown) may be provided between the color filter 15 and the transparent electrode 16.

기판(14b)의 액정층(17) 측에는 박막 트랜지스터(21)와 화소 전극(22)이 규칙적으로 배치되어 있다. 화소 전극(22)은, 액정층(17)을 사이에 두고서 컬러 필터(15)에 대향하는 위치에 배치되어 있다. 박막 트랜지스터(21)와 화소 전극(22) 사이에는 접속 구멍(도시하지 않음)을 갖는 층간 절연막(18)이 배치되어 있다. The thin film transistor 21 and the pixel electrode 22 are regularly arranged on the liquid crystal layer 17 side of the substrate 14b. The pixel electrode 22 is disposed at a position facing the color filter 15 with the liquid crystal layer 17 therebetween. An interlayer insulating film 18 having a connection hole (not shown) is disposed between the thin film transistor 21 and the pixel electrode 22.

기판(14a) 및 기판(14b)으로서는 유리 기판 및 플라스틱 기판이 이용된다. 이러한 유리 기판이나 플라스틱 기판은 본 편광 소자의 투명 기재로서 예시한 것과 동일한 재질의 것을 채용할 수 있다. 또한, 본 편광 소자의 투명 기판(1)이 기판(14a) 및 기판(14b)을 겸하고 있더라도 좋다. 기판 상에 형성되는 컬러 필터(15)나 박막 트랜지스터(21)를 제조할 때, 고온으로 가열하는 공정이 필요한 경우는 유리 기판이나 석영 기판이 바람직하다.As the board | substrate 14a and the board | substrate 14b, a glass substrate and a plastic substrate are used. Such a glass substrate or a plastic substrate can employ | adopt the thing of the same material as what was illustrated as the transparent base material of this polarizing element. In addition, the transparent substrate 1 of this polarizing element may serve as the board | substrate 14a and the board | substrate 14b. When manufacturing the color filter 15 and thin film transistor 21 formed on a board | substrate, a glass substrate or a quartz board | substrate is preferable when the process of heating to high temperature is needed.

박막 트랜지스터는 기판(14b)의 재질에 따라서 최적의 것을 채용할 수 있다. 박막 트랜지스터(21)로서는, 석영 기판 상에 형성하는 고온 폴리실리콘 트랜지스터, 유리 기판 상에 형성하는 저온 폴리실리콘 트랜지스터, 유리 기판 또는 플라스틱 기판 상에 형성하는 비결정형 실리콘 트랜지스터를 들 수 있다. 본 액정 표시 장치를 보다 소형화하기 위해서, 드라이버 IC가 기판(14b) 상에 형성되어 있더라도 좋다. As the thin film transistor, an optimal one can be adopted depending on the material of the substrate 14b. Examples of the thin film transistors 21 include high temperature polysilicon transistors formed on quartz substrates, low temperature polysilicon transistors formed on glass substrates, and amorphous silicon transistors formed on glass substrates or plastic substrates. In order to further reduce the size of the liquid crystal display device, a driver IC may be formed on the substrate 14b.

투명 전극(16)과 화소 전극(22)과의 사이에는 액정층(17)이 배치되어 있다. 액정층(17)에는 기판(14a) 및 기판(14b) 사이의 거리를 일정하게 유지하기 위해서 스페이서(23)가 배치되어 있다. 한편, 도 2에서는 기둥형의 스페이서로 도시하지만, 상기 스페이서는 기둥형에 한정되는 것이 아니라, 기판(14a) 및 기판(14b) 사이의 거리를 일정하게 유지할 수 있다면, 그 형상은 임의이다. The liquid crystal layer 17 is disposed between the transparent electrode 16 and the pixel electrode 22. In the liquid crystal layer 17, spacers 23 are disposed in order to keep the distance between the substrate 14a and the substrate 14b constant. On the other hand, although shown as a columnar spacer in FIG. 2, the said spacer is not limited to a columnar shape, If the distance between the board | substrate 14a and the board | substrate 14b can be kept constant, the shape is arbitrary.

기판(14a) 및 기판(14b)에 형성된 층 중 액정층(17)과 접촉하는 면에는 액정을 원하는 방향으로 배향시키기 위한 배향층이 각각 배치되어 있더라도 좋다. 또, 본 편광 소자를 액정 셀 내부에 배치, 즉, 액정층(17)에 접하는 면 측에 본 편광 소자를 배치할 수도 있다. 이러한 형식을 이하 「인셀 형식」이라고 한다. 이 인셀 형식의 상세한 것은 후술한다. An alignment layer for aligning liquid crystals in a desired direction may be disposed on the surface of the layers formed on the substrate 14a and the substrate 14b in contact with the liquid crystal layer 17. In addition, the present polarizing element may be disposed inside the liquid crystal cell, that is, the present polarizing element may be disposed on the surface side in contact with the liquid crystal layer 17. Such a format is hereinafter referred to as an in-cell format. Details of this in-cell format will be described later.

각 부재는, 기판(14a), 컬러 필터(15) 및 블랙 매트릭스(20), 투명 전극(16), 액정층(17), 화소 전극(22), 층간 절연막(18) 및 박막 트랜지스터(21) 및 기판(14b) 순서로 적층되어 있다. Each member includes the substrate 14a, the color filter 15, the black matrix 20, the transparent electrode 16, the liquid crystal layer 17, the pixel electrode 22, the interlayer insulating film 18, and the thin film transistor 21. And the substrate 14b in this order.

이러한 액정층(17)을 사이에 두고 있는 기판(14a) 및 기판(14b) 중, 기판(14b)의 외측에는 편광자(12a 및 12b)가 설치되고 있고, 이들 중, 적어도 하나가 본 편광 소자이다. Of the board | substrate 14a and 14b which sandwich this liquid crystal layer 17, the polarizers 12a and 12b are provided in the outer side of the board | substrate 14b, and at least one of these is the present polarizing element. .

더욱이, 위상차층(예컨대, 1/4 파장판이나 광학 보상 필름)(13a 및 13b)이 적층되어 있으면 바람직하다. 편광자(12a 및 12b) 중, 본 편광 소자를 편광자(12b)에 배치함으로써, 입사광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 본 액정 표시 장치(10)에 부여할 수 있다. 또, 위상차 필름(13a 및 13b)은, 액정 표시 장치의 구조나 액정층(17)에 포함되는 액정 화합물의 종류에 따라서는 배치되어 있지 않더라도 좋고, 투명 기판이 위상차 필름인 본 편광 소자(원편광판)을 이용한 경우는, 상기 위상차 필름을 위상차층으로 할 수 있기 때문에, 도 6의 위상차층(13a 및/또는 13b)을 생략할 수도 있다. 본 편광 소자의 광 출사 측(외측)에 더욱 편광 필름을 형성하더라도 좋다. Moreover, it is preferable that retardation layers (for example, 1/4 wavelength plate or optical compensation film) 13a and 13b are laminated. By arrange | positioning this polarizing element in the polarizer 12b among the polarizers 12a and 12b, the function which converts incident light into linearly polarized light can be given to this liquid crystal display device 10. Moreover, the retardation films 13a and 13b may not be arrange | positioned according to the structure of a liquid crystal display device and the kind of liquid crystal compound contained in the liquid crystal layer 17, and this polarizing element (circular polarizing plate) whose transparent substrate is a retardation film ), The retardation film can be used as a retardation layer, so that the retardation layers 13a and / or 13b in FIG. 6 may be omitted. You may form a polarizing film further on the light emission side (outer side) of this polarizing element.

또한, 본 편광 소자의 외측에(본 편광 소자에 편광 필름을 더 설치한 경우는, 그 외측에), 외광의 반사를 막기 위한 반사 방지막이 배치되어 있더라도 좋다. Moreover, the anti-reflective film for preventing reflection of external light may be arrange | positioned outside the present polarizing element (when the polarizing film is further provided in this polarizing element).

상술한 것과 같이, 도 6의 본 액정 표시 장치(10)의 편광자(12a 또는 12b)에 본 편광 소자를 이용할 수 있다. 본 편광 소자를 편광자(12a 및/또는 12b)에 설치함으로써, 본 액정 표시 장치(10)의 박형화를 달성할 수 있다고 하는 효과가 있다. As described above, the present polarizing element can be used for the polarizer 12a or 12b of the present liquid crystal display device 10 of FIG. 6. By providing this polarizing element in the polarizer 12a and / or 12b, there exists an effect that thickness reduction of this liquid crystal display device 10 can be achieved.

본 편광 소자를 편광자(12a 또는 12b)에 이용하는 경우, 그 적층 순서는 특별히 한정되지 않는다. 이것을 도 6의 점선으로 둘러싸인 A 및 B 부분의 확대도를 참조하여 설명한다. When using this polarizing element for the polarizer 12a or 12b, the lamination order is not specifically limited. This will be described with reference to enlarged views of portions A and B surrounded by the dotted lines in FIG. 6.

도 7은 도 6의 A 부분의 확대 모식 단면도이다. 도 7의 (A1)은, 본 편광 소자(100)를 편광자(12a)로서 이용하는 경우, 위상차층(13a) 측에서부터, 편광층(3),광배향층(2) 및 투명 기재(1)가 이 순서로 배치되도록 본 편광 소자(1)가 설치되어 있는 것을 나타낸다. 또한, 도 7의 (A2)는, 위상차층(13a) 측에서부터, 투명 기재(1), 광배향층(2) 및 편광층(3)이 이 순서로 배치되도록 본 편광 소자(1)가 설치되어 있는 것을 나타낸다.FIG. 7 is an enlarged schematic cross-sectional view of part A of FIG. 6. In FIG. 7A, when the present polarizing element 100 is used as the polarizer 12a, the polarizing layer 3, the optical alignment layer 2, and the transparent substrate 1 are formed from the phase difference layer 13a side. This polarizing element 1 is provided so that it may be arrange | positioned in this order. In addition, in FIG. 7A2, the polarizing element 1 is provided so that the transparent base material 1, the optical alignment layer 2, and the polarizing layer 3 are arranged in this order from the phase difference layer 13a side. It is shown.

도 8은 도 6의 B 부분의 확대 모식도이다. 도 8의 (B1)은, 본 편광 소자(100)를 편광자(12b)로서 이용하는 경우, 위상차 필름(13b) 측에서부터 투명 기재(1), 광배향층(2) 및 편광층(3)이 이 순서로 배치되도록 본 편광 소자(100)가 설치된다. 도 8의 (B2)는, 본 편광 소자(100)를 편광자(12b)로서 이용하는 경우, 위상차 필름(13b) 측에서부터 편광층(3), 광배향층(2) 및 투명 기재(1)가 이 순서로 배치되도록 본 편광 소자(100)가 설치된다. FIG. 8 is an enlarged schematic diagram of portion B of FIG. 6. In FIG. 8B, when the present polarizing element 100 is used as the polarizer 12b, the transparent substrate 1, the optical alignment layer 2, and the polarizing layer 3 are separated from the retardation film 13b side. The present polarizing element 100 is provided to be arranged in order. In FIG. 8B, when the polarizing element 100 is used as the polarizer 12b, the polarizing layer 3, the optical alignment layer 2, and the transparent substrate 1 are separated from the retardation film 13b side. The present polarizing element 100 is provided to be arranged in order.

편광자(12b)의 외측에는 발광원인 백라이트 유닛이 배치되어 있다. 백라이트 유닛은, 광원, 도광체, 반사판, 확산 시트 및 시야각 조정 시트를 포함한다. 광원으로서는, 일렉트로루미네선스, 냉음극관, 열음극관, 발광 다이오드(LED), 레이저 광원 및 수은 램프 등을 들 수 있다. 또한, 이러한 광원의 특성에 맞춰 본 편광 소자의 종류를 선택할 수 있다. The backlight unit which is a light emitting source is arrange | positioned outside the polarizer 12b. The backlight unit includes a light source, a light guide, a reflector, a diffusion sheet, and a viewing angle adjustment sheet. As a light source, an electroluminescent light, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a light emitting diode (LED), a laser light source, a mercury lamp, etc. are mentioned. Moreover, the kind of this polarizing element can be selected according to the characteristic of such a light source.

본 액정 표시 장치(10)가 투과형 액정 표시 장치인 경우, 백라이트 유닛 중의 광원으로부터 발생된 백색광은 도광체에 입사하여, 반사판에 의해서 진로가 바뀌어 확산 시트에 의해 확산된다. 확산광은 시야각 조정 시트에 의해서 원하는 지향성을 갖도록 조정된 후에 백라이트 유닛으로부터 편광자(12b)로 입사된다. In the case where the liquid crystal display device 10 is a transmissive liquid crystal display device, the white light generated from the light source in the backlight unit enters the light guide, changes its path by the reflecting plate, and is diffused by the diffusion sheet. The diffused light is incident from the backlight unit to the polarizer 12b after being adjusted to have the desired directivity by the viewing angle adjusting sheet.

무편광인 입사광 중, 어느 한 쪽의 직선 편광만이 액정 패널의 편광자(12b)를 투과한다. 이 직선 편광은 위상차층(13b)에 의해서 원 편광 혹은 타원 편광으로 변환되어, 기판(14b), 화소 전극(22) 등을 순차 투과하여 액정층(17)에 이른다. Of the non-polarized incident light, only one linearly polarized light passes through the polarizer 12b of the liquid crystal panel. This linearly polarized light is converted into circularly polarized or elliptical polarized light by the phase difference layer 13b, and sequentially passes through the substrate 14b, the pixel electrode 22, and the like to reach the liquid crystal layer 17.

여기서 화소 전극(22)과 대향하는 투명 전극(16)과의 사이의 전위차의 유무에 의해, 액정층(17)에 포함되는 액정 분자의 배향 상태가 변화되어, 본 액정 표시 장치(10)로부터 출사되는 빛의 휘도가 제어된다. 액정층(17)이 편광을 그대로 투과시키는 배향 상태인 경우, 그 편광은 액정층(17), 투명 전극(16)을 투과하고, 어떤 특정한 파장 범위의 빛이 컬러 필터(15)를 투과하여 편광자(12)에 이르고, 액정 표시 장치는 컬러 필터에서 결정되는 색을 가장 밝게 표시한다. The orientation state of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer 17 is changed by the presence or absence of a potential difference between the pixel electrode 22 and the opposing transparent electrode 16, and is emitted from the liquid crystal display device 10. The brightness of the light to be controlled is controlled. When the liquid crystal layer 17 is in an alignment state that transmits the polarized light as it is, the polarized light is transmitted through the liquid crystal layer 17 and the transparent electrode 16, and light of a specific wavelength range is transmitted through the color filter 15 to polarizer. (12), the liquid crystal display displays the color determined by the color filter brightest.

반대로, 액정층(17)이, 편광을 변환하여 투과시키는 배향 상태인 경우, 액정층(17), 투명 전극(16) 및 컬러 필터(15)를 투과한 빛은 편광자(12a)에 흡수된다. 이로써, 이 화소는 흑을 표시한다. 이들 2가지 상태의 중간의 배향 상태에서는, 본 액정 표시 장치(10)로부터 출사되는 빛의 휘도도 상기 양자의 중간이 되기 때문에 이 화소는 중간색을 표시한다. On the contrary, when the liquid crystal layer 17 is in an alignment state in which the polarized light is converted and transmitted, light transmitted through the liquid crystal layer 17, the transparent electrode 16, and the color filter 15 is absorbed by the polarizer 12a. As a result, this pixel displays black. In the intermediate alignment state between these two states, since the luminance of the light emitted from the liquid crystal display device 10 also becomes the middle of the above, these pixels display the intermediate color.

본 액정 표시 장치(10)가 반투과형 액정 표시 장치인 경우, 본 편광 소자의 편광층 측에 1/4 파장판을 더 적층시킨 것(원편광판)을 이용하는 것이 바람직하다. 이 때, 화소 전극(22)은 투명한 재료로 형성된 투과부와, 빛을 반사하는 재료로 형성된 반사부를 지니고, 투과부에서는, 상술한 투과형 액정 표시 장치와 같은 식으로 화상이 표시된다. 한편 반사부에서는, 외광이 액정 표시 장치에 입사되어, 본 편광 소자에 더욱 구비된 1/4 파장판의 작용에 의해, 본 편광 소자를 투과한 원편광이 액정층(17)을 통과하고, 화소 전극(22)에 의해 반사되어 표시에 이용된다. When this liquid crystal display device 10 is a semi-transmissive liquid crystal display device, it is preferable to use what laminated | stacked the 1/4 wavelength plate further on the polarizing layer side of this polarizing element (circular polarizing plate). At this time, the pixel electrode 22 has a transmissive portion formed of a transparent material and a reflecting portion formed of a material that reflects light, and the transmissive portion displays an image in the same manner as the above-described transmissive liquid crystal display device. On the other hand, in the reflecting portion, external light is incident on the liquid crystal display device, and circular polarized light transmitted through the polarizing element passes through the liquid crystal layer 17 under the action of the quarter wave plate further provided in the present polarizing element. Reflected by the electrode 22, it is used for display.

이어서, 본 편광 소자를 이용한, 인셀 형식의 적합한 액정 표시 장치(본 액정 표시 장치(24))에 관해서 도 9를 참조하여 설명한다. Next, an in-cell type suitable liquid crystal display device (this liquid crystal display device 24) using the polarizing element will be described with reference to FIG. 9.

본 액정 표시 장치(24)에서는, 기판(14a), 편광자(12a), 위상차 필름(13a), 컬러 필터(15) 및 블랙 매트릭스(20), 투명 전극(16), 액정층(17), 화소 전극(22), 층간 절연막(18) 및 박막 트랜지스터(21), 위상차 필름(13b), 편광자(12b), 기판(14b) 및 백라이트 유닛(19)의 순서로 적층되며, 이 구성에서는, 본 편광 소자는 편광자(12a)로서 이용되는 것이 바람직하다. 이 구성에서는, 본 편광 소자는, 본 편광 소자에 있는 투명 기재가 기판(14a)을 겸하도록 투명 기재(1), 광배향층(2) 및 편광층(3)의 순서로 배치되어 있더라도 좋다. 이러한 구성으로 본 편광 소자를 구비한 본 액정 표시 장치(24)에서는, 입사광을 직선 편광으로 하는 기능이 부여되어 있다. 또, 본 액정 표시 장치(10)와 마찬가지로, 위상차층(13a 및 13b)은, 액정층(17)에 포함되는 액정 화합물의 종류에 따라서는 배치되어 있지 않더라도 좋다.In the liquid crystal display device 24, the substrate 14a, the polarizer 12a, the retardation film 13a, the color filter 15, the black matrix 20, the transparent electrode 16, the liquid crystal layer 17, and the pixel The electrode 22, the interlayer insulating film 18 and the thin film transistor 21, the retardation film 13b, the polarizer 12b, the substrate 14b, and the backlight unit 19 are laminated in this order. It is preferable that an element is used as the polarizer 12a. In this configuration, the present polarizing element may be arranged in order of the transparent substrate 1, the optical alignment layer 2 and the polarizing layer 3 so that the transparent substrate in the present polarizing element also serves as the substrate 14a. In this liquid crystal display device 24 provided with the polarizing element in such a configuration, a function of making incident light into linearly polarized light is provided. In addition, similarly to the present liquid crystal display device 10, the phase difference layers 13a and 13b may not be disposed depending on the type of liquid crystal compound included in the liquid crystal layer 17.

이어서, 본 편광 소자를 이용한, 본 EL 표시 장치(30)에 관해서 도 12를 참조하여 설명한다. 본 EL 표시 장치에, 본 편광 소자를 이용하는 경우, 본 편광 소자를 본 원편광판으로 하고 나서 이용하는 것이 바람직하다. 본 원편광판에는 2개의 실시형태가 있다. 그래서, 본 EL 표시 장치(30)의 구성 등을 설명하기 전에, 본 원편광판의 2개의 실시형태에 관해서 도 10을 참조하여 설명한다. Next, the present EL display device 30 using the present polarizing element will be described with reference to FIG. 12. When using this polarizing element for this EL display device, it is preferable to use this polarizing element after making this circularly polarizing plate. This circular polarizing plate has two embodiments. Therefore, two embodiments of the circular polarizing plate will be described with reference to FIG. 10 before explaining the configuration and the like of the EL display device 30.

도 10의 (A)는 본 원편광판(110)의 제1 실시형태를 모식적으로 나타낸 단면도이다. 이 제1 실시형태는, 본 편광 소자(100)의 편광층(3) 상에 위상차층(위상차 필름)(4)을 더 설치한 본 원편광판(110)이다. 도 10의 (B)는 본 원편광판(110)의 제2 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 이 제2 실시형태는, 본 편광 소자(100)를 제조할 때에 이용한 투명 기재(1)로서, 미리 위상차성이 부여되어 있는 투명 기재(1)(위상차 필름(4))를 이용함으로써, 투명 기재(1) 자체가 위상차층(4)으로서의 기능을 겸비한 것으로 한 본 원편광판(110)이다.FIG. 10A is a cross-sectional view schematically showing the first embodiment of the circular polarizing plate 110. This 1st Embodiment is this circular polarizing plate 110 which further provided the retardation layer (phase difference film) 4 on the polarizing layer 3 of this polarizing element 100. As shown in FIG. FIG. 10B is a sectional view schematically illustrating a second embodiment of the circular polarizing plate 110. This 2nd Embodiment is a transparent base material 1 using the transparent base material 1 (retardation film 4) to which phase difference was provided previously as a transparent base material 1 used when manufacturing this polarizing element 100. (1) The circular polarizing plate 110 which itself has a function as the phase difference layer 4 is used.

여기서, 본 원편광판(110)의 제조 방법에 관해서 설명해 둔다. 본 원편광판(110)의 제2 실시형태는 이미 설명한 대로, 본 편광 소자(100)를 제조하는 본 제조 방법 A 또는 본 제조 방법 B에 있어서, 투명 기재(1)로서 미리 위상차성이 부여된 투명 기재(1), 즉 위상차 필름을 이용함으로써 제조할 수 있다. 본 원편광판(110)의 제1실시형태는, 본 제조 방법 A 또는 본 제조 방법 B에 의해 제조된 본 편광 소자(1)의 편광층(3) 상에, 위상차 필름을 접합함으로써 위상차층(4)을 형성하면 된다. 또, 본 제조 방법 B에 의해 제2 롤(220)의 형태로, 본 편광 소자(100)를 제조한 경우에는, 상기 제2 롤(220)로부터 본 편광 소자(100)를 권출하여, 소정의 치수로 재단하고 나서, 재단된 본 편광 소자(100)에 위상차 필름을 접합하는 형태라도 좋지만, 위상차 필름이 권심에 권취되어 있는 제3 롤을 준비함으로써, 형상이 필름형이며 또한 장척형인 본 원편광판(110)을 연속적으로 제조할 수도 있다. Here, the manufacturing method of this circular polarizing plate 110 is demonstrated. As described above, according to the second embodiment of the circular polarizing plate 110, in the present production method A or the present production method B in which the present polarizing element 100 is manufactured, the phase difference is imparted in advance as the transparent base material 1. It can manufacture by using the base material 1, ie, a retardation film. The first embodiment of the circular polarizing plate 110 is a phase difference layer 4 by bonding a phase difference film on the polarizing layer 3 of the present polarizing element 1 manufactured by the present manufacturing method A or the present manufacturing method B. ) May be formed. Moreover, when this polarizing element 100 is manufactured in the form of the 2nd roll 220 by this manufacturing method B, the polarizing element 100 seen from the said 2nd roll 220 is unwound, and predetermined | prescribed Although the form which bonds retardation film to the cut this polarizing element 100 after cutting to the dimension may be sufficient, this circular polarizing plate whose shape is a film-shaped and elongate shape is prepared by preparing the 3rd roll by which the retardation film is wound by the core. 110 may be manufactured continuously.

본 원편광판(110)의 제1 실시형태를 연속적으로 제조하는 방법에 관해서 도 11을 참조하여 설명한다. 이러한 제조 방법은, A method of continuously manufacturing the first embodiment of the circular polarizing plate 110 will be described with reference to FIG. 11. In this manufacturing method,

상기 제2 롤(220)로부터 연속적으로 본 편광 소자(100)를 권출하는 동시에, 위상차 필름이 권취되어 있는 제3 롤(230)로부터 연속적으로 상기 위상차 필름을 권출하는 공정과, Winding the polarizing element 100 seen continuously from the second roll 220 and winding the retardation film continuously from the third roll 230 on which the retardation film is wound;

상기 제2 롤(220)로부터 권출된 본 편광 소자(100)에 설치된 편광층과, 상기 제3 롤로부터 권출된 상기 위상차 필름을 연속적으로 접합하여 본 원편광판(110)을 형성하는 공정과, Forming a circularly polarizing plate 110 by continuously bonding the polarizing layer provided on the present polarizing element 100 unwound from the second roll 220 and the retardation film unwound from the third roll;

형성된 상기 원편광판(110)을 제4 권심(240A)에 권취하여, 제4 롤(240)을 얻는 공정으로 이루어진다. 이 방법은 소위 Roll to Roll 접합이다. The circular polarizing plate 110 thus formed is wound on a fourth core 240A to obtain a fourth roll 240. This method is called roll to roll bonding.

이상, 본 원편광판(110)의 제1 실시형태의 제조 방법을 설명했지만, 본 편광 소자(100)의 편광층(3)과 위상차 필름을 접합할 때는, 적당한 점착제를 이용하여, 상기 점착제로 형성되는 점착층을 통해 편광층(3)과 위상차 필름을 접합하더라도 좋다. As mentioned above, although the manufacturing method of 1st Embodiment of this circular polarizing plate 110 was demonstrated, when bonding the polarizing layer 3 and retardation film of this polarizing element 100, it forms with the said adhesive using a suitable adhesive. You may bond the polarizing layer 3 and retardation film through the adhesion layer used.

이어서, 본 원편광판(110)을 구비한 본 EL 표시 장치를 도 12를 참조하여 설명한다. Next, the EL display device provided with the circular polarizing plate 110 will be described with reference to FIG.

본 EL 표시 장치(30)는, 화소 전극(35)이 형성된 기판(33) 상에, 발광원인 유기 기능층(36) 및 캐소드 전극(37)이 적층된 것이다. 기판(33)을 사이에 두고서 유기 기능층(36)과 반대쪽에, 원편광판(31)이 배치되며, 이러한 원편광판(31)으로서 본 원편광판(110)이 이용된다. 화소 전극(35)에 플러스의 전압, 캐소드 전극(37)에 마이너스의 전압을 가하여, 화소 전극(35) 및 캐소드 전극(37) 사이에 직류 전류를 인가함으로써, 유기 기능층(36)이 발광한다. 발광원인 유기 기능층(36)은 전자 수송층, 발광층 및 정공 수송층 등으로 이루어진다. 유기 기능층(36)으로부터 출사된 빛은, 화소 전극(35), 층간 절연막(34), 기판(33), 원편광판(31)(본 원편광판(110))을 통과한다. 유기 기능층(36)을 갖는 유기 EL 표시 장치에 관해서 설명하지만, 무기 기능층을 갖는 무기 EL 표시 장치에도 적용해도 좋다. In the EL display device 30, an organic functional layer 36 and a cathode electrode 37 serving as light emitting sources are stacked on a substrate 33 on which a pixel electrode 35 is formed. A circularly polarizing plate 31 is disposed on the opposite side to the organic functional layer 36 with the substrate 33 therebetween, and the circularly polarizing plate 110 is used as the circularly polarizing plate 31. The organic functional layer 36 emits light by applying a positive voltage to the pixel electrode 35 and a negative voltage to the cathode electrode 37, and applying a direct current between the pixel electrode 35 and the cathode electrode 37. . The organic functional layer 36 as a light emitting source is composed of an electron transporting layer, a light emitting layer, a hole transporting layer, and the like. Light emitted from the organic functional layer 36 passes through the pixel electrode 35, the interlayer insulating film 34, the substrate 33, and the circular polarizing plate 31 (this circular polarizing plate 110). Although the organic electroluminescence display which has the organic functional layer 36 is demonstrated, you may apply also to the inorganic electroluminescence display which has an inorganic functional layer.

본 EL 표시 장치(30)를 제조하기 위해서는, 우선, 기판(33) 상에 박막 트랜지스터(40)를 원하는 형상으로 형성한다. 그리고 층간 절연막(34)을 성막하고, 이어서 화소 전극(35)을 스퍼터법으로 성막하여 패터닝한다. 그 후, 유기 기능층(36)을 적층한다. In order to manufacture this EL display device 30, first, a thin film transistor 40 is formed on a substrate 33 in a desired shape. The interlayer insulating film 34 is formed, and then the pixel electrode 35 is formed by the sputtering method and patterned. Thereafter, the organic functional layer 36 is laminated.

이어서, 기판(33)의 박막 트랜지스터(40)가 설치되어 있는 면의 반대 면에 원편광판(31)(본 원편광판(110))을 설치한다. Subsequently, the circularly polarizing plate 31 (this circularly polarizing plate 110) is provided on the surface opposite to the surface on which the thin film transistor 40 of the substrate 33 is provided.

본 원편광판(110)을 원편광판(31)으로서 이용하는 경우, 그 적층 순서를 도 11의 점선으로 둘러싸인 C 부분의 확대도를 참조하여 설명한다. 본 원편광판(110)을 원편광판(31)으로서 이용하는 경우, 상기 본 원편광판(110)에 있는 위상차층(4)이 기판(33) 측에 배치된다. 도 12의 (C1)은 본 원편광판(110)의 제1 실시형태를 원편광판(31)으로서 이용한 확대도이며, 도 12의 (C2)는 본 원편광판(110)의 제2 실시형태를 원편광판(31)으로서 이용한 확대도이다. When the circular polarizing plate 110 is used as the circular polarizing plate 31, the stacking procedure will be described with reference to an enlarged view of the portion C surrounded by the dotted lines in FIG. When the circular polarizing plate 110 is used as the circular polarizing plate 31, the retardation layer 4 in the circular polarizing plate 110 is disposed on the substrate 33 side. FIG. 12C is an enlarged view using the first embodiment of the circularly polarizing plate 110 as the circularly polarizing plate 31, and FIG. 12C2 is a second embodiment of the circularly polarizing plate 110. It is an enlarged view used as the polarizing plate 31.

이어서, 본 EL 표시 장치(30)의 본 편광 소자(31)(원편광판(110)) 이외의 부재에 관해서 간단히 설명한다. Next, members other than the present polarizing element 31 (circular polarizing plate 110) of the present EL display device 30 will be briefly described.

기판(33)으로서는, 사파이어 유리 기판, 석영 유리 기판, 소다 유리 기판 및 알루미나 등의 세라믹 기판; 구리 등의 금속 기판; 플라스틱 기판 등을 들 수 있다. 도시하지는 않지만, 기판(33) 상에 열전도성 막을 형성하더라도 좋다. 열전도성 막으로서는, 다이아몬드 박막(DLC 등) 등을 들 수 있다. 화소 전극(35)을 반사형으로 하는 경우는, 기판(33)과는 반대 방향으로 빛이 출사된다. 따라서, 투명 재료뿐만 아니라, 스테인리스 등의 비투과 재료를 이용할 수 있다. 기판은 단일로 형성되어 있더라도 좋고, 복수의 기판을 접착제로 접합시켜 적층 기판으로서 형성되어 있더라도 좋다. 또한, 이들 기판은 판형인 것에 한정되는 것이 아니라, 필름이라도 좋다. As the board | substrate 33, Ceramic substrates, such as a sapphire glass substrate, a quartz glass substrate, a soda glass substrate, and alumina; Metal substrates such as copper; Plastic substrates; Although not shown, a thermally conductive film may be formed on the substrate 33. As a thermally conductive film, a diamond thin film (DLC etc.) etc. are mentioned. When the pixel electrode 35 is a reflective type, light is emitted in a direction opposite to the substrate 33. Therefore, not only a transparent material but also a non-transmissive material, such as stainless steel, can be used. The substrate may be formed singly or may be formed as a laminated substrate by joining a plurality of substrates with an adhesive. In addition, these board | substrates are not limited to being plate-shaped, A film may be sufficient.

박막 트랜지스터(40)로서는 예컨대, 다결정 실리콘 트랜지스터 등을 이용하면 된다. 박막 트랜지스터(40)는 화소 전극(35)의 단부에 설치되며, 그 크기는 10∼30 ㎛ 정도이다. 또, 화소 전극(35)의 크기는 20 ㎛×20 ㎛∼300 ㎛×300 ㎛ 정도이다. As the thin film transistor 40, for example, a polycrystalline silicon transistor or the like may be used. The thin film transistor 40 is provided at the end of the pixel electrode 35, and its size is about 10 to 30 μm. The size of the pixel electrode 35 is about 20 μm × 20 μm to 300 μm × 300 μm.

기판(33) 상에는 박막 트랜지스터(40)의 배선 전극이 설치되어 있다. 배선 전극은 저항이 낮고, 화소 전극(35)과 전기적으로 접속하여 저항치를 낮게 억제하는 기능이 있으며, 일반적으로는 그 배선 전극은, Al, Al 및 전이 금속(단 Ti를 제외함), Ti 또는 질화티탄(TiN) 중 어느 1종 또는 2종 이상을 함유하는 것이 사용된다. Wiring electrodes of the thin film transistor 40 are provided on the substrate 33. The wiring electrode has a low resistance and has a function of electrically connecting with the pixel electrode 35 to suppress the resistance value. Generally, the wiring electrode includes Al, Al, and a transition metal (except Ti), Ti, or Any one or two or more kinds of titanium nitride (TiN) are used.

박막 트랜지스터(40)와 화소 전극(35) 사이에는 층간 절연막(34)이 설치된다. 층간 절연막(34)은, SiO2 등의 산화규소, 질화규소 등의 무기계 재료를 스퍼터나 진공 증착으로 성막한 것, SOG(스핀 온 글라스)로 형성한 산화규소층, 포토레지스트, 폴리이미드 및 아크릴 수지 등의 수지계 재료의 도포막 등, 절연성을 갖는 것이라면 어느 것이라도 좋다. An interlayer insulating film 34 is provided between the thin film transistor 40 and the pixel electrode 35. The interlayer insulating film 34 is formed by sputtering or vacuum vapor deposition of an inorganic material such as silicon oxide or silicon nitride such as SiO 2 , a silicon oxide layer formed of SOG (spin on glass), photoresist, polyimide, and acrylic resin. As long as it has insulation, such as a coating film of resin materials, such as these, any may be sufficient.

층간 절연막(34) 상에 리브(41)를 형성한다. 리브(41)는 화소 전극(35)의 주변부(인접 화소 사이)에 배치되어 있다. 리브(41)의 재료로서는 아크릴 수지 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 리브(41)의 두께는 바람직하게는 1.0 ㎛ 이상 3.5 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이다. The ribs 41 are formed on the interlayer insulating film 34. The rib 41 is disposed at the periphery (between adjacent pixels) of the pixel electrode 35. Examples of the material of the ribs 41 include acrylic resins and polyimide resins. The thickness of the ribs 41 is preferably 1.0 µm or more and 3.5 µm or less, and more preferably 1.5 µm or more and 2.5 µm or less.

이어서, 투명 전극인 화소 전극(35)과, 발광원인 유기 기능층(36)과, 캐소드 전극(37)으로 이루어지는 EL 소자에 관해서 설명한다. 유기 기능층(36)은 각각 적어도 1층의 홀 수송층 및 발광층을 지니고, 예컨대 전자 주입 수송층, 발광층, 정공 수송층 및 정공 주입층을 순차 갖는다. Next, an EL element composed of a pixel electrode 35 serving as a transparent electrode, an organic functional layer 36 serving as a light emitting source, and a cathode electrode 37 will be described. The organic functional layer 36 has at least one hole transport layer and a light emitting layer, respectively, and has an electron injection transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, and a hole injection layer in sequence.

화소 전극(35)으로서는, 예컨대, ITO(주석 도핑 산화인듐), IZO(아연 도핑 산화인듐), IGZO, ZnO, SnO2 및 In2O3 등을 들 수 있는데, 특히 ITO나 IZO가 바람직하다. 화소 전극(35)의 두께는 홀 주입을 충분히 행할 수 있는 일정 이상의 두께를 가지면 되며, 10∼500 nm 정도로 하는 것이 바람직하다. Examples of the pixel electrode 35 include ITO (tin doped indium oxide), IZO (zinc doped indium oxide), IGZO, ZnO, SnO 2 , In 2 O 3 , and the like, and ITO and IZO are particularly preferable. The thickness of the pixel electrode 35 should just have a thickness more than a fixed enough to perform hole injection, and it is preferable to set it as about 10-500 nm.

화소 전극(35)은 증착법(바람직하게는 스퍼터법)에 의해 형성할 수 있다. 스퍼터 가스로서는, 특별히 제한되는 것은 아니며, Ar, He, Ne, Kr 및 Xe 등의 불활성 가스 혹은 이들의 혼합 가스를 이용하면 된다. The pixel electrode 35 can be formed by vapor deposition (preferably sputtering). The sputter gas is not particularly limited and may be an inert gas such as Ar, He, Ne, Kr, and Xe, or a mixed gas thereof.

캐소드 전극(37)의 구성 재료로서는 예컨대, K, Li, Na, Mg, La, Ce, Ca, Sr, Ba, Al, Ag, In, Sn, Zn 및 Zr 등의 금속 원소가 이용되면 좋지만, 전극의 작동 안정성을 향상시키기 위해서는, 예시한 금속 원소에서 선택되는 2 성분 또는 3 성분의 합금계를 이용하는 것이 바람직하다. 합금계로서는, 예컨대 Ag·Mg(Ag : 1∼20 at%), Al·Li(Li : 0.3∼14 at%), In·Mg(Mg : 50∼80 at%) 및 Al·Ca(Ca : 5∼20 at%) 등이 바람직하다. As the constituent material of the cathode electrode 37, metal elements such as K, Li, Na, Mg, La, Ce, Ca, Sr, Ba, Al, Ag, In, Sn, Zn and Zr may be used. In order to improve the operational stability, it is preferable to use a two- or three-component alloy system selected from the illustrated metal elements. Examples of the alloy system include Ag.Mg (Ag: 1 to 20 at%), Al.Li (Li: 0.3 to 14 at%), In.Mg (Mg: 50 to 80 at%), and Al.Ca (Ca: 5 to 20 at%) and the like are preferable.

캐소드 전극(37)은 증착법 및 스퍼터법 등에 의해 형성된다. 캐소드 전극(37)의 두께는 0.1 nm 이상, 바람직하게는 1∼500 nm 이상인 것이 바람직하다. The cathode electrode 37 is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or the like. The thickness of the cathode electrode 37 is preferably 0.1 nm or more, preferably 1 to 500 nm or more.

정공 주입층은 화소 전극(35)으로부터의 정공의 주입을 쉽게 하는 기능을 지니고, 정공 수송층은 정공을 수송하는 기능 및 전자를 방해하는 기능을 지니며, 전하 주입층이나 전하 수송층이라고도 불린다. The hole injection layer has a function of facilitating the injection of holes from the pixel electrode 35, the hole transport layer has a function of transporting holes and a function of disturbing electrons, and is also called a charge injection layer or a charge transport layer.

발광층의 두께, 정공 주입층과 정공 수송층을 합한 두께 및 전자 주입 수송층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 형성 방법에 따라서 다르기도 하지만, 5∼100 nm 정도로 하는 것이 바람직하다. 정공 주입층이나 정공 수송층에는 각종 유기 화합물을 이용할 수 있다. 정공 주입 수송층, 발광층 및 전자 주입 수송층의 형성에는 균질한 박막을 형성할 수 있다는 점에서 진공 증착법을 이용할 수 있다.The thickness of the light emitting layer, the thickness in which the hole injection layer and the hole transport layer are combined, and the thickness of the electron injection transport layer are not particularly limited and may vary depending on the formation method, but are preferably about 5 to 100 nm. Various organic compounds can be used for the hole injection layer and the hole transport layer. The vacuum evaporation method can be used in that a homogeneous thin film can be formed for formation of a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer.

발광원인 유기 기능층(36)으로서는, 1중항 여기자로부터의 발광(형광)을 이용하는 것, 3중항 여기자로부터의 발광(인광)을 이용하는 것, 1중항 여기자로부터의 발광(형광)을 이용하는 것과 3중항 여기자로부터의 발광(인광)을 이용하는 것을 포함하는 것, 유기물에 의해서 형성된 것, 유기물에 의해서 형성된 것과 무기물에 의해서 형성된 것을 포함하는 것, 고분자의 재료, 저분자의 재료, 고분자 재료와 저분자 재료를 포함하는 것 등을 이용할 수 있다. 단, 이것에 한정되지 않고, EL 소자용으로서 공지된 여러 가지의 것을 이용한 유기 기능층(36)을 본 EL 표시 장치(30)에 이용할 수 있다. As the organic functional layer 36 as a light emitting source, it is possible to use light emission from the singlet excitons (fluorescence), to use light emission from the triplet excitons (phosphorescence), to use light emission from the singlet excitons (fluorescence) and to triplet. Comprising using light emission from phosphorus (phosphorescence), formed by organic matter, including those formed by organic matter and those formed by inorganic matter, comprising polymer materials, low molecular materials, high molecular materials and low molecular materials Can be used. However, the present invention is not limited to this, and the organic functional layer 36 using various known materials for EL elements can be used for the present EL display device 30.

캐소드 전극(37)과 밀봉 뚜껑(39)과의 공간에는 건조제(38)를 배치한다. 이것은, 유기 기능층(36)은 습도에 약하기 때문이다. 건조제(38)에 의해 수분을 흡수하여 유기 기능층(36)의 열화를 방지한다. A desiccant 38 is disposed in the space between the cathode electrode 37 and the sealing lid 39. This is because the organic functional layer 36 is weak in humidity. Moisture is absorbed by the desiccant 38 to prevent deterioration of the organic functional layer 36.

도 14는 본 EL 표시 장치(30)의 다른 양태의 단면 구성을 도시하는 개략도이다. 이 본 EL 표시 장치(30)는 박막 밀봉막(41)을 이용한 밀봉 구조를 지니며, 어레이 기판의 반대면으로부터도 출사광을 얻을 수 있다. 14 is a schematic diagram showing a cross-sectional structure of another embodiment of the EL display device 30. This EL display device 30 has a sealing structure using the thin film sealing film 41, and output light can also be obtained from the opposite side of the array substrate.

박막 밀봉막(41)으로서는 전해 콘덴서의 필름에 DLC(다이아몬드 유사 카본)를 증착한 DLC막을 이용하는 것이 바람직하다. DLC막은 수분 침투성이 매우 나쁘다고 하는 특성이 있고, 방습 성능이 높다. 또한, DLC막 등을 캐소드 전극(37)의 표면에 직접 증착하여 형성하더라도 좋다. 또한, 수지 박막과 금속 박막을 다층으로 적층하여, 박막 밀봉막(41)을 형성하더라도 좋다. As the thin film sealing film 41, it is preferable to use a DLC film in which DLC (diamond-like carbon) is deposited on a film of an electrolytic capacitor. DLC membrane has the characteristic that the water permeability is very bad, and high moisture-proof performance. A DLC film or the like may also be formed by directly depositing the surface of the cathode electrode 37. In addition, a thin film sealing film 41 may be formed by laminating a resin thin film and a metal thin film in multiple layers.

이상과 같이 하여, 본 발명에 따른 신규의 편광 소자(본 편광 소자) 및 본 편광 소자를 구비한 신규의 표시 장치(본 액정 표시 장치 및 본 EL 표시 장치)가 제공된다. As mentioned above, the novel polarizing element (this polarizing element) which concerns on this invention, and the novel display apparatus (this liquid crystal display device and this EL display device) provided with this polarizing element are provided.

마지막으로, 본 편광 소자(100)를 이용한 투사형 액정 표시 장치에 관해서 설명한다. Finally, the projection type liquid crystal display device using the polarizing element 100 will be described.

도 15는 본 편광 소자(100)를 이용한 투사형 액정 표시 장치를 도시하는 개략도이다. 15 is a schematic diagram showing a projection type liquid crystal display device using the present polarizing element 100.

이 투사형 액정 표시 장치의 편광자(142) 및/또는 편광자(143)로서, 본 편광 소자(100)가 이용된다. The present polarizing element 100 is used as the polarizer 142 and / or the polarizer 143 of this projection liquid crystal display device.

발광원인 광원(예컨대, 고압 수은 램프)(111)으로부터 출사된 광선 다발은, 우선은 제1 렌즈 어레이(112), 제2 렌즈 어레이(113), 편광 변환 소자(114), 중첩 렌즈(115)를 통과함으로써, 반광선 다발 단면에서의 휘도의 균일화와 편광화가 이루어진다. The bundle of rays emitted from the light source (for example, a high-pressure mercury lamp) 111 that is a light emitting source is, first, the first lens array 112, the second lens array 113, the polarization converting element 114, and the overlapping lens 115. By passing through, uniformity and polarization of luminance in the half-ray bundle cross section are achieved.

구체적으로는 광원(111)으로부터 출사된 광선 다발은, 미소한 렌즈(112a)가 매트릭스형으로 형성된 제1 렌즈 어레이(112)에 의해서 다수의 미소한 광선 다발로 분할된다. 제2 렌즈 어레이(113) 및 중첩 렌즈(115)는, 분할된 광선 다발의 각각이 조명 대상인 3개의 액정 패널(140R, 140G, 140B) 전체를 조사하도록 구비되어 있고, 이 때문에, 각 액정 패널 입사 측의 표면은 전체가 거의 균일한 조도가 된다. Specifically, the light bundle emitted from the light source 111 is divided into a plurality of minute light bundles by the first lens array 112 in which the minute lenses 112a are formed in a matrix. The second lens array 113 and the overlapping lens 115 are provided so that each of the divided light beam bundles irradiates all three liquid crystal panels 140R, 140G, and 140B to be illuminated, and therefore, each liquid crystal panel incident The surface of the side becomes roughness almost uniform.

편광 변환 소자(114)는, 편광 빔 스플리터 어레이에 의해 구성되어, 제2 렌즈 어레이(113)와 중첩 렌즈(115) 사이에 배치된다. 이에 의해 광원으로부터의 랜덤 편광을 미리 특정의 편광 방향을 갖는 편광으로 변환하여, 후술하는 입사측 편광자에서의 광량 손실을 저감하여, 화면의 휘도를 향상시키는 역할을 하고 있다. The polarization conversion element 114 is comprised by the polarization beam splitter array, and is arrange | positioned between the 2nd lens array 113 and the superposition lens 115. As shown in FIG. As a result, the random polarized light from the light source is converted into polarized light having a specific polarization direction in advance, thereby reducing the amount of light loss at the incident side polarizer to be described later and improving the brightness of the screen.

상기한 것과 같이 휘도 균일화 및 편광화된 빛은, 반사 미러(122)를 경유하여 RGB의 3원색으로 분리하기 위한 다이크로익 미러(121, 123, 132)에 의해 순차 레드 채널, 그린 채널, 블루 채널로 분리되어, 각각 액정 패널(140R, 140G, 140B)에 입사된다. As described above, the light with uniform luminance and polarization is sequentially red, green, and blue by dichroic mirrors 121, 123, and 132 for separating into three primary colors of RGB via the reflection mirror 122. It is separated into channels and is incident on the liquid crystal panels 140R, 140G, and 140B, respectively.

액정 패널(140R, 140G, 140B)에는, 그 입사 측에는 편광자(142)가 배치되고, 출사 측에는 편광자(143)가 각각 배치되어 있다. 이 편광자(142), 편광자(143)에 본 편광 소자(100)를 이용할 수 있다. In the liquid crystal panels 140R, 140G, 140B, the polarizer 142 is arrange | positioned at the incidence side, and the polarizer 143 is arrange | positioned at the emission side, respectively. The polarizing element 100 can be used for this polarizer 142 and the polarizer 143.

RGB 각 광로에 배치되는 편광자(142) 및 편광자(143)는, 각각의 흡수축이 직교하도록 배치되어 있다. 각 광로에 배치되는 각 액정 패널(140R, 140G, 140B)은 화상 신호에 의해 화소마다 제어된 편광 상태를 광량으로 변환하는 기능을 갖는다. The polarizer 142 and the polarizer 143 arrange | positioned at each RGB optical path are arrange | positioned so that each absorption axis may orthogonally cross. Each liquid crystal panel 140R, 140G, 140B disposed in each optical path has a function of converting the polarization state controlled for each pixel by the image signal into the amount of light.

본 편광 소자(100)는, 대응하는 채널에 알맞은 이색성 색소의 종류를 선택함으로써, 블루 채널, 그린 채널 및 레드 채널의 어느 광로에 있어서나 내구성이 우수한 편광 필름으로서 유용하다. The present polarizing element 100 is useful as a polarizing film having excellent durability in all optical paths of a blue channel, a green channel, and a red channel by selecting a kind of dichroic dye suitable for a corresponding channel.

액정 패널(140R, 140G, 140B)의 화상 데이터에 따라서, 화소마다 다른 투과율로 입사광을 투과시킴으로써 작성된 광학상은, 크로스 다이크로익 프리즘(150)에 의해 합성되어, 투사 렌즈(170)에 의해서 스크린(180)에 확대 투사된다. According to the image data of the liquid crystal panels 140R, 140G, 140B, the optical image created by transmitting incident light at different transmittances for each pixel is synthesized by the cross dichroic prism 150, and the screen (the projection lens 170) 180) is enlarged projection.

전자 페이퍼로서는, 광학 이방성과 염료 분자 배향과 같은 분자에 의해 표시되는 것, 전기 영동, 입자 이동, 입자 회전, 상 변화와 같은 입자에 의해 표시되는 것, 필름의 일단이 이동함으로써 표시되는 것, 분자의 발색/상 변화에 의해 표시되는 것, 분자의 빛 흡수에 의해 표시되는 것, 전자와 홀이 결합하여 자발광에 의해 표시되는 것 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 마이크로 캡슐형 전기 영동, 수평 이동형 전기 영동, 수직 이동형 전기 영동, 구형 트위스트볼, 자기 트위스트볼, 원주 트위스트볼 방식, 대전 토너, 전자 분류체, 자기 영동형, 자기 감열식, 일렉트로웨팅, 광 산란(투명/백탁 변화), 콜레스테릭 액정/광도전층, 콜레스테릭 액정, 쌍안정성 네마틱 액정, 강유전성 액정, 2색성 색소·액정 분산형, 가동 필름, 류코 염료에 의한 발소색, 포토크로믹, 일렉트로크로믹, 일렉트로데포지션, 플렉시블 유기 EL 등을 들 수 있다. 전자 페이퍼는, 텍스트나 화상을 개인적으로 이용하는 것뿐만 아니라, 광고 표시(사이니지) 등에 이용되는 것이라도 좋다. 본 편광 소자에 의하면, 전자 페이퍼의 두께를 얇게 할 수 있다. Examples of electronic paper include those represented by molecules such as optical anisotropy and dye molecule orientation, those represented by particles such as electrophoresis, particle movement, particle rotation, and phase change, those represented by movement of one end of the film, molecules And those represented by the color development / phase change of the molecules, those represented by the light absorption of molecules, and those displayed by self-luminescence in combination with electrons and holes. More specifically, microcapsule type electrophoresis, horizontal moving type electrophoresis, vertical moving type electrophoresis, spherical twist ball, magnetic twist ball, circumferential twist ball type, charging toner, electronic sorting body, magnetophoretic type, magnetic thermal type, electro Wetting, light scattering (transparency / cloudy change), cholesteric liquid crystal / photoconductive layer, cholesteric liquid crystal, bistable nematic liquid crystal, ferroelectric liquid crystal, dichroic dye / liquid crystal dispersion type, movable film, chromophore by leuco dye And photochromic, electrochromic, electrodeposition, flexible organic EL and the like. The electronic paper may be used not only for text and images but also for advertisement display (signage). According to this polarizing element, the thickness of an electronic paper can be made thin.

입체 표시 장치로서는, 예컨대 마이크로폴 방식과 같이 교대로 다른 위상차 필름을 배열시키는 방법이 제안(일본 특허공개 2002-185983호 공보)되어 있지만, 본 발명의 광학 필름을 편광 필름으로서 이용하면, 인쇄, 잉크젯, 포토리소그래피 등에 의해 패터닝이 용이하기 때문에, 표시 장치의 제조 공정을 짧게 할 수 있고, 또 위상차 필름이 불필요하게 된다. As a stereoscopic display device, for example, a method of arranging different phase difference films alternately like the micropole method has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-185983). However, when the optical film of the present invention is used as a polarizing film, printing and inkjet Since patterning is easy by photolithography or the like, the manufacturing process of the display device can be shortened, and the retardation film is unnecessary.

[실시예][Example]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부」는 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 및 질량부이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. "%" And "part" in an example are mass% and a mass part, unless there is particular notice.

광반응성 기를 갖는 폴리머의 합성예 1Synthesis Example 1 of Polymer Having Photoreactive Group

광반응성 기를 갖는 폴리머로서 폴리머 1 및 폴리머 2를 합성했다. Polymer 1 and Polymer 2 were synthesized as a polymer having a photoreactive group.

합성예 1 : 폴리머 1의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Polymer 1

폴리머 1은 이하의 구조 단위로 이루어지는 것이다. Polymer 1 consists of the following structural units.

[폴리머 1][Polymer 1]

Figure pat00021
Figure pat00021

[폴리머 1의 합성 스킴]Synthesis Scheme of Polymer 1

Figure pat00022
Figure pat00022

[화합물(a1-1-1)의 합성][Synthesis of Compound (a1-1-1)]

페룰산 50 g(258 mmol)을 메탄올 360 g에 용해시켰다. 얻어진 용액에, 실온에서 황산 10 g을 가하여, 용매가 환류될 때까지 온도를 올린 후, 환류 하에 2시간 반응시켰다. 얻어진 반응 용액을 냉각한 후, 얼음 150 g 및 물 150 g을 가했다. 상청액을 디캔테이션(decantation)으로 제거하고, 또한 5℃의 물 150 g을 가하여 결정화시켰다. 얻어진 백색 결정을 여과했다. 여과된 백색 결정을 또한 1M 탄산수소나트륨 수용액 및 얼음으로 세정한 후, 진공 건조하여, 화합물(a1-1-1)을 22.2 g 얻었다. 수율은 페룰산을 기준으로 하여 83%였다.50 g (258 mmol) of ferulic acid were dissolved in 360 g of methanol. 10 g of sulfuric acid was added to the obtained solution at room temperature, the temperature was raised until the solvent was refluxed, and then reacted under reflux for 2 hours. After cooling the obtained reaction solution, 150 g of ice and 150 g of water were added. The supernatant was removed by decantation and crystallized by addition of 150 g of water at 5 ° C. The obtained white crystals were filtered off. The filtered white crystal was further washed with 1M aqueous sodium hydrogen carbonate solution and ice, and then dried in vacuo to give 22.2 g of compound (a1-1-1). Yield was 83% based on ferulic acid.

[화합물(b1-1-1)의 합성][Synthesis of Compound (b1-1-1)]

화합물(a1-1-1) 25 g(120 mmol)을 디메틸아세트아미드 250 g에 용해시켰다. 얻어진 용액에, 탄산칼륨 33.19 g(240 mmol) 및 요오드화칼륨 1.99 g(12 mmol)을 가했다. 얻어진 분산액에, 6-클로로헥산올을 적하하여, 실온에서 1시간 교반한 후, 70℃에서 8시간 교반했다. 얻어진 반응 용액을 여과하여 불용물을 제거했다. 여과액에, 메틸이소부틸케톤 200 g 및 물 300 g을 가하여 교반, 정치하고, 분액하여 유기층을 회수했다. 회수된 유기층에 물 200 g을 가하여, 교반, 정치 및 분액이라는 수세 조작을 2회 반복했다. 회수한 유기층으로부터, 증발기를 이용한 감압 증류에 의해 용매를 제거하여, 화합물(b1-1-1)의 조(粗)생성물을 얻었다. 25 g (120 mmol) of compound (a1-1-1) were dissolved in 250 g of dimethylacetamide. To the obtained solution, 33.19 g (240 mmol) of potassium carbonate and 1.99 g (12 mmol) of potassium iodide were added. 6-chlorohexanol was dripped at the obtained dispersion liquid, and it stirred at room temperature for 1 hour, and stirred at 70 degreeC for 8 hours. The obtained reaction solution was filtered to remove insoluble matters. To the filtrate, 200 g of methyl isobutyl ketone and 300 g of water were added, stirred, allowed to stand, liquid-separated, and the organic layer was recovered. 200 g of water was added to the recovered organic layer, and the washing operation of stirring, standing, and liquid separation was repeated twice. From the recovered organic layer, the solvent was removed by distillation under reduced pressure using an evaporator to obtain a crude product of compound (b1-1-1).

[화합물(c1-1-1)의 합성][Synthesis of Compound (c1-1-1)]

상기 화합물(b1-1-1)의 조생성물 전량을 에탄올 185 g에 용해시켰다. 얻어진 용액에, 물 92 g 및 수산화나트륨 14.41 g(360 mmol)을 가하여 80℃에서 1시간 교반했다. 반응 용액을 3℃ 정도까지 냉각한 후, 온도를 5℃ 이하로 유지하면서 2M 염산 수용액을 가하여, pH를 2로 했다. 산석(acid deposition)된 백색 침전을 여과하여 취하고, 또한 물 100 g 및 메탄올 80 g의 혼합 용액으로 2회 세정하고, 진공 건조시켜, 화합물(c1-1-1)을 30.4 g 얻었다. 수율은 화합물(a1-1-1)을 기준으로 하여 86%였다. The total crude product of compound (b1-1-1) was dissolved in 185 g of ethanol. 92 g of water and 14.41 g (360 mmol) of sodium hydroxide were added to the obtained solution, and it stirred at 80 degreeC for 1 hour. After cooling the reaction solution to about 3 ° C, a 2M hydrochloric acid aqueous solution was added while maintaining the temperature at 5 ° C or lower, and the pH was set to 2. An acid deposited white precipitate was collected by filtration, washed twice with a mixed solution of 100 g of water and 80 g of methanol, and dried in vacuo to give 30.4 g of compound (c1-1-1). The yield was 86% based on compound (a1-1-1).

[화합물(M1-1-1)의 합성][Synthesis of Compound (M1-1-1)]

화합물(c1-1-1) 27.46 g(93 mmol)을 클로로포름 280 g에 용해했다. 얻어진 용액에, 중합 금지제로서 BHT(디t-부틸-히드록시톨루엔) 2.06 g, 트리에틸아민 37.73 g(373 mmol)을 가하여 빙냉 하에서 교반시켰다. 반응 용액에 메타크릴산클로리드 29.26 g(260 mmol)을 적하하고, 5℃ 이하를 유지하여 5시간 교반했다. 얻어진 반응 용액에, 디메틸아미노피리딘 5.7 g 및 물 190 g을 가하여, 실온 하에서 12시간 교반했다. 정치한 후, 유기층을 회수하고, 이 유기층에 2N 염산 수용액 100 g을 가하여, 교반, 정치 및 분액이라는 세정 조작을 2회 반복했다. 유기층을 회수하고, n-헵탄 300 g을 가하여 석출된 결정을 여과하여 취했다. 물 100 g 및 메탄올 80 g으로 이루어지는 혼합 용매로 2회 세정한 후, 진공 건조하여, 화합물(M1-1-1)을 22.0 g 얻었다. 수율은 화합물(c1-1-1)을 기준으로 하여 65%였다. 27.46 g (93 mmol) of compound (c1-1-1) was dissolved in 280 g of chloroform. To the obtained solution, 2.06 g of BHT (dit-butyl-hydroxytoluene) and 37.73 g (373 mmol) of triethylamine were added as a polymerization inhibitor, followed by stirring under ice cooling. 29.26 g (260 mmol) of methacrylic acid chloride was dripped at the reaction solution, and it kept 5 degreeC or less, and stirred for 5 hours. 5.7 g of dimethylaminopyridine and 190 g of water were added to the obtained reaction solution, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. After standing still, an organic layer was collect | recovered, 100 g of 2N hydrochloric acid aqueous solution was added to this organic layer, and the washing operation of stirring, standing, and liquid separation was repeated twice. The organic layer was recovered, and 300 g of n-heptane was added thereto, and the precipitated crystals were collected by filtration. After washing twice with a mixed solvent composed of 100 g of water and 80 g of methanol, the mixture was dried in vacuo to give 22.0 g of compound (M1-1-1). The yield was 65% based on compound (c1-1-1).

[폴리머 1의 합성]Synthesis of Polymer 1

쉬링크관(Schlenk flask) 속에, 화합물(M1-1-1) 1.00 g(2.76 mmol) 및 10 g의 테트라히드로푸란을 가하고, 탈산소 후, 질소를 흘리면서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 2.27 mg을 가하여, 60℃에서 72시간 교반시켰다. 얻어진 반응 용액을 톨루엔 200 g에 가했다. 석출물을 여과하여 취하고, 헵탄으로 세정한 후, 진공 건조시킴으로써, 0.75 g의 폴리머 1을 얻었다. 수율은 화합물(M1-1-1)을 기준으로 하여 75%였다. GPC 측정으로부터 얻어진 폴리머 1의 분자량은 수평균 분자량 28200, Mw/Mn 1.82를 나타내고, 모노머 함유량은 0.5%였다. In a Schlenk flask, 1.00 g (2.76 mmol) of compound (M1-1-1) and 10 g of tetrahydrofuran were added, followed by deoxygenation and azobisisobutyronitrile (AIBN) 2.27 while flowing nitrogen. mg was added and stirred at 60 ° C. for 72 hours. The obtained reaction solution was added to 200 g of toluene. The precipitate was collected by filtration, washed with heptane and then dried in vacuo to obtain 0.75 g of Polymer 1. The yield was 75% based on compound (M1-1-1). The molecular weight of Polymer 1 obtained from the GPC measurement showed number average molecular weight 28200 and Mw / Mn 1.82, and the monomer content was 0.5%.

합성예 2 : 폴리머 2의 합성 Synthesis Example 2 Synthesis of Polymer 2

Macromolecules, Vol. 39, No. 26(2006)에 기재한 방법에 의해 하기 구조의 폴리머 2를 합성했다. Macromolecules, Vol. 39, No. Polymer 2 having the following structure was synthesized by the method described in 26 (2006).

Figure pat00023
Figure pat00023

(한편, 괄호에 붙인 수치는 폴리머 2의 전체 구조 단위에 대한 각 구조 단위의 몰분율을 나타냄)(The numbers in parentheses indicate the mole fraction of each structural unit relative to the entire structural unit of polymer 2.)

중합성 스메틱 액정 화합물의 합성Synthesis of Polymerizable Smatic Liquid Crystal Compound

중합성 스메틱 액정 화합물(한편, 이하의 설명에서는, 중합성 스메틱 액정 화합물을 「중합성 액정 화합물」이라고 약칭함)로서, 화합물(1-6), 화합물(1-7), 화합물(1-8), 화합물(1-13) 및 화합물(1-14)을 합성했다. Polymerizable smectic liquid crystal compound (wherein, in the following description, the polymerizable smectic liquid crystal compound is abbreviated as "polymerizable liquid crystal compound"), and the compound (1-6), the compound (1-7), the compound (1 -8), compound (1-13) and compound (1-14) were synthesized.

합성예 3 : 화합물(1-6)(하기 식(1-6)으로 나타내어지는 화합물)Synthesis Example 3 Compound (1-6) (Compound Represented by Formula (1-6))

화합물(1-6)은, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996)에 기재한 방법으로 합성했다. Compound (1-6) is described in Lub et al. Recl. Trav. Chim. It synthesize | combined by the method described by Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).

Figure pat00024
Figure pat00024

합성예 4∼7 : 화합물(1-7), 화합물(1-8), 화합물(1-13) 및 화합물(1-14)의 합성Synthesis Examples 4 to 7 Synthesis of Compound (1-7), Compound (1-8), Compound (1-13) and Compound (1-14)

화합물(1-7)(하기 식(1-7)으로 나타내어지는 화합물), 화합물(1-8)(하기 식(1-8)으로 나타내어지는 화합물), 화합물(1-13)(하기 식(1-13)으로 나타내어지는 화합물), 화합물(1-14)(하기 식(1-14)으로 나타내어지는 화합물)은 모두 화합물(1-6)의 합성 방법을 참고로 하여 합성했다. Compound (1-7) (compound represented by the following formula (1-7)), compound (1-8) (compound represented by the following formula (1-8)), compound (1-13) (following formula ( The compound represented by 1-13) and compound (1-14) (compound represented by the following formula (1-14)) were all synthesized with reference to the synthesis method of compound (1-6).

Figure pat00025
Figure pat00025

실시예 1Example 1

[편광층 형성용 조성물의 조정][Adjustment of Composition for Polarizing Layer Formation]

하기의 성분을 혼합하여, 80℃에서 1시간 교반함으로써, 편광층 형성용 조성물을 얻었다. The following components were mixed and the composition for polarizing layer formation was obtained by stirring at 80 degreeC for 1 hour.

중합성 액정 화합물 ; 화합물(1-6) 75부Polymerizable liquid crystal compounds; 75 parts of compounds (1-6)

화합물(1-7) 25부25 parts of compound (1-7)

이색성 색소; 아조색소(G205; 하야시바라세이부츠가가쿠겐큐쇼 제조) 3.0부Dichroic dyes; Azo pigment (G205, Hayashibara Seibutsu Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts

중합 개시제; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(이르가큐어 184; 치바스페샬티케미칼즈사 제조) 6부A polymerization initiator; 6 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (irgacure 184; product made by Chivas Specialty Chemicals)

레벨링제; 폴리아크릴레트 화합물(BYK-361N; BYK-Chemie사 제조) 1.5부Leveling agents; 1.5 parts of polyacrylate compounds (BYK-361N; manufactured by BYK-Chemie)

용제 ; 시클로펜타논 250부Solvent; 250 parts cyclopentanone

[상전이 온도의 측정][Measurement of Phase Transition Temperature]

편광 현미경에 의한 텍스쳐 관찰에 의해서 상전이 온도를 확인했다. 편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물은, 120℃까지 온도를 올려 용제를 제거 건조한 후, 온도를 내릴 때에 있어서, 110℃에서 네마틱상으로 상 전이하고 104℃에서 스메틱 A상으로 상 전이하고, 83℃에서 스메틱 B상으로 상 전이했음을 확인했다. The phase transition temperature was confirmed by the texture observation by a polarization microscope. The polymerizable liquid crystal compound contained in the composition for polarizing layer formation raises the temperature to 120 degreeC, removes a solvent, and after drying, at the time of lowering temperature, it phase-transforms into a nematic phase at 110 degreeC, and forms a Smetic A phase at 104 degreeC. It was confirmed that the phase transition and phase transition to Smetic B phase at 83 ℃.

[광배향층의 제작][Production of optical alignment layer]

광반응성 기를 갖는 폴리머(폴리머 1 또는 폴리머 2)를 농도 5 중량%로, 시클로펜타논에 용해한 용액(광배향층 형성용 조성물)을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판(PET 기판) 상에 바코트법에 의해 도포하여, 60℃에서 1분간 건조한 후, 두께 100 nm의 제1 건조 피막을 형성했다. 이어서, 얻어진 제1 건조 피막의 표면에 편광 UV 조사 처리를 실시하여 광배향층을 형성했다. 편광 UV 처리는, UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키사 제조)를 이용하여, 파장 365 nm에서 측정한 강도가 100 mJ인 조건에서 행했다. A solution (photo-alignment layer-forming composition) in which a polymer having a photoreactive group (polymer 1 or polymer 2) was dissolved in cyclopentanone at a concentration of 5% by weight on a polyethylene terephthalate substrate (PET substrate) by a bar coat method After apply | coating and drying for 1 minute at 60 degreeC, the 1st dry film of thickness 100nm was formed. Next, the polarization UV irradiation process was performed to the surface of the obtained 1st dry film, and the photo-alignment layer was formed. The polarization UV treatment was performed under the condition that the intensity measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.).

[편광층의 제작][Production of Polarizing Layer]

광배향막 상에, 편광층 형성용 조성물을 바코트법에 의해 도포하여, 120℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각하여 제2 건조 피막을 얻었다. UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키사 제조)를 이용하여, 노광량 1200 mJ/㎠(365 nm 기준)의 자외선을 제2 건조 피막에 조사함으로써, 편광층을 형성하여, 편광 소자를 제조했다. 이 때의 편광층의 막 두께를 레이저 현미경(올림푸스사 제조 OLS3000)에 의해 측정한 바, 1.6 ㎛였다.On the photo-alignment film, the composition for polarizing layer formation was apply | coated by the bar coat method, and it heat-dried for 1 minute in 120 degreeC drying oven, cooled to room temperature, and obtained the 2nd dry film. A polarizing layer was formed by irradiating a 2nd dry film with the ultraviolet-ray of exposure amount 1200mJ / cm <2> (365 nm standard) using UV irradiation apparatus (SPOT CURE SP-7; the product made by Ushio Denki Co., Ltd.), and manufacturing a polarizing element did. It was 1.6 micrometers when the film thickness of the polarizing layer at this time was measured by the laser microscope (OLS3000 by Olympus company).

[X선 회절 측정][X-ray diffraction measurement]

얻어진 편광층에 대하여, X선 회절 장치 X' Pert PRO MPD(스펙트리스사 제조)를 이용하여 X선 회절 측정을 했다. 타겟으로서 Cu를 이용하여 X선 관 전류 40 mA, X선 관 전압 45 kV의 조건에서 발생한 X선을 고정 발산 슬릿 1/2°을 통해 러빙 방향에서 입사시키고, 주사 범위 2θ=4.0∼40.0° 범위에서 2θ=0.01671° 스텝으로 주사하여 측정을 한 결과, 2θ=20.22° 부근에 피크 반치폭(FWHM)=약 0.187°의 샤프한 회절 피크(블랙 피크)를 얻을 수 있었다. 또한, 러빙 수직 방향으로부터의 입사에서도 동등한 결과를 얻었다. 피크 위치로부터 구한 질서 주기(d)는 약 4.4Å이며, 고차 스메틱상을 반영한 구조를 형성하고 있음을 알 수 있다.About the obtained polarizing layer, X-ray diffraction measurement was performed using the X-ray-diffraction apparatus X 'Pert PRO MPD (made by SPECTLESS Corporation). Using Cu as a target, X-rays generated under conditions of 40 mA of X-ray tube current and 45 kV of X-ray tube voltage are incident in the rubbing direction through a fixed divergence slit 1/2 °, and a scanning range of 2θ = 4.0 to 40.0 °. As a result of scanning at 2θ = 0.011 °, the measurement resulted in a sharp diffraction peak (black peak) of peak half width (FWHM) = about 0.187 ° around 2θ = 20.22 °. Moreover, the equivalent result was obtained also in incidence from the rubbing vertical direction. The order period d obtained from the peak position is about 4.4 Hz, and it can be seen that a structure reflecting a higher order smectic phase is formed.

[이색비의 측정][Measurement of dichroic ratio]

극대 흡수 파장에서의 투과축 방향의 흡광도(A1) 및 흡수축 방향의 흡광도(A2)를, 분광광도계(시마즈세이사쿠쇼사 제조 UV-3150)에 편광자 달린 폴더를 셋트한 장치를 이용하여 더블빔 방법으로 측정했다. 상기 폴더는, 레퍼런스 측은 광량을 50% 컷트하는 메쉬를 두었다. 측정된 투과축 방향의 흡광도(A1) 및 흡수축 방향의 흡광도(A2)의 값으로부터 비(A2/A1)를 산출하여, 이색비로 했다. 결과를 표에 나타낸다. 이색비가 높을수록 편광층으로서 유용하다고 할 수 있다. 이색비의 측정 결과를 표 1에 나타낸다. Absorbance (A 1 ) in the transmission axis direction at the maximum absorption wavelength and absorbance (A 2 ) in the absorption axis direction are doubled by using a device in which a folder with a polarizer is set in a spectrophotometer (UV-3150, manufactured by Shimadzu Corporation). Measured by the beam method. In the folder, the reference side placed a mesh that cuts the amount of light by 50%. The ratio (A 2 / A 1 ) was calculated from the values of the measured absorbance (A 1 ) in the transmission axis direction and the absorbance (A 2 ) in the absorption axis direction to obtain a dichroic ratio. The results are shown in the table. The higher the dichroic ratio, the more useful as the polarizing layer. Table 1 shows the measurement results of the dichroic ratios.

[배향 상태의 관찰][Observation of Orientation]

얻어진 편광층의 배향 상태를 편광현미경 관찰에 의해서 확인했다. 편광현미경 크로스니콜 사이에 약 45° 방향으로 샘플을 삽입하여, 빛 누설 상태에서 관찰을 실시했다. 수직 방향으로 배향하고 있는 경우, 빛 누설은 발생하지 않고 암시야 상태가 관찰되고, 수평 배향하고 있는 경우, 빛 누설이 발생하여 명시야 상태에서 관찰된다. 화면 전체에 걸쳐 명시야가 얻어진 경우는 「○」, 화면 전체에 걸쳐 암시야가 얻어진 경우에는 「×」로 하는 2 수준으로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. The orientation state of the obtained polarizing layer was confirmed by polarizing microscope observation. The sample was inserted in the direction of about 45 degrees between polarization microscope cross nicol, and it observed in the light leakage state. When oriented in the vertical direction, no light leakage occurs and a dark field state is observed, and when oriented horizontally, light leakage occurs and is observed in the bright field state. When the bright field was obtained over the whole screen, it evaluated as "(circle)", and when the dark field was obtained over the whole screen, it evaluated at two levels made into "x." The results are shown in Table 1.

[헤이즈(Haze)값의 측정][Measurement of Haze Value]

얻어진 편광자에 대하여, 헤이즈미터(HZ-2; 스가시켄키(주) 제조)를 이용하여 헤이즈값을 측정했다. 헤이즈값은 이하의 식으로 나타내어진다. About the obtained polarizer, the haze value was measured using the haze meter (HZ-2; Sugashi Kenki Co., Ltd. product). The haze value is represented by the following formula.

헤이즈값(%)=산란 투과율(%)/전광선 투과율(%)×100Haze value (%) = scattering transmittance (%) / total light transmittance (%) * 100

광배향층에 의한 편광층의 배향 규제력이 불충분하면, 편광층의 주성분인 중합성 스메틱 액정에 불연속성의 결함이 발생한다. 이 불연속성 결함 계면에서 광 산란이 발생하기 때문에, 헤이즈값이 큰 값으로 된다. 즉, 헤이즈값이 작으면 작을수록 양호한 배향성이라고 말할 수 있다. 여기서는 3% 이하를 양호로 했다. 결과를 표 1에 나타낸다. When the orientation control force of the polarizing layer by the optical alignment layer is insufficient, discontinuity defects occur in the polymerizable smectic liquid crystal which is a main component of the polarizing layer. Since light scattering occurs at this discontinuous defect interface, the haze value becomes large. In other words, the smaller the haze value, the better the orientation. Here, 3% or less was made favorable. The results are shown in Table 1.

실시예 2Example 2

이색성 색소를 아조 색소(G205; 하야시바라세이부츠가가쿠겐큐쇼 제조)에서 아조 색소(NKX2029; 하야시바라세이부츠가가쿠겐큐쇼 제조)로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여, 편광 소자를 제조했다. A polarizing element was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the dichroic dye was changed from an azo dye (G205; manufactured by Hayashi Varase Seibutsu Chemical Co., Ltd.) to an azo dye (NKX2029; manufactured by Hayashi Varase Seibu Chemical Co., Ltd.). did.

[상전이 온도의 측정][Measurement of Phase Transition Temperature]

실시예 1과 같은 식으로 하여, 실시예 2의 편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 조성물의 상 전이 거동을 측정했다. 120℃까지 온도를 올려 용제를 제거 건조한 후, 온도를 내릴 때에 있어서, 113℃에서 네마틱상으로 상 전이하고 107℃에서 스메틱 A상으로 상 전이하고, 83℃에서 스메틱 B상으로 상 전이했음을 확인했다. In the same manner as in Example 1, the phase transition behavior of the polymerizable liquid crystal composition contained in the composition for forming a polarizing layer of Example 2 was measured. After raising the temperature to 120 ° C to remove the solvent and drying, when lowering the temperature, the phase transition to the nematic phase at 113 ° C, the phase transition to the Smematic A phase at 107 ° C, and the phase transition to the Smematic B phase at 83 ° C. Confirmed.

실시예 1과 마찬가지로, 제조한 편광 소자의 이색비 측정, 배향 상태 관찰, 헤이즈값 측정을 했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. In the same manner as in Example 1, dichroic ratio measurement, orientation state observation, and haze value measurement of the manufactured polarizing elements were performed. The results are shown in Table 1.

실시예 3Example 3

편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물을, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-7) 25부의 혼합물에서, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-8) 25부의 혼합물로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 편광 소자를 제조했다. The polymerizable liquid crystal compound contained in the composition for forming a polarizing layer is 75 parts of compound (1-6) and 25 parts of compound (1-8) with a mixture of 75 parts of compound (1-6) and 25 parts of compound (1-7). A polarizing element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to the negative mixture.

[상전이 온도의 측정][Measurement of Phase Transition Temperature]

실시예 1과 같은 식으로 하여, 실시예 3의 편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 조성물의 상 전이 거동을 측정했다. 120℃까지 온도를 올려 용제를 제거 건조한 후, 온도를 내릴 때에 있어서, 111℃에서 네마틱상으로 상 전이하고 105℃에서 스메틱 A상으로 상 전이하고, 82℃에서 스메틱 B상으로 상 전이했음을 확인했다. In the same manner as in Example 1, the phase transition behavior of the polymerizable liquid crystal composition contained in the composition for forming a polarizing layer of Example 3 was measured. After raising the temperature to 120 ° C. to remove the solvent and drying, when lowering the temperature, the phase transition to the nematic phase at 111 ° C., the phase transition to Smematic A phase at 105 ° C., and the phase transition to Smetic B phase at 82 ° C. Confirmed.

실시예 1과 마찬가지로, 제조한 편광 소자의 이색비 측정, 배향 상태 관찰, 헤이즈값 측정을 했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. In the same manner as in Example 1, dichroic ratio measurement, orientation state observation, and haze value measurement of the manufactured polarizing elements were performed. The results are shown in Table 1.

실시예 4Example 4

편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물을, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-7) 25부의 혼합물에서, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-13) 25부의 혼합물로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 편광 소자를 제조했다. 75 parts of compounds (1-6) and compound (1-13) 25 from the mixture of 75 parts of compounds (1-6) and 25 parts of compounds (1-7) for the polymerizable liquid crystal compound contained in the composition for forming a polarizing layer. A polarizing element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to the negative mixture.

[상전이 온도의 측정][Measurement of Phase Transition Temperature]

실시예 1과 같은 식으로 하여, 실시예 4의 편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 조성물의 상 전이 거동을 측정했다. 130℃까지 온도를 올려 용제를 제거 건조한 후, 온도를 내릴 때에 있어서, 119℃에서 네마틱상으로 상 전이하고 111℃에서 스메틱 A상으로 상 전이하고, 82℃에서 스메틱 B상으로 상 전이했음을 확인했다. In the same manner as in Example 1, the phase transition behavior of the polymerizable liquid crystal composition contained in the composition for forming a polarizing layer of Example 4 was measured. After raising the temperature to 130 ° C to remove the solvent and drying, when lowering the temperature, phase transition to nematic phase at 119 ° C, phase transition to Smematic A phase at 111 ° C, and phase transition to Smetic B phase at 82 ° C. Confirmed.

실시예 1과 마찬가지로, 제조한 편광 소자의 이색비 측정, 배향 상태 관찰, 헤이즈값 측정을 했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. In the same manner as in Example 1, dichroic ratio measurement, orientation state observation, and haze value measurement of the manufactured polarizing elements were performed. The results are shown in Table 1.

실시예 5Example 5

편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물을, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-7) 25부의 혼합물에서, 화합물(1-6) 75부 및 화합물(1-14) 25부의 혼합물로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 편광 소자를 제조했다. 75 parts of compounds (1-6) and compound (1-14) 25 from the mixture of 75 parts of compounds (1-6) and 25 parts of compounds (1-7) for the polymerizable liquid crystal compound contained in the composition for forming a polarizing layer. A polarizing element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to the negative mixture.

[상전이 온도의 측정][Measurement of Phase Transition Temperature]

실시예 1과 같은 식으로 하여, 실시예 5의 편광층 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 조성물의 상 전이 거동을 측정했다. 130℃까지 온도를 올려 용제를 제거 건조한 후, 온도를 내릴 때에 있어서, 118℃에서 네마틱상으로 상 전이하고 109℃에서 스메틱 A상으로 상 전이하고, 79℃에서 스메틱 B상으로 상 전이했음을 확인했다. In the same manner as in Example 1, the phase transition behavior of the polymerizable liquid crystal composition contained in the composition for forming a polarizing layer of Example 5 was measured. After raising the temperature to 130 ° C to remove the solvent and drying, when lowering the temperature, the phase transition to the nematic phase at 118 ° C, the phase transition to the Smematic A phase at 109 ° C, and the phase transition to the Smetic B phase at 79 ° C. Confirmed.

실시예 1과 마찬가지로, 제조한 편광 소자의 이색비 측정, 배향 상태 관찰, 헤이즈값 측정을 했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. In the same manner as in Example 1, dichroic ratio measurement, orientation state observation, and haze value measurement of the manufactured polarizing elements were performed. The results are shown in Table 1.

실시예 6Example 6

광배향층 형성용 조성물에 포함되는 광반응성 기를 갖는 폴리머를 폴리머 1에서 폴리머 2로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 편광 소자를 제조했다.A polarizing element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the polymer having a photoreactive group included in the composition for forming a photoalignment layer was changed from Polymer 1 to Polymer 2.

실시예 1과 마찬가지로, 제조한 편광 소자의 이색비 측정, 배향 상태 관찰, 헤이즈값 측정을 했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. In the same manner as in Example 1, dichroic ratio measurement, orientation state observation, and haze value measurement of the manufactured polarizing elements were performed. The results are shown in Table 1.

Figure pat00026
Figure pat00026

본 발명의 편광 소자 및 원편광판은, 액정 표시 장치, (유기) EL 표시 장치 및 투사형 액정 표시 장치를 제조하는 데에 있어서 매우 유용하다. The polarizing element and circularly polarizing plate of this invention are very useful in manufacturing a liquid crystal display device, an (organic) EL display device, and a projection type liquid crystal display device.

1 : 투명 기재 2 : 광배향층
3 : 편광층 100 : 본 편광 소자
110 : 본 원편광판 101 : 제1 적층체
102 : 제2 적층체 103 : 제3 적층체
210 : 제1 롤 210A : 권심
220 : 제2 롤 220A : 권심
211A, 211B : 도포 장치 212A, 212B : 건조로
213A : 편광 UV 조사 장치 213B : 광 조사 장치
300 : 보조 롤 10 : 액정 표시 장치
12a, 12b : 편광자(본 편광 소자) 13a, 13b : 위상차층(위상차 필름)
14a, 14b : 기판 15 : 컬러 필터
16 : 투명 전극 17 : 액정층
18 : 층간 절연막 20 : 블랙 매트릭스
21 : 박막 트랜지스터 22 : 화소 전극
23 : 스페이서 24 : 액정 표시 장치
30 : EL 표시 장치 31 : 원편광판
33 : 기판 34 : 층간 절연막
35 : 화소 전극 36 : 발광층
37 : 캐소드 전극 38 : 건조제
39 : 밀봉 뚜껑 40 : 박막 트랜지스터
41 : 리브 42 : 박막판
44 : EL 표시 장치 111 : 광원
112 : 제1 렌즈 어레이 112a : 렌즈
113 : 제2 렌즈 어레이 114 : 편광 변환 소자
115 : 중첩 렌즈 121, 123, 132 : 다이크로익 미러
122 : 반사 미러 140R, 140G, 140B : 액정 패널
142, 143 : 편광자 150 : 크로스 다이크로익 프리즘
170 : 투사 렌즈 180 : 스크린
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Transparent base material 2: Photo-alignment layer
3: polarizing layer 100: present polarizing element
110: present circular polarizing plate 101: first laminate
102 second laminate 103 third laminate
210: first roll 210A: winding core
220: second roll 220A: winding core
211A, 211B: Coating device 212A, 212B: Drying furnace
213A: Polarized UV Irradiation Device 213B: Light Irradiation Device
300: auxiliary roll 10: liquid crystal display device
12a, 12b: polarizer (this polarizing element) 13a, 13b: retardation layer (retardation film)
14a, 14b: substrate 15: color filter
16 transparent electrode 17 liquid crystal layer
18: interlayer insulating film 20: black matrix
21 thin film transistor 22 pixel electrode
23 spacer 24 liquid crystal display device
30 EL display device 31 circularly polarizing plate
33 substrate 34 interlayer insulating film
35 pixel electrode 36 light emitting layer
37 cathode electrode 38 desiccant
39: sealing lid 40: thin film transistor
41: rib 42: thin film plate
44 EL display device 111 light source
112: first lens array 112a: lens
113: second lens array 114: polarization conversion element
115: overlap lens 121, 123, 132: dichroic mirror
122: reflective mirrors 140R, 140G, 140B: liquid crystal panel
142, 143: polarizer 150: cross dichroic prism
170: projection lens 180: screen

Claims (17)

투명 기재 상에, 광배향층 및 편광층이 이 순서로 형성된 편광자이며,
상기 광배향층이, 광반응성 기를 갖는 폴리머로부터 형성된 것이고,
상기 편광층이, 중합성 스메틱 액정 화합물 및 이색성 색소를 함유하는 조성물로 형성된 것인 편광 소자.
On the transparent substrate, a photo-alignment layer and a polarizing layer are polarizers formed in this order,
The photo-alignment layer is formed from a polymer having a photoreactive group,
The polarizing element in which the said polarizing layer is formed from the composition containing a polymeric smetic liquid crystal compound and a dichroic dye.
제1항에 있어서, 상기 편광층이, X선 반사 측정에 있어서 블랙 피크를 얻을 수 있는 편광층인 편광 소자. The polarizing element of Claim 1 whose said polarizing layer is a polarizing layer which can obtain a black peak in X-ray reflection measurement. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 조성물이, 중합성 스메틱 액정 화합물을 2종 이상 포함하는 편광 소자. The polarizing element of Claim 1 or 2 in which the said composition contains 2 or more types of polymerizable smectic liquid crystalline compounds. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 광반응성 기를 갖는 폴리머가, 하기 식(A')으로 나타내어지는 기를 포함하는 폴리머인 편광 소자.
Figure pat00027

[식(A')에서,
n은 0 또는 1을 나타낸다.
X1은 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는 -CH2-를 나타낸다.
Y1은 단결합 또는 -0-을 나타낸다.
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다.
*는 폴리머 주쇄에 대한 결합수를 나타낸다.]
The polarizing element of any one of Claims 1-3 whose polymer which has the said photoreactive group is a polymer containing group represented by a following formula (A ').
Figure pat00027

In the formula (A '),
n represents 0 or 1.
X 1 represents a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —N═N—, —CH═CH— or —CH 2 —.
Y 1 represents a single bond or -0-.
R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
* Indicates the number of bonds to the polymer backbone.]
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 편광 소자의 제조 방법으로서,
상기 투명 기재 상에,
상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기재 상에 제1 도포막을 형성하는 공정과,
상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 얻는 공정과,
상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 건조 피막으로부터 광배향층을 형성하여 제2 적층체를 얻는 공정과,
상기 제2 적층체에 있는 상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 형성하는 공정과,
상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 얻는 공정과,
상기 제2 건조 피막 중의 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제2 건조 피막으로부터 편광층을 형성하는 공정을 갖는 제조 방법.
As a manufacturing method of the polarizing element in any one of Claims 1-4,
On the transparent substrate,
Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to form a first coating film on the transparent substrate;
Drying and removing the solvent from the first coating film to form a first dry film on the transparent base material to obtain a first laminate;
Irradiating the first dry film with polarized light UV to form a photoalignment layer from the first dry film to obtain a second laminate;
Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent on the optical alignment layer in the second laminate to form a second coating film on the optical alignment layer;
Process of obtaining a 3rd laminated body by forming a 2nd dry film on the said photo-alignment layer by drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd coating film does not superpose | polymerize. and,
After making said polymeric liquid crystal compound in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, polarizing from the said 2nd dry film by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. The manufacturing method which has a process of forming a layer.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 형상이, 필름형이며 또한 장척형인 편광 소자. The polarizing element of any one of Claims 1-4 whose shape is film-shaped and elongate. 제6항에 기재된 편광 소자의 제조 방법으로서,
투명 기재가 제1 권심에 권취되어 있는 제1 롤을 준비하는 공정과,
상기 제1 롤로부터, 상기 투명 기재를 연속적으로 송출하는 공정과,
상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 투명 기재 상에 제1 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,
상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거함으로써, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 적층체의 반송 방향에 대하여, 45°의 각도에 배향 방향을 갖는 광배향층을 형성하여, 제2 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,
상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 제2 건조 피막 중에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제3 적층체의 반송 방향에 대하여, 45°의 각도에 흡수축을 갖는 편광층을 형성하여, 편광 소자를 연속적으로 얻는 공정과,
연속적으로 얻어진 편광 소자를 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 갖는 제조 방법.
As a manufacturing method of the polarizing element of Claim 6,
The process of preparing the 1st roll by which a transparent base material is wound by the 1st core,
A step of continuously sending the transparent base material from the first roll,
Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to continuously form a first coating film on the transparent substrate;
Drying and removing the solvent from the first coating film to form a first dry film on the transparent base material, and to continuously obtain a first laminate,
Irradiating the first dry film with polarized light UV to form an optical alignment layer having an orientation direction at an angle of 45 ° with respect to the conveyance direction of the first laminate, and continuously obtaining a second laminate;
Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent onto the photoalignment layer, and continuously forming a second coating film on the photoalignment layer;
By drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said 2nd coating film does not superpose | polymerize, a 2nd dry film is formed on the said optical alignment layer, and a 3rd laminated body is continuously Gaining process,
After making the said polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, the said laminated body is polymerized by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. The process of forming a polarizing layer which has an absorption axis in the angle of 45 degrees with respect to the conveyance direction of and obtaining a polarizing element continuously,
The manufacturing method which has a process of winding the polarizing element obtained continuously in the 2nd core, and obtaining a 2nd roll.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 편광 소자를 구비한 액정 표시 장치. The liquid crystal display device provided with the polarizing element of any one of Claims 1-4. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 편광 소자를, 액정 셀 내부에 배치함으로써 구비한 액정 표시 장치. The liquid crystal display device provided by disposing the polarizing element in any one of Claims 1-4 in a liquid crystal cell. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 편광 소자와 위상차 필름을, 상기 편광층의 흡수축과 상기 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도가 45°가 되도록 적층한 원편광판이며,
파장 550 nm의 빛으로 측정한 타원율의 값이 50% 이상이고,
상기 위상차 필름이, 파장 550 nm의 빛으로 측정한 정면 리타데이션 값이 100∼150 nm 범위의 필름인 원편광판.
It is a circular polarizing plate which laminated | stacked the polarizing element and retardation film of any one of Claims 1-4 so that the angle which the absorption axis of the said polarizing layer and the slow axis of the said retardation film make may be 45 degrees,
The value of the ellipticity measured by light of wavelength 550 nm is 50% or more,
And said retardation film is a film having a front retardation value measured in light of wavelength 550 nm in a range of 100 to 150 nm.
제10항에 있어서, 상기 위상차 필름이, 가시광에 대한 정면 리타데이션 값이, 파장이 짧아짐에 따라서 작아지는 특성을 갖는 원편광판. The circularly polarizing plate of Claim 10 in which the said retardation film has the characteristic that the front retardation value with respect to visible light becomes small as a wavelength becomes short. 제10항 또는 제11항에 있어서, 형상이, 필름형이며 또한 장척형인 원편광판.The circularly polarizing plate according to claim 10 or 11, wherein the shape is a film and a long shape. 제12항에 기재된 원편광판의 제조 방법으로서,
위상차 필름이 제3 권심에 권취되어 있는 제3 롤을 준비하는 공정과,
상기 편광 소자가 제2 권심에 권취되어 있는 제2 롤을 준비하는 공정과,
상기 제2 롤로부터 상기 편광 소자를 연속적으로 권출하는 동시에, 상기 제3롤로부터 상기 위상차 필름을 연속적으로 권출하는 공정과,
연속적으로 권출된 편광 소자의 편광층과, 연속적으로 권출된 위상차 필름을 접합시키는 공정을 갖는 제조 방법.
As a manufacturing method of the circularly polarizing plate of Claim 12,
The process of preparing the 3rd roll by which the retardation film is wound by the 3rd core,
The process of preparing the 2nd roll by which the said polarizing element is wound by the 2nd core,
Continuously winding the polarizing element from the second roll, and simultaneously winding the retardation film from the third roll;
The manufacturing method which has a process of bonding the polarizing layer of the polarizing element unwinding continuously, and the retardation film unwinding continuously.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 편광 소자에 포함되는 투명 기재를 위상차성을 갖는 위상차 필름으로 대체하여, 상기 위상차 필름의 지상축과 상기 편광층의 흡수축이 이루는 각도가 45°로 적층하여 이루어지는 원편광판으로서,
파장 550 nm의 빛으로 측정한 타원율의 값이 80% 이상이고,
상기 위상차 필름이, 파장 550 nm의 빛으로 측정한 정면 리타데이션 값이 100∼150 nm 범위의 필름인 원편광판.
The angle formed by the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing layer is 45 ° by replacing the transparent base material included in the polarizing element according to any one of claims 1 to 4 with a retardation film having retardation. As a circularly polarizing plate formed by laminating with
The value of the ellipticity measured by light of wavelength 550 nm is 80% or more,
And said retardation film is a film having a front retardation value measured in light of wavelength 550 nm in a range of 100 to 150 nm.
제14항에 있어서, 형상이, 필름형이고 또 장척형인 원편광판.The circularly polarizing plate according to claim 14, wherein the shape is a film shape or a long shape. 제15항에 기재된 원편광판의 제조 방법으로서,
위상차 필름이 제1 권심에 권취되어 있는 제1 롤을 준비하는 공정과,
상기 제1 롤로부터 상기 위상차 필름을 연속적으로 송출하는 공정과,
상기 광반응성 기를 갖는 폴리머와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 위상차 필름 상에 제1 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,
상기 제1 도포막으로부터 상기 용제를 건조 제거하여, 상기 투명 기재 상에 제1 건조 피막을 형성하여, 제1 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 제1 건조 피막에 편광 UV를 조사함으로써, 상기 제1 적층체의 반송 방향에 대하여, 45° 각도에 배향 방향을 갖는 광배향층을 형성하여, 제2 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 광배향층 상에, 중합성 스메틱 액정 화합물, 이색성 색소, 중합 개시제 및 용제를 함유하는 조성물을 도포하여, 상기 광배향층 상에 제2 도포막을 연속적으로 형성하는 공정과,
상기 제2 도포막을, 상기 제2 도포막 속에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 건조함으로써, 상기 광배향층 상에 제2 건조 피막을 형성하여 제3 적층체를 연속적으로 얻는 공정과,
상기 제2 건조 피막 중에 포함되는 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 스메틱 액정 상태로 한 후, 상기 스메틱 액정 상태를 유지한 채로, 상기 중합성 스메틱 액정 화합물을 중합시킴으로써, 상기 제3 적층체의 반송 방향에 대하여, 45°의 각도에 흡수축을 갖는 편광층을 형성하여, 원편광판을 연속적으로 얻는 공정과,
연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 갖는 제조 방법.
As a manufacturing method of the circularly polarizing plate of Claim 15,
The process of preparing the 1st roll by which the retardation film is wound by the 1st core,
Continuously feeding the retardation film from the first roll;
Applying a composition containing a polymer having a photoreactive group and a solvent to continuously form a first coating film on the retardation film;
Drying and removing the solvent from the first coating film, forming a first dry film on the transparent substrate, and continuously obtaining a first laminate;
Irradiating the first dry film with polarized light UV to form an optical alignment layer having an orientation direction at an angle of 45 ° with respect to the conveyance direction of the first laminate, and continuously obtaining a second laminate;
Applying a composition containing a polymerizable smectic liquid crystal compound, a dichroic dye, a polymerization initiator, and a solvent onto the photoalignment layer, and continuously forming a second coating film on the photoalignment layer;
By drying the said 2nd coating film on the conditions which the said polymeric polymeric liquid crystal compound contained in the said 2nd coating film does not superpose | polymerize, a 2nd dry film is formed on the said optical alignment layer, and a 3rd laminated body is continuously Gaining process,
After making the said polymeric liquid crystal compound contained in a said 2nd dry film into a smect liquid crystal state, the said laminated body is polymerized by superposing | polymerizing the said polymerizable smect liquid crystal compound, maintaining the said smect liquid crystal state. A step of forming a polarizing layer having an absorption axis at an angle of 45 ° with respect to the conveying direction of and obtaining a circularly polarizing plate continuously;
The manufacturing method which has the process of winding up the circularly polarizing plate obtained continuously in a 2nd core, and obtaining a 2nd roll.
제10항, 제11항 및 제14항 중의 어느 한 항에 기재된 원편광판과, 유기 EL 소자를 구비한 유기 EL 표시 장치.The organic electroluminescence display provided with the circularly-polarizing plate of any one of Claims 10, 11, and 14, and an organic electroluminescent element.
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