KR20120104548A - Copper alloy sheet - Google Patents

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히로시 가네코
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후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 단자?커넥터로서의 강도나 굽힘 가공성 등의 요구 특성을 충족시키는 콜손계의 구리합금판재를 제공하는 것을 목적으로 한다. [해결과제] 질량%로, Ni 또는 Co 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 0.8?5%, Si를 0.2?1.5% 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 구리합금 조성에 의해 이루어지는 구리합금판재로서, Cube방위로부터 어긋남 각도가 15°미만인 결정립의 면적률을 10% 미만, 및 Cube방위로부터 15?30°의 어긋남 각도를 갖는 결정립의 면적률을 15% 이상으로 제어한, 우수한 강도와 굽힘 가공성을 갖는 전기전자 부품용 구리합금판재.DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a Colson-based copper alloy sheet material that satisfies the required characteristics such as strength and bending workability as a terminal connector. [Problem] As a copper alloy plate material which contains 0.8-5% of Ni or Co, 0.2-1.5% of Si, and is made of the copper alloy composition which consists of remainder Cu and an unavoidable impurity in mass%, It has excellent strength and bendability, which controls the area ratio of crystal grains having a deviation angle of less than 15 ° from the cube orientation to less than 10%, and the grain ratio of crystal grains having a deviation angle of 15 to 30 ° from the Cube orientation to 15% or more. Copper alloy sheet for electric and electronic parts.

Description

구리합금판재{COPPER ALLOY SHEET}Copper alloy sheet material {COPPER ALLOY SHEET}

본 발명은 우수한 구리합금판재(板材)에 관한 것으로, 특히, 자동차용 단자?커넥터 등의 접속 부품용으로서 적합한, 강도와 굽힘 가공성이 우수한 구리합금판재에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to an excellent copper alloy sheet material, and more particularly to a copper alloy sheet material excellent in strength and bending workability suitable for connection parts such as automotive terminals and connectors.

최근, 전자기기의 소형화 및 경량화의 요구가 높아져, 전기?전자 부품의 소형화 및 경량화가 진행되고 있다. 커넥터 단자는 저배(低背)?협(狹)피치화가 진행되어, 그 결과, 이들의 커넥터 단자에 사용되는 구리합금판재에는, 한층 더 높은 강도와 우수한 굽힘 가공성이 요구되게 되었다. 고강도이면서 우수한 굽힘 가공성이 필요한 구리합금판재에는, 지금까지 베릴륨구리가 널리 이용되어 왔지만, 베릴륨구리는 매우 고가이고 또한 금속 베릴륨에는 강한 독성이 있다. 따라서, 이들 재료를 대신하는 합금으로서 콜손합금(Cu-Ni-Si)의 사용량이 증가하고 있다. In recent years, the demand for miniaturization and weight reduction of electronic devices is increasing, and miniaturization and weight reduction of electric and electronic components are progressing. The connector terminals have a low pitch narrow pitch, and as a result, the copper alloy sheet used for these connector terminals is required to have higher strength and excellent bending workability. Although copper beryllium has been widely used for copper alloy sheet | seats which require high strength and excellent bending workability, beryllium copper is very expensive and it has strong toxicity with metal beryllium. Therefore, the usage amount of the colson alloy (Cu-Ni-Si) as an alloy which replaces these materials is increasing.

콜손합금은 규소화 니켈 화합물(Ni2Si)의 구리에 대한 고용한(固溶限)이 온도에 의해서 변화하는 합금으로서, 시효 석출 처리에 의해서 경화하는 석출 경화형 합금이며, 내열성, 도전율, 강도가 양호하다.Colson alloy is an alloy in which the solubility of nickel silicide (Ni 2 Si) in copper changes with temperature, and is a precipitation hardening alloy cured by aging precipitation treatment. Good.

그러나, 이 콜손합금에 있어서도, 구리합금판재의 강도를 향상시키면, 도전성이나 굽힘 가공성은 저하한다. 즉, 고강도의 콜손합금에 있어서, 양호한 도전율 및 굽힘 가공성으로 하는 것은 매우 곤란한 문제이다. However, also in this Colson alloy, when the intensity | strength of a copper alloy plate material is improved, electroconductivity and bending workability will fall. That is, it is a very difficult problem to make good electrical conductivity and bending workability in a high strength Colson alloy.

이러한 문제에 대해서, 굽힘 가공성이 우수한 고강도 구리합금으로서, 콜손합금중의 석출물의 사이즈를 제어함으로써 굽힘 가공성을 개선하는 기술이 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, 콜손합금의 결정 입경을 제어함으로써, 강도, 굽힘 가공성을 개선하는 기술이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그렇지만, 커넥터 재료에서는, 특히 판폭방향으로 평행하게 잘라낸 시험편에 의해 압연 방향으로 평행한 곡선으로 BW 굽힘 가공이 행하여지지만, 이들 재료는 시장이 요구하는 강도, 굽힘 가공성을 만족시키기에는 이르지 않아, 향상이 더 요구되고 있다. As a high-strength copper alloy excellent in bending workability, there is a technique for improving bending workability by controlling the size of the precipitate in the callone alloy (for example, refer to Patent Document 1). Moreover, the technique of improving the strength and bending workability by controlling the crystal grain diameter of a Colson alloy is proposed (for example, refer patent document 2). However, in the connector material, BW bending is performed in a curve parallel to the rolling direction by a test piece cut out in parallel in the plate width direction, but these materials do not meet the strength and bending workability required by the market. More is required.

한편, 최근, 집합 조직을 제어함으로써, 굽힘 가공성을 개선하는 시도가 행하여지고 있다. 예를 들면, Cube방위를 제어함으로써 굽힘 가공성을 양호하게 하는 방법이 있다(특허문헌 3 참조). 또한, X선의 (2 0 0) 회절 강도를 높임으로써, 굽힘 가공성을 개선하는 것도 있다(예를 들면, 특허문헌 4 참조). 그러나 본 발명자들의 지견에 의하면, Cube방위나 X선의 (2 0 0) 회절 강도를 높이는 것은 확실히 굽힘 가공성의 개선에는 유효하지만, 이들을 높게 하면 재료가 변형할 때의 가공 경화 계수가 작아져, 인장 강도가 저하한다고 하는 문제가 있었다. On the other hand, in recent years, attempts to improve bending workability have been made by controlling the aggregate structure. For example, there exists a method of making bending workability favorable by controlling Cube orientation (refer patent document 3). In addition, bending workability may be improved by increasing the (20) diffraction intensity of X-rays (see Patent Document 4, for example). However, according to the findings of the inventors, increasing the Cube orientation or the (2 0 0) diffraction intensity of the X-ray is certainly effective for improving the bending workability. However, increasing these results in decreasing the work hardening coefficient when the material is deformed, thereby increasing the tensile strength. There was a problem that deterioration.

일본 공개특허 평6-184680호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-184680 일본 공개특허 2006-161148호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-161148 일본 공개특허 2006-152392호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-152392 일본 공개특허 2009-007666호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-007666

본 발명자들은, 콜손계 구리합금의 굽힘 가공에 있어서의 메커니즘을 검토한 결과, 굽힘 가공시 판 표면에서 생기는 전단띠(shear band)가 균열의 원인인 것을 확인하였다. 또한, 이 전단띠는 Cube방위를 집적시킴에 의해 저감시킬 수 있는 것을 확인했지만, 동시에 인장 강도가 저하되어 버린다고 하는 문제점도 발견하였다. 이 강도가 저하하는 원인으로서는, Cube방위는, 변형시의 가공 경화 계수가 작기 때문에, 비교적 낮은 강도에서 변형이 생겨, 충분히 강도가 향상되지 않아 파단에 이르기 때문인 것으로 생각된다. The present inventors examined the mechanism in the bending process of a Colson-type copper alloy, and confirmed that the shear band which arises at the surface of a board at the time of bending is a cause of a crack. In addition, it was confirmed that the shear band can be reduced by integrating the cube orientation, but at the same time, the problem that the tensile strength is lowered is also found. As a cause of this strength drop, Cube orientation is considered to be because deformation is generated at a relatively low strength because the work hardening coefficient at the time of deformation is small, and strength is not sufficiently improved, leading to breakage.

상기와 같은 문제점에 감안하여, 본 발명의 목적은, 굽힘 가공성이 우수하고, 또한 우수한 강도를 가지며, 전기?전자기기용의 리드 프레임, 커넥터, 단자재 등, 특히 자동차 차재(車載)용 등의 커넥터나 단자재, 릴레이, 스위치 등에 적합한 전기?전자기기용 구리합금판재를 제공하는 것에 있다. In view of the above problems, an object of the present invention is to have excellent bending workability and excellent strength, and to provide a lead frame for electrical and electronic devices, a connector, a terminal material, and the like, particularly for a vehicle vehicle body. The present invention also provides a copper alloy sheet material for electrical and electronic equipment suitable for terminal materials, relays, switches, and the like.

본 발명자들은, Cube방위로부터 15?30°이내의 어긋남 각도를 갖는 결정방위 입자의 면적률을 특정의 범위 내로 규정함으로써, 우수한 굽힘 가공성과 고강도를 양립할 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명은, 이 지견에 기초하여 완성되기에 이른 것이다. The inventors of the present invention have found that excellent bending formability and high strength can be achieved by defining the area ratio of crystal grain particles having a deviation angle within 15-30 degrees from the cube orientation within a specific range. This invention came to be completed based on this knowledge.

즉, 본 발명은, 이하의 수단이다. That is, this invention is the following means.

(1) 질량%로, Ni 또는 Co 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 0.8?5%, Si를 0.2?1.5% 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 구리합금 조성에 의해 이루어지는 구리합금판재로서, Cube방위로부터 어긋남 각도가 15°미만인 결정립의 면적률을 10% 미만, 및 Cube방위로부터 15?30°의 어긋남 각도를 갖는 결정립의 면적률을 15% 이상으로 제어한, 우수한 강도와 굽힘 가공성을 갖는 전기전자 부품용 구리합금판재.(1) A copper alloy sheet material comprising 0.8-5% of Ni or Co and 0.2-1.5% of Si and 0.2-1.5% of Si at a mass% and formed of a copper alloy composition composed of residual Cu and unavoidable impurities. Electricity having excellent strength and bending workability, which controlled the area ratio of crystal grains having a deviation angle of less than 15 ° from the orientation to less than 10%, and the grain ratio of crystal grains having a deviation angle of 15 to 30 ° from the Cube orientation to 15% or more. Copper alloy sheet material for electronic parts.

(2) Cr을 0.05?0.5% 더 함유하는 (1)에 기재된 전기전자 부품용 구리합금판재.(2) The copper alloy sheet material for electric and electronic parts according to (1), which further contains 0.05 to 0.5% of Cr.

(3) Zn, Sn, Mg, Ag, Mn 및 Zr 중 1종 또는 2종 이상을 합계로 0.01?1.0% 더 함유하는 (1) 또는 (2)에 기재된 전기전자 부품용 구리합금판재.(3) The copper alloy plate material for electric and electronic parts according to (1) or (2), which further contains 0.01 to 1.0% of one or two or more of Zn, Sn, Mg, Ag, Mn, and Zr in total.

(4) 용체화(溶體化) 처리 후, 이마찰(異摩擦, differential-friction) 냉간압연 처리가 실시된 (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 전기전자 부품용 구리합금판재.(4) The copper alloy sheet material for electric and electronic parts according to any one of (1) to (3), in which a differential-friction cold rolling treatment is performed after the solution treatment.

(5) 질량%로, Ni 또는 Co 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 0.8?5%, Si를 0.2?1.5% 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 구리합금 조성으로 이루어지는 구리합금 용탕(溶湯)을 주조하는 공정, 가열 또는 균질화 열처리하는 공정, 이마찰 열간압연 처리를 실시하는 공정, 냉간압연 처리를 실시하는 공정, 중간소둔(燒鈍)을 실시하는 공정, 용체화 처리를 실시하는 공정, 이마찰 냉간압연 처리를 실시하는 공정, 및 시효처리(時效處理)를 실시하는 공정을 갖는 전기전자 부품용 구리합금판재의 제조방법.(5) A copper alloy molten metal containing 0.8-5% of either or both of Ni or Co and 0.2-1.5% of Si and having a copper alloy composition composed of residual Cu and unavoidable impurities in mass%. Casting process, heating or homogenizing heat treatment process, frictional hot rolling treatment, cold rolling treatment, intermediate annealing, solution treatment, tooth friction A method for producing a copper alloy sheet material for an electric and electronic component, comprising a step of performing cold rolling and a step of performing an aging treatment.

(6) 상기 이마찰 냉간압연을, 상하의 롤에 대해 표면 조도가 서로 다른 것을 이용하여 실시하는 (5)에 기재된 전기전자 부품용 구리합금판재의 제조방법.(6) The manufacturing method of the copper alloy plate material for electrical and electronic components as described in (5) in which the said frictional cold rolling is performed using what differs in surface roughness with respect to the upper and lower rolls.

본 발명의 구리합금판재는, 고강도이고, 또한 양호한 굽힘 가공성을 가지며, 더욱이 고도전율을 나타낸다. 또한 다른 첨가 원소를 가함으로써, 구리합금판재의 상기의 물성을 한층 향상시킬 수도 있다. 또한 납땜시의 내열 박리성이나 내(耐)마이그레이션성(migration resistance)의 향상이나 열간 압연시의 가공성이나 응력 완화 특성의 향상을 실현할 수도 있다.The copper alloy sheet material of the present invention has high strength, good bending workability, and exhibits high electrical conductivity. Moreover, the said physical property of a copper alloy plate material can also be improved by adding another additional element. Moreover, the improvement of the heat-peelable resistance at the time of soldering, the migration resistance, the workability at the time of hot rolling, or the improvement of a stress relaxation characteristic can also be implement | achieved.

본 발명의 고강도이고, 또한 양호한 굽힘 가공성을 갖고, 더욱이 고도전율인 본 발명의 전기전자 부품용의 구리합금판재의 바람직한 금속 조직에 대해 상세하게 설명한다. 여기서, 「구리합금 재료」란, 구리합금 소재가 소정의 형상(예를 들면, 판(板), 조(條), 박(箔), 봉(棒), 선(線) 등)으로 가공된 것을 의미한다. 그 중에서 판재란, 특정의 두께를 갖고 형상적으로 안정되어 있으며 면방향으로 넓이를 갖는 것을 가리키고, 넓게는 조재(條材)를 포함하는 의미이다. 여기서, 판재에 있어서, 「재료 표층」이란, 「판 표층」을 의미하고, 「재료의 깊이 위치」란, 「판두께 방향의 위치」를 의미한다. 판재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 효과가 한층 잘 나타나 실제적인 어플리케이션에 적합할 것을 고려하면, 8?800㎛가 바람직하고, 50?70㎛가 더 바람직하다.The preferable metal structure of the copper alloy plate material for electrical and electronic components of this invention which has the high strength of this invention, favorable bending workability, and also has high electrical conductivity is demonstrated in detail. Here, the "copper alloy material" means that the copper alloy material is processed into a predetermined shape (for example, plate, steel, foil, rod, line, etc.). Means that. Among them, the plate material refers to one having a specific thickness, being stable in shape and having a width in the plane direction, and broadly including a crude material. Here, in a board | plate material, a "material surface layer" means a "plate surface layer", and a "depth position of material" means a "position in the plate thickness direction". Although the thickness of a board | plate material is not specifically limited, 8-800 micrometers is preferable and 50-70 micrometers is more preferable, considering that the effect of this invention shows more well and is suitable for a practical application.

아울러, 본 발명의 구리합금판재는, 그 특성을 압연판의 소정의 방향에 있어서의 원자면의 집적률로 규정하는 것이지만, 이는 구리합금판재로서 그러한 특성을 갖고 있으면 좋은 것이고, 구리합금판재의 형상은 판재나 조재에 한정되는 것이 아니며, 본 발명에서는, 관재(管材)도 판재로서 해석하여 취급할 수 있는 것으로 한다. In addition, although the copper alloy plate material of this invention defines the characteristic by the integration rate of the atomic plane in the predetermined direction of a rolled sheet, this should just have such a characteristic as a copper alloy plate material, and the shape of a copper alloy plate material Silver is not limited to a plate or a crude material, and in the present invention, a pipe can also be interpreted as a plate and handled.

(평균 입경) (Average particle diameter)

본 발명의 구리합금판재의 평균 결정 입경은 50㎛ 이하로 함이 바람직하다. 평균 결정 입경이 상기 상한치 이하인 경우, Good Way(GW) 굽힘 가공과, Bad Way(BW) 굽힘 가공의 경우 모두, 굽힘 가공에 있어서, 균열의 원인이 되는 전단띠가 생성되기 어려워 바람직하다. 여기서, Good Way란 압연 평행방향, Bad Way란 압연 수직방향을 의미한다. 아울러, 결정 입경은 JIS H0501(절단법)에 의해 구하였다. It is preferable that the average grain size of the copper alloy sheet material of this invention shall be 50 micrometers or less. When the average grain size is less than or equal to the above upper limit, in the case of Good Way (GW) bending processing and Bad Way (BW) bending processing, shear bands that cause cracks are difficult to be generated in bending processing, which is preferable. Here, Good Way means the rolling parallel direction and Bad Way means the rolling vertical direction. In addition, the crystal grain diameter was calculated | required by JIS H0501 (cutting method).

(EBSD 측정에 의한 규정) (Regulation by EBSD measurement)

본 발명의 구리합금판재의 집합 조직은, 특히, 강도와 굽힘 가공성을 양립하기 위해, SEM-EBSD법(후술됨)에 의한 측정 결과에서, Cube방위로부터의 어긋남 각도(방위차)가 15°미만인 결정립의 면적률이 10% 미만이고, 또한 Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 결정립의 면적률이 15% 이상, 바람직하게는 20% 이상 50% 미만인 집합 조직을 갖는 것이다. The aggregate structure of the copper alloy sheet material of the present invention has a deviation angle (orientation difference) from the Cube orientation of less than 15 ° in the measurement result by the SEM-EBSD method (described later), in particular, in order to achieve both strength and bending workability. The area ratio of the crystal grains is less than 10%, and the grain ratio of the crystal grains having a deviation angle of 15-30 degrees from the Cube orientation is 15% or more, preferably 20% or more and less than 50%.

구리합금판재의 경우, 주로, 이하에 나타내는 바와 같은, Cube방위, Goss방위, Brass방위, Copper방위, S방위 등으로 불리는 집합 조직을 형성하고, 그들에 대응된 결정면이 존재한다. In the case of a copper alloy plate material, mainly, as shown below, an aggregate structure called Cube orientation, Goss orientation, Brass orientation, Copper orientation, S orientation, or the like is formed, and a crystal plane corresponding thereto exists.

이들의 집합 조직의 형성은 같은 결정계(結晶系)의 경우에도 가공, 열처리 방법의 상이에 따라 다르다. 압연에 의한 판재 등의 재료의 집합 조직의 경우는, 면과 방향으로 표시되는데, 면은 {A B C}로 표현되고, 방향은 <D E F>로 표현된다. 본 명세서에 있어서의 결정 방위의 표시 방법은, 재료의 압연 방향(RD)을 X축, 판폭방향(TD)을 Y축, 압연 법선방향(ND)을 Z축으로 한 직각 좌표계를 취하고, 재료 중의 각 영역이 Z축에 수직인 결정면의 지수(h k l)와 X축에 평행한 결정 방향의 지수[u v w]를 이용하여 (h k l)[u v w]의 형태로 나타낸다. 상술의 표기에 동반하여, 각 방위는 하기와 같이 표현된다. Formation of these aggregates varies depending on the processing and heat treatment methods even in the case of the same crystal system. In the case of the aggregate structure of materials, such as a board | plate material by rolling, although it shows in a surface and a direction, a surface is represented by {A B C} and a direction is represented by <D E F>. The display method of the crystal orientation in this specification takes the rectangular coordinate system which made X-axis the rolling direction (RD) of a material, Y-axis the sheet width direction (TD), and Z-axis the rolling normal direction (ND), Each region is represented in the form of (hkl) [uvw] using the index hkl of the crystal plane perpendicular to the Z axis and the index [uvw] in the crystal direction parallel to the X axis. In conjunction with the above notation, each orientation is expressed as follows.

Cube방위 {0 0 1}<1 0 0>Cube bearing {0 0 1} <1 0 0>

Goss방위 {0 1 1}<1 0 0>Goss bearing {0 1 1} <1 0 0>

Rotated-Goss방위 {0 1 1}<0 1 1>Rotated-Goss Defense {0 1 1} <0 1 1>

Brass방위 {0 1 1}<2 1 1>Brass bearing {0 1 1} <2 1 1>

Copper방위 {1 1 2}<1 1 1>Copper bearing {1 1 2} <1 1 1>

S방위 {1 2 3}<6 3 4>S-direction {1 2 3} <6 3 4>

P방위 {0 1 1}<1 1 1>P-direction {0 1 1} <1 1 1>

통상의 구리합금판재의 집합 조직은, 상술한 바와 같이, 상당히 많은 방위 인자로 이루어지지만, 이러한 결정면의 구성 비율이 변화하면 판재 등의 재료의 소성(塑性) 거동이 변화하여, 굽힘 등의 가공성이 변화한다.As mentioned above, the aggregate structure of a normal copper alloy plate material consists of a considerable number of orientation factors, but when the composition ratio of such a crystal surface changes, the plastic behavior of materials, such as a plate material, changes, and workability, such as bending, is performed. Change.

종래의 콜손계 고강도 구리합금판재의 집합 조직은, 통상의 방법에 따라 제조한 경우, 후술하는 실시예와 같이, Cube방위 {0 0 1}<1 0 0> 이외의, S방위 {1 2 3}<6 3 4>나, Brass방위 {0 1 1}<2 1 1>가 주체로 되고, Cube방위의 비율은 감소한다. 이 때문에, 특히, BW 굽힘 가공에 있어서, 전단띠가 생성되기 쉽고 굽힘 가공성이 악화된다. 한편, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°미만인 결정립의 집적(集積)을 높여 굽힘성을 개선한 경우, 강도가 저하된다고 하는 문제가 생긴다.When the aggregated structure of a conventional Colson-based high strength copper alloy sheet material is manufactured according to a conventional method, S orientations other than Cube orientation {0 0 1} <1 0 0> as in the examples described later, {1 2 3 } <6 3 4> and brass orientation {0 1 1} <2 1 1> are mainly the ratio, and the ratio of cube orientation decreases. For this reason, especially in a BW bending process, a shear band is easy to produce | generate, and bending workability deteriorates. On the other hand, when the deflection angle from the Cube orientation is less than 15 ° and the accumulation of crystal grains is increased to improve bendability, a problem arises in that the strength is lowered.

이에 대해, 본 발명의 구리합금판재의 집합 조직은, Cube방위 {0 0 1}<1 0 0>로부터의 어긋남 각도가 15?30%인 결정립의 면적률이 15% 이상을 갖는, 강도 및 굽힘성이 우수한 집합 조직을 갖는 것으로 한다. 다만, 본 발명에 있어서, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 결정립의 면적률이 15% 이상이면, 다른 방위가 부방위(副方位)로서 존재하는 것을 허용할 수 있다. On the other hand, the aggregate structure of the copper alloy plate material of this invention is the intensity | strength and bending which the area ratio of the crystal grain whose deviation angle | corner from Cube orientation {0 0 1} <1 0 0> is 15-30% is 15% or more. It is supposed to have an aggregate structure with excellent properties. In the present invention, however, if the area ratio of the crystal grains having a deviation angle of 15-30 degrees from the Cube orientation is 15% or more, it is possible to allow other orientations to exist as negative orientations.

구리합금판재의 집합 조직의 Cube방위 {0 0 1}<1 0 0>로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 방위입자의 집적도 측정은, SEM에 의한 전자현미경 조직을 EBSD를 이용하여 측정한 데이터를 기초로, 결정방위 분포함수(ODF)를 이용하여 방위 해석함으로써 얻을 수 있다. 여기에서는, 결정립을 400개 이상 포함하는, 네변이 각각 1200㎛인 시료 면적에 대해, 0.5㎛의 스텝으로 스캔하여, 방위를 해석하였다. 아울러, 이러한 방위 분포는 재료의 두께 방향으로 변화하기 때문에, 두께 방향으로 몇 점에 대해, 임의로 방위 분포를 해석하여, 그 평균을 취함에 의해 구하는 것이 바람직하다.The density measurement of the orientation particles having a deviation angle of 15 to 30 ° from the cube orientation {0 0 1} <1 0 0> of the aggregate structure of the copper alloy sheet material was obtained by measuring the electron microscope structure by SEM using EBSD. Can be obtained by orientation analysis using the crystal orientation distribution function (ODF). Here, about the sample area whose four sides containing 400 or more crystal grains are 1200 micrometers each, it scanned in 0.5 micrometer steps and analyzed the orientation. In addition, since such an orientation distribution changes in the thickness direction of a material, it is preferable to obtain | require it by analyzing an orientation distribution arbitrarily about several points in a thickness direction, and taking the average.

이 SEM-EBSD법은, Scanning Electron Microscopy-Electron Back Scattered Diffraction Pattern법의 약칭이다. 즉, 주사형 전자현미경(SEM) 화면상에 나타나는 개개의 결정립에 전자빔을 조사하여, 그 회절 전자로부터 개개의 결정 방위를 동정(同定)하는 것이다. This SEM-EBSD method is an abbreviation for Scanning Electron Microscopy-Electron Back Scattered Diffraction Pattern method. That is, the electron beam is irradiated to the individual crystal grains appearing on the scanning electron microscope (SEM) screen, and the individual crystal orientations are identified from the diffraction electrons.

상기 지수로 나타나는 이상적인 방위로부터의 어긋남 각도에 대해서는, 공통의 회전축을 중심으로 회전각을 계산하여, 어긋남 각도로 하였다. 예를 들면, S방위(2 3 1)[6 -4 3]에 대해서, (1 2 1)[1 -1 1]은 (20 10 17)방향을 회전축으로 하여, 19.4°회전한 관계로 되어 있고, 이 각도를 어긋남 각도로 한다. 공통의 회전축은 가장 작은 어긋남 각도로 표현할 수 있는 것을 채용하였다. 모든 측정점에 대해 이 어긋남 각도를 계산하여 소수 첫째 자리까지를 유효 숫자로 하고, Cube방위로부터 15°미만, 15?30°이내의 방위를 갖는 각각의 결정립의 면적을 전체 측정 면적으로 나누어, 면적률로 한다.About the shift angle from the ideal orientation shown by the said exponent, a rotation angle was computed centering around a common rotation axis, and it was set as the shift angle. For example, with respect to the S direction (2 3 1) [6 -4 3], (1 2 1) [1 -1 1] is rotated by 19.4 ° with the (20 10 17) direction as the rotation axis. This angle is referred to as a shift angle. The common rotation axis employ | adopted what can be represented by the smallest deviation angle. This deviation angle is calculated for all measurement points, and the significant digit is taken to the first decimal place.The area of each grain having an orientation of less than 15 ° and within 15-30 ° from the cube direction is divided by the total measurement area. Shall be.

EBSD 측정에 있어서는, 선명한 키쿠치선(Kikuchi line) 회절상을 얻기 위해, 기계연마 후에, 콜로이달실리카의 연마용 입자를 사용하여, 기체(基體) 표면을 경면연마(鏡面硏磨)한 후에, 측정을 행하였다. In the EBSD measurement, in order to obtain a clear Kikuchi line diffraction image, after mechanical polishing, the surface of the substrate was mirror-polished using abrasive particles of colloidal silica, and then the measurement was performed. It was done.

여기서, EBSD 측정의 특징에 대해서, X선회절 측정과의 대비로서 설명한다. 우선 첫번째로 들 수 있는 것은, X선회절의 방법으로 측정 가능한 것은, 브래그의 회절 조건(Bragg's condition of diffraction)을 만족하고, 또한 충분한 회절 강도를 얻을 수 있는, ND//(1 1 1), (2 0 0), (2 2 0), (3 1 1), (4 2 0)면의 5종류뿐이고, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°에 상당하는, 예를 들면 ND//(5 1 1)면이나 ND//(9 5 1)면 등의 높은 지수로 표현되는 결정 방위에 대해서는, 측정할 수 없다. 즉, EBSD 측정을 채용함으로써, 비로소, 그러한 방위에 관한 정보를 얻을 수 있고, 그것에 의해 특정되는 합금 조직과 작용의 관계가 분명해진다. 두번째는, X선회절은 ND//{h k l}의 ±0.5°정도로 포함되는 결정 방위의 분량을 측정하고 있음에 대해, EBSD 측정에 의하면 키쿠치패턴을 이용하기 때문에, 특정의 결정면에 한정되지 않는, 비약적으로 광범위한 합금 조직에 관한 정보를 망라적으로 얻을 수 있어, 합금 재료 전체에 대해 X선회절로는 특정하는 것이 어려운 상태가 명백하게 된다. 이상과 같이, EBSD 측정과 X선회절 측정으로 얻을 수 있는 정보는 그 내용 및 성질이 다르다. 아울러, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하지 않는 한, EBSD의 결과는, 구리합금판재의 ND방향에 대해 행한 것이다. Here, the characteristic of EBSD measurement is demonstrated as a contrast with X-ray diffraction measurement. First of all, ND // (1 1 1), (which can be measured by the X-ray diffraction method, can satisfy Bragg's condition of diffraction and obtain sufficient diffraction intensity. 2 0 0), (2 2 0), (3 1 1), (4 2 0) only five kinds of plane, the deviation angle from the cube orientation corresponds to 15-30 °, for example ND / / ( 5 1 1) The crystal orientation represented by a high index such as the plane or the ND // (9 5 1) plane cannot be measured. In other words, by adopting the EBSD measurement, it is possible to obtain information on such orientation, and the relationship between the alloy structure and the action specified thereby becomes clear. Second, the X-ray diffraction measures the amount of crystal orientation contained at about ± 0.5 ° of ND // {hkl}, but according to the EBSD measurement, the Kikuchi pattern is used, which is not limited to a specific crystal plane. Information on a vastly wide range of alloy structures can be obtained comprehensively, and it becomes clear that X-ray diffraction is difficult to specify for the entire alloy material. As mentioned above, the information and the property which can be obtained by EBSD measurement and X-ray diffraction measurement differ. In addition, unless otherwise indicated in this specification, the result of EBSD is performed with respect to the ND direction of a copper alloy plate material.

(합금 조성 등) (Alloy furtherance)

다음으로, 본 발명의 구리합금판재에 있어서의 화학 성분 조성의 한정 이유를 설명한다(기재된 함유량 %는 전부 질량%이다). Next, the reason for limitation of the chemical component composition in the copper alloy plate material of this invention is demonstrated (all content% described is mass%).

? Ni, Co, Si? Ni, Co, Si

Ni의 함유량은 0.5?5.0%로 한다. Ni는 후술하는 Si와 함께 함유되어, 시효처리로 석출된 Ni2Si상을 형성하여, 구리합금판재의 강도 향상에 기여하는 원소이다. Ni의 함유량이 너무 적은 경우는, 상기 Ni2Si상이 부족하여, 구리합금판의 인장 강도를 높일 수 없다. 한편, Ni의 함유량이 너무 많으면, 도전율이 저하하고, 또한, 열간압연 가공성이 악화된다. 따라서, Ni의 함유량은 0.5?5.0%, 바람직하게는 1.5?4.0%의 범위로 한다. Content of Ni is made into 0.5 to 5.0%. Ni is an element which contains together with Si mentioned later, forms the Ni2Si phase precipitated by an aging process, and contributes to the strength improvement of a copper alloy plate material. If the content of Ni is too small, the Ni 2 Si phase is insufficient and the tensile strength of the copper alloy plate cannot be increased. On the other hand, when there is too much content of Ni, electrical conductivity will fall and hot rolling workability will deteriorate. Therefore, content of Ni is 0.5 to 5.0%, Preferably you may be 1.5 to 4.0% of range.

Co의 함유량은 0.5?5.0%로 한다. Co는 Si와 함께 함유되어, 시효처리에서 Ni와 동일하게, 석출된 Co2Si상을 형성하고, 구리합금판재의 강도 향상에 기여하는 원소이다. Co의 함유량이 너무 적은 경우는, 상기 Co2Si상이 부족하여, 구리합금판재의 인장 강도를 높일 수 없다. 한편, Co의 함유량이 너무 많으면, 도전율이 저하한다. 또한, 열간압연 가공성이 악화된다. 따라서, Co의 함유량은 0.5?5.0%, 바람직하게는 0.8?3.0%의 범위로 한다. Content of Co is made into 0.5 to 5.0%. Co is an element which is contained together with Si to form a precipitated Co 2 Si phase in the same manner as Ni in the aging treatment, and contributes to the improvement of the strength of the copper alloy sheet material. If the content of Co is too small, the Co 2 Si phase is insufficient and the tensile strength of the copper alloy sheet material cannot be increased. On the other hand, when there is too much content of Co, electrical conductivity will fall. In addition, hot rolling workability is deteriorated. Therefore, content of Co is made into 0.5 to 5.0%, Preferably it is 0.8 to 3.0% of range.

이들 Ni와 Co는 양쪽의 합계로 0.5?5.0%를 함유해도 좋다. Ni와 Co의 양쪽을 함유하면, 시효처리시에 Ni2Si와 Co2Si의 양쪽이 석출되어, 시효 강도를 높일 수 있다. Ni와 Co의 함유량의 합계가 너무 적은 경우는, 인장 강도를 높일 수 없고, 너무 많으면 도전율이나 열간압연 가공성이 저하한다. 따라서, Ni와 Co의 함유량의 합계는 0.5?5.0%, 바람직하게는 0.8?4.0%의 범위이다. 특히, 높은 도전율을 필요로 하는 경우는, Co의 첨가량을 Ni의 첨가량보다 많게 하는 것이 바람직하다. These Ni and Co may contain 0.5 to 5.0% in total of both. When both Ni and Co are contained, both Ni2Si and Co2Si are precipitated during the aging treatment, and the aging strength can be increased. If the total content of Ni and Co is too small, the tensile strength cannot be increased, and if too large, the electrical conductivity and hot rolling workability are lowered. Therefore, the sum total of content of Ni and Co is 0.5 to 5.0%, Preferably it is 0.8 to 4.0% of range. In particular, when high electrical conductivity is required, it is preferable to make the amount of Co added more than the amount of Ni added.

Si는 상기 Ni, Co와 함께 함유되어, 시효처리로 석출된 Ni2Si 또는 Co2Si상을 형성하여, 구리합금판재의 강도 향상에 기여한다. Si의 함유량은 화학량론비로 Ni/Si=4.2, Co/Si=4.2로 하는 것이 가장 도전율과 강도의 밸런스가 좋다. 그 때문에 Si의 함유량은, Ni/Si, Co/Si, (Ni+Co)/Si가 3.2?5.2, 바람직하게는 3.5?4.5의 범위로 되도록 하는 것이 좋다. Si is contained together with Ni and Co to form a Ni 2 Si or Co 2 Si phase precipitated by an aging treatment, thereby contributing to the improvement of strength of the copper alloy sheet material. The content of Si is in the stoichiometric ratio of Ni / Si = 4.2 and Co / Si = 4.2, and the balance between conductivity and strength is the best. Therefore, the content of Si is preferably such that Ni / Si, Co / Si and (Ni + Co) / Si are in the range of 3.2 to 5.2, preferably 3.5 to 4.5.

이 범위로부터 벗어나, Si가 각각 과잉되게 포함된 경우, 구리합금판재의 인장 강도를 높일 수는 있지만, 과잉 분의 Si가 구리의 매트릭스중에 고용(固溶)되어, 구리합금판재의 도전율이 저하한다. 또한, Si가 과잉되게 포함된 경우, 주조에서의 주조성이나, 열간 및 냉간에서의 압연 가공도 저하하며, 주조 균열이나 압연 균열이 발생하기 쉬워진다. 한편, 이 범위로부터 벗어나, Si의 함유량이 너무 적은 경우는, Ni2Si나 Co2Si의 석출상이 부족하여 판의 인장 강도를 높일 수 없다. From this range, when the Si is excessively contained in each case, the tensile strength of the copper alloy sheet can be increased. However, an excessive amount of Si is dissolved in the matrix of the copper and the conductivity of the copper alloy sheet is lowered. . Moreover, when Si contains excessively, the castability in casting and the rolling process in hot and cold will also fall, and casting crack and rolling crack will become easy to generate | occur | produce. On the other hand, if it is out of this range and there is too little content of Si, the precipitation phase of Ni2Si or Co2Si will run out, and the tensile strength of a board cannot be raised.

?그 외의 원소 ? Other elements

상기 조성에 부가해서, 구리합금은 Cr을 0.01?0.5% 함유해도 좋다. Cr은 합금중의 결정립을 미세화하는 효과가 있어, 구리합금판재의 강도나 굽힘 가공성의 향상에 기여한다. 너무 적으면 그 효과는 없고, 너무 많으면 주조시에 정출물(晶出物)을 형성하여 시효 강도가 저하한다. 바람직한 함유량은 0.05?0.3%이다. In addition to the above composition, the copper alloy may contain 0.01 to 0.5% of Cr. Cr has an effect of making the crystal grains in the alloy finer, contributing to the improvement of strength and bending workability of the copper alloy sheet material. If too small, there is no effect. If too large, crystallization will form at the time of casting, and aging strength will fall. Preferable content is 0.05 to 0.3%.

본 발명의 고강도 구리합금판재는, 상기 기본 조성 외에 첨가 원소로서 질량%로, Sn:0.05?1.0%, Zn:0.01?1.0%, Ag:0.01?1.0%, Mn:0.01?1.0%, Zr:0.1?1.0%, Mg:0.01?1.0%의 1종 또는 2종 이상을 함유해도 좋다. 여기서, 2종 이상을 함유하는 경우는, 합계를 0.01?1.0%로 한다. 이들의 원소는, 모두 본 발명의 구리합금의 주된 목적인 강도나 도전율 혹은 굽힘 가공성 중 어느 하나를 더 향상시키는 공통의 작용 효과가 있는 원소이다. 이하에, 각 원소의 특징적인 작용 효과와 함유 범위의 의의를 기재한다. The high-strength copper alloy sheet material of the present invention is, in addition to the above basic composition, in terms of mass% as an additive element, Sn: 0.05 to 1.0%, Zn: 0.01 to 1.0%, Ag: 0.01 to 1.0%, Mn: 0.01 to 1.0%, Zr: You may contain 1 type (s) or 2 or more types of 0.1-1.0%, Mg: 0.01-1.0%. Here, when it contains 2 or more types, let the sum total be 0.01 to 1.0%. All of these elements are elements having a common effect of further improving any one of strength, electrical conductivity, and bending workability, which are the main purposes of the copper alloy of the present invention. Below, the characteristic effect of each element and the meaning of containing range are described.

Sn은 주로 구리합금판재의 강도를 향상시키는 원소로서, 이러한 특성을 중시하는 용도로 사용하는 경우에는, 선택적으로 함유시킨다. Sn의 함유량이 너무 적으면 그 강도 향상 효과가 불충분하다. 한편, Sn을 함유시키면 구리합금판의 도전율이 저하하는 경향이 있다. 특히, Sn이 너무 많으면, 구리합금판재의 도전율을 20%IACS 이상으로 하는 것이 어려워진다. 따라서, 함유시키는 경우에는, Sn의 함유량을 0.01?1.0%의 범위로 하는 것이 바람직하다. Sn is an element which mainly improves the strength of a copper alloy plate material, and when used for the use which places importance on such a characteristic, it contains it selectively. If the content of Sn is too small, the strength improving effect is insufficient. On the other hand, when Sn contains, there exists a tendency for the electrical conductivity of a copper alloy plate to fall. In particular, when there is too much Sn, it will become difficult to make electrical conductivity of a copper alloy plate material more than 20% IACS. Therefore, when making it contain, it is preferable to make content of Sn into 0.01 to 1.0% of range.

Zn의 첨가에 의해, 납땜시의 내열 박리성이나 내마이그레이션성을 향상시킬 수 있다. Zn의 함유량이 너무 적으면 그 효과가 불충분하게 된다. 한편, Zn을 함유시키면 구리합금판의 도전율이 저하하는 경향이 있고, Zn이 너무 많으면, 구리합금판의 도전율을 20%IACS 이상으로 하는 것이 어려워진다. 따라서, Zn의 함유량을 0.01에서 1.0%의 범위로 하는 것이 바람직하다. By addition of Zn, the heat-peelable peeling resistance and migration resistance at the time of soldering can be improved. If the content of Zn is too small, the effect is insufficient. On the other hand, when Zn is contained, there exists a tendency for the electrical conductivity of a copper alloy plate to fall, and when there is too much Zn, it becomes difficult to make electrical conductivity of a copper alloy plate 20% IACS or more. Therefore, it is preferable to make content of Zn into 0.01 to 1.0% of range.

Ag는 구리합금판재의 강도의 상승에 기여한다. Ag의 함유량이 너무 적으면 그 효과가 불충분하다. 한편, Ag를 과잉되게 함유시켜도, 효과가 포화되기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 함유시키는 경우에는, Ag의 함유량을 0.01?1.0%의 범위로 함이 바람직하다. Ag contributes to the increase in strength of the copper alloy sheet material. If the content of Ag is too small, the effect is insufficient. On the other hand, even if it contains Ag excessively, since an effect is saturated, it is not preferable. Therefore, when making it contain, it is preferable to make content of Ag into 0.01 to 1.0% of range.

Mn은 주로 합금의 열간압연에서의 가공성을 향상시킨다. Mn의 함유량이 너무 적으면 그 효과가 불충분하다. 한편, Mn이 너무 많으면, 구리합금의 주조시의 용탕 흐름성이 악화되어 주조 생산수율이 저하한다. 따라서, 함유시키는 경우에는, Mn의 함유량을 0.01?1.0%의 범위로 한다. Mn mainly improves the workability in hot rolling of the alloy. If the content of Mn is too small, the effect is insufficient. On the other hand, when there is too much Mn, melt flow property at the time of casting of a copper alloy will deteriorate, and casting production yield will fall. Therefore, when it contains, the content of Mn is made into 0.01 to 1.0% of range.

Zr은 주로 결정립을 미세화시켜, 구리합금판의 강도나 굽힘 가공성을 향상시킨다. Zr의 함유량이 너무 적으면 그 효과가 불충분하다. 한편, Zr이 너무 많으면, 화합물을 형성하여, 구리합금판의 압연 등의 가공성이 저하한다. 따라서, 함유시키는 경우에는, Zr의 함유량을 0.01?1.0%의 범위로 한다. Zr mainly refines a crystal grain and improves the strength and bending workability of a copper alloy plate. If the content of Zr is too small, the effect is insufficient. On the other hand, when there is too much Zr, a compound will be formed and workability, such as rolling of a copper alloy plate, will fall. Therefore, when it contains, the content of Zr is made into 0.01 to 1.0% of range.

Mg는 응력 완화 특성을 향상시킨다. 따라서, 응력 완화 특성이 필요한 경우에는, 0.01?1.0%의 범위에서 선택적으로 함유시킨다. Mg가 너무 적으면, 목적으로 하는 효과가 불충분하고, 너무 많은 경우는 도전율이 저하하는 폐해를 초래하기 때문에 바람직하지 않다. Mg improves stress relaxation characteristics. Therefore, when stress relaxation characteristic is needed, it contains selectively in 0.01 to 1.0% of range. When Mg is too small, the target effect is inadequate, and too much Mg is unfavorable because it causes the bad effect that a conductivity falls.

(제조방법 등) (Manufacturing method, etc.)

다음으로, 본 발명의 구리합금판재의 바람직한 제조방법(바람직한 실시형태)에 대해서 이하에 설명한다.Next, the preferable manufacturing method (preferred embodiment) of the copper alloy plate material of this invention is demonstrated below.

본 발명의 콜손합금 판재는, 주조, 열간압연, 냉간압연 1, 중간소둔, 냉간압연 2, 용체화 열처리, 냉간압연 3, 시효 열처리, 마무리 냉간압연, 저온소둔의 각 공정을 거쳐 제조된다. 본 발명의 구리합금판재의 제조방법 자체는, 종래의 콜손합금의 경우와 동일한 방법으로 제조할 수 있다. 집합 조직에는, 각 공정의 제조 조건을 한정할 필요가 있지만, 특히 본 발명의 구리합금판재를 제조하기 위해서는, 중간소둔과 냉간압연 3의 조건을 엄격하게 관리함이 바람직하다. Colson alloy sheet material of the present invention is produced through each process of casting, hot rolling, cold rolling 1, intermediate annealing, cold rolling 2, solution heat treatment, cold rolling 3, aging heat treatment, finishing cold rolling, low temperature annealing. The manufacturing method itself of the copper alloy plate material of this invention can be manufactured by the method similar to the case of the conventional Colson alloy. Although it is necessary to limit the manufacturing conditions of each process to aggregate structure, in order to manufacture the copper alloy plate material of this invention especially, it is preferable to strictly manage the conditions of intermediate annealing and cold rolling 3.

본 실시형태에 있어서, 주조는, 상기 조성 범위에 성분 조정한 구리합금 성 용탕을 주조한다. 그리고, 주괴(鑄塊)를 면삭(面削) 후, 800?1000℃에서 가열 또는 균질화 열처리한 후에 열간압연하고, 열연 후의 판을 수냉한다.In this embodiment, casting casts the copper alloy molten metal which component adjusted to the said composition range. Then, the ingot is faced, then heated or homogenized at 800 to 1000 ° C., and then hot rolled to cool the plate after hot rolling.

열간압연 후, 표면을 면삭하고, 냉간압연 1을 행한다. 이 냉간압연 1의 압연율이 충분히 높으면, 그 후 최종 제품까지 제조해도 Brass방위나 S방위 등이 지나치게 발달하지 않고, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 면적률을 충분히 높일 수 있다. 그 때문에, 냉간압연 1의 압연율은 70% 이상인 것이 바람직하다. After hot rolling, the surface is roughened and cold rolling 1 is performed. If the cold rolling ratio 1 is sufficiently high, even if the final product is manufactured thereafter, the brass orientation, the S orientation, and the like do not develop excessively, and the area ratio at which the deviation angle from the cube orientation is 15 to 30 ° can be sufficiently increased. Therefore, it is preferable that the rolling ratio of cold rolling 1 is 70% or more.

본 발명의 구리합금재는, 냉간압연 1과 용체화 열처리의 사이에, 300?800℃에서 5초?2시간의 중간소둔에 이어서, 압연율이 3?80%인 냉간압연 2를 부가하는 것을 특징으로 한다. 중간소둔은, 용체화 열처리 온도보다 낮은 온도에서 열처리를 행함으로써, 재료를 완전하게 재결정시키지 않고, 부분적으로 재결정시킨 아소둔(亞燒鈍)조직을 얻을 수 있다. 냉간압연 2에서는, 비교적 낮은 가공률의 압연에 의해서, 미시적으로 불균일한 비틀림을 재료에 도입할 수 있다. 이 2개의 공정의 효과에 의해, 용체화 열처리에서의 재결정 집합 조직에서, 원하는 결정 방위를 얻을 수 있다. 중간소둔의 더 바람직한 범위는 400?700℃에서 10초?1분간, 더욱 바람직한 범위는 500?650℃에서 15초?45초간이다. 냉간압연 2의 가공률의 더 바람직한 범위는 5?55%, 더욱 바람직한 범위는 7?45%이다.In the copper alloy material of the present invention, between the cold rolling 1 and the solution heat treatment, after the intermediate annealing at 300 to 800 ° C. for 5 seconds to 2 hours, a cold rolling 2 having a rolling rate of 3 to 80% is added. It is done. By performing heat treatment at a temperature lower than the solution heat treatment temperature, an intermediate annealing can obtain the partially annealed structure which did not recrystallize a material completely. In cold rolling 2, microscopically nonuniform torsion can be introduced into the material by rolling of a relatively low processing rate. By the effect of these two processes, the desired crystal orientation can be obtained in the recrystallized texture in solution heat treatment. The more preferable range of intermediate annealing is 10 seconds-1 minute at 400-700 degreeC, and a more preferable range is 15 seconds-45 second at 500-650 degreeC. The more preferable range of the working ratio of cold rolling 2 is 5 to 55%, and more preferably 7 to 45%.

종래, 상기 중간소둔과 같은 열처리는, 다음 공정의 압연에서의 하중을 저감하기 위해 재료를 재결정시켜 강도를 떨어뜨리기 위해서 행하여진다. 또한, 압연은 판두께를 얇게 하는 것이 목적이며, 통상의 압연기의 능력이면 80%를 넘는 가공률을 채용하는 것이 일반적이다. 본 발명에 있어서의 중간소둔 및 냉간 가공의 목적은, 이들 일반적인 내용과는 달리, 재결정 후의 결정 방위에 우선성을 갖게 하기 위함이다. Conventionally, heat treatment such as the intermediate annealing is performed to reduce the strength by recrystallizing the material in order to reduce the load in rolling in the next step. In addition, rolling aims at making plate thickness thin, and when it is the capability of a normal rolling mill, it is common to employ the processing rate over 80%. The purpose of the intermediate annealing and cold working in the present invention is to give priority to the crystal orientation after recrystallization, unlike these general contents.

본 실시형태에 있어서, 용체화 처리는, 600?1000℃에서 5초?300초에서 행한다. Ni나 Co의 농도에 의해 필요한 온도 조건이 바뀌기 때문에, Ni, Co농도에 따라 적절한 온도 조건을 선택할 필요가 있다. 용체화 온도가 상기 하한치 이상이면, 시효처리 공정에서 강도가 충분히 유지되고, 용체화 온도가 상기 상한치 이하이면 재료가 필요 이상으로 연화되지 않고 형상 제어가 적합하게 실현되어 바람직하다. 이때 Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 결정립의 면적률을 15?50%로 함이 바람직하다.In this embodiment, solution treatment is performed at 600-1000 degreeC for 5 second-300 second. Since the necessary temperature conditions change depending on the concentration of Ni and Co, it is necessary to select an appropriate temperature condition according to the Ni and Co concentrations. If the solution temperature is equal to or higher than the lower limit, the strength is sufficiently maintained in the aging treatment step, and if the solution temperature is equal to or lower than the upper limit, the material is not softened more than necessary and shape control is appropriately realized, which is preferable. At this time, it is preferable to set the area ratio of the crystal grain whose deviation angle from a cube orientation is 15-30 degrees to 15-50%.

용체화 처리 후, 5?40%의 냉간압연 3을 행한다. 이 냉간압연시, 이 가공률의 냉간압연을 실시하면 집합 조직이 본 발명의 범위내로 되어 바람직하다. 본 발명자들의 지견에 의하면, 냉간압연의, 롤 조도가 상이한 롤로 이마찰 압연을 실시하면 Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°미만인 결정립이 약간 방위 회전하여, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 방위로 집적시킬 수 있다. 이는, 이마찰 압연에서는, 압연재의 상면과 하면에서 소성 구속이 다르고, 이 소성 구속의 상이에 의해 전단 변형이 조금 도입되기 때문인 것으로 생각된다. 여기서 상롤과 하롤의 중심선 평균 조도 Ra의 차가 0.05?3.0㎛로 되도록 함이 바람직하고, 2.4?2.8㎛로 되도록 함이 더 바람직하다. 롤의 조도는, 연마지로 롤을 조면화(粗面化)하는 것에 의해 조절하면 좋다. 냉간압연 3은, 시효 석출량을 증가시키는 효과가 있고, 강도의 향상에도 기여한다.After the solution treatment, cold rolling 3 of 5 to 40% is performed. At the time of this cold rolling, when cold rolling of this processing rate is performed, an aggregate structure will become in the scope of the present invention, and it is preferable. According to the findings of the present inventors, when the frictional rolling is performed on a roll having a different roll roughness from cold rolling, crystal grains having a deviation angle of less than 15 ° from the Cube orientation are slightly azimuth rotated, and the deviation angle from the Cube orientation is 15 to 30 °. It can be integrated in the phosphorus orientation. This is considered to be because in the frictional rolling, the plastic restraint is different on the upper and lower surfaces of the rolled material, and the shear deformation is slightly introduced by the difference of the plastic restraint. Here, it is preferable to make the difference of the centerline average roughness Ra of an upper roll and a lower roll into 0.05-3.0 micrometers, and it is more preferable to set it as 2.4-2.8 micrometers. The roughness of the roll may be adjusted by roughening the roll with abrasive paper. Cold rolling 3 has the effect of increasing the amount of aging precipitation, and also contributes to the improvement of strength.

시효처리는, 400?600℃에서 0.5시간?8시간의 범위에서 행한다. Ni나 Co의 농도에 의해 필요한 온도 조건이 바뀌기 때문에, Ni, Co농도에 따라 적절한 온도 조건을 선택할 필요가 있다. 시효처리의 온도가 상기 하한치 이상일 때, 시효 석출량이 저하하지 않아 강도가 충분히 유지된다. 또한, 시효처리의 온도가 상기 상한치 이하일 때 석출물이 조대화되지 않아, 강도가 유지된다. The aging treatment is performed at 400 to 600 ° C. for 0.5 hour to 8 hours. Since the necessary temperature conditions change depending on the concentration of Ni and Co, it is necessary to select an appropriate temperature condition according to the Ni and Co concentrations. When the temperature of the aging treatment is equal to or higher than the lower limit, the aging precipitation does not decrease and the strength is sufficiently maintained. In addition, when the temperature of the aging treatment is below the upper limit, the precipitate is not coarsened, and the strength is maintained.

용체화 처리 후의 마무리 냉간압연의 가공률을 0?20% 이하로 하는 것이 바람직하다. 가공률이 너무 높으면, Cube방위입자가 Brass, S 및 Copper방위 등으로 방위 회전하여, 집합 조직이 본 발명의 범위 밖으로 되는 경우가 있다.It is preferable to make the processing rate of finish cold rolling after a solution treatment into 0 to 20% or less. If the processing ratio is too high, the cube bearing particles may be oriented in the brass, S and copper directions, or the like, and the texture may be out of the scope of the present invention.

본 발명에서 제조된 구리합금판의 특성의 확인은, 구리합금판의 조직이 규정 범위내인지 아닌지, EBSD 해석에 의한 검증에 의해 가능하다. Confirmation of the characteristic of the copper alloy plate manufactured by this invention is possible by the verification by EBSD analysis whether the structure of a copper alloy plate is in a prescribed range.

실시예Example

이하에, 실시예에 의거하여 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to this.

이하에 본 발명의 실시예를 설명한다. 하기 표 1에 나타내는 각 조성의 구리합금을 주조하여 구리합금판을 제조하고, 강도, 도전율, 굽힘성 등의 각 특성을 평가하였다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. Copper alloy plates of each composition shown in Table 1 were cast to produce copper alloy plates, and the characteristics such as strength, electrical conductivity, and bendability were evaluated.

우선, DC(Direct Chill)법에 의해 주조하여, 두께 30㎜, 폭 100㎜, 길이 150㎜의 주괴를 얻었다. 다음으로 이들 주괴를 900℃로 가열하고, 이 온도로 1시간 유지 후, 두께 14㎜로 열간압연하여, 신속하게 냉각하였다. 이어서 양면을 각 1㎜씩 면삭하여 산화 피막을 제거한 후, 압연율 90?98%의 냉간압연 1을 실시하였다. 이 후, 600?700℃에서 1시간의 열처리를 행하고, 5?20%의 냉간압연율로 냉간압연 2를 실시하였다. 그 후, 700?950℃의 다양한 조건으로 용체화 처리를 행하고, 즉시 15℃/초 이상의 냉각 속도로 냉각하였다. 이어서 압연율 5?40%의 냉간압연 3을 실시하였다. 이때, 상하 롤의 표면 조도 Ra의 차가 0.05?3.0㎛인 롤을 사용하였다. 다음으로 불활성 가스 분위기중에서, 400?600℃에서 2시간의 시효처리를 실시하고, 그 후 압연율 20% 이하의 마무리 압연을 행하여, 최종적인 판두께를 0.15㎜로 맞추었다. 마무리 압연 후, 400℃에서 30초의 저온 소둔처리를 실시한 재료로 각종 특성 평가를 행하였다. First, casting was performed by the DC (Direct Chill) method to obtain an ingot having a thickness of 30 mm, a width of 100 mm, and a length of 150 mm. Next, these ingots were heated to 900 ° C., held at this temperature for 1 hour, and then hot rolled to a thickness of 14 mm to cool rapidly. Subsequently, both surfaces were faced by 1 mm and the oxide film was removed, and then cold rolling 1 having a rolling rate of 90 to 98% was performed. Thereafter, heat treatment was performed at 600 ° C to 700 ° C for 1 hour, and cold rolling 2 was performed at a cold rolling rate of 5 to 20%. Thereafter, the solution treatment was performed under various conditions of 700 to 950 ° C, and immediately cooled at a cooling rate of 15 ° C / sec or more. Next, cold rolling 3 having a rolling ratio of 5 to 40% was performed. At this time, the roll whose 0.05-3.0 micrometers difference of surface roughness Ra of an up-and-down roll was used. Next, an aging treatment was performed at 400 to 600 ° C. for 2 hours in an inert gas atmosphere, and then finish rolling with a rolling ratio of 20% or less was performed to adjust the final plate thickness to 0.15 mm. After finishing rolling, various characteristics were evaluated with the material which performed the low temperature annealing process of 30 second at 400 degreeC.

이와 같이 하여 제조한 구리합금판에 대해서, 각 예 모두, 시효처리 후에 구리합금판으로부터 절취한 시료를 사용하여, 이하에 나타내는 시험 및 평가를 실시하였다. The copper alloy plate produced in this way was tested and evaluated as shown below, using the samples cut out from the copper alloy plate after the aging treatment in each case.

구리합금판 시료의 조직, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°미만인 결정방위입자의 면적률과 어긋남 각도가 15?30°이내인 결정방위입자의 면적률을 상기한 수법에 따라 측정하였다. 이러한 결과를 표에 나타낸다. The area ratio of the crystal orientation particles whose deviation angle from the structure of the copper alloy plate sample and the cube orientation is less than 15 degrees, and the area ratio of the crystal orientation particles whose deviation angles are within 15-30 degrees were measured by the above-mentioned method. These results are shown in the table.

아울러, EBSD 측정 장치로서 TSL사 제품인 OIM5. 0 HIKARI를 이용하였다. In addition, OIM5. 0 HIKARI was used.

또한, 상기 구리합금판 시료의, (1) 각 결정방위입자의 면적률, (2) 인장 강도, (3) 도전율, (4) 굽힘성을 평가하였다. Moreover, the area ratio of each (1) crystal orientation particle | grains, (2) tensile strength, (3) electrical conductivity, and (4) bendability of the said copper alloy plate sample were evaluated.

(1) 결정방위입자의 면적률은, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°미만인 면적률과 Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15?30°인 면적률을 나타냈다. (1) The area ratio of the crystal orientation particles showed an area ratio where the deviation angle from the Cube orientation is less than 15 ° and an area ratio where the deviation angle from the Cube orientation is 15 to 30 °.

(2) 인장 강도는 JIS Z 2201에 기재된 5호 시험편을 사용하고, JIS Z 2241에 준거하여 구하였다. 인장 강도는 5MPa의 정수배로 올림 또는 내림하여 나타내었다.(2) Tensile strength was calculated | required based on JISZ22241 using the 5 test piece of JISZ2201. Tensile strength was shown up or down by an integer multiple of 5 MPa.

(3) 도전율은 JIS H 0505에 준거하여 구하였다. (3) Electrical conductivity was calculated | required based on JISH0505.

(4) 굽힘 가공성은 굽힘 시험편 폭 w를 5㎜로 행하고, 굽힘 R=0?0.6에서 90°굽힘을 행하여, 균열이 생기지 않는 최소의 굽힘 반경(R)과 판두께(t)의 비를 R/t로 정의하였다. (4) Bending workability is performed by bending the test piece width w at 5 mm and bending 90 ° at bending R = 0 to 0.6 to determine the ratio of the minimum bending radius (R) and plate thickness (t) where cracking does not occur. Defined as / t.

표 1의 실시예 1 내지 31에 본 발명의 실시예를 나타낸다. 실시예 1 내지 31은 집합 조직이 본 발명의 범위내에 있고, 강도, 굽힘 가공성이 우수하다.Examples 1 to 31 of Table 1 show examples of the present invention. In Examples 1 to 31, the texture is within the scope of the present invention, and is excellent in strength and bending workability.

표 2에 본 발명에 대한 비교예를 나타낸다. 비교예 1, 2, 5는, Ni 또는 Co의 함유량이 본 발명이 규정하는 범위보다 적기 때문에, 인장 강도가 현저하게 낮다. 비교예 3, 4, 6, 7은, Ni 또는 Co의 함유량이 너무 많음에 인해, 열간압연시에 균열이 생겼기 때문에 제조를 중지하였다.Table 2 shows a comparative example for the present invention. In Comparative Examples 1, 2 and 5, since the content of Ni or Co is smaller than the range specified by the present invention, the tensile strength is remarkably low. In Comparative Examples 3, 4, 6, and 7, since the content of Ni or Co was too large, cracking occurred during hot rolling, and the production was stopped.

표 3은, 표 1의 실시예와 동일한 주괴를 사용하여, 냉간압연 3의 상하 압연 롤의 평균 조도 Ra의 차가 집합 조직에 미치는 영향을 조사한 예이다. 표 3의 실시예 10-2, 10-3, 22-2, 22-3, 29-2, 29-3은 집합 조직이 본 발명예의 범위내이며, 강도와 굽힘 가공성이 우수하다. 한편, 비교예 10-2, 22-2, 29-2는, Ra의 차가 작기 때문에, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°미만인 면적률이 높고, 강도가 저하하였다. 또한, 비교예 10-3, 22-3, 29-3은, Ra의 차가 크기 때문에, Cube방위로부터의 어긋남 각도가 15°?30°이내인 면적률이 낮고, 굽힘 가공성이 저하되었다. Table 3 is an example which investigated the influence which the difference of average roughness Ra of the up-and-down rolling roll of cold rolling 3 has on the aggregate structure using the same ingot as Example of Table 1. In Examples 10-2, 10-3, 22-2, 22-3, 29-2, and 29-3 of Table 3, the aggregate structure is within the scope of the examples of the present invention, and is excellent in strength and bending workability. On the other hand, in Comparative Examples 10-2, 22-2, and 29-2, since the difference in Ra was small, the area ratio whose deviation angle from Cube orientation was less than 15 degrees was high, and intensity | strength fell. In Comparative Examples 10-3, 22-3, and 29-3, since the difference in Ra was large, the area ratio of the deviation angle from Cube orientation within 15 degrees-30 degrees was low, and bending workability fell.

아울러, 롤의 표면 조도 Ra는 JIS B 0601에 준거하여 측정하였다. In addition, the surface roughness Ra of the roll was measured based on JISB0601.

[표 1][Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[표 2][Table 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[표 3][Table 3]

계속해서, 종래의 제조 조건에 의해 제조한 구리합금판재에 대해서, 본 발명에 의한 구리합금판재와의 상이를 명확화하기 위해, 그 조건으로 구리합금판재를 제작하여, 상기와 동일한 특성 항목의 평가를 행하였다. 아울러, 각 판재의 두께는 특별히 언급되지 않는 한 상기 실시예와 같은 두께로 되도록 가공률을 조정하였다. 모두에 있어서, 본 출원 당시의 일반적인 제조 조건을 고려하여, 용체화 후의 냉간압연에서 이마찰 압연은 채용되지 않는 조건으로 하였다. Subsequently, in order to clarify the difference with the copper alloy plate material which concerns on this invention about the copper alloy plate material manufactured by the conventional manufacturing conditions, a copper alloy plate material is produced on the conditions, and evaluation of the same characteristic item as above is performed. It was done. In addition, unless otherwise indicated, the thickness of each board | plate material adjusted the processing rate so that it might become the same thickness as the said Example. In all, in consideration of general manufacturing conditions at the time of this application, it was set as the condition which does not employ | adopt a frictionless rolling in cold rolling after solution formation.

(비교예 101)…일본 공개특허 2009-007666호 공보의 조건 (Comparative Example 101) Conditions of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-007666

상기 본 발명예 1-1과 동일한 금속 원소를 배합하여, 잔부가 Cu와 불가피 불순물로 이루어지는 합금을 고주파 용해로에 의해 용해하고, 이를 0.1?100℃/초의 냉각 속도로 주조하여 주괴를 얻었다. 이를 900?1020℃에서, 3분에서 10시간 유지 후, 열간 가공을 행한 후에 물담금질을 행하고, 산화 스케일 제거를 위해 면삭을 행하였다. 이 후의 공정은, 다음에 기재하는 공정 A-3, B-3의 처리를 실시함에 의해 구리합금 c01을 제조하였다.The same metallic element as that of Example 1-1 of the present invention was blended, and the remainder was dissolved in an alloy composed of Cu and unavoidable impurities by a high frequency melting furnace, and cast at a cooling rate of 0.1 to 100 ° C / sec to obtain an ingot. After maintaining this at 900-1020 degreeC for 3 minutes to 10 hours, after performing a hot working, water quenching was performed and the surface was chamfered for oxidative scale removal. The subsequent process produced the copper alloy c01 by performing the process of the process A-3 and B-3 which are described next.

제조 공정에는, 1회 또는 2회 이상의 용체화 열처리를 포함하고, 여기서는, 그 중의 마지막 용체화 열처리의 전후에서 공정을 분류하여, 중간 용체화까지의 공정을 A-3공정으로 하고, 중간용체화보다 뒤인 공정을 B-3공정으로 하였다. The manufacturing process includes one or two or more solution heat treatments, in which the processes are classified before and after the last solution heat treatment, and the process up to the intermediate solution is made A-3, and the solution solution is intermediate. The subsequent process was made into B-3 process.

공정 A-3: 단면 감소율이 20% 이상인 냉간 가공을 실시하고, 350?750℃에서 5분?10시간의 열처리를 실시하며, 단면 감소율이 5?50%인 냉간 가공을 실시하고, 800?1000℃에서 5초?30분의 용체화 열처리를 실시하였다.Process A-3: Cold working having a cross section reduction rate of 20% or more, performing a heat treatment for 5 minutes to 10 hours at 350 to 750 ° C, cold working having a cross section reduction rate of 5 to 50%, 800 to 1000 The solution heat treatment for 5 second-30 minutes was performed at ° C.

공정 B-3: 단면 감소율이 50% 이하인 냉간 가공(이마찰 없음)을 실시하고, 400?700℃에서 5분?10시간의 열처리를 실시하며, 단면 감소율이 30% 이하인 냉간 가공을 실시하고, 200?550℃에서 5초?10시간의 조질(調質) 소둔을 실시한다. Process B-3: cold working (no friction) with a cross sectional reduction rate of 50% or less, heat treatment for 5 minutes to 10 hours at 400 to 700 ° C, cold working with a 30% or less cross sectional reduction rate, The crude annealing is performed at 200-550 degreeC for 5 second-10 hours.

얻어진 시험체 c01은, 상기 실시예와는 제조 조건에 있어서 이마찰 압연의 유무의 점에서 다르고, 인장 강도에 대해 요구 특성을 충족시키지 않는 결과로 되었다. The obtained test body c01 differed in the manufacturing conditions from the said Example in the presence or absence of the frictional rolling, and came to the result which does not satisfy | fill a required characteristic with respect to tensile strength.

(비교예 102)…일본 공개특허 2006-283059호 공보의 조건(Comparative Example 102) Conditions of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-283059

상기 본 발명예 1-1의 조성의 구리합금을, 전기로에 의해 대기중에서 목탄 피복하에서 용해하여, 주조 여부를 판단하였다. 용제된 주괴를 열간압연하여, 두께 15㎜로 마무리하였다. 이어서 이 열간압연재에 대해, 냉간압연 및 열처리(냉간압연 1→용체화 연속소둔→냉간압연 2(이마찰 없음)→시효처리→냉간압연 3→단시간 소둔)를 실시하여, 소정 두께의 구리합금 박판(c02)을 제조하였다. The copper alloy of the composition of this invention example 1-1 was melt | dissolved in the air by the electric furnace under charcoal coating, and it judged whether casting was carried out. The molten ingot was hot rolled to finish thickness 15mm. Subsequently, this hot rolled material was subjected to cold rolling and heat treatment (cold rolling 1 → solvent continuous annealing → cold rolling 2 (no friction) → aging treatment → cold rolling 3 → short time annealing) to give a copper alloy having a predetermined thickness. A thin plate c02 was produced.

얻어진 시험체 c02는, 상기 실시예 1과는 제조 조건에 있어서 중간소둔과 냉간압연 2의 유무 및, 이마찰 압연의 유무의 점에서 다르고, 굽힘 가공성을 충족시키지 않는 결과로 되었다. The obtained test body c02 differs from the said Example 1 in the presence or absence of intermediate annealing and cold rolling 2 in the manufacturing conditions, and the presence or absence of the frictional rolling, and resulted in not being able to satisfy bending workability.

(비교예 103)…일본 공개특허 2006-152392호 공보의 조건(Comparative Example 103) Conditions of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-152392

상기 본 발명예 1-1의 조성을 갖는 합금에 대해, 크리프톨로(kryptol furnace)에서 대기중에 목탄 피복하에서 용해하고, 주철제 북 몰드로 주조하여, 두께가 50㎜, 폭이 75㎜, 길이가 180㎜인 주괴를 얻었다. 그리고, 주괴의 표면을 면삭한 후, 950℃의 온도에서 두께가 15㎜로 될 때까지 열간압연하고, 750℃ 이상의 온도로부터, 수중에서 급냉시켰다. 다음으로, 산화 스케일을 제거한 후, 냉간압연을 행하여, 소정 두께의 판을 얻었다. The alloy having the composition of Inventive Example 1-1 was dissolved in air in a kryptol furnace under charcoal coating and cast into a cast iron book mold, having a thickness of 50 mm, a width of 75 mm, and a length of 180. Ingot which is mm was obtained. Then, after the surface of the ingot was chamfered, hot rolling was performed at a temperature of 950 ° C. until the thickness became 15 mm, and quenched in water from a temperature of 750 ° C. or more. Next, after removing an oxidation scale, it cold-rolled and obtained the board of predetermined thickness.

이어서, 염욕로(鹽浴爐)를 사용하여, 온도에서 20초간 가열하는 용체화 처리를 행한 후에, 수중에 급냉한 후, 후반의 마무리 냉간압연(이마찰 없음)에 의해, 각 두께의 냉연판으로 하였다. 이때, 하기에 나타내는 바와 같이, 이들 냉간압연의 가공률(%)을 다양하게 바꾸어 냉연판(c03)으로 하였다. 이러한 냉연판을, 하기에 나타내는 바와 같이, 온도(℃)와 시간(hr)을 다양하게 바꾸어 시효처리하였다. Subsequently, after performing a solution treatment which heats at the temperature for 20 second using a salt bath, it quenched in water, and was cold rolled plate of each thickness by the finishing cold rolling (no friction) of the latter half. It was made. At this time, as shown below, the processing rate (%) of these cold rolling was changed variously, and it was set as the cold rolled sheet c03. As shown below, the cold rolled sheet was aged at various temperatures (° C.) and time (hr).

냉간 가공률: 95%Cold working rate: 95%

용체화 처리 온도: 900℃Solvent Treatment Temperature: 900 ℃

인공 시효 경화처리 온도×시간: 450℃×4시간 Artificial aging hardening temperature × time: 450 ℃ × 4 hours

판두께: 0.6㎜Plate thickness: 0.6 mm

얻어진 시험체 c03은, 상기 실시예 1과는 제조 조건에 있어서 중간소둔과 냉간압연 2의 유무 및, 이마찰 압연의 유무의 점에서 다르고, 굽힘 가공성을 충족시키지 않는 결과로 되었다. The obtained test body c03 differs from the said Example 1 in the manufacturing conditions in the presence or absence of intermediate annealing and cold rolling 2, and the presence or absence of the frictional rolling, and it did not satisfy bending workability.

(비교예 104)…일본 공개특허 2008-223136호 공보의 조건 (Comparative Example 104) Conditions of Japanese Patent Laid-Open No. 2008-223136

실시예 1에 나타내는 구리합금을 용제하고, 종형(縱型) 연속 주조기를 이용하여 주조하였다. 얻어진 주편(鑄片)(두께 180㎜)으로부터 두께 50㎜의 시료를 절취하고, 이를 950℃로 가열한 후 추출하여, 열간압연을 시작하였다. 그때, 950℃?700℃의 온도역에서의 압연율이 60% 이상으로 되고, 또한 700℃ 미만의 온도역에서도 압연이 행하여지도록 패스 스케줄을 설정하였다. 열간압연의 최종 패스 온도는 600℃?400℃의 사이에 있다. 주편으로부터의 전체의 열간압연율은 약 90%이다. 열간압연 후, 표층의 산화층을 기계 연마에 의해 제거(면삭)하였다.The copper alloy shown in Example 1 was melted and cast using a vertical continuous casting machine. A 50-mm-thick sample was cut out of the obtained cast (180 mm thick), heated to 950 ° C, extracted, and hot rolling was started. At that time, the pass schedule was set such that the rolling ratio in the temperature range of 950 ° C to 700 ° C was 60% or more, and the rolling was performed in the temperature range of less than 700 ° C. The final pass temperature of hot rolling is between 600 degreeC-400 degreeC. The overall hot rolling rate from the cast steel is about 90%. After hot rolling, the oxide layer of the surface layer was removed (faced) by mechanical polishing.

이어서, 냉간압연을 행한 후, 용체화 처리에 제공하였다. 시료 표면에 부착한 열전대에 의해 용체화 처리시의 온도 변화를 모니터링하여, 승온 과정에 있어서의 100℃에서 700℃까지의 승온 시간을 구하였다. 용체화 처리 후의 평균 결정 입경(쌍정(雙晶) 경계를 결정립계로 간주하지 않는다)이 10?60㎛로 되도록 도달 온도를 합금 조성에 따라 700?850℃의 범위내로 조정하고, 700?850℃의 온도역에서의 유지 시간을 10sec?10min의 범위에서 조정하였다. 이어서, 상기 용체화 처리 후의 판재에 대해, 압연율로 중간 냉간압연(이마찰 없음)을 실시하고, 이어서 시효처리를 실시하였다. 시효처리 온도는 재온(材溫) 450℃로 하고, 시효 시간은 합금 조성에 따라 450℃의 시효에서 경도가 피크로 되는 시간으로 조정하였다. 이러한 합금 조성에 따라 최적인 용체화 처리 조건이나 시효처리 시간은 예비 실험에 의해 파악하였다. 이어서, 압연율로 마무리 냉간압연을 행하였다. 마무리 냉간압연을 행한 것에 대해서는, 그 후, 400℃의 노(爐)중에 5분간 장입(裝入)하는 저온소둔을 더 실시하였다. 이와 같이 하여 공시재 c04를 얻었다. 아울러, 필요에 따라 도중에 면삭을 행하여, 공시재의 판두께는 0.2㎜로 맞추었다. 주된 제조 조건은 하기에 기재되어 있다. Subsequently, after cold rolling, it was subjected to the solution treatment. The temperature change at the time of solution treatment was monitored by the thermocouple attached to the sample surface, and the temperature increase time from 100 degreeC to 700 degreeC in a temperature rising process was calculated | required. The temperature reached is adjusted within the range of 700 to 850 ° C depending on the alloy composition so that the average grain size after the solution treatment is 10 to 60 µm (the twin boundary is not regarded as a grain boundary). The holding time in the temperature range was adjusted in the range of 10 sec-10 min. Subsequently, about the board | plate material after the said solution treatment, the intermediate cold rolling (no friction) was performed at the rolling rate, and the aging process was then performed. The aging treatment temperature was adjusted to 450 ° C., and the aging time was adjusted to the time when the hardness peaked at aging at 450 ° C. depending on the alloy composition. According to the alloy composition, the optimum solution treatment condition and the aging treatment time were grasped by preliminary experiments. Next, finish cold rolling was performed at the rolling ratio. After finishing cold rolling, the low temperature annealing which carried out in the furnace of 400 degreeC for 5 minutes was further performed. In this manner, test material c04 was obtained. In addition, as needed, the surface was cut in the middle, and the plate | board thickness of the test material was adjusted to 0.2 mm. Main production conditions are described below.

[일본 공개특허 2008-223136호의 실시예 1의 조건][Condition of Example 1 of JP 2008-223136 A]

700℃ 미만?400℃에서의 열간압연율: 56%(1패스) Hot rolling rate under 700 ℃ ~ 400 ℃: 56% (1 pass)

용체화 처리전 냉간압연율: 92%Cold rolling rate before solution treatment: 92%

중간 냉간압연 냉간압연율: 20%Medium cold rolling Cold rolling rate: 20%

마무리 냉간압연 냉간압연율: 30%Finish Cold Rolled Cold Rolling Rate: 30%

100℃로부터 700℃까지의 승온시간: 10초Temperature rise time from 100 degreeC to 700 degreeC: 10 second

얻어진 시험체 c04는, 상기 실시예 1과는 제조 조건에 있어서 중간소둔과 냉간압연 2의 유무 및, 이마찰 압연의 유무의 점에서 다르고, 굽힘 가공성을 충족시키지 않는 결과로 되었다.The obtained test body c04 differs from the said Example 1 in the presence or absence of intermediate annealing and cold rolling 2, and the presence or absence of the frictional rolling in the manufacturing conditions, and did not satisfy bending workability.

Claims (7)

질량%로, Ni 또는 Co 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 0.8?5%, Si를 0.2?1.5% 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 구리합금 조성에 의해 이루어지는 구리합금판재로서, Cube방위로부터 어긋남 각도가 15°미만인 결정립의 면적률을 10% 미만, 및 Cube방위로부터 15?30°의 어긋남 각도를 갖는 결정립의 면적률을 15% 이상으로 제어한, 우수한 강도와 굽힘 가공성을 갖는 전기전자 부품용 구리합금판재.A copper alloy sheet material containing 0.8-5% of Ni or Co and 0.2-1.5% of Si and 0.2-1.5% of Si, with a balance of Cu and an unavoidable impurity in mass%, which is offset from Cube orientation. For electric and electronic parts having excellent strength and bending workability, the area ratio of crystal grains having an angle of less than 15 ° is controlled to less than 10% and the area ratio of grains having a deviation angle of 15 to 30 ° from the cube orientation is 15% or more. Copper alloy sheet material. 제 1 항에 있어서, Cr을 0.05?0.5% 더 함유하는 전기전자 부품용 구리합금판재.The copper alloy plate material for electrical and electronic parts according to claim 1, which further contains 0.05 to 0.5% of Cr. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Zn, Sn, Mg, Ag, Mn 및 Zr 중 1종 또는 2종 이상을 합계로 0.01?1.0% 더 함유하는 전기전자 부품용 구리합금판재.The copper alloy sheet material for electrical and electronic parts according to claim 1 or 2, further comprising 0.01 to 1.0% of one or two or more of Zn, Sn, Mg, Ag, Mn, and Zr in total. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 용체화 처리 후, 이마찰 (differential-friction) 냉간압연 처리가 실시된 전기전자 부품용 구리합금판재.The copper alloy sheet material for electrical and electronic parts according to any one of claims 1 to 3, wherein a differential-friction cold rolling treatment is performed after the solution treatment. 제 1 항 내지 제 4 항의 합금 판재로 이루어지는 커넥터.The connector which consists of the alloy plate material of Claims 1-4. 질량%로, Ni 또는 Co 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 0.8?5%, Si를 0.2?1.5% 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 구리합금 조성에 의해 이루어지는 구리합금 용탕을 주조하는 공정, 가열 또는 균질화 열처리하는 공정, 이마찰 열간압연 처리를 실시하는 공정, 냉간압연 처리를 실시하는 공정, 중간소둔을 실시하는 공정, 용체화 처리를 실시하는 공정, 이마찰 냉간압연 처리를 실시하는 공정, 및 시효처리를 실시하는 공정을 갖는 전기전자 부품용 구리합금판재의 제조방법.A process of casting a molten copper alloy formed by a copper alloy composition containing 0.8 to 5% of Si or 0.2 to 1.5% of Si or 0.2 to 1.5% by mass in terms of mass% and remaining of Cu and inevitable impurities. Or a step of homogenizing heat treatment, a step of performing a hot rubbing treatment, a step of performing a cold rolling treatment, a step of performing an intermediate annealing, a step of performing a solution treatment, a step of performing a cold friction rolling treatment, and The manufacturing method of the copper alloy plate material for electrical and electronic components which has a process of performing an aging treatment. 제 5 항에 있어서, 상기 이마찰 냉간압연을, 상하의 롤에 대해서 표면 조도가 서로 다른 것을 사용하여 행하는 전기전자 부품용 구리합금판재의 제조방법.The manufacturing method of the copper alloy plate material for electrical and electronic components of Claim 5 which performs the said frictionless cold rolling using what differs in surface roughness with respect to the upper and lower rolls.
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