KR20120105024A - 치료적 및 미용적 전계발광 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특히 이온 종류 및 전계발광 화합물을 포함하는 조성물, 제형 및 이들을 포함하는 소자 및 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

치료적 및 미용적 전계발광 조성물{THERAPEUTIC AND COSMETIC ELECTROLUMINESCENT COMPOSITIONS}
본 발명은, 특히 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위해 사용될 수 있는 하나 이상의 전계발광 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 조성물을 포함하는 소자 및 치료적 및 미용적 적용물에서의 이의 적용에 관한 것이다.
광선 요법 (또한 빛 요법으로도 지칭됨) 은 폭넓은 범위의 치료적 질환 및/또는 미용적 (소위 심미적) 병태에서 사용될 수 있다. LED 또는 레이져로부터 빛을 사용하는 요법은, 예를 들어 상처, 손상, 목 통증, 관절염, 화학 요법 및 방사선 요법의 부작용을 치료하는데 이미 사용되고 있다.
종종 치료적 적용과 미용적 적용 사이의 경계는 모호하며 개별적 환경 및 의사의 평가에 의존적이다. 치료적 병태는 미용적 고려사항과 자주 연계되어 있다. 예를 들어, 여드름의 치료 또는 예방은 치료적 및 미용적 요소 둘 모두를 가질 수 있으며, 이는 병태의 정도에 의존적이다. 건선, 아토피 피부염 및 다른 질환 및/또는 병태에 대해서도 동일하게 고려된다. 많은 질환 및 병태는 예를 들어 대상체의 피부에서의 가시적 변화에 의해 종종 나타나는 명백한 암시와 연계되어 있다. 이들 미용적 또는 심미적 변화는 심각한 질환에서 적어도 부분적으로 생리학적 변형을 야기할 수 있다.
몇몇 병태 또는 질환은, 심지어 치료적 요소가 역할을 할 수 있는 경우에도 미용적 요소에 중점을 둘 수 있다. 이들 중 몇몇은 항-노화, 항-주름, 여드름 및 백반의 예방 및/또는 치료로부터 선택된다.
또한, 많은 진단학적 도구 또는 소자는 예를 들어 빌리루빈, 산소, 또는 CO 와 같은 혈액 특성을 결정하기 위해 광원을 요구할 수 있다. 미용적으로 및 의학적으로, 피부는 조사될 주요 표적이나, 동물 또는 인간 신체의 다른 표적 또한 광선 요법에 의해 평가될 수 있다. 이들 표적은, 눈, 상처, 손발톱 및 신체의 내부 부분을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 광은 예를 들어 상처, 음료, 영양제의 멸균 및/또는 살균을 촉진하거나 지지하기 위해 사용될 수 있다.
광선 요법의 1 차적인 효과 중 하나는, 미토콘드리아에서의 대사를 자극한다는 것이다. 빛의 특정 파장이, 아데노신 트리포스페이트 (ATP) 의 형태로 필수 세포 에너지를 생산하는 효소인 시토크롬 c 옥시다아제를 자극한다. ATP 는 세포 에너지 저장소로서 열역학적으로 순조롭지 않은 생화학 반응을 이끌기 위한 세포 에너지 전달을 위해 요구된다. 또한, ATP 는 노화 및 세포사 (산화성 스트레스) 를 야기하는 다른 생화학 분자 (예를 들어 반응성 산소 종 및 산화 질소) 를 조절하기 위해 단일 분자로서 작용할 수 있다. 광선 치료 후, 세포는 증가된 대사작용을 나타내고, 이들은 보다 더 상호작용하고 이들은 보다 나은 방식으로 스트레스성 병태에서 살아남게 된다.
그러한 원칙은 의학적 치료적 적용 및 미용적 적용, 예컨대 상처 치유, 연결 조직 복구, 조직 복구, 조직사 방지, 염증의 경감, 통증, 급성 손상, 만성 질환, 대사성 장애, 신경학적 통증 및 계절 영향 장애에 대해 적용될 수 있다.
빛의 또다른 적용 영역은, 다양한 암의 치료이다. 암 요법에서, 광역학적 요법 (PDT) 은 중요한 역할을 한다. PDT 에서, 빛은 약학 화합물과 접합되어 사용될 수 있다. 이들 요법은 다양한 피부 및 내부 질환을 치료하기 위해 사용될 수 있다. PDT 에서, 광-약제로서 알려진 감광 치료제는 치료될 신체의 영역에 외부적으로 또는 내부적으로 공급된다. 이어서, 적합한 진동수 및 세기의 빛에 노출된 영역은 광약학적으로 활성화된다. 다양한 광약제가 현재 입수가능하다. 예를 들어, 5-아미노레불린산 히드로클로라이드 (Crawford Pharmaceuticals), 메틸아미노레불린산 (Metfix® Photocure) 와 같은 국소 작용제가 있다. 또한, 내부 암종에 대해 1차적으로 사용되는 주사 약물이 있으며, 이에는 Photofin® (Axcan) 및 Foscan® (Biolitech Ltd) 가 포함된다. 종종, 상기 약물은 감광 광약제로 대사되는 비활성 형태로 적용된다.
광역학적 요법에서, 광약제로 광을 공급하는 1차적 기술은, 레이져 또는 필터링된 아크 램프와 같은 자립형 광원으로부터 적합한 파장의 빛을 발사하는 것이다. 이들 광원은 크고 무겁고 고비용이고, 따라서 오직 병원에서 사용시에만 적합하다. 이는, 환자에게 불편함을 야기하고 치료에 대한 고비용을 야기한다. 고 광 방사 조도는 1 일 당 허용가능한 수의 환자를 치료하고 (비용 대비 효과적으로 치료하기 위함), 환자의 불편함을 피하기 위해 필요하다.
WO　98/46130 및 US　6096066 는 광역학적 요법에서 사용되기 위한 LED 의 배열을 개시하고 있다. 소 LED 원은 환자에서 고르지 못한 빛을 야기하는 것으로 교시되어 있다. 다수의 연결이 요구되기 때문에 배열의 제작이 복잡하다. 여기에 밝혀진 소자는 병원 치료를 위해 설계된 것이다.
GB　2360461 는 광학 섬유를 통해 이후 전달되는 광을 생산하기 위한 통상적인 광역학적 요법에서의 광원을 사용하는 가요성 가멘트를 개시하고 있다. 그 자체로, 광원은 무겁고, 소자는 이동하지 않으며 병원 사용에 한정된다.
US　5698866 는 오버-드라이븐 무기 LED 를 사용하는 광원을 개시하고 있다. 생성되는 광 산출은 고르지 못하다. 열-함입 기전이 요구되며, 소자는 오직 병원 치료에서만 적합하다.
WO　93/21842 는 무기 LED 를 사용하는 광원을 개시하고 있다. 비록 이동가능할지라도, 소자는 집에 있는 환자에 의한 이동성 사용에 적합하지 않으며 임상적 치료를 고려하는데 적합하지 않다.
기존 접근법에서 추가의 문제는, 특히 굴곡진 신체 부분 상에서 그러한 광원으로 균일한 조도를 달성하는데 어려울 수 있다는 점이다.
상기 언급된 분야에서 빛의 적용을 위해 필수적으로 요구되는 필수전제조건은 소자이다. 현재 상업적으로 입수가능한 시스템은 대부분 레이져 기반이다. 그러나, 이들 시스템은 병원 기반이며, 즉 고정식 소자이다. 비용을 줄이고 편리성 및 준수성을 증가시키기 위해, 이동가능한 가정용 기술이 요구되고 있다. 사실, 몇몇 연구가 이러한 방향으로 이루어지고 있다.
Rochester 등은 문헌 GB　24082092 에서, 가요성 발광 다이오드를 포함하는 가요성 의학적 광원이 가요성 기판 상에서 형성되며 혈액 특징 (예를 들어 CO, 산소, 또는 빌리루빈의 수준) 을 모니터링하는 진단학적 소자가 생성되며 정렬 치료용 광-치료적 소자를 개시하고 있다.
Vogle Klaus 및 Kallert Heiko 는 문헌 EP　018180773 에서, 피부 치료용 소자를 개시하고 있다. 상기 소자는 잠재적인 가요성의 유기 발광 다이오드 (OLED) 를 광원으로서 포함한다. 상기 소자는 클로쓰 또는 플라스터에 통합될 수 있다.
Attili 등의 문헌 [Br. J. Dermatol. 161(1), 170-173. 2009] 은, 비-흑색종 피부암의 치료에서 착용성 저-방사 조도 OLED 를 사용하는 이동성 광역학적 요법 (PDT) 의 임상적 오픈 파일럿 연구이며, 이는 OLED-PDT 가 종래 PDT 보다 통증이 덜하고 경량이라는 추가된 이점을 제시하고 있으며, 따라서 가정에서 종래 PDT 보다 편리하다는 잠재성이 있다.
Samuel 등은 문헌 EP　1444008B15 에서, 예로서 사용되는 폴리(p-페닐렌 비닐렌) (PPV) 및 OLED 를 포함하는, 치료적 및/또는 미용적 치료에서의 사용되기 위한 이동성 소자를 개시하고 있다.
EP　1444008 은 OLED 를 포함하는 광역학적 요법의 치료를 위한 소자를 개시하고 있다.
유기 발광 다이오드는 이의 무기 대응물 (발광 다이오드; LED) 보다 많은 이점을 갖는데, 이들은 고유적으로 가요성이 있으며, 예를 들어 잉크젯 인쇄 및 스크린 인쇄와 같은 인쇄 기술에 의해 넓은 면적 상에 코팅될 수 있다.
그러나, OLED 에서, Ba 및 Ca 와 같은 활성 금속은 캐소드로서 사용된다. 따라서, OLED 는 저장 및 작동 시 보다 긴 수명을 보장하기 위해 탁월한 캡슐화를 요구하게 된다. OLED 의 생산에 걸쳐, 다중층 구조는 여전히 정교해야하며 고비용이다.
소자를 캡슐화하는 것은 여전히 어려운 일이다. 산소 및 습도는 OLED 의 기능을 저해하거나 파괴할 수 있다. 따라서, 상기 기술된 바와 같은 단점을 갖지 않는 신규한 얇은 광원을 개발할 필요가 있다.
또한, 3차원의 가요성 표면의 수립은 여전이 해결되지 않은 문제이며, 이는 기술적으로 복잡하고 고비용이다. OLED 가 사용되는 경우, 매우 균질한 층이 요구되며, 소자의 표면이 굴곡진 경우 복잡한 과제가 된다.
놀랍게도, 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC) 는, 의학적 및/또는 미용적 질환 및 병태의 치료 및 예방을 위한 광원으로서 사용될 수 있다. OLEC 는 이들의 구조적 측면에서 매우 단순하고 따라서 용이하게 제조된다. OLEC 의 경우에서 굴곡진 또는 3차원의 표면을 갖는 소자의 제조는, OLED 에서 그러한 표면의 제조에 비해 보다 덜 복잡하다. 이는, 층의 균질성과 관련된 요건이 덜 엄격하다는 사실 때문이다. 따라서, 특히 대량 생산을 위한 생산 비용이 OLED 에 비해 훨씬 낮다.
또한, OLEC 는 전자 주입을 위한 Ba 또는 Cs 와 같은 금속 또는 공기-민감성 전하-주입 층 상에 의존하지 않고, 이는 OLED 에 비해 이들의 제조를 보다 간단하게 하고, 비용 대비 효율적이다. 이는, OLEC 의 캡슐화에 대해 덜 엄격한 요건이 요구되기 때문이다.
OLEC 의 기술을 수행하는 것은 OLED 또는 LED 와 상이하다. OLED 및 LED 둘 모두는 성향 및 역성향을 향한 다이오드이다. OLEC 와는 대조적으로, OLED 및 LED 둘 모두의 I-V (전류-전압) 곡선은 비대칭적이다. 이들은, 반도체 기술을 나타내는 반면, OLEC 는 기본적으로 전기화학, 보다 정확하게는 전해질 전지이다. OLED 에서 전하 수송은 분자에서 분자로의 전자 및 정공이 소위 여기 (즉, 전자-정공 쌍) 를 형성할 때까지 정공 및 전자의 이동을 통해 일어난다. 전자 및 정공이 재조합될 때 빛은 발광한다. OLEC 에서, 전압을 걸면, 전해질은 애노드에서 산화되고 캐소드에서 환원된다.
양이온 및 음이온 분자는 전기장 하에서 확산되고 그러는 동안 도핑된 유기 발광 재료는 이들이 함께 만날 때까지 소위 p-n 접합을 형성한다. 추가의 여기는 p-n 접합에서 유기 발광 화합물 상에서 형성된다. 여기의 방사선 감퇴는 발광을 야기한다. OLEC 의 원리 및 기본 작업은 문헌 [Qibing Pei et al., Science, 1995, 269, 1086-1088] 에 공개되어 있다. OLEC 는 대칭적인 I-V 곡선을 나타내고, 낮은 구동 전압을 갖고 캐소드로서 활성 금속이 요구되지 않는다.
그러나, p-n 접합을 형성하는데 요구되는 시간이 길며, 따라서 턴-온이 즉각적이지 않다. 따라서, 최근 OLEC 는 디스플레이 적용에 적합하지 않다. 그러나, 치료적 및 미용적 적용은 디스플레이 적용시 반응 시간 또는 턴-온을 요구하지 않는다.
이온성 재료를 포함하는 발광 소자의 또다른 가능한 유형은 문헌 [Daniel A. Bernards, et al., Science 2008, 313, 1416] 에 보고된 바와 같은 이온성 p-n 접합을 갖는 소자이며, 이때 2 개의 층은 함께 적층된다. 상기 층 중 하나는 이동성 음이온을 갖고 다른 하나는 이동성 양이온을 가지며; 2 개의 층 사이의 계면에서 형성된다. 여기서, 이온성 p-n 접합은 전압이 적용되기 전에 형성된다. 이어서 발광은 p-n 접합에서 일어난다. 유사한 발광 소자는 또한 US　2007/0157662 A1 에 개시되어 있다.
본 발명은, 조성물이 하나 이상의 이온 종류 및 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 치료적 질환 및/또는 미용 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물에 관한 것이다. 이온 종류는 유기 또는 무기 이온일 수 있다. 바람직하게는, 이온 종류는 이동성 이온이다.
바람직하게는 조성물은 3 개, 특히 바람직하게는 2 개, 매우 특히 바람직하게는 1 개의 유기 전계발광 화합물을 포함한다.
바람직하게는 조성물은 3 개, 특히 바람직하게는 2 개, 매우 특히 바람직하게는 1 개의 이온 종류를 포함한다.
바람직하게는 상기 조성물은 조성물에 전압을 적용함으로써, 이의 치료적 및/또는 미용적 활성 병태로 전이된다.
조성물은 바람직하게는 전압을 적용할 때의 파장의 범위를 갖는 빛 또는 특정 파장의 빛을 발한다.
이에 의해 임의의 치료적 전략이 포함되며, 즉 빛으로 대상체를 치료하는 것은, 다른 치료법과 조합으로 또는 다른 치료법 없이 수행될 수 있다. 치료는, 예를 들어 본 발명의 조성물을 포함하는 소자 하나 이상에서 하나 이상의 파장으로 수행될 수 있다. 더욱이, 상기 조성물을 포함하는 소자 외에도, 상이한 기술을 사용하는 광원은 LED, OLED 및 레이져와 같이 치료를 위해 사용될 수 있다. 또한, 상기 조성물 및 이를 포함하는 소자로 치료하는 것은 약물 및 화장품을 사용하는 임의의 공지된 치료 전략과 조합될 수 있다.
광선 요법이 약물 및/또는 화장품과 같은 화학적 화합물의 치료와 병용되는 경우, 빛은 화학적 화합물의 (광-) 화학적 반응을 개시하는데 사용될 수 있고, 이는 소위 광역학적 요법 (PDT) 이라 지칭된다. 또한, 본 발명에 따른 광선 요법이 광화학적 반응 또는 활성화를 개시하지 않고 화학적 화합물과의 접합에 사용될 수 있다. 치료적 질환의 치료의 안전성 및 유효성을 위한 상승 효과는 광선 요법 및 약물 및/또는 화장품 모두의 치료를 순차적으로, 평행적으로, 및 겹쳐서 진행함으로써 발생될 수 있다. 약물(들) 또는 미용적 화합물(들)은, 특정 시기 동안 우선 투여되고, 이어서 예를 들어 본 발명에 따른 조성물 또는 이를 포함하는 소자를 사용하여 광선 요법을 적용할 수 있다. 또한, 두 치료 사이의 시간 갭은 약물, 이의 광반응성, 대상체의 개별 환경, 및 특정 질환 또는 병태에 따라 다양할 수 있다. 또한, 둘 모두의 치료는 시간적으로 부분적으로 또는 완전하게 겹쳐질 수 있다. 정확한 치료 전략은 개별 상황 및 질환 또는 병태의 중증도에 의존적일 것이다.
병용 요법은 전통적인 치료 전략의 부작용 (예를 들어 테트라시클린의 부작용) 을 감소시킬 수 있고 상승 효과를 가질 수 있다. 이는, 본원에 개요된 바와 같이 조합 접근법에 따를 때 약물의 보다 적은 투여량이 요구될 수 있다는 사실로부터 기인한다.
많은 진단 소자는, 예를 들어 산소와 같은 혈액 파라미터의 결정을 위해 진단 그자체를 위한 기능적 성분으로서 또는 오직 조명에 대한 광원을 포함한다. 따라서, 본 발명은 또한 조성물이 하나 이상의 이온 종류 및 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 진단 목적을 위한 조성물에 관한 것이다. 진단 목적을 위한 상기 조성물을 포함하는 광원의 사용은, 또한 본 발명의 주제이다. 본 발명의 교시를 기초로 하여, 당업자는 상기 조성물을 포함하는 광원이 요구되는 진단 소자를 개발하는데 문제가 없을 것이다.
치료는 조성물의 방사선에 대상체를 임의로 노출시키는 것이다. 치료는 대상체 및 조성물을 포함하는 소자 사이의 직접적인 접촉에 의해 수행될 수 있거나 이들 사이에 직접적인 접촉 없이 수행될 수 있다. 치료는 대상체의 외부 또는 내부일 수 있다. 대상체 외부를 치료하는 것은, 예를 들어, 피부, 상처, 눈, 치육, 점막, 혀, 모발, 조상, 및 손발톱의 치료일 수 있다. 환자 내부를 치료하는 것은, 예를 들어 혈관, 심장, 가슴, 폐 또는 환자의 임의의 다른 기관일 수 있다. 특히 소자는, 대상체 내부의 대부분의 적용에 요구된다. 그러한 예 중 하나는 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 스텐트일 수 있다. 상기 환자는 바람직하게는 인간 또는 동물일 수 있다. 또한, 용어 미용적은 심미적 적용을 포함한다.
임의의 종류의 전기 소자에 혼입될 때 조성물에 의해 방출되는 광의 파장은 조성물의 적절한 성분의 선택에 의해 정확하게 재단될 수 있고, 이는 또한 조성물의 규정된 혼합물 및 색 필터 및 색 컨버터의 사용을 포함한다. 조성물의 적용에 따라, 각각의 치료적 또는 미용적 치료는 방출될 파장의 스펙트럼 또는 대략 규정된 파장을 요구한다.
조성물은 바람직하게는, 200 내지 1000　nm, 바람직하게는 300 내지 1000　nm, 특히 바람직하게는 300 내지 950　nm, 매우 특히 바람직하게는 400 내지 900　nm 의 범위에서 빛을 발하는 유기 전계발광 화합물을 하나 이상 포함한다.
상기 개요된 바와 같이, 광선 요법의 1차 효과 중 하나는 미토콘드리아에서의 대사작용의 자극이다. 광선 요법 후, 세포는 증가된 대사작용을 나타내고, 이들은 보다 더 소통하고 이들은 보다 나은 방식으로 스트레스성 병태에서 생존하게 된다.
본 발명에 따른 조성물은 세포성 자극에 대해 사용될 수 있다. 세포성 자극에 대한 바람직한 파장 또는 파장의 범위는 600 내지 900　nm, 특히 바람직하게는 620 내지 880　nm, 매우 특히 바람직하게는 650 내지 870　nm 의 범위이다. 세포성 자극에 대한 특히 바람직한 파장의 예는 683.7, 667.5, 772.3, 750.7, 846, 및 812.5　nm 이다.
광선 요법에 의해 접근가능한 치료적 질환 및/또는 미용적 병태는 본 발명에 따른 조성물로 치료될 수 있고 이를 포함하는 광-전자 소자, 특히 OLEC 에 의해 치료될 수 있다. 이들 질환 및/또는 병태는 예를 들어 하기를 포함한다: 피부-노화, 및 셀룰라이트, 확장된 모공, 오일성 피부, 모낭염, 전암 일광 각화증, 피부 병변, 노화, 주름진 및 빛-손상된 피부, 눈가의 잔주름, 피부 궤양 (당뇨병, 압박, 정맥 울혈), 여드름 주사 병변, 셀룰라이트; 피지분비 지방 분비선 및 주변 조직의 광조절; 주름 감소, 여드름 흉터 및 여드름 박테리아, 염증, 통증, 상처, 생리학적 및 신경학 관련된 질환 및 병태, 부종, 파제트 병, 1차 및 전이성 종양, 연결 조직 질환, 콜라겐 조작, 섬유아세포, 및 섬유아세포 유래되는 세포 수준 (포유동물 조직에서), 망막 조명, 신생물, 신혈관형성 및 비대성 질환, 염증 및 알러지 반응, 발한, 스웨팅 및 에크린 (땀) 또는 아포크린샘으로부터의 다한증, 황달, 백반, 눈의 신혈관형성 질환, 폭식증, 헤르페스, 계절성 정서장애, 기분, 수면 장애, 피부 암, 크리글러 나자르 증후군, 아토피 피부염, 당뇨병 피부 궤양, 압박 궤양, 방광 감염, 근육 통증의 경감, 통증, 관절의 강직, 박테리아 감소, 치은염, 치아 미백, 구강 내 조직 및 치아의 치료, 상처 치유를 포함하는 피부 질환, 및 피부-관련 병태.
미용적 병태는 바람직하게는 여드름, 피부 회춘 및 피부 주름진, 셀룰라이트, 및 백반으로부터 선택된다. 또한, 많은 치료적 치료는 미용 성분을 갖는다. 예를 들어 건선은, 경증, 경증 내지 보통, 보통, 보통 내지 중증 및 중증일 수 있다. 이들 카테고리 중 임의의 것은 미용적 요소를 갖는데, 이는 영향 받은 환자의 심각한 생리학적 문제에 대한 책임이 있을 수 있다.
바람직하게는 상기 조성물은 인간 및/또는 동물의 치료 및/또는 예방을 위해 사용된다. 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 인간의 치료 및/또는 예방을 위해 사용된다.
본 발명에 따른 조성물로 조사함으로써 치료되는데 적합한 추가의 대상체는 식물, 미생물, 박테리아, 진균류 및 액체이다. 미생물은 원핵생물, 예컨대 박테리아 및 고세균 및 진핵생물, 예컨대 원생생물, 동물, 균류 및 식물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직한 액체는 음료, 특히 바람직하게는 물이다.
상기 유기 전계발광 화합물은 소분자, 중합체, 올리고머, 덴드리머, 배합물 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이온 종류는 소분자, 중합체, 올리고머, 덴드리머, 배합물 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같은 용어 소분자는 중합체, 올리고머, 덴드리머 또는 배합물이 아닌 분자로서 정의된다. 특히, 반복 구조는 소분자에서 존재하지 않는다. 소분자의 분자량은 전형적으로 반복 단위의 수가 낮은 (올리고머 이하) 중합체의 범위이다.
소분자의 분자량은 바람직하게는 4000　g/mol 미만, 특히 바람직하게는 3000　g/mol 미만, 매우 특히 바람직하게는 2000　g/mol 미만이다.
본 발명의 중합체는 바람직하게는 10 내지 10000, 특히 바람직하게는 20 내지 5000, 매우 특히 바람직하게는 50 내지 2000 개의 반복 단위를 가진다. 본 발명에 따른 올리고머는 바람직하게는 2 내지 9 개의 반복 단위를 가진다. 중합체 및 올리고머의 분지 인덱스는 0 (분지화 없는 선형 중합체) 내지 1 (완전한 분지형의 덴드리머) 이다. 본원에 사용되는 바와 같은 용어 덴드리머는 문헌 [M. Fischer et al., Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 885] 에 정의되어 있다.
본 발명의 중합체의 분자량 (MW) 은 바람직하게는 10000 내지 2000000　g/mol, 특히 바람직하게는 100000 내지 1500000　g/mol, 매우 특히 바람직하게는 200000 내지 1000000　g/mol 이다. MW 의 측정은, 예를 들어 내부 표준으로서 폴리스티렌을 갖는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 를 사용함으로써 당업자에게 공지되어 있는 표준 기술에 따라 수행될 수 있다.
배합물은 하나 이상의 중합성 덴드리머성, 또는 올리고머성 성분을 포함하는 혼합물이다.
본 발명의 조성물은 또한 추가의 화합물을 포함할 수 있다.
바람직한 추가의 화합물 중 하나는 정공 수송 재료 (HTM) 로부터 선택된다. HTM 은 정공을 수송할 수 있는 재료 또는 단위인 것을 특징으로 한다 (즉, 양성 전하).
원칙적으로, 당업자에게 공지된 임의의 HTM 은, 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용될 수 있다. HTM 은 바람직하게는 아민, 트리아릴아민, 티오펜, 카르바졸, 프탈로시아닌, 포르피린, 이성질체 및 이의 유도체로부터 선택된다. HTM 은 특히 바람직하게는 아민, 트리아릴아민, 티오펜, 카르바졸, 프탈로시아닌, 및 포르피린으로부터 선택된다.
적합한 재료는 페닐렌디아민 유도체 (US　3615404), 아릴아민 유도체 (US　3567450), 아미노-치환된 칼콘 유도체 (US　3526501), 스티릴안트라센 유도체 (JP A 56-46234), 폴리시클릭 방향족 화합물 (EP　1009041), 폴리아릴알칸 유도체 (US　3615402), 플루오레논 유도체 (JP A 54-110837), 히드라존 유도체 (US　3717462), 스틸벤 유도체 (JP A 61-210363), 실라잔 유도체 (US　4950950), 폴리실란 (JP A 2-204996), 아닐린 공중합체 (JP A 2-282263), 티오펜 올리고머, 폴리티오펜, PVK, 폴리피롤, 폴리아닐린 및 추가의 공중합체, 포르피린 화합물 (JP A 63-2956965), 방향족 디메틸리덴-유형 화합물, 카르바졸 화합물, 예컨대, 예를 들어, CDBP, CBP, mCP, 방향족 3차 아민 및 스티릴아민 화합물 (US　4127412), 및 단량체성 트리아릴아민 (US　3180730) 이다. 심지어, 트리아릴아미노 기가 분자 중에 존재할 수 있다.
바람직한 것은, 예를 들어 하기와 같은 2 개 이상의 3 차 아민 단위를 함유하는 방향족 3차 아민이다 (US　4720432 및 US　5061569): 예컨대, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐 (NPD) (US　5061569) 또는 MTDATA (JP A 4-308688), N,N,N',N'-테트라(4-바이페닐)디아미노바이페닐렌 (TBDB), 1,1-비스(4-디-p-톨릴아미노페닐)시클로헥산 (TAPC), 1,1-비스(4-디-p-톨릴아미노페닐)-3-페닐프로판 (TAPPP), 1,4-비스[2-[4-[N,N-디(p-톨릴)아미노]페닐]비닐]벤젠 (BDTAPVB), N,N,N',N'-테트라-p-톨릴-4,4'-디아미노바이페닐 (TTB), TPD, N,N,N',N'-테트라페닐-4,4"-디아미노-1,1':4',1":4",1'"-쿼터페닐, 마찬가지로 예를 들어 하기와 같은 카르바졸 단위를 함유하는 3차 아민이다: 4 (9H-카르바졸-9-일)-N,N-비스[4-(9H-카르바졸-9-일)페닐]벤젠아민 (TCTA). 마찬가지로, 바람직한 것은 US　2007/0092755 A1 에 따른 헥사아자트리페닐렌 화합물이다.
특히 바람직한 것은 화학식 (1) 내지 (6) 의 하기 트리아릴아민 화합물 (이는 치환될 수 있음) 이고, 이는 EP　1162193 A1, EP　650955 A1, Synth. Metals 1997, 91(1-3), 209, DE　19646119 A1, WO　2006/122630 A1, EP　1860097 A1, EP　1834945 A1, JP　08053397 A, US　6251531 B1, 및 WO　2009/041635 에 개시된 바와 같다.
Figure pct00001
바람직한 추가의 화합물 중 하나는 전자 수송 재료 (ETM) 로부터 선택된다. ETM 은 전자를 수송할 수 있는 재료를 지칭한다 (즉, 음성 전하). 원칙적으로, 당업자에게 공지된 임의의 ETM 은 본 발명에 따른 조성물 중에서 존재할 수 있다. 적합한 ETM 은 이미다졸, 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 옥사디아졸, 키놀린, 키녹살린, 안트라센, 벤즈안트라센, 피렌, 페릴렌, 벤즈이미다졸, 트리아진, 케톤, 포스피녹시드, 페나진, 페난트롤린, 트리아릴보란, 이성질체 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적합한 ETM 은 8 히드록시퀴놀린 (예를 들어 Liq, Alq3, Gaq3, Mgq2, Znq2, Inq3, Zrq4), Balq, 4 아자페난트렌-5-올/Be 착물 (US　5529853 A; 예를 들어 화학식 (7)), 부타디엔 유도체 (US　4356429), 헤테로시클릭 광학 광택제 (US　4539507), 벤즈아졸, 예컨대, 예를 들어, 1,3,5-트리스(2-N-페닐벤즈이미다졸릴)벤젠 (TPBI) (US　5766779, 화학식 (8)), 1,3,5-트리아진, 피렌, 안트라센, 테트라센, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 덴드리머, 테트라센, 예를 들어 루브렌 유도체, 1,10-페난트롤린 유도체 (JP　2003/115387, JP　2004/311184, JP　2001/267080, WO　2002/043449), 실라실시클로펜타디엔 유도체 (EP　1480280, EP　1478032, EP　1469533), 피리딘 유도체 (JP　2004/200162 Kodak), 페난트롤린, 예를 들어 BCP 및 Bphen, 또한 바이페닐 또는 다른 방향족 기를 통해 결합된 다수의 페난트롤린 (US　2007/0252517 A1) 또는 안트라센에 결합된 페난트롤린 (US　2007/0122656 A1, 예를 들어 화학식 (9) 및 (10)), 1,3,4-옥사디아졸, 예를 들어 화학식 (11), 트리아졸, 예를 들어 화학식 (12), 트리아릴보란, 벤즈이미다졸 유도체 및 다른 N 헤테로시클릭 화합물 (US　2007/0273272 A1 참조), 실라시클로펜타디엔 유도체, 보란 유도체, Ga 옥시노이드 착물의 금속 킬레이트이다.
바람직한 것은 2,9,10-치환된 안트라센 (1- 또는 2-나프틸 및 4- 또는 3-바이페닐 가짐) 또는 2 개의 안트라센 단위를 함유하는 분자이다 (US　2008/0193796 A1).
Figure pct00002
마찬가지로, 바람직한 것은 안트라센-벤즈이미다졸 유도체, 예컨대, 예를 들어, 화학식 (13) 내지 (15) 의 화합물, 및 예를 들어, US　6878469 B2, US　2006/147747 A, 및 EP　1551206 A1 에 기술된 바와 같은 것이다.
Figure pct00003
바람직한 구현예에서, 상기 조성물 추가의 이온성 전도체를 포함하고, 이는 바람직하게는 중합성 재료, 예컨대 퍼플루오로술폰산-기재 제형, 폴리벤즈이미다졸, 술폰화된 폴리에테르케톤, 술폰화된 나프탈렌성 폴리이미드, 및 폴리에틸렌 옥시드 (PEO)-기재 제형으로부터 선택된다. 추가의 적합한 중합체는 연료 전지를 위한 양성자-교환 막을 위한 중합체로부터 선택될 수 있다. 그러한 중합체는 예를 들어 문헌 [Hickner et al., "Alternative Polymer Systems for Proton-Exchange Menbranes (PEMs)", Chemical Reviews, 2004, 104, 4587-4612] 에 개시되어 있다. 본 발명을 위한 매우 바람직한 이온 전도체는 폴리에틸렌 옥시드 (PEO) 이다.
조성물은, 조성물에 대해 0 내지 50　중량%, 바람직하게는 10 내지 40　중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 30　중량%, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 25　중량%의 HTM 을 포함한다.
조성물은, 조성물에 대해 0 내지 50　중량%, 바람직하게는 10 내지 40　중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 30　중량%, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 25　중량%의 ETM 을 포함한다.
조성물이 하나의 유기 전계발광 화합물을 포함하고 이온성 재료를 분리하는 경우, 조성물은, 조성물에 대해 0.1 내지 20　중량%, 바람직하게는 1 내지 15　중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 10　중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 10　중량%의 이온 종류 및 조성물에 대해 20 내지 99.9　중량%, 바람직하게는 20 내지 80　중량%, 특히 바람직하게는 20 내지 70　중량%, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 50　중량%의 유기 전계발광 화합물을 포함한다.
임의로는, 조성물은 조성물에 대해 0 내지 60　중량%, 바람직하게는 10 내지 60　중량%, 특히 바람직하게는 20 내지 50　중량%, 매우 특히 바람직하게는 30 내지 50　중량% 의 농도를 가질 수 있는 하나 이상의 이온성 전도체 화합물을 추가로 포함한다.
조성물은 K+A- (이때, K+ 또는 A- 는 유기 방출성 물질임) 의 형태로 하나 이상의 이온성 유기 전계발광 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 3 개, 특히 바람직하게는 2 개, 매우 특히 바람직하게는 1 개의 화학식 K+A- 의 화합물을 포함한다.
하나의 전형적인 재료 분류는 소위 이온성 전이 금속 착물 (iTMC) 이다 (예를 들어 문헌 [Rudmann et al., J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4918-4921 및 Rothe et al., Adv. Func. Mater. 2009, 19, 2038-2044] 에 보고된 바와 같음). 조성물은 바람직하게는 추가의 이온 전도성 물질 또는 중성 매트릭스 물질을 포함하고, 이는 조성물에 대해 0 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 60　중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 40　중량%, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 30　중량% 의 농도를 가질 수 있다.
바람직한 것은 하나 이상의 유기 전계발광 화합물이 형광 방사체 재료, 인광성 방사체 재료 및 발광성 유기 금속 착물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물이다.
용어 전계발광 화합물이란, 빛을 발하기 위해 방사선 붕괴를 겪는, 전압을 적용함으로써 에너지를 수용하는 물질을 지칭한다.
방사체 또는 방사체 재료, 형광 및 인광 방사체의 2 가지 부류가 있다. 용어 형광 방사체는 여기된 일중항 상태에서 이의 바닥 상태로 방사선 전이를 겪는 재료 또는 화합물에 관한 것이다 본원에 사용된 바와 같은 용어 인광 방사체는 전이 금속을 포함하는 발광성 재료 또는 화합물에 관한 것이다. 이는 전형적으로 스핀 금지 전이(들), 예를 들어 여기된 삼중 및/또는 오중 상태로부터의 전이에 의해 야기되는 발광 재료를 포함한다.
양자역학에 따르면, 고 스핀 다중도를 갖는 여기된 상태로부터 예를 들어 여기된 삼중항 상태로부터 바닥 상태로의 전이는 허용되지 않는다. 그러나, 중질 원자, 예를 들어 이리듐, 오스뮴, 플라티늄 및 유로퓸의 존재는, 강한 스핀-오빗 커플링을 야기하고, 즉 여기된 일중항 및 삼중항이 몇몇 일중항 특성을 얻도록 혼합되고; 일중항-삼중항 혼합이 비-방사선 경우보다 신속한 방사선 붕괴 속도를 산출하는 경우, 발광이 효율적일 수 있다. 이러한 종류의 방출은 문헌 [Baldo et al.; Nature 395, 151-154 (1998)] 에서 보고된 바와 같이 금속 착물을 사용하여 달성될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같은 용어 도판트는 용어 방사체, 방사체 재료 또는 발광성 재료에 대해 사용된다.
특히 바람직한 것은 형광 방사체로부터 선택되는 유기 전계발광 화합물이다. 방사체 화합물은 확장된 공액 π-전자계를 갖는 경향이 있다. 많은 예가 공개되어 있고, 예를 들어 JP　2913116B 및 WO　2001/021729 A1 에서 개시된 바와 같은 스티릴아민 유도체, 및 WO　2008/006449 및 WO　2007/140847 에 개시된 바와 같은 인데노플루오렌 유도체가 있다.
청색 형광 방사체는 바람직하게는 하기이다: 폴리방향족 화합물, 예컨대, 예를 들어, 9,10-디(2-나프틸안트라센) 및 다른 안트라센 유도체, 테트라센의 유도체, 잔텐, 페릴렌, 예컨대, 예를 들어, 2,5,8,11-테트라-t-부틸페릴렌, 페닐렌, 예를 들어 4,4'-(비스(9-에틸-3-카르바조비닐렌)-1,1'-바이페닐, 플루오렌, 아릴피렌 (US　2006/0222886), 아릴렌비닐렌 (US　5121029, US　5130603), 루브렌의 유도체, 쿠마린, 로다민, 퀴나크리돈, 예컨대, 예를 들어, N,N'-디메틸퀴나크리돈 (DMQA), 디시아노메틸렌피란, 예컨대, 예를 들어, 4 (디시아노에틸렌)-6-(4-디메틸아미노스티릴-2-메틸)-4H-피란 (DCM), 티오피란, 폴리메틴, 피릴륨 및 티아피릴륨 염, 페리플란텐, 인데노페릴렌, 비스(아지닐)이민-붕소 화합물 (US　2007/0092753 A1), 비스(아지닐)메텐 화합물 및 카르보스티릴 화합물.
추가의 바람직한 청색 형광 방사체는 문헌 [C.H. Chen et al.: "Recent developments in organic elctrolumiscent materials" Macromol. Symp. 125, (1997), 1-48] 및 ["Recent progress of molecular organic elctrolumiscent materials and devices" Mat. Sci. 및 Eng. R, 39 (2002), 143-222] 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 바람직한 형광 도판트는 모노스티릴아민, 디스티릴아민, 트리스티릴아민, 테트라스티릴아민, 스티릴포스핀, 스티릴 에테르 및 아릴아민 부류로부터 선택된다.
모노스티릴아민은 하나의 치환된 또는 비치환된 스티릴 기 및 하나 이상의, 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 디스티릴아민은 2 개의 치환된 또는 비치환된 스티릴 기 및 하나 이상의, 바람직하게는 방향족, 아민을 의미하는 것으로 한다. 트리스티릴아민은 3 개의 치환된 또는 비치환된 스티릴 기 및 하나 이상의, 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 테트라스티릴아민은 4 개의 치환된 또는 비치환된 스티릴 기 및 하나 이상의, 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 스티릴 기는 특히 바람직하게는 스틸벤이고, 이는 추가로 치환될 수 있다. 상응하는 포스핀 및 에테르는 아민과 유사하게 정의된다. 본 발명의 목적을 위해, 아릴아민 또는 방향족 아민은, 질소에 직접 결합되는 3 개의 치환된 또는 비치환된 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 이들 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 중 하나 이상은 바람직하게는 축합된 고리계이고, 바람직하게는 14 개 이상의 방향족 고리 원자를 갖는다. 이의 바람직한 예는 방향족 안트라센-아민, 방향족 안트라센-디아민, 방향족 피렌-아민, 방향족 피렌-디아민, 방향족 크리센-아민 및 방향족 크리센-디아민이다. 방향족 안트라센-아민은, 바람직하게는 9 위치에서 하나의 디아릴아미노 기가 안트라센 기에 직접 결합되는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 방향족 안트라센-디아민은, 2 개의 디아릴아미노 기가 바람직하게는 9,10-위치에서 안트라센 기에 직접 결합되는 화합물을 의미하는 것으로 한다. 방향족 피렌-아민, 피렌-디아민, 크리센-아민 및 크리센-디아민이 이와 유사하게 정의되고, 여기서 피렌 상의 디아릴아미노 기는 바람직하게는 1 위치에서 또는 1,6-위치에서 결합된다.
추가의 바람직한 형광 도판트는 인데노플루오렌-아민 및 인데노플루오렌-디아민 (예를 들어 WO　2006/122630 에 따름), 벤조인데노플루오렌-아민 및 벤조인데노플루오렌-디아민 (예를 들어 WO　2008/006449 에 따름), 및 디벤조인데노플루오렌-아민 및 디벤조인데노플루오렌-디아민 (예를 들어, WO　2007/140847 에 따름) 으로부터 선택된다.
스티릴아민의 부류로부터 도판트의 예는 WO　2006/000388, WO　2006/058737, WO　2006/000389, WO　2007/065549 및 WO　2007/115610 에 기재된 도판트 또는 치환된 또는 비치환된 트리스틸벤-아민이다. 디스티릴벤젠 및 디스티릴바이페닐 유도체는 US　5121029 에 기술되어 있다. 추가의 스티릴아민은 US　2007/0122656 A1 에서 발견된다.
특히 바람직한 스티릴아민 도판트 및 트리아릴아민 도판트는 US　7250532 B2, DE　102005058557 A1, CN　1583691 A, JP　08053397 A, US　6251531 B1, 및 US　2006/210830 A 에 개시된 바와 같고 화학식 (16) 내지 (21) 의 화합물이다:
Figure pct00004
추가의 바람직한 형광 도판트는 EP　1957606 A1 및 US　2008/0113101 A1 에 개시된 바와 같고 트리아릴아민의 기로부터 선택된다.
추가의 바람직한 형광 도판트는 나프탈렌, 안트라센, 테트라센, 플루오렌, 페리플란텐, 인데노페릴렌, 페난트렌, 페릴렌 (US　2007/0252517 A1), 피렌, 크리센, 데카시클렌, 코로넨, 테트라페닐시클로펜타디엔, 펜타페닐시클로펜타디엔, 플루오렌, 스피로플루오렌, 루브렌, 쿠마린 (US　4769292, US　6020078, US　2007/0252517 A1), 피란, 옥사존, 벤즈옥사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 피라진, 신남산 에스테르, 디케토피롤로피롤, 아크리돈 및 퀴나크리돈 (US　2007/0252517 A1) 의 유도체로부터 선택된다.
안트라센 화합물 중에서, 특히 바람직한 것은 9,10-치환된 안트라센, 예컨대, 예를 들어, 9,10-디페닐안트라센 및 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센이다. 1,4-비스(9'-에티닐안트라세닐)벤젠이 또한 바람직한 도판트이다.
특히 바람직한 것은 인광성 방사체로부터 선택되는 유기 전계발광 화합물이다.
인광성 방사체의 예는 출원 WO　00/70655, WO　01/41512, WO　02/02714, WO　02/15645, EP　1191613, EP　1191612, EP　1191614 및 WO　2005/033244 에 개시되어 있다. 일반적으로, 종래 기술에 따라 사용된 바와 같은 및 유기 전계발광 분야의 당업자에게 공지된 바와 같은 모든 인광성 착물이 적합하며, 당업자는 창의적 단계 없이 추가의 인광성 착물을 사용할 수 있을 것이다.
인광성 방사체는 바람직하게는 화학식 M(L)z 의 금속 착물일 수 있으며, 이때 M 은 금속 원자이고, L 은 각 경우 서로 독립적으로, 하나, 둘 또는 그 이상의 위치를 통해 M 과 배위되거나 이에 결합되는 유기 리간드이고, z 는 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고, 및 이때, 임의로, 이들 기는 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3 개의 위치를 통해, 바람직하게는 리간드 L 을 통해 중합체에 연결된다.
M 은 특히 전이 금속으로부터 선택되는 금속 원자이고, 바람직하게는 VIII 족 전이 금속, 또는 란타노이드, 또는 악티나이드로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 Rh, Os, Ir, Pt, Pd, Au, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu, Zn, W, Mo, Pd, Ag, 또는 Ru 로부터 선택되고, 매우 특히 바람직하게는 Os, Ir, Ru, Rh, Re, Pd, 또는 Pt 로부터 선택된다. 또한, M 은 Zn 일 수 있다.
바람직한 리간드는 2-페닐피리딘 유도체, 7,8-벤조퀴놀린 유도체, 2-(2-티에닐)피리딘 유도체, 2-(1-나프틸)피리딘 유도체 또는 2-페닐퀴놀린 유도체이다. 모든 이들 화합물은 청색을 위해 예를 들어 플루오로- 또는 트리플루오로메틸 치환체에 의해 치환될 수 있다. 보조 리간드는 바람직하게는 아세틸아세토네이트 또는 피크르산이다.
특히, 화학식 (22) 의 네자리 리간드를 갖는 Pd 또는 Pt 의 착물 (US　2007/0087219 A1 에 개시된 바와 같음) (이때 R1 내지 R14 및 Z1 내지 Z5 는 참조에서 정의된 바와 같음), 확장된 고리 계를 갖는 Pt 포르피린 착물 (US　2009/0061681 A1) 및 Ir 착물이 적합하고, 예를 들어, 2,3,7,8,12,13,17,18-옥타에틸-21H, 23H-포르피린-Pt(II), 테트라페닐-Pt(II)-테트라벤조포르피린 (US　2009/0061681 A1), 시스-비스(2-페닐피리디나토-N,C2')Pt(II), 시스-비스(2-(2'-티에닐)피리디나토-N,C3')Pt(II), 시스-비스(2-(2'-티에닐)퀴놀리나토-N,C5')Pt(II), (2-(4,6-디플루오로페닐)피리디나토-N,C2')Pt(II) 아세틸아세토네이트, 또는 트리스(2-페닐피리디나토-N,C2')Ir(III) (Ir(ppy)3, 녹색), 비스(2-페닐피리디나토-N,C2)Ir(III) 아세틸아세토네이트 (Ir(ppy)2 아세틸아세토네이트, 녹색, US　2001/0053462 A1, [Baldo, Thompson et al. Nature 403, (2000), 750-753], 비스(1-페닐이소퀴놀리나토-N,C2')(2-페닐피리디나토-N,C2')이리듐(III), 비스(2-페닐피리디나토-N,C2')(1-페닐이소퀴놀리나토-N,C2')이리듐(III), 비스(2-(2'-벤조티에닐)피리디나토-N,C3')이리듐(III) 아세틸아세토네이트, 비스(2-(4',6'-디플루오로페닐)피리디나토-N,C2')이리듐(III) 피콜리네이트 (Firpic, 청색), 비스(2-(4',6'-디플루오로페닐)피리디나토-N,C2')Ir(III) 테트라키스(1-피라졸릴)보레이트, 트리스(2-(바이페닐-3-일)-4-tert-부틸피리딘)이리듐(III), (ppz)2Ir(5phdpym) (US　2009/0061681 A1), (45ooppz)2Ir(5phdpym) (US　2009/0061681 A1), 2 페닐피리딘-Ir 착물의 유도체, 예컨대, 예를 들어, 이리듐(III) 비스(2-페닐퀴놀릴-N,C2')아세틸아세토네이트 (PQIr), 트리스(2-페닐이소퀴놀리나토-N,C)Ir(III) (적색), 비스(2-(2'-벤조[4,5-a]티에닐)피리디나토-N,C3)Ir 아세틸아세토네이트 ([Btp2Ir(acac)], 적색, [Adachi et al. Appl. Phys. Lett. 78 (2001), 1622-1624)] 이다.
Figure pct00005
또한 적합한 것은, 3가 란타나이드의 착물, 예컨대, 예를 들어, Tb3 + 및 Eu3 + (J. Kido et al. Appl. Phys. Lett. 65 (1994), 2124, Kido et al. Chem. Lett. 657, 1990, US　2007/0252517 A1), 또는 말레오니트릴 디티올레이트와 Pt(II), Ir(I), Rh(I) 의 인광성 착물 (Johnson et al., JACS 105, 1983, 1795), Re(I) 트리카르보닐 디이민 착물 (특히, Wrighton, JACS 96, 1974, 998), 시아노 리간드와 Os(II) 착물 및 바이피리딜 또는 페난트롤린 리간드 (Ma et al., Synth. Metal 94, 1998, 245) 또는 Alq3 이다.
세자리 리간드를 갖는 추가의 인광성 방사체는 US　6824895 및 US　7029766 에 기술되어 있다. 적색-발광 인광성 착물은 US　6835469 및 US　6830828 에 언급되어 있다.
특히 바람직한 인광성 도판트는 화학식 (23) 의 화합물 및 예를 들어, US　2001/0053462 A1 에 개시된 바와 같은 추가의 화합물이다.
특히 바람직한 인광성 도판트는 화학식 (24) 의 화합물 및 예를 들어, WO　2007/095118 A1 에 개시된 바와 같은 추가의 화합물이다.
Figure pct00006
추가의 유도체는 US　7378162 B2, US　6835469 B2, 및 JP　2003/253145 A 에 기술되어 있다.
특히 바람직한 것은 유기 금속성 착물로부터 선택되는 유기 전계발광 화합물이다.
본원에 언급된 금속 착물 외에도, 본 발명에 따라 적합한 금속 착물은 전이 금속으로부터 선택될 수 있으며, 희토류 원소, 란타나이드 및 악티나이드 또한 본 발명의 주제이다. 바람직하게는 금속은 Ir, Ru, Os, Eu, Au, Pt, Cu, Zn, Mo, W, Rh, Pd, 또는 Ag 로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 유기 전계발광 화합물은 자외선 (UV) 범위에서 발광한다. 적합한 UV 방사체 재료는 적은 π-공액 시스템을 갖는 최고준위 점유 분자 오비탈 (HOMO) 및 최저준위 점유 분자 오비탈 (LUMO) 부분 사이의 폭넓은 갭을 포함하는 유기 화합물로부터 선택될 수 있다. 그러한 UV 방사체는 바람직하게는 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 실란, 플루오렌, 트리아진, 티오펜, 디벤조티오펜, 푸란, 디벤조푸란, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 안트라센, 나프탈렌, 페난트렌, 아민, 트리아릴아민 및 이의 유도체를 포함하는 적은 분자 화합물로부터 선택될 수 있다.
또다른 바람직한 구현예에서, 적합한 UV 방사체는 제한된 공액 길이를 갖는 중합성 재료로부터 선택될 수 있고, 예를 들어 [Wong, Ken Tsung et al. (Org. Lett. 2005, 7, 5131)] 에 보고된 바와 같은 스피로-바이플루오렌 중합체 및 [Chao, Teng Chih, et al. (Adv. Mater. (Weinheim, Ger.) 2005, 17, 992)] 에 보고된 바와 같은 플루오렌 중합체이다.
바람직하게는, 중합성 UV 방사체 재료는 비-공액 중합체로부터 선택되고, 이는 상기 기술된 바와 같이 소분자 UV 방사체를 포함한다. 적합한 비-공액 중합체는 측쇄 상의 다른 관능기 및 방사체를 갖는 측쇄 중합체이거나 (예를 들어, JP　2005/108556, JP　2005/285661, JP　2003/338375 에 개시된 바와 같음) 또는 비-공액 주쇄 중합체일 수 있다 (예를 들어 US　7279702 B2, DE　102009023154.4, 및 DE　102009023156.0 에 개시된 바와 같음).
또한, 유기 전계발광 화합물은 중합체, 올리고머, 덴드리머, 및 배합물일 수 있다.
또한, 중합체는 전하 이동 수송 기능과 같은 추가의 기능을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 추가의 중합성 분자를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 중합체는 인광성 방사체를 포함하는 군으로부터 선택되는 단위를 포함하고, 특히 상기 기술된 바와 같은 방출성 금속 착물이다. 특히 바람직한 것은 8족 내지 10족 원소를 함유하는 상응하는 구조적 단위이다 (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt).
중합체는 큰 분자의 배합물 또는 하나의 큰 분자에 혼입될 수 있는 상이한 기능을 특징으로 한다. 기능은, 특히, 홀 주입 재료, 홀 수송 재료, 방출성 재료, 전자 주입 재료, 및 전자 수송 재료 중 하나이다. 중합체에 혼입되는 기능은 상이한 군으로 분류할 수 있다. 원하는 관능기 및 이들 사이의 비를 선택함으로써, 중합체는 원하는 관능기(들)을 갖는 것으로 조율될 수 있다.
중합체, 올리고머 및 덴드리머 사이의 차이점은 크기, 크기 분포 및 상기 정의된 바와 같은 분자 전체의 분지형으로 인한 것이다.
특히, 상이한 구조는, WO　2002/077060 A1 및 DE　10337346 A1 에서 개시된 것 및 확장된 목록이다. 구조적 단위는 예를 들어 하기 군으로부터 기원할 수 있다:
군 1: 중합체의 홀-주입 및/또는 수송 특성을 증가시키는 단위; 이는 상기 기술된 바와 같은 HIM 또는 HTM 에 상응함.
군 2: 중합체의 전자-주입 및/또는 수송 특성을 증가시키는 단위; 이는 상기 기술된 바와 같은 EIM 또는 ETM 에 상응함.
군 3: 군 1 및 군 2 로부터의 개별 단위의 조합을 갖는 단위;
군 4: 전자인광이 전자형광 대신에 수득될 수 있는 정도로 방출 특성을 변형시킨 단위; 전형적으로, 이는 인광성 방사체에 상응하거나, 또는 더욱 바람직하게는 상기 기술된 바와 같은 방출성 금속 착물에 상응함.
군 5: 소위 일중항 상태에서 더욱 높은 스핀 상태로, 예를 들어 삼중항 상태로 전이를 향상시키는 단위;
군 6: 생성되는 중합체의 발광색 및/또는 형태학에 영향을 미치는 단위;
군 7: 전자 수송 기능, 홀 수송 기능 또는 둘 다를 가질 수 있고 골격으로 전형적으로 사용되는 단위.
바람직하게는, 중합체는 군 1 의 단위를 포함하는 홀 수송 또는 주입 중합체이고, 이는 바람직하게는 상기 기술된 바와 같은 저 분자량 HTM 또는 HIM 을 포함하는 단위로부터 선택된다.
군 1 로부터 추가의 바람직한 단위는, 예를 들어, 트리아릴아민, 벤지딘, 테트라아릴-파라-페닐렌디아민, 카르바졸, 아줄렌, 티오펜, 피롤 및 푸란 유도체 및 추가의 O, S, 또는 N 함유 헤테로사이클이다.
바람직한 중합성 HTM 또는 HIM 은 화학식 (25) 에 따른 하기 반복 단위 중 하나 이상을 포함하는 중합체이다:
Figure pct00007
[식 중,
동일하거나 상이할 수 있는 Ar1 은, 상이한 반복 단위의 경우 독립적으로 단일 결합 또는 임의 치환되는 단핵 또는 다핵 아릴 기를 나타내고,
동일하거나 상이할 수 있는 Ar2 는, 상이한 반복 단위에서의 경우 독립적으로 임의 치환되는 단핵 또는 다핵 아릴 기를 나타내고,
동일하거나 상이할 수 있는 Ar3 은, 상이한 반복 단위에서의 경우 독립적으로 임의 치환되는 단핵 또는 다핵 아릴 기를 나타내고,
m 은 1, 2 또는 3 임].
특히 화학식 (25) 의 바람직한 단위는 화학식 (26) 내지 (28) 로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
[식 중,
R 은 각 경우 동일하거나 상이하게, H, 치환된 또는 비치환된 방향족 또는 헤테로방향족 기, 알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아르알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 알콕시카르보닐, 실릴, 카르복시 기, 할로겐 원자, 시아노 기, 니트로 기 또는 히드록시 기로부터 선택되고,
r 은 0, 1, 2, 3 또는 4 이고,
s 는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 임].
추가의 바람직한 중합성 HTM 또는 HIM 는 화학식 (29) 에 따른 하기 반복 단위 중 하나 이상을 포함하는 중합체이다:
-(T1)c-(Ar4)d-(T2)e-(Ar5)f- 화학식 (29)
[식 중,
T1 및 T2 는 서로 독립적으로 티오펜, 셀레노펜, 티에노[2,3b]티오펜, 티에노[3,2b]티오펜, 디티에노티오펜, 피롤, 아닐린으로부터 선택되고, 이의 모두는 R5 로 임의 치환되고,
R5 는 각 경우 서로 독립적으로 할로겐, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, SCN, C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)R0, -NH2, -NR0R00, SH, SR0, -SO3H, -SO2R0, -OH, -NO2, -CF3, -SF5, 임의 치환되는 실릴, 또는 카르빌 또는 히드로카르빌 (탄소수 1 내지 40) (하나 이상 헤테로 원자를 임의로 함유하고 임의 치환됨) 로부터 선택되고,
Ar4 및 Ar5 는 서로 독립적으로 단핵 또는 다핵 아릴 또는 헤테로아릴이고, 이는 인접한 티오펜 또는 셀레노펜 기 하나 또는 둘 모두의 2,3-위치에 임의 융합되고 임의 치환되고,
c 및 e 는 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4 이고 (1　<　c　+　e ≤ 6),
d 및 f 는 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4 임].
중합성 HTM 의 예는 WO　2007131582 A1 및 WO　2008/009343A1 에 개시된 바와 같다.
바람직하게는, 상기 중합체는 군 2 의 단위를 포함하고, 상기 기술된 바와 같은 EIM 또는 저 분자량 ETM 을 포함하는 군으로부터 선택된다.
군 2 로부터 추가의 바람직한 단위 (전자-주입 또는 전자-수송 특성을 가짐) 는, 예를 들어, 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 옥사디아졸, 퀴놀린, 퀴녹살린 및 페나진 유도체이나, 또한 트리아릴보란 및 추가의 O, S, 또는 N 함유 헤테로사이클이다.
바람직하게는, 상기 중합체는 군 3 으로부터의 단위를 포함하고, 이때 홀 이동성 및 전자 이동성 (즉, 군 1 및 2 로부터의 단위) 을 증가시키는 구조가 서로 직접 결합된다. 이들 단위 중 몇몇은 방사체로서 제공될 수 있고 녹색, 황색 또는 적색으로 발광색을 이동시킨다. 따라서, 이의 용도는, 예를 들어, 다른 발광색의 제조를 위해 또는 본래 청색을 발하는 중합체로부터 폭넓은 밴드의 제조를 위해 적합하다.
바람직하게는, 중합체는 군 4 의 단위를 포함하고, 이는 바람직하게는 인광성 방사체를 포함하는 군으로부터 선택되고, 특히 상기 기술된 바와 같은 방출성 금속 착물이다. 특히 바람직한 것은 8 족 내지 10 족 (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) 으로부터의 원소를 함유하는 상응하는 구조적 단위이다.
바람직하게는, 상기 중합체는 군 5 의 단위를 포함하고, 이는 일중항 상태에서 삼중항 상태로의 전이를 개선시킬 수 있고 이는 군 4 로부터의 구조적 요소의 지지체로 사용될 수 있고, 이는 이들 구조적 요소의 인광 특성을 개선시킨다. 이러한 목적에 적합한 것은, 특히, 카르바졸 및 가교된 카르바졸 이량체 단위이다 (DE　10304819 A1 및 DE　10328627 A1 에 기술된 바와 같음). 또한 이러한 목적에 적합한 것은 케톤, 포스핀 옥시드, 술폭시드, 술폰, 실란 유도체 및 유사한 화합물이다 (DE　10349033 A1 에 기술된 바와 같음). 추가의 바람직한 구조 단위는 상기 기술된 바와 같은 저 분자량 인광성 매트릭스를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 상기 중합체는 군 6 의 단위를 포함하고, 이는 중합체의 발광색 및/또는 형태학에 영향 미치고, 이는 상기 언급된 것들 외에도, 상기-언급된 기에 속하지 않는 또다른 공액 구조 하에 속하지 않는 하나 이상의 추가의 방향족 또는 또다른 공액 구조를 가진 것이 있으며, 즉 전하-담체 이동성에 대해 오직 적은 효과를 갖고, 즉 일중항-삼중항 전이에 대해 영향을 미치지 않는 유기 금속성 착물이 아니다. 이러한 유형의 구조적 요소는 생성되는 중합체의 발광색 및/또는 형태학에 영향 미칠 수 있다. 단위에 따라, 이들은 따라서 방사체로서 사용될 수 있다. 바람직한 것은 방향족 구조 (탄소수 6 내지 40) 또는 톨란, 스틸벤 또는 비스스티릴아릴렌 유도체이고, 이의 각각은 하나 이상 라디칼 R1 에 의해 치환될 수 있다. 여기서 특히 바람직한 것은 1,4-페닐렌, 1,4-나프틸렌, 1,4- 또는 9,10-안트릴렌, 1,6-, 2,7- 또는 4,9-피레닐렌, 3,9- 또는 3,10-페릴레닐렌, 4,4'-바이페닐릴렌, 4,4"-ter-페닐릴렌, 4,4'-바이-1,1'-나프틸릴렌, 4,4'-톨라닐렌, 4,4'-스틸베닐렌 또는 4,4"-비스스티릴아릴렌 유도체의 혼입이다.
바람직하게는, 상기 중합체는 방향족 구조 (탄소수 6 내지 40) 를 함유하는 군 7 의 단위를 포함하고, 이는 전형적으로 중합체 골격으로서 사용된다. 이들은 예를 들어, 4,5-디히드로피렌 유도체, 4,5,9,10-테트라히드로피렌 유도체, 플루오렌 유도체 (예를 들어 US　5962631, WO　2006/052457 A2 및 WO　2006/118345A1 에 개시된 바와 같음), 9,9'-스피로바이플루오렌 유도체 (예를 들어 WO　2003/020790 A1 에 개시된 바와 같음), 9,10-페난트렌 유도체 (예를 들어, WO　2005/104264 A1 에 개시된 바와 같음), 9,10-디히드로페난트렌 유도체 (예를 들어 WO　2005/014689 A2 에 개시된 바와 같음), 5,7-디히드로디벤족세핀 유도체 및 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 유도체 (예를 들어 WO　2004041901 A1, WO　2004113412 A2 에 개시된 바와 같음) 및 바이나프틸렌 유도체 (예를 들어 WO　2006/063852 A1 에 개시된 바와 같음), 및 예를 들어 WO　2005/056633A1, EP　1344788A1 및 WO　2007/043495A1, WO　2005/033174 A1, WO　2003/099901A1 및 DE　102006003710.3 에 개시된 바와 같은 추가의 단위이다.
군 7 로부트의 추가의 바람직한 구조적 요소는 플루오렌 유도체 (예를 들어 US　5,962,631, WO　2006/052457 A2 및 WO　2006/118345 A1 에 개시된 바와 같음), 스피로-바이플루오렌 유도체 (예를 들어 WO　2003/020790 A1 에 개시된 바와 같음), 벤조플루오렌, 디벤조플루오렌, 벤조티오펜, 디벤조플루오렌 및 이들의 유도체 (예를 들어 WO　2005/056633A1, EP　1344788A1 및 WO　2007/043495A1 에 개시된 바와 같음) 로부터 선택된다.
군 7 의 매우 바람직한 구조적 요소는 하기 화학식 (30) 의 화합물이다:
Figure pct00011
[식 중,
A, B 및 B' 는 서로 독립적으로, 및 중복의 경우 서로 독립적으로, 2 가 기이고, 바람직하게는 -CR1R2-, -NR1-, -PR1-, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO-, -CS-, -CSe-, -P(=O)R1-, -P(=S)R1- 및 -SiR1R2- 로부터 선택되고,
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 동일한 또는 상이한 기이고, H, 할로겐, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)R0, -NH2, -NR0R00, -SH, -SR0, -SO3H, -SO2R0, -OH, -NO2, -CF3, -SF5, 임의 치환되는 실릴, 또는 카르빌 또는 히드로카르빌 (탄소수 1 내지 40) 로부터 선택되고 이는 임의 치환되고 임의로 하나 이상 헤테로 원자를 포함하고, 및 임의로는 기 R1 및 R2 는 이들이 부착되는 플루오렌 부분과 스피로 기를 형성하고,
X 는 할로겐이고,
R0 및 R00 는 서로 독립적으로 H 또는 임의 치환되는 카르빌 또는 히드로카르빌 기 (임의로는 하나 이상 헤테로 원자를 포함함) 이고,
각각의 g 는 독립적으로 0 또는 1 이고 동일한 하위 단위에서 각각의 상응하는 h 는 0 또는 1 이고,
m 은 정수 ≥ 1 이고,
Ar1 및 Ar2 는 서로 독립적으로 모노- 또는 다핵 아릴 또는 헤테로아릴이고 이는 임의 치환되고 인데노플루오렌 기의 7,8-위치 또는 8,9-위치에 임의 융합되고,
a 및 b 는 서로 독립적으로 0 또는 1 임].
기 R1 및 R2 가 이들이 부착되는 플루오렌 기와 스피로 기를 형성하는 경우, 이는 바람직하게는 스피로바이플루오렌이다.
화학식 (30) 의 기는 바람직하게는 하기 화학식 (31) 내지 (35) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pct00012
[식 중, R1 은 화학식 (30) 에서 정의된 바와 같고, r 은 0, 1, 2, 3 또는 4 이고, R 은 R1 의 의미 중 하나를 가짐].
R 은 바람직하게는 F, Cl, Br, I, -CN, -NO2 , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X0, -C(=O)R0, -NR0R00, 임의 치환되는 실릴, 아릴 또는 헤테로아릴 (탄소수 4 내지 40, 바람직하게는 탄소수 6 내지 20), 또는 직쇄, 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시, 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시 또는 알콕시카르보닐옥시 (탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12) 이고, 이때 하나 이상 H 원자는 임의로 F 또는 Cl 에 의해 대체되고, 이때 R0, R00 및 X0 는 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (30) 의 특히 바람직한 기는 하기 화학식 (36) 내지 (39) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pct00013
Figure pct00014
[식 중,
L 은 H, 할로겐 또는 임의로 플루오르화된, 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 (탄소수 1 내지 12) 이고, 바람직하게는 H, F, 메틸, i-프로필, t-부틸, n-펜톡시, 또는 트리플루오로메틸이고,
L' 은 임의로 플루오르화, 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 (탄소수 1 내지 12) 이고, 바람직하게는 n-옥틸 또는 n-옥틸옥시임].
바람직한 것은 군 1 내지 8 로부터 선택되는 하나 이상의 단위를 동시에 포함하는 본 발명에서 사용되는데 적합한 중합체이다. 이는 마찬가지로, 군으로부터의 하나 초과의 구조적 단위가 동시에 존재하는 것이 바람직할 수 있다.
바람직한 것은 본 발명에서 사용되는데 적합한 중합체이고, 방사체의 구조적 단위 외에도, 또한 상기 언급된 군으로부터의 하나 이상의 구조적 단위를 포함한다. 2 개 이상의 구조적 단위는 특히 바람직하게는 상기 언급된 것의 상이한 부류로부터이다.
군의 상이한 부류의 비율 (중합체 내에 존재하는 경우) 은 바람직하게는 각 경우, 5　몰% 이상, 특히 바람직하게는 각 경우 10　몰% 이상이다. 특히, 이들 구조적 단위 중 하나는 홀-전도성 단위의 군으로부터 선택되고, 다른 기는 방출 단위이고, 여기서 이들 2 개의 기능 (홀 전도 및 방출) 은 또한 동일한 단위 상에서 취해질 수 있다.
그러나, 방출 단위, 특히 녹색- 및 적색-발광 단위의 더욱 적은 비율이, 백색-방출 공중합체의 합성에 대해 바람직할 수 있다. 백색-방출 공중합체가 합성될 수 있는 방식이 DE　10343606 A1 에 상세히 기술되어 있다.
적절한 용해도를 보장하기 위해, 평균 2 개 이상의 비-방향족 C 원자가 반복 단위 당 치환체 내에 존재하는 것이 바람직하다. 바람직한 것은 4 개 이상, 특히 바람직하게는 8 개 이상의 C 원자를 갖는 것이다. 또한, 이들 C 원자 각각은 O 또는 S 에 의해 대체될 수 있다. 그러나, 반복 단위의 특정 비율이 임의의 추가의 비-방향족 치환체를 갖지 않음을 의미하는 것이 가능하다.
필름의 형태학의 손상을 피하기 위해, 직쇄 내에서 12 개 이상의 탄소 원자를 갖는 장쇄 치환체를 갖지 않는 것이 바람직하며, 6 개 이상의 탄소 원자를 갖지 않는 것이 특히 바람직하다.
상기 중합체는 통계적인 또는 랜덤 공중합체일 수 있으며, 다르게는 또는 레지오레귤라 공중합체, 블록 공중합체 또는 이의 조합이다.
또다른 바람직한 구현예에서, 상기 중합체는 측쇄 비-공액 중합체이고, 이는 중합체를 기초로 하는 인광성 발광에 대해 특히 중요하다. 일반적으로, 그러한 인광성 중합체는 비닐 화합물의 라디칼 공중합체에 의해 수득되고, 하나 이상의 인광성 방사체를 포함하고 측쇄 상에 하나 이상의 전하 수송 단위를 포함한다 (US　7250226 B2 에 개시된 바와 같음). 그러한 인광성 중합체에 대한 추가의 예는 예를 들어 JP　2007/211243 A2, JP　2007/197574 A2, US　7250226B2, JP　2007/059939A 에 개시되어 있다.
추가의 바람직한 구현예에서, 상기 중합체는 주쇄 비-공액 중합체이고, 여기서 골격 단위는 주쇄 상의 스페이서에 의해 연결된다. 측쇄 비-공액 중합체와 같이, 주쇄 비-공액 중합체는 또한 고도의 삼중항 수준을 제공한다. 주쇄 비-공액 중합체를 기초로 하는 삼중항 OLED 의 예는 DE　102009023154.4 에 개시되어 있다.
추가의 구현예에서, 상기 중합체는 또한 형광 발광에 대해 비-공액 중합체일 수 있다. 바람직한 일중항 비-공액 중합체는, 예를 들어, 안트라세넨과의 측쇄 중합체, 벤즈안트라센 및 측쇄 내의 이의 유도체 (JP　2005/108556, JP　2005/285661, JP　2003/338375 등에 개시된 바와 같음) 이다.
또한, 상기 중합체는 ETM 또는 HTM 으로서 작용할 수 있고, 바람직하게는 중합체는 비-공액 중합체이다.
전형적인 이온 종류 (이온성 재료로 불림) 은, 일반식 K+A- 의 본 발명에 따른 조성물 및 소자에 적합하고, 이때 K+ 및 A- 는 각각 양이온 및 음이온을 나타낸다.
바람직하게는 이온성 재료는 유기 방출성 재료로서 동일한 용매 내에서 가용성이다. 이는, 상기 방사체 재료(들) 및 이온성 재료(들)을 포함하는 혼합물의 제조를 허용한다. 전형적으로, 유기 방출성 재료는 통상적인 유기 용매, 예컨대 톨루엔, 아니졸, 클로로포름 중에서 가용성이다.
바람직하게는, 상기 이온성 재료는 실온에서 고체이고, 특히 바람직하게는 상기 이온성 재료는 실온에서 고체이고, 30 내지 37℃ 에서 더 연해진다.
바람직하게는 상기 이온 종류는 양이온이다. 적합한 무기 양이온 K+ 는 예를 들어, K+(칼륨) 및 Na+ 로부터 선택될 수 있다. 적합한 유기 양이온 K+ 는 화학식 (40) 내지 (44) 에서 나타낸 바와 같은 암모늄-, 포스포늄, 티오우로늄-, 구아니디늄 양이온, 또는 화학식 (45) 내지 (72) 에서 나타낸 바와 같은 헤테로시클릭 양이온으로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00015
Figure pct00016
[식 중,
R1 내지 R6 은, 서로 독립적으로, 선형 또는 과분지형 알킬 잔기 (탄소수 1 내지 20), 선형 또는 과분지형 알케닐 잔기 (탄소수 2 내지 20) 및 하나 이상 비-공액 이중 결합, 선형 또는 과분지형 알키닐 잔기 (탄소수 2 내지 20) 및 하나 이상 비-공액 삼중 결합, 포화된, 부분적으로 포화된 또는 완전히 포화된 시클로알킬 (탄소수 3 내지 7) 로부터 선택될 수 있고, 이는 알킬 기 (탄소수 1 내지 6) 로 추가로 치환될 수 있고, 이때 하나 이상 치환체 R 은 할로겐, 특히 -F 및/또는 -Cl 로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있고, 또는 -OR'-, -CN, - C(O)OH, -C(O)NR'2-, -SO2NR'2, -SO2OH, -SO2X, -NO2 로 부분적으로 치환되고, 이때 R1 내지 R6 의 하나 또는 2 개의 비인접한 비-탄소 원자는 -O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -N+R'2 -, -C(O)NR'-, - SO2NR'-, 및 -P(O)R'- 로부터 선택되고, 이때 R' = H, 비치환된, -F 로 부분적으로 또는 완전히 치환된 C1 내지 C6-알킬, C3 내지 C7-시클로알킬, 비치환된 또는 치환된 페닐이고 X = 할로겐임].
화학식 (40) 에서, R1 내지 R4 은 H 일 수 있고, 단 잔기 R1 내지 R4 중 하나 이상은 H 가 아니다. 화학식 (41) 에서, R1 내지 R4 은 H 및 NR'2- 일 수 있고, 이때 R' 는 상기 정의된 바와 같다. 화학식 (42) 에서, R1 내지 R5 은 H 일 수 있다. 화학식 (43) 에서, R1 내지 R6 은 H, CN, 및 NR'2 일 수 있고, 이때 R' 은 상기 정의된 바와 같다.
Figure pct00017
Figure pct00018
이때 치환체 R1' 내지 R4' 는 서로 독립적으로 H, CN, 선형 및 분지형 알킬 잔기 (탄소수 1 내지 20), 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 (탄소수 2 내지 20) 및 하나 이상 비-공액된 이중 결합, 선형 또는 분지형 알키닐 잔기 (탄소수 2 내지 20) 및 하나 이상 비-공액된 삼중 결합, 부분적으로 또는 완전히 불포화된 시클로알킬 잔기 (탄소수 3 내지 7) 으로부터 선택되고, 이는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 잔기로 치환될 수 있고, 포화된 및 부분적으로 또는 완전히 불포화된 헤테로아릴, 헤테로아릴-C1-C6-알킬, 또는 알킬-C1-C6-알킬이고, 이때 치환체 R1', R2', R3' 및/또는 R4' 는 함께 고리를 형성할 수 있고, 이때 하나 이상의 치환체 R1' 내지 R4' 는 할로겐, 특히 -F 및/또는 -Cl 로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있고, 및 -OR', -CN, -C(O)OH, - C(O)NR'2, -SO2NR'2, -C(O)X, -SO2OH, -SO2X, -NO2 이고, 이때 치환체 R1' 내지 R4' 는 동시기에 할로겐으로 치환되지 않고, 이때 치환체 R1' 및 R2' 의 하나 또는 2 개의 탄소 원자는 비인접하거나 헤테로원자에 결합하고, 이는 -O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -N+R'2-, -C(O)NR'-, -SO2NR'-, 및 -P(O)R'- 로부터 선택되는 기에 의해 치환될 수 있고, 이때 R' = H, 비치환된, -F 로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬 (탄소수 1 내지 6), 시클로알킬 (탄소수 3 내지 7), 비치환된 또는 치환된 페닐이고 X =할로겐이다.
바람직한 것은 R2' 가 -OR',-NR'2, -C(O)OH, -C(O)NR'2, -SO2NR'2) -SO2OH, - SO2X, 및 -NO2 로부터 선택되는 것이다.
추가의 바람직한 이온성 재료는, 예를 들어, US　2007/0262694 A1 에 개시되어 있다.
추가의 특히 바람직한 이온성 재료는 화학식 (73) 으로 표시되는 구조를 갖는 양이온을 포함한다. 이는 N,N,N-트리메틸부틸 암모늄 이온, N-에틸-N,N-디메틸-프로필 암모늄 이온, N-에틸-N,N-디메틸부틸 암모늄 이온, N,N,-디메틸-N-프로필부틸 암모늄 이온, N-(2-메톡시에틸)-N,N-디메틸에틸 암모늄이온, 1-에틸-3-메틸 이미다졸륨 이온, 1-에틸-2,3-디메틸 이미다졸륨 이온, 1-에틸-3,4-디메틸 이미다졸륨 이온, 1-에틸-2,3,4-트리메틸 이미다졸륨 이온, 1-에틸-2,3,5-트리메틸 이미다졸륨 이온, N-메틸-N-프로필 피롤리디늄 이온, N-부틸-N-메틸 피롤리디늄 이온, N-sec-부틸-N-메틸피롤리디늄 이온, N-(2-메톡시에틸)-N-메틸피롤리디늄 이온, N-(2-에톡시에틸)-N-메틸피롤리디늄 이온, N-메틸-N-프로필 피페리디늄 이온, N-부틸-N-메틸 피프리디늄 이온, N-sec-부틸-N-메틸피페리디늄 이온, N-(2-메톡시에틸)-N-메틸 피페리디늄 이온 및 N-(2-에톡시에틸)-N-메틸 피페리디늄 이온을 포함한다:
Figure pct00019
매우 특히 바람직한 것은 N-메틸-N-프로필 피페리디늄이다.
특히 바람직한 이온성 재료는 이온성 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물이고, 이는 통상적인 유기 용매 예컨대 톨루엔, 아니졸, 및 클로로포름 중에서 가용성이고, 이는 메틸트리옥틸암모늄 트리플루오로메탄-술포네이트 (MATS), 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨 옥틸술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 옥틸술페이트, 1-옥타데실-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 1-옥타데실-3-메틸이미다졸륨 트리스(펜타플루오로에틸)트리플루오로포스페이트, 1,1-디프로필피롤리디뮴 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 트리헥실(테트라데실)포스포늄 비스(1,2-벤젠디올라토(2-)-O,O')보레이트, 및 N,N,N',N',N',N'-펜타메틸-N'-프로필구아니디늄 트리플루오로메탄술포네이트로 이루어진다.
추가의 바람직한 양이온은 일반식 (74) 내지 (79) 중 하나의 화합물로부터 선택된다:
Figure pct00020
[식 중, R1 내지 R4 은 화학식 (40), (41), 및 (44) 에서 정의된 바와 같고, R1' 및 R4' 는 화학식 (45), (60), 및 (55) 에서 정의된 바와 같음].
본 발명에 따른 조성물 및 소자에 적합한 추가의 바람직한 이온성 재료는 K+ 또는 A- 중 하나가 중합체 골격에 공유적으로 결합된 화합물이다.
본 발명에 따른 조성물 및 소자에 적합한 추가의 바람직한 이온성 재료는 K+ 또는 A- 중 하나가 유기 방출성 재료인 화합물로부터 선택되고, 이는 본 발명 내에서 기술된 바와 같은 소 분자 및 중합성 방출성 재료로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는 상기 이온 종류는 음이온이다. 적합한 음이온 A- 는 [HSO4]-, [SO4]2-, [NO3]-, [BF4]-, [(RF)BF3]-, [(RF)2BF2]-, [(RF)3BF]-, [(RF)4B]-, [B(CN)4]-, [PO4]3-, [HPO4]2-, [H2PO4]-, [알킬-OPO3]2-, [(AIkyl-O)2PO2]-, [알킬-PO3]2-, [RFPO3]2-, [(알킬)2PO2]-, [(RF)2PO2]-, [RFSO3]-, [HOSO2(CF2)nSO2O]-, [OSO2(CF2)nSO2O]2-, [알킬-SO3]-, [HOSO2(CH2)nSO2O]-, [OSO2(CH2)nSO2O]2-, [알킬-OSO3]-, [알킬-C(O)O]-, [HO(O)C(CH2)nC(O)O]-, [RFC(O)O]-, [HO(O)C(CF2)nC(O)O]-, [O(O)C(CF2)nC(O)O]2-, [(RFSO2)2N]-, [(FSO2)2N]-, [((RF)2P(O))2N]-, [(RFSO2)3C]-, [(FSO2)3C]-, Cl- 및/또는 Br- 로부터 선택될 수 있으며, 이때 n　=　1 내지 8 이고; RF 는 화학식 (CmF2m -x+1Hx) 의 플루오르화 알킬 (m　=　1 내지 12 이고 x　=　0 내지 7 임, 이때 m　=　1 에 대해선 x　=　0 내지 2 임), 및/또는 플루오르화 (또한 퍼플루오르화) 아릴 또는 알킬-아릴임) 이다.
상기 언급된 알킬기는 선형 또는 과분지형 알킬 기로부터 선택될 수 있다 (탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 14, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 임). 바람직하게는 RF 는 CF3, C2F5, C3F7 또는 C4F9 을 의미한다.
바람직한 음이온은 PF6 -, [PF3(C2F5)3]-, [PF3(CF3)3]-, BF4 -, [BF2(CF3)2]-, [BF2(C2F5)2]-, [BF3(CF3)]-, [BF3(C2F5)]-, [B(COOCOO)2 - (BOB-), CF3SO3 - (Tf-), C4F9SO3 (Nf-), [(CF3SO2)2N]- (TFSI-), [(C2F5SO2)2N]- (BETI-), [(CF3SO2)(C4F9SO2)N]-, [(CN)2N]- (DCA-), [CF3SO2]3C]-, 및 [(CN)3C]- 로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물 및 소자에 적합한 추가의 바람직한 이온성 재료는 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물로부터 선택되고, 이때 n, m, a, 및 b 는 1 내지 3 의 정수이고, n×a - m×b　=　0 이고, 이때 Kn + 또는 Am - 중 하나는 유기 방출성 재료이고, 이는 본 발명 내에서 개요된 바와 같은 소 분자 또는 중합성 방사체의 기를 포함하는 화합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, n, m, a, b 는 1 이다.
그러한 조성물의 특히 유리한 점 하나는 추가의 이온성 화합물이 필요하다는 점이다.
바람직한 구현예에서, (Kn +)a(Am -)b 형태의 상기 화합물에서, Kn + 또는 Am - 중 하나는 방출성 금속 착물이고, 특히 바람직하게는 Kn + 는 방출성 금속 착물이고, 이때 금속은 전이 금속으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 VIII 족 원소, 란타나이드, 및 악티나이드이고, 특히 바람직하게는 Rh, Os, Ir, Pt, Au, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu, W, Mo, Pd, Ag, Ru 로부터 선택되고, 매우 특히 바람직하게는 Ru, Os, Ir, Re 로부터 선택된다. Kn + 에 대한 몇몇 비제한적 예는 [Ir(ppy)2(bpy)]+, [Ir(ppy)2(dpp)]+, [Ir(ppy)2(phen)]+, [Ru(bpy)3]2+, [Os(bpy)2L)]2+ (L　=　시스-1,2-비스(디페닐포스피노)에틸렌) 이다.
본 발명의 추가의 구현예에서, 상기 조성물은 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물을 포함하고, 이때 Kn + 또는 Am - 중 하나는 방출성 일중항 방사체가고, 특히 바람직하게는 Kn + 는 방출성 일중항 방사체가다. 그러한 종류의 화합물은 하전된 레이져 염료로부터 선택될 수 있고, 예를 들어 p-쿼터페닐-4,4"'-디술폰산이나트륨 염 (폴리페닐 1), p-쿼터페닐-4,4"'-디술폰산이칼륨 염 (폴리페닐 2), 2-(4-바이페니릴)-6-페닐벤족사조테트라술폰산칼륨 염 (푸란 2), [1,1'-바이페닐]-4-술폰산, 4',4"-1,2-에텐-디일비스-, 디칼륨 염 (스틸벤 1), 2,2'-([1,1'-바이페닐]-4,4'-디일디-2,1-에텐디일)-비스-벤젠술폰산 이나트륨 염 (스틸벤 3), 벤조푸란,2,2'-[1,1'-바이페닐]-4,4'-디일-비스-테트라술폰산 (사나트륨 염) (푸란 1), 2-(p-디메틸아미노스티릴)-피리딜메틸 요오다이드 (DASPI), 2-(p-디메틸아미노스티릴)-벤조티아졸릴에틸 요오다이드 (DASBTI), 3,3'-디에틸옥사카르보시아닌 요오다이드 (DOCI), 4,4-디플루오로-1,3,5,7,8-펜타메틸-4-보라-3a,4a-디아자-s-인다센 1,3,5,7,8-펜타메틸피로메텐디플루오로보레이트 착물 (피로메텐 546), 3,3'-디메틸-9-에틸티아카르보시아닌 요오다이드 (DMETCI), 디나트륨-1,3,5,7,8-펜타메틸피로메텐-2,6-디술포네이트-디플루오로보레이트 착물 (피로메텐 556), 4,4-디플루오로-2,6-디에틸-1,3,5,7,8-펜타메틸-4-보라-3a,4a-디아자-s-인다센 2,6-디에틸-1,3,5,7,8-펜타메틸피로메텐디플루오로보레이트 착물 (피로메텐 567), o-(6-아미노-3-이미노-3H-잔텐-9-일)-벤조산 (로다민 110), 벤조산, 2-[6-(에틸아미노)-3-(에틸이미노)-2,7-디메틸-3H-잔텐-9-일], 페르클로레이트 (로다민 19), 4,4-디플루오로-2,6-디-n-부틸-1,3,5,7,8-펜타메틸-4-보라-3a,4a-디아자-s-인다센 2,6-디-n-부틸-1,3,5,7,8-펜타메틸피로메텐디플루오로보레이트 착물 (피로메텐 580), 벤조산, 및 2-[6-(에틸아미노)-3-(에틸이미노)-2,7-디메틸-3H-잔텐-9-일]- 에틸 에스테르, 모노히드로클로라이드 (로다민 6G) (Lambda Physik AG, Goettingen (독일) 사제) 이다.
본 발명의 또다른 주제는, Kn + 또는 Am - 중 하나가 방출성 일중항 방사체인 것을 특징으로 하는 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물 하나 이상을 포함하는 조성물을 포함하는 발광 소자이다.
매우 바람직하게는 Kn + 는 방출성 일중항 방사체가다. Kn + 는 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 군으로부터 선택된다.
바람직하게는 발광 소자는 전계발광 소자이다. 바람직한 것은 3 개, 특히 바람직하게는 2 개, 매우 특히 바람직하게는 1 개의 상기 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물을 포함하는 소자이다.
상기 소자는 2 개 이상의 전극을 포함한다. 바람직하게는, 2 개의 전극, 캐소드 및 애노드를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 둘 모두의 전극은 상기 조성물에 의해 연결된다.
바람직하게는, 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물을 포함하는 조성물을 포함하는 소자이다.
또한, 본 발명에 따른 추가의 조성물은 하나 이상의 호스트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 방사체와 조합되어 통상 사용되고, 일반적으로, 방사체 재료와 비교시 HOMO 및 LUMO 사이의 보다 큰 에너지 갭을 갖는다. 또한, 호스트 재료는 전자 또는 홀 수송 재료로서 거동한다. 또한, 호스트 재료는 둘 모두의 전자 및 홀 수송 특성을 가질 수 있다. 일중항의 경우, 전이는 OLEC 에서의 발광에 대한 대부분의 책임이 있으며, 호스트 재료의 발광 스펙트럼과 방사체의 흡수 스펙트럼 사이의 최대 오버랩이 바람직하다. 이는, 호스트 재료로부터 방사체로의 에너지 전이를 보장한다.
호스트 재료는 소위 매트릭스 또는 매트릭스 재료이고, 특히 호스트가 인광성 방사체와 조합되어 사용되는 경우를 의미한다. 방사체 단위를 포함하는 공중합체의 경우, 중합체 골격은 호스트로서 작용한다.
원칙적으로 당업자에게 공지된 임의의 호스트 재료는 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 사용되는 방사체의 종류에 따라 호스트 재료는 2 개의 카테고리로 분리될 수 있는데, 이는 형광 방사체를 위한 호스트 및 인광 방사체를 위한 호스트 (소위 매트릭스 재료) 이다.
바람직한 것은 안트라센, 벤즈안트라센, 인데노플루오렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 페난트렌, 디히드로페난트렌, 티오펜, 트리아진, 이미다졸, 케톤, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 인데노카르바졸, 트리아릴아민, 및 이의 유도체로부터 선택되는 호스트 재료이다.
특히 바람직한 것은 안트라센, 벤즈안트라센, 인데노플루오렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 페난트렌, 디히드로페난트렌, 티오펜, 트리아진, 이미다졸, 케톤, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 인데노카르바졸, 및 트리아릴아민으로부터 선택되는 호스트 재료이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물 및/또는 소자는 하나 초과의 호스트 재료를 포함할 수 있고, 바람직하게는 3 개의 호스트 재료, 특히 바람직하게는 2 개의 호스트 재료, 매우 특히 바람직하게는 하나의 호스트 재료를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물이 2 개 이상의 호스트 재료를 포함하는 경우, 호스트 재료는 또한 조(co)-호스트 또는 조-호스트 재료로서 지칭된다.
형광 방사체에 적합한 바람직한 호스트 재료는 안트라센, 벤즈안트라센, 인데노플루오렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 페난트렌, 디히드로페난트렌, 티오펜, 트리아진, 이미다졸 인돌로카르바졸, 인데노카르바졸, 및 이의 유도체로부터 선택된다.
형광 방사체에 적합한 바람직한 호스트 재료는 안트라센, 벤즈안트라센, 인데노플루오렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 페난트렌, 디히드로페난트렌, 티오펜, 트리아진, 이미다졸, 인돌로카르바졸, 및 인데노카르바졸로부터 선택된다.
형광 방사체를 위해 특히 바람직한 호스트 재료는 올리고아릴렌 (예를 들어 EP　676461 에 따른 2,2',7,7'-테트라페닐스피로바이플루오렌 또는 디나프틸안트라센) 의 부류, 특히 올리고아릴렌 함유 축합된 방향족 기, 예컨대, 예를 들어, 페난트렌, 테트라센, 코로넨, 크리센, 플루오렌, 스피로플루오렌, 페릴렌, 프탈로페릴렌, 나프탈로페릴렌, 데카시클렌, 루브렌, 올리고아릴렌비닐렌 (예를 들어 4,4'-비스(2,2-디-페닐에테닐)-1,1'-바이페닐 (DPVBi) 또는 4,4-비스-2,2-디페닐비닐-1,1-스피로바이페닐 (스피로-DPVBi) (EP　676461 에 따름)), 폴리포달 금속 착물 (예를 들어 WO　2004/081017 에 따름), 특히 8 히드록시퀴놀린의 금속 착물, 예를 들어 알루미늄(III) 트리스(8-히드록시퀴놀린) (알루미늄 퀴놀레이트, Alq3) 또는 비스(2-메트-일-8-퀴놀리놀라토)-4-(페닐페놀리놀라토)알루미늄, 또한 이미다졸 킬레이트 (US　2007/0092753 A1) 와의, 및 퀴놀린-금속 착물, 아미노퀴놀린금속 착물, 벤조퀴놀린-금속 착물, 홀-전도성 화합물 (예를 들어 WO　2004/058911 에 따름), 전자-전도성 화합물, 특히 케톤, 포스핀 옥시드, 술폭시드, 등 (예를 들어 WO　2005/084081 및 WO　2005/084082 에 다름 따름), 아트로프이성질체 (예를 들어 WO　2006/048268 에 따름), 붕산 유도체 (예를 들어 WO　2006/117052) 또는 벤즈안트라센 (예를 들어 DE　102007024850) 으로부터 선택된다. 특히 바람직한 호스트 재료는 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센 및/또는 피렌, 또는 이들 화합물의 아트로프 이성질체, 케톤, 포스핀 옥시드 및 술폭시드를 함유하는 올리고아릴렌의 부류로부터 선택된다. 매우 특히 바람직한 호스트 재료는 안트라센, 벤즈안트라센 및/또는 피렌을 함유하는 올리고아릴렌의 부류, 또는 이들 화합물의 아트로프이성질체로부터 선택된다. 본 발명의 목적을 위해, 올리고아릴렌은 3 개 이상의 아릴 또는 아릴렌 기가 서로 결합되는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
형광 방사체를 위한 추가의 바람직한 호스트 재료는 특히 화학식 80 의 화합물로부터 선택된다:
Ar4-(Ar5)p-Ar6 화학식 80
[식 중,
Ar4, Ar5, Ar6 는 각 경우, 동일하게 또는 상이하게, 아릴 또는 헤테로아릴 기 (고리 원자수 5 내지 30) 이고, 이는 하나 이상 라디칼에 의해 치환될 수 있고
p 는 1, 2, 또는 3 이고,
Ar4, Ar5 및 Ar6 에서 π-전자의 합은, p = 1 인 경우 30 이상이고, p=2 인 경우 36 이상이고, p=3 인 경우 42 이상임].
화학식 80 의 호스트 재료에서 기 Ar5 가 안트라센을 나타내는 것이 특히 바람직하며, 이는 하나 이상 라디칼 R1 에 의해 치환될 수 있고, 기 Ar4 및 Ar6 는 9 및 10-위치에서 결합된다. 매우 특히 바람직하게는, 기 Ar4 및/또는 Ar6 중 하나 이상은 1- 또는 2-나프틸, 2-, 3- 또는 9-페난트레닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤즈안트라세닐로부터 선택되는 축합된 아릴 기이고, 이의 각각은 하나 이상 라디칼 R1 에 의해 치환될 수 있다. 안트라센-기재 화합물은 US　2007/0092753 A1 및 US　2007/0252517 A1 에 기술되어 있고, 예를 들어 2-(4-메틸페닐)-9,10-디-(2-나프틸)안트라센, 9-(2-나프틸)-10-(1,1'-바이페닐)안트라센 및 9,10-비스[4-(2,2-디페닐-에테닐)페닐]안트라센, 9,10-디페닐안트라센, 9,10-비스(페닐-에티닐)안트라센 및 1,4-비스(9'-에티닐안트라세닐)벤젠이다. 바람직한 것은 2 개의 안트라센 단위를 함유하는 호스트 재료 (US　2008/0193796 A1) 이고, 예를 들어 10,10'-비스[1,1',4',1"]테르페닐-2-일-9,9'-비스안트라세닐이다.
추가의 바람직한 호스트 재료는 아릴아민의 유도체, 스티릴아민, 플루오레세인, 페리논, 프탈로페리논, 나프탈로페리논, 디페닐부타디엔, 테트라페닐부타디엔, 시클로펜타디엔, 테트라페닐시클로펜타디엔, 펜타페닐시클로펜타디엔, 쿠마린, 옥사디아졸, 비스벤족사조린, 옥사존, 피리딘, 피라진, 이민, 벤조티아졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이미다졸 (US　2007/0092753 A1), 예를 들어 2,2',2"-(1,3,5-페닐렌)트리스[1-페닐-1H-벤즈이미다졸], 알다진, 스틸벤, 스티릴아릴렌 유도체, 예를 들어 9,10-비스[4-(2,2-디페닐에테닐)-페닐]안트라센, 및 디스티릴아릴렌 유도체 (US　5121029), 디페닐에틸렌, 비닐안트라센, 디아미노카르바졸, 피란, 티오피란, 디케토피롤로피롤, 폴리메틴, 멜로시아닌, 아크리돈, 퀴나크리돈, 신남산 에스테르 및 형광 염료이다.
특히 바람직한 것은 아릴아민의 유도체 및 스티릴아민, 예를 들어 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-(2-나프틸)아미노]바이페닐 (TNB) 이다.
형광 방사체를 위한 호스트로서 올리고아릴렌을 갖는 바람직한 화합물은, 예를 들어, US　2003/0027016 A1, US　7326371 B2, US　2006/043858 A, US　7326371 B2, US　2003/0027016 A1, WO　2007/114358, WO　2008/145239, JP　3148176 B2, EP　1009044, US　2004/018383, WO　2005/061656 A1, EP　0681019B1, WO　2004/013073A1, US　5077142, WO　2007/065678, 및 US　2007/0205412 A1 에 개시된 것과 같은 화합물이다. 특히 바람직한 올리고아릴렌-기재 화합물은 화학식 (81) 내지 (87) 의 화합물이다.
Figure pct00021
Figure pct00022
형광 방사체를 위한 추가의 호스트 재료는 스피로바이플루오렌 및 이의 유도체로부터 선택될 수 있고, 예를 들어 스피로-DPVBi (EP　0676461 에 개시된 바와 같음) 및 인데노플루오렌 (US　6562485 에 개시된 바와 같음) 이다.
인광성 방사체를 위한 바람직한 호스트 재료, 즉 매트릭스 재료는, 케톤, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 트리아릴아민, 인데노플루오렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 페나트렌, 디히드로페난트렌, 티오펜, 트리아진, 이미다졸 및 이의 유도체로부터 선택된다. 몇몇 바람직한 유도체는 하기에서 더욱 상세히 기술된다.
인광성 방사체가 예를 들어 전계발광 성분으로서 사용되는 경우, 호스트 재료는 형광 방사체를 위해 사용되는 호스트 재료와 비교시 상이한 특성을 만족시켜야 한다. 인광성 방사체를 위해 사용되는 호스트 재료는 방사체의 삼중항 수준과 비교시 에너지가 더욱 높은 삼중항 수준을 갖는 것이 요구된다. 호스트 재료는 수송 전자 또는 홀 또는 이들 둘 모두일 수 있다. 또한, 방사체는 일중항-삼중항 혼합을 충분히 촉진하기 위해 큰 스핀-오비탈 커플링 상수를 가져야 한다. 이는 금속 착물을 이용함으로써 가능하게 될 수 있다.
바람직한 매트릭스 재료는 N,N-비스카르바졸릴바이페닐 (CBP), 카르바졸 유도체 (예를 들어 WO　2005/039246, US　2005/0069729, JP　2004/288381, EP　1205527 또는 DE　102007002714), 아자카르바졸 (예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160), 케톤 (예를 들어 WO　2004/093207 에 따름), 포스핀 옥시드, 술폭시드 및 술폰 (예를 들어 WO　2005/003253 에 따름), 올리고페닐렌, 방향족 아민 (예를 들어 US　2005/0069729), 양극성 매트릭스 재료 (예를 들어 WO　2007/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO　2005/111172 에 따름), 9,9-디아릴플루오렌 유도체 (예를 들어 DE　102008017591 에 따름), 아자보롤 또는 붕산 에스테르 (예를 들어 WO　2006/117052 에 따름), 트리아졸 유도체, 옥사졸 및 옥사졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체, 피라졸론 유도체, 디스티릴피라진 유도체, 티오피란 디옥시드 유도체, 페닐렌디아민 유도체, 3차 방향족 아민, 스티릴아민, 인돌, 안트론 유도체, 플루오레논 유도체, 플루오레닐리덴메탄 유도체, 히드라존 유도체, 실라잔 유도체, 방향족 디메틸리덴 화합물, 포르피린 화합물, 카르보디이미드 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 프탈로시아닌 유도체, 8 히드록시퀴놀린 유도체의 금속 착물, 예컨대, 예를 들어, Alq3 이고, 8 히드록시퀴놀린 착물은 또한 트리아릴아미노페놀 리간드를 함유할 수 있고 (US　2007/0134514 에 개시된 바와 같음), 금속 프탈로시아닌, 벤즈옥사졸 또는 벤조티아졸 (리간드로서) 과의 다양한 금속 착물-폴리실란 화합물, 홀-전도성 중합체, 예컨대, 예를 들어, 폴리(N-비닐카르바졸) (PVK), 아닐린 공중합체, 티오펜 올리고머, 폴리티오펜, 폴리티오펜 유도체, 폴리페닐렌 유도체, 폴리플루오렌 유도체이다.
추가의 특히 바람직한 매트릭스 재료는 인돌로카르바졸 및 이의 유도체를 포함하는 화합물로부터 선택된다 (예를 들어 화학식 (88) 내지 (94), 예를 들어 DE　102009023155.2, EP　0906947B1, EP　0908787B1, EP　906948B1, WO　2008/056746A1, WO　2007/063754A1, WO　2008/146839A1, 및 WO　2008/149691A1 에 개시된 바와 같음)
Figure pct00023
바람직한 카르바졸 유도체의 예는, 1,3-N,N-디카르바졸벤젠 (= 9,9'-(1,3-페닐렌)비스-9H-카르바졸) (mCP), 9,9'-(2,2'-디메틸[1,1'-바이페닐]-4,4'-디일)비스-9H-카르바졸 (CDBP), 1,3-비스(N,N'-디카르바졸)벤젠 (= 1,3-비스(카르바졸-9-일)벤젠), PVK (폴리비닐카르바졸), 3,5-디(9H-카르바졸-9-일)바이페닐 및 화학식 (95) 내지 (99) 의 화합물이다:
Figure pct00024
바람직한 Si 테트라아릴 화합물은, 예를 들어, 화학식 (100) 내지 (105) 의 화합물이다 (US　2004/0209115, US　2004/0209116, US　2007/0087219 A1, US　2007/0087219 A1).
Figure pct00025
인광성 도판트를 위해 특히 바람직한 매트릭스는 화학식 (106) (EP　652273 B1) 의 화합물이다:
Figure pct00026
인광성 도판트를 위한 추가의 특히 바람직한 매트릭스 재료는 일반식 (107) (EP　1923448A1) 의 화합물로부터 선택된다:
[M(L)2]n 화학식 (107)
이때 M, L, 및 n 은 참조에서 정의된 바와 같다. 바람직하게는 M 은 Zn 이고, L 은 퀴놀리네이트이고, 및 n 은 2, 3 또는 4 이다. 매우 특히 바람직한 것은 [Znq2]2, [Znq2]3, 및 [Znq2]4 이다.
바람직한 것은 금속 옥시노이드 착물로부터 선택되는 조-호스트가고, 이때 리튬 퀴놀레이트 (Liq) 또는 Alq3 가 특히 바람직하다.
또한, 피부 질환 및/또는-피부 관련된 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 주제이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 피부 질환 및/또는-피부 관련된 병태의 치료 및/또는 예방을 위해 사용된다.
본원에 사용되는 바와 같은 피부는 모발, 스케일, 피터 및 손발톱을 포함하는 피부기관의 가장 큰 기관으로서 정의된다. 용어 피부는 또한 혀, 점막 및 치육을 포함한다.
원칙적으로, 광선 요법에 의해 접근가능한 치료적 및 미용적 병태는 본 발명에 포함된다. 용어 치료적 및 미용적 사이의 구분은, 상기 개요된 바와 같이 개인의 상황, 병태의 중증도 및 내과 의사의 측정에 의존적이다. 본 발명에서 개요된 바와 같이, 많은 치료적 병태는 미용적 효과와 연계되어 있고, 치료적 질환의 중증도에는 독립적이다.
피부 질환 및 피부 관련된 병태는, 여드름 발진, 자가염증 피부 질환 또는 병태, 만성 블리스터링, 점막의 병태, 피부 부속물의 병태, 피하 지방의 병태, 연결 조직 질환, 피부 섬유 및 탄성 조직의 이상, 피부 및 피하 성장, 피부염, 아토피 피부염, 접촉성 피부염, 습진, 농포성 피부염, 지루성 피부염 및 습진, 착색 방해, 약물 발진, 엔도크린-관련 질환 및 병태, 표피 모반 질환 및 병태, 신생물, 낭포, 홍반, 유전성 피부병, 감염-관련 질환 및 병태, 박테리아-관련 질환 및 병태, 미코박테리아-관련 질환 및 병태, 미코시스-관련 질환 및 병태, 기생충 침입, 쏘임, 및 물림, 바이러스-관련 질환 및 병태, 태선모양 발진, 림프성-관련 질환 및 병태, 색소성 반점 및 신생물, 모노사이트- 및 마크로파지-관련 질환 및 병태, 점액증, 신경피부, 비전염성 면역결핍-관련 질환 및 병태, 영양제-관련 질환 및 병태, 구진낙설성 과각화증 관련된 질환 및 병태, 소양증 관련된 질환 및 병태, 건선 (경증, 경증 내지 중증, 및 중증), 반응성 호중구 질환 및 병태, 반항성 수장족척징후 발진, 대사 이상으로부터 생기는 질환 및 병태, 물리적 요인으로부터 생기는 질환 및 병태, 두드러기 및 혈관성부종, 혈관-관련 질환 및 병태, 및 치근막염 또는 치육의 다른 질환 및 병태를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
피부 관련된 질환 및 병태는 또한 피부 종양, 전암성 종양, 악성 종양, 세포 암종, 2차 전이, 방사선피부염 및 각화증을 포함한다.
또한, 상처의 치유는, 피부 질환 및 피부 관련된 병태에 할당될 수 있다. 상처 치유는, 치료될 환자의 외부 표면에서 발생할 수 있고, 이의 내부 부분에서, 피부에서, 눈, 손발톱 또는 조상에서 발생할 수 있고, 환자의 입의 임의의 표면에서, 점막에서, 치육, 혈관계의 상피 표면 또는 환자 신체의 다른 부분에서 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 경량 플라스터로서 피부를 케어 및 수선하기 위해 미용적으로 사용될 수 있다. 상기 조성물에 의해 방출되는 파장 또는 파장의 범위는 400 내지 800　nm, 바람직하게는 450 내지 750　nm, 특히 바람직하게는 500 내지 700　nm, 매우 특히 바람직하게는 580 내지 640nm 범위 내이다.
바람직한 피부 질환 및 피부-관련 병태는, 여드름, 건선, 습진, 부종, 피부염, 아토피 피부염, 백반, 보웬병, 종양, 전암성 종양, 악성 종양, 기저세포암, 편평세포암종, 2차 전이, 피부의 T-세포 림프종, 일광 각화증, 비소 각화증, 방사선피부염, 및 셀룰라이트로부터 선택된다.
추가의 바람직한 피부 질환 및 피부-관련 병태는 건선, 다형적 빛 분화, 일광 두드러기, 광선성유세망증 아토피 습진, 백반, 소양증, 편평태선, 초기 피부의 T-세포 림프종, 피부묘기증, 및 비강진 태선모양증으로부터 선택된다. 바람직하게는 이들 질환 및 병태는 200 내지 500　nm, 특히 바람직하게는 250 내지 400　nm, 매우 특히 바람직하게는 270 내지 350　nm 의 파장 또는 범위를 갖는 빛으로 치료된다.
본 발명의 조성물은, PUVA 요법을 위해 사용될 수 있다. PUVA 요법은, 이의 유도체 함께 UV-A 빛으로, 프소랄렌 (7H-푸로[3,2-g]크로멘-7-온) 의 치료적 적용으로부터 유래된다. PUVA 는 과증식성 병태를 특징으로 하는 피부 질환의 치료를 위해 사용될 수 있다. 프소랄렌은 천연 생성물의 패밀리에서의 모 화합물이다. 이는 쿠마린과 구조적으로 관련되어 있고 바람직하게는 건선, 습진, 백반, 균상식육종, 피부 T-세포 림프종, 및 다른 자가면역 질환의 치료를 위해 사용될 수 있다. 또한, PUVA 로, 아토피 습진, 편평태선, 색소성 두드러기, 다형적 빛 분화, 및 원형 탈모증을 확실히 치료할 수 있다.
프소랄렌은 경구적으로 또는 피부에 국소적으로 투여될 수 있다. 바람직한 화합물은, 프소랄렌, 8-메톡시프소랄렌 (8-MOP), 5-메톡시프소랄렌 (5-MOP), 및 4,5',8-트리메틸프소랄렌 (TMP) 이다. 8-MOP 의 경구 투여 후, 환자는 UV-A 에 점차적으로 반응하게 되고 광화학 치료적으로 치료된다. 환자는 약물의 소화 후 2 내지 3 시간에 최대로 반응하고, 이 시기 동안 조사가 수행된다.
백반의 경우, 켈린 (khellin) 이 프소랄렌 대신 사용될 수 있다. 빛과 켈린의 병용 치료는 종종 KUVA 라 불린다.
본 발명의 조성물 및 이를 포함하는 소자는 또한 포토페레시스를 위해 사용될 수 있다. 포토페레시스는 광활성 5-MOP 로의 체외 플로우 시스템에서 노출되고 비정상 T 림프구에 의해 야기되는 장애에 대한 치료를 나타낸다. 이는, 진행성 피부의 T-세포 림프종, 심상성 천포창및 전신피부경화증 (경피증) 을 위한 요법이다. 이는 자가면역 장애를 치료하는데 사용될 수 있다. 치료될 수 있는 추가의 질환은 다발성 경화증, 장기이식 거부, 류마티스 관절염, 및 AIDS 를 포함한다.
특히, 본 발명은 여드름 발진의 치료를 위한 본 발명에 따른 조성물에 관한 것이다. 용어 여드름 분화는 통상적인 여드름, 주사, 모낭염, 및 구위 피부염을 포함하는 피부병의 군을 지칭한다. 일반적으로, 여드름 발진은, 필로피지분비 단위에서의 변화에 의해 야기되고, 여름형 여드름 (말로카 (Mallorca) 여드름), 응괴성 여드름, 화장품 여드름, 급성 여드름 (급성 열병 궤양 여드름), 켈로이드성 여드름 (여드름 켈로이드성 후경, 두부유두상피부염, 모낭염 켈로이드성, 모낭염 켈로이드 후경, 후경 켈로이드 여드름), 여드름 메카니카, 약물성 여드름, 두창양좌창 (두창성 여드름), 통상적인 여드름, 안면 부종을 갖는 여드름 (고형 안면 부종), 여드름 발진, 안검류, 에리트로말초혈관확장성 주사 (에르테마오말초혈관확장성 주사), 피부가 벗겨지는 여드름 (아크네 엑스코리에 주네스 필, 피커 (Picker's) 여드름), 선상 주사, 악류, 그람-음성 주사, 육아종 안면 피부염, 육아종 구위 피부염, 할로겐 여드름, 화농성 한선염 (역 여드름, 베르누일 (Verneuil's) 질환), 특발성 안면 무균성 육아종, 소아 여드름, 낭창 주사 (육아종 주사, 마이크로파풀 결핵발진, 루반도스키 (Lewandowsky) 의 주사-형 결핵발진), 안면 파종상 속립성낭창, 메토피마, 신생아 여드름 (유아 여드름, 신생아 좌창), 직업병 여드름, 안과 주사 (눈의 주사, 안-주사), 이류, 주사의 퍼시스텐트 부종 of 주사 (만성 상부 안면 홍반성 부종, 모비안 (Morbihan's) 질환, 장미빛 림프종), 포마드 여드름, 구진농포성 주사, 모낭염주변 백선 압세덴스 에 서포디엔스 (두피의 해부 셀룰라이티스, 해부 모낭염, 모낭주변염 백선 압세텐드 에 서포디엔스 오브 호프만), 구위 피부염, 오비탈주변 피부염 (눈주변 피부염), 농피증 안면 (주사 급성), 비류, 주사 (여드름 주사), 주사 응괴, 주사 급성, SAPHO 증후군, 스테로이드 주사, 열대성 여드름으로부터 선택된다.
통상적인 여드름 (아크네 불가리스, 통상 여드름이라 지칭됨) 은 필로피지분비 단위에서 변화에 의해 야기되는 통상적인 피부 병태이고, 피부 구조는 모발 모낭 및 안드로겐 자극에 의한 이의 연계된 피지분비선으로 구성된다. 이는, 이의 더욱 중증 형태인 염증 구진, 농포 및 단괴를 특징으로 하고 비염증성 모낭 구진 또는 면포를 특징으로 한다. 통상적인 여드름은 피지분비 모낭의 짙은 개체군을 갖는 피부 영역에 영향을 미치고; 이들 영역은 얼굴, 볼의 상부, 및 뒷부분을 포함한다. 중증 여드름은 염증이나, 여드름은 또한 비염증성 형태로 나타날 수 있다. 여드름 병변은 통상적으로 뾰루지, 결점, 스팟, 지트 또는 단순 여드름을 지칭한다.
여드름은 통상 사춘기 동안 대부분 발생하고, 10대의 89% 초과에 영향을 미치고, 성인까지 자주 계속된다. 사춘기에서, 여드름은 통상 남성 성 호르몬에서의 증가에 의해 야기되고, 여성 남성 둘 다 사춘기 동안 누적된다. 대부분의 사람들에게, 여드름은 시간이 지남에 따라 약해지고 사라지는 경향이 있거나, 또하는 20 대 초기에 접어든 후 적어도 감소하는 경향이 있다. 그러나, 완전히 사라지게 하는데 얼마나 오래 걸릴지 예상하는 방법이 존재하지 않으며, 몇몇 개인은 30 대, 40 대 및 그 이상이 되도록 이러한 병태를 가질 수 있다.
얼굴 및 상부 목이 가장 통상적으로 영향받으나, 상부, 등 및 어깨 또한 여드름이 날 수 있다. 또한, 상부 팔에 여드름이 날 수 있으나, 거기서 발견되는 병변은 주로 모공 각화증이다. 전형적인 여드름 병변은 면포, 염증 구진, 농포 및 단괴이다. 큰 단괴의 몇몇은 낭포라 불리며 용어 결절낭포성이란 염증성 여드름의 중증 경우를 기술하는데 사용된다.
흉터 이외에도, 이의 주요 효과는 생리학적이며, 예컨대 감소된 자존감 및 몇몇 경우에서 우울증 및 자살로까지 이어질 수 있다. 여드름은 통상 청년기 동안 나타나고, 이 시기는 보통 사람들이 가장 사회적으로 변화가 많은 상황에 있을 경향이 크다. 따라서, 조기 및 공격적 치료는 개개인에 대한 전체적 충격을 줄이는 정도로 변호된다.
광 노출은 여드름 치료로서 사용될 수 있다. 매주 2 회 사용되면, 여드름 병변의 수가 약 64% 감소되는 것으로 나타났고 심지어 매일 적용시 더욱 효과적이다. 기전은, P. acne 내에서 생산되는 포르피린 (코프로포르피린 III) 이 420 nm 및 빛의 더 짧은 파장에 의해 조사될 때 유리 라디칼을 생성하는 것으로 보인다. 특히, 수일간 적용될 때, 이들 유리 라디칼은 결국 박테리아를 죽인다. 포르피린이 피부에서 달리 존재하지 않기 때문에, UV 빛이 사용되지 않으면 안전한 것으로 보인다.
치료는 환자의 80% 에 대해 3 개월 동안 1 일 치료한 후 병변의 76% 감소를 야기하고 자색/청색 빛 및 적색 가시광선의 혼합물로 사용되는 경우 치료는 명백히 효과가 있으며; 전체적인 클리어런스는 벤조일 퍼옥시드와 유사하거나 이보다 양호했다. 음성적 부작용이 전형적으로 경험되지 않은 경우 다른 치료 대부분과는 달리, 치료에 저항하는 박테이라의 발전이 매우 달리 보인다. 치료 후, 클리어런스는 국부 또는 경우 항생제로 전형적으로 치료하는 것보다 길 수 있고; 수 개월간은 통상적이지 않다. 또한, 기초 과학 및 피부학자들에 의한 임상 실험은 청색/자색 빛 (405 내지 425　nm) 에 집중적인 증가를 나타내고 이는 치료 4 주 후에 60 내지 70% 로 염증 여드름 병변의 수가 감소할 수 있고, 특히 P. acne 는 델타-아미노레불린산 (ALA) 으로 전처리되고, 이는 포르피린의 생산을 증가시킨다.
따라서, 본 발명은 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료를 위한 활성약물 및 상기 조성물의 조합에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 상기 조성물 및 여드름 치료용으로 사용되는 약물의 병용에 관한 것이다. 약물은 여드름을 치료하기 위해 전형적으로 사용되는 임의의 약물, 예컨대 항생제 (국부 및/또는 경구), 호르몬 치료, 국부 레티노이드, 국부 살균제, 황이다. 적합한 국부 살균제는 예를 들어 벤조일 퍼옥시드, 트리클로산 및 클로르헥시딘 글루코네이트이다. 적합한 국부 항생제는 예를 들어 에리트로마이신, 클리다마이신 및 테트라시클린이다. 적합한 경우 항생제는 예를 들어 에리트로마이신, 테르라시클린 항생제 (예를 들어 옥시테트라시클린, 독시시클린, 미노시클린 또는 라이메시클린), 트리메토프림 및 미노시클린이다.
적합한 호르몬은 예를 들어 에스트로겐, 프로게스토겐, 에스트로겐 및 프로게스토겐의 조합, 시프로테론, 오에스트로겐, 시프로테론 및 오에스트로겐의 조합, 드로스피레논, 스피로노락톤, 및 코르티손으로부터 선택된다. 적합한 경구 레티노이드는 예를 들어 비타민 A 유도체, 예컨대 이소트레티노인 (예를 들어, 아큐탄 (Accutane), 암네스팀 (Amnesteem), 소트렛 (Sotret), 클라라비스 (Claravis), 클라루스 (Clarus)) 이다. 적합한 국부 레티노이드는 예를 들어 트레티노인 (예를 들어 레틴-A), 아다팔렌 (예를 들어 디페린), 타자로텐 (예를 들어 타조락), 이소트레티노인 및 레티놀이다. 추가의 적합한 약물은 예를 들어 항-염증 약물로부터 선택된다.
또한, 본 발명에 따른 조성물 및 이를 포함하는 소자는 여드름을 치료하거나 예방하기 위한 박피술과 조합되어 사용될 수 있다. 박피술은, 피부의 표면이 마모 (샌딩) 에 의해 제거된 미용적 의학 절차이다.
여기서, 임의의 치료적 전략이 포함된다. 예를 들어 약물은 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 광선 요법의 적용 전 특정 시간 기간 동안 우선 투여될 수 있다. 두 가지 치료 사이의 시간 간격은 또한 약물, 이의 광반응성, 대상체의 개별 상황 및 특정 질환 또는 병태에 따라 다양할 수 있다. 또한, 둘 모두의 치료는 시간적으로 부분적으로 또는 완전하게 오버랩될 수 있다. 정확한 치료 전략은 개개인의 상황, 질환 또는 병태의 중증도에 의존적일 것이다.
병용 요법은 상승 효과를 낼 수 있고, 전통적인 치료 전략의 부작용 (예를 들어 테트라시클린의 부작용) 을 줄일 수 있다. 이는, 하기 병용요법이 본원에 개요된 바와 같이 접근될 때 약물의 더 적은 투여량이 요구된다는 사실 때문이다.
또한, 면포 (소위 블랙헤드) 는 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 광선 요법에 의해 치료될 수 있다. 여드름은 황색 또는 검정색을 띠는 범프이고, 피부에 플러깅되어 있다. 실제로, 이는 통상적인 여드름 유형이다. 면포는 피지분비선의 관에서 축적된 과도한 오일에 의해 야기된다. 이들 범프에서 발견되는 물질은 대부분 케라틴 및 변형된 피지로 이루어지고, 이는 산화되면서 어두워진다. 클로깅된 모발 모낭 (블랙헤드가 자주 발생하는 곳) 은 빛을 반사시켜 여드름을 불규칙적으로 생성시킨다. 이러한 이유로, 블로깅은 모공으로부터 추출될 때 검게 보일 필요가 없으나, 이의 멜라닌 함량의 결과로서 더욱 황-갈색 색을 나타낼 수 있다.
대조적으로, 소위 화이트헤드 (폐쇄성 여드름) 은 동일한 재료, 피지로 채워진 모낭이나, 피부 표면으로 열린 마이크로스코프를 갖는다. 공기가 모낭에 도달할 수 없기 때문에, 재료가 산화되지 않고, 백색으로 남아 있게 된다.
바람직하게는, 여드름의 치료를 위해 사용되는 본 발명에 따른 조성물은 350 내지 900　nm, 바람직하게는 380 내지 850　nm, 특히 바람직하게는 400 내지 850　nm, 매우 특히 바람직하게는 400 내지 800　nm 의 범위에서 빛을 발하는 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함gksek.
여드름의 치료를 위한 추가의 특히 바람직한 빛은 청색 빛이다. 바람직한 청색 빛은, 여드름 치료를 위한 방출 파장이 390, 391, 392, 393, 394, 395, 396, 397, 398, 399, 400, 401, 402, 403, 404, 405, 406, 407, 408, 409, 410, 411, 412, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419, 420, 421, 422, 423, 424, 425, 426, 427, 428, 429 및 430　nm 이다. 예를 들어 414 및 415　nm 가 여드름 (P. acne) 박테리아를 사멸시키는데 특히 적합하고 기존 손상을 치료하는 것을 돕고 추가의 발생을 예방하는데 특히 적합하다.
여드름을 치료하기 위한 광선 요법의 적용에 대한 연구로, 상이한 파장 또는 파장의 범위의 조합이 여드름을 효율적으로 치료하는데 특히 적합한 것으로 나타났다. 따라서, 특히 바람직한 것은, 여드름을 치료하기 위한 적색 빛 및 청색 빛의 조합이다. 상기 적색 빛은 바람직하게는 590 내지 750　nm, 특히 바람직하게는 600 내지 720　nm, 매우 특히 바람직하게는 620 내지 700　nm 의 범위로부터 선택된다. 여드름 치료를 위한 2 개의 추가의 바람직한 파장은 633 및 660　nm 이다. 청색 빛은 상기 기술된 바와 같은 파장으로부터 선택될 수 있다.
여드름의 경우, 500 내지 700　nm 의 범위에서의 빛 또는 500　nm 의 파장을 갖는 빛을 방출하는 유기 빛 방출 화합물(들)을 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
셀룰라이트는 대부분의 여자들에게서 발생하는 것으로 생각되는 병태이고, 여기서 낮은 사지의 피부, 복부 및 골반부가 들어가게 된다. 셀룰라이트의 원인에 대해 정확히 알려져 있지는 않으나, 이는 대사 및 생리학에서의 변화, 예컨대 성 특이적 다이모픽 피부 구축물, 연결 조직 구조의 변경, 혈관 변화 및 염증 공정에서의 변화를 포함할 수 있다. 한쌍의 요법이 셀룰라이트를 치료하거나 예방하기 위해 적용된다. 혈류량에서의 증가 및 열은 2 가지 통상적인 기술이다. 따라서, 빛 요법은 셀룰라이트로부터 고통받는 개개인에 대해 이점이 있는 것으로 고려된다. 본 발명에 따른 조성물 및 이를 포함하는 소자는 셀룰라이트의 치료 및/또는 예방에 적합하다.
또한, PDT 는 셀룰라이트의 치료 및/또는 예방에 적합하다.
본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 셀룰라이트의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은 400 내지 1000　nm, 바람직하게는 400 및 900　nm, 특히 바람직하게는 450 내지 900　nm, 매우 특히 바람직하게는 500 내지 850　nm 범위이다.
보다 일반적인 용어 피부 노화는 과착색 및 주름의 형성 둘 다를 지칭한다. 내부 요인 및 외부 요인의 피부 상에 미치는 효과로부터 생성되는 인간 피부의 노화의 신호는, 주름 및 미세선의 외관, 착색 결점의 외관에 따른 쪼글쪼글한 외관으로 발전한 피부의 황색화, 각질층 및 상피층의 두께에서 일반적으로 생성되는 피부 두께에서의 변화, 피부의 박화, 탄성의 손실을 야기하는 엘라스틴 및 콜라겐 섬유의 파괴, 유연함과 견고함의 파괴, 및 텔나기엑타시아 (telnagiectasia) 의 외관에 의해 규정된다.
이들 중 몇몇은 고유의 또는 생리학적 노화와 더욱 특히 연계되고, 즉 "정상" 노화는 나이와 연계되는 반면, 다른 것은 외부 노화에 더욱 특이적이고, 즉 일반적으로 환경에 의해 야기되는 노화이고; 그러한 노화는 구체적으로는 햇빛에의 노출로 인한 광-노화이다. 피부의 노화를 야기하는 다른 요소는 오염, 상처, 감염, 외상, 무산소증, 흡연, 호르몬 상태, 뉴로펩티드, 전자기장, 중력, 라이프스타일 (예를 들어, 알콜의 과도한 소비), 반복적 안면 표현, 수면 위치 및 생리학적 스트레스 요인이다.
고유성 노화로 인해 발생하는 피부에서의 변화는 내인성 요소를 포함하는 유전적으로 프로그램된 서열의 결과이다. 특히, 이러한 고유 노화는 피부 세포의 재생 속도를 늦추고, 이는 임상적 손상, 예컨대 피하 지방 조직의 감소 및 미세선 또는 작은 주름의 출현, 및 병리조직학적 변화, 예컨대 탄성 섬유의 수 및 두께에서의 증가, 탄성 조직 막으로부터 수직 섬유의 손실 및 이러한 탄성 조직의 세포에서 매우 불규칙한 섬유아세포의 존재가 필수적으로 출현함을 반영한다.
대조적으로, 외부 노화는 콜라겐 섬유의 분해 및 상부 피부에서의 탄성 물질의 과도한 축적과 같은 병리조직학적 변화 및 날씨로 인한 피부 변화 및 축늘어지는 피부의 형성 및 두꺼운 주름과 같은 임상적 손상을 야기한다.
피부의 노화에 대해 책임이 있는 상이한 생물학적 물질 및 분자 기전이 존재하는데 그 과정이 현재 완전하게 이해된 것은 아니다. 그러나, 피부 노화의 고유 인자 및 외부 인자 모두 통상적인 기전을 공유함이 인식되고 있다 [P. U. Giacomoni et al., Biogerontology 2004, 2, 219-229]. 이들 인자는 피부 노화에서 생성되는 피부에서의 손상의 축적을 야기하는 공정을 촉발하는데, 이는 세포 부착 분자의 발현이 면역 세포의 순환의 유출 및 보충을 유발하기 때문이고, 이는 콜라게나아제, 미엘로페록시다아제 및 반응성 산소 종을 분비함으로써 세포외 매트릭스 (ECM) 를 소화한다.
이들 용균성 과정의 활성화는 이들 상주 세포의 랜덤 손상을 유발하는데, 이는 차례로 프로스타글란딘 및 루코트리엔을 분비한다. 이들 신호 분자는 오타코이드 히스타민을 방출하는 잔류 장대 세포의 탈과립화를 포함하고 따라서 사이토카인 TNF알파는 인접 모세관을 따라 내피 세포를 활성화시키고 이는 P-선별인자를 방출하고 세포 부착 분자, 예컨대 E-선택인자 및 ICAM-1 를 합성한다. 이는, ECM 손상의 축적을 야기하는 자가-유지되는 마이크로-염증 사이클, 즉 피부 노화를 닫게 된다.
피부 노화의 치료 또는 예방을 위한 신규 전략 및 조성물에 대한 강한 미용적 및 치료적 필요성이 존재한다. 그 중에서도 피부 노화를 예방하거나 치료하기 위해 의도된 다양한 미용적 및 치료적 조성물 (피부 케어용 포함) 이 알려져 있다. 레티노산 및 이의 유도체는 피부 케어, 미용적 조성물 또는 피부학적 조성물에서 항-노화제로서 기술되어 왔다 (특히, US　4603146 에서). 히드록시산 예컨대 락트산, 글리콜산 또는 대안적으로는 시트르산은 이러한 동일 적용을 위해 알려져 있고, 이들 산은 수많은 특허 및 공보에서 기술되어 왔으며 (예를 들어 EP-A-413528) 수많은 피부 케어, 미용적 조성물 또는 피부학적 조성물로서 시장에 유통되고 있다. 방향족 오르쏘히드록시산, 예컨대 살리실산이 또한 제안되었다 (예를 들어 WO　93/10756 및 WO　93/10755 ).
이들 화합물 모두는 박리에 의해 피부 노화에 대항하여 작용하고, 즉 각질층의 표면에서 죽은 세포의 제거에 대항하여 작용한다. 또한 이러한 박리는 케라토분해 특성으로서 지칭된다. 그러나, 이들 화합물은 찌르는 듯한 통증 및 홍조로 이루어진 부작용이 있으며, 이는 사용자를 불쾌하게 만든다. 따라서, 공지된 화합물과 같이 효과적이나, 이의 단점은 나타내지 않는 항-노화제가 여전히 필요하다. 피부 노화를 치료하거나 예방하기 위해, 수립된 전략과는 달리, 기능기를 선택하고 조절하는 것은 다른 전략으로부터 공지된 단점이 없는 전략을 나타내는 본 발명에 따른 고유 및 외부 피부 노화를 치료하고 예방하는 매우 조기 단계에서 마이크로-염증 케스케이드를 중재하는 신규한 개념이다.
광선 요법은 피부의 노화를 치료하기 위한 새로운 방식을 제공한다. 따라서, 본 발명의 또다른 주제는, 피부 노화의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도이다. 이는, 그 중에서도, 주름의 형성을 방지하거나 감소하기 위해 피부 회춘을 위한 용액을 제공한다.
본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 피부 노화의 치료를 위한 파장은 400 내지 950　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 550 내지 900nm, 특히 바람직하게는 550 내지 860　nm 범위 이내이다.
본 발명의 조성물은 또한 본 발명의 다른 구현예에 적용되는 상이한 파장 또는 파장 범위의 빛을 방출할 수 있다.
또다른 바람직한 구현예에서, 피부 노화의 치료에 사용되는 본 발명의 조성물은 600　nm 내지 650　nm, 특히 바람직하게는 620　nm 내지 650　nm 의 범위 내의 빛을 방출한다.
피부 노화의 치료 및/또는 예방을 위해 사용되는 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는, 350 내지 950　nm, 바람직하게는 380 내지 900　nm, 특히 바람직하게는 400 내지 900　nm 의 범위 내에서 빛을 방출하는 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함한다.
피부 노화의 치료 및/또는 예방을 위한 추가로 특히 바람직한 빛은 청색 빛이다. 피부 노화의 치료 및/또는 예방을 위한 발광 파장을 갖는 바람직한 청색 빛은 390, 391, 392, 393, 394, 395, 396, 397, 398, 399, 400, 401, 402, 403, 404, 405, 406, 407, 408, 409, 410, 411, 412, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419, 420, 421, 422, 423, 424, 425, 426, 427, 428, 429, 및 430　nm 이다. 예를 들어 415　nm 가 특히 적합하다.
피부 노화의 치료 및/또는 예방을 위한 추가의 특히 바람직한 빛은 400 내지 900　nm 의 파장을 갖는다.
피부 회춘은 830　nm 의 파장의 빛으로 달성될 수 있거나, 그 값 약간 미만 또는 초과의 파장의 빛으로 달성될 수 있다. 따라서, 700　nm 내지 1000　nm, 바람직하게는 750　nm 내지 900　nm, 특히 바람직하게는 750　nm 내지 860　nm, 매우 특히 바람직하게는 800　nm 내지 850　nm 의 범위에서 빛을 방출하는 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 주제이다.
대상체의 피부의 홍조는, 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 홍조의 치료 및/도는 예방을 위한 파장은, 460 내지 660　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은, 500 내지 620　nm, 특히 바람직하게는 540 내지 580　nm 범위 이내이다. 본 목적을 위한 하나의 특히 바람직한 파장은 560　nm 이다.
대상체의 피부염은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 피부염의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은, 470 내지 670　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 490 내지 650 nm, 특히 바람직하게는 530 내지 610　nm 범위 이내이다. 이러한 목적을 위해 특히 바람직한 파장은 550　nm 및 590　nm 이다.
대상체의 아토피 습진은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 아토피 습진의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은, 470 내지 670　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 490 내지 650 nm, 특히 바람직하게는 530 내지 610　nm 범위 이내이다. 본 목적을 위해 특히 바람직한 하나의 파장은 320　nm 이다.
건선은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 건선의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은 240 내지 500　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 290 내지 400 nm 범위, 특히 바람직하게는 300 내지 330　nm 범위 이내이다. 본 목적을 위해 특히 바람직한 2 개의 파장은 311 및 320　nm 이다.
백반은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 백반의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은 범위 240 내지 500　nm 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 290 내지 400 nm, 특히 바람직하게는 300 내지 330　nm 범위 이내이다. 본 목적을 위해 특히 바람직한 하나의 파장은 311　nm 이다.
표적화된 광선 요법은 건강한 피부에 노출을 최소화하면서 특정 피부병에 대한 자외선 빛의 가능한 치료적 투여량을 가능하게 한다. 구체적으로는, 자외선 B 범위 내에서 빛의 308　nm 파장은, 많은 피부병 (백반; 건선; 및 흉터와 연계된 백반, 바일라르제선조 및 후-CO2 레이져 리서페이싱 포함) 에 대해 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다.
또한, 본 발명의 조성물은 부종의 치료를 위해 사용될 수 있다. 이전에 부기 또는 수종으로 알려진 부종은, 신체의 하나 이상의 공동 또는 피부 아래의 체액의 비정상적인 축적이다. 일반적으로, 장내 체액의 양은 체액 항상성의 균형에 의해 결정되고, 체액이 간극 분비의 증가 또는 이러한 체액의 제거 손상이 부종을 야기할 수 있다. 5 개의 인자가 부종의 형성에 기여할 수 있다: (1) 감소된 종창 압박에 의해 또는 (2) 혈관 내에서 증가된 정수압에 의해, (3) 염증에서 증가된 혈관벽 투과성에 의해 (4) 림프를 통한 체액 클리어런스의 장애에 의해 또는 (5) 조직의 수분 보유 특성에서의 변화에 의해 촉진될 수 있다. 증가된 정수압은 신장에 의한 물 및 나트륨의 보유를 반영한다.
부종의 치료에 사용되는 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 760 내지 940　nm, 바람직하게는 780 내지 920　nm, 특히 바람직하게는 800 내지 900　nm, 매우 특히 바람직하게는 820 내지 880　nm 의 범위 내에서 빛을 발하는 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함한다.
부종의 치료를 위한 추가의 특히 바람직한 발광 파장은 850　nm 이다.
본 발명의 또다른 주제는 감염 및 염증, 신경학, 및 생리학적 질환 및/또는 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 조성물에 관한 것이다.
많은 염증 질환, 장애 및 병태는 광선 요법으로 치료될 수 있다. 염증 장애의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 조성물 또한 본 발명의 주제이다. 염증 질환 및 병태는 폭넓게 교시된 범위를 포함한다. 염증과 관련이 없어 보이는 많은 질환 또는 병태는 본 발명에 따른 조성물로 치료될 수 있는 염증 성분을 갖는다. 본 발명에서 언급되는 피부 질환 및 병태는 모두 염증 성분, 예컨대 여드름, 건선, 아토피 피부염, 습진을 갖는다. 본 발명에 따른 조성물로 치료될 수 있는 추가의 염증 질환 및 병태의 비제한적 선택은 관절염, 염증성 장 질환, 치육 염증, 점막의 염증, 조상의 염증, 동맥경화증, 및 혈관계의 염증이다.
염증의 치료 및/또는 예방을 위한 바람직한 파장은 350 내지 900　nm, 특히 바람직하게는 380 내지 900　nm, 매우 특히 바람직하게는 400 내지 860　nm 범위 이내이다. 염증의 치료 및/또는 예방을 위한 추가의 바람직한 파장은 405, 420, 및 850　nm 이다.
상기 조성물은 감염의 치료 및/또는 예방을 위해 사용될 수 있다. 감염은 박테리아 및 바이러스에 의해 야기될 수 있다. 빛은 감염에 대해 다양한 긍정적인 효과를 갖는다. 빛은, 예를 들어 본 발명 내에서 달리 개요된 바와 같은 조직의 자극을 통해 항-염증 효과를 갖는다.
본 발명에 따른 조성물로 광선 치료하는 것은, 상처를 치료하는데 사용되는데 이점이 있다. 상처 치유는 종종 염증과 연계되어 있다. 따라서, 염증의 치료 및/또는 예방을 위해 개요된 바와 동일한 파장 및 파장의 범위가 적용될 수 있다. 또한, 광선 요법에 의한 상처 치료는 흉터의 형성을 방지한다. 상처 및/또는 흉터의 치료 및/또는 예방을 위해 특히 바람직한 파장은 600 내지 950　nm, 매우 특히 바람직하게는 650 내지 900　nm 범위 이내이다. 상처 및 흉터의 치료 및/또는 예방을 위한 추가의 바람직한 파장은 660, 720, 및 880　nm 이다.
본 발명에 따른 조성물로 효율적으로 치료될 수 있는 다른 감염은 박테리아에 의해 야기된다.
본 발명에 따른 조성물로 효율적으로 치료될 수 있는 추가의 감염은 바이러스에 의해 야기된다. 본 발명의 바람직한 구현예는, 특히 하기 바이러스에 의해 야기되는 바이러스 감염의 치료 및/또는 예방을 위해 이들을 포함하는 상기 조성물 및 OLEC 의 용도이다: 거대세포바이러스 (CMV), 뇌심근염 바이러스 (EMCV), 폴리오바이러스, 인플루엔자 바이러스, 파라인플루엔자 호흡기 인플루엔자 바이러스, 호흡기 합포체 바이러스, 일본뇌염 바이러스, 뎅기열 바이러스, 간염 A 바이러스 (HAV), 간염 B 바이러스 (HBV), 간염 C 바이러스 (HCV), 간염 D 바이러스 (HDV), 간염 E 바이러스 (HEV), 간염 F 바이러스 (HFV), 간염 G 바이러스 (HGV), 엡스타인 바르 바이러스 (EBV), 인간 면역결핍 바이러스 유형 1 (HIV-I), 인간 면역결핍 바이러스 유형 2 (HIV-2), 수두-대상포진 바이러스, 헤르페스 단순 바이러스, 특히 헤르페스 단순 바이러스 유형 1 (HSV-I), 헤르페스 단순 바이러스 유형 2 (HSV-2), 또는 인간 헤르페스 바이러스 1, 2, 3, 4, 7, 또는 8, 카포시 육종-연계된 헤르페스바이러스 (KSHV), 로타바이러스, 유두종 바이러스, 및 인간 유두종 바이러스 (HPV), 특히 하기 유형의 HPV: 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19-29, 31, 32, 34, 36-38, 46-50, 56, 또는 58.
특히 바이러스 피부 질환 및/또는 종양 장애는 본 발명에 따른 조성물로 치료될 수 있고, 예컨대 곤지름, 유두종 바이러스에 의해 야기되는 피부 및/또는 점막의 양성 종양, 특히 발바닥 무사마귀, 불가 (vulgar) 사마귀, 청소년 플라나 사마귀, 사마귀상표피이상증, 선예형 콘딜로마타 (Condylomata), 콘딜로마타 프라나, 역행성 구진증, 후두의 유두종 및 경구 점막, 병소 상피 과형성, 헤르페스 순음증, 수두 및 대상포진이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 사마귀의 치료 및/또는 예방에 사용될 수 있다. 펄스 빛 요법은 본 발명에 따른 조성물로 사마귀를 치료하는 하나의 방식이 될 수 있다.
또한, 신경학 또는 생리학적 질환 및/또는 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 주제이다.
본 발명에 따른 바람직한 신경학 질환은 모르부스 파킨슨 (Morbus Parkinson (MB)) 이다. 빛이 특정 강도 수준에 도달할 때, 이는 도판민의 생산을 차례로 제한하는 멜라토닌을 저해한다. 멜라토닌을 제한하는 것은, 뇌에서 도파민의 더욱 양호한 생산 및 사용을 야기하는 것으로 생각된다. 밝은 빛 요법을 포함하는 MB 환자 상의 빛 요법의 최근 연구 경우는 운동완서증에서 현저한 개선을 야기하는 긍정적 결과를 나타냈고 오직 90 분 동안 노출되는 동안 대부분의 환자에서 강직을 야기한다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 신경학 및 생리학적 질환 및/또는 병태는 기분 및 수면 관련이다. 빛은 많은 경우에서 기분을 보다 나아지게 하는 것으로 알려져 있다. 광선 요법은 또한 우울증, 계절성 영향 장애 (SAD), 비-계절성 우울증, 하루주기 수면 장애 (만성 하루주기 수면 장애 (CRSD), 상황 CRSD) 을 치료하는데 사용될 수 있다.
미국 국립 의학 도서관은, 일부 사람들이 계절 변화시 심각한 기분 변화를 겪는다는 점을 주목하고 있다. 이들은 너무 많이 자고, 에너지가 거의 없으며 단것을 찾고 탄수화물이 많은 음식을 찾는다. 또한, 이들은 우울한 감정을 느낀다. 증상이 심각할 수 있지만, 이들은 보통 기운을 낸다. 여름에서의 증상은 역-계절성 영향 장애 (Reverse Seasonal Affective Disorder) 로서 지칭되고, 걱정이 많아지는 것을 포함한다. 미국에서 성인의 1.5 내지 9% 가 SAD 를 겪고 있는 것으로 추정된다.
통상 (겨울-기재) 계절성 영향 장애를 위한 상이한 치료법이 존재하며, 밝은 빛으로 치료하는 빛 요법, 항우울제, 인지-행동 요법, 이온화된 공기 투여 및 멜라토닌 호르몬의 시기 보충을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 이들 신경학 및 생리학적 질환 및/또는 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은 350 내지 600　nm 의 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 400 내지 550nm, 특히 바람직하게는 440 내지 500　nm 의 범위 이내이다. 본 목적을 위해 특히 바람직한 2 개의 파장은 460 및 480　nm 이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 통증의 치료 및/또는 예방을 위해 사용될 수 있다. 광선 요법에 의한 통증 경감은 잘 알려져 있다. 하기 병태는 광선 요법으로 성공적으로 치료될 수 있는 통증을 생성시킨다: 손목 터널 증후군, 만성 상처, 상과염, 두통, 편두통, 족저근막염, 건염 및 점액낭염, 목 통증, 등 통증, 근육통, 삼차 신경병증, 및 휘플래쉬(Whiplash)-연계된 손상.
바람직하게는, 근육통은 적색 또는 자외선 빛을 방출하는 조성물로 치료된다.
원형 탈모증은, 모발이 신체의 몇몇 부분 또는 모든 부분에서 손실되는, 주로 두피에서 손실되는 인간에게 영향을 끼치는 병태이다. 이는 두피 상에 대머리 부분을 야기하기 때문에 (특히 제 1 단계에서), 이는 소위 스팟 대머리라 불린다. 이 경우의 1 내지 2% 에서, 상기 병태는 전체 두피에 퍼질 수 있거나 (전두탈모) 또는 전체 상피에 퍼질 수 있다 (전신탈모). 원형 탈모증과 비슷하고 유사한 원인을 갖는 병태는 또한 다른 종에서 발생한다.
원형 탈모증 (자가면역 모발 손실) 은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 원형 탈모증의 치료 및/또는 예방을 위한, 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는 파장은, 240 내지 500　nm 범위 이내이다. 바람직하게는, 파장은 290 내지 400　nm, 특히 바람직하게는 300 내지 330　nm 범위 이내이다. 이러한 목적을 위해 특히 바람직한 하나의 파장은 311　nm 이다.
또한, 음료 및 영양제의 살균을 위한 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 주제이다.
소독제로서의 빛의 사용은 잘 공지되어 있다. 본 발명에 따른 조성물은 살균을 위해 사용될 수 있다. 여기서, 임의의 종류의 살균은 상처, 영양제, 및 고형 및 액체형 물체, 그러한 미용적, 의학적 소자, 수술 및 음료에 사용되는 소자의 살균을 의미하고 이를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.
바람직한 것은 음료, 바람직하게는 물, 특히 바람직하게는 마시는 물의 살균을 위한 조성물이다. 오염된 물은 세계적으로 많은 감염을 야기하고 종종 개개인의 중증 질환 또는 사망을 야기하는 많은 감염을 야기한다. 본 발명에 따른 조성물 및 OLEC 는 이온 교환 기술을 이용하는 화학적 공급처의 물 필터 시스템 (예를 들어 BRITA 물 필터 시스템) 을 위한 단순한 수단을 제공한다. 그러나, 필터는 미생물 오염이 되는 경향이 있고, 이는 마이크로브로 오염된 물을 차례로 야기한다. 하나의 용액은 독성 측면에서 문제의 소지가 있는 은 염을 첨가한 것이다. 본 발명의 조성물은, 이러한 문제에 대한 해결책을 제공한다. 이들은 안전하고, 효율적이며 미생물 오염 정도가 낮은 물을 제공하는 방식의 비용 절감을 위해 수 필터 시스템으로 혼입되는 OLEC 에서 사용될 수 있다. 광원은 필터링 전 또는 후의 물 또는 필터 카트리지 그 자체 둘 다를 조사할 수 있다. 바람직하게는, 조성물을 포함하는 광원은 필터 카트리지 및 이미 필터링된 물 둘 다를 조사한다.
상기 개요된 바와 같이 물의 살균 과정은 임의의 다른 액체에 기본적으로 적용될 수 있고, 특히 음료에 대해 유사하게 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 음료의 살균 및 인간 및 동물을 위한 영양제의 살균을 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 살균을 위한 파장은 200　nm 내지 600　nm, 바람직하게는 250　nm 내지 500　nm, 매우 특히 바람직하게는 280　nm 내지 450　nm 의 범위 내이다.
또다른 구현예에서 본 발명은 상기 조성물이 광역학적 요법 (PDT) 에 적용되는 것에 관한 것이다.
본 발명에 따른 PDT 에 요구되는 파장은 300 내지 700　nm, 바람직하게는 400 내지 700　nm, 매우 특히 바람직하게는 500 내지 700　nm 의 범위 이내이다. 4 개의 추가의 바람직한 파장 595, 600, 630, 및 660　nm 이다.
PDT 로서 공지된 임의의 요법은 본 발명에 따른 조성물 및 이를 포함하는 소자로 치료될 수 있다. 특히, 본 발명에서 개요된 바와 같은 PDT 는 본 발명에 따른 조성물 및 이를 포함하는 소자로 치료될 수 있다. 폴리시클릭 탄화수소 유형의 화학적 구조를 갖는 염료의 특성은 정상 조직에서 보다 종양 조직에서 더욱 많은 양으로 축적되는 것이 잘 알려져 있다. 염료는 아크리딘, 잔텐, 프소랄렌 및 포르피린을 포함한다. 후자는 염료, 특히 헤마토포르피린 (Hp) 및 이의 화학적 유도체 (예를 들어 Hp D, 이때 Hp D 는 Hp 유도체의 혼합물임) 는 우세한 종양-지역화 특성을 갖고, 이는 약물의 전신 투여 후 소정의 시간에서 적색 빛 조사로 종양의 광요법 치료를 기초로 한다.
PDT 를 위해 사용되는 약물은 바람직하게는 아미노레불린산/메틸 아미노레불리네이트, 에파프록시랄 포르피린 유도체 (포르피머 나트륨, 탈라포르핀, 테모포르핀, 베르테포르핀) 으로부터 선택된다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 황달 및 크리글러 나자르 증후군, 바람직하게는 황달의 치료 및/또는 예방을 위한 상기 조성물에 관한 것이다.
익터루스라고도 알려진 황달은, 피부, 공막 상의 결막 (눈의 백색부), 및 다른 점막이 황색 착색되는 것이다. 변색은 과빌리루빈혈증 (혈액 내의 빌리루빈의 증가된 수준) 에 의해 야기된다. 이러한 과빌리루빈혈증은 후속적으로 세포외 플루이드에서 빌리루빈의 증가된 수준을 야기한다. 황달은 3 개의 기로 분류되고, 프리-헤파틱 (호모라이틱) 황달, 헤파틱 (헤파토셀룰라) 황달 및 포스트-헤파틱 (장애성) 황달로 분류된다.
프리-헤파틱 황달은 항상성의 증가된 속도를 야기하는 어떤 것에 의해 야기되고 즉, 적혈구 세포의 파괴에 의해 야기된다. 열대성 국가에서, 말라리아는 이러한 방식으로 황달을 야기할 수 있다. 특정 유전적 질환, 예컨대 겸상 적혈구 빈혈증, 구상 적혈구증 및 글루코오스 6-포스페이트 디히드로게나아제 결핍은 증가된 적혈구 세포 용균을 야기할 수 있고 따라서 용혈성 황달을 야기할 수 있다. 통상적으로, 신장 질환, 예컨대 용혈 요독 증후군은 착색을 야기할 수 있다. 빌리루빈 대사에서의 결핍은 또한 황달로서 존재한다. 황달은 통상적으로 고열을 수반한다. 래트 피버 (펩토스피로라증) 는 또한 황달을 야기할 수 있다.
헤파틱 황달은 급성 간염, 간독성 및 알콜성 간 질환을 야기하고, 여기서 세포 괴사는 간의 대사 능력을 감소시키고 혈액에서의 빌드업을 야기하는 빌리루빈을 분비한다. 덜 통상적인 원인은, 1차 간경변증, 길버트 (Gilbert's) 증후군 (중간 황달을 야기할 수 있는 빌리루빈 대사의 유전적 장애, 이는 인구의 약 5% 에서 발견됨), 크리글러-나자르 (Crigler-Najjar) 증후군, 전이성 암종 및 니에만-픽 (Niemann-Pick) 질환, 유형 C 를 포함한다. 신생아 황달로서 알려진 신생아에서 나타나는 황달이 통상적인데, 대략 2 주까지 완전하게 성숙하지 못한 빌리루빈의 분비 및 접합에 대한 간의 기계적 기능으로서 거의 모든 신생아에게서 발생한다.
포스트-헤파틱 황달 (소위 방해성 황달) 은, 담즙계에서 담즙의 배수에 대한 중단에 의해 야기된다. 가장 통상적인 원인은 통상적 담즙 관에서 담석이고, 췌장의 헤드에서의 췌장암이다. 또한, "간디스토마" 로 알려진 기생충 군은 통상적 담즙관에서 기생할 수 있고, 장애성 황달을 야기한다. 다른 원인은 통상적 담즙 관의 협착, 담즙 폐쇄증, 도관 암종, 췌장 및 췌장의 슈도낭포의 협착을 포함한다. 장애성 황달의 드문 원인은 미리치 (Mirizzi's) 증후군이다.
황달, 특히 신생아 황달은 적절한 치료가 이뤄지지 않을 경우 심각한 의학적 결과를 야기할 수 있다. 빌리루빈의 증가된 농도는 핵황달로서 공지된 뇌-손상을 야기할 수 있고, 평생 현저한 장애를 야기할 수 있고; 이러한 병태는 신생아 과빌리루빈혈증의 치료 및 부적절한 검출로 인해 최근 증가해왔다. 조기 치료는 어느정도 단리된 인큐베이터에서 집중적인 광선요법에 유아를 노출시키는 것으로 이루어진다. 상기 요법은 유아 및 부모 모두에게 감정적으로 또는 생리학적으로 어려움을 나타낸다. 본 발명의 조성물은 가요성 및 이동하는 소자, 예컨대 담요를 제공하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 유아는 부모의 품에 안겨서 치료받을 수 있다. 전통적인 요법은 또한 유아의 과열을 용이하게 야기할 수 있는데, 이는 또한 본 발명의 조성물 및 이를 포함하는 조사로 현저히 감소될 수 있다.
바람직하게는 본 발명은 신생아 황달의 치료를 위해 사용되는 조성물에 관한 것이다.
대상체의 황달은 본 발명에 따른 조성물에 의해 치료될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 방출되는, 황달의 치료 및/또는 예방을 위한 파장은 300 내지 700　nm 의 범위 이내이다. 바람직하게는 파장은 350 내지 600nm, 특히 바람직하게는 370 및 580　nm 의 범위 이내이다. 추가의 바람직한 파장은 400 내지 550　nm 의 범위 이내이다. 특히 바람직한 파장은 410 내지 470　nm 의 범위 이내이다. 본 목적을 위해 특히 바람직한 2 개의 파장은 450 및 466　nm 이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물 및 하나 이상의 추가의 용매를 포함하는 제형에 관한 것이다. 바람직하게는 제형은 3 개의 용매, 특히 바람직하게는 2 개의 용매, 매우 특히 바람직하게는 1 개의 용매를 포함한다. 바람직하게는 용매는 유기 용매이다. 특히 바람직하게는 용매는 시클로헥사논, 아세토니트릴, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 모노클로로벤젠, 톨루엔, 클로로포름, o-디클로로벤젠, 테트라히드로푸란, 아니졸, 모르폴린, 톨루엔, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 1,4-디옥산, 아세톤, 메틸에틸케톤, 1,2-디클로로에탄, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 테트라린, 데카린, 인단 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
또다른 구현예에서 본 발명은 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 소자의 제로를 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 치료적 질환 및 병태는 본 발명에서 기술된 바와 동일하다. 바람직하게는, 소자는 전계발광 소자이다.
작동을 위해, 본 발명의 조성물은 소자에 혼입될 필요가 있다. 또한, 본 발명은, 소자가 상기 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방에서 사용되기 위한 소자에 관한 것이다.
조성물 및 치료적 및 미용적 병태 모두는 이미 상기에 상세히 기술되어 있다. 소자는 임의의 모양일 수 있고, 강성 또는 가요성일 수 있다. 소자는 임의의 형태로 에너지 공급을 요구한다. 에너지 공급은 소자와 직접 연계될 수 있거나 또는 케이블과 같이 분리될 수 있다. 배터리, 특히 프린트가능한 배터리는, 전체적으로 자가-함유 이동성 단위를 형성하는 치료될 환자에게 편리한 소자를 제공하기 위해 소자에 부착될 수 있다. 따라서, 조사는 이의 습관 또는 일상 생활에서 치료될 환자의 방해 없이 임의의 시간 및 임의의 위치에서 발생할 수 있다. 본 발명에 따른 소자의 용도가 특히 바람직할 수 있다. 소자는 부착형 및 탈착형일 수 있다. 이는 신체의 평면형 또는 비-평면형 부분에 해당할 수 있거나 또는 이식가능한 탐침일 수 있다.
소자는 상호활성 스티어링 단위를 포함할 수 있다. 스티어링 단위는 펄스화된 조명으로 지속적으로 비추는 것으로부터 변환을 가능하게 할 수 있다. 또한, 이는 방출될 파장 및/또는 조사 강도의 적절한 적합화를 허용할 수 있다. 스티어링 단위는 소자와 직접 연계될 수 있다. 또한, 영구적으로 또는 일시적으로 연결을 통해 분리될 수 있다. 소자는 폐기될 수 있고 병원 내에서 또는 외부에서 사용되는데 적합할 수 있다.
임의의 경우에서, 본 발명에 따른 소자는 이동성 목적을 위한 경량 소자로서 적합하다. 소자는 이동성 치료를 가능하게 하도록 충분히 이동성이 있으며, 즉 대상체가 자유롭게 주변을 움직일 수 있는 치료가 가능하게 된다. 이는 인간 대상체의 시간에 맞게 후속적으로 제거될 수 있어, 장소에 관계없이 치료를 받을 수 있게 된다. 이는 더욱 편리하며 비용이 절감된다 (병원에서 머무르는 인내심 또는 아웃-페이션트를 피함).
PDT 의 경우에서, 치료는 종종 통증과 연계된다. 본 발명에 따른 이동성 소자는 낮은 빛 수준으로 사용될 수 있는데 이는 노출이 장기간 동안 발생할 수 있기 때문이다. 이는 병원에서 사용되는 통상적 원천으로부터 고도의 방사 조도에 의해 몇몇 환자에서 통증이 유도된다는 문제점을 극복한 것이다. 또한, 더 낮은 방사 조도는, 광약제의 광퇴색 정도의 감소로 인해 PDT 에서 더욱 효과적이다.
소자는 광화학적 및/또는 광약학적 제제로 제공될 수 있다. 이는 겔, 연고 또는 크림 형태일 수 있다. 대안적으로는 또한, 소자는 광약제로 함침된 박막으로 제공될 수 있다. 전형적으로, 광약제 제조는 광원과 접촉시 층으로서 제공된다. 단, 광약제 제조가 투명하거나 빛을 자극하는 진동수에 대해 충분히 반투명하고, 생성되는 소자는 광약제를 환자에게 적용하는 단계를 분리하지 않고 용이하게 적용될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 빛을 산란하게 될 크림은 이들이 광원이 스위치 온 되기 전에 흡수되는 경우 사용될 수 있다. 광약제 층은 박피형 방출 매질, 예컨대 실리콘-백 시트에 의해 커버될 수 있다. 광약제 제조는 활성 화합물에 생체 내 대사되는 불활성 화합물을 포함할 수 있다. 광약제의 전달은 이온토포레시스에 의해 보조될 수 있다. 유기 빛-방출 반도체로부터의 빛의 산출량은 멈춰질 수 있거나 전자 제어 회로 또는 마이크로프로세서는 이러한 펄싱을 제어하도록 제공될 수 있거나 소자의 기능의 다른 양태, 예컨대 방출되는 빛의 세기 및 치료되는 영역의 노출 동안 제공될 수 있다. 펄스 소자는 광퇴색 가능한 화학적 종으로 생체 내 대사되는 또는 광퇴색 가능한 광약제 물질 및/또는 광화학제의 제조로 제공될 수 있다.
소자의 산출량은 펄스의 트레인의 형태를 취할 수 있고, 바람직하게는 펄스의 기간은 연속적인 펄스 사이의 간격과 상당히 동일하다. 펄스 트레인의 기간은 예를 들어 20　ms 내지 2000　s 의 범위에서, 상기 물질의 광퇴색 특성에 의존적이다.
바람직하게는, 부착 수단은 소자가 환자에게 부착되도록 부착 표면을 포함한다.
추가의 바람직한 특징은 상기 제 1 양태에 상응한다.
바람직하게는, 이동성 소자는 광화학제 및/또는 광약제 제제와 함께 제공된다. 제제의 바람직한 특성 및 이의 전달은 상기와 같다. 특히, 광화학적 및/또는 광약제는 광퇴색성 화학적 종으로 생체 내 대사될 수 있거나 광퇴색될 수 있다.
공급원을 활성화 및 불활성화시키기 위한 수단은 다른 소자의 기능 측면, 예컨대 방출되는 빛의 세기 및 처리되는 영역의 노출(들) 기간을 제어할 수 있다.
제어 수단은, 본 발명의 제 1 양태에 따른 소자에 의해 제조되는 펄스 트레인의 임의의 하나 이상의 바람직한 특징을 갖는 펄스 트레인을 방출하기 위한 원천을 포함하도록 작동가능하다는 이점이 있을 수 있다.
본 발명에 따른 적합한 소자는 슬리브, 붕대, 패드, 플라스터, 이식가능 탐침, 경비위관, 흉관, 스텐트, 클로쓰 유사 소자, 담요, 침낭, 마우쓰에서 하나 이상의 티쓰를 피팅하는 소자 및 패치로부터 선택된다.
소자는 스텐트로서 사용될 수 있고, 식도 내에서 사용되기 위한 10 내지 12 cm 길이, 1.25 내지 2.25　cm 반경의 튜브로서 사용될 수 있다.
소자는 예를 들어 유아 황달을 치료하기 위해 담요 또는 침낭일 수 있다. 현재, 황달을 앓고 있는 유아는 이들의 부모와 떨어져서 블라인드폴드 인큐베이터에서 불을 비춘다. 이는 유아 및 부모 모두에게 유쾌하지 않은 상황이다. 또한, 유아는 성인과 같이 용이하게 자신의 체온을 조절할 수 없고 인큐베이터에서의 과열문제 또한 중요 쟁점이다. 가요성 담요 및 침낭은 이들 문제 없이 유아를 치료하는 방식을 제공한다. 담요 또는 침낭을 덮은 유아는 부모의 품안에서 조사될 수 있고 유아의 체온이 과열되는 것은 통상적인 요법과 비교시 그만큼 중요하지 않다. 이는, 본 발명에 따른 소자가 더 낮은 전력 및 절차, 차례로 더 적은 열을 요구한다는 사실에 기인한다.
건선 환자에서, 플라크는 신체 폴드에서 자주 발견된다. 통상적인 광선 요법은, 광원에 의해 방출되는 빛이 신체 폴드에서 플라크에 도달하지 않는다는 사실에서 기인하는 문제점을 나타낸다. OLED 는 이론적으로 신체 폴드에서 건선 피부와 직접 접촉하는 광원을 설계하는 기회를 제공한다. 상기 개요된 바와 같이, 곡선 표면은 OLED 를 제작할 때 기술적 어려움을 나타낸다. 그러나, 이 문제는 OLEC 로 해결될 수 있다. OLEC 는 건선을 치료하기 위해 신체 폴드로 피팅되도록 설계될 수 있고 신체 폴드에서 다른 질환 및/또는 병태가 발견될 수 있다.
일반적으로, 소자는 치료에 요구되는 임의의 형태로 개별적으로 재단될 수 있다.
소자 자체는 치료 동안 제어된 방식으로 방출되는 치료제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 소자는 상기 기술된 바와 같은 플라스틱 이온성 재료를 포함하고, 이는 25 내지 45℃ 범위의 융점 또는 유리 전이 온도 Tg 를 갖는다. 따라서, 소자는, 피부와 더욱 잘 접촉하기 위해 피부에 부착될 때 더욱 부드러워질 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 소자는 유기 빛 방출 전기화학 전지 (OLEC) 를 포함한다. 상기 개요된 바와 같이, OLEC 는 특히 광선 요법 및 PDT 에서의 적용에 특히 적합하다. 이들은 구조 및 제작 측면에서 보다 단순하고, 이는 생산 비용을 낮춘다. OLEC 의 보다 유리한 점은, 본 발명 내에서 이미 논의되어 있다. OLEC 는 바람직하게는 2 개 이상의 전극, 특히 바람직하게는 2 개의 전극, 캐소드 및 애노드를 포함한다. 둘 모두의 전극은 본 발명에 따른 조성물을 통해 연결된다.
OLEC 에 사용되는 전극을 위한 바람직한 재료는 금속, 특히 바람직하게는 Al, Cu, Au, Ag, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cr, V, Pd, Pt Ga, In 및 이의 합금, 전도성 옥시드로부터 선택되고, 예를 들어 예컨대 폴리(에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌 술포네이트 (PEDOT:PSSH), 폴리아닐린 (PANI) 을 포함하는 ITO, AZO, ZnO, 및 전도성 유기 박막이다. 추가의 적합한 전도성 중합체는 예를 들어 문헌 [Michael S. Freund & Bhavana Deore, "Self-Doped Condeuctive Polymer", John Willey & Sons, Ltd., 2007.] 에서 상세히 검토되어 있다.
바람직하게는, OLEC 는 가요성 기판 상에서 제조된다. 적합한 기판은 바람직하게는 중합체 또는 플라스틱 기재의 호일 또는 필름으로부터 선택된다. 중합체 또는 플라스틱에 대한 주요 선택 기준은 하기이다: 1) 위생 특성 및 2) 유리 전이 온도. 중합체의 유리 온도 (Tg) 는 예를 들어 ["Polymer Handbook", Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, 및 E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc., 1999, VI/193-VI/276] 의 통상적인 문헌에서 발견될 수 있다. 바람직하게는, 중합체의 Tg 는 100℃ 초과, 특히 바람직하게는 150℃ 초과, 매우 특히 바람직하게는 180℃ 초과이다. 매우 바람직한 기판은 예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (PET) 및 폴리(에틸렌 2,6-나프탈레이트) (PEN) 이다.
산소 및 습기에 의해 야기되는 분해를 피하기 위해, 또한 소자에서 재료가 활성화되는 것을 방지하기 위해, 예를 들어 치료될 환자와 접촉하는 것으로부터 유기 전계발광 화합물 및 이온성 화합물이 활성화되는 것을 방지하기 위해, 상기 소자를 위한 적절한 캡슐화가 치료적 치료 및 미용적 병태에서 적용되는 것이 요구된다.
본 발명에 따른 소자의 캡슐화에 적합한 많은 기술들이 존재한다. 일반적으로, 유기 빛 방출 다이오드 (OLED), 유기 태양 전지, 유기 염료-민감화 태양 전지, 유기 전계-효과 트랜지스터 (OFET), 박막 배터리, 마이크로전자기계적 시스템 (MEMS) 및 전자 종이를 위해 개발된 모든 캡슐화 기술이 본 발명에 따른 소자를 캡슐화하기 위해 적용될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 소자는 박막 캡슐화를 사용하여 캡슐화된다. 전형적으로, 박막 캡슐화는 무기/유기 스택의 다중 층으로 구성되고, 이때 무기 층은 무기 층의 불가피한 결점을 제거하기 위한 적절한 장벽 성능 및 유기 층을 달성하기 위해 사용된다. 무기 층에 사용되는 재료는 금속, 금속 옥시드 또는 혼합 옥시드, 예를 들어 Ag, SiO x , SiNx, AlO x , ZrOx, ZnOx, HfOx, TiO x 및 인듐 주석 옥시드 등으로부터 선택될 수 있다. 몇몇 예는 진공-침착된 아크릴레이트 중합체/AlOx 의 대안적 다중층 (Graff, G. L. et al. (J. Appl. Phys. 2004, 96, 1840) 에 보고된 바와 같음), Al2O3/폴리우레아 층 (Young Gu Lee et al. (Org. Electro. 2009, 10, 1352 및 Dig. Tech. Pap.-Soc. Inf. Disp. Int. Symp. 2008, 39, 2011) 에 보고된 바와 같음), SiON/SiO2/p-아릴렌 (PET 기판 상에서) (Han, Jin Woo, et al. (Jpn. J. Appl. Phys., Part 1 2006, 45, 9203) 에 보고된 바와 같음), 및 폴리아크릴레이트(20　㎛)-Ag(200　nm) (Wang,Li Duo et al. (Chin. Phys. Lett. 2005, 22, 2684) 에 보고된 바와 같음) 이다.
진행성 분해 기술, 예를 들어 원자 층 분해 (ALD), 플라즈마 보조된 펄스 레이져 분해 (PAPLD) 및 플라즈마 증강된 화학적 증착 (PECVD) 을 사용함으로써, 무기 층에서의 결점은 현저히 감소될 수 있어, 모든 무기 층이 사용될 수 있으며, 예를 들어 하기이다: 예를 들어 ALD 에 의한 Al2O3/HfO2 나노적층된 필름 (Chang,Chih Yu et al. (Org. Electro. 2009, 10, 1300) 에 보고된 바와 같음), 및 SiNx/ SiOx 층 (Li,C.Y. et al. (IEEE Electro. Compon. Technol. Conf. 2008, 58th, 1819) 에 보고된 바와 같음), (PECVD SiO)/ 폴리-벤조-옥사졸 (PBO) (Shimooka,Y. et al.( IEEE Electro. Compon. Technol. Conf. 2008, 58th, 824)), 다르게는 Al2O3/ZrO2 의 나노적층 (Meyer,J. et al. (Appl. Phys. Lett. 2009, 94, 233305/1), 및 PAPLD 에 의한 Al2O3/ZrO2 의 나노적층 (Gorrn,Patrick et al. (J. Phys. Chem. 2009, 113, 11126)), 및 PECVD 에 의한 SiC 층 (Weidner, W. K. et al. (Annu. Tech. Conf. Proc. Soc. Vac. Coaters 2005, 48th, 158) 에 보고된 바와 같음), PECVD 에 의한 질화 규소 - 산화 규소 - 질화 규소 - 산화 규소 - 질화 규소의 다중층 스택 (NONON) (Lifka,H., et al. (Dig. Tech. Pap. Soc. Inf. Disp. Int. Symp. 2004, 35, 1384) 에 보고된 바와 같음), 및 폴리에테르술폰 (PES)/ ALD AlOx (Park,Sang-Hee Ko, et al. (ETRI Journal 2005, 545) 에 보고된 바와 같음). CVD 및 ALD 에 의한 박막 캡슐화에 대한 리뷰는 문헌 [Stoldt, Conrad R, et al.(J. Phys. D: Appl. Phys. 2006, 39, 163)] 에 제시되어 있다.
추가의 단일 층 캡슐화가 또한 개발되었다. 단일 장벽 층의 예는 퍼플루오르화 중합체 (Cytop) 이고, 이는 OLED 상에서 용이하게 스핀-코팅될 수 있으며, 이는 문헌 [Granstrom, J. et al. (Appl. Phys. Lett. 2008, 93, 193304/1)] 에 보고된 바와 같고, 단일 층은 반응성 무선 주파수 (RF) 마그네트론 스파터링 (Huang, L.T. et al. (Thin Solif Film 2009, 517, 4207) 에 보고된 바와 같음), PECVD 에 의한 단일 폴리-SiGe 층 (Rusu, Cristina et al. (J. Microelectromech. Syst. 2003, 12, 816) 에 보고된 바와 같음) 을 사용함으로써 알루미늄 옥시니트라이드 (AlOxNy) 로 구성된다.
캡슐화에 대한 재료 및 방법의 상세한 설명은 예를 들어 WO　2009/089417, WO　2009/089417, WO　2009/042154, WO　2009/042052, US　2009/081356, US　2009/079328, WO　2008/140313, WO　2008/012460, EP　1868256, KR　2006/084743, KR　2005/023685, US　2005/179379, US　2005/023974, KR　2003/089749, US　2004/170927, US　2004/024105, WO　2003/070625, 및 WO　2001/082390 에 개시되어 있다.
또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 소자는 캡과 함께 경화성 수지를 사용함으로써 캡슐화되고, 이때 캡은 적어도 빛 방출 영역을 포함하고, 경화성 수지는 기판과 캡 사이에서 적용된다. 캡 재료는 플레이트 또는 호일 형태의 금속 및 플라스틱, 및 유리 캡으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 캡은 가요성이고, 이는 바람직하게는 금속 호일, 플라스틱 호일 또는 금속화된 플라스틱 호일으로부터 선택된다. 금속은 Al, Cu, Fe, Ag, Au Ni 으로부터 선택될 수 있으며, Al 이 특히 바람직하다. 플라스틱에 대한 선택 기준은 하기이다: 1) 위생 측면 2) 유리 전이 온도 (Tg) (충분히 높아야함). 중합체의 Tg 는 적합한 문헌에서 발견할 수 있으며, 예를 들어 문헌 ["Polymer Handbook", Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, 및 E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc., 1999, VI/193-VI/276] 이다. 바람직하게는, 캡 재료에 적합한 중합체는 60℃ 초과, 바람직하게는 70℃ 초과, 특히 바람직하게는 100℃ 초과, 매우 특히 바람직하게는 120℃ 초과의 Tg 를 갖는다. 본 발명에서 사용되는 캡은 폴리(에틸렌 2,6-나프탈레이트) (PEN) 이다.
적합한 수지는 열적으로 경화되거나 UV-경화성일 수 있다. 바람직하게는, 수지는 UV-경화성이고, 가열에 의해 임의로 지지되거나 촉진될 수 있다. 전형적인 수지는 에폭시-기재 수지이고, 이는 예를 들어 Nagase & Co., LTD. 및 DELO Industrie Klebstoffe 로부터 입수가능하다. 수지는 방출 면적의 전체 면적에 적용될 수 있거나 단지 가장자리에 적용될 수 있으며, 여기서 빛 방출 없는 면적은 최하부이다.
바람직한 전극 재료는 모든 금속, 바람직하게는 Al, Cu, Au, Ag, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cr, V, Pd, Pt 및 이의 합금, 전도성 옥시드, 예를 들어 ITO, AZO, ZnO 등, 및 PEDOT:PSSH 를 포함하는 전도성 유기 박막, PANi 등으로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, OLEC 는 가요성 기판 상에서 제조된다. 적합한 기판은 바람직하게는 중합체 또는 플라스틱 기재 호일 또는 필름으로부터 선택된다. 중합체 또는 플라스틱에 대한 선택 기준은 하기이다: 1) 위생 특성 2) 유리 전이 온도. 중합체의 유리 온도 (Tg) 는 적합한 문헌에 나타낼 수 있으며, 예를 들어 문헌 ["Polymer Handbook", Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, 및 E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc., 1999, VI/193-VI/276] 이다. 바람직하게는, 중합체의 Tg 는 100℃ 초과, 매우 바람직하게는 150℃ 초과, 특히 180℃ 초과이다. 매우 바람직한 기판은 예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (PET) 및 폴리(에틸렌 2,6-나프탈레이트) (PEN) 이다.
바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 이온성 전도체를 추가로 포함하고, 이는 바람직하게는 중합성 재료, 예컨대 퍼플루오로술폰산-기재 제형, 폴리벤즈이미다졸, 술폰화된 폴리에테르케톤, 술폰화된 나프탈렌성 폴리이미드, 및 폴리에틸렌 옥시드 (PEO)-기재 제형으로부터 선택된다. 추가의 적합한 중합체는 연료 전지를 위한 양성자-교환 막을 위한 중합체로부터 선택될 수 있다. 그러한 중합체는 예를 들어 문헌[Hickner et al., "Alternative Polymer Systems for proton exchange membranes (PEMs)", Chemistry Reviews, 2004, 104, 4587-4612] 에 개시되어 있다. 본 발명에 대한 매우 바람직한 이온 전도체는 폴리에틸렌 옥시드 (PEO) 이다.
본 발명에 따른 소자는 상기 면적의 상기 치료 및/또는 예방을 야기하기 위해 전자기 방사선을 방출하고, 이때 OLEC 는 0.5　㎠ 이상의 면적을 갖는다. OLEC 는 연속식 또는 불연속식일 수 있다. OLEC 및 이의 조명 면적은 치료에 적합한 임의의 모양으로 적합화될 수 있다. 이는, 특히 치료적 병태에서, 치료가 요구되지 않는 환자의 부분을 조사하는 경우 부작용을 방지할 수 있다.
추가의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 소자는 0.5　㎠ 내지 100000　㎠, 특히 바람직하게는 0.5　㎠ 내지 50000　㎠ 의 면적을 갖는다.
추가의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 소자는 이동하는 소자이다.
또한, 본 발명은, 소자를 환자에게 부착하기 위한 부착 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 소자에 관한 것이다.
소자는 자가 부착형일 수 있거나, 또는 글루 스트립과 같은 보조 재료와의 작동면에 일시적으로 고정될 수 있다.
상기 소자는 플라스터, 붕대, 담요, 침낭, 슬리브, 이식가능 탐침, 경비위관, 흉관, 패드, 스텐트, 및 패치인 것을 특징으로 할 수 있다. 소자의 형태 및 모양은 치료의 개별 필요성 및 치료될 환자의 체질에 따라 재단될 수 있다.
또한, 본 발명은 전력 공급 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 소자에 관한 것이다. 상기 개요된 바와 같이, 전력 공급은 소자에 직접 부착될 수 있다. 이는, 초박형 소자의 설계를 가능하게 하며, 이는 예를 들어 치료될 환자에게 불편함 없이 의류 하에서 사용될 수 있다. 전력 공급은 또한 전력을 공급하기 위한 임의의 가능한 방식으로 소자에게 연결되는 더욱 분리된 단위일 수 있다.
본 발명에 따른 소자는 대상체의 부분을 조명하도록 의도된다. 소자는, 동물 및 인간에서 치료적 및/또는 미용적 질환 및 병태의 치료 및/또는 예방에 사용되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또다른 주제는, 치료적 질환의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 소자 또는 조성물의 용도이다. 치료적 질환은 상기 개요된 바와 같다.
인간 대상체가 치료될 때 미용 적용이 중요한 기능을 갖는다. 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 본 발명에 따른 소자 또는 조성물의 용도 또한 본 발명의 주제이다. 미용적 병태는 상기 정의된 바와 같다.
추가로, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 사용하는, 인간 및/또는 동물의 질환의 치료 및/또는 예방을 위한 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 사용하는, 인간 및/또는 동물의 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 방법에 관한 것이다.
상기 방법은 피부를 치료하는데 사용될 수 있고 상기 개요된 바와 같이 인간 또는 동물의 다른 부분을 치료하는데 사용될 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 상기 조성물을 포함하는 소자를 사용하여 인간 및/또는 동물의 신체 부분, 바람직하게는 피부에 조사함으로써, 인간 및/또는 동물의 질환의 치료 및/또는 예방을 위한 방법에 관한 것이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 상기 조성물을 포함하는 소자를 사용하여 인간 및/또는 동물의 신체 부분, 바람직하게는 피부에 조사함으로써, 인간 및/또는 동물의 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 방법에 관한 것이다.
사용되는 용어 조성물, 소자, (치료적) 질환, 미용적 병태 등은 본 발명 내에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 범주 내에 속하는 본 발명의 상기 구현예에 대한 변형이 이루어질 수 있음이 이해될 것이다. 본 명세서에 개시된 각 특징은 달리 언급되지 않는 한, 동일하거나 등가적이거나 유사한 목적을 제공하는 대안적 특징에 의해 대체될 수 있다. 따라서, 달리 언급되지 않는 한, 개시된 각각의 특징은 등가의 또는 유사한 특징의 일반적 시리즈 중 하나의 예이다.
본 명세서에서 개시된 모든 특징은, 그러한 특징 및/또는 단계가 서로 배제적인 몇몇 경우를 제외하고는 임의의 조합으로 조합될 수 있다. 특히, 본 발명의 바람직한 특징은 본 발명의 모든 양태에 적용 가능하고 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 마찬가지로, 비필수적인 조합에서 기술되는 특징은 (조합이 아닌) 개별적으로 사용될 수 있다.
상기 기술되는 특징 중 많은 것, 특히 바람직한 구현예는 이의 권리에서 창의적이며 본 발명의 구현예의 단지 한 부분으로서가 아님이 이해될 것이다. 본 발명에서 청구되는 것 외에도 또는 이에 대안적으로 이들 특징에 대한 독립적 보호가 고려될 수 있다.
본원에 개시된 바와 같은 교시는 추론될 수 있는 개시된 다른 예와 조합될 수 있다.
본 발명의 다른 특징은, 예시적 구현예의 하기 설명의 과정에서 명백해질 것이며, 이는 본 발명을 단지 설명하고자 함이며 이를 제한하고자 함이 아니다.
작업예
실시예 1
재료
하기 중합체 IL1, BE1, 및 RE2 를 스즈키 (Suzuki) 커플링을 사용하여 합성하였다. 반응을 당업자에게 익히 공지된 합성 방법에 따라 수행하였다. 상기 방법은예를 들어 WO　2003/048225 에 기술되어 있다.
중합체 IL1 (간층으로서 사용됨) 은 하기 지시된 바와 같은 몰% 로 하기 단량체를 포함하는 공중합체이다:
Figure pct00027
생성되는 중합체 IL1 의 분자량 (MW) 은 200000 내지 300000　g/mol 에서 분포된다.
하기 나타낸 바와 같은 BE1 은, 50% 페난트렌 및 50% 스피로-바이플루오렌의 공중합체이고, 이는 380 내지 500　nm 의 진청색 영역 (420　nm 에 근접한 최대치를 가짐) 에서 발광한다.
Figure pct00028
생성되는 중합체 BE1 의 분자량 (MW) 은 200000 내지 300000　g/mol 에서 분포된다.
YE1 (Super Yellow, PDY-132, 독일 Merck KGaA 사제) 은 500 내지 700　nm 사이에서 폭넓은 방출을 갖는 황색 빛을 방출하는 PPV (폴리(파라-페닐렌 비닐렌)) 중합체이다. YE1 은 길크 (Gilch) 중합을 사용함으로써 합성된다. 반응은 당업자에게 익히 공지되어 있는 합성 방법에 따라 수행할 수 있다. 상기 방법은 예를 들어 EP　1029019 B1 에 기술되어 있다.
RE1 은 반대이온으로서 PF6 - 을 갖는 하기 나타낸 바와 같은 이온성 전이-금속 착물 Ru(bpy)3 2+(PF6 -)2 이다. RE1 은 560 내지 800　nm (대략 630　nm 에서 피크 가짐) 의 폭넓은 방출을 갖는다. RE1 의 합성은 다음과 같다: Ru(bpy)3Cl2 를 Alfa 로부터 구입하고 수용한 바와 같이 사용하였다. RE1 을 복분해 반응을 통한 PF6 - 로의 반대이온 교환에 의해 수득하고, 이때 RE1 을 상응하는 Cl- 염 및 과량의 NH4PF6 의 수용액으로부터 침전시키고, 물로 세척하고, 건조시켰다.
Figure pct00029
RE2 는 약 300000 내지 500000　g/mol 의 분자량 (MW) 을 갖는 주쇄 상에서 이리듐 금속 착물을 함유하는 공액된 공중합체이다.
Figure pct00030
폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA) 를 이온성 전이-금속 착물 RE1 을 위한 매트릭스로서 사용한다.
폴리(에틸렌 옥시드) (PEO) 를 이온 전도성 재료로서 사용한다. MW　=　5　x　106 의 분자량을 갖는 PEO 를 Aldrich 로부터 구입하고 수용한 바와 같이 사용하였다.
염 KCF3SO3 (IM1) 및 테트라부틸암모늄 테트라시아노보레이트 (IM2) 는 2 개의 이온성 재료 (IM) 이다. IM1 을 Alfa Aesar 로부터 구입하고 수용한 바와 같이 사용하였다. IM2 의 합성은 문헌 [Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 560-568] 을 참조할 수 있다.
실시예 2
제형 1 내지 4
하기에서, 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 4 개의 상이한 제형을, 당업자에게 공지되어 있는 표준 기술을 사용하여 제조하였다.
a) 제형 1 의 제조
Figure pct00031
BE1 의 농도가 10　mg/ml 가 되도록 클로로포름에 BE1 을 용해시킴으로써 용액1a 를 제조함;
Figure pct00032
20　mg/ml 의 농도로, 시클로헥사논 중에서 20:1 의 중량 비로 PEO 및 IM2 를 용해시킴으로써 용액1b 를 제조함;
Figure pct00033
이어서, BE1:PEO:IM2 의 질량 비가 1:1:0.2 가 되도록 원하는 비율로 용액1a 및 용액1b 를 혼합함으로써 제형 1 을 제조함.
b) 제형 2 의 제조
Figure pct00034
YE1 의 농도가 10　mg/ml 가 되도록 클로로포름에 YE1 을 용해시킴으로써 용액2a 를 제조함;
Figure pct00035
20　mg/ml 의 농도로 시클로헥사논 중에서 1:0.12 의 중량 비로 PEO 및 IM1 을 용해시킴으로써 용액2b 를 제조함;
Figure pct00036
이어서, YE1:PEO:IM1 의 질량비가 1:1:0.12 가 되도록 원하는 비율로 용액2a 및 용액2b 를 혼합함으로써 제형 2 를 제조함.
c) 제형 3 의 제조
Figure pct00037
1:1 의 질량비의 RE1 + PMMA 를 농도가 80　mg/ml 가 되도록 아세토니트릴에 용해시킴.
d) 제형 4 의 제조
Figure pct00038
농도가 10　mg/ml 가 되도록 클로로포름에 RE2 를 용해시킴으로써 용액4a 를 제조함;
Figure pct00039
20　mg/ml 의 농도로, 시클로헥사논 중에서 1:0.2 중량 비로 PEO 및 IM1 을 용해시킴으로써 용액4b 를 제조함;
Figure pct00040
이어서, RE2:PEO:IM1 의 질량 비가 1:1:0.2 가 되도록, 원하는 비율로 용액4a 및 용액4b 를 혼합함으로써 제형 4 를 제조함.
제형은 본 발명에 따른 소자에 요구되는 바와 같이 박막을 제조하는데 사용될 수 있다. 조성물의 고체 분말은 또한 상기 제조된 용액의 용매를 증발시켜 수득될 수 있다.
실시예 3
기판 및 OLEC 를 위한 레이아웃
가요성 폴리(에틸렌 나프탈레이트) (PEN) 를 OLEC 를 위한 기판으로서 사용하였다.
도 1 및 도 2 에 설명한 바와 같이 샌드위치 구조를 갖는 OLEC 를 위해, 150　nm ITO 를 도 3 에 나타낸 바와 같이 마스크를 사용하여 PEN 상에서 스퍼터링하였다. 하기 본원에서 Sub1 로서 지칭될 것이다. Sub1 은 3x3　cm 의 치수, 및 2x2　cm 의 OLEC 픽셀을 갖는다.
도 4 에 나타낸 바와 같이 평면 인터디지털 전극 구조를 위해, 100　nm Ag 을 도 5 에 도식적으로 나타낸 바와 같은 쉐도우 마스크를 이용하는 PEN 기판 상에서 진공 증발시켰다. 인터디지털 전극은 2　mm 의 핑거 폭 및 200　㎛ 의 핑거 거리를 갖는다. 이는 이하 본원에서 Sub2 로서 지칭될 것이다.
실시예 4
BE1 을 사용하는 청색 OLEC
발광 층에서 BE1 을 사용하는 OLEC1 (도 2a 에 나타낸 바와 같은 샌드위치 구조) 을 하기 단계에 따라 제조하였다:
1.) PDEOT (Baytron P AI 4083) 을 스핀 코팅에 의해 Sub1 상에서 80　nm 의 두께로 침착시키고 10 분 동안 120℃ 에서 가열시킴;
2.) 제형 1 을 스핀 코팅함으로써 발광 층을 침착시켜 글러브 박스에서 300　nm 의 두께를 갖는 층을 수득함;
3.) 소자를 120℃ 에서 30 분 동안 가열시켜 잔류하는 용매를 제거함;
4.) Al (150　nm) 캐소드를 발광 층 상에서 증발에 의해 침착시킴;
5.) 실시예 8 에 기술된 바와 같은 방법에 따라 소자를 캡슐화함.
간층으로서 IL1 을 사용하고 발광 층으로서 BE1 을 사용하는 OLEC2 (도 2b 에서 나타낸 바와 같은 샌드위치 구조) 를 하기 단계에 따라 제조하였다:
1.) OLEC1 의 제조를 위한 단계 1.) 참조;
2.) OLEC1의 제조를 위한 단계 2.) 참조;
3.) 글러브 박스에서 0.5　중량% 의 농도를 갖는 톨루엔 용액으로부터 스핀 코팅에 의해 20　nm IL1 을 침착시킴;
4.) OLEC 1 의 제조를 위한 단계 3.) 참조;
5.) OLEC 1 의 제조를 위한 단계 4.) 참조;
6.) OLEC 1 의 제조를 위한 단계 5.) 참조.
OLEC1 및 OLEC2 를 당업자에게 익히 공지된 방법에 따라 분석하였다. 전계발광 스펙트럼을 기록하였다. 6　V 의 전압에서, 둘 모두의 OLEC 는 밝은 청색 전계발광 방출을 나타냈다. 5 분 동안 6 V 적용 후 OLEC1 의 전계발광 스펙트럼을 도 6 에 나타내었고, 이는 400 내지 500　nm 사이에서 폭넓은 청색 방출을 나타냈다. OLEC2 는 OLEC1 과 비교시 유사한 전계발광 스펙트럼을 가졌다. 안정도를 일정한 구동 전압 하에서 시험하였다. OLEC1 은 30 분 동안 작동하였다. OLEC 2 에서의 간층은 소자의 작동 시간을 현저히 개선시켰다. OLEC2 는 6　시간 이상 동안 작동하였다.
실시예 5
RE1 을 사용하는 적색 OLEC
발광 층에서 RE1 을 사용하는 OLEC3 (도 2a 에서 나타낸 바와 같은 샌드위치 구조) 을 OLEC1 의 제조와 유사하게 제조하였다. 그러나, OLEC3 의 제조 과정의 단계 2 에서 제형 3 을 제형 1 대신 사용하였다.
발광 층에서 RE1 을 사용하는 OLEC4 (도 4 에 나타낸 바와 같은 평면 구조) 를 하기 단계로 제조하였다:
1.) 기판 Sub2 상에서 제형 3 을 스핀 코팅함으로써 발광 층을 침착시켜 글러브 박스에서 200 내지 300　nm 의 두께를 갖는 층을 수득함;
2.) 소자를 120℃ 에서 30 분 동안 가열시켜 글러브 박스에서 잔류하는 용매를 제거함;
3.) 실시예 8 에서 기술된 바와 같은 방법에 따라 소자를 캡슐화함.
OLEC3 및 OLEC4 를 당업자에게 익히 공지되어 있는 방법에 따라 분석하였다. 4 V 에서, OLEC3 은 밝은 적색 전계발광 방출을 나타냈다. OLEC4 에서, 10 V 적용 2 분 후 음성 전극 핑거 근처 영역으로부터 빛이 방출되었다. 안정도를 일정한 구동 전압 하에서 시험하였다. OLEC3 은 4 V 에서 7 시간 초과 동안 작동하였다. OLEC4 는 12 V 에서 1일 이상 동안 여전히 작동하였다.
실시예 6
RE2 를 사용하는 적색 OLEC
발광 층에서 RE2 를 사용하는 OLEC5 (도 2a 에 나타낸 바와 같은 샌드위치 구조) 를 OLEC1 의 제조와 유사하게 제조하였다. 그러나, OLEC5 의 제조 과정의 단계 2 에서, 제형 4 를 제형 1 대신에 사용하였다.
발광 층에서 RE2 를 사용하는 OLEC6 (도 4 에 나타낸 바와 같은 평면 구조) 를 OLEC4 의 제조와 유사하게 제조하였다. 그러나, OLEC6 의 제조 과정의 단계 1 에서, 제형 4 를 제형 3 대신 사용하였다.
OLEC5 및 OLEC6 을 당업자에게 익히 공지되어 있는 방법에 따라 조사하였다. 전계발광 스펙트럼을 기록하였다. 3.5　V 에서, OLEC5 는 밝은 적색 전계발광 방출을 나타냈다. 도 7 은 4　V 에서 5 분 후 OLEC5 의 전계발광 스펙트럼을 나타낸다. 도 7 은 580 내지 750　nm 의 폭넓은 적색 발광을 나타냈다. OLEC6 에서, 9 V 에서 2 분 동안 적용 후 음성 전극 핑거에 근접한 영역으로부터 빛이 방출되었다. 일정한 구동 전압 하에서 안정도를 조사하였다. OLEC5 는 4 V 에서 4 일 초과 동안 작동하였다. OLEC6 은 4 일 이상 동안 9 V 에서 작동하였다.
실시예 7
YE1 를 사용하는 황색 OLEC
발광 층에서 YE1 를 사용하는 OLEC7 (도 2a 에서 나타낸 바와 같은 샌드위치 구조) 을 OLEC1 의 제조와 유사하게 제조하였다. 그러나, OLEC7 의 제조 과정의 단계 2 에서, 제형 2 를 제형 1 대신 사용하였다.
발광 층에서 YE1 을 사용하는 OLEC8 (도 4 에 나타낸 바와 같은 평면 구조) 를 OLEC4 의 제조와 유사하게 제조하였다. 그러나, OLEC8 의 제조 과정의 단계 1 에서, 제형 2 를 제형 3 대신에 사용하였다.
OLEC7 및 OLEC8 을 당업자에게 익히 공지되어 있는 방법에 따라 조사하였다. 전계발광 스펙트럼을 기록하였다. 3.5 V 에서, OLEC7 은 밝은 적색 전계발광 방출을 나타냈다. 도 8 은 3.5 V 에서 5 분 후 OLEC7 의 전계발광 스펙트럼을 나타냈다. 도 8 은 최대 피크가 590　nm 에 근접한 500 내지 700　nm 의 폭넓은 청색 방출을 나타냈다. OLEC8 에서, 8 V 에서 2 분 후 음성 전극 핑거에 근접한 영역으로부터 빛이 방출되었다. 일정한 구동 전압 하에서 안정도를 시험하였다. OLEC7 은 4 V 에서 5 일 이상 동안 작동하였다. OLEC8 은 8　V 에서 5 일 이상 동안 작동하였다.
실시예 8
캡슐화
UV-경화된 수지, UV 수지 T-470/UR7114 (Nagase Chemtex Corporation), 및 PEN 캡을 사용하여, OLEC1 내지 OLEC8 의 캡슐화를 달성하였고, 이는 접촉 패드를 자유롭게 남겨두기 위해 기판 보다 작았다 (도 3 의 단계 4 에 나타낸 바와 같음). UV-수지를 픽셀의 가장자리 상에 처음 적용하고, 이어서 캡을 이들의 상부에 위치시켰다. 그런 다음, 소자를 30 초 동안 UV 광에 노출시켰다. 이들 모두를 글러브 박스에서 수행하였다.
실시예 9
치료적 및/또는 미용적 적용을 위한 소자
치료적 및 미용적 적용에서 사용되기 위한 최종 소자는 예를 들어, 도 3 에 나타낸 바와 같이 플라스터에 OLEC 소자를 부착시킴으로써 구현될 수 있었다. 외부 전력원은 접촉 패드를 통해 적용될 수 있었다.
배터리는 소자를 위한 바람직한 전력원이고, 프린트된 경량 박막 배터리가 특히 바람직하다. 프린트된 박막 배터리는, 도 9 에 나타낸 바와 같이 예를 들어 Fraunhofer Institute 로부터 획득될 수 있었다.
몇몇 치료에서, 소자는 펄스 모드로 구동되어야만 한다. 또한, OLEC 의 안정도가 펄스 전압 설계로 작동될 때 증가될 수 있는 것으로 보고되었다. 따라서, 펄스 구동을 위한 콘트롤러, 특히 포켓형 이동성 콘트롤러가 바람직하다. 이는, 시판되는 점멸 단위 또는 명멸 단위를 사용함으로써 구현될 수 있다. 또한 그러한 점멸 단위는 예를 들어 문헌 [Fachkunde Elektrotechnik, Verlag Europa-Lehrmittel, Nourney, Vollmer GmbH & Co., 5657 Haan-Gruiten, 227] 에 나타낸 바와 같이 일반적인 방아쇠 회로의 원칙에 따라 전력 단위에서 통합될 수 있다.
실시예 10
눈가 잔주름의 치료
발광 층에서 YE1 을 포함하는 OLEC7 은 주름의 치료 및/또는 예방을 위해 사용할 수 있다. 소자를 실시예 8 에서의 절차에 따라 캡슐화하였다. 전력 공급으로서 프린트된 배터리를 갖는 플라스터를 실시예 9 에 따라 제조하였다. 각각의 플라스터 상에서의 배터리는 30 분의 조사 시간 동안 에너지를 공급한다.
30 ~ 40 세의 18 명의 여성 인간 대상체로, 20-주 파일럿 연구를 당업자에게 익히 공지되어 있는 표준 방법에 따라 수행하였다. 연구에 포함시키는 주요 선별 기준 중 하나는 얼굴의 양 측면 상에 거의 동등한 (즉, 좌측 및 우측 눈에 근접) 징후를 갖는 눈가 주름의 발생이다. 각각의 대상체는, OLEC7 를 포함하는 플라스터로 20 주 동안 이틀에 한번 30 분 동안 우측 상에서 처리되었다. 좌측 눈 및 우측 눈에 근접한 피부의 비교는, 처리된 측면 상에서의 피부의 현저한 개선을 나타냈다. 눈가 잔주름은 더 짧아졌고 얕아졌다. OLEC 소자에 의해 방출되는 빛으로 처리된 피부는 처리되지 않은 피부와 비교시 보다 부드러워진 것으로 보인다.
실시예 11
여드름 (통상적인 여드름) 의 치료
2 개의 플라스터를 본원에 개요된 바와 같은 과정에 따라 제조하였다. 제 1 플라스터는 청색 빛을 발하는 OLEC1 을 포함하고, 제 2 플라스터는 적색 빛을 발하는 OLEC5 를 포함한다. OLEC 를 포함하는 플라스터는 9　㎠ 의 각진 모양을 가지나, 개개인의 요구에 맞춘 임의의 다른 모양이 가능하다.
26 명의 환자로, 3-주 파일럿 연구를 당업자에게 익히 공지된 표준 방법에 따라 수행하였다. 대상체는, 경증 내지 중증의 대칭적 안면 여드름 (아크네 불가리스) 을 갖는 피츠패트릭 (Fitzpatrick) 피부 유형 II 내지 IV 를 가졌다. 이마의 오른쪽 절반을 교대 방식으로 2 개의 상이한 플라스터로 처리하였다. 전체적으로 8 개의 치료를 수행하였다. 제 1 치료는, 20 분 동안 청색 빛을 발하는 (OLEC1) 제 1 플라스터를 사용함으로써 수행하였다. 3일 후 동일한 피부를 적색 빛을 발하는 (OLEC5) 제 2 플라스터로 30 분 동안 처리하였다. 추가의 3 일 후, 동일한 피부를 다시 제 1 플라스터 등으로 처리하였다. 처리된 대상체의 이마의 좌측 및 우측을 비교한 결과, 처리되지 않은 피부에 비해 처리된 피부에서 현저한 개선이 나타났다. 피부의 발적이 현저히 감소되었다. 또한, 평균 병변 계수 감소도 현저했다.

Claims (21)

  1. 하나 이상의 이온 종류 및 하나 이상의 유기 전계발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 유기 전계발광 화합물이 형광성 방사체 재료, 인광성 방사체 재료 및 방출성 유기 금속 착물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 이온 종류가 양이온인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 이온 종류가 음이온인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 질환 및/또는 피부-관련 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 여드름, 건선, 습진, 피부염, 아토피 피부염, 부종, 백반, 보웬병, 종양, 전암성 종양, 악성 종양, 기저세포암, 편평세포암종, 2차 전이, 피부의 T-세포 림프종, 일광 각화증, 비소 각화증, 방사선피부염, 및 셀룰라이트로부터 선택되는 피부 질환 및/또는 피부-관련 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 감염 및 염증, 신경학적, 및 생리학적 질환 및/또는 병태의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 음료 및 영양제의 살균을 위한 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 광역학적 요법 (PDT) 에 적용하기 위한 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 황달 및 크리글러 나자르 증후군의 치료 및/또는 예방을 위한 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 및 하나 이상의 용매를 포함하는 제형.
  12. 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방용 소자의 제조를 위한, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 11 항에 따른 제형의 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 치료적 질환 및/또는 미용적 병태의 치료 및/또는 예방에 사용하기 위한 소자.
  14. 제 13 항에 있어서, 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 소자.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 처리되는 영역을 포함하고 전자기 방사선을 방출하여 상기 영역의 치료 및/또는 예방을 야기하는 것을 특징으로 하는 소자로서, OLEC 가 0.5 ㎠ 이상의 면적을 갖는 소자.
  16. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 이동성 소자이고 환자에게 소자를 부착시키기 위한 부착 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 소자.
  17. 제 13 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 플라스터, 붕대, 담요, 침낭, 슬리브, 이식가능 탐침, 경비위관, 흉관, 패드, 스텐트 및 패치인 것을 특징으로 하는 소자.
  18. 제 13 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 전력 공급 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 소자.
  19. 치료적 질환의 치료 및/또는 예방을 위한, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 13 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 소자의 용도.
  20. 미용적 병태의 치료 및/또는 예방을 위한, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 13 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 소자의 용도.
  21. 하나 이상의 화학식 (Kn +)a(Am -)b 의 화합물을 포함하는 조성물을 포함하는 발광 소자로서, Kn + 또는 Am - 중 하나가 방출성 일중항 방사체인 것을 특징으로 하는 발광 소자.
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