KR20120080508A

KR20120080508A - Organic light compound and organic light device using the same

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Publication number: KR20120080508A
Application number: KR1020110009006A
Authority: KR
Inventors: 김복영; 안중복; 이재성; 진성민; 안도환; 강지승; 박노길; 한근희
Original assignee: (주)씨에스엘쏠라
Priority date: 2011-01-07
Filing date: 2011-01-28
Publication date: 2012-07-17
Also published as: KR101375357B1; KR20130007511A

Abstract

PURPOSE: An organic light compound is provided to have excellent luminous efficiency, high luminance, high color purity, and excellent thermal stability, and remarkably improved life time. CONSTITUTION: An organic light compound comprises a first electrode, a second electrode, at least one organic membrane between the first electrode and the second electrode. The organic membrane comprises an organic light compound in chemical formula F. In chemical formula F, A1, A2, A3, and A4 is respectively H, D, C1-40 alkyl, C5-40 aryl, C5-40 heteroaryl, C5-40 aryloxy, C1-40 alkyloxy, C5-40 arylamino, C5-40 diarylamino, C6-40 aryalkyl, C3-40 cycloalkyl, and C3-40 heterocycloalkyl, or a group forming a fused ring together with a neighboring group.

Description

ORGANIC LIGHT COMPOUND AND ORGANIC LIGHT DEVICE USING THE SAME}

본 발명은 유기 광화합물, 특히 퓨린(Purine)계 유도체 및 이를 이용한 유기 광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 발광효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명을 구현할 수 있는 유기 발광 소자와 이에 사용되는 유기 발광 화합물 또는 태양광 발전용 광소자 및 이에 사용되는 광화합물에 관한 것이다.The present invention relates to an organic optical compound, in particular a purine derivative and an organic optical device using the same, and more particularly, to an organic light emitting device capable of realizing excellent luminous efficiency, luminous brightness, color purity, and luminous lifetime, and The present invention relates to an organic light emitting compound or a photovoltaic device for photovoltaic power generation and a photo compound used therein.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질에 전기에너지를 가했을 때 빛이 나타나는 현상을 말한다. 즉, 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기물층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되고, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.In general, organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which light appears when electric energy is applied to an organic material. That is, when the organic material layer is positioned between the anode and the cathode, a voltage is applied between the two electrodes, and holes are injected into the organic material and electrons are injected into the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall back to the ground, they shine.

유기 전계 발광 소자에 대한 연구는 1950년대 Bernanose가 유기 색소를 함유한 고분자 박막에 높은 교류 전압을 인가 하여 유기 박막으로부터 발광을 관측하였으며, 1965년 안트라센 단결정에 전류를 인가하여 일중항 여기자를 발생시켜 청색 형광을 얻었다.In the 1950s, Bernanose applied high alternating voltage to the polymer thin film containing organic pigments and observed luminescence from the organic thin film.In 1965, singlet excitons were generated by applying a current to anthracene single crystal to generate blue Fluorescence was obtained.

유기 전계 발광 소자를 효율적으로 만들기 위한 한 방법으로서 소자 내의 유기물층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기전계 발광 소자가 제시 되었으며, 현재 사용되는 대부분의 유기 전계 발광 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 전달층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를As one method for making an organic electroluminescent device efficiently, research has been conducted to manufacture an organic material layer in a multi-layer structure instead of a single layer. In 1987, Tang presented an organic electroluminescent device having a laminated structure divided into a functional layer of a hole layer and a light emitting layer, and most organic electroluminescent devices currently used are hole injection that accepts holes as a substrate, an anode, and an anode. Layer, a hole transporting layer that transfers holes, a light emitting layer that emits light by recombining holes and electrons,

전달하는 전자 전달층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 이렇게 유기전계 발광 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층및 전달층, 전자 전달층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.It consists of an electron carrying layer which transmits, an electron injection layer which receives an electron from a cathode, and a cathode. The reason why the organic EL device is manufactured in a multi-layer is that the movement speeds of the holes and the electrons are different. This is because light emission efficiency can be improved by balancing holes and electrons in the device.

전자 수송의 재료에 관한 최초의 보고는 옥사디아졸 유도체(PBD)를 들 수 있다. 이후 트리아졸 유도체(TAZ) 및 페난스로린 유도체(BCP)가 전자 수송성을 나타낸다고 보고 되었다. 전자 수송층은 유기 단분자 물질로는 전자에 대한 안정도와 전자 이동 속도가 상대적으로 우수한 유기 금속착제들이 좋은 후보들이며, 안정성이 우수하고 전자 친화도가 큰 Alq3가 가장 우수한 것으로 보고 되었으며, 현재에도 가장 기본적으로 사용되고 있다. 또한, 종The earliest reports on the material of electron transport include oxadiazole derivatives (PBDs). It has since been reported that triazole derivatives (TAZ) and phenanthroline derivatives (BCP) exhibit electron transport properties. The electron transport layer is a good candidate for the organic monomolecular materials such as organometallic complexes having excellent electron stability and electron transfer speed, and Alq3 having high stability and electron affinity is the best candidate. Is being used. Also, species

래에 공지된 전자 수송용 물질로는 산요(Sanyo)사에서 발표한 플라본(flavon)유도체 또는 치소(Chisso)사의 게르마늄 및 실리콘시클로펜타디엔 유도체 등이 알려져 있다. (일본공개특허공보 제1998-017860호, 일본공개특허공보 제1999-087067호).Known electron transporting materials are known as flavon derivatives published by Sanyo, germanium and silicon cyclopentadiene derivatives from Chiso. (Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1998-017860, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1999-087067).

또한, 종래의 전자 주입 및 수송층용 물질로는 이미다졸기, 옥사졸기, 티아졸기를 가진 유기 단분자 물질들이 많이 보고되었다. 그러나 이러한 물질들이 전자수송용 물질로 보고되기 이전에 모토롤라(Motorola)사의 EU0700917 A2에 이러한 물질들의 금속착체 화합물들이 유기 발광 소자의 청색 발광층 또는 청록색 발광층에 적용된 것이 이미 보고되었다.In addition, a number of organic monomolecular materials having imidazole group, oxazole group, and thiazole group have been reported as materials for conventional electron injection and transport layers. However, before these materials were reported as electron transport materials, Motorola's EU0700917 A2 has already reported application of metal complex compounds of these materials to the blue light emitting layer or the cyan light emitting layer of an organic light emitting device.

1996년도에 코닥사에서 발표하고 미국 특허 제5,645,948호에 기재된 TPBI는 이미다졸기를 가진 대표적인 전자수송층용 물질로 알려져 있으며, 그 구조는 벤젠의 1,3,5 치환 위치에 세 개의 N-페닐 벤즈이미다졸기를 함유하고 기능적으로는 전자를 전달하는 능력뿐 아니라 발광층에서 넘어오는 정공을 차단하는 기능도 있으나, 실제 소자에 적용하기에는 열적 안정성이 낮은 문제점을 가지고 있다.TPBI, published by Kodak in 1996 and described in US Pat. No. 5,645,948, is known as a representative electron transport layer material having an imidazole group, and its structure has three N-phenyl benzs at 1,3,5 substitution positions of benzene. It contains an imidazole group and functionally blocks electrons from the light emitting layer as well as the ability to transfer electrons, but has a problem of low thermal stability for practical application.

또한, 일본 공개특허공보 평11-345686호에 개시된 전자수송용 물질들은 옥사졸기,티아졸기를 함유하고 있고 발광층에도 적용할 수 있다고 보고하고 있으나, 구동전압, 휘도 및 소자의 수명 측면에서 실용화에 도달하지 못하고 있다.In addition, the electron transporting materials disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-345686 report that they contain oxazole group and thiazole group and can be applied to the light emitting layer, but have reached practical use in terms of driving voltage, luminance and lifetime of the device. I can't.

따라서, 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 극복하고 유기 전계 발광 소자의 특성을 더욱 향상시키기 위하여,유기 전계 발광 소자에서 전자 수송용 물질로 사용될 수 있는 보다 안정적이고 효율적인 재료에 대한 개발이 계속 요구된다.Therefore, in order to overcome the problems of the prior art as described above and to further improve the characteristics of the organic EL device, development of a more stable and efficient material that can be used as an electron transporting material in the organic EL device is still required.

본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기 광소자, 특히 유기 전계 발광소자에 적용할 수있는 새로운 유기 광화합물을 제공하는 것이다.The first technical problem to be achieved by the present invention is to provide a new organic optical compound that can be applied to organic optical devices, in particular organic electroluminescent devices.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 신규 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광효율, 휘도, 색순도, 열적 안정성 및 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자 및 태양광 발전을 위한 유기 광소자를 제공하는 것이다.The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic electroluminescent device and a photovoltaic device for photovoltaic power generation, including the novel compound, low driving voltage, improved luminous efficiency, brightness, color purity, thermal stability and lifetime. .

본 발명에 따른 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자는 하기 화학식 F의 유기 광화합물을 기초로 한다:The organic optical compound according to the present invention and the organic optical device using the same are based on the organic optical compound of formula F:

<화학식 F><Formula F>

상기 화학식에서In the above formula

상기 A1, A2, A3 및 A4는 각각 독립적으로 A1, A2, A3 and A4 are each independently

H, D, C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이고,H, D, C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5- ~ C40 diarylamino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,

상기 A1, A2, A3 및 A4 중 둘 이상은 C5~C40의 아릴기 또는 C5~C40의 헤테로아릴기이다At least two of A1, A2, A3 and A4 are C5 ~ C40 aryl group or C5 ~ C40 heteroaryl group

본 발명에 따른 유기 광소자는 높은 발광 효율, 높은 발광 휘도, 높은 색순도 및 현저히 향상된 발광 수명을 제공하며,The organic optical device according to the present invention provides high luminous efficiency, high luminance, high color purity and remarkably improved luminous lifetime,

아울러 본 발명은 이를 유기 발광 소자 및 유기 발광 화합물, 또는 태양광 발전을 위한 유기 광소자 및 광화합물을 제공한다.In addition, the present invention provides an organic light emitting device and an organic light emitting compound, or an organic optical device and a photo compound for photovoltaic power generation.

이하 본 발명을 상세히 설명하도록 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 구현예(態樣, aspect)(또는 실시예)들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. The present invention may be modified in various ways and may have various forms, and thus embodiments (or embodiments) will be described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific form disclosed, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 구현예(태양, 態樣, aspect)(또는 실시예)를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, ~포함하다~ 또는 ~이루어진다~ 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present application, the term " comprising " or " consisting of ", or the like, refers to the presence of a feature, a number, a step, an operation, an element, a component, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

본 발명은 유기 광화합물, 특히 퓨린(Purine)계 유도체를 개발하여 전자수송층(ETM), 발광층(EML), 정공수송층(HTM) 등, 제1전극과 상기 제2전극 사이의 각종 유기막과 같이 다각적으로 쓰일 수 있는 물질을 제시하고, 효율 증가와 구동 전압의 감소와 같은 성능의 개선 및 OLED 재료로서의 능력을 극대화시킨 물질을 개발하고자 한다.The present invention has developed an organic photo compound, in particular, a purine derivative, such as various organic films between the first electrode and the second electrode such as an electron transport layer (ETM), a light emitting layer (EML), a hole transport layer (HTM), and the like. We will present materials that can be used in various ways, and develop materials that maximize performance as OLED materials and improve performance such as increasing efficiency and decreasing driving voltage.

본 명세서에서 유기 광화합물은 유기 광소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 발광이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 유기 발광층에 한정되지 않고, 전하 주입층 및 전하 수송층 등 유기 광소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.In the present specification, an organic photochemical compound is a compound used in an organic optical device, and is not necessarily limited to a compound capable of emitting light, and its application range is not limited to an organic light emitting layer, and an organic photonic compound such as a charge injection layer and a charge transport layer It can be used in any layer that constitutes the ruler.

또 본 명세서에서 '광화합물' 및 '광소자'라는 용어는 사전적인 또는 관습적인 정의와 무관하게 본 발명이 유기 발광 소자 및 태양광 발전을 위한 소자에 모두 적용되는 경우를 고려하여, 이를 포괄하고자 선정한 용어이다.In this specification, the terms 'optical compound' and 'optical device' are used to cover the case where the present invention is applied to both an organic light emitting device and a device for solar power generation regardless of a dictionary or conventional definition It is a selected term.

본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 광소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 광소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 F의 유기 광화합물을 포함한다.
An organic photonic device according to a first aspect of the present invention includes: a first electrode; A second electrode; And an organic optical device including at least one organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film includes an organic photo compound of Formula (F).

<화학식 F><Formula F>

상기 화학식에서In the above formula

상기 A1, A2, A3 및 A4 중 둘 이상은 C5~C40의 아릴기 또는 C5~C40의 헤테로아릴기이다.At least two of A1, A2, A3 and A4 are C5 ~ C40 aryl groups or C5 ~ C40 heteroaryl groups.

또 상기 A1 및 A2는 C5~C40의 아릴기 또는 C5~C40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
Moreover, it is preferable that said A1 and A2 are C5-C40 aryl group or C5-C40 heteroaryl group.

본 발명의 발명자는 상기 화학식 F의 유기 광화합물의 치환기에서 A1, A2, A3 및 A4를 선택 특정한,The inventor of the present invention selects A1, A2, A3 and A4 from the substituent of the organic photochemical compound of Formula F,

다양한 유도체를 개발하여 전자수송층(ETM), 발광층(EML), 정공수송층(HTM) 등, 제1전극과 상기 제2전극 사이의 각종 유기막으로 사용될 수 있는 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자를 개발하고,Development of various derivatives to develop organic optical compounds that can be used as various organic films between the first electrode and the second electrode, such as electron transport layer (ETM), light emitting layer (EML), hole transport layer (HTM), and organic photonic devices using the same and,

유기발광소자로 활용될 경우 효율 증가와 구동 전압의 감소와 같은 성능의 개선 및 OLED 재료로서의 능력을 극대화시킬 수 있고, 특히 발광 수명이 현저히 향상됨을 발견하였으며,When used as an organic light emitting device, it has been found that performance improvement such as increased efficiency and driving voltage can be improved, and the ability as an OLED material can be maximized, and in particular, the light emission life is significantly improved.

이를 태양광 발전을 위한 광소자 및 광화합물 분야에 응용 적용할 경우 우수한 발전 효율을 얻을 수 있을 것으로 기대된다.
If this is applied to photovoltaic devices and photochemical fields for photovoltaic power generation, it is expected to obtain excellent power generation efficiency.

이하에서는 화학식 F의 유기 광화합물을 유기 발광 소자와 관련하여 설명할 것이나, 이에 의하여 본 발명이 제한 해석 되어서는 안 된다.
Hereinafter, an organic photochemical compound of Formula F will be described with reference to an organic light emitting device, but the present invention should not be construed as a limitation.

상기 화학식 F의 유기 광화합물은 유기 광소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 F의 유기 광화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 정공수송층, 정공주입층 또는 발광층에 사용되기 적합하며 호스트 재료뿐만 아니라 도판트 재료로서도 사용된다. 상기 화학식 F의 유기 광화합물은 청색 내지 녹색인 색상을 제공하며 백색 발광 소자에 사용하기에 적합하다.
The organic photochemical compound of Formula F is suitable as a material forming an organic film interposed between the first electrode and the second electrode of the organic optical device. The organic photochemical compound of Formula F is suitable for use in an organic film of an organic light emitting device, in particular, a hole transport layer, a hole injection layer or a light emitting layer, and is used as a dopant material as well as a host material. The organic photochemical compound of Formula F provides a color which is blue to green and is suitable for use in white light emitting devices.

상기 A1, A2, A3 및 A4의 C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기는 A1, A2, A3 and A4 of C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Arylamino group, C5 ~ C40 diarylamino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group

각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상으로 치환되거나 비치환된 것이 바람직하다.
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ It is preferably substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group.

또 상기 A1, A2, A3 및 A4의 C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기 중에서 C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Of substituents introduced into an arylamino group of C5 to C40, an arylamino group of C5 to C40, an arylalkyl group of C6 to C40, a cycloalkyl group of C3 to C40 and a heterocycloalkyl group of C3 to C40

C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~~ C40 heteroaryl group

각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 제2치환기로 추가적으로 치환되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하거나 스피로 결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 광소자.
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ Further substituted with at least one second substituent selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group; Or an organic photo device, which forms a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring and a spiro bond with an adjacent group.

나아가 상기 A1, A2, A3 및 A4의 C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기는Furthermore, C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Substituents to be introduced into the arylamino group of C5 to C40, the diarylamino group of C5 to C40, the arylalkyl group of C6 to C40, the cycloalkyl group of C3 to C40 and the heterocycloalkyl group of C3 to C40

D, F, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기, 실레인기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 바람직하다.
D, F, phenyl group, tolyl group, biphenyl group, pentalenyl group, indenyl group, naphthyl group, biphenylenyl group, anthracenyl group, benzoanthracenyl group, azurenyl group, heptarenyl group, acenaphthylyl group, phenna Renyl group, methyl anthryl group, phenanthrenyl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, pisenyl group, perrylenyl group, chloroperylenyl group, pentaphenyl group, pentaxenyl group, tetraphenylenyl group, hexa Phenyl group, hexasenyl group, rubisenyl group, coronyl group, trinaphthylenyl group, heptaphenyl group, heptasenyl group, fluorenyl group, pyrantrenyl group, obarenyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzo Thiophenyl group, thiophenyl group, indolyl group, furinyl group, benzimidazolyl group, quinolinyl group, benzothiophenyl group, parathiazinyl group, pyrroylyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, imidazolinyl group, oxazolyl group , Thiazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, oxadiazolyl group, Pyridinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, thianthrenyl, cyclopentyl, cyclohexyl, oxiranyl, pyrrolidinyl, pyrazolidinyl, imidazolidi It is preferable to select from the group consisting of a silyl group, a piperidinyl group, a piperazinyl group, a morpholinyl group, a di (C6-C50 aryl) amino group, a silane group and derivatives thereof.

상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 축합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S, P, Si 및 Se로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.The aryl group is a monovalent group having an aromatic ring system, and may include two or more ring systems, and the two or more ring systems may exist in a bonded or condensed form with each other. The heteroaryl group refers to a group in which at least one carbon of the aryl group is substituted with at least one selected from the group consisting of N, O, S, P, Si, and Se.

한편, 사이클로알킬기는 고리 시스템을 갖는 알킬기를 가리키며, 상기 헤테로사이클로알킬기는 상기 사이클로알킬기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S, P, Si 및 Se로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.Meanwhile, a cycloalkyl group refers to an alkyl group having a ring system, and the heterocycloalkyl group refers to a group in which at least one carbon of the cycloalkyl group is substituted with at least one selected from the group consisting of N, O, S, P, Si, and Se. .

상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 하나 이상의 수소가 치환될 경우, 이들의 치환기는 C1-C50알킬기; C1-C50알콕시기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C5-C50사이클로알킬기및 비치환 또는 C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기로 치환된 C5-C50헤테로사이클로알킬기, 또는 실레인기로 표시되는 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
When one or more hydrogen of the aryl group and heteroaryl group is substituted, their substituents are C1-C50 alkyl group; C1-C50 alkoxy group; A C6-C50 aryl group unsubstituted or substituted with a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group; C2-C50 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group; A C5-C50 cycloalkyl group which is unsubstituted or substituted by a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group and a C5-C50 heterocycloalkyl group which is unsubstituted or substituted by a C1-C20 alkyl group or a C1-C20 alkoxy group, &Lt; / RTI >

본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 광소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 광소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 1 내지 363 중 어느 하나의 유기 광화합물을 포함한다(하기 화학식들에서 편의상 ‘화학식’은 생략하고 아라비아 숫자로만 구분하여 표시한다):An organic optical device according to the first aspect of the present invention, the first electrode; A second electrode; And an organic optical device including at least one organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film includes an organic optical compound of any one of Chemical Formulas 1 to 363 below. The chemical formula is omitted and separated only by Arabic numerals):

1One

22

33

44

55

66

77

88

99

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363363

상기 화학식 F의 화합물로 표시되는 본 발명에 따른 유기 광화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며, 상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식들을 참조한다. 상기 화학식 F의 화합물은 유기 광소자의 유기막, 특히 정공수송층, 정공주입층 또는 발광층에 사용되기 적합하다. 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.The organic photochemical compound according to the present invention represented by the compound of Formula F may be synthesized using a conventional synthetic method, and a detailed synthesis route of the compound may be referred to the schemes of the following Synthesis Examples. The compound of formula F is suitable for use in organic membranes of organic optical devices, in particular hole transport layers, hole injection layers or light emitting layers. The structure of the organic light emitting device according to the present invention is very diverse. The organic EL device may further include at least one layer selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer between the first electrode and the second electrode.

보다 구체적으로, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구현예는 More specifically, an embodiment of an organic light emitting device according to the present invention

먼저, 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 가질 수 있고, First, the organic light emitting device may have a structure including a first electrode / a hole injection layer / a light emitting layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode,

또 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 가질 수 있으며,The organic light emitting device may have a structure including a first electrode / a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode,

나아가 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 가질 수 있다.Further, the organic light emitting device may have a structure of a first electrode / a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / a hole blocking layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode.

이때, 상기 정공수송층, 정공주입층 및 발광층 중 하나 이상은 본 발명을 따르는 화합물을 포함할 수 있다.In this case, at least one of the hole transport layer, the hole injection layer and the light emitting layer may include a compound according to the present invention.

본 발명을 따르는 유기 광소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 화합물은 발광층에서 형광 도펀트로도 사용될 수 있다.The light-emitting layer of the organic optical device according to the present invention may include a phosphorescent or fluorescent dopant including red, green, blue or white. Among these, the phosphorescent dopant may be an organometallic compound including at least one element selected from the group consisting of Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, and Tm. In addition, the compound according to the present invention can also be used as a fluorescent dopant in the light emitting layer.

이하, 본 발명을 따르는 유기 광소자의 제조 방법을 유기 광소자를 참조하여, 살펴보기로 한다. 먼저 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Hereinafter, a method of manufacturing an organic optical device according to the present invention will be described with reference to an organic optical device. First, a first electrode material having a high work function on the substrate is formed by a deposition method or a sputtering method to form a first electrode. The first electrode may be an anode. Herein, a substrate used in a conventional organic optical device is used, and a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent mechanical strength, thermal stability, transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. Indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used as the material for the first electrode.

다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.Next, a hole injection layer HIL may be formed on the first electrode by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, casting, and LB.

진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10^-5내지 10^-3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 1㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.When the hole injection layer is formed by the vacuum deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and the thermal characteristics of the desired hole injection layer, and the like. In general, A degree of vacuum of 10 < ^-5 > to 10 < ^-3 > torr, a deposition rate of 0.01 to 100 A / sec and a film thickness of 100 to 1 mu m.

스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.When the hole injection layer is formed by the spin coating method, the coating conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and the thermal properties of the desired hole injection layer, but the coating speed is preferably from about 2000 rpm to 5000 rpm , And the heat treatment temperature for removing the solvent after coating is suitably selected within a temperature range of about 80 캜 to 200 캜.

상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a를 갖는 화합물일 수 있다. The hole injection layer material may be a compound having Formula a as described above.

또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4',4" -tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4 ,4 -트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민), 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSSOr phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine disclosed in US Pat. No. 4,356,429 or the starburst type amine derivatives described in Advanced Material, 6, p.677 (1994), for example, TCTA, m-MTDATA, m-. MTDAPB, 2-TNATA (4,4 ', 4 "-tris (N- (2-naphtyl) -N-phenylamino) triphenylamine: 4,4,4-tris (N- (naphthyl) -N-phenylamino) Triphenylamine), Pani / DBSA (Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid: polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid) or PEDOT / PSS (Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / Poly (4-styrenesulfonate): poly (soluble conductive polymer) 3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate)), PANI / CSA (Polyaniline / Camphor sulfonicacid: polyaniline / camphorsulfonic acid) or PANI / PSS

(Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.
(Polyaniline) / poly (4-styrenesulfonate): polyaniline) / poly (4-styrenesulfonate)) and the like can be used.

상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The thickness of the hole injection layer may be about 100 Å to 10000 Å, preferably 100 Å to 1000 Å. This is because when the thickness of the hole injection layer is less than 100 kV, the hole injection characteristic may be lowered, and when the thickness of the hole injection layer exceeds 10000 kV, the driving voltage may increase.

다르게는, 상기 정공주입층은 진공기상증착법에 의해 형성할 수 있다. 구체적인 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적인 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 예를 들어 DNTPD(N,N-bis-[4-(di-m-tolylamino)phenyl]-N,N -diphenylbiphenyl-4,4 -diamine) 등이 사용될 수 있다.Alternatively, the hole injection layer may be formed by vacuum vapor deposition. Although specific deposition conditions depend on the compound used, they are selected from the range of conditions substantially the same as the formation of a general hole injection layer. For example, DNTPD (N, N-bis- [4- (di-m-tolylamino) phenyl] -N, N-diphenylbiphenyl-4,4-diamine) may be used.

다음으로 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, a hole transport layer (HTL) may be formed on the hole injection layer by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, cast, and LB. In the case of forming the hole transporting layer by the vacuum deposition method and the sputtering method, the deposition conditions and the coating conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer.

상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 또는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The hole transport layer material may include a compound of Formula a as described above. Or carbazole derivatives such as N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole and the like, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- diphenyl- [ Amine having an aromatic condensed ring such as N, N'-tetramethyldisiloxane, -4,4'-diamine (TPD) and N, N'-di (naphthalen- The hole transporting layer may have a thickness of about 50 Å to 1000 Å, preferably 100 Å to 600 Å. When the thickness of the hole transporting layer is less than 50 Å, the hole transporting property may be degraded. When the thickness of the hole transporting layer is more than 1000 Å, the driving voltage may increase.

다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, the light emitting layer EML may be formed on the hole transport layer by using a vacuum deposition method, a spin coating method, a cast method, an LB method, or the like. When the light emitting layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions substantially the same as those of forming the hole injection layer.

상기 발광층은 전술한 바와 같이 본 발명을 따르는 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 a의 화합물은 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다.The luminescent layer may comprise a compound of formula (a) according to the invention as described above. At this time, the compound of formula a may be used with a suitable known host material or may be used with a known dopant material.

상기 화학식 a의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는 CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.
It is also possible to use the compound of formula (A) alone. In the case of the host material, for example, Alq3 (tris (8-hydroxy-quinolatealuminium) or CBP (4,4'-N, N'-dicarbazole- ) Can be used.

도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다.In the case of the dopant material, IDE102, IDE105 and IDE55 available from Idemitsu Co., Ltd. and C545T available from Hayashibara Co., Ltd. can be used. As the phosphorescent dopant, red phosphorescent dopant PtOEP, UDC RD61, green phosphorescent dopant Ir (PPy) 3 (PPy = 2-phenylpyridine), a blue phosphorescent dopant F2Irpic, and a red phosphorescent dopant RD 61 manufactured by UDC. MQD (N-methylquinacridone), coumarine derivatives and the like can also be used.

도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다.The doping concentration is not particularly limited, but the content of the dopant is generally 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the host. The thickness of the light emitting layer may be about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 600 kPa.

상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.When the thickness of the light emitting layer is less than 100 Å, the light emitting characteristics may be degraded. If the thickness of the light emitting layer is more than 1000 Å, the driving voltage may increase.

발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.When a luminescent compound is used together with a phosphorescent dopant in the luminescent layer, a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, LB or the like is performed on the luminescent layer to prevent the triplet excitons or holes from diffusing into the electron transporting layer The hole blocking layer HBL can be formed. In the case of forming the hole blocking layer by the vacuum deposition method and the spin coating method, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer. Known hole blocking materials that can be used include, for example, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, and BCP.

상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1b에 도시된 구조를 가지는 유기발광 소자가 얻어진다.The hole blocking layer may have a thickness of about 50 kPa to 1000 kPa, preferably 100 kPa to 300 kPa. If the thickness of the hole blocking layer is less than 50 angstroms, the hole blocking characteristics may be deteriorated. If the thickness of the hole blocking layer exceeds 1000 angstroms, the driving voltage may be increased. An organic light emitting element having the structure shown in FIG. 1B is obtained.

다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다.Next, an electron transport layer (ETL) is formed by various methods such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, and a casting method.

진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, PBD등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.
When the electron transport layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions almost the same as that of the formation of the hole injection layer. The electron transport layer material serves to stably transport electrons injected from an electron injection electrode, and is a quinoline derivative, particularly a known material such as tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, Materials may also be used.

상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The electron transport layer may have a thickness of about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 500 kPa. When the thickness of the electron transporting layer is less than 100 angstroms, the electron transporting characteristics may be deteriorated. When the thickness of the electron transporting layer exceeds 1000 angstroms, the driving voltage may increase.

또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.Further, an electron injection layer (EIL), which is a material having a function of facilitating the injection of electrons from the cathode, may be laminated on the electron transporting layer, which is not particularly limited.

전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.As the electron injection layer, any material known as an electron injection layer forming material such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO or the like can be used. The deposition conditions of the electron injection layer vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer.

상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The thickness of the electron injection layer may be about 1 A to 100 A, preferably 5 A to 50 A. This is because, when the thickness of the electron injection layer is less than 1 kW, the electron injection characteristic may be deteriorated, and when the thickness of the electron injection layer exceeds 100 kW, the driving voltage may increase.

마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다.Finally, the second electrode can be formed on the electron injection layer by a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like.

상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.The second electrode may be used as a cathode. As the metal for forming the second electrode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a low work function, and a mixture thereof may be used. Specific examples thereof include lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium- . Also, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used to obtain a front light emitting element.

본 발명의 다른 구현예에 따르는 유기 전계 발광 화합물은 상기 화학식 a로 표현될 수 있으며, 보다 구체적으로는 상기 화학식 1 내지 161로 표현될 수 있다. 상기 화합물들에 대한 구체적인 내용은 상술한 유기 발과 소자에 대하여 설명한 부분과 동일하다.
The organic electroluminescent compound according to another embodiment of the present invention may be represented by Chemical Formula a, and more specifically, may be represented by Chemical Formulas 1 to 161. Details of the compounds are the same as those described for the above-mentioned organic feet and devices.

이하에서, 본 발명의 반응예 및 비교예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 반응예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 반응예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [1-1] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화학물의 번호는 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 화합물은 화합물 1로 표기한다Hereinafter, the reaction examples and comparative examples of the present invention are specifically illustrated, but the present invention is not limited to the following reaction examples and examples. In the following reaction, the intermediate compound is indicated by adding a serial number to the number of the final product. For example, compound 1 is represented by compound [1], and the intermediate compound of the said compound is described by [1-1] etc. In the present specification, the chemical number is indicated as the chemical formula number. For example, the compound represented by Chemical Formula 1 is represented by Compound 1.

[반응 예 1] 화합물 [1]의 합성[Reaction Example 1] Synthesis of Compound [1]

중간체화합물 [1-1]의 합성Synthesis of Intermediate Compound [1-1]

반응플라스크에 6-chloro-9H-purine 5g(32.35mmol), 페닐보론산 4.73g(38.82mmol), 탄산칼슘 6.26g(45.29mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.37g(0.32mmol)를 넣고 질소하에서 자일렌과 정제수로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하여 흰색 고체의 중간체 화합물[1-1] 2.7g(43%)를 수득하였다. 5 g (32.35 mmol) of 6-chloro-9H-purine, 4.73 g (38.82 mmol) of phenylboronic acid, 6.26 g (45.29 mmol) of calcium carbonate, 0.37 g (0.32 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium To the mixture was stirred under reflux for 12 hours with xylene and purified water under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature and the reaction solution was filtered. The filtered solid was washed with purified water and methanol to give 2.7 g (43%) of the intermediate compound [1-1] as a white solid.

화합물[1]의 합성Synthesis of Compound [1]

중간체 화합물[1-1] 2.7g(13.76mmol), 브로모밴젠 2.37g(15.13mmol), 요오드화(I)구리 0.26g(1.37mmol), 인산칼륨 4.38g(20.64mmol), 1,2-에틸렌디아민 0.04g(0.69mmol), 톨루엔 250ml을 넣고 10시간동안 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 후 반응액을 층분리하여 얻은 유기층을 감압증류하여 생성된 고체를 감압여과 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색고체의 목적화합물 [1] 1g(28%)을 수득하였다. Intermediate Compound [1-1] 2.7 g (13.76 mmol), Bromovanzene 2.37 g (15.13 mmol), 0.28 g (1.37 mmol) copper (I) iodide, 4.38 g (20.64 mmol) potassium phosphate, 1,2-ethylene 0.04 g (0.69 mmol) of diamine and 250 ml of toluene were added and stirred under reflux for 10 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the organic layer obtained by layer separation of the reaction solution was distilled under reduced pressure. The resulting solid was filtered under reduced pressure and recrystallized with dichloromethane and methanol to obtain the title compound [1] (1%, 28%) as a white solid. It was.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) : δ 9.00(s, 1H), 8.68(s, 1H), 7.58~7.45(m, 10H) ¹ H NMR (300 MHz, CDCl ₃ ): δ 9.00 (s, 1H), 8.68 (s, 1H), 7.58 ~ 7.45 (m, 10H)

MS/FAB : 272(M⁺)
MS / FAB: 272 (M ⁺ )

상기 반응예 1의 방법에 따라 1~158의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제1군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다.
Compounds 1 to 158 were prepared according to the method of Reaction Example 1, and the results are shown in the following [Table 1].

[제1군(群) 표][Group 1 Table]

[반응 예 2] 화합물 [164]의 합성[Reaction Example 2] Synthesis of Compound [164]

중간체 화합물 [164-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [164-1]

반응플라스크에 6-클로로-9H-퓨린 5g(32.35mmol), 4-(나프탈렌-1-일)페닐 보론 산 8.82g(35.58mmol), 탄산칼슘 6.26g(45.29mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.37g(0.32mmol)를 넣고 질소하에서 자일렌과 정제수로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하여 흰색고체의 중간체 화합물[164-1] 4.17g(40%)를 수득하였다.5 g (32.35 mmol) of 6-chloro-9H-purine, 8.82 g (35.58 mmol) of 4- (naphthalen-1-yl) phenyl boronic acid, 6.26 g (45.29 mmol) of calcium carbonate, tetrakis (triphenylphosph) Add 0.37 g (0.32 mmol) of pin) palladium and stir at reflux for 12 hours with xylene and purified water under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature and the reaction solution was filtered. The filtered solid was washed with purified water and methanol to obtain 4.17 g (40%) of white solid intermediate compound [164-1].

화합물[164]의 합성Synthesis of Compound [164]

중간체 화합물[164-1] 4.1g(12.72mmol), 브로모밴젠 2.2g(13.9mmol), 요오드화(I)구리 0.24g(1.27mmol), 인산칼륨 4.05g(19.08mmol), 1,2-에틸렌디아민 0.04g(0.63mmol), 톨루엔 250ml을 넣고 10시간동안 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 후 반응액을 층분리하여 얻은 유기층을 감압증류하여 생성된 고체를 감압여과 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색고체의 목적화합물 [164] 1.1g(23%)을 수득하였다.
Intermediate Compound [164-1] 4.1 g (12.72 mmol), bromovanzen 2.2 g (13.9 mmol), copper iodide (I) copper 0.24 g (1.27 mmol), potassium phosphate 4.05 g (19.08 mmol), 1,2-ethylene 0.04 g (0.63 mmol) of diamine and 250 ml of toluene were added and stirred under reflux for 10 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature and the organic layer obtained by layer separation of the reaction solution was distilled under reduced pressure. The resulting solid was filtered under reduced pressure and recrystallized from dichloromethane and methanol to give 1.1 g (23%) of the title compound as a white solid. Obtained.

[반응 예 3] 화합물 [242]의 합성[Reaction Example 3] Synthesis of Compound [242]

중간체 화합물 [242-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [242-1]

반응플라스크에 6-클로로-9H-퓨린 5g(32.35mmol), 페닐보론산11.83g(97.05mmol), 커퍼아세테이트 6.46g(35.58mmol), 1,10-펜안트롤린12.82g(71.17mmol), Molecular sieve 50g을 넣고 질소하에서 디클로로메탄으로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 식힌 후 반응액을 셀라이트층으로 감압여과하여 얻은 유기층을 감압농축한다. 이 농축액을 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체 화합물[242-1] 4.92g(66%)를 수득하였다.
5 g (32.35 mmol) of 6-chloro-9H-purine, 11.83 g (97.05 mmol) of phenylboronic acid, 6.46 g (35.58 mmol) of cupperacetate, 12.82 g (71.17 mmol) of 1,10-phenanthroline, Molecular Add 50 g of sieve and stir at reflux with dichloromethane for 12 hours under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and the reaction solution was filtered under reduced pressure. The organic layer was concentrated under reduced pressure. This concentrate was separated and purified through column chromatography to obtain 4.92 g (66%) of an intermediate compound [242-1] as a white solid.

화합물 [242]의 제조Preparation of Compound [242]

삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [242-5] 4.9g (21.24mmol), 트리부틸피리딘 8.6g (23.37mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.49g(0.42mmol)을 투입하고 질소기류하에서 디메틸포름아미드로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 소금물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 목적화합물[242] 1.8g(31%)를 수득하였다.
4.9 g (21.24 mmol) of an intermediate compound [242-5], 8.6 g (23.37 mmol) of tributylpyridine, and 0.49 g (0.42 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium were added to a three-necked reaction flask, and dimethyl under nitrogen stream. Stir at reflux with formamide for 12 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into saturated brine and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 1.8 g (31%) of the title compound (242) as a white solid.

[반응 예 4] 화합물 [257]의 합성[Reaction Example 4] Synthesis of Compound [257]

화합물 [257]의 제조Preparation of Compound [257]

중간체 화합물[242-1] 3g(13.01mmol), 카바졸 2.61g(15.61mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.03g(0.13mmol), 트리터트부틸포스핀 0.06ml(0.26mmol), 터트부톡시 나트륨 2.49g(26.01mmol)을 톨루엔에 넣고 10시간동안 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 소금물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 목적화합물[257] 1.78g(38%)를 수득하였다.
Intermediate Compound [242-1] 3 g (13.01 mmol), carbazole 2.61 g (15.61 mmol), palladium (II) acetate 0.03 g (0.13 mmol), tritert butylphosphine 0.06 ml (0.26 mmol), tert-butoxy sodium 2.49 g (26.01 mmol) was added to toluene and stirred at reflux for 10 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into saturated brine and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and separated and purified by column chromatography to obtain 1.78 g (38%) of the title compound (257) as a white solid.

상기 반응예 2, 3 혹은 4의 방법에 따라 159~261의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제2군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다.
Compounds 159 to 261 were prepared according to the methods of Reaction Examples 2, 3 or 4, and the results are shown in the following [Table 2].

[제2군(群) 표][Second group table]

[반응 예 5] 화합물 [267]의 합성[Reaction Example 5] Synthesis of Compound [267]

중간체 화합물 [267-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [267-1]

반응플라스크에 8-브로모-6-클로로-9H-퓨린 5g(21.42mmol), 9,9-디메틸-9H-플로렌-2-보론산 5.61g(23.56mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.25g(0.21mmol), 탄산칼슘 4.44g(32.12mmol)을 넣고 질소하에서 1,4-다이옥산과 정제수로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 소금물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체 화합물[267-1] 4.6g(62%)를 수득하였다.5 g (21.42 mmol) of 8-bromo-6-chloro-9H-purine, 5.61 g (23.56 mmol) of 9,9-dimethyl-9H-florene-2-boronic acid and tetrakis (triphenylphosphine) in the reaction flask ) Palladium 0.25g (0.21mmol), calcium carbonate 4.44g (32.12mmol) was added and stirred under reflux for 12 hours with 1,4-dioxane and purified water under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into saturated brine and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 4.6 g (62%) of an intermediate compound [267-1] as a white solid.

중간체화합물 [267-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [267-2]

반응플라스크에 중간체 화합물[267-1] 4.5g(21.42mmol), 4-바이페닐보론산 3.08g(15.57mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.3g(0.26mmol), 탄산칼슘 3.59g(25.95mmol)을 넣고 질소하에서 자일렌과 정제수로 18시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하여 흰색고체의 중간체 화합물[267-2] 3.4g(57%)를 수득하였다.
4.5 g (21.42 mmol) of an intermediate compound [267-1], 3.08 g (15.57 mmol) of 4-biphenyl boronic acid, 0.3 g (0.26 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, and 3.59 g of calcium carbonate were added to the reaction flask. (25.95 mmol) was added and stirred under reflux with xylene and purified water for 18 hours under nitrogen. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol to obtain 3.4 g (57%) of a white solid intermediate compound [267-2].

화합물 [267]의 제조Preparation of Compound [267]

반응플라스크에 중간체 화합물[267-2] 3.3g(12.72mmol), 브로모밴젠 1.34g(8.52mmol), 요오드화(I)구리 0.13g(0.71mmol), 1,2-에틸렌디아민 0.02g(0.36mmol), 인산칼륨 2.41g(11.36mmol)을 넣고 질소하에서 톨루엔으로 12시간동안 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 후 반응액을 층분리하여 얻은 유기층을 감압증류하여 생성된 고체를 감압여과 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색고체의 목적화합물 [267] 1.57g(41%)을 수득하였다.
3.3 g (12.72 mmol) of an intermediate compound [267-2], 1.34 g (8.52 mmol) of bromovanzene, 0.13 g (0.71 mmol) of copper (I) iodide, and 0.02 g (0.36 mmol) of 1,2-ethylenediamine Then, 2.41 g (11.36 mmol) of potassium phosphate was added and stirred under reflux with toluene for 12 hours under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature and the organic layer obtained by layer separation of the reaction solution was distilled under reduced pressure. The resulting solid was filtered under reduced pressure and recrystallized from dichloromethane and methanol to give 1.57 g (41%) of the title compound as a white solid. Obtained.

[반응 예 6] 화합물 [309]의 합성[Scheme Example 6] Synthesis of Compound [309]

중간체 화합물 [309-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [309-1]

반응플라스크에 8-브로모-6-클로로-9H-퓨린 5g(21.42mmol), 1-나프탈렌보론산 11.1g(64.25mmol), 1,10-펜안트롤린8.49g(47.12mmol), 커퍼아세테이트 4.28g(23.56mmol), Molecular sieve 50g을 넣고 질소하에서 디클로로메탄으로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 식힌 후 반응액을 셀라이트층으로 감압여과하여 얻은 유기층을 감압농축한다. 이 농축액을 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체화합물[309-1] 4.69g(61%)를 수득하였다.
5 g (21.42 mmol) 8-bromo-6-chloro-9H-purine, 11.1 g (64.25 mmol) 1-naphthalene boronic acid, 8.49 g (47.12 mmol) 1,10-phenanthroline, cupperacetate 4.28 g (23.56 mmol) and 50 g of Molecular sieve were added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours with dichloromethane under nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and the reaction solution was filtered under reduced pressure. The organic layer was concentrated under reduced pressure. The concentrate was separated and purified through column chromatography to obtain 4.69 g (61%) of an intermediate compound [309-1] as a white solid.

중간체 화합물 [309-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [309-2]

중간체 화합물[309-1] 4.6g(12.79mmol), 카바졸 2.56g(15.35mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.03g(0.13mmol), 트리터트부틸포스핀 0.06ml(0.26mmol), 터트부톡시 나트륨 2.46g(25.58mmol)을 톨루엔에 넣고 10시간동안 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 소금물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체화합물[309-2] 1.61g(35%)를 수득하였다.
Intermediate Compound [309-1] 4.6 g (12.79 mmol), carbazole 2.56 g (15.35 mmol), palladium (II) acetate 0.03 g (0.13 mmol), tritert butylphosphine 0.06 ml (0.26 mmol), terbutoxy 2.46 g (25.58 mmol) of sodium are added to toluene and stirred under reflux for 10 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into saturated brine and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 1.61 g (35%) of an intermediate compound [309-2] as a white solid.

화합물 [309]의 제조Preparation of Compound [309]

반응플라스크에 중간체화합물[309-1] 1.6g(4.44mmol), 페닐보론산 0.65g(5.33mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.05g(0.04mmol), 탄산칼슘 1.23g(8.89mmol)을 넣고 질소하에서 자일렌과 정제수로 18시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색고체의 목적화합물[309] 0.91g(47%)를 수득하였다.
1.6 g (4.44 mmol) of an intermediate compound [309-1], 0.65 g (5.33 mmol) of phenylboronic acid, 0.05 g (0.04 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 1.23 g (8.89 mmol) in a reaction flask ) Was added and stirred under reflux with xylene and purified water for 18 hours under nitrogen. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol and recrystallized with dichloromethane and methanol to give 0.91g (47%) of the target compound as a white solid [309].

상기 반응예 5 혹은 6의 방법에 따라 262~323의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제3군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다.
Compounds 262 to 323 were prepared according to the method of Reaction Example 5 or 6, and the results are shown in the following [Group 3].

[제3군(群) 표][Third group vote]

[반응 예 7] 화합물 [324]의 합성Reaction Example 7 Synthesis of Compound

중간체 화합물 [324-1],[324-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [324-1], [324-2]

반응예 5와 동일한 방법으로 8-브로모-6-클로로-9H-퓨린, 페닐보론산을 사용하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체혼합물 [324-1], [324-2]을 합성하였다.Using the same method as in Reaction Example 5, 8-bromo-6-chloro-9H-purine and phenylboronic acid were separated and purified by column chromatography to obtain an intermediate mixture [324-1] and [324-2]. Synthesized.

중간체화합물 [324-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [324-3]

반응예 5과 동일한 방법으로 브로모밴젠을 사용하여 흰색고체의 중간체화합물 [324-3]을 합성하였다.
A white solid intermediate compound [324-3] was synthesized in the same manner as in Example 5.

화합물[324]의 제조Preparation of Compound [324]

반응플라스크에 중간체화합물 [323-3] 4g(11.48mmol), 무수 테트라하이드로퓨란을 넣고 질소하에서 교반한다. -78℃에서 n-부틸리튬(2.5M) 4.6ml(11.48mmol)을 천천히 적가하고 1시간 뒤 트리메틸틴클로라이드 2.28g(11.48mmol)을 넣고 5시간동안 교반한다. 반응이 종료되면 상온까지 천천히 올린 뒤 염화암모늄 수용액을 넣고 30분동안 교반 후 층분리하여 얻은 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과, 감압농축하여 얻은 유기물에 브로모밴젠 1.98g(12.63mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.26g(0.23mmol), 디메틸포름아미드를 넣고 질소하에서 환류교반한다. 반응이 종료되면 상온까지 천천히 식힌 후 생성된 고체를 감압여과한다. 얻어진 고체를 물과 메탄올로 세척하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색고체의 목적화합물[324] 1.21g(25%)를 수득하였다.
4 g (11.48 mmol) of an intermediate compound and anhydrous tetrahydrofuran were added to the reaction flask and stirred under nitrogen. 4.6ml (11.48mmol) of n-butyllithium (2.5M) was slowly added dropwise at -78 ° C, and after 1 hour, 2.28g (11.48mmol) of trimethyltin chloride was added and stirred for 5 hours. After completion of the reaction, slowly raise to room temperature, add ammonium chloride aqueous solution, stir for 30 minutes, separate the organic layer obtained by separating the layers, dry over anhydrous magnesium sulfate, filter, and concentrate under reduced pressure. 1.98g (12.63mmol) Tetrakis (triphenylphosphine) palladium 0.26 g (0.23 mmol) and dimethylformamide were added and stirred under reflux under nitrogen. After the reaction is completed, the mixture is cooled slowly to room temperature, and the resulting solid is filtered under reduced pressure. The obtained solid was washed with water and methanol and recrystallized with dichloromethane and methanol to obtain 1.21 g (25%) of the title compound [324] as a white solid.

[반응 예 8] 화합물 [354]의 합성[Reaction Example 8] Synthesis of Compound [354]

중간체 화합물 [354-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [354-1]

반응예 1와 동일한 방법으로 8-브로모-6-클로로-9H-퓨린, 페닐보론산을 사용하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체혼합물 [354-1]을 합성하였다.
8-Bromo-6-chloro-9H-purine and phenylboronic acid were separated and purified by column chromatography in the same manner as in Reaction Example 1, to synthesize an intermediate mixture [354-1].

중간체 화합물 [354-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [354-2]

반응예 3와 동일한 방법으로 중간체화합물 [354-1], 페닐보론산을 사용하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체혼합물 [354-2]을 합성하였다.
In the same manner as in Reaction Example 3, an intermediate compound [354-1] and phenylboronic acid were used and separated and purified through column chromatography, to obtain an intermediate mixture [354-2].

중간체 화합물 [354-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [354-3]

반응예 4와 동일한 방법으로 중간체화합물 [354-2], 카바졸을 사용하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체혼합물 [354-3]을 합성하였다.
The intermediate compound [354-2] and carbazole were separated and purified by column chromatography in the same manner as in Example 4 to synthesize an intermediate mixture [354-3].

화합물 [354]의 제조Preparation of Compound [354]

반응예 7와 동일한 방법으로 중간체화합물 [354-3], 브로모밴젠, n-부틸리튬, 트리메틸틴클로라이드를 사용하여 흰색고체의 목적화합물 [354] 0.57g(14%)를 합성하였다.
In the same manner as in Reaction Example 7, 0.57 g (14%) of the title compound [354] was obtained using the intermediate compound [354-3], bromovanzene, n-butyllithium, and trimethyltin chloride.

상기 반응예 8의 방법에따라 324~363의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제4군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다.
Compounds 324 to 363 were prepared according to the method of Reaction Example 8, and the results are shown in the following [Table 4].

[제4군(群) 표][Fourth group table]

비교예 1Comparative Example 1

하기 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 형광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 b로 표시되는 화합물 b를 형광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4’,4”-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N’-di(naphthalene-1-yl)-N,N’-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물a+화합물b(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/ Al(60nm).Using compound a represented by the following formula a as a fluorescent green host, compound b represented by the following formula b as a fluorescent green dopant, 2-TNATA (4,4 ', 4 ”-tris (N-naphthalen- 2-yl) -N-phenylamino) -triphenylamine) is used as the hole injection layer material, and α-NPD (N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine) is used as the hole transport layer material. An organic light emitting device having the following structure was prepared: ITO / 2-TNATA (80 nm) / α-NPD (30 nm) / Compound a + Compound b (30 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (0.5 nm). ) / Al (60 nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm² (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TANATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 a 및 화학식 b로 표시되는 화합물 b(3% 도핑)를 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 화학식 c로 표시되는 화합물 c (Alq3)화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 6에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
Anode cuts Corning's 15Ω / cm ² (1000Å) ITO glass substrate into 50mm x 50mm x 0.7mm sizes, ultrasonically cleans for 15 minutes in acetone isopropyl alcohol and pure water, and then UV ozone for 30 minutes. It was used by washing. 2-TANATA was vacuum-deposited on the substrate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On top of the hole injection layer,? -NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. Compound a represented by Formula a and Compound b represented by Formula b (3% doping) were vacuum deposited on the hole transport layer to form a light emitting layer having a thickness of 30 nm. Thereafter, a compound c (Alq3) compound represented by Chemical Formula c was vacuum deposited to a thickness of 30 nm on the emission layer to form an electron transport layer. LiF 0.5 nm (electron injection layer) and Al 60 nm (cathode) were sequentially vacuum deposited on the electron transport layer to prepare an organic light emitting device as shown in Table 6. This is referred to as Comparative Sample 1.

<화학식 a> <화학식 b><Formula a> <Formula b>

<화학식 c> <Formula c>

실시예1~364Examples 1 to 364

상기 비교예 1 중, 전자수송층 화합물로서 화합물 c(Alq3) 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1~364로 표시되는 화합물 1~364를 전자수송층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/ 화합물a+화합물b(30nm)/전자수송층화합물 1 ~ 364 중 하나/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1 내지 364라고 한다.
In Comparative Example 1, the same method as Comparative Example 1 except that Compounds 1 to 364 represented by Formulas 1 to 364 disclosed in Synthesis Example were used as the electron transporting layer compounds instead of Compound c (Alq 3) as the electron transporting layer compounds. ITO / 2-TNATA (80nm) / α-NPD (30nm) / Compound a + Compound b (30nm) / Electron Transport Layer Compounds 1 to 364 / LiF (0.5nm) / Al (60nm) The device was manufactured. These are called Samples 1 to 364, respectively.

평가예2: 비교샘플1 및샘플 1~364의발광 특성평가Evaluation Example 2: Evaluation of Luminescence Characteristics of Comparative Sample 1 and Samples 1 to 364

비교샘플 1 및 샘플 1~364에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제 5 군(群) 표]에 나타내었다. 상기 샘플들은 514~524nm 범위에서 녹색 발광피크값을 보여주었다.
For Comparative Sample 1 and Samples 1 to 364, luminescence brightness, luminescence efficiency, and luminescence peak were evaluated using Keithley SMU 235 and PR650, respectively, and the results are shown in the following [Table 5]. The samples showed green emission peaks in the range of 514-524 nm.

[제5군(群) 표][Fifth Group Table]

상기 [제 5군(群) 표]에 보여지는 바와 같이 샘플 1 내지 364중에는 비교샘플 1에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
As shown in the Fifth Group Table , Samples 1 to 364 showed improved luminescence properties compared to Comparative Sample 1.

이상의 설명에서 통상의 공지된 기술을 생략되어 있으나, 당업자라면 용이하게 이를 추측 및 추론하고 재현할 수 있다.Although the well-known techniques are omitted in the above description, those skilled in the art can easily infer, infer, and reproduce them.

Claims

A first electrode; A second electrode; And an organic optical device comprising at least one layer of an organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film comprises an organic optical compound of formula F:
<Formula F>

In the above formula
A1, A2, A3 and A4 are each independently
H, D, C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5- ~ C40 diarylamino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,
At least two of A1, A2, A3 and A4 are C5 ~ C40 aryl groups or C5 ~ C40 heteroaryl groups.

The method of claim 1,
The A1 and A2 is an organic optical device, characterized in that the C5 ~ C40 aryl group or C5 ~ C40 heteroaryl group.

The method of claim 1,
A1, A2, A3 and A4 of C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Arylamino group, C5 ~ C40 diarylamino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ An organic photo device, which is unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group, and C5 ~ C40 heteroaryl group.

The method of claim 1,
A1, A2, A3 and A4 of C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Of substituents introduced into an arylamino group, a C5 to C40 diarylamino group, a C6 to C40 arylalkyl group, a C3 to C40 cycloalkyl group, and a C3 to C40 heterocycloalkyl group
C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~~ C40 heteroaryl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ Further substituted with at least one second substituent selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group; Or an organic photo device, which forms a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring and a spiro bond with an adjacent group.

The method of claim 1,
A1, A2, A3 and A4 of C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Substituents introduced into an arylamino group, a C5 to C40 diarylamino group, a C6 to C40 arylalkyl group, a C3 to C40 cycloalkyl group and a C3 to C40 heterocycloalkyl group
D, F, phenyl group, tolyl group, biphenyl group, pentalenyl group, indenyl group, naphthyl group, biphenylenyl group, anthracenyl group, benzoanthracenyl group, azurenyl group, heptarenyl group, acenaphthylyl group, phenna Renyl group, methyl anthryl group, phenanthrenyl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, pisenyl group, perrylenyl group, chloroperylenyl group, pentaphenyl group, pentaxenyl group, tetraphenylenyl group, hexa Phenyl group, hexasenyl group, rubisenyl group, coronyl group, trinaphthylenyl group, heptaphenyl group, heptasenyl group, fluorenyl group, pyrantrenyl group, obarenyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzo Thiophenyl group, thiophenyl group, indolyl group, furinyl group, benzimidazolyl group, quinolinyl group, benzothiophenyl group, parathiazinyl group, pyrroylyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, imidazolinyl group, oxazolyl group , Thiazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, oxadiazolyl group, Pyridinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, thianthrenyl, cyclopentyl, cyclohexyl, oxiranyl, pyrrolidinyl, pyrazolidinyl, imidazolidi An organic optical device, characterized in that selected from the group consisting of a silyl group, a piperidinyl group, a piperazinyl group, a morpholinyl group, a di (C6-C50 aryl) amino group, a silane group and derivatives thereof.

The method of claim 1,
An organic optical device characterized in that the compound is represented by the formula 1 to 363:

The method of claim 7, wherein
The A1 and A2 is an organic optical compound, characterized in that the C5 ~ C40 aryl group or C5 ~ C40 heteroaryl group.

The method of claim 7, wherein
A1, A2, A3 and A4 of C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 to C40 Arylamino group, C5 ~ C40 diarylamino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group selected from the group consisting of one or more substituted or unsubstituted organic photo-compound.

The method of claim 7, wherein
An organic photochemical compound, characterized in that the compound is represented by the following formula 1 to 363: