KR20120110306A - 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료 - Google Patents

요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료 Download PDF

Info

Publication number
KR20120110306A
KR20120110306A KR1020110028084A KR20110028084A KR20120110306A KR 20120110306 A KR20120110306 A KR 20120110306A KR 1020110028084 A KR1020110028084 A KR 1020110028084A KR 20110028084 A KR20110028084 A KR 20110028084A KR 20120110306 A KR20120110306 A KR 20120110306A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
polyamide resin
powder
acid
diamine
Prior art date
Application number
KR1020110028084A
Other languages
English (en)
Inventor
김진회
송윤석
안희철
이윤수
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020110028084A priority Critical patent/KR20120110306A/ko
Publication of KR20120110306A publication Critical patent/KR20120110306A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D177/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/45Anti-settling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

본 발명은 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료에 관한 것이다. 본 발명에 따른 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물은 제조 공정에서 방향족 아민, 지방족 아민, 지환족 아민을 혼용하고 유기개질된 클레이를 도입함으로써, 선박용 분체 도료에 적용하는 경우 작업시 흐름성을 최소화하고 일정 기간의 고온 열저장 후에도 안정한 작업성을 가질 수 있다.

Description

요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료{POWDERY POLYAMIDE RESIN COMPOSITION FOR THIXOTROPIC ADDITIVE, PREPARATION METHOD THEREOF, AND POWDERY PAINTS FOR SHIP COMPRISING THE SAME}
본 발명은 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방향족 아민, 지방족 아민, 지환족 아민을 혼용하고 유기개질된 클레이를 도입하여 제조된 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 요변성(thixotropic) 첨가제가 가해진 유체는 외부의 응력에 의해 겔구조가 붕괴되어 점도가 낮아져 졸 상태로 되었다가 응력이 제거되면 다시 겔 구조가 성립되어 점도가 높아지는데 이와 같은 겔과 졸의 가역적인 유체흐름 특성을 요변성 특성이라고 한다. 요변성 첨가제는 도료, 바니쉬, 인쇄잉크, 잡착제 등에 첨가하여 작업시 점도가 감소되어 유동 특성을 양호하게 하고 작업 후 유동을 적게 하여 흐름 현상을 억제하고 도료의 저장시 안료의 침강 현상을 억제하여 준다.
이러한 성질을 얻기 위해서 다양한 종류의 첨가제가 도입되었는데 기존의 첨가제로는 아래와 같은 단점이 있다:
(1) 금속산염류는 물이나 알코올 등의 극성용매에 침전되거나 침전핵이 생기고 내수성, 광택의 문제를 일으킨다.
(2) 지방산 계통의 첨가제는 산화아연, 탄산칼슘 등의 안료사용시 광택저하,침전핵이 생긴다.
(3) 수소화된 피마자유(hydrogenated castor oil fatty acid)를 이용한 첨가제는 열안정성이 좋지 않아 50℃에서도 침전핵이 발생하며, 분산시 온도조절이 어렵다.
(4) 최근에 널리 사용되며, 본 발명에 적용되는 선박용 도료의 기존으로 사용되고 있는 페이스트 형태의 아마이드 왁스는 용제와의 혼합을 통해 60℃에서 72시간 숙성하는 공정을 가지는데 온도와 숙성시간에 따라 물성이 민감하게 반응하여 물성편차가 발생할 수 있어, 도료 제조공정이 불편하다.
상기와 같은 종래 기술의 단점을 개선하기 위해, 본 발명의 목적은 방향족 아민, 지방족 아민, 지환족 아민의 혼용 및 유기개질된 클레이를 도입하여 수소결합 네트워크를 활성화시킴과 동시에 사슬내의 결정성을 저하시켜 용제의 침투를 용이하게 하여 보다 저온에서 활성을 가질 수 있는 폴리아마이드 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 본 발명에 따라 제조된 파우더 형태의 폴리아마이드 왁스를 요변성 첨가제로 포함함으로써 60℃에서 72시간의 고온 숙성 공정의 수행을 피할 수 있는 선박용 분체 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 (a) 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이; (b) 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산 1 당량; 및 (c) 1 이상의 다작용성 아민 0.8?1.0 당량을 반응시키는 제1 단계; 상기 제1 단계의 생성물을 분쇄하는 제2 단계를 포함하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이, 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산, 및 1 이상의 다작용성 아민을 반응시킨 후 분쇄하여 제조한 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 요변성 첨가제로서 본 발명에 따른 방법에 의해 제조한 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물을 포함하는 선박용 분체 도료를 제공한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
하나의 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법은 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이; 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산 1 당량; 및 1 이상의 다작용성 아민 0.8?1.0 당량을 반응시킨 다음(제1 단계), 이를 분쇄(제2 단계)하여 파우더 형태로 제조하는 것으로 구성된다. 본 발명에 의한 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물은 기존의 페이스트 형태의 아마이드 왁스에 비해 내열안정성이 우수하며, 열저장시 온도에 따른 점도 변화가 적으며, 도장 후 적은 양으로도 흐름 방지효과가 양호한 요변성 첨가제로 사용될 수 있다.
본 발명의 제1 단계에서는, 유기산과 다작용성 아민이 반응하여 폴리아마이드 수지가 제조되며, 이러한 반응에 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이도 참여할 수 있다. 클레이의 하이드록시기가 아마이드와 수소결합을 하며, 클레이 판상이 폴리아마이드 수지 골격 내에 존재한다. 폴리아마이드 수지 제조시 반응온도는 180?210℃가 적당하며, 180℃ 이하일 경우 아마이드 결합력이 완전하지 못하게 되며, 210℃ 이상일 경우에는 부반응이 일어날 수 있다. 생성되는 축합수는 충분히 제거해야 할 필요가 있으며, 이론 탈수량의 95% 이상일 때 반응종결을 하는 것이 적당하며, 이때 반응의 종결은 산가가 6, 아민가가 3 이하일 때가 바람직하다.
본 발명에 따른 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이는 판상 길이가 약 100 ㎚로 아마이드 사슬 사이에 위치하여 결정성을 떨어뜨리고, 하이드록시기를 가지고 있어 수소결합력 향상에 기여할 수 있다. 이러한 물질로서는, 헥토라이트 또는 벤토나이트에서 개질된 것을 사용하는 것이 바람직하고, 시판되는 물질을 사용할 수 있다. 그러한 예로서, 벤톤27, 벤톤34, 벤톤38, 벤톤52, 벤톤57, 벤톤SD-1, 벤톤SD-2, 벤톤SD-3 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이는 폴리아마이드 수지 조성물 전체 고형분 중량 대비 약 1?10 중량%로 사용하는 것이 특히 바람직한데, 그 사용량이 약 1 중량% 이하일 경우에는 최종 도료 물성의 흐름방지성이 저하되고, 약 10 중량% 이상일 경우에는 아마이드 수소결합을 저해시켜 그에 따른 물성이 저하될 수 있다.
본 발명의 제1 단계에서 사용되는 유기산은 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산이며, 바람직하게는 팔미트산(Palmitic Acid), 12-하이드록시 스테아르산(12-hydroxy stearic acid), 12-하이드록시 도데칸산(12-hydroxy dodecanoic acid), 리시놀레산(Ricinoleic acid), 올레산(Oleic acid) 및 세바스산(Sebacic acid)로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 특히 바람직하게는 12-하이드록시 스테아르산(12-hydroxy stearic acid) 또는 12-하이드록시 도데칸산(12-hydroxy dodecanoic acid)일 수 있다.
본 발명의 제1 단계에서 사용되는 1 이상의 다작용성 아민은 분자 내 아민기가 1개 또는 2개 이상을 함유하는 아민으로서, 방향족 아민, 지환족 아민, 지방족 아민 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따른 방향족 아민으로서는 메타자일렌 디아민(metaxylene diamine), 메타페닐렌 디아민(metaphenylene diamine), 메틸렌디아닐린(4,4'-methylene dianiline) 등이 있으며, 본 발명에 따른 지방족 아민으로서는 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine), 에틸렌 디아민(ethylene diamine), 프로필렌 디아민(propylene diamine), 테트라메틸렌 디아민(tetramethylene diamine), 옥타메틸렌 디아민(octamethylene diamine) 등이 있으며, 본 발명에 따른 지환족 아민으로서는 이소포론 디아민(isophorone diamine), 디아미노디사이클로헥실메탄(4,4'-diaminodicyclohexylmethane), 디메틸디아미노디사이클로헥실메탄(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane) 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 따른 다작용성 아민은 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine), 메타자일렌 디아민(metaxylene diamine), 에틸렌 디아민(ethylene diamine), 테트라메틸렌 디아민(tetramethylene diamine), 이소포론 디아민(isophorone diamine), 메타페닐렌 디아민(metaphenylene diamine) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르면, 2종 이상의 다작용성 아민, 특히 방향족 아민과 지환족 아민 또는 지방족 아민을 혼합하여 사용할 수 있는 데, 이 경우, 방향족 아민의 혼합비는 전체 아민 대비 30?70 당량부로 사용하는 것이 바람직하다. 방향족 아민의 혼합비가 30 당량부 이하인 경우, 도료의 흐름방지성이 떨어지며, 70 당량부 이상인 경우, 흐름방지성은 양호하나 방향족 아민의 견고한 성질 때문에 도료점도가 증가하여 도장 작업성이 떨어지기 때문이다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 본 발명의 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법의 제1 단계에서 다른 반응물과 함께 멜라민 에멀젼을 더 반응시킬 수 있다. 내부에 기공을 가지는 멜라민 에멀전을 사용하여 자체로 사슬사이에 존재하여 결정성을 저하시키는 동시에 내부의 기공으로 인해 용제의 침투력을 증가시킬 수 있기 때문이다.
제1 단계 이후 제2 단계에서 분쇄 작업을 거쳐 최종 폴리아마이드 수지 조성물을 제조할 수 있다. 분쇄는 본 기술 분야에서 공지된 임의의 방식으로 수행할 수 있으나, 예를 들면, 제트밀(jet mill)을 이용하여 9000rpm의 조건으로 분쇄한다. 본 발명에 따르면, 분쇄물의 크기는 20 ㎛이하가 적당하며, 바람직하게는 10㎛ 이하이다. 파우더의 크기가 상대적으로 클 때에는 분산의 문제가 발생할 수 있으며, 이는 외관의 불량을 일으킬 수 있다.
본 발명은 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이, 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산 1 당량, 및 1 이상의 다작용성 아민 0.8?1.0 당량을 반응시킨 후 분쇄하여 제조한 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물은 요변성 첨가제로서 선박용 분체 도료에 사용될 수 있다. 선박용 분체 도료는 본 발명의 요변성 첨가제 이외에, 전체적으로 요변성 첨가제 역할을 하나 세부적으로는 다른 기능, 예컨대, 저장안정성을 개선시키는 역할을 하는 추가의 요변성 첨가제를 포함할 수도 있다.
본 발명에 의한 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물은 기존의 페이스트 형태의 아마이드 왁스에 비해 내열안정성이 우수하며, 열저장시 온도에 따른 점도 변화가 적으며, 도장 후 적은 양으로도 흐름 방지효과가 양호한 요변성 첨가제로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조공정에서는 기존에 사용되고 있는 페이스트 형태의 아마이드 왁스의 제조방법과 비교하여 고온 숙성 공정이 필요하지 않기 때문에 시간과 비용이 절약될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정할 수 있음은 통상의 기술자에게 있어 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
<요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조>
제조예 1
온도계, 콘덴서, 교반기 및 탈수 장치가 있는 4구 플라스크 반응기를 사용하였다. 하기 표 1에 기재된 12-하이드록시 스테아르산과 벤톤27을 플라스크 반응기에 사입한 후 100℃로 승온하여 용해시켰다. 벤톤27의 양은 전체 수지 조성물의 전체 고형분 중량의 약 1 중량%로 사용하였다. 메타자일렌 디아민과 헥사메틸렌 디아민의 혼합물을 당량비 7:3로 제조한 후, 이를 적하시켰다. 적하시 발열 온도가 105℃가 넘지 않도록 30분간 적하한 후 210℃로 승온 유지하고, 산가가 6 이하, 아민가가 3 이하일 때 반응을 종결하고, 130?140℃에서 포장하여 폴리아마이드 수지 조성물(A)을 얻었다.
구분 투입량(g)
12-하이드록시 스테아르산 300.50
메타자일렌 디아민 43.85
헥사메틸렌 디아민 22.90
유기 개질된 벤토나이트 3.44
탈수량 23.43
합계 347.26
제조예 2
온도계, 콘덴서, 교반기 및 탈수 장치가 있는 4구 플라스크 반응기를 사용하였다. 하기 표 2에 기재된 12-하이드록시 스테아르산과 벤톤27을 플라스크 반응기에 사입한 후 100℃로 승온하여 용해시켰다. 벤톤27의 양은 전체 수지 조성물의 전체 고형분 중량의 약 2 중량%로 사용하였다. 메타자일렌 디아민과 헥사메틸렌 디아민의 혼합물을 당량비 3:7로 제조한 후, 이를 적하시켰다. 적하시 발열 온도가 105℃가 넘지 않도록 30분간 적하한 후 210℃로 승온 유지하고, 산가가 6 이하, 아민가가 3 이하일 때 반응을 종결하고, 130?140℃에서 포장하여 폴리아마이드 수지 조성물(B)을 얻었다.
구분 투입량(g)
12-하이드록시 스테아르산 300.50
메타자일렌 디아민 18.79
헥사메틸렌 디아민 53.43
유기 개질된 벤토나이트 6.80
탈수량 32.58
합계 346.94
제조예 3
온도계, 콘덴서, 교반기 및 탈수 장치가 있는 4구 플라스크 반응기를 사용하였다. 하기 표 3에 기재된 12-하이드록시 스테아르산과 벤톤27을 플라스크 반응기에 사입한 후 100℃로 승온하여 용해시켰다. 벤톤27의 양은 전체 수지 조성물의 전체 고형분 중량의 약 2 중량%로 사용하였다. 멜라민 에멀젼을 10분간 적하하였고, 투입량은 전체 수지 조성물의 전체 고형분 중량의 약 3 중량%로 사용하였다. 메타자일렌 디아민과 헥사메틸렌 디아민의 혼합물을 당량비 3:7로 제조한 후, 이를 적하시켰다. 적하시 발열 온도가 105℃가 넘지 않도록 30분간 적하한 후 210℃로 승온 유지하고, 산가가 6 이하, 아민가가 3 이하일 때 반응을 종결하고, 130?140℃에서 포장하여 폴리아마이드 수지 조성물(C)을 얻었다.
구분 투입량(g)
12-하이드록시 스테아르산 300.50
메타자일렌 디아민 18.79
헥사메틸렌 디아민 53.43
유기 개질된 벤토나이트 6.80
멜라민 에멀젼 10.20
탈수량 41.46
합계 348.27
* 멜라민 에멀젼: ㈜에네트
제조예 4
온도계, 콘덴서, 교반기 및 탈수 장치가 있는 4구 플라스크 반응기를 사용하였으며 하기 표 4에 기재된 12-하이드록시 스테아르산을 플라스크 반응기에 사입한후 100℃로 승온하여 용해시켰다. 헥사메틸렌 디아민을 발열 온도가 105℃가 넘지 않도록 30분간 적하한 후 210℃로 승온 유지하고, 산가가 6 이하, 아민가가 3 이하일 때 반응을 종결하고, 130?140℃에서 포장하여 폴리아마이드 수지 조성물(D)을 얻었다.
구분 투입량(g)
12-하이드록시 스테아르산 300.50
헥사메틸렌 디아민 76.36
탈수량 39.47
합계 337.40
상기 제조예 1 내지 4에서 합성된 수지 조성물은 상온에서 고상의 형태를 가지므로, 분쇄작업을 통한 파우더화 작업을 실시하였다. 소형 믹서기로 미분쇄 작업한 후에 제트밀 분산기를 이용 9000 rpm의 조건으로 조분쇄를 실시하였다. 분쇄 작업 후의 파우더 크기는 아래 표 5에 명시하였다.
구분 조성물 A 조성물 B 조성물 C 조성물 D
크기(㎛) 7.2 7.4 7.4 7.4
< 제조예의 조성물을 포함하는 선박용 분체 도료의 제조 및 물성 측정 결과>
상기 제조예 1 내지 4에서 제조된 폴리아마이드 수지 조성물을 사용하여 선박용 분체 도료를 제조하였다. 구체적으로는, 표 6에 명시된 원료를 투입하고 고속교반기를 이용하여 1800 rpm으로 각각 10분 또는 30분씩 교반하였고, 초기온도와 최종온도를 측정함으로써 분체 도료를 제조하였다.
본 실험예에서 사용된 성분과 물성은 하기 표 6에 나타내었다.

구분
제조원료
(g)
교반
시간
(분)
초기작업온도
(℃)
저장작업온도
(℃)
에폭시도료*1 첨가제*2 조성물 초기 마감 초기 마감
실시예 1 20226 84 A (48) 10 10 22 10 21
실시예 2 20226 84 A (48) 30 10 38 10 38
실시예 3 20226 84 B (48) 10 10 21 10 21
실시예 4 20226 84 B (48) 30 10 37 10 38
실시예 5 20226 84 C (48) 10 10 23 10 21
실시예 6 20226 84 C (48) 30 10 39 10 38
비교예 1 20226 84 D (48) 10 - - 10 21
비교예 2 20226 84 D (48) 30 - - 10 38
비교예 3 20226 84 3300M*3 (240) 10 10 21 10 21
*1: EH2350PTA-1151(KCC)
*2: 요변성 첨가제 ASA-510(KS 케미칼)
*3: Monoral 3300M 페이스트 아마이드 왁스(HS chem.)
실험예 1: 흐름방지성 및 점도의 평가
상기와 같이 제조된 도료를 경화제(EH2350PTB;KCC) 부피비 4:1의 비율로 18L PE CAN에 소분후 이에 부피비 10%?15%의 비율로 에폭시 희석제(에폭시 희석제 024;KCC)로 희석하고, 핸드믹서로 5분간 교반하였다. 에어리스 스프레이(airless spray)로 도장막의 두께별로 도장을 하여 흐름방지성이 양호한 두께를 선별하여 1주일 후 작업성을 평가하였으며, 도장 전 KU점도계를 이용 점도를 측정하였다.

저장전 1주일 저장후
흐름방지성(㎛) 점도(KU) 흐름방지성(㎛) 점도(KU)
실시예 1 1100 93 800 94
실시예 2 1200 92 750 94
실시예 3 1100 93 700 92
실시예 4 1200 92 700 92
실시예 5 1000 92 700 91
실시예 6 1000 92 700 91
비교예 1 900 91 700 90
비교예 2 1000 91 700 90
비교예 3 1200 90 700 90
실험예 2: 장기저장성 평가
저장기간에 따른 작업성 확인을 위해 제조예 2 및 제조예 4의 조성물을 이용하여 60℃ 오븐에서 3주일 후 장기저장성을 확인하였다. 상기 표 6이 기재되어 있는 내용과 동일한 방법으로, 상기 실시예 1?6, 비교예 1?3과 동일하게 경화제를 혼합, 희석하여 도료를 제조하였다. Anti-sag meter(ASM-3)을 이용하여 기판에 도장하였으며, 단위는 Mils로 한다.
조성물 교반시간(분) 초기온도(℃) 마감온도(℃)
실시예 7 제조예 2 10 21 34
실시예 8 제조예 2 30 21 49
비교예 4 제조예 4 10 22 33
비교예 5 3300M 10 21 34
초기(Mils) 1주일(Mils) 2주일(Mils) 3주일(Mils)
실시예 7 37 43 35 33
실시예 8 38 45 37 32
비교예 4 33 40 35 30
비교예 5 38 32 25 23
상기 비교예 및 실시예의 폴리아마이드 수지 조성물을 사용한 도료의 물성 결과로 알 수 있듯이, 기존 페이스트 형태의 아마이드 왁스가 작업성이 지속적으로 떨어짐에 반해 실시예의 폴리아마이드 수지 조성물은 흐름방지성이 우수하여 작업성이 향상될 수 있으며, 장기 저장시에도 양호한 작업성을 보인다.

Claims (11)

  1. (a) 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이; (b) 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산 1 당량; 및 (c) 1 이상의 다작용성 아민 0.8?1.0 당량을 반응시키는 제1 단계;
    상기 제1 단계의 생성물을 분쇄하는 제2 단계
    를 포함하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이는 헥토라이트 또는 벤토나이트에서 개질된 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이는 폴리아마이드 수지 조성물의 전체 고형분 중량 대비 1?10 중량%로 사용하는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산은 팔미트산(Palmitic Acid), 12-하이드록시 스테아르산(12-hydroxy stearic acid), 12-하이드록시 도데칸산(12-hydroxy dodecanoic acid), 리시놀레산(Ricinoleic acid), 올레산(Oleic acid) 및 세바스산(Sebacic acid)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산은 12-하이드록시 스테아르산(12-hydroxy stearic acid) 또는 12-하이드록시 도데칸산(12-hydroxy dodecanoic acid)인 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 1 이상의 다작용성 아민은 방향족 아민, 지환족 아민, 지방족 아민 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 1 이상의 다작용성 아민은 메타자일렌 디아민(metaxylene diamine), 메타페닐렌 디아민(metaphenylene diamine), 메틸렌디아닐린(4,4'-methylene dianiline), 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine), 에틸렌 디아민(ethylene diamine), 프로필렌 디아민(propylene diamine), 테트라메틸렌 디아민(tetramethylene diamine), 옥타메틸렌 디아민(octamethylene diamine), 이소포론 디아민(isophorone diamine), 디아미노디사이클로헥실메탄(4,4'-diaminodicyclohexylmethane), 디메틸디아미노디사이클로헥실메탄(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서,
    2종 이상의 아민을 사용하는 경우, 방향족 아민의 혼합비는 전체 아민 대비 30?70 당량부로 사용하는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제1 단계에서 멜라민 에멀젼을 더 반응시키는 것을 특징으로 하는 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
  10. 유기사슬로 개질되어 있고 판상에 하이드록시기를 가지는 클레이, 분자내 카르복실기가 1개 또는 2개인 탄소수 2?22의 유기산 및 1 이상의 다작용성 아민을 반응시킨 후 분쇄하여 제조한 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물.
  11. 요변성 첨가제로서 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물을 포함하는 선박용 분체 도료.
KR1020110028084A 2011-03-29 2011-03-29 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료 KR20120110306A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110028084A KR20120110306A (ko) 2011-03-29 2011-03-29 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110028084A KR20120110306A (ko) 2011-03-29 2011-03-29 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120110306A true KR20120110306A (ko) 2012-10-10

Family

ID=47281148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110028084A KR20120110306A (ko) 2011-03-29 2011-03-29 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20120110306A (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977363A (zh) * 2012-11-27 2013-03-20 南方医科大学 一种改性的端氨基超枝化聚酰胺树脂的制备方法及含有该树脂的涂料
CN105408305A (zh) * 2013-07-25 2016-03-16 阿科玛法国公司 用作有机胶凝剂的基于脂环族二胺及脂族二胺的脂肪酸二酰胺
KR20190034408A (ko) 2017-09-23 2019-04-02 양유현 미세 청소기

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977363A (zh) * 2012-11-27 2013-03-20 南方医科大学 一种改性的端氨基超枝化聚酰胺树脂的制备方法及含有该树脂的涂料
CN105408305A (zh) * 2013-07-25 2016-03-16 阿科玛法国公司 用作有机胶凝剂的基于脂环族二胺及脂族二胺的脂肪酸二酰胺
KR20190034408A (ko) 2017-09-23 2019-04-02 양유현 미세 청소기

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3305840B1 (en) Compatibilizer for universal colorant in solventborne alkyd paints
US4128436A (en) Rheological agents
DK2877445T3 (en) FATIC ACID DIAMIDS INCLUDING HYDROXYSTEARIC ACIDS AS ORGANOGLATIC AGENTS
JP6283414B2 (ja) 有機ゲル化剤として用いられる脂環式ジアミン及び脂肪族ジアミンをベースとする脂肪酸ジアミド
DE60129640T2 (de) Rheologische Zusatzstoffe und Beschichtungs- und Überzugszusammensetzungen, mit verbesserter Zwischenschichthaftung, die diese Zusatzstoffe enthalten
WO2016059066A1 (de) Epoxy-amin-addukte zur dispergierung von feststoffen
EP3574029B1 (de) Harnstoffgruppen- und/oder urethangruppen-haltige amide als und in rheologiesteuerungsmitteln, deren herstellung und verwendung
CN109337536A (zh) 一种水性丙烯酸-醇酸涂料及其制备方法
KR20120110306A (ko) 요변성 첨가제용 파우더 형태의 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 선박용 분체 도료
WO2020182944A1 (en) Rheology control additive containing cyclic amides
EP3580270B1 (de) Pulverpartikelförmige diamid-polyolefinwachs-mischung
KR20050057523A (ko) 알콕실화 비스페놀계 계면활성 첨가제를 포함하는 고체안료 제제
CN107099029A (zh) 一种水性聚酰胺蜡及其制备方法和应用
JP2013049761A (ja) 非水系防食塗料用粉末状垂れ防止剤およびその製造方法
US20150368425A1 (en) Dispersants
CN102604485B (zh) 含磷酸酯结构的颜料分散剂组合物及其制备方法
JP7035198B2 (ja) 尿素基含有のタレ防止用レオロジー制御剤
CN104073050A (zh) 一种改性氧化铁红颜料及其制备方法
CN107641437A (zh) 一种适用于工程机械钢结构水性浸涂漆及其制备方法
US20230147724A1 (en) Rheology control agent
JP2634269B2 (ja) 塗布用組成物のための粘性改良剤
EP3906268A1 (en) Urea group containing rheology control additive
KR100814004B1 (ko) 수용성 아마이드 왁스의 제조방법
KR100254385B1 (ko) 점탄성 조절제의 제조방법
KR102138395B1 (ko) 결합제 조성물용 니트로-작용성 폴리우레탄 분산물

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination