KR20120133493A - Manufacturng method for organic light emitting device and electrode of organic light emitting device and organic light emitting device and electrode of organic light emitting device manufactured by the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An organic light emitting device and a manufacturing method for an electrode thereof are provided to improving efficiency by forming a low resistant electrode using a photoactive layer and an interface sacrificial layer. CONSTITUTION: A self-assembled thin film is formed on a substrate surface(S110). A first electrode having a straight line or a grating pattern is formed using a printing process on a substrate(S120). A first auxiliary electrode including a conductive organic matter is formed on an electrode on which the first electrode is formed(S130). An organic light emitting layer is formed on the first auxiliary electrode(S140). A second auxiliary electrode is formed on the organic light emitting layer(S150). A second electrode is formed on the second auxiliary electrode(S160). [Reference numerals] (S110) Step of forming a self-assembled thin film; (S120) Step of forming a first electrode; (S130) Step of forming a first auxiliary electrode; (S140) Step of forming an organic light emitting layer; (S150) Step of forming a second auxiliary electrode; (S160) Step of forming a second electrode

Description

유기발광소자 및 유기발광소자의 전극 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자 및 유기발광소자의 전극{MANUFACTURNG METHOD FOR ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ELECTRODE OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ELECTRODE OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE MANUFACTURED BY THE SAME}METHOD FOR ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ELECTRODE OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ELECTRODE OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE MANUFACTURED BY THE SAME}

본 발명은 유기발광소자 및 유기발광소자의 전극 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자 및 유기발광소자의 전극에 관한 것이다.
The present invention relates to an organic light emitting device and a method of manufacturing an electrode of the organic light emitting device, and an organic light emitting device and an electrode of the organic light emitting device manufactured by the method.

일반적으로 유기발광소자는 애노드 전극과 캐소드 전극 사이에 유기 발광층이 구성되어 있으며, 상기 애노드 전극으로부터 공급받은 홀과 상기 캐소드 전극으로부터 공급받은 전자가 상기 유기 발광층 내에서 결합하여 전자-홀 쌍인 여기자를 형성하고, 상기 여기자가 바닥상태로 돌아오면서 발생되는 에너지에 의해 발광하게 된다.In general, an organic light emitting diode includes an organic light emitting layer between an anode electrode and a cathode electrode, and holes supplied from the anode electrode and electrons supplied from the cathode electrode combine in the organic light emitting layer to form an exciton which is an electron-hole pair. In addition, the excitons emit light by energy generated when the excitons return to the ground state.

이러한 유기발광소자는 유리기판 혹은 플렉서블 기판 상에 투명전극을 형성하고, 전하 수송층과 발광층을 순차적으로 코팅 혹은 진공 증착한 후, 알루미늄 등의 금속 전극을 증착하여 형성된다. 여기서, 상기 투명전극으로는 주로 ITO(Indium Tin Oxide) 전극을 사용한다.The organic light emitting device is formed by forming a transparent electrode on a glass substrate or a flexible substrate, sequentially coating or vacuum depositing a charge transport layer and a light emitting layer, and then depositing a metal electrode such as aluminum. In this case, an indium tin oxide (ITO) electrode is mainly used as the transparent electrode.

유기발광소자는 저가격, 대면적화의 유리함, 그리고 공정이 간단한 장점이 있어 향후 플렉서블 소자로서 디스플레이와 조명 등 다양한 IT 제품에 응용될 수 있다.Organic light emitting devices have the advantages of low cost, large area, and simple process, which can be applied to various IT products such as displays and lighting in the future.

최근, 비용이 비교적 저렴하고 고속 생산이 가능한 인쇄 공정을 이용하여 유기발광소자를 더욱 효과적으로 제작하기 위해, ITO와 같은 투명전극을 플렉서블 기판 등에 입히는 코팅 공정이 가장 중요한 기술 중 하나로서 부각되고 있다. 이러한 기술 가운데 최근, 전통적인 인쇄 공정에서 사용하는 연속 공정 롤투롤(roll-to-roll) 인라인 인쇄 방식을 통한 전자소자 생산에 관심이 집중되고 있다. 그러나, ITO 전극은 플렉서블 기판에 형성된 후 휘어짐 등의 기계적 충격에 취약한 편이며, 대면적 공정 시 프린팅이 제한적이라는 문제점이 있다.Recently, in order to more efficiently manufacture an organic light emitting device using a printing process that is relatively inexpensive and enables high-speed production, a coating process of coating a transparent electrode such as ITO on a flexible substrate or the like has emerged as one of the most important technologies. Recently, attention has been focused on the production of electronic devices through the continuous process roll-to-roll in-line printing method used in the conventional printing process. However, the ITO electrode is vulnerable to mechanical shock such as bending after being formed on the flexible substrate, and has a problem in that printing is limited in a large area process.

한편, ITO 전극을 대체할 다양한 미세패턴의 전극이 개발되고 있으며, 이 중에 라인 형태의 그리드 전극이 있다. 이러한 그리드 전극의 제작 방법으로서 소프트 리소그래피(soft lithography)와 임프린팅(imprinting) 등의 방법이 있다. 그러나, 이러한 방법들은 잉크젯 등의 직접 프린팅 공정에 비해 대면적의 평평한 몰드를 제작하거나 노광 장비가 필요하기 때문에 공정단계가 까다롭다는 단점이 있다. 이에 따라, 이러한 방법들은 단속적 생산과 에칭 등으로 인한 생산 공정의 복잡성으로 인해 생산성이 낮다. Meanwhile, various fine-pattern electrodes are being developed to replace ITO electrodes, and among them, there are line-shaped grid electrodes. As a method of manufacturing the grid electrode, there are methods such as soft lithography and imprinting. However, these methods have a disadvantage in that the process step is difficult because a large area flat mold or an exposure equipment is required compared to a direct printing process such as an inkjet. Accordingly, these methods are low in productivity due to the complexity of the production process due to intermittent production and etching.

미세패턴 프린팅 기술 중 대표적으로 잉크젯 방식이 있으며, 흔히 사용되는 써멀 버블(thermal bubble) 잉크젯 헤드는, 사용 가능한 잉크의 제한과 열처리 문제 등으로 인해 디스플레이 공정에 적용하기 어려운 단점이 있다. 또한, 압전 방식의 잉크젯 헤드는, 단위 출력에너지, 잉크의 점성, 액적 불균일, 액적 크기 및 노즐이 잉크 건조에 의해 잘 막히는 현상 등의 한계로 인해 실제 공정에 적용하는데 상당한 어려움이 있다. 유사하게 분사방식의 젯팅(jetting)에 의한 패턴 형성을 공정에 의해 제어하는 방법 중 전기장을 이용한 노즐의 유체 제어방식(electrohydrodynamic jetting)은 최근 고해상도의 프린팅 기술 분야에 적용되어 잉크젯 공정의 새로운 기술분야로서 연구되고 있으나, 노즐의 집적화 및 공정장비의 설계 등으로 인해 상당한 기술적 노하우를 필요로 한다.Among the micropattern printing techniques, there is an inkjet method, and a thermal bubble inkjet head which is commonly used has a disadvantage in that it is difficult to apply to a display process due to the limitation of the available ink and heat treatment. In addition, piezoelectric inkjet heads have significant difficulties in practical application due to limitations such as unit output energy, ink viscosity, droplet non-uniformity, droplet size, and clogging of nozzles by ink drying. Similarly, electrohydrodynamic jetting of nozzles using an electric field has been recently applied to high-resolution printing technology as a new technology of inkjet process. Although being studied, it requires considerable technical know-how due to the integration of nozzles and the design of process equipment.

이와 같이, 미세패턴을 용이하게 형성할 수 있는 잉크젯 및 분사방식 젯팅 공정은 젯팅용 헤드 및 정전기적 분사방식 등 해당 기술개발에서 요구되는 장비의 사양이 매우 높으며 공정의 안정성 또한 해결되지 못한 상태이다.
As such, the inkjet and jetting process for easily forming a fine pattern has a very high specification of equipment required for the corresponding technology development, such as a jetting head and an electrostatic jetting method, and the stability of the process has not been solved.

본 발명은 플렉서블 기판 및 대면적에 적용이 용이하고, 생산 비용을 절감시키며 성능이 향상된 유기발광소자의 제조방법과 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자를 제공한다.The present invention provides a method for manufacturing an organic light emitting device which is easy to apply to a flexible substrate and a large area, reduces production costs, and has improved performance, and an organic light emitting device manufactured by the method.

또한, 상기 유기발광소자용 전극의 제조방법과 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자용 전극을 제공한다.
In addition, the present invention provides a method for manufacturing an electrode for an organic light emitting device and an electrode for an organic light emitting device manufactured by the method.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제조방법은, 기판의 표면에 자기조립박막을 형성하는 자기조립박막 형성단계; 상기 자기조립박막이 형성된 상기 기판 상에 프린팅 공정을 이용하여 직선 또는 격자 패턴을 갖는 제 1 전극을 형성하는 제 1 전극 형성단계; 상기 제 1 전극이 형성된 전극 상에 전도성 유기물질을 포함하는 제 1 보조전극을 형성하는 제 1 보조전극 형성단계; 상기 제 1 보조전극 상에 유기 발광층을 형성하는 유기 발광층 형성단계; 상기 유기 발광층 상에 제 2 보조전극을 형성하는 제 2 보조전극 형성단계; 및 상기 제 2 보조전극 상에 제 2 전극을 형성하는 제 2 전극 형성단계를 포함한다.According to one or more exemplary embodiments, a method of manufacturing an organic light emitting diode includes: forming a self-assembled thin film on a surface of a substrate; A first electrode forming step of forming a first electrode having a linear or lattice pattern by using a printing process on the substrate on which the self-assembled thin film is formed; A first auxiliary electrode forming step of forming a first auxiliary electrode including a conductive organic material on the electrode on which the first electrode is formed; Forming an organic emission layer on the first auxiliary electrode; A second auxiliary electrode forming step of forming a second auxiliary electrode on the organic light emitting layer; And a second electrode forming step of forming a second electrode on the second auxiliary electrode.

또한, 상기 자기조립박막 형성단계는, 상기 기판의 표면을 친수성 또는 소수성 표면으로 형성하여 상기 기판의 표면 에너지를 조절할 수 있다.In the forming of the self-assembled thin film, the surface energy of the substrate may be controlled by forming the surface of the substrate as a hydrophilic or hydrophobic surface.

또한, 상기 자기조립박막 형성단계는, 상기 기판의 표면에 알킬실란계 자기조립박막을 형성할 수 있다.In the forming of the self-assembled thin film, an alkylsilane-based self-assembled thin film may be formed on the surface of the substrate.

또한, 상기 제 1 전극 형성단계는, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅 및 그라비어 프린팅 공정을 이용하여 진행할 수 있다. In addition, the first electrode forming step may be performed using an inkjet printing, a nozzle printing and a gravure printing process.

또한, 상기 제 1 보조전극 형성단계에서, 상기 전도성 유기물질은 PEDOT:PSS[Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrenesulfonate] 계열의 물질을 포함할 수 있다.In addition, in the forming of the first auxiliary electrode, the conductive organic material may include PEDOT: PSS [Poly (3,4-ethylene dioxythiophene): poly (styrenesulfonate) -based material.

또한, 상기 유기 발광층 형성단계는, 상기 제 1 보조전극 상에 정공 수송층을 형성하는 정공 수송층 형성단계; 상기 정공 수송층 상에 발광층을 형성하는 발광층 형성단계; 및 상기 발광층 상에 전자 수송층을 형성하는 전자 수송층 형성단계를 포함할 수 있다.In addition, the organic light emitting layer forming step, the hole transport layer forming step of forming a hole transport layer on the first auxiliary electrode; An emission layer forming step of forming an emission layer on the hole transport layer; And an electron transport layer forming step of forming an electron transport layer on the light emitting layer.

또한, 상기 정공 수송층 형성단계는, N,N'-Bis(naphthalene-1yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine[NPB], N1,N1'-(biphenyl-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine)[DNTPD], 및 Dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile[HAT-CN] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 정공 수송층을 형성할 수 있다.In addition, the hole transport layer forming step, N, N'-Bis (naphthalene-1yl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine [NPB], N1, N1 '-(biphenyl-4,4'-diyl ) bis (N1-phenyl-N4, N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine) [DNTPD], and Dipyrazino [2,3-f: 2 ', 3'-h] quinoxaline-2,3,6, At least one of 7,10,11-hexacarbonitrile [HAT-CN] may be included to form the hole transport layer.

또한, 상기 발광층 형성단계는, 4,4‘-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl[CBP]:Tris(2-phenylprydine)iridium(III)[Ir(ppy)3], CBP:Bis(3,5-difluoro-2-(2-pridyl)phenyl-(2-carboxypyridyl)iridium(III)[FIrPic], 및 CBP:Bis(1-phenylisoquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)[Ir(piq)2(acac)] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 발광층을 형성할 수 있다.In addition, the light emitting layer forming step, 4,4'-Bis (carbazol-9-yl) biphenyl [CBP]: Tris (2-phenylprydine) iridium (III) [Ir (ppy) 3], CBP: Bis (3, 5-difluoro-2- (2-pridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III) [FIrPic], and CBP: Bis (1-phenylisoquinoline) (acetylacetonate) iridium (III) [Ir (piq) 2 (acac The light emitting layer may be formed by including at least one of materials.

또한, 상기 전자 수송층 형성단계는, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium[Alq3], Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum[BAlq], 및 bis(10-hydroxybenzo [h] quinolinato)-beryllium[Bebq2] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 전자 수송층을 형성할 수 있다.In addition, the electron transport layer forming step, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum [Alq3], Bis (2-methyl-8-quinolinolato-N1, O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato) aluminum [BAlq ], And bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) -beryllium [Bebq2] material may be included to form the electron transport layer.

또한, 상기 제 2 보조전극 형성단계는, 할로겐화합물, 알칼리 금속, 및 옥사디아졸계 고분자물질 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 제 2 보조전극을 형성하고, 상기 할로겐화합물은 LiF, BaF2, NaF, KF, 및 CsF 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 알칼리 금속은 Ca, 및 Ba 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
The forming of the second auxiliary electrode may include forming at least one of a halogen compound, an alkali metal, and an oxadiazole-based polymer material to form the second auxiliary electrode, and the halogen compound may include LiF, BaF 2, NaF, At least one of KF, and CsF, and the alkali metal may include at least one of Ca, and Ba.

본 발명의 다른 실시예에 따른 유기발광소자의 전극 제조방법은, 기판의 표면에 자기조립박막을 형성하는 자기조립박막 형성단계; 상기 자기조립박막이 형성된 상기 기판 상에 프린팅 공정을 이용하여 직선 또는 격자 패턴을 갖는 제 1 전극을 형성하는 제 1 전극 형성단계; 및 상기 제 1 전극이 형성된 전극 상에 전도성 유기물질을 포함하는 제 1 보조전극을 형성하는 제 1 보조전극 형성단계를 포함한다.Electrode manufacturing method of the organic light emitting device according to another embodiment of the present invention, the self-assembled thin film forming step of forming a self-assembled thin film on the surface of the substrate; A first electrode forming step of forming a first electrode having a linear or lattice pattern by using a printing process on the substrate on which the self-assembled thin film is formed; And forming a first auxiliary electrode including a conductive organic material on the electrode on which the first electrode is formed.

또한, 상기 제 1 전극 형성단계 이후, 상기 제 1 전극이 형성된 전극 상에 전도성 유기물질을 포함하는 제 1 보조전극을 형성하는 제 1 보조전극 형성단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include forming a first auxiliary electrode after the first electrode forming step, forming a first auxiliary electrode including a conductive organic material on the electrode on which the first electrode is formed.

또한, 상기 제 1 보조전극 형성단계에서, 상기 전도성 유기물질은 PEDOT:PSS[Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrenesulfonate] 계열의 물질을 포함할 수 있다.In addition, in the forming of the first auxiliary electrode, the conductive organic material may include PEDOT: PSS [Poly (3,4-ethylene dioxythiophene): poly (styrenesulfonate) -based material.

또한, 상기 자기조립박막 형성단계는, 상기 기판의 표면을 친수성 또는 소수성 표면으로 형성하여 상기 기판의 표면 에너지를 조절할 수 있다.In the forming of the self-assembled thin film, the surface energy of the substrate may be controlled by forming the surface of the substrate as a hydrophilic or hydrophobic surface.

또한, 상기 자기조립박막 형성단계는, 상기 기판의 표면에 알킬실란계 자기조립박막을 형성할 수 있다.In the forming of the self-assembled thin film, an alkylsilane-based self-assembled thin film may be formed on the surface of the substrate.

또한, 상기 제 1 전극 형성단계는, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅 및 그라비어 프린팅 공정을 이용하여 진행할 수 있다.
In addition, the first electrode forming step may be performed using an inkjet printing, a nozzle printing and a gravure printing process.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기발광소자는, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제조방법에 의해 제조된다.
The organic light emitting device according to another embodiment of the present invention is manufactured by the method of manufacturing an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기발광소자의 전극은, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기발광소자의 전극 제조방법에 의해 제조된다.
The electrode of the organic light emitting device according to another embodiment of the present invention is manufactured by the electrode manufacturing method of the organic light emitting device according to another embodiment of the present invention.

본 발명에 따르면, 플렉서블 기판 및 대면적에 적용이 용이하고, 생산 비용을 절감시키며 성능이 향상된 유기발광소자의 제조방법과 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an organic light emitting device that is easy to apply to a flexible substrate and a large area, reduces production costs, and improves performance, and an organic light emitting device manufactured by the method.

또한, 상기 유기발광소자용 전극의 제조방법과 그 제조방법에 의해 제조된 유기발광소자용 전극을 제공할 수 있다.
In addition, it is possible to provide a method for manufacturing an electrode for an organic light emitting device and an electrode for an organic light emitting device manufactured by the method.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제조방법을 설명하기 위해 나타낸 흐름도이다.
도 1b는 도 1a의 유기 발광층 형성단계를 더욱 구체적으로 설명하기 위해 나타낸 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 제조방법에 의해 형성된 유기발광소자의 단면도이다.
도 3a 및 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제 1 전극의 패턴의 예를 나타낸 도면이다.
도 4는 종래의 ITO 전극과 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 제 1 전극을 비교하기 위해 나타낸 사진이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 제 1 전극의 현미경 사진이다.
도 6은 실험예 1, 실험예 2, 및 비교예에 따른 유기발광소자들의 휘도에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다.
도 7은 실험예 1, 실험예 2, 및 비교예에 따른 유기발광소자들의 전류효율에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다.
도 8은 실험예 1, 실험예 2, 및 비교예에 따른 유기발광소자들의 전력효율에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다.1A is a flowchart illustrating a method of manufacturing an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 1B is a flowchart illustrating the organic light emitting layer forming step of FIG. 1A in more detail.
2 is a cross-sectional view of an organic light emitting device formed by the manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
3A and 3B illustrate an example of a pattern of a first electrode of an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention.
4 is a photograph showing a comparison between a conventional ITO electrode and a first electrode manufactured according to an embodiment of the present invention.
5 is a micrograph of a first electrode prepared according to an embodiment of the present invention.
6 is a graph showing a comparison of characteristics of luminance of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1, Experimental Example 2, and Comparative Example.
7 is a graph showing a comparison of characteristics for current efficiency of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1, Experimental Example 2, and Comparative Example.
8 is a graph showing a comparison of characteristics of power efficiency of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1, Experimental Example 2, and Comparative Example.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings such that those skilled in the art may easily implement the present invention.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제조방법(S100)을 설명하기 위해 나타낸 흐름도이다. 도 1b는 도 1a의 유기 발광층 형성단계(S140)를 더욱 구체적으로 설명하기 위해 나타낸 흐름도이다. 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 제조방법(S100)에 의해 형성된 유기발광소자(200)의 단면도이다. 도 3a 및 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제 1 전극의 패턴의 예를 나타낸 도면이다.1A is a flowchart illustrating a method (S100) of manufacturing an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention. FIG. 1B is a flowchart illustrating the organic light emitting layer forming step S140 of FIG. 1A in more detail. 2 is a cross-sectional view of the organic light emitting device 200 formed by the manufacturing method (S100) according to an embodiment of the present invention. 3A and 3B illustrate an example of a pattern of a first electrode of an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention.

도 1a를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 제조방법(S100)은, 자기조립박막 형성단계(S110), 제 1 전극 형성단계(S120), 제 1 보조전극 형성단계(S130), 유기 발광층 형성단계(S140), 제 2 보조전극 형성단계(S150), 및 제 2 전극 형성단계(S160)를 포함한다.
Referring to FIG. 1A, a method (S100) of manufacturing an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention includes forming a self-assembled thin film (S110), forming a first electrode (S120), and forming a first auxiliary electrode ( S130, an organic light emitting layer forming step S140, a second auxiliary electrode forming step S150, and a second electrode forming step S160.

상기 자기조립박막 형성단계(S110)에서는 상기 기판(210)의 표면에 자기조립박막(211, self assembled monolayer; SAM)을 형성한다.In the self-assembled thin film forming step (S110), a self assembled monolayer (SAM) is formed on the surface of the substrate 210.

상기 자기조립박막(211)은 상기 기판(210)의 표면이 친수성 또는 소수성을 갖도록 함으로써 상기 기판(210)의 표면 에너지를 조절할 수 있다. 즉, 상기 제 1 전극(220)의 구성물질과 기판(210) 간의 표면 에너지 차이에 따라 잉크젯 프린팅 공정 시 잉크 방울의 퍼짐(spreading) 정도를 제어할 수 있으며, 이에 따라 미세패턴의 선폭의 조절도 가능하다. 상기 자기조립박막(211)은 후술하는 제 1 전극(220)의 구성물질과 상기 기판(210) 간의 표면 에너지 차이를 증가시킴으로써 제 1 전극(220) 패턴의 선폭을 제어할 수 있도록 한다. 기판(210)의 표면 에너지 제어는 알킬 실란계 버퍼 물질을 이용하여 친수성 또는 소수성 표면을 형성함으로써 가능하다.The self-assembled thin film 211 may control the surface energy of the substrate 210 by making the surface of the substrate 210 hydrophilic or hydrophobic. That is, according to the difference in the surface energy between the constituent material of the first electrode 220 and the substrate 210, the spreading of the ink droplets can be controlled during the inkjet printing process, and thus the fineness of the line width of the fine pattern can be controlled. It is possible. The self-assembled thin film 211 may control the line width of the pattern of the first electrode 220 by increasing a difference in surface energy between the material of the first electrode 220 and the substrate 210 which will be described later. Surface energy control of the substrate 210 is possible by forming a hydrophilic or hydrophobic surface using an alkyl silane based buffer material.

상기 자기조립박막(211)은 스핀 코팅, 딥 코팅(dip coating) 또는 증기 증발법 등의 공정을 통하여 형성될 수 있다.
The self-assembled thin film 211 may be formed through a process such as spin coating, dip coating, or vapor evaporation.

한편, 상기 기판(210)은 유리와 같은 투명기판 또는 다양한 종류의 플렉서블한 플라스틱 기판일 수 있다. 바람직하게는 투명기판일 수 있으며, 투명기판일 경우 양호한 기계적 강도, 열 안정성 및 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 투명기판의 예로는 투명 플라스틱 필름 등이 있다.
Meanwhile, the substrate 210 may be a transparent substrate such as glass or a flexible plastic substrate of various kinds. Preferably, the substrate may be a transparent substrate, and in the case of the transparent substrate, it is preferable to have good mechanical strength, thermal stability, and transparency. Examples of the transparent substrate include a transparent plastic film.

상기 제 1 전극 형성단계(S120)에서는 잉크젯 프린팅 공정을 이용하여 상기 자기조립박막(211)이 형성된 기판(210) 상에 직선 패턴 또는 격자 패턴을 갖는 제 1 전극(220)을 형성할 수 있다. 상기 제 1 전극(220)은 잉크젯 프린팅 공정뿐만 아니라, 노즐 프린팅 및 그라비어 프린팅 등과 같은 연속코팅공정을 통해서도 형성될 수 있다.In the first electrode forming step S120, a first electrode 220 having a linear pattern or a lattice pattern may be formed on the substrate 210 on which the self-assembled thin film 211 is formed using an inkjet printing process. The first electrode 220 may be formed not only through an inkjet printing process but also through a continuous coating process such as nozzle printing and gravure printing.

상기 제 1 전극(220)은 도 3a에 도시된 바와 같은 직선 패턴(220a), 도 3b에 도시된 바와 같은 격자 패턴(220b)으로 형성될 수 있다. 또한, 직선 패턴(220a)과 격자 패턴(220b)의 혼합형도 가능하다. The first electrode 220 may be formed as a straight line pattern 220a as shown in FIG. 3A and a lattice pattern 220b as shown in FIG. 3B. In addition, a mixed type of the straight line pattern 220a and the lattice pattern 220b is also possible.

상기 제 1 전극(220)은 일정한 피치(pitch)로 소정의 선폭과 두께를 갖도록 형성할 수 있다. 여기서, 미세패턴의 선폭의 제어는 상술한 바와 같이 상기 기판(210)의 표면 에너지의 제어에 따라 프린팅 공정 시 잉크의 퍼짐 정도를 조절함으로써 가능하다. 따라서, 상기 제 1 전극 형성단계(S120)를 통하여 투명전극에 가까울 정도로 제 1 전극(220)의 선폭과 피치를 조절할 수 있다.The first electrode 220 may be formed to have a predetermined line width and thickness at a constant pitch. Here, the control of the line width of the fine pattern can be performed by adjusting the spreading of the ink during the printing process according to the control of the surface energy of the substrate 210 as described above. Accordingly, the line width and pitch of the first electrode 220 may be adjusted to be close to the transparent electrode through the first electrode forming step S120.

단, 유기발광소자의 광 투과율과 전극의 저항은 미세패턴의 선폭이 증가함에 따라 감소할 수 있다. 이에 따라, 상기 제 1 전극(220) 형성 시 최적 저항 및 투명도를 갖도록 미세패턴의 선폭과 피치를 조절하는 것이 중요하다. 이러한 점에서 본 발명의 실시예에 따른 제조방법은 보다 넓은 범위에서 전극의 최적 저항 및 투명도를 조절할 수 있으므로, 유기발광소자의 성능과 효율을 향상시킬 수 있다.However, the light transmittance of the organic light emitting diode and the resistance of the electrode may decrease as the line width of the fine pattern increases. Accordingly, it is important to adjust the line width and pitch of the micropattern so as to have an optimum resistance and transparency when forming the first electrode 220. In this regard, the manufacturing method according to the embodiment of the present invention can adjust the optimum resistance and transparency of the electrode in a wider range, thereby improving the performance and efficiency of the organic light emitting device.

유기발광소자의 효율을 높이기 위해서는 80% 이상의 광 투과율을 가지며, 제 1 전극(220)의 쉬트 저항이 수백 Ω/mm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 제 1 전극(220)의 두께는 10㎚ 내지 10㎛일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 1000㎚(1㎛) 일 수 있다.In order to increase the efficiency of the organic light emitting device, it is preferable that the light transmittance is 80% or more, and the sheet resistance of the first electrode 220 is several hundred Ω / mm or less. In addition, the first electrode 220 may have a thickness of 10 nm to 10 μm, and preferably 10 to 1000 nm (1 μm).

상기 제 1 전극(220)의 구성 물질로는, 4eV 이상의 일함수를 갖는 금속, 합금 전기전도성 화합물 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, Au, Ag, Cu 등의 물질을 사용할 수 있으며, 투과율 90% 이상인 메쉬(mesh) 형태의 그리드 라인 및 크로스 라인 구조를 형성할 수도 있다.
As the constituent material of the first electrode 220, a metal, an alloy conductive compound, or a mixture thereof having a work function of 4 eV or more may be used. More specifically, materials such as Au, Ag, Cu, and the like may be used, and may form mesh lines and cross line structures having a transmittance of 90% or more.

상기 제 1 보조전극 형성단계(S130)에서는 상기 제 1 전극(220)이 형성된 상기 기판(210) 상에 코팅 공정을 통해 제 1 보조전극(230)을 형성할 수 있다. 제 1 보조전극(230)은 상기 제 1 전극(220)을 덮도록 상기 기판(210) 상에 형성될 수 있다. 이때, 상기 기판(210)의 표면은 친수성 또는 소수성을 가지므로, 친수성 또는 소수성을 갖는 전도성 유기물질로 제 1 보조전극(230)을 형성할 수 있다. 여기서 전도성 유기물질은 PEDOT:PSS[Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrenesulfonate] 계열의 전도성 고분자 물질을 포함할 수 있다. 상기 PEDOT:PSS 계열의 전도성 고분자 물질은 정공 주입층으로서 기능을 할 수 있다.In the first auxiliary electrode forming step (S130), the first auxiliary electrode 230 may be formed on the substrate 210 on which the first electrode 220 is formed through a coating process. The first auxiliary electrode 230 may be formed on the substrate 210 to cover the first electrode 220. In this case, since the surface of the substrate 210 has hydrophilicity or hydrophobicity, the first auxiliary electrode 230 may be formed of a conductive organic material having hydrophilicity or hydrophobicity. The conductive organic material may include PEDOT: PSS [Poly (3,4-ethylene dioxythiophene): poly (styrenesulfonate) -based conductive polymer material The PEDOT: PSS-based conductive polymer material functions as a hole injection layer. can do.

이러한 제 1 보조전극(230)은 상기 제 1 전극(220)과 함께 기존의 유기발광소자의 애노드 전극인 ITO 전극을 대체할 수도 있다.
The first auxiliary electrode 230 may replace the ITO electrode, which is an anode of an existing organic light emitting diode, together with the first electrode 220.

상기 유기 발광층 형성단계(S140)에서는 진공 증착 공정 등을 통하여 상기 제 1 보조전극(230) 상에 적어도 하나의 유기 발광층(240)을 형성할 수 있다.In the organic light emitting layer forming step (S140), at least one organic light emitting layer 240 may be formed on the first auxiliary electrode 230 through a vacuum deposition process or the like.

상기 유기 발광층(240)은 정공 수송층(241), 발광층(242) 및 전자 수송층(243)이 순차적으로 적층되어 구성될 수 있다. 또는, 상기 유기 발광층(240)은 상기 정공 수송층(241), 발광층(242) 및 전자 수송층(243)이 혼합된 구조일 수 있다. The organic emission layer 240 may be configured by sequentially stacking a hole transport layer 241, a light emitting layer 242, and an electron transport layer 243. Alternatively, the organic emission layer 240 may have a structure in which the hole transport layer 241, the emission layer 242, and the electron transport layer 243 are mixed.

상기 정공 수송층(241), 발광층(242) 및 전자 수송층(243) 각각은 대략 20㎛내지 50㎛의 두께로 형성될 수 있다. 상기 발광층(242)은 레드(red), 그린(green), 블루(blue)의 발광층 또는 화이트(white) 발광층일 수 있다.Each of the hole transport layer 241, the light emitting layer 242, and the electron transport layer 243 may have a thickness of about 20 μm to 50 μm. The light emitting layer 242 may be a red, green, blue light emitting layer, or a white light emitting layer.

상기 유기 발광층(240)은, 도 1b에 도시된 바와 같이, 제 1 보조전극(230) 상에 정공 수송층(241)을 형성하고(S141), 정공 수송층(241) 상에 발광층(242)을 형성(S142)한 후, 발광층(242) 상에 전자 수송층(243)을 형성(S143)함으로써, 형성될 수 있다.As shown in FIG. 1B, the organic emission layer 240 forms a hole transport layer 241 on the first auxiliary electrode 230 (S141), and forms an emission layer 242 on the hole transport layer 241. After S142, an electron transport layer 243 may be formed on the emission layer 242 (S143).

상기 정공 수송층(241)의 구성 물질로는, N,N'-Bis(naphthalene-1yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine[NPB], N1,N1'-(biphenyl-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine)[DNTPD], 및 Dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile[HAT-CN] 중 적어도 하나의 물질을 포함할 수 있다. Constituent materials of the hole transport layer 241 include N, N'-Bis (naphthalene-1yl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine [NPB], N1, N1 '-(biphenyl-4,4 '-diyl) bis (N1-phenyl-N4, N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine) [DNTPD], and Dipyrazino [2,3-f: 2', 3'-h] quinoxaline-2,3 It may include at least one material of, 6, 7, 10, 11-hexacarbonitrile [HAT-CN].

또한, 상기 발광층(242)의 구성 물질로는, 4,4‘-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl[CBP]:Tris(2-phenylprydine)iridium(III)[Ir(ppy)3], CBP:Bis(3,5-difluoro-2-(2-pridyl)phenyl-(2-carboxypyridyl)iridium(III)[FIrPic], 및 CBP:Bis(1-phenylisoquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)[Ir(piq)2(acac)] 중 적어도 하나의 물질을 포함할 수 있다.In addition, the constituent material of the light emitting layer 242 is 4,4'-Bis (carbazol-9-yl) biphenyl [CBP]: Tris (2-phenylprydine) iridium (III) [Ir (ppy) 3], CBP Bis (3,5-difluoro-2- (2-pridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III) [FIrPic], and CBP: Bis (1-phenylisoquinoline) (acetylacetonate) iridium (III) [Ir ( piq) 2 (acac)] may include at least one material.

또한, 상기 전자 수송층(243)의 구성 물질로는, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium[Alq3], Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum[BAlq], 및 bis(10-hydroxybenzo [h] quinolinato)-beryllium[Bebq2] 중 적어도 하나의 물질을 포함할 수 있다.
In addition, as the constituent material of the electron transport layer 243, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum [Alq3], Bis (2-methyl-8-quinolinolato-N1, O8)-(1,1'-Biphenyl-4- olato) aluminum [BAlq], and bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) -beryllium [Bebq2].

상기 제 2 보조전극 형성단계(S150)에서는 코팅 공정을 통하여 상기 유기 발광층(240) 상에 제 2 보조전극(250)을 형성할 수 있다.In the second auxiliary electrode forming step (S150), a second auxiliary electrode 250 may be formed on the organic emission layer 240 through a coating process.

상기 제 2 보조전극(250)은 전자 주입의 기능을 수행하는 층으로서 전자 수송성이 좋은 물질로 구성되는 것이 바람직하다. 그 구성물질로는, 할로겐화합물, 알칼리 금속, 및 옥사디아졸계 고분자물질 중 적어도 하나의 물질을 포함할 수 있다. 여기서 상기 할로겐화합물은 LiF, BaF2, NaF, KF, 및 CsF 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 상기 알칼리 금속은 Ca, 및 Ba 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
The second auxiliary electrode 250 may be formed of a material having a good electron transport property as a layer that performs a function of electron injection. The constituent material may include at least one of a halogen compound, an alkali metal, and an oxadiazole polymer material. Here, the halogen compound may include at least one of LiF, BaF 2, NaF, KF, and CsF, and the alkali metal may include at least one of Ca and Ba.

상기 제 2 전극 형성단계(S160)에서는 진공 증착 공정 등을 통하여 상기 제 2 보조전극(250) 상에 제 2 전극(260)을 형성할 수 있다. 상기 제 2 전극(260)은 유기발광소자의 캐소드 전극으로서, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 인듐, 이트륨, 리튬, 은, 납, 세슘 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 알루미늄 또는 은을 포함할 수 있다.
In the second electrode forming step S160, the second electrode 260 may be formed on the second auxiliary electrode 250 through a vacuum deposition process or the like. The second electrode 260 is a cathode of the organic light emitting diode, and may include one or more selected from the group consisting of aluminum, magnesium, calcium, sodium, potassium, indium, yttrium, lithium, silver, lead, cesium, and the like. have. It may preferably comprise aluminum or silver.

도 4는 종래의 ITO 전극과 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 제 1 전극을 비교하기 위해 나타낸 사진이다. 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 제 1 전극의 현미경 사진이다.4 is a photograph showing a comparison between a conventional ITO electrode and a first electrode manufactured according to an embodiment of the present invention. 5 is a micrograph of a first electrode prepared according to an embodiment of the present invention.

도 4의 (a)는 기존의 투명기판 상에 형성된 ITO 전극(A)을 나타낸 사진이며, 도 4의 (b)는 본 발명의 일 실시예에 따른 격자 패턴을 갖는 제 1 전극(B)을 나타낸 사진이다. Figure 4 (a) is a photograph showing an ITO electrode (A) formed on a conventional transparent substrate, Figure 4 (b) is a first electrode (B) having a grid pattern according to an embodiment of the present invention The picture shown.

도 4를 참조하면, 본 발명의 제 1 전극(B)과 기존의 ITO 전극(A)을 비교하면 투명도 면에서 거의 차이가 없다는 것을 알 수 있다.
Referring to FIG. 4, it can be seen that there is almost no difference in transparency in comparison with the first electrode B and the conventional ITO electrode A of the present invention.

이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실험예에 따른 유기발광소자에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

[실험예 1][Experimental Example 1]

본 발명의 실험예 1에서는, 알킬 실란계 SAM 물질인 Octadecyltrichlorosilane(OTS)을 사용하여 유리기판의 표면을 처리한 후 105도 이상에서 water contact angle 조건(23mN/m의 surface energy)에서 수계 용매로 구성된 Ag nanoparticle 잉크를 균일한 라인 패턴이 형성되도록 젯팅(jetting) 공정을 수행함으로써 제 1 전극을 구현하였다. 이때, 인쇄된 전극 라인 패턴의 선폭은 10um이고, 패턴 간 피치는 230um로 측정되었다. In Experimental Example 1 of the present invention, after treating the surface of the glass substrate using Octadecyltrichlorosilane (OTS), which is an alkyl silane-based SAM material, it was composed of an aqueous solvent at water contact angle conditions (surface energy of 23 mN / m) at 105 degrees or more. The first electrode was implemented by jetting Ag nanoparticle ink to form a uniform line pattern. At this time, the line width of the printed electrode line pattern was 10um, the pitch between patterns was measured to 230um.

이후, 기판에 인쇄된 전극 라인 패턴에 대략 180도의 열처리 공정을 거친 후, 친수성 전극 물질 및 정공 전달 물질인 PEDOT:PSS (Clevios PH500)를 코팅하였다. Then, after the heat treatment process of approximately 180 degrees to the electrode line pattern printed on the substrate, the hydrophilic electrode material and the hole transport material PEDOT: PSS (Clevios PH500) was coated.

이후, PEDOT:PSS (Clevios PH500) 상에 저분자 정공 수송 재료인 N, N '-diphenyl-N, N '-bis(1-naphthyl)-(1,1 '-biphenyl)-4, 4 '- diamine (NPB; HOMO 5.4eV)을 상기와 같은 압력조건에서 30nm로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. Subsequently, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (1-naphthyl)-(1,1'-biphenyl) -4, 4'-diamine, which are low-molecular hole transport materials on PEDOT: PSS (Clevios PH500) (NPB; HOMO 5.4 eV) was vacuum deposited at 30 nm under the same pressure conditions to form a hole transport layer.

이후, 정공 수송층 상에 4,4-N.N'-디카바졸-비페닐(4,4-N,N'-dicarbazole-biphenyl; CBP)을 24nm 두께로 진공 증착하면서, Green dopan인 Ir(ppy)3을 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. Thereafter, 4,4-N.N'-dicarbazole-biphenyl (CBP) was vacuum-deposited to a thickness of 24 nm on the hole transport layer, and Ir (ppy, a green dopan) was vacuum deposited. ) 3 was vacuum deposited to form a light emitting layer.

이후, 정공 억제층인 BAlq, 전자 수송층인 Alq3를 각각 5nm, 20nm 두께로 증착하였고, LiF 층을 2nm의 두께로, Al 캐소드 층을 300nm의 두께로 차례로 증착하여 유기발광소자를 제작하였다. Thereafter, BAlq, a hole suppression layer, and Alq3, an electron transport layer, were deposited to a thickness of 5 nm and 20 nm, respectively, and an LiF layer was deposited to a thickness of 2 nm, and an Al cathode layer was deposited to a thickness of 300 nm to fabricate an organic light emitting device.

이와 같이 형성된 유기발광소자의 구조는 기판/Ag-grid/PEDOT:PSS/NPB/CBP:Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/ LiF/Al이며, 이러한 구조를 갖는 제 1 유기발광소자(sample 1)의 구동전압, 휘도, 효율 특성은 하기의 표1에 나타내었다. 이때, 휘도는 6V에서의 값, 효율은 1000cd/m2에서의 값을 기준으로 측정하였다.The structure of the organic light emitting device thus formed is a substrate / Ag-grid / PEDOT: PSS / NPB / CBP: Ir (ppy) 3 / BAlq / Alq3 / LiF / Al, and the first organic light emitting device having such a structure (sample 1 The driving voltage, luminance, and efficiency characteristics of are shown in Table 1 below. At this time, the luminance was measured based on the value at 6V and the efficiency at 1000cd / m 2 .

Sample 1Sample 1 구동전압 (V)The driving voltage (V) 44 휘도 (cd/m2)Luminance (cd / m 2 ) 265.4265.4 전류효율 (cd/A)Current efficiency (cd / A) 3.193.19 전력효율 (lm/W)Power Efficiency (lm / W) 1.421.42

[실험예 2][Experimental Example 2]

본 발명의 실험예 2에서는, 실험예 1의 경우와 동일한 구조(기판/Ag-grid/ PEDOT:PSS/NPB/CBP:Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/LiF/Al)의 유기발광소자를 제작하였다. 단, 제 1 보조전극인 PEDOT-PSS(Clevios PH500)과 유기 발광층 사이에 전도도가 상대적으로 낮은 PEDOT:PSS(Clevios AI4083)의 박막을 스핀코팅 방법을 통하여 추가적으로 성막하였다. 동일한 측정 조건하에 측정된 제 2 유기발광소자(sample 2)의 구동전압, 휘도, 효율 특성은 하기의 표2 에 나타내었다. 이때, 휘도는 6V에서의 값, 효율은 1000cd/m2에서의 값을 기준으로 측정하였다.In Experimental Example 2 of the present invention, an organic light emitting device having the same structure as that of Experimental Example 1 (substrate / Ag-grid / PEDOT: PSS / NPB / CBP: Ir (ppy) 3 / BAlq / Alq3 / LiF / Al) was used. Produced. However, a thin film of PEDOT: PSS (Clevios AI4083) having relatively low conductivity was formed between the first auxiliary electrode PEDOT-PSS (Clevios PH500) and the organic light emitting layer by spin coating. The driving voltage, brightness, and efficiency characteristics of the second organic light emitting diode (sample 2) measured under the same measurement conditions are shown in Table 2 below. At this time, the luminance was measured based on the value at 6V and the efficiency at 1000cd / m 2 .

Sample 2Sample 2 구동전압 (V)The driving voltage (V) 44 휘도 (cd/m2)Luminance (cd / m 2 ) 420.3420.3 전류효율 (cd/A)Current efficiency (cd / A) 18.0818.08 전력효율 (lm/W)Power Efficiency (lm / W) 9.539.53

[비교예][Comparative Example]

비교예에서는, 본 발명의 제 1 전극을 사용하지 않는 유기발광소자의 구조로서 유리기판 상에 PEDOT:PSS/NPB/CBP:Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/LiF/Al의 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다. 약 15분 동안 UV-O3 처리한 기판 상에 스핀 코팅을 통해 PEDOT:PSS (Clevios PH500)를 형성하였고 실험예 1 및 2에서 사용된 동일한 소자 구조를 형성하였으며, 실험예 1 및 2와 동일한 측정 조건하에서 제 3 유기발광소자(sample 3)의 특성은 하기의 표3에 나타내었다. 이때, 휘도는 6V에서의 값, 효율은 1000cd/m2에서의 값을 기준으로 측정하였다.In a comparative example, an organic light emitting device that does not use the first electrode of the present invention has an organic PEDOT: PSS / NPB / CBP: Ir (ppy) 3 / BAlq / Alq3 / LiF / Al structure on a glass substrate. A light emitting device was manufactured. PEDOT: PSS (Clevios PH500) was formed on the UV-O3 treated substrate by spin coating for about 15 minutes and formed the same device structure used in Experimental Examples 1 and 2, and the same measurement conditions as in Experimental Examples 1 and 2 The characteristics of the third organic light emitting device (sample 3) is shown in Table 3 below. At this time, the luminance was measured based on the value at 6V and the efficiency at 1000cd / m 2 .

Sample 3Sample 3 구동전압 (V)The driving voltage (V) 55 휘도 (cd/m2)Luminance (cd / m 2 ) 118.8118.8 전류효율 (cd/A)Current efficiency (cd / A) 0.120.12 전력효율 (lm/W)Power Efficiency (lm / W) 0.090.09

도 6은 실험예 1(sample 1), 실험예 2(sample 2), 및 비교예(sample 3)에 따른 유기발광소자들의 휘도에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다. 보다 구체적으로 도 6은 공급전압(V)에 따른 휘도 변화를 비교하기 위해 나타낸 그래프이다.FIG. 6 is a graph for comparing characteristics of luminance of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1 (sample 1), Experimental Example 2 (sample 2), and Comparative Example (sample 3). More specifically, FIG. 6 is a graph illustrating comparison of luminance change according to supply voltage V. FIG.

도 7은 실험예 1(sample 1), 실험예 2(sample 2), 및 비교예(sample 3)에 따른 유기발광소자들의 전류효율에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다. 보다 구체적으로 도 7은 휘도에 따른 전류효율 변화를 비교하기 위해 나타낸 그래프이다.FIG. 7 is a graph for comparing characteristics of current efficiency of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1 (sample 1), Experimental Example 2 (sample 2), and Comparative Example (sample 3). In more detail, FIG. 7 is a graph illustrating comparison of current efficiency changes according to luminance.

도 8은 실험예 1(sample 1), 실험예 2(sample 2), 및 비교예(sample 3)에 따른 유기발광소자들의 전력효율에 대한 특성 비교를 위해 나타낸 그래프이다. 보다 구체적으로 도 8은 휘도에 따른 전력효율 변화를 비교하기 위해 나타낸 그래프이다.FIG. 8 is a graph for comparing characteristics of power efficiency of organic light emitting diodes according to Experimental Example 1 (sample 1), Experimental Example 2 (sample 2), and Comparative Example (sample 3). In more detail, FIG. 8 is a graph illustrating comparison of power efficiency changes according to luminance.

도 6과 도 7을 참조하여 본 발명의 실험예 1에 따른 제 1 유기발광소자(sample 1)와 실험예 2에 따른 제 2 유기발광소자(sample 2)를 비교하면, 제 2 유기발광소자(sample 2)는 구동전압을 제외한 휘도(cd/m2), 전류효율(cd/A), 전력효율(lm/W)이 제 1 유기발광소자(sample 1) 보다 우수한 것으로 측정되었다. 이러한 결과는, 제 2 유기발광소자(sample 2)가 PEDOT:PSS(Clevios AI4083)의 박막을 추가하였기 때문이다.6 and 7, a first organic light emitting diode (sample 1) according to Experimental Example 1 of the present invention and a second organic light emitting diode (sample 2) according to Experimental Example 2 are compared. Sample 2) measured that the luminance (cd / m 2 ), the current efficiency (cd / A), and the power efficiency (lm / W), excluding the driving voltage, were superior to those of the first organic light emitting diode (sample 1). This result is because the second organic light emitting diode (sample 2) added a thin film of PEDOT: PSS (Clevios AI4083).

반면, 본 발명과 같은 제 1 전극이 형성되지 않은 제 3 유기발광소자(sample 3)은, 구동전압(V), 휘도(cd/m2), 전류효율(cd/A) 및 전력효율(lm/W)이 모두 제 1 전극이 형성된 제 1 유기발광소자(sample 1) 및 제 2 유기발광소자(sample 2)에 비해 낮다는 것을 알 수 있다.
On the other hand, in the third organic light emitting device (sample 3) in which the first electrode is not formed as in the present invention, the driving voltage (V), luminance (cd / m 2 ), current efficiency (cd / A) and power efficiency (lm) / W) are both lower than the first organic light emitting device (sample 1) and the second organic light emitting device (sample 2) on which the first electrode is formed.

본 발명에 따르면, 기존의 프린팅 방식을 사용하면서도 기판의 표면 처리공정을 통해 미세 선폭의 제어가 용이하도록 하였고, 광활성층과 계면 보조층 등을 적절하게 사용하여 저저항 전극을 형성함으로써, 고효율의 유기발광소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is easy to control the fine line width through the surface treatment process of the substrate while using the existing printing method, and by forming a low resistance electrode using a photoactive layer and an interface auxiliary layer, etc. A light emitting device can be provided.

이에 따라, 플렉서블 혹은 대면적 응용에 어렵거나 비용 부담이 큰 기존의 ITO 전극과 같은 투명전극을 대체할 수 있다.Accordingly, it is possible to replace a transparent electrode such as an existing ITO electrode that is difficult or expensive for flexible or large area applications.

또한, 인쇄형 그리드 투명 전극을 도입함으로써, 다양한 모양, 크기로 제작 가능하며 플렉서블 기판에서의 적용성을 높일 수 있다.
In addition, by introducing a printed grid transparent electrode, it is possible to manufacture in a variety of shapes, sizes, and can be applied to a flexible substrate.

이상에서 설명한 것은 본 발명에 따른 유기발광소자 및 유기발광소자의 전극 제조방법 및 그 제조방법에 의한 유기발광소자 및 유기발광소자의 전극을 실시하기 위한 하나의 실시예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 정신이 있다고 할 것이다.What has been described above is only one embodiment for implementing the electrode of the organic light emitting device and the organic light emitting device according to the present invention and the organic light emitting device and the organic light emitting device according to the manufacturing method, the present invention is Not limited to one embodiment, as claimed in the following claims to those skilled in the art to which the present invention pertains without departing from the gist of the present invention to the extent that various modifications can be made Would have a technical spirit.

200: 유기발광소자
210: 기판
211: 자기조립박막
220: 제 1 전극
230: 제 1 보조전극
240: 유기 발광층
241: 정공 수송층
242: 발광층
243: 전자 수송층
250: 제 2 보조전극
260: 제 2 전극200: organic light emitting device
210: substrate
211: self-assembled thin film
220: first electrode
230: first auxiliary electrode
240: organic light emitting layer
241 hole transport layer
242: light emitting layer
243: electron transport layer
250: second auxiliary electrode
260: second electrode

Claims (18)

기판 표면에 자기조립박막을 형성하는 자기조립박막 형성단계;
상기 자기조립박막이 형성된 상기 기판 상에 프린팅 공정을 이용하여 직선 또는 격자 패턴을 갖는 제 1 전극을 형성하는 제 1 전극 형성단계;
상기 제 1 전극이 형성된 전극 상에 전도성 유기물질을 포함하는 제 1 보조전극을 형성하는 제 1 보조전극 형성단계;
상기 제 1 보조전극 상에 유기 발광층을 형성하는 유기 발광층 형성단계;
상기 유기 발광층 상에 제 2 보조전극을 형성하는 제 2 보조전극 형성단계; 및
상기 제 2 보조전극 상에 제 2 전극을 형성하는 제 2 전극 형성단계를 포함하는 유기발광소자의 제조방법.Forming a self-assembled thin film on the substrate surface;
A first electrode forming step of forming a first electrode having a linear or lattice pattern by using a printing process on the substrate on which the self-assembled thin film is formed;
A first auxiliary electrode forming step of forming a first auxiliary electrode including a conductive organic material on the electrode on which the first electrode is formed;
Forming an organic emission layer on the first auxiliary electrode;
A second auxiliary electrode forming step of forming a second auxiliary electrode on the organic light emitting layer; And
And a second electrode forming step of forming a second electrode on the second auxiliary electrode. 제 1 항에 있어서,
상기 자기조립박막 형성단계는,
상기 기판의 표면을 친수성 또는 소수성 표면으로 형성하여 상기 기판의 표면 에너지를 조절하는 유기발광소자의 제조방법.The method of claim 1,
The self-assembled thin film forming step,
The surface of the substrate is formed of a hydrophilic or hydrophobic surface manufacturing method of an organic light emitting device for controlling the surface energy of the substrate. 제 1 항에 있어서,
상기 자기조립박막 형성단계는,
상기 기판의 표면에 알킬실란계 자기조립박막을 형성하는 유기발광소자의 제조방법.The method of claim 1,
The self-assembled thin film forming step,
A method of manufacturing an organic light emitting device to form an alkylsilane-based self-assembled thin film on the surface of the substrate. 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 전극 형성단계는,
잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅 및 그라비어 프린팅 공정을 이용하여 진행하는 유기발광소자의 전극 제조방법.The method of claim 1,
The first electrode forming step,
Method of manufacturing an electrode of an organic light emitting device using the inkjet printing, nozzle printing and gravure printing process. 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 보조전극 형성단계에서,
상기 전도성 유기물질은 PEDOT:PSS[Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrenesulfonate] 계열의 물질을 포함하는 유기발광소자의 제조방법.The method of claim 1,
In the forming of the first auxiliary electrode,
The conductive organic material is a method of manufacturing an organic light emitting device comprising PEDOT: PSS [Poly (3,4-ethylene dioxythiophene): poly (styrenesulfonate) -based material. 제 1 항에 있어서,
상기 유기 발광층 형성단계는,
상기 제 1 보조전극 상에 정공 수송층을 형성하는 정공 수송층 형성단계;
상기 정공 수송층 상에 발광층을 형성하는 발광층 형성단계; 및
상기 발광층 상에 전자 수송층을 형성하는 전자 수송층 형성단계를 포함하는 유기발광소자의 제조방법.The method of claim 1,
The organic light emitting layer forming step,
A hole transport layer forming step of forming a hole transport layer on the first auxiliary electrode;
An emission layer forming step of forming an emission layer on the hole transport layer; And
The manufacturing method of the organic light emitting device comprising an electron transport layer forming step of forming an electron transport layer on the light emitting layer. 제 6 항에 있어서,
상기 정공 수송층 형성단계는,
N,N'-Bis(naphthalene-1yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine[NPB], N1,N1'-(biphenyl-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine)[DNTPD], 및 Dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile[HAT-CN] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 정공 수송층을 형성하는 유기발광소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The hole transport layer forming step,
N, N'-Bis (naphthalene-1yl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine [NPB], N1, N1 '-(biphenyl-4,4'-diyl) bis (N1-phenyl-N4, N4-dim-tolybenzene-1,4-diamine) [DNTPD], and Dipyrazino [2,3-f: 2 ', 3'-h] quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile [HAT -CN] manufacturing method of an organic light emitting device to form the hole transport layer comprising at least one material. 제 6 항에 있어서,
상기 발광층 형성단계는,
4,4‘-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl[CBP]:Tris(2-phenylprydine)iridium(III)[Ir(ppy)3], CBP:Bis(3,5-difluoro-2-(2-pridyl)phenyl-(2-carboxypyridyl)iridium(III)[FIrPic], 및 CBP:Bis(1-phenylisoquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)[Ir(piq)2(acac)] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 발광층을 형성하는 유기발광소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The light emitting layer forming step,
4,4'-Bis (carbazol-9-yl) biphenyl [CBP]: Tris (2-phenylprydine) iridium (III) [Ir (ppy) 3], CBP: Bis (3,5-difluoro-2- (2 at least one substance of -pridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III) [FIrPic] and CBP: Bis (1-phenylisoquinoline) (acetylacetonate) iridium (III) [Ir (piq) 2 (acac)] Method of manufacturing an organic light emitting device to form the light emitting layer. 제 6 항에 있어서,
상기 전자 수송층 형성단계는,
Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium[Alq3], Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum[BAlq], 및 bis(10-hydroxybenzo [h] quinolinato)-beryllium[Bebq2] 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 전자 수송층을 형성하는 유기발광소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The electron transport layer forming step,
Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum [Alq3], Bis (2-methyl-8-quinolinolato-N1, O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato) aluminum [BAlq], and bis (10-hydroxybenzo [ h] A method of manufacturing an organic light emitting device comprising the material of at least one of quinolinato) -beryllium [Bebq2] to form the electron transport layer. 제 6 항에 있어서,
상기 제 2 보조전극 형성단계는,
할로겐화합물, 알칼리 금속, 및 옥사디아졸계 고분자물질 중 적어도 하나의 물질을 포함하여 상기 제 2 보조전극을 형성하고,
상기 할로겐화합물은 LiF, BaF2, NaF, KF, 및 CsF 중 적어도 하나를 포함하고,
상기 알칼리 금속은 Ca, 및 Ba 중 적어도 하나를 포함하는 유기발광소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The second auxiliary electrode forming step,
At least one material of a halogen compound, an alkali metal, and an oxadiazole-based polymer material is formed to form the second auxiliary electrode,
The halogen compound includes at least one of LiF, BaF 2, NaF, KF, and CsF,
The alkali metal is a method of manufacturing an organic light emitting device comprising at least one of Ca, and Ba. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 유기발광소자.An organic light emitting device manufactured by the method of any one of claims 1 to 10. 기판의 표면에 자기조립박막을 형성하는 자기조립박막 형성단계; 및
상기 자기조립박막이 형성된 상기 기판 상에 프린팅 공정을 이용하여 직선 또는 격자 패턴을 갖는 제 1 전극을 형성하는 제 1 전극 형성단계를 포함하는 유기발광소자의 전극 제조방법.Forming a self-assembled thin film on the surface of the substrate; And
And a first electrode forming step of forming a first electrode having a linear or lattice pattern by using a printing process on the substrate on which the self-assembled thin film is formed. 제 12 항에 있어서,
상기 제 1 전극 형성단계 이후,
상기 제 1 전극이 형성된 전극 상에 전도성 유기물질을 포함하는 제 1 보조전극을 형성하는 제 1 보조전극 형성단계를 더 포함하는 유기발광소자의 전극 제조방법.13. The method of claim 12,
After the first electrode forming step,
The method of claim 1, further comprising forming a first auxiliary electrode including a conductive organic material on the electrode on which the first electrode is formed. 제 13 항에 있어서,
상기 제 1 보조전극 형성단계에서,
상기 전도성 유기물질은 PEDOT:PSS[Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrenesulfonate] 계열의 물질을 포함하는 유기발광소자의 제조방법.The method of claim 13,
In the forming of the first auxiliary electrode,
The conductive organic material is a method of manufacturing an organic light emitting device comprising PEDOT: PSS [Poly (3,4-ethylene dioxythiophene): poly (styrenesulfonate) -based material. 제 12 항에 있어서,
상기 자기조립박막 형성단계는,
상기 기판의 표면을 친수성 또는 소수성 표면으로 형성하여 상기 기판의 표면 에너지를 조절하는 유기발광소자의 전극 제조방법.13. The method of claim 12,
The self-assembled thin film forming step,
Forming the surface of the substrate to a hydrophilic or hydrophobic surface to produce an electrode of the organic light emitting device to control the surface energy of the substrate. 제 12 항에 있어서,
상기 자기조립박막 형성단계는,
상기 기판의 표면에 알킬실란계 자기조립박막을 형성하는 유기발광소자의 전극 제조방법.13. The method of claim 12,
The self-assembled thin film forming step,
Electrode manufacturing method of the organic light emitting device for forming an alkylsilane-based self-assembled thin film on the surface of the substrate. 제 12 항에 있어서,
상기 제 1 전극 형성단계는,
잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅 및 그라비어 프린팅 공정을 이용하여 진행하는 유기발광소자의 전극 제조방법.13. The method of claim 12,
The first electrode forming step,
Method of manufacturing an electrode of an organic light emitting device using the inkjet printing, nozzle printing and gravure printing process. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 유기발광소자의 전극.An electrode of an organic light emitting device manufactured by the method of any one of claims 12 to 17.
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