KR20120109371A - Method of producing adhesive composition, adhesive composition, and adhesive tape using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A manufacturing method of an adhesive composition is provided to restrain deterioration of a surface resistance on a transparent conductive film, and to manufacture an adhesive composition for an adhesive tape without generating cloudiness in an environment of high temperature and high humidity. CONSTITUTION: A manufacturing method of an adhesive composition comprises: a step of mixing a photo-polymerization initiator and at least one kind selected from hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers into a pressure-sensitive adhesive composition consisting of an acryl-based resin; a step of controlling raw composition for an adhesive; and a step of obtaining an adhesive composition by polymerization by light irradiation by using the raw composition for an adhesive.

Description

점착제 조성물의 제조 방법, 점착제 조성물, 이를 이용한 점착 테이프 {METHOD OF PRODUCING ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE TAPE USING THE SAME}Manufacturing method of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive composition, adhesive tape using the same {METHOD OF PRODUCING ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE TAPE USING THE SAME}

본 발명은 투명 기재의 표면에 ITO(인듐 주석 산화물의 약칭)로 이루어진 투명 도전막(이하, ITO라고 하는 경우도 있음)이 형성된 투명 도전성 적층체로서, 당해 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제하고, 또한 고온 고습 환경에서의 시험 후, 점착제층에 백탁(白濁)이 생기지 않는 점착 테이프의 점착제 조성물의 제조 방법, 점착제 조성물 및 이를 이용한 점착 테이프를 제공하는 것에 관한 것이다. 본원은 2011년 3월 25일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2011-067884호에 기초하여 우선권을 주장하고 그 내용을 여기에 원용한다. The present invention relates to a transparent conductive laminate in which a transparent conductive film (hereinafter sometimes referred to as ITO) made of ITO (abbreviation for indium tin oxide) is formed on a surface of a transparent substrate, and relates to an adhesive tape bonded to the surface of the ITO. . In more detail, the manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape of the adhesive tape which suppresses the change of the surface resistivity of a transparent conductive film, and does not produce a white cloud in an adhesive layer after a test in a high temperature, high humidity environment, an adhesive composition, and adhesiveness using the same It is about providing a tape. This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2011-067884 for which it applied to Japan on March 25, 2011, and uses the content here.

최근, 투명 수지 필름 또는 유리판으로 이루어진 투명 기재의 한쪽 면에, 투명 도전막으로서 ITO의 박막이 형성된 투명 도전성 적층체가 각종 용도로 사용되고 있다.In recent years, the transparent conductive laminated body in which the thin film of ITO was formed as a transparent conductive film in one surface of the transparent base material which consists of a transparent resin film or a glass plate is used for various uses.

투명 도전성 적층체의 용도로는 예를 들면, 터치 패널, 액정 디스플레이 및 유기 EL디스플레이, 태양전지 등에 이용되는 투명 전극 등을 들 수 있다.As a use of a transparent conductive laminated body, the transparent electrode etc. which are used for a touch panel, a liquid crystal display, an organic EL display, a solar cell, etc. are mentioned, for example.

본 발명은 투명 도전성 적층체와 관련되어 있다. 이를 위해, 투명 도전성 적층체가 사용되고 있는 터치 패널을 예로 들어 본 발명의 완성에 이르기까지의 기술적인 배경을 이하에 설명한다. The present invention relates to a transparent conductive laminate. To this end, the technical background to the completion of the present invention will be described below by taking a touch panel in which a transparent conductive laminate is used as an example.

투명 도전성 적층체가 부재로서 포함되어 있는 터치 패널에 있어서, 터치 패널의 조작성이나 내구성을 향상시키기 위해, 종래부터 다양한 개선이 행해지고 있다. 예를 들면, 터치 패널 표면의 손상이나 열화를 방지한다는 목적으로, 터치 패널의 표면에 접합시켜 사용하는 표면 보호 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1, 2 참조).In the touch panel in which the transparent conductive laminate is included as a member, various improvements have been made in the past in order to improve the operability and durability of the touch panel. For example, in order to prevent damage or deterioration of the touch panel surface, the surface protection film used by bonding to the surface of a touch panel is proposed (for example, refer patent document 1, 2).

종래 일반적인 터치 패널에 이용되는 투명 도전성 적층체로는, 투명 수지 필름으로 이루어진 기재의 편면(片面)에 하드 코팅(Hard Coating)층이 형성된 하드 코팅 필름과 투명 기재의 편면에 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 적층체를 하드 코팅 필름의 하드 코팅층이 형성되어 있지 않은 면과 투명 도전성 적층체의 투명 도전막이 형성되어 있지 않은 면을 대향시켜, 점착제를 통해 접합시킨 투명 도전성 적층체(소위, 접합형 투명 도전성 적층체)가 알려져 있었다. As a transparent conductive laminated body used for a conventional general touch panel, the hard conductive film in which the hard coating layer was formed in the single side | surface of the base material which consists of a transparent resin film, and the transparent conductive laminated body in which the transparent conductive film was formed in the single side | surface of the transparent base material A transparent conductive laminate (so-called bonded transparent conductive laminate) in which a sieve is opposed to a surface on which a hard coating layer of a hard coat film is not formed and a surface on which a transparent conductive film of a transparent conductive laminate is not formed and bonded through an adhesive. Was known.

그러나, 최근 투명 도전성 적층체의 용도가 확대됨에 따라 제조 비용의 절감이 요구되고 있다. 또한, 투명 도전성 적층체의 도전성능의 향상이나 사용의 용이함이 요구되고 있다. 또한, 부재 수의 삭감 등에 의한 투명 도전성 적층체 전체의 박막화가 요구되고 있다. 이러한 과제들을 해결하는 한 방법으로서, 상기 접합형 투명 도전성 적층체의 부재 구성에서 1매의 투명 기재 및 점착제층이 생략되고 있다. 그 결과, 투명 기재의 편면에 도전성 박막을 형성하고 다른 쪽 면에 하드 코팅층을 형성한 투명 도전성 적층체로 함으로써, 투명 도전성 적층체 전체의 박막화 및 제조 비용 절감을 도모하고 있다.However, as the use of the transparent conductive laminate increases in recent years, a reduction in manufacturing cost is required. Moreover, the improvement of the electroconductivity of a transparent conductive laminated body, and the ease of use are calculated | required. Moreover, the thinning of the whole transparent conductive laminated body by reduction of the number of members, etc. is calculated | required. As one method for solving these problems, one transparent base material and an adhesive layer are omitted in the member structure of the bonded transparent conductive laminate. As a result, by forming the conductive thin film on one side of the transparent base material and the hard coating layer on the other side, the transparent conductive laminate can be thinned and the manufacturing cost can be reduced.

투명 도전성 적층체에 대해서는 투명 도전막층 위에 접합시켜 투명 도전막의 보호에 이용되는 보호 필름도 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조).About the transparent conductive laminated body, the protective film used by bonding on a transparent conductive film layer and protecting a transparent conductive film is also proposed (for example, refer patent document 3).

또한, 최근에는 투명 도전성 적층체를 사용하고 있는 터치 패널에 있어서, 제작했을 때의 마무리 외관 및 치수 정밀도가 한층 더 향상될 것이 요구되고 있다. Moreover, in recent years, in the touch panel which uses a transparent conductive laminated body, it is calculated | required that the finishing appearance and dimensional precision at the time of manufacture are further improved.

또한, 투명 도전성 적층체를 포함한 광학 소자나 광학 장치를 제조하는 공정에 있어서 투명 도전막 위에 접합시킨 점착 테이프의 점착제층이 투명 도전성 적층체를 구성하고 있는 투명 도전막의 표면 저항율을 변화시키는 것을 억제하고, 나아가 고온 고습 환경에서의 시험 후에도 점착제층에 백탁이 발생하지 않을 것이 요구되고 있다.Moreover, in the process of manufacturing the optical element or optical device containing a transparent conductive laminated body, the adhesive layer of the adhesive tape bonded on the transparent conductive film is suppressed from changing the surface resistivity of the transparent conductive film which comprises the transparent conductive laminated body, Furthermore, it is calculated | required that the turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive layer even after the test in high temperature, high humidity environment.

이를 위해 광학 부품을 접합시키는데 사용되는 점착 시트, 점착 테이프 및 이들에 사용되는 점착제 조성물에 대해서도 부식성의 저감이나 고온 고습 환경에서의 시험에서도 백탁을 발생시키지 않기 위한 개선이 행해지고 있다(예를 들면, 특허문헌 4 내지 7 참조).To this end, the adhesive sheets, adhesive tapes, and adhesive compositions used for bonding optical parts have been improved to reduce cloudiness even when tested in a high temperature and high humidity environment (for example, a patent). References 4 to 7).

일본 특허공개 평8-329767호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 8-329767 일본 특허공개 평2-066809호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2-066809 일본 특허공개 평7-068691호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 7-068691 일본 특허공개 제2007-246882호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-246882 일본 특허공개 제2007-161908호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-161908 일본 특허공개 제2008-248221호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-248221 일본 특허공개 제2008-001739호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-001739

투명 도전성 적층체를 포함하는 광학 소자나 광학 장치를 제조하는 공정에서는, 특허문헌 3에 개시되어 있는 바와 같은 투명 도전막층의 보호 필름을 이용하는 것이, 투명 도전성 적층체를 이용하여 광학 소자나 광학 장치로 가공하는 공정에서 120℃ 이상의 가열 공정에서도 열에 의한 손상이 없고, 투명 도전막의 손상도 일어나지 않아, 롤투롤(Roll to Roll)에 의한 제조 공정으로 가공할 수 있다는 점에서 효과적이다. In the process of manufacturing the optical element and optical device containing a transparent conductive laminated body, using the protective film of the transparent conductive film layer as disclosed in patent document 3 as an optical element or an optical device using a transparent conductive laminated body. In the process of processing, even in the heating process of 120 degreeC or more, there is no damage by heat and damage of a transparent conductive film does not occur, and it is effective at the point which can be processed by the manufacturing process by roll to roll.

그러나, 특허문헌 3에 나타나 있는 투명 도전막층용 보호 필름은 내열성 수지 필름이 이용되고 있으므로, 120℃ 이상의 가열 공정에서 투명 도전막이 손상되는 것을 막는다는 점에서는 이용할 수 있다. 그러나, 투명 도전성 적층체를 이용하여 광학 소자나 광학 장치로 가공하는 과정에 있어서 투명 도전막의 표면 저항율이 변화한다고 하는 문제에 대한 해결 수단으로서는 도움이 되지 않는다. However, since the heat resistant resin film is used for the protective film for transparent conductive film layers shown by patent document 3, it can use in the point which prevents a transparent conductive film from being damaged by the heating process of 120 degreeC or more. However, it does not help as a solution to the problem that the surface resistivity of a transparent conductive film changes in the process of processing with an optical element or an optical device using a transparent conductive laminated body.

또한, 특허문헌 4에는 전자 부재의 동작 불량을 일으키는 원인이 되는 가스의 발생량이 적고, 정밀 전자 부재를 부식시켜 외관 불량을 일으키지 않으며, 점착 물성, 그 중에서도 금속에 대한 밀착성이나 점착력이 뛰어난 수지 조성물, 특히, 점착제용 수지 조성물 및 이를 이용한 점착제 조성물 및 점착 시트가 개시되어 있다. 특허문헌 4에 나타나 있는 점착 시트는 아크릴산을 이용하지 않는 아크릴계 점착제 조성물을 이용하고 있고, 부식 테스트용 동판에 점착 시트를 접합시켜, 온도 60℃×습도 90%RH의 환경 조건 하에 7일간 방치하여 동판의 변색 유무에 의한 부식 상태를 판정하여도 부식이 발견되지 않는다고 하고 있다.In addition, Patent Literature 4 discloses a resin composition which is less in the amount of gas that causes a malfunction of the electronic member, does not corrode the precision electronic member, and causes poor appearance, and has excellent adhesion properties, among other things, adhesion to the metal and adhesion. In particular, a resin composition for pressure-sensitive adhesives and pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive sheets using the same are disclosed. As for the adhesive sheet shown in patent document 4, the acrylic adhesive composition which does not use acrylic acid is used, the adhesive sheet is bonded to the copper plate for corrosion test, and it is left to stand for 7 days under the environmental conditions of 60 degreeC x 90% RH of temperature, and copper plate It is said that no corrosion is found even when the corrosion state is determined by the presence or absence of discoloration.

그러나, 특허문헌 4에는 고온 고습 환경에서의 시험 후, 점착제층에 백탁을 생기지 않게 하는 것에 대한 기재가 없어, 점착제층에 백탁이 생긴다는 문제에 대한 해결 수단으로서는 도움이 되지 않는다. However, Patent Document 4 does not have a description about not causing cloudiness in the pressure-sensitive adhesive layer after the test in a high temperature and high humidity environment, and is not useful as a solution for the problem that cloudiness occurs in the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 특허문헌 5에는 PDP(플라스마 디스플레이)의 전면측에 접합시키는, 전면 필터용 점착제 조성물로서 사용한 경우에도 용이하게 박리할 수 있고, 고온 고습의 환경 하에서도 백탁을 일으키기 어려운 광중합성의 점착제 조성물 및 이를 이용한 점착 시트가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 5에는 ITO 표면에 접합시킨 경우, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화에 악영향을 끼치지 않는 것에 대한 기재는 없다. 또한, 특허문헌 5의 실시예에는 백탁 발생의 방지에 유효하다고 하는 아크릴계 점착제 조성물에 아크릴산을 4 중량% 함유하고 있지만, 상기 점착제 조성물이 ITO 표면을 부식시키는 것에 영향을 끼쳐 ITO 막의 표면 저항율을 증가시키는 것이 우려된다. Patent Document 5 also discloses a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition which can be easily peeled off even when used as a pressure-sensitive adhesive composition for a front filter bonded to the front side of a PDP (plasma display), and hardly causes clouding even under an environment of high temperature and high humidity. The used adhesive sheet is disclosed. However, in Patent Document 5, there is no description of not adversely affecting the change in the surface resistivity of the transparent conductive film when bonded to the ITO surface. Moreover, although the acrylic adhesive contains 4 weight% of acrylic adhesive compositions which are effective in the prevention of cloudiness in the Example of patent document 5, the said adhesive composition affects corrosion of an ITO surface and increases the surface resistivity of an ITO film | membrane. I'm concerned.

또한, 특허문헌 6에는 투명하고 적당한 점착력과 화상표시장치 등의 보호에 필요한 충격 흡수성을 갖고, 화상표시장치용 패널 등의 구성 재료를 부식시키지 않는 광학용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 수지 조성물이 개시되어 있다. 구체적으로는, 아크릴산계 유도체, 아크릴산계 유도체 폴리머 및 고분자량의 가교제를 함유한 광학용 수지 조성물이다. 그러나, 특허문헌 6에는 고온 고습 환경에서의 시험 후, 점착제층에 백탁을 생기지 않게 하는 것에 대한 기재는 없어, 점착제층에 백탁이 생긴다는 문제에 대한 해결 수단으로서는 도움이 되지 않는다.In addition, Patent Document 6 discloses an optical resin composition and an optical resin composition using the same, which are transparent and have proper adhesive force and shock absorption necessary for protection of an image display device, and which do not corrode constituent materials such as a panel for an image display device. have. Specifically, it is an optical resin composition containing an acrylic acid derivative, an acrylic acid derivative polymer, and a high molecular weight crosslinking agent. However, Patent Literature 6 does not have a description of preventing cloudiness from occurring in the pressure-sensitive adhesive layer after the test in a high temperature and high humidity environment, and is not useful as a solution for the problem of cloudiness occurring in the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 특허문헌 7에는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 모노머와 카르복실기를 함유한 모노머와의 공중합체 및/또는 혼합물을 포함하는 점착제 조성물로서, 고온 고습의 환경 하에서도 백탁이 생기지 않는 전자 디스플레이용 점착제층이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 7에는 ITO 표면에 접합시킨 경우, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화에 악영향을 끼치지 않는 것에 대한 기재가 없어, 상기 점착제 조성물을 ITO 표면에 접합시켜 사용할 수 있을 지의 여부는 불분명하다. In addition, Patent Document 7 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer and / or a mixture of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a monomer containing a carboxyl group. Is disclosed. However, in the case of bonding to the surface of ITO, in patent document 7, there is no description about not adversely affecting the change of the surface resistivity of a transparent conductive film, and it is unclear whether the said adhesive composition can be used by bonding to the surface of ITO.

상기와 같이, 종래 기술에서는, 투명 도전성 적층체에 이용되는 투명 도전막층용 점착 테이프에 있어서, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 막고, 또한 고온 고습 환경에서의 시험 후, 백탁이 생기지 않는 점착 테이프는 알려져 있지 않았다.As mentioned above, in the prior art, in the adhesive tape for transparent conductive film layers used for a transparent conductive laminated body, the adhesive tape which prevents the change of the surface resistivity of a transparent conductive film, and does not produce turbidity after the test in a high temperature, high humidity environment is Not known.

즉, 본 발명의 목적은 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 적층체의 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프에 있어서, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제하고 또한 고온 고습 환경에서의 시험 후, 백탁이 생기지 않는 점착 테이프의 점착제 조성물의 제조 방법, 점착제 조성물, 이를 이용한 점착 테이프를 제공하는 것이다.That is, the objective of this invention is the adhesive tape bonded to the ITO surface of the transparent conductive laminated body in which the transparent conductive film was formed, WHEREIN: The adhesion which suppresses the change of the surface resistivity of a transparent conductive film, and does not produce turbidity after a test in high temperature, high humidity environment. It is providing the manufacturing method of the adhesive composition of a tape, an adhesive composition, and the adhesive tape using the same.

급격한 외적 환경의 변화에 의한 수(水)분자의 응집을 억제하여 점착제층의 백탁 발생을 방지하기 위해, 본 발명에서는 ITO 표면에 접합하여도 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제할 수 있는 점착제로서 그대로 사용 가능한 산가가 0 내지 33인 아크릴계 폴리머로 이루어진 감압 점착제 조성물에 히드록실기를 갖는 모노머를 가교시켜, 수분자가 눈에 보이지 않을 정도로 분산된 상태로 존재시킨다고 하는 새로운 기능을 부가하여 기능을 높인 점착제 조성물을 얻는 것을 기술 사상으로 하고 있다.In order to prevent aggregation of water molecules due to a sudden external environment change and to prevent clouding of the pressure-sensitive adhesive layer, in the present invention, even when bonded to the surface of ITO, the pressure-sensitive adhesive can suppress the change in the surface resistivity of the transparent conductive film. A pressure-sensitive adhesive having a higher functionality by adding a new function of crosslinking a monomer having a hydroxyl group to a pressure-sensitive adhesive composition composed of an acrylic polymer having an acid value of 0 to 33 that can be used as it is, so that moisture molecules are invisibly dispersed. It is technical idea to obtain a composition.

즉, 본 발명에서는 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류를 산가가 0 내지 33인 아크릴계 폴리머로 이루어진 감압 점착제 조성물에 가교시켜 도입함으로써 수분자의 응집 방지에 관여시킨다. 그렇게 함으로써, 피착체인 ITO에 접합시킨 경우에도 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제하고, 또한 고온 고습 환경에서의 시험 후, 점착제층에 백탁이 생기지 않는 점착 테이프의 점착제 조성물 및 이를 이용한 점착 테이프를 제공할 수 있다.That is, in this invention, at least 1 sort (s) of the (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group is bridge | crosslinked and introduce | transduced into the pressure-sensitive adhesive composition which consists of acrylic polymer whose acid value is 0-33, and it participates in the prevention of aggregation of moisture. By doing so, even when it is bonded to ITO which is a to-be-adhered body, the change of the surface resistivity of a transparent conductive film is suppressed, and after the test in a high temperature, high humidity environment, the adhesive composition of the adhesive tape which does not produce a turbidity in an adhesive layer, and the adhesive tape using the same are provided. can do.

이에, 본 발명에서는 상기 문제점을 해결하기 위해, ITO로 이루어진 투명 도전막의 상기 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프용 점착제 조성물의 제조 방법으로서, 적어도 다음의 (1)~(2)의 공정을 거침으로써 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 점착제 조성물의 제조 방법을 제공한다.Therefore, in this invention, in order to solve the said problem, it is a manufacturing method of the adhesive composition for adhesive tapes joined to the said ITO surface of the transparent conductive film which consists of ITO, Comprising: The physical property by passing through the process of at least following (1)-(2) The manufacturing method of the adhesive composition which obtains the adhesive composition (polymer C) which has (K) is provided.

(1) 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정하는 공정.(1) Pressure sensitive adhesive formed by mixing at least one type (monomer B) of a (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin having an acid value of 0 to 33 and a photopolymerization initiator. Process of adjusting raw material composition for process.

(2) 상기 점착제용 원료 조성물을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 공정.(2) Process of making the adhesive composition (polymer C) which has physical property (K) by making the polymerization reaction by light irradiation using the said raw material composition for adhesives.

물성(K):ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않음. Properties (K): After applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) to the surface of ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, in a test oven in a high temperature and high humidity environment for 500 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. × 85% RH. After taking out, the change ratio of an ITO membrane resistance value is 1.7 times or less with respect to an initial value, and turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the said oven.

또한, 본 발명에서는 ITO로 이루어진 투명 도전막의 상기 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프용 점착제 조성물의 제조 방법으로서, 적어도 다음의 (1)~(3)의 공정을 거침으로써, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 점착제 조성물의 제조 방법을 제공한다.Moreover, in this invention, as a manufacturing method of the adhesive composition for adhesive tapes joined to the said ITO surface of the transparent conductive film which consists of ITO, the adhesive which has physical property (K) by going through the process of at least following (1)-(3) The manufacturing method of the adhesive composition which obtains a composition (polymer C) is provided.

(1) 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와, 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정하는 공정.(1) At least 1 type (monomer B) of the (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group in the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) which consists of acrylic resin whose acid value is 0-33, and mixes a photoinitiator, Process of adjusting the raw material composition for pressure-sensitive adhesives.

(2) 장척(長尺)의 열가소성 수지로 이루어진 기재 필름에 상기 점착제용 원료 조성물을 건조 후의 두께가 20~500μm가 되도록 도포하고 건조하여, 장척의 코팅 필름을 얻는 공정.(2) The process of apply | coating the said raw material composition for adhesives to the base film which consists of a elongate thermoplastic resin so that the thickness after drying may be set to 20-500 micrometers, and drying, and obtaining a long coating film.

(3) 상기 장척의 코팅 필름을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 상기 기재 필름 상에서 얻는 공정.(3) Process of making the polymerization reaction by light irradiation using the said elongate coating film, and obtaining the adhesive composition (polymer C) which has physical property (K) on the said base film.

물성(K):ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않음. Properties (K): After applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) to the surface of ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, in a test oven in a high temperature and high humidity environment for 500 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. × 85% RH. After taking out, the change ratio of an ITO membrane resistance value is 1.7 times or less with respect to an initial value, and turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the said oven.

산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A):고형분 100 중량부, 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B):5~15 중량부, 및 광중합 개시제:0.01~0.5 중량부를 함유하여 이루어지고, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C).Pressure sensitive adhesive composition (polymer A) which consists of acrylic resin whose acid value is 0-33: 100 weight part of solid content, and at least 1 type (monomer B) of the (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group: 5-15 weight part And a photopolymerization initiator: 0.01 to 0.5 parts by weight, comprising a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) having physical properties (K).

물성(K):ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서, 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않음. Properties (K): After applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) to the surface of ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, in a test oven in a high temperature and high humidity environment for 500 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. × 85% RH. After taking out, the change ratio of an ITO membrane resistance value is 1.7 times or less with respect to an initial value, and just after taking out from the said oven, turbidity does not arise in an adhesive composition (polymer C) layer.

또한, 상기 방법에 의해 제조되는 점착제 조성물(폴리머 C)이 기재 필름에 적층되어 이루어진 점착 테이프를 제공한다. Furthermore, the adhesive tape (polymer C) manufactured by the said method is provided by laminating | stacking on the base film.

또한, 상기 점착제 조성물(폴리머 C)이 기재 필름에 적층되어 이루어진 점착 테이프를 제공한다. Moreover, the adhesive composition (polymer C) provides the adhesive tape formed by laminating | stacking on a base film.

또한, 본 발명은 디스플레이에 부재를 접합시키는 용도의 점착 테이프에 적합하다. Moreover, this invention is suitable for the adhesive tape of the use which bonds a member to a display.

상기 본 발명에 의하면, 기존의 산가가 0 내지 33인 감압형 점착제 조성물을 개질(改質)시켜, 수분자를 흡착시키는 히드록실기가 분산된 상태의 점착제 조성물을 제공한다. 이로 인해, 고온 고습 환경 조건 하에서의 수분을 히드록실기 함유 폴리머에 흡착할 수 있고, 완충성을 높이기 위해 점착제층을 두껍게 해도 흡수된 수분자의 응집에 기인하는 백탁의 발생을 막을 수 있다는 새로운 기능을 발휘시킬 수 있다.According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having a conventional acid value of 0 to 33 is modified to provide a pressure-sensitive adhesive composition in which a hydroxyl group for adsorbing water molecules is dispersed. As a result, moisture under high temperature and high humidity conditions can be adsorbed to the hydroxyl group-containing polymer, and even if the pressure-sensitive adhesive layer is thickened to increase the buffering property, it is possible to prevent the occurrence of cloudiness due to the aggregation of the absorbed moisture. You can.

또한, 점착제 도포액의 유동성을 적절히 조정함으로써, 기재에 도포 두께를 두껍게 하는 것이 가능하고, 두께가 있는 점착 테이프를 형성하여 완충성을 높일 수 있다. Moreover, by adjusting the fluidity | liquidity of an adhesive coating liquid suitably, it is possible to thicken an application | coating thickness to a base material, can form a thick adhesive tape, and can improve buffering property.

도 1a는 본 발명의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층을 갖는 편면(片面) 점착 테이프의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 1b는 본 발명의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층을 갖는 트랜스퍼 테이프의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 점착 필름의 제조 방법의 일례를 모식적으로 나타내는 설명도이다.
도 3a는 실시예 1 및 비교예 2에 대하여, 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 직후부터 헤이즈값의 변화를 나타내는 그래프이며, 본 발명의 효과로서 고온 고습 환경에서의 시험 후, 백탁이 생기지 않는 것을 참고로 나타내고 있다.
도 3b는 도 3a를 시간이 0~40 분인 범위에서 확대한 그래프이다.
It is sectional drawing which shows typically an example of the single sided adhesive tape which has an adhesive layer formed using the adhesive composition of this invention.
It is sectional drawing which shows typically an example of the transfer tape which has an adhesive layer formed using the adhesive composition of this invention.
It is explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of the adhesive film of this invention typically.
3A is a graph showing changes in haze value immediately after taking out of a test oven in a high temperature and high humidity environment for Example 1 and Comparative Example 2, and as a result of the present invention, no cloudiness occurs after the test in a high temperature and high humidity environment. It is shown for reference.
FIG. 3B is an enlarged graph of FIG. 3A in a range of 0 to 40 minutes.

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대하여 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferable embodiment of this invention is described.

본 발명에 따른 점착제 조성물(폴리머 C)의 제조 방법을 이하에 설명한다. 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정한다. 그 후, 상기 점착제용 원료 조성물을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻을 수 있다.The manufacturing method of the adhesive composition (polymer C) which concerns on this invention is demonstrated below. The raw material composition for pressure-sensitive adhesives formed by mixing at least one type (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer and a photopolymerization initiator with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin is adjusted. Then, the polymerization reaction by light irradiation is performed using the said raw material composition for adhesives, and the adhesive composition (polymer C) which has physical property (K) can be obtained.

물성(K):ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막의 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서, 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않는다.Properties (K): After applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) to the surface of ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, in a test oven in a high temperature and high humidity environment for 500 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. × 85% RH. After taking out, the change ratio of the resistance value of an ITO film | membrane is 1.7 times or less compared with an initial value, and just after taking out from the said oven, cloudyness does not arise in an adhesive composition (polymer C) layer.

본 발명의 점착제 조성물을 제조하려면, 처음에 적어도 1 종류의 히드록실기 함유 모노머(모노머 B)를 당해 모노머 B를 중합시키기 위한 중합 개시제와 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 혼합함으로써 점착제용 원료 조성물을 조정한다. 이 점착제용 원료 조성물은 에너지선에 의해 중합되는 광중합성 화합물로서, 적어도 1 종류의 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트(모노머 B)를 함유한다. (메타)아크릴레이트 모노머 B는 광중합 개시제와 라디칼 중합 가능한 비닐기인 (메타)아크릴기를 갖는 중합성 화합물이며, 예를 들면 300nm~400nm 범위내의 자외선에 대하여 경화성을 갖는 자외선 경화성 수지 재료이다.To prepare the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, at least one hydroxyl group-containing monomer (monomer B) is first mixed with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of a polymerization initiator and an acrylic resin for polymerizing the monomer B. The raw material composition for pressure-sensitive adhesives is adjusted. This raw material composition for pressure-sensitive adhesives contains at least one hydroxyl group-containing (meth) acrylate (monomer B) as a photopolymerizable compound polymerized by energy rays. The (meth) acrylate monomer B is a polymerizable compound having a photopolymerization initiator and a (meth) acryl group which is a vinyl group capable of radical polymerization, and is, for example, an ultraviolet curable resin material having curability against ultraviolet rays within a range of 300 nm to 400 nm.

또한, 본 명세서에 있어서 (메타)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이다.In addition, in this specification, (meth) acrylate is a general term of acrylate and methacrylate.

폴리머 A는 본 발명의 점착제 조성물의 주제(主劑)가 되면서, 산가가 0 내지 33이며, 또한 히드록실기를 함유한 아크릴계 모노머(모노머 B)가 분산되기 쉬운 것이면 된다.The polymer A may be an acrylic monomer (monomer B) having an acid value of 0 to 33 and containing a hydroxyl group, while becoming a main ingredient of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

폴리머 A는 모노머 B가 쉽게 분산되기 위해서 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, 친수성 모노머를 공중합하고 있는 것이 더욱 바람직하다. 이것은 모노머 B가 아크릴계이고 히드록실기를 함유하고 있기 때문이다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 광학 용도로 사용된다는 점에서 투명성을 갖는 것이 필요하고, 또한 점착력의 강약을 제어하기 간단하다는 점에서도 폴리머 A는 아크릴계 폴리머가 바람직하다.It is preferable that polymer A is an acryl-type polymer in order for monomer B to disperse easily, and it is more preferable to copolymerize a hydrophilic monomer. This is because monomer B is acrylic and contains a hydroxyl group. Moreover, since the adhesive composition of this invention needs to have transparency in the point which is used for optical use, and also the polymer A is preferable in the point that it is easy to control the intensity | strength of adhesive force, acrylic polymer is preferable.

산가는 (메타)아크릴레이트계 공중합체가 갖는 카르복실기 및 그 외의 산성기(술폰산기, 인산기 등)로부터 유래한다. 상기 산가란 시료 1g 내에 포함되는 유리 지방산, 수지산을 중화하는데 필요로 하는 수산화칼륨의 mg 수를 말하며, 산가는 전위차 적정법으로 측정된다.An acid value is derived from the carboxyl group and other acidic groups (sulfonic acid group, phosphoric acid group, etc.) which a (meth) acrylate type copolymer has. The acid value refers to the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the free fatty acid and the resin acid contained in 1 g of the sample, and the acid value is measured by potentiometric titration.

구체적으로는, JIS-K-2501:2003(일본공업규격 번호)에 기초하여 점착제를 톨루엔과 메탄올(1+1)(체적비)을 혼합한 적정 용제에 녹이고, 0.1 몰/L 수산화 칼륨메탄올 용액으로 적정하고, 적정 곡선상의 변곡점을 종점으로 한다. 수산화 칼륨 메탄올 용액의 종점까지의 적정량으로부터 산가를 산출한다.Specifically, based on JIS-K-2501: 2003 (Japanese Industrial Standard No.), the pressure-sensitive adhesive is dissolved in a suitable solvent mixed with toluene and methanol (1 + 1) (volume ratio), and titrated with 0.1 mol / L potassium hydroxide solution. , The inflection point on the titration curve is the end point. The acid value is calculated from the appropriate amount up to the end point of the potassium hydroxide methanol solution.

본 발명의 점착제 조성물을 이용하여, 기재(또는 세퍼레이터:박리지이어도 된다.)에 도포 및 건조시킨 후, 광 조사하여 중합시키면 점착 테이프를 얻을 수 있다.Using the adhesive composition of this invention, after apply | coating and drying to a base material (or separator: may be a peeling paper), if it irradiates and light-polymerizes, an adhesive tape can be obtained.

또한, 본 명세서에 있어서 점착 테이프란, 폭에 의한 구별을 특별히 필요로 하는 것은 아니고, JIS Z 0109(일본공업규격 번호)에서 규정하는 점착 테이프 및 점착 시트를 모두 포함한다. 그 구체적인 예로는, 기재의 편면에 점착제층을 갖는 편면 점착 테이프(또는 편면 점착 시트), 기재의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프(또는 양면 점착 시트), 또는 기재를 갖지 않고 점착제층이 필름 형상으로 형성된 트랜스퍼 테이프(전사 테이프)를 들 수 있다. 점착 시트는 대면적 형상으로 하는 것도 가능하고, 그 가로 폭이 넓은 채로 사용해도 되며, 테이프 형상으로 가늘게 재단하여 점착 테이프로 사용해도 된다. 특히, 롤 형상으로 감은 점착 시트나 점착 테이프는 디스플레이에 부재를 접합시키는 용도로 적합하게 이용된다.In addition, in this specification, the adhesive tape does not require the distinction by width especially, and includes all the adhesive tapes and adhesive sheets which are prescribed | regulated by JISKZZ0109 (Japanese Industrial Standard No.). As a specific example, the single-sided adhesive tape (or single-sided adhesive sheet) which has an adhesive layer on the single side | surface of a base material, the double-sided adhesive tape (or double-sided adhesive sheet) which has an adhesive layer on both sides of a base material, or an adhesive layer does not have a base material is a film And transfer tapes (transfer tapes) formed in a shape. An adhesive sheet can also be made into large area shape, it may be used with the width | variety wide, and it may be cut | disconnected in tape shape, and may be used as an adhesive tape. In particular, an adhesive sheet and an adhesive tape wound in a roll shape are suitably used for the purpose of bonding the member to the display.

도 1a에 본 발명의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층(2)을 갖는 편면 점착 테이프(5)의 일례를 모식적으로 나타낸다. 편면 점착 테이프(5)에는 점착제층(2)의 지지체가 되는 기재(1)의 편면에 점착제층(2)이 형성되고, 점착제층(2)의 점착면이 세퍼레이터(3)로 보호되고 있다. 사용시에는 세퍼레이터(3)를 박리하여 점착면을 노출하고, 그 이면에 기재(1)가 적층된 점착제층(2)이 피착체에 접합된다.An example of the single-sided adhesive tape 5 which has the adhesive layer 2 formed using the adhesive composition of this invention in FIG. 1A is typically shown. In the single-sided adhesive tape 5, the adhesive layer 2 is formed in the single side | surface of the base material 1 used as the support body of the adhesive layer 2, and the adhesive surface of the adhesive layer 2 is protected by the separator 3. At the time of use, the separator 3 is peeled off, the adhesive face is exposed, and the adhesive layer 2 in which the base material 1 is laminated on the back face is bonded to the adherend.

기재를 갖는 양면 점착 테이프의 구조에 대해서는 특별히 도시하지 않지만, 기재의 양면에 점착제층이 형성되고 각각의 점착제층의 점착면이 세퍼레이터로 보호된 구조를 갖는다.Although the structure of the double-sided adhesive tape which has a base material is not specifically shown in figure, an adhesive layer is formed in both surfaces of a base material, and the adhesive surface of each adhesive layer has the structure protected by the separator.

도 1b에 본 발명의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층(2)을 갖는 트랜스퍼 테이프(6)의 일례를 모식적으로 나타낸다. 이 트랜스퍼 테이프(6)는 점착제층(2)의 양면에 세퍼레이터(3, 3)가 설치되어 있다. 사용시에는 한 쪽의 세퍼레이터(3)를 박리하고, 다른 쪽의 점착면을 노출하여 피착체에 접합된다. 또한, 다른 쪽의 세퍼레이터(3)를 박리함으로써, 필름 형상의 점착제층(2)만을 피착체에 전사(트랜스퍼)할 수 있다. 다른 쪽의 세퍼레이터(3)를 박리한 후에는, 새로운 점착면에도 다른 피착체를 접합시킬 수 있다.An example of the transfer tape 6 which has the adhesive layer 2 formed using the adhesive composition of this invention in FIG. 1B is typically shown. The transfer tape 6 is provided with separators 3 and 3 on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 2. At the time of use, one separator 3 is peeled off and the other adhesive surface is exposed and joined to a to-be-adhered body. Moreover, only the film-form adhesive layer 2 can be transferred (transfer) to a to-be-adhered body by peeling the other separator 3 off. After peeling off the other separator 3, another to-be-adhered body can be bonded also to a new adhesive surface.

본 발명에 있어서 고온 고습의 환경 조건 하에서 백탁의 발생을 방지할 수 있는 개선 효과에 대해서는, 트랜스퍼 테이프의 형태로 접합시키는 피착체가 유리(무기 유리)나 아크릴 수지(아크릴 유리) 등의 수분 투과성이 나쁜 재질인 경우에 특히 현저한 효과를 얻을 수 있다. 이는 이하의 이유에 의한다.In this invention, about the improvement effect which can prevent the occurrence of cloudiness under the environmental conditions of high temperature, high humidity, the to-be-adhered body bonded in the form of a transfer tape is bad in water permeability, such as glass (inorganic glass) and acrylic resin (acrylic glass). Especially in the case of a material, a remarkable effect can be obtained. This is based on the following reasons.

수분자의 투과성이 좋은 수지 필름을 접합하는 경우, 점착 테이프층에 분산되어 있는 수분자가 수지 필름인 경우에는 간단히 투과하여 빠져 나갈 수 있다. 이로 인해 수분자가 응집할 확률이 줄어들고, 만일 수분자가 응집했다고 해도 바로 수지 필름을 통하여 빠져 나간다. 따라서, 백탁이 발생하는 시간이 짧다. 그러나, 수분자의 투과성이 나쁜 재료를 접합하는 경우에는, 수분자가 응집하여 백탁이 발생하게 되면 점착 테이프의 주변단에 수분자가 확산된 후에 빠지기 때문에, 장시간에 걸쳐 백탁의 발생이 지속된다.When joining the resin film with good water permeability, when the water | moisture content dispersed in the adhesive tape layer is a resin film, it can simply permeate and escape. As a result, the probability of agglomeration of the water molecules is reduced, and even if the water molecules are agglomerated, they immediately exit through the resin film. Therefore, the time that cloudiness occurs is short. However, in the case of joining a material having poor water permeability, when water molecules aggregate and white turbidity occurs, water turbidity dissipates after dispersing to the peripheral end of the adhesive tape.

(감압형 점착제 조성물(폴리머 A))(Pressure-sensitive adhesive composition (polymer A))

본 발명에서 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)은 에스테르기(-COO-)를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 1 종류를 사용하여 제조된 것이 바람직하다. 에스테르기(-COO-)를 갖는 아크릴계 모노머로는, 예를 들면 일반식 CH2=CR1-COOR2(식 중, R1 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 나타낸다.)로 표시되는 알킬(메타)아크릴레이트나, 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin is preferably manufactured using at least one kind of acrylic monomer having an ester group (-COO-). An acrylic monomer having an ester group (-COO-), for example, the general formula CH 2 = CR 1 -COOR 2 (wherein, R 1 is (Meth) acrylates, such as an alkyl (meth) acrylate represented by hydrogen or a methyl group, R <2> represents a C1-C14 alkyl group, and a hydroxyl group containing (meth) acrylate.

일반식 CH2=CR1-COOR2(식 중, R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 나타낸다.)로 표시되는 알킬(메타)아크릴레이트로는, 구체적으로 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 또는 도데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고. 이들 중 단독 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 이들 중 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 또는 n-부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하게 이용된다.General formula CH 2 = CR 1 -COOR 2 are methyl specifically with alkyl (meth) acrylate represented by (wherein, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 has a carbon number of 1 to 14 represents the alkyl group.) (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate Isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate or dodecyl (meth) acrylate. Among these, single or 2 types or more can be used together. Among these, 2-ethylhexyl (meth) acrylate or n-butyl (meth) acrylate is used preferably.

알킬(메타)아크릴레이트는 점착력의 관점에서 알킬기 R2의 탄소수가 1 내지 14 이다. 알킬기의 탄소수가 15이상이면, 점착력이 저하될 가능성이 있으므로 바람직하지 않다. 이 알킬기 R2는 탄소수가 1 내지 12인 것이 바람직하고, 탄소수가 4 내지 12인 것이 바람직하며, 탄소수가 4 내지 8인 것이 보다 바람직하다.Alkyl (meth) acrylate has 1 to 14 carbon atoms of alkyl group R 2 from the viewpoint of adhesive force. Since the adhesive force may fall that carbon number of an alkyl group is 15 or more, it is unpreferable. The alkyl group R 2 preferably has 1 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 8 carbon atoms.

또한, 알킬기 R2의 탄소수가 1 내지 14인 알킬(메타)아크릴레이트 중, 알킬기 R2의 탄소수가 1 내지 3 또는 13 내지 14인 알킬(메타)아크릴레이트를 모노머의 일부분으로 이용하여도 된다. 알킬기 R2의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트를 필수적으로(예를 들면 50~100 몰%) 이용하는 것이 바람직하다.In addition, among the alkyl (meth) acrylates having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group R 2 , alkyl (meth) acrylates having 1 to 3 or 13 to 14 carbon atoms of the alkyl group R 2 may be used as part of the monomer. It is preferable to use essentially the alkyl (meth) acrylate of 4-12 carbon atoms of alkyl group R <2> (for example, 50-100 mol%).

또한, 이들 알킬기 R2는 직쇄이어도 분기쇄이어도 된다.In addition, these alkyl groups R 2 may be linear or branched.

(모노머 B)(Monomer B)

또한, 히드록실기를 함유하는 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트 또는 시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Moreover, as (meth) acrylate containing a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acryl Elate, polyethyleneglycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, cyclohexane dimethanol mono (meth) acrylate, etc. are mentioned.

또한, 카르복실기를 함유하는 아크릴계 모노머로는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 이타콘산 또는 2-아크릴로일에틸호박산 등을 들 수 있다.Moreover, as an acryl-type monomer containing a carboxyl group, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-acryloyl ethyl succinic acid, etc. are mentioned, for example.

에스테르기를 갖는 아크릴계 모노머와 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머와의 혼합비는 피착체의 변형에 추종할 수 있을 정도로 점착제를 가교하여 내열성을 부여하고, 피착체로부터 뜨거나 벗겨지는 것을 방지하기 위해, 에스테르기를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 1 종류가 85~95 중량부, 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머 중 적어도 1 종류가 5~15 중량부의 혼합비인 것이 바람직하다.The mixing ratio between the acrylic monomer having an ester group and the acrylic monomer having a carboxyl group crosslinks the adhesive to the extent that it can follow the deformation of the adherend to impart heat resistance and to prevent it from floating or peeling off from the adherend. It is preferable that at least 1 sort (s) of a monomer is 85-95 weight part and at least 1 sort (s) of 5-15 weight part of acryl-type monomer which has a carboxyl group.

아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 제조하기 위한 원료 모노머에는 다른 모노머를 첨가할 수도 있다. 예를 들면, 카르복실기, 알콕시실릴기, 아미노기, 히드록실기 또는 술폰산기 등의 친수기를 갖는 모노머를 선정하여 사용할 수 있다.Other monomers may be added to the raw material monomer for producing the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin. For example, the monomer which has hydrophilic groups, such as a carboxyl group, an alkoxy silyl group, an amino group, a hydroxyl group, or a sulfonic acid group, can be selected and used.

폴리머 A를 구성하는 모노머 중, 알킬(메타)아크릴레이트와 친수기를 갖는 모노머와의 배합비는 점착제에 요구되는 특성이나 모노머의 종류, 1 분자 내에 친수기가 차지하는 중량비 등에 의해서도 달라진다. 상기 배합비는, 예를 들면 5~50 중량%가 친수기를 갖는 모노머이며, 95~50 중량%가 알킬(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하다.The compounding ratio of alkyl (meth) acrylate and the monomer which has a hydrophilic group among the monomers which comprise polymer A also changes with the characteristic calculated | required by an adhesive, the kind of monomer, and the weight ratio which a hydrophilic group occupies in 1 molecule. It is preferable that the said compounding ratio is a monomer which 5-50 weight% has a hydrophilic group, for example, and 95-50 weight% is alkyl (meth) acrylate.

또한, 알콕시실릴기를 함유하는 아크릴계 모노머로는, 예를 들면 γ-트리메톡시실릴프로필(메타)아크릴레이트,γ-메틸디메톡시실릴프로필(메타)아크릴레이트, 또는 γ-트리에톡시실릴프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Moreover, as an acryl-type monomer containing an alkoxy silyl group, (gamma)-trimethoxy silyl propyl (meth) acrylate, (gamma)-methyl dimethoxy silyl propyl (meth) acrylate, or (gamma)-triethoxy silyl propyl ( Meth) acrylate, etc. are mentioned.

또한, 알콕시실릴기를 함유하는 비아크릴계 모노머로는, 예를 들면 비닐메톡시실란 또는 비닐트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a non-acrylic-type monomer containing an alkoxy silyl group, vinyl methoxysilane, vinyl trimethoxysilane, etc. are mentioned, for example.

또한, 아미노기를 함유하는 아크릴계 모노머로는, 예를 들면 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 모노메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 함유하는(메타)아크릴레이트 외에, (메타)아크릴산아미드, 이타콘산아미드, 디메틸 아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. Moreover, as an acryl-type monomer containing an amino group, for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, and monomethylaminoethyl (meth) In addition to (meth) acrylate containing amino groups, such as acrylate, (meth) acrylic acid amide, itaconic acid amide, dimethyl aminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide , N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide or N-butoxymethyl (meth) acrylamide, and the like.

폴리머 A는 그 주요 부분(예를 들면 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상)이 아크릴계 모노머(알킬(메타)아크릴레이트, 및 친수기를 갖는 아크릴계 모노머)로 구성되는 것이 바람직하나, 본 발명의 효과를 해치지 않을 정도로 아크릴계 모노머 이외의 모노머(비아크릴계 모노머)를 병용할 수도 있다.Polymer A is preferably composed of an acrylic monomer (alkyl (meth) acrylate, and an acrylic monomer having a hydrophilic group) whose main portion (for example, 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more). You may use together a monomer (non-acrylic monomer) other than an acryl-type monomer so that the effect of this invention may not be impaired.

폴리머 A를 구성하는 아크릴계 모노머 및 임의로 배합되는 비아크릴계 모노머를 중합시키기 위해서는 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합 등의 공지된 방법에 의해 행할 수 있다. 이들 중 제열이 용이한 용액 중합이 바람직하게 이용된다. 용액 중합 반응에서 사용되는 유기용매로는, 구체적으로는, 예를 들면 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 초산에틸, 초산부틸 등의 지방족 에스테르류, 시클로헥산 등의 지환족 탄화수소류 또는 헥산, 펜탄 등의 지방족 탄화수소류 등을 들 수 있지만, 상기 중합 반응을 저해하지 않는다면 특별히 한정되지 않는다. 이들 용매는 1 종류만을 이용해도 되고, 2 종류 이상을 혼합하여 이용해도 된다. 용매의 사용량은 적당하게 결정하면 된다.In order to superpose | polymerize the acryl-type monomer which comprises polymer A, and the non-acrylic-type monomer arbitrarily mix | blended, it can carry out by well-known methods, such as solution polymerization, block polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization. Of these, solution polymerization in which heat removal is easy is preferably used. Specific examples of the organic solvent used in the solution polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, or hexane and pentane. Although aliphatic hydrocarbons, such as these, etc. are mentioned, It will not specifically limit, if the said polymerization reaction is not inhibited. One type of these solvents may be used, or two or more types may be mixed and used. What is necessary is just to determine the usage-amount of a solvent suitably.

일반적으로, 용액 중합 반응에서는 중합 온도가 높아짐에 따라, 생성되는 폴리머의 분자량은 저하된다. 중합 반응을 용매의 환류 온도에서 행할 시에는 중합 반응에 적합한 비점 온도를 갖는 용매를 사용함으로써, 중합 반응열을 제거하면서 폴리머 A를 얻을 수 있다.In general, in a solution polymerization reaction, as the polymerization temperature increases, the molecular weight of the resulting polymer decreases. When performing a polymerization reaction at the reflux temperature of a solvent, the polymer A can be obtained, removing the heat of polymerization reaction by using the solvent which has a boiling point temperature suitable for a polymerization reaction.

또한, 본 발명의 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)은 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 적층체의 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프용점착제 조성물로서 사용해도 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제할 수 있다. 상기 점착제 조성물은 소위 산 프리(free) 점착제 조성물이므로 바람직하다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of the acrylic resin of the present invention can suppress the change in the surface resistivity of the transparent conductive film even when used as an adhesive composition for the adhesive tape bonded to the ITO surface of the transparent conductive laminate having a transparent conductive film. Can be. Since the said adhesive composition is what is called an acid free adhesive composition, it is preferable.

이 경우, 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제할 수 있는 지표로서, 폴리머 A의 산가는 0 내지 33인 것이 보다 바람직하다.In this case, it is more preferable that the acid value of polymer A is 0-33 as an index which can suppress the change of the surface resistivity of a transparent conductive film.

본 발명의 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물인 폴리머 A에는 일반적으로 입수 가능한, 시판되고 있는 감압형 점착제를 이용해도 된다. 이러한 시판되고 있는 감압형 점착제로는, 카르복실기 및 아크릴산을 갖고 있지 않는 아크릴계 점착제 등의, 소위 산 프리 점착제 조성물을 사용할 수 있다. 시판되고 있는 산 프리 점착제 조성물로는, 예를 들면 SK 다인 2147(소켄 화학 주식회사 제조), 시판되고 있는 ITO의 표면 저항율의 변화가 적은 점착 테이프로는, 예를 들면 CS9621(닛토 덴코 주식회사 제조), MHM-F25, MHM-F50, MHM-F125(니치에이 화공 주식회사 제조) 또는 ZB7032W(DIC 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. Commercially available pressure-sensitive pressure-sensitive adhesives may be used for polymer A, which is a pressure-sensitive adhesive composition composed of acrylic resin of the present invention. As such a commercially available pressure sensitive adhesive, what is called an acid free adhesive composition, such as an acrylic adhesive which does not have a carboxyl group and acrylic acid, can be used. As a commercially available acid-free adhesive composition, for example, SK Dyne 2147 (made by Soken Chemical Co., Ltd.), the adhesive tape with little change of the surface resistivity of commercially available ITO, For example, CS9621 (made by Nitto Denko Co., Ltd.), MHM-F25, MHM-F50, MHM-F125 (made by Nichei Chemical Co., Ltd.), ZB7032W (made by DIC Corporation), etc. are mentioned.

폴리머 A의 분자량 분포는 수평균 분자량(Mn)이 7만 이상이고, 중량 평균 분자량(Mw)이 100만 이상인 것이 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)이 1200만 이상인 것이 보다 바람직하다. As for the molecular weight distribution of polymer A, it is preferable that a number average molecular weight (Mn) is 70,000 or more, and a weight average molecular weight (Mw) is 1 million or more. Moreover, it is more preferable that weight average molecular weights (Mw) are 12 million or more.

이와 같이 폴리머 A의 분자량이 크면 내열성 및 내후성이 보다 우수하다.Thus, when the molecular weight of polymer A is large, it is excellent in heat resistance and weather resistance.

분자량이 지나치게 크면, 점착제 조성물의 점도가 너무 높아지게 되어 기재 필름에 점착제 조성물을 적층할 때 가공 속도가 저하된다. 도료(점착제 도포액)의 온도를 올리는 등 도공 방법을 고안함으로써 분자량의 상한을 더욱 높일 수 있다고 생각되지만, 실온에서 도공을 하는 경우에는, 예를 들면 중량 평균 분자량(Mw)이 500만 미만인 재료가 바람직하다고 생각된다. When molecular weight is too big | large, the viscosity of an adhesive composition will become high too much and a processing speed will fall when laminating | stacking an adhesive composition on a base film. Although it is thought that the upper limit of the molecular weight can be further increased by devising a coating method such as raising the temperature of the coating material (adhesive coating liquid), when coating at room temperature, for example, a material having a weight average molecular weight (Mw) of less than 5 million It is considered desirable.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B) 중 적어도 1 종류를 함유한다.Moreover, the adhesive composition of this invention contains at least 1 sort (s) of a hydroxyl group containing (meth) acrylate monomer (monomer B).

본 발명의 점착제용 원료 조성물의, 바람직한 일 실시형태에 있어서는, 히드록실기를 함유하지 않는 알킬(메타)아크릴레이트 및 아크릴산의 모노머를 중합시켜 얻어진 아크릴계 폴리머와 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머가 공중합하지 않고 따로 분산된 혼합 상태로 존재한다. 또한, 다른 바람직한 실시형태에 있어서는, 친수성 모노머를 포함하는 모노머를 중합시켜 얻어진 폴리머 A와 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머가 점착제용 원료 조성물 내에 포함된다. In one preferable embodiment of the raw material composition for pressure-sensitive adhesive of the present invention, an acrylic polymer and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer obtained by polymerizing a monomer of an alkyl (meth) acrylate not containing a hydroxyl group and an acrylic acid. Is present in a mixed state dispersed separately without copolymerization. Moreover, in another preferable embodiment, the polymer A and hydroxyl group containing (meth) acrylate monomer obtained by superposing | polymerizing the monomer containing a hydrophilic monomer are contained in the raw material composition for adhesives.

모노머 B의 함유량(모노머 B가 2 종류 이상인 경우에는, 그 합계량)은, 주제 폴리머(폴리머 A) 100 중량부에 대하여 5~20 중량부인 것이 바람직하고, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 시험을 행하는 등 고내구성을 필요로 하는 경우에는 5~15 중량부인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that content (the total amount of monomer B is two or more types of monomer B) is 5-20 weight part with respect to 100 weight part of main polymers (polymer A), and is in the environment of temperature 85 degreeC x humidity 85% RH. When high durability is needed, such as to test, it is more preferable that it is 5-15 weight part.

또한, 공지된 히드록실기를 함유하는 아크릴계 폴리머로 이루어진 점착제 조성물에 있어서, 미반응 모노머로서 히드록실기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 약간 함유하기도 한다. 그러나, 그 함유율은 본 발명의 점착제용 원료 조성물에 있어서의 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트의 함유율에 비하면 현저하게 낮다. Moreover, in the adhesive composition which consists of an acryl-type polymer containing a well-known hydroxyl group, it may contain a little (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group as an unreacted monomer. However, the content rate is remarkably low compared with the content rate of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate in the raw material composition for pressure-sensitive adhesive of the present invention.

본 발명에 따른 점착제 조성물(폴리머 C)의 제조 방법을 이하에 설명한다. 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정한다. 그 후, 상기 점착제용 원료 조성물을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시킴으로써, 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻을 수 있다.The manufacturing method of the adhesive composition (polymer C) which concerns on this invention is demonstrated below. The raw material composition for pressure-sensitive adhesives formed by mixing at least one type (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer and a photopolymerization initiator with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin is adjusted. Then, the adhesive composition (polymer C) can be obtained by making the polymerization reaction by light irradiation using the said raw material composition for adhesives.

아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)과 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)와 광중합 개시제를 함유한 아크릴 시럽(Acrylic Syrup) 상태, 또는 도포 및 히드록실기 함유 모노머(모노머 B)의 균일한 분산을 위해, 상기 아크릴 시럽이 유기용매에 용해된 수지 용액으로서 제조된다. Pressure sensitive pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin, (meth) acrylate monomer (monomer B) containing hydroxyl group and acrylic syrup (photopolymerization initiator) state containing photopolymerization initiator, or coating and hydroxyl group-containing In order to uniformly disperse the monomer (monomer B), the acrylic syrup is prepared as a resin solution dissolved in an organic solvent.

히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)를 상기 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 용해시켜 아크릴 시럽을 얻는 공정에서는, 모노머 B를 폴리머 A에 용해시키기 전에 필요에 따라 유기용매 등으로 세정하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 폴리머 A로부터 미반응의 아크릴계 모노머를 제거할 수 있다. 또한, 폴리머 A의 중량을 보다 정확하게 정량하여, 다음 공정에서 이용하는 모노머 B 및 광중합 개시제의 함유량이 보다 적절히 조정된 아크릴 시럽을 제작할 수 있다. 아크릴 시럽을 제작하는 경우, 폴리머 A에 모노머 B를 용해시킨 후에, 상기 유기용매 등으로 행하는 세정을 실시해도 무방하다.In the step of dissolving the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B) in the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of the above acrylic resin to obtain an acrylic syrup, before dissolving the monomer B in the polymer A, if necessary, It is preferable to wash with an organic solvent or the like. Thereby, an unreacted acryl-type monomer can be removed from the polymer A. Moreover, the weight of the polymer A can be more accurately quantified, and the acrylic syrup whose content of the monomer B and a photoinitiator used by the next process were adjusted more appropriately can be produced. In the case of producing an acrylic syrup, after dissolving the monomer B in the polymer A, washing with the organic solvent or the like may be performed.

또한, 아크릴 시럽에 광중합 개시제를 첨가한 후에는, 실내광이나 태양광에 포함되는 자외광이 아크릴 시럽에 작용하면 중합 반응이 진행될 우려가 있다. 이로 인해, 아크릴 시럽의 관리가 어려워지기 때문에, 광중합 개시제는 후속 공정인 도포 공정의 가능한 한 직전에 첨가하는 것이 바람직하다. 아크릴 시럽이 유기용매에 용해된 수지 용액에도 상기와 동일하게 취급한다. 주의해야 할 점은, 광개시제가 외적 요인으로 인해 도포 및 제막 전에 반응을 개시하게 되는 것을 막는 것이다. Moreover, after adding a photoinitiator to an acrylic syrup, if ultraviolet light contained in room light or sunlight acts on an acrylic syrup, there exists a possibility that a polymerization reaction may advance. For this reason, since management of an acrylic syrup becomes difficult, it is preferable to add a photoinitiator as soon as possible before the application | coating process which is a subsequent process. The same applies to the resin solution in which acrylic syrup is dissolved in an organic solvent. It should be noted that the photoinitiator is prevented from initiating the reaction before application and film formation due to external factors.

본 발명의 점착제 조성물(폴리머 C)은 기재 도포에 적절한 유동성을 부여하기 위해, 적당량의 유기용매를 배합한 점착제 도포액으로 하는 것이 바람직하다. 점착제 도포액에 있어서 사용되는 유기용매로는, 구체적으로는, 예를 들면 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 초산에틸, 초산부틸 등의 지방족 에스테르류, 시클로헥산 등의 지환족 탄화수소류, 또는 헥산, 펜탄 등의 지방족 탄화수소류 등을 들 수 있지만, 상기 도포 및 분산의 목적을 달성할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. In order to provide the fluidity | liquidity suitable for base material application | coating, the adhesive composition (polymer C) of this invention is preferably made into the adhesive coating liquid which mix | blended the appropriate amount of organic solvent. As an organic solvent used in an adhesive coating liquid, Specifically, For example, aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene, aliphatic esters, such as ethyl acetate and butyl acetate, alicyclic hydrocarbons, such as cyclohexane, or hexane Although aliphatic hydrocarbons, such as pentane, etc. are mentioned, It will not specifically limit, if the objective of the said application | coating and dispersion can be achieved.

점착제 도포액을 제조할 때, 폴리머 A, 모노머 B 및 광중합 개시제의 3종이 서로 적절한 배합비로 유기용매에 용해된 유기 용매액을 얻을 수 있으면 되고, 그 용해시키는 순서는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 폴리머 A를 용해한 아크릴 시럽에 직접 모노머 B, 광중합 개시제를 투입해도 되고, 폴리머 A에 모노머 B, 광중합 개시제를 적당량의 유기 용매에 용해한 액을 투입해도 된다. When manufacturing an adhesive coating liquid, what is necessary is just to obtain the organic solvent liquid which three types of polymer A, the monomer B, and a photoinitiator melt | dissolve in the organic solvent in a suitable mix ratio with each other, The order to dissolve is not specifically limited. For example, the monomer B and a photoinitiator may be directly injected into the acrylic syrup which melt | dissolved the polymer A, and the liquid which melt | dissolved the monomer B and the photoinitiator in the appropriate amount of organic solvent in the polymer A may be injected.

본 발명에서 모노머 B로 사용되는 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 7-히드록시헵틸(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 7-메틸-8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸-8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 9-히드록시노닐(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트 또는 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들을 1종만 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 특히, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트 또는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용된다.The hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer used as the monomer B in the present invention is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 7-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 8-hydroxy Hydroxyoctyl (meth) acrylate, 7-methyl-8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-methyl-8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 9-hydroxynonyl (meth) acrylate, 10 -Hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, etc. are mentioned. 1 type may be used for these and they may use 2 or more types together. In particular, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferably used.

히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트로는, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하게 이용된다. 이것은 2가 알콜(디올 화합물)이 갖는 2개의 히드록실기 중 하나의 히드록실기를 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화하여 얻을 수 있고, 1분자에 히드록실기 및 비닐기를 1개씩 갖는다. As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferably used. This can be obtained by esterifying one hydroxyl group of two hydroxyl groups of a dihydric alcohol (diol compound) with acrylic acid or methacrylic acid, and each having one hydroxyl group and one vinyl group.

본 발명에서 사용하는 모노머 B의 종류는, 필요로 하는 점착 테이프의 점착력, 저장 탄성률에 의해 달라진다. 리워크성을 갖는 점착 테이프로 하는 경우, 저장 탄성률이 높고 단단한 점착제 조성물(폴리머 C)이어도 되므로, 모노머 B를 선정하는 지침으로는 Tg가 실온 이상의 것이 바람직하다. 강점착력을 필요로 하는 경우나 저장 탄성률을 낮게 하고 싶은 경우에는 그 반대로 Tg가 실온보다 낮고, 바람직하게는 Tg가 마이너스 온도가 되는 모노머 B가 필요하게 된다. The kind of monomer B used by this invention changes with adhesive force and storage elastic modulus of the adhesive tape required. In the case of using an adhesive tape having a rework property, the adhesive composition having high storage elastic modulus and a hard adhesive composition (polymer C) may be used, so that Tg is preferably room temperature or more as a guide for selecting the monomer B. In the case where a strong adhesive force is required or when the storage elastic modulus is to be lowered, on the contrary, a monomer B in which Tg is lower than room temperature and preferably Tg becomes negative temperature is required.

(광중합 개시제)(Photoinitiator)

본 발명에 사용되는 광중합 개시제(중합 촉매)로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as a photoinitiator (polymerization catalyst) used for this invention, For example, an acetophenone system photoinitiator, a benzoin system photoinitiator, a benzophenone system photoinitiator, a thioxanthone system photoinitiator, etc. are mentioned.

아세토페논계 광중합 개시제로는, 아세토페논, p-(tert-부틸) 1', 1', 1'-트리클로로아세토페논, 클로로아세토페논, 2', 2'-디에톡시아세토페논, 히드록시아세토페논, 2, 2-디메톡시-2'-페닐아세토페논, 2-아미노아세토페논 또는 디알킬아미노아세토페논 등을 들 수 있다.Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include acetophenone, p- (tert-butyl) 1 ′, 1 ′, 1′-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2 ′, 2′-diethoxyacetophenone and hydroxyaceto Phenone, 2, 2-dimethoxy-2'-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone, etc. are mentioned.

벤조인계 광중합 개시제로는, 벤질, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤, 2-히드록시 2-메틸-1-페닐-2-메틸 프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시 2-메틸 프로판-1-온 또는 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.As a benzoin type photoinitiator, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxy cyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy 2-methyl -1-phenyl-2-methyl propane-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy 2-methyl propane-1-one, benzyl dimethyl ketal, and the like.

벤조페논계 광중합 개시제로는, 벤조페논, 벤조일안식향산, 벤조일안식향산메틸, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 히드록시프로필벤조페논, 아크릴벤조페논, 또는 4, 4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있다.As a benzophenone type photoinitiator, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, methyl-o- benzoyl benzoate, 4-phenylbenzo phenone, hydroxy benzophenone, hydroxypropyl benzophenone, acryl benzophenone, or 4, 4'-bis (dimethylamino) benzophenone etc. are mentioned.

티오크산톤계 광중합 개시제로는, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤 또는 디에틸티오크산톤, 디메틸티오크산톤 등을 들 수 있다.As a thioxanthone type photoinitiator, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone or diethyl thioxanthone, dimethyl thioxanthone, etc. are mentioned.

그 외의 광중합 개시제로는, α-아실옥심에스테르, 벤질-(o-에톡시카르보닐)-α-모노옥심, 아실포스핀옥사이드, 글리옥시에스테르, 3-케토쿠마린(ketocoumarin), 2-에틸안트라퀴논, 캠포퀴논, 테트라메틸티우람 설파이드, 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥시드, 디알킬퍼옥시드 또는 tert-부틸퍼옥시피버레이트 등을 들 수 있다. As another photoinitiator, (alpha)-acyl oxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl)-(alpha)-monooxime, acyl phosphine oxide, glyoxy ester, 3-ketocoumarin, 2-ethyl Anthraquinone, camphor quinone, tetramethylthiuram sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide or tert-butyl peroxy fibrate and the like.

이들 광중합 개시제는 1 종류만을 이용해도 되고 2 종류 이상을 병용해도 된다. 광중합 개시제의 함유량은 중합성 화합물(본 발명의 경우에는 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트)의 전량을 100 질량%로 하는 중량 백분율에 있어서 0.005~5 질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.01~2 질량%인 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 함유량이 0.005 질량% 이상이면, 중합성 화합물을 단시간에 중합할 수 있고, 5 질량% 이하이면 광중합 개시제의 잔사가 경화물 내에 잔존하기 어렵다.These photoinitiators may use only one type or may use two or more types together. It is preferable that content of a photoinitiator is 0.005-5 mass% in the weight percentage which makes 100 mass% whole quantity of a polymeric compound (in the case of this invention, hydroxyl group containing (meth) acrylate), Especially 0.01-2 It is preferable that it is mass%. If content of a photoinitiator is 0.005 mass% or more, a polymeric compound can be polymerized in a short time, and if it is 5 mass% or less, the residue of a photoinitiator is hard to remain in hardened | cured material.

또한, 상술한 바와 같이, 폴리머 A의 100 중량부에 대하여, 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 B(2 종류 이상 이용하는 경우에는 합계량)는 3~20 중량부인 것이 바람직하고, 예를 들면 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 시험을 행하는 등 고온 고습하에서 고내구성을 필요로 하는 경우에는 5~15 중량부인 것이 보다 바람직하므로, 폴리머 A의 100 중량부를 기준으로 한 광중합 개시제의 함유량은 0.01~0.5 중량부가 바람직하다. In addition, as mentioned above, it is preferable that hydroxyl-group-containing (meth) acrylate monomer B (total amount when using two or more types) is 3-20 weight part with respect to 100 weight part of polymer A, for example, temperature When high durability is required under high temperature, high humidity, such as testing in an environment of 85 ° C. × 85% RH, the content of the photopolymerization initiator based on 100 parts by weight of polymer A is 0.01. 0.5 weight part is preferable.

본 발명에서는 광중합 후의 점착제 조성물에서, 모노머 중 40~80 중량%, 바람직하게는 50~75 중량%의 범위에서 중합시키는 것이 바람직하다. 즉, 60~20 중량%, 바람직하게는 50~25 중량%의 범위에서 미반응 모노머를 남기는 것이 바람직하다. 중합율이 40 중량%에 미치지 못한 경우에는 얻어진 중합체에 충분한 점착성이 부여되지 않고, 또한 80 중량%를 초과하는 양의 중합율에서는 응집력의 저하를 보이며, 점착제층을 박리 제거했을 때 점착제 잔류 현상을 일으키기도 한다. In this invention, it is preferable to polymerize in the adhesive composition after photopolymerization in 40-80 weight% of monomers, Preferably it is 50-75 weight%. That is, it is preferable to leave unreacted monomer in the range of 60-20 weight%, Preferably it is 50-25 weight%. If the polymerization rate is less than 40% by weight, sufficient adhesion is not imparted to the obtained polymer, and at a polymerization rate of more than 80% by weight, the cohesive force is lowered. It is also raised.

점착제용 원료 조성물을 기재에 도포하여 점착 테이프를 형성할 때에 이용하는 기재의 재질은 투명성, 내열성을 가지고 있고, 자외선 경화성 수지 조성물의 경화를 저해하는 350nm~400nm 근방의 자외선 영역에 산란 및 흡수가 작은 것이 바람직하다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)나 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리스티렌, 폴리아크릴산염, 폴리에테르에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리아미드, 나일론, 폴리이미드, 트리아세틸셀룰로오스(삼초산 셀룰로오스), 이초산 셀룰로오스, 폴리(메타)아크릴산알킬에스테르, 폴리(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리테트라플루오르에틸렌이나 폴리트리플루오르에틸렌 등의 불소계 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화 비닐리덴 공중합체, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리비닐알코올, 셀로판 또는 셀룰로오스계 필름 등을 들 수 있다. 이들 재료는 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.The material of the base material used when apply | coating a raw material composition for adhesives to a base material, and forming an adhesive tape has transparency and heat resistance, and has a small scattering and absorption in the ultraviolet region near 350 nm-400 nm which inhibits hardening of an ultraviolet curable resin composition. desirable. For example, polyester, such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polysulfone, polyether sulfone, polystyrene, polyacrylate, polyether ether ketone, polycarbonate, polyolefin, such as polyethylene and polypropylene Polyamide, nylon, polyimide, triacetyl cellulose (cellulose triacetate), cellulose diacetate, poly (meth) acrylic acid alkyl ester, poly (meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene Fluorine resins such as polytrifluoroethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol, cellophane or cellulose films, and the like. These materials may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

특히, 상기 기재 중 내열성, 자외선 투과성 및 가격 면에서 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용하는 것이 바람직하다.In particular, it is preferable to use polyethylene terephthalate in the above-mentioned substrates in terms of heat resistance, UV transmittance and price.

또한, 기재의 두께는 16μm~200μm 인 것이 바람직하고, 50μm~188μm 인 것이 더욱 바람직하다. 기재의 두께가 지나치게 얇으면 핸들링성이 나쁘고, 기재의 두께가 지나치게 두꺼우면 제조 비용이 많이 드는 점에서 불리하며 핸들링성이 저하되는 점에서도 불리하다. Moreover, it is preferable that it is 16 micrometers-200 micrometers, and, as for the thickness of a base material, it is more preferable that it is 50 micrometers-188 micrometers. If the thickness of the base material is too thin, the handling property is bad, and if the thickness of the base material is too thick, it is disadvantageous in terms of high manufacturing cost and also in disadvantage in that the handling property is lowered.

(투명 수지 필름)(Transparent resin film)

본 발명의 점착 테이프에 사용되는 기재(1)로는 투명 수지 필름이 바람직하다. 이 투명 수지 필름은 점착 테이프가 붙여져 보호된 투명 도전성 적층체를 이용하여 광학 소자나 광학 장치로 가공하는 공정에 있어서 150℃정도의 고온에서의 가열 처리를 행할 수도 있다는 점을 고려할 때, 적어도 150℃에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 것이 필요하다.As the base material 1 used for the adhesive tape of this invention, a transparent resin film is preferable. This transparent resin film is at least 150 degreeC, considering that it can also heat-process at about 150 degreeC high temperature in the process of processing with an optical element or an optical apparatus using the transparent conductive laminated body which the adhesive tape adhered and protected. It is necessary to have heat resistance to withstand.

이러한 내열성 수지 필름의 재질로는, 내열성 수지인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 환상 폴리올레핀(COP)으로 이루어진 수지 필름군 중에서 선택된 어느 1종인 것이 바람직하다. 이들 내열성 수지는 모두 내열 온도가 200℃이상이며, 투명 도전성 적층체의 통상 가열 처리 온도인 150℃에 서 문제 없이 사용하는 것이 가능하다.It is preferable that it is any 1 type selected from the resin film group which consists of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and cyclic polyolefin (COP) which are heat resistant resin as a material of such a heat resistant resin film. All of these heat resistant resins have a heat resistance temperature of 200 ° C. or higher, and can be used without problems at 150 ° C. which is a normal heat treatment temperature of the transparent conductive laminate.

또한, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름은 투명 도전성 적층체의 제조 공정의 작업성 면에서 롤 형상으로 감기 가능한 것이 바람직하다. 이를 위해, 투명 수지 필름은 가요성(可撓性)을 갖는 것이 필요하다. 가요성을 갖기 위해서는 투명 수지 필름의 두께가 500μm 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직한 두께는 10~150μm이다. 두께가 10μm 이하이면 유연성이 지나치게 강하여 취급이 곤란하고, 또한 두께가 500μm를 넘으면 강성이 지나치게 강하여 롤 형상으로 감을 수 없기 때문에 바람직하지 않다. Moreover, it is preferable that the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention can be wound in roll shape from the workability of the manufacturing process of a transparent conductive laminated body. For this purpose, the transparent resin film needs to have flexibility. In order to have flexibility, it is preferable that the thickness of a transparent resin film is 500 micrometers or less, and more preferable thickness is 10-150 micrometers. If the thickness is 10 μm or less, the flexibility is too strong and handling is difficult, and if the thickness exceeds 500 μm, the rigidity is too strong and cannot be wound into a roll shape, which is not preferable.

또한, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름은 150℃에서 30분간 유지할 때의 열수축율이 MD방향(필름 성형시의 흐름 방향) 및 TD방향(필름 성형시의 폭 방향)의 모든 방향에서 0.5% 이하인 것이 바람직하다.In addition, the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention has the thermal contraction rate at 30 degreeC hold | maintained for 30 minutes in all the MD direction (flow direction at the time of film shaping | molding) and TD direction (width direction at the time of film shaping). It is preferable that it is 0.5% or less in the direction.

이와 같이, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름이 MD방향 및 TD방향의 모든 방향에서 열수축율이 0.5% 이하인 점에서, 가열 처리 공정 등에서 생기는 열변형으로 인한 컬(curl)을 줄일 수 있다.As described above, the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of the present invention has a heat shrinkage of 0.5% or less in all directions in the MD direction and the TD direction, thereby reducing curl due to heat deformation generated in the heat treatment process or the like. Can be.

이를 위해, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름은 열수축율을 저감하기 위한 어닐링 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 어닐링 처리를 실시함으로써, 열수축율이 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 이하인 폴리에스테르 수지로 할 수 있다.For this purpose, it is preferable that the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention performs an annealing process for reducing a heat shrink rate. By carrying out an annealing treatment, the heat shrinkage can be 1% or less, preferably 0.5% or less of polyester resin.

본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름에 대하여 실시하는 어닐링 처리에는 종래부터 공지된 방법을 행할 수 있다. The conventionally well-known method can be performed for the annealing process performed with respect to the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention.

본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름은, 예를 들면 기계적 강도가 뛰어나다는 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 2축 배향된 것이 바람직하다. 2축 배향 PET 필름이란, 일반적으로 미연신 상태의 PET 필름을 길이 방향 및 폭 방향으로 각각 2~6배 정도 연신한 후에 가열 처리하여 결정 배향시킨 필름을 말한다. 또한, 2축 배향 PET 필름을 이용하는 경우, PET 필름을 150℃에서 30분 가열한 후의 PET 필름 치수의 열수축율이 PET 필름의 길이 방향 및 이것과 수직인 방향이 모두 0.5% 미만이 되도록, 어닐링 처리 등에 의해 조정되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 이러한 PET 필름은 고온으로 가열 처리되는 프로세스에서 PET 필름 기판의 변형이 적기 때문에 고정밀 패널을 제조하기 쉬워진다.It is preferable that the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention is biaxially oriented of a polyethylene terephthalate (PET) film, for example from an excellent mechanical strength. A biaxially orientated PET film generally refers to a film in which a non-stretched PET film is stretched by about 2 to 6 times in the longitudinal direction and the width direction, respectively, and then subjected to heat treatment and crystallized alignment. In addition, when using a biaxially-oriented PET film, the annealing treatment is performed such that the heat shrinkage ratio of the PET film dimension after heating the PET film at 150 ° C. for 30 minutes is less than 0.5% in both the longitudinal direction of the PET film and the direction perpendicular thereto. It is more preferable to adjust by the etc. Such a PET film is easy to manufacture a high precision panel because there is little deformation of a PET film substrate in the process heat-processed at high temperature.

또한, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름은 용융 압출 제막법이나 용액 유연 제막법 등에 의해 필름화된 미연신 투명 PET 필름을 이용하여, 추가로 어닐링 처리를 실시하여 열수축율을 0.5% 이하로 할 수 있다.In addition, the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention is further annealed using the unstretched transparent PET film filmed by the melt-extrusion film forming method, the solution casting film forming method, etc., and thermal contraction rate is 0.5. It can be made into% or less.

또한, 용액 유연 제막법에 따라 제조하면, 필름의 MD방향 및 TD방향으로 걸리는 잔류 응력을 작게 할 수 있으므로 바람직하다. Moreover, when it manufactures according to the solution casting film forming method, since the residual stress applied to MD direction and TD direction of a film can be made small, it is preferable.

또한, 본 발명의 점착 테이프의 기재에 사용되는 투명 수지 필름으로 환상 폴리올레핀도 사용할 수 있다. 환상 폴리올레핀은 주쇄에 지환식 구조를 갖는 폴리올레핀이다. 주쇄의 지환식 구조로는 시클로알칸 구조, 시클로알켄 구조를 들 수 있다. 환상 폴리올레핀의 구체적인 예로는, 노르보르넨계 중합체, 단환의 환상 올레핀계 중합체, 환상 공역 디엔계 중합체 및 그 수소 첨가물, 비닐지환식 탄화수소 중합체 및 그 수소 첨가물, 환상 올레핀계 모노머와 에틸렌의 부가 중합체 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. 시판되고 있는 환상 폴리올레핀계 수지로는, 예를 들면 일본 제온 주식회사 제조의 상품명 제오노아 1060R을 들 수 있다. Moreover, a cyclic polyolefin can also be used for the transparent resin film used for the base material of the adhesive tape of this invention. The cyclic polyolefin is a polyolefin having an alicyclic structure in the main chain. Examples of the alicyclic structure of the main chain include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure. Specific examples of the cyclic polyolefin include norbornene polymers, monocyclic cyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers and their hydrogenated substances, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers and their hydrogenated substances, and cyclic olefin monomers and ethylene addition polymers. Preferred examples can be given. As cyclic polyolefin type resin marketed, the brand name Genoa 1060R by the Japan Xeon Co., Ltd. is mentioned, for example.

(박리 필름)(Peel film)

본 발명의 점착 테이프에서, 투명 수지 필름의 한쪽 면(예를 들면, 도 1의 상면)에는 박리 처리된 박리 필름(3)이 점착제층(2)을 사이에 두고 적층된다. 본 발명에서 사용되는 박리 필름의 기재로는, 상질지, 그라신지, 코트지 등의 종이, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리이미드(PI), 폴리페닐렌 설파이드(PPS), 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴계 수지, 불소계 수지 등의 합성 수지 등을 들 수 있지만, 취급 용이성에서 보면 합성 수지가 바람직하게 이용된다.In the adhesive tape of this invention, the peeling process release film 3 is laminated | stacked on one side (for example, upper surface of FIG. 1) of a transparent resin film with the adhesive layer 2 interposed. As a base material of the peeling film used by this invention, paper, such as a good quality paper, glassine paper, a coated paper, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide (PI), polyphenylene sulfide (PPS) ), Synthetic resins such as polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride resins, polyurethane resins, acrylic resins, and fluorine resins, and the like, but synthetic resins are preferably used in view of ease of handling.

박리 필름 기재의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니고, 발포된 기재도 이용할 수 있으며, 복수 개의 시트 형상 기재를 라미네이트하여 다층 구조로 한 것도 이용할 수 있다. 또한, 시트 형상 기재는 착색되어도 무방하고, 기능성 부여를 위해서 코팅층이 적층되어 있어도 된다.The thickness of a release film base material is not specifically limited, A foamed base material can also be used, The thing which laminated | stacked several sheet-like base material into the multilayered structure can also be used. In addition, a sheet-like base material may be colored, and the coating layer may be laminated | stacked for the provision of functionality.

본 발명으로 사용되는 박리 필름 기재의 편면에는 박리 처리가 실시된다. 박리 처리의 방법으로는 실리콘 화합물, 불소계 화합물, 장쇄 알킬계 화합물 등을 시트 형상 기재의 편면에 도포하는 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다. Peeling process is given to the single side | surface of the peeling film base material used by this invention. As a method of peeling treatment, a well-known method, such as apply | coating a silicone compound, a fluorine type compound, a long chain alkyl type compound, etc. to one side of a sheet-like base material can be used.

(투명 도전성 적층체)(Transparent conductive laminate)

본 발명의 점착 테이프는 투명 기재의 한쪽 면에 투명 도전막층이 형성되고, 투명 기재의 다른 쪽 면에 바람직하게는 하드 코팅층이 형성된 투명 도전성 적층체의 투명 도전막에 접합시켜 사용한다. 또는 투명 기재의 양면에 투명 도전막층이 형성된 투명 도전성 적층체의 투명 도전막에 접합시켜 사용한다. 투명 도전성 적층체에 사용되는 투명 기재로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 환상 폴리올레핀(COP)계 수지로 이루어진 내열성 수지군 중에서 선택된 1종 또는 투명 유리판인 것이 바람직하다.The adhesive tape of this invention is used by bonding to the transparent conductive film of the transparent conductive laminated body in which the transparent conductive film layer is formed in one side of a transparent base material, and the hard coating layer was formed in the other surface of the transparent base material preferably. Or it bonds to the transparent conductive film of the transparent conductive laminated body in which the transparent conductive film layer was formed on both surfaces of a transparent base material, and is used. It is preferable that it is 1 type or transparent glass plate chosen from the heat resistant resin group which consists of a polyethylene terephthalate (PET) resin, a polyethylene naphthalate (PEN) resin, and a cyclic polyolefin (COP) type resin as a transparent base material used for a transparent conductive laminated body. .

투명 도전성 적층체에 사용되는 투명 기재의 두께는 투명 기재가 투명 수지 기재인 경우에는 10~250μm가 바람직하고, 30~200μm가 보다 바람직하다. 투명 수지 기재의 두께가 10μm보다 얇으면 취급이 곤란하게 되므로 바람직하지 않다. 투명 수지 기재의 두께가 250μm보다 두꺼우면 투명성이 저하되고, 제조 비용도 높아지며 또한 투명 도전성 적층체의 제조 공정에서의 가공 속도가 저하되므로 바람직하지 않다. 이상의 점에서, 투명 수지 기재의 두께는 10~250μm가 바람직하고, 30~200μm가 보다 바람직하다. 또한, 투명 수지 기재와 투명 도전막과의 밀착성을 향상시킬 목적으로, 투명 수지 기재의 표면상에 적당한 이접착성(易接着性)의 수지층을 적층하거나, 화염 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 처리를 실시해도 된다. 또한, 투명 수지 기재와 투명 도전막 사이에 하지층을 설치하여도 된다. 10-250 micrometers is preferable and, as for the thickness of the transparent base material used for a transparent conductive laminated body, 30-200 micrometers is more preferable. When the thickness of a transparent resin base material is thinner than 10 micrometers, since handling becomes difficult, it is unpreferable. When the thickness of a transparent resin base material is thicker than 250 micrometers, since transparency falls, manufacturing cost also becomes high and the processing speed in the manufacturing process of a transparent conductive laminated body falls, it is unpreferable. From the above point, 10-250 micrometers is preferable and, as for the thickness of a transparent resin base material, 30-200 micrometers is more preferable. Moreover, in order to improve the adhesiveness of a transparent resin base material and a transparent conductive film, a suitable easily adhesive resin layer is laminated | stacked on the surface of a transparent resin base material, a flame treatment, a corona treatment, a plasma treatment, etc. The surface treatment of may be performed. Moreover, you may provide a base layer between a transparent resin base material and a transparent conductive film.

투명 도전성 적층체의 투명 기재에 형성되는 하드 코팅층은 터치 패널의 표면재에 사용할 수 있을 정도의 하드 코팅성이 있으면 되고, 통상, 연필 경도 시험에서의 측정값이 2H 이상이면 실용성에서 문제가 없다. 하드 코팅층에 사용되는 수지에는 특별히 제한은 없고, 실리콘계, 멜라민계 등의 열경화형 하드 코팅 수지나 또는 실리콘계, 아크릴계 등의 자외선 경화형 하드 코팅 수지 등을 사용할 수 있다.The hard coat layer formed on the transparent base material of a transparent conductive laminated body should just be hard-coating enough to be used for the surface material of a touchscreen, and there is no problem in practicality if the measured value in a pencil hardness test is 2H or more normally. There is no restriction | limiting in particular in resin used for a hard-coat layer, A thermosetting hard-coating resin, such as silicone type and a melamine type, or ultraviolet curable hard coating resin, such as silicone type, an acryl type, etc. can be used.

또한, 하드 코팅층의 두께는 1~10μm가 바람직하고, 2~8μm가 보다 바람직하다. 하드 코팅층의 두께가 1μm보다 얇으면 하드 코팅성을 얻지 못하여 내찰상성이 저하되고, 자외선 경화형 하드 코팅 수지를 이용하는 경우에는 경화 불량을 일으키기 쉬워진다.Moreover, 1-10 micrometers is preferable and, as for the thickness of a hard coat layer, 2-8 micrometers is more preferable. When the thickness of the hard coating layer is thinner than 1 μm, hard coating properties are not obtained, and scratch resistance is lowered, and curing failure is more likely to occur when an ultraviolet curable hard coating resin is used.

또한, 하드 코팅층의 두께가 10μm보다 두꺼우면 하드 코팅층에 크랙이 발생하기 쉬워지고, 하드 코팅 필름 자체에 컬이 생기기 쉬워지므로 바람직하지 않다In addition, when the thickness of the hard coating layer is thicker than 10 μm, cracks tend to occur in the hard coating layer, and curling tends to occur on the hard coating film itself.

또한, 하드 코팅층에는 대전 방지제, 자외선 흡수제 등의 각종 기능을 부여하기 위한 첨가제를 필요에 따라서 첨가해도 된다. 투명 기재의 표면에 하드 코팅층을 형성하는 방법은 리버스 코팅법, 다이 코팅법 또는 그라비아 코팅법 등의 종래공지된 방법을 사용할 수 있다. Moreover, you may add the additive for providing various functions, such as an antistatic agent and a ultraviolet absorber, to a hard coating layer as needed. As a method for forming the hard coating layer on the surface of the transparent substrate, a known method such as a reverse coating method, a die coating method or a gravure coating method can be used.

또한, 본 발명에 따른 투명 도전성 적층체의 투명 기재의 한쪽 면에는 스퍼터링법, 진공 증착법 및 이온 플레이팅법으로 이루어진 투명 도전막 형성 방법의 군에서 선택된 어느 한 방법에 의해 투명 도전막층이 형성된다.In addition, the transparent conductive film layer is formed on one surface of the transparent base material of the transparent conductive laminate according to the present invention by any method selected from the group of transparent conductive film formation methods consisting of sputtering, vacuum evaporation, and ion plating.

이 투명 도전막의 형성 공정에서 또는 상기 투명 도전막의 형성 공정 후에, 상기 투명 도전막으로 이루어진 배선 패턴을 형성하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 투명 전극의 배선 패턴을 형성하는 방법에는 공지된 수법을 이용할 수 있다. 대표적인 방법으로는, 포토리소그래피에 의한 패터닝을 들 수 있다. 또한, 유리 기판에 투명 도전막층이 형성된 것도 투명 도전성 기판으로서 사용할 수 있다. It is preferable to include the process of forming the wiring pattern which consists of the said transparent conductive film in the formation process of this transparent conductive film or after the formation process of the said transparent conductive film. A well-known method can be used for the method of forming the wiring pattern of a transparent electrode. Representative methods include patterning by photolithography. Moreover, what provided the transparent conductive film layer in the glass substrate can also be used as a transparent conductive substrate.

점착제용 원료 조성물을 기재에 도포하는 도포 장치는 기재 상에 점착제용 원료 조성물을 균질하게 공급하여 도포하는 수단을 구비하는 것이라면 어떠한 장치이어도 된다. 도포 장치로는 연속적으로 점착제용 원료 조성물을 기재 상에 공급하여 도포할 수 있도록, 점착제용 원료 조성물을 저장하는 탱크, 송액 펌프, 배관, 이물 제거 필터 및 코터 헤드로 이루어진 구성을 갖는 장치가 바람직하다(도시 생략). 코터 헤드는, 예를 들면 다이 코터 등이 바람직하다.The coating apparatus which applies the raw material composition for pressure-sensitive adhesive to a base material may be any apparatus as long as it is provided with a means for supplying and apply | coating uniformly the raw material composition for pressure-sensitive adhesive on a base material. As the coating device, a device having a configuration consisting of a tank, a liquid pump, a pipe, a foreign matter removing filter, and a coater head for storing the pressure-sensitive adhesive raw material composition can be continuously applied and applied onto a substrate. (Not shown). As for a coater head, a die coater etc. are preferable, for example.

도포 장치에 의해, 기재의 편면에 점착제용 원료 조성물의 박막층(도포막)이 형성된다.The thin film layer (coating film) of the raw material composition for pressure-sensitive adhesive is formed on one side of the substrate by the coating device.

도포 장치로 도포한 직후의 점착제용 원료 조성물은 미경화이고 또한 액상이며, 도포에 적합한 유동성을 갖는다. The raw material composition for pressure-sensitive adhesive immediately after coating with the coating device is uncured and liquid, and has fluidity suitable for coating.

점착제용 원료 조성물이 시럽 타입인 경우, 도포막의 두께는 0.05~3mm 사이에 있는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~2mm이다. 도포막의 두께는 광중합에 의해 얻어지는 점착제층의 두께와 거의 같다. 따라서, 본 발명의 점착 테이프에 있어서의 점착제층의 두께도 0.05~3mm 사이에 있는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~2mm이다.When the raw material composition for an adhesive is a syrup type, it is preferable that the thickness of a coating film exists between 0.05-3 mm, More preferably, it is 0.1-2 mm. The thickness of a coating film is substantially the same as the thickness of the adhesive layer obtained by photopolymerization. Therefore, it is preferable that the thickness of the adhesive layer in the adhesive tape of this invention also exists between 0.05-3 mm, More preferably, it is 0.1-2 mm.

점착제용 원료 조성물이 용액 타입인 경우에는, 건조 전의 도포막의 두께는 시럽 타입보다 두꺼워지고, 상기 도포막의 두께를 농도로 나눈 숫자가 된다. 건조 후 도포막의 두께는 시럽 타입과 동일하다.When the raw material composition for an adhesive is a solution type, the thickness of the coating film before drying becomes thicker than the syrup type, and becomes the number which divided the thickness of the coating film by the density | concentration. The thickness of the coating film after drying is the same as that of the syrup type.

도포막이 지나치게 얇으면 점착제층의 두께도 얇아지므로, 충격 흡수 성능이 악화된다. 또한, 도포막이 지나치게 두꺼우면 제조 비용이 상승한다는 점에서 불리하다. When the coating film is too thin, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer also becomes thin, so that the shock absorbing performance deteriorates. Moreover, when a coating film is too thick, it is disadvantageous in that manufacturing cost rises.

도 2에 본 발명의 점착 테이프의 제조 방법의 일례를 모식적으로 나타낸다. 도 2에 나타낸 장치에 있어서, 점착제용 원료 조성물은 다이 코터(21)에서 기재(11) 상으로 공급되어 도포막(12)을 형성한다. 부호(22)는 다이 코터(21)에 대향하여 배치되고 기재(11)를 지지하는 백업 롤(22)이다. 도포막(12)이 형성된 기재(11)는 그 길이 방향을 따라 반송되고, 건조실(23)에서 도포막(12) 내의 용매를 제거하도록 건조된다. 건조 후 도포막(12) 상에는, 세퍼레이터 공급 수단(24)에서 세퍼레이터(13)가 도포막(12) 상으로 공급되어 닙 롤(25)에 의해 접합된다. An example of the manufacturing method of the adhesive tape of this invention is shown typically in FIG. In the apparatus shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive raw material composition is supplied from the die coater 21 onto the substrate 11 to form a coating film 12. Reference numeral 22 is a backup roll 22 disposed opposite the die coater 21 and supporting the substrate 11. The base material 11 in which the coating film 12 was formed is conveyed along the longitudinal direction, and is dried so that the solvent in the coating film 12 may be removed in the drying chamber 23. On the coating film 12 after drying, the separator 13 is supplied onto the coating film 12 by the separator supply means 24, and is bonded by the nip roll 25. As shown in FIG.

건조실(23) 내의 온도는 도포막(12) 내의 용매가 충분히 휘발하는 온도이면 되고, 중합성 화합물이 열중합하지 않는 온도로 유지되는 것이 바람직하다.The temperature in the drying chamber 23 may be a temperature at which the solvent in the coating film 12 is sufficiently volatilized, and is preferably maintained at a temperature at which the polymerizable compound is not thermally polymerized.

세퍼레이터 공급 수단(24)은 세퍼레이터(13)가 감겨진 롤체와 그 롤체를 유지하는 축 등으로 구성된다.The separator supply means 24 is comprised from the roll body by which the separator 13 was wound, the shaft which hold | maintains the roll body, etc.

닙 롤(25)은 도포막(12)이 형성된 기재(11)와 세퍼레이터(13)를 사이에 끼워 넣는 1쌍의 롤로 이루어지고, 양자를 접합하는 장치이다. 접합을 위한 가압 수단을 구비하는 것이 바람직하고, 또한 필름에 대하여 균일한 압력을 가하기 쉽도록, 적어도 한 쪽의 롤이 고무제인 것이 바람직하다. The nip roll 25 consists of a pair of roll which pinches | interposes the base material 11 in which the coating film 12 was formed, and the separator 13, and is an apparatus which bonds both. It is preferable to provide the pressurizing means for joining, and it is preferable that at least one roll is rubber | gum so that it is easy to apply uniform pressure with respect to a film.

세퍼레이터로는, 예를 들면 폴리카보네이트 필름, 폴리아릴레이트 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리술폰필름, 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리이미드 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리올레핀 필름, 노르보르넨계 필름, 페녹시에테르형 중합체 필름 또는 유기 내투기성(耐透氣性) 필름으로 이루어진 단층 또는 복층 플라스틱 필름에 실리콘계 박리제 등에 의한 박리 처리를 하여 적어도 편면이 박리성을 갖는 박리 필름; 종이에 실리콘계 박리제 등에 의한 박리 처리를 하여 적어도 편면이 박리성을 갖는 박리지; 불소계 수지 필름이나 소정의 폴리올레핀계 필름 등 필름 자체가 박리성을 갖는 필름; 박리제를 내부에 첨가하여 제막한 필름 등을 들 수 있다. 세퍼레이터의 두께에 한정은 없지만, 통상적으로 5~500μm, 바람직하게는 10~100μm로 하는 경우가 많다. 세퍼레이터는 사용하는 점착제나 사용 용도(박리 강도)에 맞추어 선택하는 것으로 한다. As a separator, for example, a polycarbonate film, a polyarylate film, a polyether sulfone film, a polysulfone film, a polyester film, a polyamide film, a polyimide film, a polystyrene film, a polyolefin film, a norbornene-based film, phenoxy A peeling film having a peeling treatment with a silicone-based peeling agent or the like on a single layer or a multilayer plastic film made of an ether polymer film or an organic air permeable film, and having at least one surface peelable; Release paper having a peeling treatment with a silicone release agent or the like on the paper and at least one side having peelability; Films in which the film itself, such as a fluorine resin film and a predetermined polyolefin film, has peelability; The film etc. which added the peeling agent inside and formed into a film are mentioned. Although there is no limitation in the thickness of a separator, Usually, it is 5 to 500 micrometers, Preferably it is 10-100 micrometers in many cases. The separator shall be selected in accordance with the adhesive to be used and the intended use (peel strength).

자외선 조사 장치(26)는 자외선을 발생시키는 광원부와 광원에서 발생하는 열을 제거하는 냉각 장치를 구비한다. 광원부는 도포막(12) 내의 중합성 화합물을 충분히 경화시키는 자외선 조사량을 얻을 수 있는 것이라면 고압 수은 램프나 메탈 할라이드 램프 등의 램프 광원이나, 자외선 영역의 발광 피크를 갖는 발광 다이오드 등 자유롭게 선택할 수 있다.The ultraviolet irradiation device 26 includes a light source unit for generating ultraviolet rays and a cooling device for removing heat generated from the light source. The light source unit can be freely selected, such as a lamp light source such as a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp, or a light emitting diode having an emission peak in the ultraviolet region, so long as it can obtain an ultraviolet irradiation amount for sufficiently curing the polymerizable compound in the coating film 12.

도포막(12)은 도포막(12) 내의 중합성 화합물이 적당한 광 조사에 의해 중합함으로써, 응집력을 높여 점착성을 발현한다. The coating film 12 polymerizes the polymeric compound in the coating film 12 by appropriate light irradiation, and raises cohesion force and expresses adhesiveness.

또한, 본 발명의 점착 테이프로서 트랜스퍼 테이프와 같이 지지체가 없는 양면 점착 테이프를 제조하는 경우에는 세퍼레이터(13)뿐만 아니라, 반송용 기재(11) 로서도 세퍼레이터가 공급되어 점착제층을 세퍼레이터 상에 형성한다.In addition, when manufacturing the double-sided adhesive tape which does not have a support body like a transfer tape as an adhesive tape of this invention, a separator is supplied not only to the separator 13 but also as the base material 11 for conveyance, and an adhesive layer is formed on a separator.

또한, 본 발명의 점착 테이프로서 지지체의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프를 제조하는 경우에는 각각의 면에서 동시에 또는 순차적으로 도포액의 도포 및 건조와 도포막의 광중합을 행할 수 있다. Moreover, when manufacturing the double-sided adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a support body as the adhesive tape of this invention, application | coating and drying of a coating liquid, and photopolymerization of a coating film can be performed simultaneously or sequentially in each surface.

광중합 반응을 위한 광 조사 후에는 가교 반응을 위한 양생을 행한다. 양생 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 롤에 감긴 점착 테이프를 소정의 온도 및 시간 조건에서 방치한다. 양생 온도는 가교제의 종류 등에도 의존하지만, 필요에 따라 가온(예를 들면, 40~80℃)하는 것이 바람직하다. After light irradiation for the photopolymerization reaction, curing for the crosslinking reaction is performed. Although the curing method is not specifically limited, For example, the adhesive tape wound on the roll is left to stand by predetermined temperature and time conditions. Although curing temperature depends also on the kind of crosslinking agent, etc., it is preferable to heat (for example, 40-80 degreeC) as needed.

얻어진 점착제층은 그 점착면을 피착체에 접합한 후 23℃, 50%RH 환경 하에 1시간 방치한 후, 박리 속도 300 mm/min로 박리했을 때의 유리 및 아크릴 수지에 대한 점착력이 10N/25mm 이상인 것이 바람직하다. 이러한 높은 점착력을 얻기 위해서는 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃, 1Hz에서의 저장 탄성률(G´)이 1×104 Pa 이상 1×106 Pa 미만인 것이 바람직하고, 85℃, 85%RH 환경 하에서 시험을 행하는 등 고내구성을 필요로 하는 경우에는 5×104 Pa 이상 5×105 Pa 이하인 것이 보다 바람직하다. 저장 탄성률이 낮으면 점착제층이 부드럽게 변형되기 쉽기 때문에 접합하기에 용이하다. 저장 탄성률이 상기 범위 내이면, 2개의 부재(예를 들면 유리판이나 아크릴판 등의 딱딱한 것)를 접합할 때의 접합성, 접합 후의 내구성, 나아가 점착력 등을 겸비하게 된다. After the adhesive layer was bonded to the adherend, the resultant adhesive layer was left to stand at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then the adhesive force to glass and acrylic resin when peeled at a peel rate of 300 mm / min was 10 N / 25 mm. It is preferable that it is above. In order to obtain such a high adhesive force, it is preferable that the storage elastic modulus (G ') at 23 degrees C and 1 Hz of the adhesive which comprises an adhesive layer is 1x10 <4> Pa or more and less than 1x10 <6> Pa, and is in 85 degreeC and 85% RH environment. When high durability is required, such as by performing a test, it is more preferable that it is 5 * 10 <4> Pa or more and 5 * 10 <5> Pa or less. When the storage elastic modulus is low, the pressure-sensitive adhesive layer tends to be softly deformed, so it is easy to join. If the storage elastic modulus is in the above range, the bonding property at the time of joining two members (for example, a hard plate such as a glass plate or an acrylic plate), durability after bonding, furthermore, adhesive strength and the like are combined.

본 발명의 점착 테이프는 터치 패널 등에 사용되고 있는 투명 도전성 적층체의 ITO 면에 부재를 접합시키는 용도로 적합하게 이용할 수 있다. The adhesive tape of this invention can be used suitably for the use of bonding a member to the ITO surface of the transparent conductive laminated body used for a touchscreen etc.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated concretely based on an Example.

하기의 표 1에 나타낸 점착제용 원료 조성물을 이용하여, 하기의 제조 방법에 의해 실시예 1~3 및 비교예 1~6의 점착 테이프를 제작하였다.The adhesive tape of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-6 was produced with the following manufacturing method using the raw material composition for adhesives shown in following Table 1.


폴리머 A
(산가)

Polymer A
(Acid value)

경화제, 첨가제

Hardener, additive

모노머 B

Monomer B

광중합
개시제

Photopolymerization
Initiator
종류Kinds 중량부Weight portion 종류Kinds 중량부Weight portion
실시예 1

Example 1

2094
(33)

2094
(33)

E-AX

E-AX

0.27

0.27

4HBA

4HBA

10

10

Irg184

Irg184

실시예 2

Example 2

2147
(0)

2147
(0)

TD-75
A-50

TD-75
A-50

0.06
0.04

0.06
0.04

4HBA

4HBA

5

5

Irg184

Irg184

실시예 3

Example 3

2147
(0)

2147
(0)

TD-75
A-50

TD-75
A-50

0.06
0.04

0.06
0.04

4HBA

4HBA

10

10

Irg184

Irg184

비교예 1

Comparative Example 1

블랭크

Blank

-

-

-

-

-

-

비교예 2

Comparative Example 2

2094
(33)

2094
(33)

E-AX

E-AX

0.27

0.27

-

-

-

-

-

-

비교예 3

Comparative Example 3

2147
(0)

2147
(0)

TD-75
A-50

TD-75
A-50

0.06
0.04

0.06
0.04

-

-

-

-

-

-

비교예 4

Comparative Example 4

2147
(0)

2147
(0)

TD-75
A-50

TD-75
A-50

0.06
0.04

0.06
0.04

4HBA

4HBA

15

15

Irg184

Irg184

비교예 5

Comparative Example 5

AA/2EHA=13/87
(101)

AA / 2EHA = 13/87
(101)

EX-830

EX-830

0.8

0.8

4HBA

4HBA

6

6

Irg651

Irg651

비교예 6

Comparative Example 6

AA/2EHA=5/95
(38)

AA / 2EHA = 5/95
(38)

EX-830

EX-830

0.6

0.6

4HBA

4HBA

4

4

Irg651

Irg651

또한, 표 1에서 2094, 2147은 각각 SK다인(등록상표) 2094, SK다인(등록상표) 2147을 나타내고, 「AA/2EHA」는 아크릴산과 아크릴산 2 에틸헥실과의 공중합체를 나타내며, 「4HBA」는 4-히드록시부틸아크릴레이트를 나타내고, Irg184, Irg651는 각각 Irgacure(등록상표) 184, Irgacure(등록상표) 651을 나타낸다. 또한, 제품명 Irgacure(등록상표) 184의 광중합 개시제는 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 유효 성분으로 한다. 제품명 Irgacure(등록상표) 651의 광중합 개시제는 벤질디메틸케탈을 유효 성분으로 한다. In Table 1, 2094 and 2147 represent SK Dyne® 2094 and SK Dyne® 2147, respectively, "AA / 2EHA" represents a copolymer of acrylic acid and 2 ethylhexyl acrylate, and "4HBA". Represents 4-hydroxybutyl acrylate, and Irg184 and Irg651 represent Irgacure® 184 and Irgacure® 651, respectively. In addition, the photoinitiator of the product name Irgacure (trademark) 184 has 1-hydroxy cyclohexyl phenyl- ketone as an active ingredient. The photopolymerization initiator of the product name Irgacure (registered trademark) 651 contains benzyl dimethyl ketal as an active ingredient.

(실시예 1)(Example 1)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 SK다인 2094(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:33)와, 경화제로서 E-AX(소켄 화학 주식회사 제조)를 각각 1000g:2.7g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다.As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), a solution prepared by blending SK Dyne 2094 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 33) and E-AX (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent at 1000 g: 2.7 g, respectively Using this, a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained.

얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기를 함유한 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 100.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 184) 0.10g을 더하여 점착제용 원료 조성물을 제조하였다.100.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Materials Industry Co., Ltd .; 4HBA) as a (meth) acrylate monomer (monomer B) further containing a hydroxyl group in the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), 0.10 g of an alkyl phenone system photoinitiator (made by Chiba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) was added, and the raw material composition for adhesives was produced.

당해 점착제용 원료 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(미쓰비시 수지 주시회사 제조;제품명:T100, 두께 38μm)로 이루어진 기재 필름의 상면에 애플리케이터를 이용하여, 건조 후 점착제층의 두께가 200μm가 되도록 도포하였다. 그 후, 건조시켜 점착제층이 적층된 적층체를 제작하였다.The raw material composition for pressure-sensitive adhesive was applied to an upper surface of a base film made of polyethylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd .; product name: T100, thickness of 38 μm) using an applicator to apply a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 200 μm after drying. Then, it dried and the laminated body which laminated | stacked the adhesive layer was produced.

다음으로, 얻어진 적층체의 점착제층의 표면에 세퍼레이터(미쓰비시 수지 주시회사 제조;제품명;MRF, 두께 38μm)를 접합하여, 점착제가 적층된 적층 필름을 제작하였다.Next, a separator (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd .; product name; MRF, thickness of 38 µm) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate, to prepare a laminated film in which the pressure-sensitive adhesive was laminated.

그 후, 얻어진 적층 필름을 반송하면서 고압 수은 램프를 이용한 연속 UV조사 장치에 의해, 조사량 약 200mJ(파장 300nm~400nm)이 되도록, 기재인 점착제 적층 필름의 반송 스피드, UV조사 광량 등을 조정하면서 UV조사를 행하고, 광중합 개시제를 이용하여 중합 반응을 시켜, 최종적으로 점착제 조성물(폴리머 C)이 적층된 실시예 1의 점착 테이프를 얻었다. Thereafter, while conveying the obtained laminated film, the UV irradiation light was adjusted using a continuous UV irradiation device using a high pressure mercury lamp to adjust the conveyance speed, UV irradiation light amount and the like of the pressure-sensitive adhesive laminated film to be about 200 mJ (wavelength 300 nm to 400 nm). Irradiation was carried out, and a polymerization reaction was carried out using a photopolymerization initiator to finally obtain an adhesive tape of Example 1 in which an adhesive composition (polymer C) was laminated.

(실시예 2)(Example 2)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 SK다인 2147(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:0)과, 경화제로서 TD-75(소켄 화학 주식회사 제조), 첨가제로서 A-50(소켄 화학 주식회사 제조)을 각각 1000g:0.4g:0.6g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다. 얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 50.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 184) 0.10g을 더하여 점착제용 원료 조성물을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 2의 점착 테이프를 얻었다. SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0) as a material of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), TD-75 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an curing agent, and A-50 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an additive The pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using a solution prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g, respectively. In addition to the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), 50.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Material Industry Co., Ltd .; 4HBA) as an hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and alkylene The adhesive tape of Example 2 was obtained like Example 1 except having added 0.10 g of field-type photoinitiators (The Chiba Japan Co., Ltd. product; product name: Irgacure 184), and manufactured the adhesive raw material composition.

(실시예 3)(Example 3)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 SK다인 2147(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:0)과, 경화제로서 TD-75(소켄 화학 주식회사 제조), 첨가제로서 A-50(소켄 화학 주식회사 제조)을 각각 1000g:0.4g:0.6g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다. 얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 100.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 184) 0.10g을 더하여 점착제용 원료 조성물을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 3의 점착 테이프를 얻었다.SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0) as a material of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), TD-75 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an curing agent, and A-50 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an additive The pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using a solution prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g, respectively. In addition to the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), 100.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Materials Industry Co., Ltd .; 4HBA), and alkylene The adhesive tape of Example 3 was obtained like Example 1 except having added 0.10 g of field-type photoinitiators (The Chiba Japan Co., Ltd. product; product name: Irgacure 184), and manufactured the adhesive raw material composition.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

본 발명의 점착 테이프를 ITO 면에 접합시켰을 경우의 ITO 면의 표면 저항율의 변화와 비교하기 위한 대조 기준(블랭크)으로서, ITO 필름(나카이 공업 주식회사:메타포스 125R2×A, 표면 저항율 250Ω/m2)에 본 발명의 점착 테이프를 접합하지 않고 ITO 필름을 그대로 오븐에 투입하였다. As a reference (blank) for comparison with the change of the surface resistivity of the ITO surface when the adhesive tape of the present invention is bonded to the ITO surface, an ITO film (Nakai Kogyo Co., Ltd .: Metaforce 125R2 × A, surface resistivity 250 mW / m 2) ), The ITO film was thrown into the oven as it was without bonding the adhesive tape of this invention.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

점착제용 원료 조성물(폴리머 C)의 재료로서 SK다인 2094(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:33)와, 경화제로서 E-AX(소켄 화학 주식회사 제조)를 각각 1000g:2.7g으로 배합하고, 점착제용 조성물(폴리머 C)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 2의 점착 테이프를 얻었다. As a material of the raw material composition for polymer (polymer C), SK Dyne 2094 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 33) and E-AX (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were respectively blended at 1000 g: 2.7 g as a curing agent. Except having manufactured (Polymer C), it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive tape of the comparative example 2.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

점착제용 원료 조성물(폴리머 C)의 재료로서 SK다인 2147(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:0)과, 경화제로서 TD-75(소켄 화학 주식회사 제조), 첨가제로서 A-50(소켄 화학 주식회사 제조)을 각각 1000g:0.4g:0.6g으로 배합하고, 점착제용 조성물(폴리머 C)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 3의 점착 테이프를 얻었다. SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0) as a material of the raw material composition for polymer (polymer C), TD-75 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an curing agent, and A-50 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an additive The adhesive tape of the comparative example 3 was obtained like Example 1 except having mix | blended in 1000g: 0.4g: 0.6g, respectively, and manufactured the adhesive composition (polymer C).

(비교예 4)(Comparative Example 4)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 SK다인 2147(소켄 화학 주식회사 제조, 산가:0)과, 경화제로서 TD-75(소켄 화학 주식회사 제조), 첨가제로서 A-50(소켄 화학 주식회사 제조)을 각각 1000g:0.4g:0.6g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다. 얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 150.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 184) 0.10g을 더하여 점착제용 원료 조성물(폴리머 C)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 4의 점착 테이프를 얻었다. SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0) as a material of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), TD-75 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an curing agent, and A-50 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an additive The pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using a solution prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g, respectively. In addition to the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), 150.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Materials Industry Co., Ltd .; 4HBA) as an hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and alkylene The adhesive tape of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.10 g of a non-based photopolymerization initiator (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) was added to produce a pressure-sensitive adhesive raw material composition (polymer C).

(비교예 5)(Comparative Example 5)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 아크릴산/아크릴산 2 에틸헥실=87:13(산가:101.25)을 초산에틸로 40%농도로 한 중합물과, 경화제로서 EX-830(나가세켐텍스 주식회사 제조)을 각각 1000g:8.0g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다. 얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 60.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 651) 0.40g을 더하여 점착제용 원료 조성물(폴리머 C)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 5의 점착 테이프를 얻었다. As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), a polymer obtained by concentration of 40% of acrylic acid / acrylic acid 2 ethylhexyl = 87:13 (acid value: 101.25) with ethyl acetate and a curing agent EX-830 (manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) The pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin polymer was obtained using the solution prepared by mix | blending 1000g: 8.0g, respectively. In addition to the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), 60.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Materials Industry Co., Ltd .; 4HBA) as an hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and alkylene The adhesive tape of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.40 g of a non-based photopolymerization initiator (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 651) was added to produce a pressure-sensitive adhesive raw material composition (polymer C).

(비교예 6)(Comparative Example 6)

감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 재료로서 아크릴산/아크릴산 2 에틸헥실=95:5(산가:38.2)를 초산에틸로 34%농도로 한 중합물과, 경화제로서 EX-830(나가세켐텍스 주식회사 제조)을 각각 1000g:6.0g으로 배합하여 제조한 용액을 이용하여, 아크릴계 수지 폴리머로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)을 얻었다. 얻어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 추가로 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머(모노머 B)로서 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기 재료 공업 주식회사 제조;4HBA) 40.0g과, 알킬페논계 광중합 개시제(치바 재팬 주식회사 제조;제품명:Irgacure 651) 0.60g을 더하여 점착제용 원료 조성물(폴리머 C)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 6의 점착 테이프를 얻었다. As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), a polymer obtained by concentration of 34% of acrylic acid / acrylic acid 2 ethylhexyl = 95: 5 (acid value: 38.2) with ethyl acetate and EX-830 (manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) as a curing agent. The pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin polymer was obtained using the solution prepared by mix | blending 1000 g: 6.0 g, respectively. In addition to the obtained pressure-sensitive adhesive composition (polymer A), 40.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Materials Industry Co., Ltd .; 4HBA) as an hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and alkylene The adhesive tape of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.60 g of a non-based photopolymerization initiator (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 651) was added to produce a pressure-sensitive adhesive raw material composition (polymer C).

〈점착 테이프의 시험 방법〉<Test method of adhesive tape>

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 2, 3, 5, 6의 점착 테이프를 이용하여, ITO 필름에 점착 테이프를 접합한 시험 샘플편을 제작하고, ITO 막의 저항값의 변화 배율을 측정 및 백탁의 발생을 확인하는 시험을 행하였다. 또한, 블랭크(blank)로서 비교예 1에서는 ITO 필름에 점착 테이프를 접합하지 않고 ITO 필름을 그대로 오븐에 투입하여 ITO 막의 저항값의 변화 배율을 측정하였다.Using the adhesive tapes of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2, 3, 5, and 6, a test sample piece in which an adhesive tape was bonded to an ITO film was prepared, and the change ratio of the resistance value of the ITO film was measured and white turbidity was measured. A test was conducted to confirm the occurrence. In addition, in Comparative Example 1 as a blank, the ITO film was put into the oven as it is without bonding the adhesive tape to the ITO film, and the change ratio of the resistance value of the ITO film was measured.

(투명 도전막 저항값의 변화 배율의 측정 방법)(Measuring method of change magnification of transparent conductive film resistance value)

ITO 필름(나카이 공업 주식회사 제조, 제품명:메타포스 125R2×A, 표면 저항율 250Ω/m2)을 준비하고, 그것을 폭 25mm×길이 120mm 크기의 장방형으로 재단하였다. 재단된 장방형의 ITO 필름 소편(小片)의 ITO 면에, 중심 위치를 기점으로 하여 폭 25mm×길이 100mm 크기의 점착 테이프를 점착제층을 사이에 두고 접합시켜, ITO 필름에 점착 테이프를 적층한 시험 샘플편을 제작하였다. 시험 샘플편의 ITO 면에 접합한 점착 테이프의 접착 강도를 향상시키기 위해, 시험 샘플편을 오트클레이브에 투입하여 압력 0.5MPa×온도 40℃에서 15분간 가열 조작을 실시하였다.An ITO film (manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., product name: Metaforce 125R2 × A, surface resistivity 250 mW / m 2 ) was prepared, and it was cut into a rectangle having a width of 25 mm and a length of 120 mm. A test sample in which a 25 mm wide x 100 mm long adhesive tape is bonded to an ITO surface of a cut rectangular ITO film piece with a pressure sensitive adhesive layer interposed therebetween, and the adhesive tape laminated on the ITO film. A piece was produced. In order to improve the adhesive strength of the adhesive tape bonded to the ITO surface of a test sample piece, the test sample piece was put into an oatclave and the heating operation was performed for 15 minutes at the pressure of 0.5 MPa x temperature 40 degreeC.

시험 샘플편의 ITO 필름 양단 부분의 점착 테이프가 접합하고 있지 않는 개소에는 은 페이스트(후지쿠라 화성 주식회사 제조, 제품명:도타이트, 제품번호:FA-301 CA)를 도포하여 측정 단자를 형성하고, 온도 80℃×1시간의 열소성을 실시한 후, 시험 샘플편 양단의 측정 단자에 테스터를 접촉시켜 ITO 필름 양단 간의 저항값을 측정하고, 투명 도전막의 초기 저항값으로 하였다.Silver paste (Fujikura Chemical Co., Ltd. make, product name: Dohite, product number: FA-301CA) was apply | coated to the point where the adhesive tape of the both ends of the ITO film of a test sample piece is not bonded, and a measurement terminal is formed and temperature 80 After carrying out thermosetting of (degreeC) * 1 hour, the tester was made to contact the measuring terminals of both ends of a test sample piece, the resistance value between the both ends of an ITO film was measured, and it was set as the initial resistance value of a transparent conductive film.

그 후, 시험 샘플편을 온도 85℃×습도 85%RH의 오븐에 투입하고, 500시간 경과한 후에 꺼내어 다시 ITO 필름 양단의 측정 단자에 테스터를 접촉시켜 ITO 필름 양단 간의 저항값을 측정하고, 고온 고습 환경 시험 후의 저항값으로 하였다.Thereafter, the test sample piece was put into an oven having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and after 500 hours had elapsed, the test sample piece was taken out, and the tester was brought into contact with the measuring terminals at both ends of the ITO film to measure the resistance value between the both ends of the ITO film. It was set as the resistance value after a high humidity environment test.

시험 샘플편의 ITO 막의 저항값의 변화 배율을 하기의 계산식에 의해 산출하였다.The change ratio of the resistance value of the ITO film | membrane of a test sample piece was computed by the following formula.

(투명 도전막의 저항값의 변화 배율)=(고온 고습 환경 시험 후의 저항값)/(초기 저항값)(Change ratio of resistance value of transparent conductive film) = (resistance value after high temperature, high humidity environment test) / (initial resistance value)

(백탁의 발생을 확인하는 시험)(Test confirming outbreak of turbidity)

상기 투명 도전막의 저항값의 변화 배율 측정에서 제작한 시험 샘플편을 온도 85℃×습도 85%RH의 고온 고습 환경 하에 투입하고, 12시간 후에 꺼냈다. 그 후, 온도 23℃×습도 50%RH의 환경 하에 방치하여, 시험 샘플편의 외관 변화를 육안으로 확인하였다. 백탁이 발생한 것을 (×), 백탁의 발생을 확인할 수 없는 것을 (○)으로 평가하였다.The test sample piece produced by the change magnification measurement of the resistance value of the said transparent conductive film was thrown in the high temperature, high humidity environment of 85 degreeC x 85% RH of temperature, and it took out after 12 hours. Then, it left to stand in the environment of the temperature of 23 degreeC x 50% RH of humidity, and visually confirmed the appearance change of a test sample piece. It was evaluated by ((circle)) that (x) and what was not able to confirm generation | occurrence | production of turbidity occurred.

〈시험 결과〉<Test result>

상기 시험 결과를 표 2에 나타냈다.The test results are shown in Table 2.


저항값의 변화 배율

Magnification change of resistance value

점착제층의 외관

Appearance of the pressure-sensitive adhesive layer

백탁성 평가

Turbidity rating

실시예 1

Example 1

1.61

1.61

투명

Transparency

백탁 없음

No turbidity

실시예 2

Example 2

1.40

1.40

투명

Transparency

백탁 없음

No turbidity

실시예 3

Example 3

1.38

1.38

투명

Transparency

백탁 없음

No turbidity

비교예 1

Comparative Example 1

1.45

1.45

-

-

-

-

비교예 2

Comparative Example 2

1.99

1.99

투명

Transparency

백탁

White cloud

비교예 3

Comparative Example 3

1.46

1.46

투명

Transparency

백탁

White cloud

비교예 4

Comparative Example 4

-

-

백탁

White cloud

-

-

비교예 5

Comparative Example 5

140

140

투명

Transparency

백탁 없음

No turbidity

비교예 6

Comparative Example 6

1000 이상

More than 1000

투명

Transparency

백탁 없음

No turbidity

(투명 도전막의 저항값 변화 배율의 측정 결과)(Measurement Result of Resistance Value Change Magnification of Transparent Conductive Film)

표 2에 나타낸 시험 결과를 보면, 시판되고 있는 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)만을 이용한 비교예 2, 3에 비해, 동일하게 시판되고 있는 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 더하여 광중합시켜 제작한 점착제 조성물(폴리머 C)인 실시예 1 내지 3에서 ITO 막의 저항값의 변화 배율이 낮게 억제되고 있다.The test results shown in Table 2 show that the commercially available acid values are 0 to 33 in comparison with Comparative Examples 2 and 3 using only pressure-sensitive adhesive compositions (polymers A) made of acrylic resin having commercially available acid values of 0 to 33. Example which is the adhesive composition (polymer C) produced by adding and photopolymerizing the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) which consists of phosphorus acrylic resin to at least 1 sort (s) of a hydroxyl group containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and a photoinitiator. In 1 to 3, the rate of change of the resistance value of the ITO film is suppressed low.

본 발명자는 적어도 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)는 ITO 막의 저항값의 변화 배율을 증대시키지 않고, 오히려 시판되고 있는 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 첨가했을 경우, 폴리머 A가 모노머 B로 희석되어 수지 내의 히드록실기가 증가함으로써, ITO 막의 저항값의 변화 배율을 보다 낮게 억제하는 효과가 있다고 생각된다. 실시예 1 내지 3 보다도 산가가 큰 비교예 5, 6에 대해서는 모노머 B 및 광중합 개시제가 도입되고 있음에도 불구하고, ITO 막의 저항값의 변화 배율이 현저하게 증대하였다. 이러한 점에서 ITO 막의 저항값의 변화 배율을 보다 낮게 억제하는 효과는 모노머 B의 중합품의 존재뿐만 아니라 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)의 산가가 중요하다는 것을 확인할 수 있었다.At least one of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomers (monomer B) does not increase the rate of change of the resistance value of the ITO membrane, and at least one of the hydroxyl group-containing acrylic resins having an acid value of 0 to 33 When it adds to a type | mold adhesive composition (polymer A), it is thought that the polymer A dilutes with the monomer B, and the hydroxyl group in resin increases and it has an effect which suppresses the change ratio of the resistance value of an ITO membrane lower. In Comparative Examples 5 and 6 in which the acid value was larger than those in Examples 1 to 3, although the monomer B and the photopolymerization initiator were introduced, the rate of change in the resistance value of the ITO film increased significantly. From this point of view, the effect of suppressing the change ratio of the resistance value of the ITO film lower was confirmed that the acid value of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) as well as the presence of the polymerized product of the monomer B was important.

(점착 테이프의 백탁 발생을 확인하는 시험 결과)(Test result confirming the occurrence of turbidity of the adhesive tape)

실시예 1 내지 3, 비교예 5, 6에 대해서는 백탁의 발생을 확인할 수 없었다. 비교예 2, 3에서는 백탁의 발생이 확인되었다. 비교예 2, 3은 모노머 B 및 광중합 개시제가 도입되어 있지 않기 때문에, UV조사를 행하여도 모노머 B가 중합되지 않는다. 비교예 2에서는 백탁의 발생을 막는 개선 효과가 있는 점착제로 되어 있지 않는 점에서, 모노머 B를 중합시키는 것이 백탁의 발생을 막는 개선에 효과가 있는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 4에서는 모노머 B 및 광중합 개시제가 존재하므로, UV조사를 행함으로써 광개시제가 반응한다. 그러나, 실시예 3과 비교하여 비교예 4에서는 모노머 B의 함유량이 많기 때문에, 비교예 4에서는 백탁이 발생하게 되었다. 이러한 점에서, 통상의 조건에서 백탁이 발생하지 않고, 고온 고습 하에서 꺼냈을 때 백탁의 발생을 방지하는 효과는, 모노머 B의 중합품의 존재뿐만 아니라 조성비도 중요하다는 것을 확인할 수 있었다.In Examples 1-3 and Comparative Examples 5 and 6, the occurrence of cloudiness could not be confirmed. In Comparative Examples 2 and 3, the occurrence of turbidity was confirmed. In Comparative Examples 2 and 3, since the monomer B and the photopolymerization initiator are not introduced, the monomer B does not polymerize even when irradiated with UV. In the comparative example 2, since it was not made into the adhesive which has the improvement effect which prevents generation | occurrence | production of cloudiness, it was confirmed that polymerizing monomer B is effective in the improvement which prevents generation | occurrence | production of cloudiness. In Comparative Example 4, since the monomer B and the photopolymerization initiator exist, the photoinitiator reacts by performing UV irradiation. However, in Comparative Example 4, since the content of the monomer B was large in comparison with Example 3, turbidity occurred in Comparative Example 4. From this point of view, it was confirmed that clouding does not occur under normal conditions, and the effect of preventing cloudiness when taken out under high temperature and high humidity is important not only for the presence of the polymerized product of monomer B but also for the composition ratio.

또한, 도 3의 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후의 헤이즈값의 변화를 나타내는 그래프는, 본 발명의 효과로서 고온 고습 환경에서의 시험 후에 백탁이 생기지 않는 것을 참고로 나타냈다. 본 발명의 점착 테이프에 관한 실시예 1은 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 직후 및 오븐에서 꺼내어 60분이 경과하여도 헤이즈값이 전혀 변화하지 않아, 백탁 발생 방지에 우수한 성능을 가지고 있음을 알 수 있다.In addition, the graph which shows the change of the haze value after taking out from the test oven of the high temperature, high humidity environment of FIG. 3 showed that the cloudiness does not arise after the test in a high temperature, high humidity environment as an effect of this invention. In Example 1 of the adhesive tape of the present invention, the haze value does not change at all even after being taken out of the test oven in a high temperature and high humidity environment and 60 minutes after being taken out of the oven, and thus it is understood that the adhesive tape has excellent performance in preventing the occurrence of clouding. .

한편, 비교예 2에서는 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 직후 수 분만에 헤이즈값이 최대치인 약 11%로 상승한 후, 방치 시간의 경과와 함께 서서히 헤이즈값이 저하하는 경향을 나타낸다. 그러나, 백탁이 발생한 상태가 120분 이상이나 지속되는 것을 알 수 있다.On the other hand, in the comparative example 2, after a haze value rose to about 11% which is the maximum value only in few minutes immediately after taking out from the test oven of a high temperature, high humidity environment, haze value shows the tendency for a gradual fall with lapse of leaving time. However, it can be seen that the state in which turbidity has occurred lasts for more than 120 minutes.

본 평가는 세퍼레이터끼리 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 수지 필름끼리 실시했을 경우에 일어나는 변화이다. 그러나, 가스 투과성이 나쁜 유리끼리나 아크릴판과 유리 등의 샘플에서는 백탁이 발생하는 타이밍은 같지만, 백탁의 발생이 소멸하는 상황은 수 일이 걸리기도 한다. 또한, 고온 고습 환경에서의 시험에서 발생한 모든 백탁은 실온에서 수 시간 방치됨으로써, 백탁은 소멸하여 투명하게 되었다.This evaluation is a change which occurs when resin films, such as a separator or polyethylene terephthalate (PET), are performed. However, although the timing of the occurrence of cloudiness is the same at samples such as glass having poor gas permeability, or of acrylic plates and glass, the situation in which the occurrence of cloudiness disappears may take several days. In addition, all the turbidity generated in the test in a high temperature, high humidity environment was left to stand at room temperature for several hours, so that the turbidity disappeared and became transparent.

이상의 결과에서, 본 발명의 점착제 조성물의 주성분인, 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압성 점착제 폴리머(폴리머 A)와, 히드록실기 함유(메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와, 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물에, 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻음으로써, ITO 면에 접합시켜도 투명 도전막의 표면 저항율의 변화를 억제하고, 또한 고온 고습 환경에서의 시험 후에 점착제층에 백탁이 생기지 않는 점착 테이프의 점착제 조성물의 제조 방법, 점착제 조성물, 이를 이용한 점착 테이프를 제공할 수 있다.In the above result, at least 1 type of the pressure-sensitive adhesive polymer (polymer A) which consists of acrylic resin whose acid value is 0-33 which is a main component of the adhesive composition of this invention, and a hydroxyl-group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B) ) And a pressure-sensitive adhesive raw material composition obtained by mixing a photopolymerization initiator to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) by irradiating with light to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C). After the test in a high-temperature, high-humidity environment, there can be provided a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive tape that does not cause cloudiness in the pressure-sensitive adhesive layer.

1… 기재, 2… 점착제층, 3… 세퍼레이터, 5… 편면 점착 테이프, 6… 트랜스퍼 테이프, 11… 반송되는 기재 또는 세퍼레이터, 12… 도포막, 13… 세퍼레이터, 21… 다이 코터, 22… 백업 롤, 23… 건조실, 24… 세퍼레이터 공급 수단, 25… 닙 롤, 26… 자외선 조사 장치One… Substrate, 2... Pressure-sensitive adhesive layer; Separator, 5... Single-sided adhesive tape, 6.. Transfer tape, 11... ... Substrate or separator to be conveyed; Coating film; Separator, 21... Die coater, 22... Backup roll, 23... Drying chamber, 24... Separator supply means, 25... Nip roll, 26... Ultraviolet irradiation device

Claims (7)

ITO로 이루어진 투명 도전막의 상기 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프용 점착제 조성물의 제조 방법으로서, 적어도 다음의 (1)~(2)의 공정을 거침으로써, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 점착제 조성물의 제조 방법;
(1) 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정하는 공정;
(2) 상기 점착제용 원료 조성물을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 공정;
여기에서, 물성(K)은 ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서, 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않는 것으로 정의함.
As a manufacturing method of the adhesive composition for adhesive tapes joined to the said ITO surface of the transparent conductive film which consists of ITO, The adhesive composition (polymer C) which has physical property (K) by going through the process of at least following (1)-(2) Method for producing a pressure-sensitive adhesive composition to obtain;
(1) A raw material for pressure-sensitive adhesive formed by mixing at least one (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer and a photopolymerization initiator with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin having an acid value of 0 to 33. Adjusting the composition;
(2) Process of performing the polymerization reaction by light irradiation using the said raw material composition for adhesives, and obtaining the adhesive composition (polymer C) which has physical property (K);
Here, the physical property (K) is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) on the surface of the ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, and then performing 500 hours under an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 500 hours. After taking out from the test oven, the change ratio of the ITO membrane resistance value is 1.7 times or less compared with the initial value, and it is defined that the turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the said oven.
ITO로 이루어진 투명 도전막의 상기 ITO 표면에 접합되는 점착 테이프용 점착제 조성물의 제조 방법으로서, 적어도 다음의(1)~(3)의 공정을 거침으로써, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 얻는 점착제 조성물의 제조 방법;
(1) 산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A)에 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B)와 광중합 개시제를 혼합하여 이루어지는 점착제용 원료 조성물을 조정하는 공정;
(2) 장척(長尺)의 열가소성 수지로 이루어진 기재 필름에 상기 점착제용 원료 조성물을 건조 후의 두께가 20~500μm가 되도록 도포하고 건조하여, 장척의 코팅 필름을 얻는 공정;
(3) 상기 장척의 코팅 필름을 이용하여 광 조사에 의한 중합 반응을 시켜, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C)을 상기 기재 필름 상에서 얻는 공정;
여기에서, 물성(K)은 ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서, 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않는 것으로 정의함.
A pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) having a physical property (K) as a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition for pressure-sensitive adhesive tapes bonded to the ITO surface of a transparent conductive film made of ITO, by undergoing at least the following steps (1) to (3). Method for producing a pressure-sensitive adhesive composition to obtain;
(1) A raw material for pressure-sensitive adhesive formed by mixing at least one (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer and a photopolymerization initiator with a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of acrylic resin having an acid value of 0 to 33. Adjusting the composition;
(2) Process of apply | coating the said raw material composition for adhesives to the base film which consists of elongate thermoplastic resin so that thickness after drying may be 20-500 micrometers, and drying, and obtaining a long coating film;
(3) performing a polymerization reaction by light irradiation using the long coating film to obtain an adhesive composition (polymer C) having physical properties (K) on the base film;
Here, the physical property (K) is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) on the surface of the ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, and then performing 500 hours under an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 500 hours. After taking out from the test oven, the change ratio of the ITO membrane resistance value is 1.7 times or less compared with the initial value, and it is defined that the turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the said oven.
산가가 0 내지 33인 아크릴계 수지로 이루어진 감압형 점착제 조성물(폴리머 A):고형분 100 중량부, 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1 종류(모노머 B):5~15 중량부, 및 광중합 개시제:0.01~0.5 중량부를 함유하여 이루어지고, 물성(K)을 갖는 점착제 조성물(폴리머 C);
여기에서, 물성(K)은 ITO 표면에 점착제 조성물(폴리머 C)을 도포하여 건조 후의 두께가 200μm인 박막을 형성한 후, 온도 85℃×습도 85%RH의 환경 하에서 500시간 실시한 고온 고습 환경의 시험용 오븐에서 꺼낸 후, ITO 막 저항값의 변화 배율이 초기값과 비교하여 1.7배 이하이며, 상기 오븐에서 꺼낸 직후에 있어서, 점착제 조성물(폴리머 C)층에 백탁이 발생하지 않는 것으로 정의함.
Pressure sensitive adhesive composition (polymer A) which consists of acrylic resin whose acid value is 0-33: 100 weight part of solid content, at least 1 type (monomer B) of hydroxyl group containing (meth) acrylate monomer: 5-15 weight part, and Photoinitiator: It consists of 0.01-0.5 weight part and consists of adhesive composition (polymer C) which has physical property (K);
Here, the physical property (K) is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) on the surface of the ITO to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, and then performing 500 hours under an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 500 hours. After taking out from the test oven, the change ratio of the ITO membrane resistance value is 1.7 times or less compared with the initial value, and it is defined that the turbidity does not generate | occur | produce in an adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the said oven.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 방법에 의해 제조되는 점착제 조성물(폴리머 C)이 기재 필름에 적층되어 이루어진 점착 테이프. The adhesive tape in which the adhesive composition (polymer C) manufactured by the method of Claim 1 or 2 is laminated | stacked on the base film. 제 3 항에 기재된 점착제 조성물(폴리머 C)이 기재 필름에 적층되어 이루어진 점착 테이프. The adhesive tape in which the adhesive composition (polymer C) of Claim 3 is laminated | stacked on the base film. 제 4 항에 있어서,
디스플레이에 부재를 접합시키는 용도의 점착 테이프.
The method of claim 4, wherein
Adhesive tape for bonding a member to a display.
제 5 항에 있어서,
디스플레이에 부재를 접합시키는 용도의 점착 테이프.
The method of claim 5, wherein
Adhesive tape for bonding a member to a display.
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