KR20120073308A - 투명 폴리우레아 필름-형성 조성물로 코팅된 기판 - Google Patents

투명 폴리우레아 필름-형성 조성물로 코팅된 기판 Download PDF

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KR20120073308A
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쥬니어 조지 야쿨리스
쥬니어 에드워드 알 밀레로
존 엠 퓨라
피터 엘 보트루바-드르잘
배리 에이 러셀
댄 엠 브래티스
호세 씨 트린다지
하워드 엘 센크포
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피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은, 제1 및 제2 반응성 패키지를 포함하는 경화성 2-패키지(two-package) 조성물로부터 제조된 투명 또는 반투명 필름-형성 조성물로 코팅된 기판에 대한 것이다. 상기 제1 반응성 패키지는, i) 폴리에터 작용성 폴리아민, ii) 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민, 및 iii) 지방족 폴리아민을 포함하는 폴리아민 성분을 함유한다. 각각의 폴리아민 (i), (ii) 및 (iii)은 서로 상이하다.
상기 제2 반응성 패키지는 폴리아이소시아네이트를 포함한다. 상기 경화성 조성물은 대기 조건 하에서 상기 반응성 패키지들의 혼합 시 2500초 이상의 겔 시간(gel time)을 나타낸다.

Description

투명 폴리우레아 필름-형성 조성물로 코팅된 기판{SUBSTRATES COATED WITH CLEAR POLYUREA FILM-FORMING COMPOSITIONS}
본 발명은, 긴 겔 시간을 나타내고 기판에 도포될 때 투명 또는 반투명 폴리우레아 조성물을 형성하는 투명 또는 반투명 경화성 조성물로 코팅된 기판에 관한 것이다.
경화성 조성물 중 폴리우레아 엘라스토머는 상업적으로 다양한 기판에 도포되어 기판을 보호하고 기판의 성질을 향상시킬 수 있다. 폴리우레아 조성물은, 공정 장비를 코팅하여 내식성을 갖도록 하는 산업용 보호 코팅으로서, 또는 부식성 환경에서의 코킹 및 실란트로서 사용되어 왔다. 또한, 폴리우레탄 및 폴리우레아 엘라스토머는 기동차 및 픽업트럭 베드(bed)를 라이닝하는데 사용되어 왔다. 이러한 기동차 및 픽업트럭을 위한 코팅은 미용적 손상뿐 아니라 부식, 마모, 충격 손상, 화학 물질, UV광 및 다른 환경적 조건으로부터의 보호를 제공한다.
이에, 기판에 향상된 기계적 성질 및 보호 성질, 예컨대 마모, 칩(chip), 부식, 바람, UV 광 및 폭발 저항성을 제공하는 투명 또는 반투명 폴리우레아 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명은, 제1 및 제2 반응성 패키지를 포함하는 경화성 2-패키지(two-package) 조성물로부터 제조된 투명 또는 반투명 필름-형성 조성물로 코팅된 기판에 관한 것이다.
상기 제1 반응성 패키지는, i) 폴리에터 작용성 폴리아민, ii) 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민, 및 iii) 지방족 폴리아민을 포함하는 폴리아민 성분을 함유한다. 각각의 폴리아민 (i), (ii) 및 (iii)은 서로 상이하다.
상기 제2 반응성 패키지는 폴리아이소시아네이트를 포함한다. 상기 경화성 조성물은 대기 조건 하에서 반응성 패키지의 혼합 시 2500초 이상의 겔 시간(gel time)을 나타낸다.
임의의 실시예 또는 달리 표시된 경우 외에, 상세한 설명 및 청구의 범위에 사용되는 구성성분의 양, 반응 조건 등을 표시하는 모든 수치는 모든 경우에 용어 "약"으로 조정되는 것으로 이해해야 한다. 따라서, 달리 표시되지 않는 한, 하기 상세한 설명 및 첨부된 청구의 범위에 기재된 수치 매개변수는 본 발명에 의해 수득하고자 하는 목적하는 특성에 따라 변할 수 있는 어림값이다. 적어도, 청구의 범위에 대한 균등론의 적용을 제한하고자 하지 않으면서, 각 수치 매개변수는 적어도, 보고된 유효 숫자의 개수에 비추어 통상적인 반올림 기법(rounding technique)을 적용함으로써 유추되어야 한다.
본 발명의 넓은 범위를 기재하는 수치 범위 및 매개변수는 어림값이지만, 구체적인 실시예에 기재되는 수치 값은 가능한 한 정확하게 기재된다. 그러나, 임의의 수치 값들은 이들의 개별적인 시험 측정시 발견되는 표준 편차로부터 불가피하게 야기되는 특정 편차를 내재적으로 함유한다.
또한, 본에 기재된 임의의 수치 범위는 그에 포함되는 모든 더 좁은 범위를 포함하고자 함을 알아야 한다. 예를 들어, "1 내지 10"이란 범위는 인용된 최소 값 1과 최대 값 10 사이에 속하는(또한 이들 최소 값과 최대 값을 포함하는), 즉 1 이상의 최소 값 및 10 이하의 최대 값을 갖는 모든 더 좁은 범위를 포함하고자 한다.
본의 상세한 설명 및 첨부된 청구항에 사용된 단수 형태는, 하나의 대표 값으로 명확히 및 명백히 제한되지 않는 한, 복수 형태를 포함한다.
본에 기재된 본 발명의 다양한 양태 및 실시예는 본 발명의 범위에 대해 비-제한적인 것으로 이해되어야 한다. 용어 “포함한다” 및 이와 유사한 용어는 “포함하지만 제한되지 않는다”를 의미한다.
하기 상세한 설명 및 청구항에 기재된 용어는 하기와 같은 의미를 갖는다:
“중합체”는 단독중합체, 공중합체 및 올리고머를 비롯한 중합체를 의미한다. “복합 물질”은 2종 이상의 상이한 물질의 조합물을 의미한다.
경화성 조성물과 관련하여 실시예에서 사용된 용어 “경화성”은, 기재된 조성물이, 예를 들어, 열(상온 경화 포함) 및/또는 촉매 노출을 포함하지만 이에 제한되지 않는 방법으로 작용기를 통해 중합가능하거나 가교가능한 조성물임을 의미한다.
경화된 조성물 또는 경화성 조성물, 예를 들어 일부 구체적인 설명의 “경화된 조성물”과 관련하여 사용된 용어 “경화”, “경화된” 또는 이와 유사한 용어들은, 경화성 조성물을 형성하는 중합성 및/또는 가교가능한 성분의 적어도 일부가 중합 및/또는 가교된 것을 의미한다. 부가적으로, 중합성 조성물의 경화 공정은, 상기 조성물을 열 경화와 같은(그러나 제한되지 않는) 경화 조건에서 처리하여, 상기 조성물의 반응성 작용기의 반응을 유도하고, 중합 및 중합물의 형성을 달성하는 것을 나타낸다. 중합성 조성물이 경화 조건에서 처리되면, 반응성 말단기의 대부분의 후 중합 및 후 반응이 일어나고, 나머지 미반응된 반응성 말단기의 반응 속도가 점점 느려진다. 중합성 조성물은 적어도 부분적으로 경화될 때까지 경화 조건에서 처리될 수 있다. 용어 “적어도 부분적으로 경화된”은, 중합성 조성물을 경화 조건에서 처리하고 이때 상기 조성물의 반응성 기의 적어도 일부의 반응이 일어나 중합물을 형성함을 의미한다. 중합성 조성물은 또한, 실질적으로 완전한 경화가 얻어지도록 하는 경화조건에서 처리될 수도 있으며, 이때 추가적인 경화는, 예컨대 경도와 같은 중합체 성질에 있어 유의미한 추가적인 향상을 나타내지 않는다.
용어 “반응성”은 그 자신 및/또는 다른 작용기와, 자발적으로, 또는 열 또는 화학 복사선의 적용 시에, 촉매의 존재 하에 또는 당업계에 알려진 다른 방법에 의해 화학적 반응될 수 있는 작용기를 나타낸다.
본 발명의 코팅된 기판은 하나 이상의 코팅성 표면을 갖는 기판을 포함한다. 적합한 기판은 경질 또는 가요성(flexible) 금속 기판 및/또는 포일, 예컨대 티타늄, 철계 금속, 알루미늄, 알루미늄 합금, 구리, 및 기타 금속 및 합금 기판을 포함한다. 유용한 강(steel) 물질의 비 제한적인 예로는 냉간 압연 강, 아연도금(아연 코팅된) 강판, 전기아연도금 강판, 스테인리스 강, 산세처리(pickled) 강판, 갈바닐(GALVANNEAL)과 같은 아연-철 합금 및 이들의 조합을 포함한다. 철계 및 비-철계 금속의 조합물 또는 복합물 또한 사용될 수 있다. 부가적인 적합한 기판은 목재(wood), 시멘트 블록, 콘크리트, 벽돌, 플라스터(plaster), 스투코(stucco), 세라믹 타일 또는 기타 심미적 및 기능성 건축 자재 표면을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 통상적으로 글레이징(glazing) 또는 투명체(transparency)로서 사용되는 클리어(clear) 중합체 또는 유리 시트와 같은 반투명 또는 투명 기판 상의 코팅으로서 특히 적합하다. 이러한 투명 기판은 5 미만, 보통 0.1 미만의 헤이즈(haze)값을 가질 수 있다.
본에서 사용되는 용어 “투명”은 그레택맥베쓰(GretagMacbeth)로부터 입수 가능한 컬러 아이(COLOR-EYE) 7000 울트라 스캔(ULTRA SCAN) XE를 사용하여, ASTM 표준시험법 D-1003에 따라 측정할 때 5 이하의 헤이즈 값을 갖는 코팅 또는 기판을 나타내고, 상기 측정은 약 410 내지 약 700 나노미터 범위의 파장을 갖는 가시광선을 이용하여 수행된다. 헤이즈 값은, 산란되어 그 경로가 입사 빔의 경로로부터 명시된 각도보다 크게 벗어나는 광의 %로 정의된다. 용어 “반투명”은 전자기 에너지(예를 들어, 가시 광선)를 통과시키기는 하지만 이를 확산시켜 다른 면의 물체가 뚜렷이 보이지 않게 하는 것을 의미한다. 본에서 사용되는 "반투명" 물질은 통상적으로 5 초과의 헤이즈 값을 갖는다.
필름-형성 조성물이 도포되는 기판은 깨끗한 맨(bare) 기판일 수 있고, 지성(oily)일 수 있고, 하나 이상의 전 처리 조성물로 전처리될 수 있고, 및/또는 하나 이상의 코팅 조성물, 프라이머 등으로 예비 도포될 수 있고, 스프레이, 딥 코팅(dip coating), 롤(roll) 코팅, 커튼(curtain) 코팅 및 이와 유사한 방법을 포함하지만 제한되지 않는 임의의 방법에 의해 도포될 수 있다.
본 발명의 기판에 도포되는 경화성 필름-형성 조성물은 대부분 투명하고, 통상적으로 경화 직전에 혼합되는(예를 들어 기판에 조성물이 코팅으로서 적용되기 직전에 혼합되는) 두개의 반응성 패키지로부터 제조된다. 제1 반응성 패키지는 폴리아민 성분을 포함한다. 폴리아민 성분은 다이아민, 트리아민 및/또는 다른 고급 폴리아민을 포함할 수 있고, 아민 기는 1차 또는 2차일 수 있다.
폴리아민 성분은 폴리에터 작용성 폴리아민, 통상적으로 다이아민을 포함한다. 적합한 폴리에터 작용성 폴리아민의 예는, 헌츠만 사(Huntsman Corporation)로부터 입수 가능한 폴리에터 작용성 다이아민인 제파민(JEFFAMINE)(예컨대 제파민 D2000)을 포함한다. 이러한 폴리에터 작용성 폴리아민은 통상적으로 제1 반응성 패키지 내의 총 고체 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 흔히 15 내지 35 중량%의 양으로 존재한다.
상기 폴리아민 성분은 추가적으로 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민을 포함한다. 본 발명의 특정 양태에서 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민은 환형 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민이다. 이론적으로 구속하고자 하는 것은 아니지만, 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민 상의 환형 기는 아이소시아네이트와 아민 기의 반응이 충분히 느리도록 입체 장애를 일으켜, 폴리우레아 제조에 사용되는 종래의 폴리아민 조성물에 비해 조성물의 겔 시간(gel time)을 증가시킴으로써 작업 시간을 연장시킬 수 있다. 적합한 환형 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민은 베이어 머터리얼 사이언스(Bayer MaterialScience)로부터 입수 가능한 데스모펜(DESMOPHEN) NH 1420 및 1520, 특히 데스모펜 NH 1420를 포함한다. 또한, 부가적이고 상이한 아스파트산 에스터 작용성 다이아민이 폴리아민 성분에 포함될 수 있다. 이러한 부가적인 아스파트산 에스터 작용성 다이아민은 폴리아민 성분 내의 다른 아민과 상이한 것이다. 이러한 폴리아스파트산 에스터의 하나의 예로는, 다이에틸 말레인산 염 및 1,5-다이아미노-2-메틸펜탄의 유도체가 있고, 이는 베이어 머터리얼 사이언스로부터 데스모펜 NH 1220이라는 상품명으로 상업적으로 입수 가능하다. 다른 적합한 아스파트산염 기-함유 아민 작용성 화합물이 또한 사용될 수 있다. 부가적으로, 폴리아민은, 말레 산, 푸마르 산 에스터, 지방족 폴리아민 등과 같은 화합물의 유도체를 포함할 수 있는 폴리아스파트산 에스터를 포함할 수 있다. 상기 기재된 모든 폴리아민은 경화된 조성물의 요구되는 특성에 따라 단독으로 또는 다양한 조합으로 사용될 수 있다.
제1 반응성 패키지 내의 폴리아민 성분은 통상적으로 제1 반응성 패키지 내의 총 고체 중량을 기준으로 40 내지 80 중량%, 바람직하게 50 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게 55 내지 65 중량%의 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민을 함유한다.
폴리아민 성분은 추가적으로 지방족 폴리아민을 포함한다. 임의의 지방족 폴리아민이 사용될 수 있지만, 통상적으로 다이아민이 사용된다. 특히 적합한 지방족 다이아민의 예는, 제한 없이 에틸렌 다이아민, 1,2-다이아미노프로판, 1,4-다이아미노부탄, 1,3-다이아미노펜탄, 1,6-다이아미노헥산, 2-메틸-1,5-펜탄 다이아민, 2,5-다이아미노-2,5-다이메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-다이아미노-헥산, 1,11-다이아미노운데칸, 1,12-다이아미노도데칸, 1,3- 및/또는 1,4-사이클로헥산 다이아민, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸-사이클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사하이드로톨루일렌 다이아민, 2,4’- 및/또는 4,4’-다이아미노-다이사이클로헥실 메탄 및 3,3’-다이알킬-4,4’-다이아미노-다이사이클로헥실 메탄 (예컨대, 3,3’-다이메틸-4,4’-다이아미노-다이사이클로헥실 메탄 및 3,3’-다이에틸-4,4’-다이아미노-다이사이클로헥실 메탄), 2,4- 및/또는 2,6-다이아미노톨루엔 및 2,4’- 및/또는 4,4’-다이아미노다이페닐 메탄, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 지환족 다이아민은 제프링크(JEFFLINK)라는 상품명(예컨대, 제프링크 754)으로 텍사스 주 휴스턴 소재의 헌츠만사(Huntsman Corporation)로부터 상업적으로 입수 가능하다. 부가적인 지방족 환형 폴리아민, 예컨대 상기 기재된 데스모펜 NH 1520 및/또는 도프 케탈(Dorf Ketal)로부터 입수 가능한 2차 지방족 다이아민인 클리어링크(CLEARLINK) 1000이 또한 포함될 수 있다. 아이소포론 다이아민과 아크릴로나이트릴의 반응 생성물인, 폴리클리어(POLYCLEAR) 136 (바스프/한센 그룹 엘엘씨로부터 입수 가능) 및 HXA CE425 (한센 그룹 엘엘씨로부터 입수 가능) 역시 특히 적합하다. 지방족 다이아민은 통상적으로 제1 반응성 패키지 내의 총 고체 중량을 기준으로 5 내지 30 중량%, 바람직하게 10 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게 15 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.
제1 반응성 패키지 내의 폴리아민 성분은, 성분 (i), (ii) 및 (iii)에 이미 존재하는 것과 상이한 부가적인 폴리아민을 추가적으로 포함할 수 있다. 부가적인 폴리아민은, 본에 참고로 인용하는 미국특허 출원번호 제12/122,980호의 단락 [0026] 내지 [0029]에 기재된 것을 포함할 수 있는데, 상기 특허에서는 반응성 패키지의 혼합 시 경화성 조성물이 2500초 이상의 겔 시간을 나타낸다.
본 발명의 특정 양태에 있어서, 폴리아민 성분은 추가적으로 성분 (i), (ii) 및 (iii)의 아민과 상이한 부가적인 수지를 포함한다. 부가적인 수지는 주로 아민 작용기가 없는 것이며, 폴리아이소시아네이트와 반응성이 있거나 없을 수 있으며, 예를 들어 폴리에터, 폴리올, 폴리실록산 다이올, 싸이올 에터, 폴리카보네이트 및/또는 폴리에스터를 포함할 수 있다. 상기 수지는 모노-, 다이-, 트리- 또는 더 많은 작용기를 가질 수 있다. 상기 수지는, 사용된다면, 제1 반응성 패키지 내의 총 고체 중량에 대해 2 내지 15 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
경화성 2-패키지 조성물 내의 제2 반응성 패키지는 폴리아이소시아네이트를 포함한다. 본에서 사용되는 용어 “아이소시아네이트”는 하이드록실, 싸이올 또는 아민 작용기와 같은 반응성 기와 공유 결합을 형성할 수 있는 비차단(unblocked) 아이소시아네이트 화합물을 포함한다. 따라서, 아이소시아네이트는 당업계에서 이해될 수 있는 “프리(free) 아이소시아네이트”를 나타낸다. 임의의 아이소시아네이트 및/또는 아이소시아네이트 작용성 예비중합체의 조합물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 아이소시아네이트는 단량체성 및/또는 중합체성 아이소시아네이트를 포함한다. 상기 아이소시아네이트는 단량체, 예비중합체, 올리고머 또는 이들의 블랜드로부터 선택될 수 있다. 상기 아이소시아네이트는 C2-C20 선형, 분지형, 환형, 방향족, 지방족 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 아이소시아네이트는, 3,3,5-트리메틸-5-아이소시아네이토-메틸-사이클로헥실 아이소시아네이트인 아이소포론 다이아이소시아네이트(IPDI); 사이클로헥실렌 다이아이소시아네이트, 4,4’-메틸렌다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트(H12MDI)와 같은 수소화된 물질; 테트라메틸실릴 다이아이소시아네이트, OCN-C(CH3)2-C6H4C(CH3)2-NCO와 같은 혼합된 아랄킬 다이아이소시아네이트; 1,4-테트라메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트(HMDI), 1,7-헵타메틸렌 다이아이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 다이아이소시아네이트 및 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트와 같은 폴리메틸렌 아이소시아네이트; 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
특정 예에서는, 아이소시아네이트 단량체가 사용될 수 있다. 아이소시아네이트 단량체(예를 들어, 예비중합체의 제조로부터 잔기가 없는 단량체)는 폴리우레아 조성물의 점도를 감소시켜 유동성을 향상시킬 수 있고, 사전 도포된 코팅 및/또는 코팅되지 않은 기판에 대한 폴리우레아 코팅의 접착력을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 다른 양태에서, 아이소시아네이트 구성성분의 1 중량% 이상, 또는 2 중량% 이상, 또는 4 중량% 이상이 하나 이상의 아이소시아네이트 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명의 특정 예에서, 아이소시아네이트는, 예컨대 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트의 우레트다이온과 같은 이량체; 1,6-헥산다이아이소시아네이트의 바이우레트 및 아이소시아누레이트 및 아이소포론 다이아이소시아네이트의 아이소시아누레이트와 같은 삼량체; 및 알로포네이트 및 중합체성 올리고머와 같은(이에 제한되지 않음) 올리고머성 아이소시아네이트를 포함할 수 있다. 카보다이이미드 및 우레톤-이민 및 이들의 혼합물을 비롯한 변형된 아이소시아네이트 역시 사용될 수 있다. 적합한 물질로는 펜실베니아 주 피츠버그 소재의 베이어 코포레이션(Bayer Corporation)으로부터 데스모듀어(DESMODUR)라는 상품명으로 구입 가능한 제품(예컨대, 데스모듀어 N 3200, 데스모듀어 N 3300, 데스모듀어 N 3400, 데스모듀어 XP 2410 및 데스모듀어 XP 2580)이 있다.
일부 양태에서, 아이소시아네이트 성분은 아이소시아네이트 및 다른 물질을 포함하는 반응 혼합물로부터 형성된 아이소시아네이트 작용성 예비중합체를 포함한다. 당업계에 알려진 임의의 아이소시아네이트, 예컨대 상기 기재된 임의의 것들은, 예비중합체의 형태로 사용될 수 있다. 본에서 사용된 “아이소시아네이트 작용성 예비중합체”는 폴리아민 및/또는 폴리올과 같은 다른 아이소시아네이트 반응성 기와의 아이소시아네이트 반응 생성물을 나타내고, 아이소시아네이트 작용성 예비중합체는 하나 이상의 아이소시아네이트 작용기(NCO)를 갖는다.
일부 양태에서, 상기 예비-중합체의 제조에 사용되는 폴리올은, 예를 들어 인비스타 코포레이션(Invista Corporation)으로부터 입수 가능한 테라탄(TERATHANE) (예를들어, 테라탄 250, 테라탄 650 및 테라탄 1000)과 같은 폴리테트라하이드로퓨란 물질이다.
특정 예에서, 아이소시아네이트 성분은 아이소시아네이트(비-예비중합체 아이소시아네이트) 및 아이소시아네이트 작용성 예비중합체를 포함한다. 비-예비중합체 아이소시아네이트는 아이소시아네이트 작용성 예비중합체를 생성하기 위해 사용되는 아이소시아네이트와 동일하거나 상이할 수 있다. 아이소시아네이트의 조합물이 사용되면, 아이소시아네이트들은 실질적으로 상용성이어야 한다(예를 들어, 아이소시아네이트 작용성 예비중합체는 비-예비중합체 아이소시아네이트와 실질적으로 상용성일 수 있다). 본에서 사용되는 “실질적으로 상용성”은, 다른 물질과 블랜드를 형성할 때 시간이 지남에 따라 균질하거나 실질적으로 균질한 상태로 유지될 수 있는 물질의 성질을 의미한다. 예컨대, 아이소시아네이트 기능성 예비 중합체의 형성 시에, 유기 물질과 아이소시아네이트의 반응은, 아이소시아네이트의 상용화를 돕는다.
본 발명의 특정 양태에 있어서, 폴리아이소시아네이트는, 아이소포론 다이아이소시아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소시아네이트, 4,4'-메틸렌다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트, 테트라메틸자일릴 다이아이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,7-헵타메틸렌 다이아이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 다이아이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트, 페닐렌 다이아이소시아네이트, 톨루엔 다이아이소시아네이트, 자일렌 다이아이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트, 클로로페닐렌 2,4-다이아이소시아네이트, 바이톨루엔 다이아이소시아네이트, 다이아니시딘 다이아이소시아네이트, 톨리딘 다이아이소시아네이트, 메틸렌다이페닐 다이아이소시아네이트, 3,3'-다이메틸-4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 중합체성 메틸렌다이페닐 다이아이소시아네이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 폴리아이소시아네이트로 쇄-연장된, 폴리에터 폴리올, 폴리에스터 폴리올 및/또는 폴리에스터 폴리아민 예비중합체를 포함한다.
본 발명의 경화성 조성물은, 다소 경화성 조성물의 특정 적용에 좌우되는, 예컨대 강화제, 촉진제, 촉매(흔히 제2 반응성 패키지에 첨가됨), 계면활성제, 소포제, 탈기제, 유동성 조절제(flow additive), 슬립제(slip additive), 마모/스크레치 억제제, 가소제, 증량제(extender), 올리고머(예컨대, 우레탄 및 아크릴레이트), 레올로지(rheology) 조절제, 안정화제, 희석제, 산화방지제, 난연제, UV 차단제, 장애 아민 광 안정화제(단량체 및 중합체) 및/또는 화학적 발포제와 같은 다양한 선택적인 성분 및/또는 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 반응성 패키지들 중 하나 또는 모두에 존재할 수 있다. 일반적으로, 선택적인 첨가 성분의 양은 그 성분의 성질에 따라 경화성 조성물의 총 중량에 대해 약 30 중량% 이하, 예컨대 5 중량% 이하 또는 1 중량% 이하 일 수 있다.
희석제 및 가소제는 경화성 조성물 총 중량에 대해 약 50 중량%까지의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 희석제의 예는, 하나 이상의 에스터 결합을 함유한 저 분자량(약 100 내지 약 2000)의 지방족 또는 방향족 에스터 화합물, 및 하나 이상의 에터 결합을 함유하는 저 분자량의 지방족 또는 방향족 에터, 및 이들의 조합일 수 있다. 반응성 희석제는 경화된 조성물의 강도 및/또는 접착성을 조절하도록 설계될 수 있고, 예컨대, 약 300 내지 약 1500의 중량 평균 분자량을 갖는 지방족 및/또는 방향족 모노, 다이 또는 트리 에폭사이드는 경화성 조성물의 총 중량에 대해 약 30 중량%까지(흔히 5 내지 10 중량%)의 범위로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 조성물은 또한 착색제를 포함할 수 있다. 본에서 사용되는 용어 “착색제”는 조성물에 색을 부여하지만 반드시 불투명하게 하지는 않는 임의의 물질을 의미한다. 조성물의 목적하는 시각 효과를 나타내도록 착색제가 선택되어야 한다. 예를 들어, 착색제는 통상적으로 조성물의 투명도에 영향을 주지 않는다. 착색제는, 예컨대 불연속 입자, 분산물, 용액 및/또는 플레이크와 같은 임의의 적합한 형태로 코팅에 추가될 수 있다. 단일 착색제 또는 두 개 이상의 착색제의 혼합물이 본 발명의 코팅에 사용될 수 있다. 선택적으로, 착색제는 약간의 불투명성을 부여하여 반투명 코팅을 생성할 수도 있다.
예시적인 착색제로는 드라이 컬러 메뉴팩츄어러스 어소시에이션(Dry Color Manufacturers Association, DCMA)에서 열거한 것과 같은 안료(pigment), 염료(dye) 및 틴트(tint) 뿐 아니라 특수 효과 조성물을 포함한다. 착색제는 유기물 또는 무기물일 수 있다. 착색제는, 그라인딩(grinding) 또는 단순한 혼합에 의해 코팅 내로 혼입될 수 있다. 착색제는, 예컨대, 아크릴 또는 아민 그라인드 비히클과 같은 그라인드 비히클을 이용하여 그라인딩에 의해 코팅 내로 혼입될 수 있고, 이를 사용하는 것은 당업자에게 친숙할 것이다.
예시적인 염료로는, 예컨대 산 염료, 아조계(azoic) 염료, 염기성 염료, 직접 염료, 분산 염료, 반응성 염료, 용매 염료, 황 염료, 매염제, 예를 들어, 비스무스 바나데이트(bismuth vanadate), 안트라퀴논, 페릴렌(perylene), 알루미늄, 퀴나크리돈, 싸이아졸, 싸이아진, 아조, 인디고이드, 나이트로, 나이트로소, 옥사진, 프탈로시아닌, 퀴놀린, 스틸벤, 및 트리페닐 메탄과 같은 용매계 및/또는 수계인 것들을 포함하지만 이에 국한되지 않는다.
예시적인 틴트로는 플라스티칼라즈(Plasticolors)로부터 상업적으로 입수 가능한 컬러매치(COLORMATCH) AD 시리즈, 이스트만 케미컬 사(Eastman Chemical, Inc)의 정밀 분산(Accurate Dispersion) 부서로부터 상업적으로 입수 가능한 카리스마(CHARISMA) 착색제 및 맥시토너(MAXITONER) 공업용 착색제가 포함되지만 이에 국한되지 않는다.
특히 적합한 착색제는 투명 안료, 투명 염료 또는 적외선을 반사하는 틴트이다.
상기 기재한 바와 같이, 착색제는 분산물, 예를 들어 나노입자 분산물의 형태일 수 있다. 나노입자 분산물은 목적하는 가시적 색상 및/또는 시각적 효과를 나타내는 하나 이상의 고도 분산된 나노입자 착색제 및/또는 착색제 입자를 포함할 수 있다. 나노입자 분산은, 150 nm 미만, 예컨대 70 nm 미만, 또는 30 nm 미만의 입자 크기를 갖는 염료와 같은 착색제를 포함할 수 있다. 나노입자는, 0.5 mm 미만의 입자 크기를 갖는 그라인딩 매체와 함께 스톡(stock) 유기 또는 무기 안료를 밀링함으로써 제조될 수 있다. 나노입자 분산물은 또한 결정화, 침전, 기상 축합, 및 화학적 마멸(예를 들어, 부분적 용해)에 의해 제조될 수 있다. 코팅 내에서의 나노입자의 재-응집을 최소화 하기 위하여, 수지-코팅된 나노입자의 분산물이 사용될 수 있다. 본에서 사용되는 “수지-코팅된 나노입자의 분산물”은, 나노입자 및 나노입자 상의 수지 코팅을 포함하는 개별 “복합체 마이크로입자”가 분산되어 있는 연속 상을 나타낸다.
특정 예에서, 하나 이상의 광원에 노출될 때 색을 가역적으로 변경할 수 있는 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물이 본 발명의 코팅에 사용될 수 있다. 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 특정 파장의 복사선에 노출되어 활성화될 수 있다. 조성물이 조사되면, 분자 구조가 변하고 변화된 구조는 조성물의 본래 색과 상이한 새로운 색을 나타낸다. 복사선에 대한 노출이 제거되면, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 조성물 본래의 색으로 돌아가는 휴식상태(rest of state)로 돌아갈 수 있다. 예를 들어, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 비-활성 상태에서 무색이고 활성 상태에서 색을 나타낼 수 있다. 풀 칼라-변화는 밀리초 내지 몇 분 내에, 예컨대 20초 내지 60초 내에 나타날 수 있다. 예시적인 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 광변색성 염료를 포함한다.
일반적으로, 착색제는 코팅에서 요구되는 성질, 가시적 및/또는 색 효과를 부여하기에 충분한 임의의 양으로 코팅 조성물에 존재할 수 있다. 착색제는 조성물의 총 중량을 기준으로 본 조성물의 1 내지 65 중량%, 예컨대 3 내지 40 중량% 또는 5 내지 35 중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 조성물은 통상적으로 액체이다. “액체”는 적어도 압출될 수 있는 점도를 가진 조성물을 의미한다. 상기 조성물은 적어도 펌핑될 수 있고, 심지어는 적어도 스프레이 가능한 점도를 가질 수 있다. 본 발명에 적합한 액체 조성물은 100% 고체, 액체 매질에 용해되거나 분산된 액체 수지, 및 액체 매질에 분산된 고체 입자 수지인 액체 수지 시스템을 포함한다. 액체 매질은 유기 용매계일 수 있다. 통상적으로, 필름-형성 조성물은 용매계(solventborne)이다. 용매는 반응성 패키지들 중 하나 또는 모두에 존재할 수 있고, 각각의 반응성 패키지는 독립적으로 산소화된 용매, 실록산(또는 실리콘)계 용매, 탄화수소 용매 및/또는 할로겐화된 용매를 함유할 수 있다. 적합한 용매의 예로는, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸아밀 케톤, 메틸아이소부틸 케톤과 같은 케톤; 포름알데하이드, 아세트알데하이드와 같은 알데하이드 등이 포함된다. 이론으로 구속하려는 의도는 아니지만, 본 발명의 특정 예에서는 조성물에서의 용매의 사용이 조성물이 기판에 스프레이 도포될 때 투명 코팅을 형성하게 하는 것으로 관찰되었다. 이는 통상적으로 100% 수지 고체로 제조되고 유사 기판에 스프레이 도포될 때 불투명성을 나타내는 통상적인 조성물과 반대되는 것이다. 본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은 본질적으로 유기 용매 및 물이 없도록, 예를 들어 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 미만의 유기 용매 및/또는 물을 함유하도록 제조될 수 있다(반드시 바람직하지는 않다).
본 발명의 경화성 조성물은 보통 주위 온도에서 경화성인 2-패키지 조성물로서 제조될 수 있다. 2-패키지 경화성 조성물은 통상적으로, 사용하기 직전에 두 개의 패키지를 혼합함으로써 제조된다.
본 발명의 특정 양태에서, 경화성 조성물은, 아이소시아네이트 당량과 아민 기 당량의 비가 1을 초과하면서 제1 반응성 패키지와 제2 반응성 패키지의 부피 비가 1:1이 되도록 제1 및 제2 반응성 패키지를 제조하고, 상기 반응성 패키지들을 1:1 부피비로 혼합하여 반응 혼합물을 생성함으로써 형성되며; 이후 상기 반응 혼합물은 기판에 도포되어 기판 상에 폴리우레아 코팅을 형성한다. 상기 제1 및 제2 반응성 성분은 임의의 적합한 용기 또는 콘테이너에 자유롭게 부어져 함께 혼합될 수 있기 때문에, 당업자는 아이소시아네이트 기의 당량과 아민 기의 당량 비가 1을 초과하도록 유지하면서 다른 혼합 비가 가능하다는 것을 알 것이다. 임의의 중량 또는 부피 혼합 비가 가능하고, 1:1이 편리하다. 대기 조건 하에서, 반응성 패키지들이 혼합되면 경화성 조성물은 2500초 이상, 흔히 3000초 이상의 겔 시간을 나타낸다.
상기 조성물은 스프레이, 압출, 브러쉬를 비롯한 다양한 방법들 중 하나 이상에 의해 또는 날(blade)을 사용하여 손으로 기판에 도포될 수 있다. 조성물을, 날을 사용하여 손으로, 브러쉬하여 또는 이와 유사한 방법으로 기판에 도포하는 것은, 스프레이 도포에 비해 에어본(airborne) 성분의 함량을 감소시킨다. 그러나, 상기 기재된 바와 같이, 본 발명의 특정 양태에서는, 용매계 조성물이 기판에 스프레이 도포되어 투명 코팅을 생성할 수 있다. 특정 적용에서, 상기 조성물은 기판에 도포되어 통상 1 mil(25.4 마이크론) 이상, 흔히 2 mil(50.8 마이크론) 이상, 더욱 흔히 5 mil(127 마이크론) 이상의 건조 필름 두께를 생성할 수 있다. 다른 적용에서, 상기 조성물은 기판에 적용되어 5 내지 125 mil(127 내지 3175 마이크론) 두께의 건조 필름을 생성한다.
상기 조성물은, 주위 온도에서 방치함으로써, 또는 주위 온도 경화 및 베이킹의 조합에 의해, 또는 베이킹 단독에 의해 경화될 수 있다. 상기 조성물은 주위 온도에서 통상적으로 약 12시간 내지 약 96시간, 보통 24 내지 36시간의 기간 내에 경화될 수 있다.
본 발명의 조성물은 기판에 적용된 후 및 경화시 반투명 또는 투명하고, 특정 양태에서 이 조성물은 투명하다(즉, 클리어하고, 흔히(반드시는 아니지만) 무색이고, 5.0 미만, 흔히 1.5 미만, 더욱 흔히 1.0 미만의 헤이즈 값을 나타낸다). 또한, 코팅된 기판은 ASTM 시험법 G154로 처리 시 100시간 후에 3.0 미만의 황색도(yellow index)를 나타낸다.
하기 실시예는 본 발명의 다양한 양태를 나타내기 위한 것이고, 어떤 방식으로든 본 발명을 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.
실시예 A
아이소시아네이트-작용성 폴리우레탄을 하기와 같이 제조하였다:
아이소포론 다이아이소시아네이트 1348.9 g 및 테라탄 650 1901.5 g을, 교반기, 온도 센서, 응축기 및 질소 캡(cap)을 구비한 적합한 반응 용기에 첨가하였다. 용기의 내용물을 잘 교반하였다. 이후 다이부틸틴 다이라우레이트 0.2 g을 혼합물에 첨가하였다. 내용물을 80 ℃까지 천천히 가열하였다. 내용물은 112 ℃까지 발열되었다. 반응을 100 ℃에서 2.5시간 동안 지속시켰다. 내용물의 아이소시아네이트 당량을 측정한 바 531로 확인되었다. 반응 혼합물의 온도를 80 ℃로 낮추었다. 마지막으로 2490.6 g의 데스모듀어 XP2580 및 3490.6 g의 데스모듀어 XP2410(모두 베이어 머티리얼 사이언스로부터 입수 가능)을 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응기의 내용물을 냉각시키고 꺼냈다. 최종 물질은 98%의 고체량, Y의 점도, 및 255.8의 아이소시아네이트를 가졌다.
실시예 1 내지 8
하기 기재된 성분들로부터 아민 성분을 제조하였다:
Figure pct00001
상기 아이소시아네이트 예비중합체를, 하기 기재된 n-메틸 아밀 케톤(MAK)을 사용하여 상기 폴리아민과 동일한 스프레이 고체량으로 감소시켰다.
Figure pct00002
실시예 9 내지 12
아이소시아네이트 작용성 A측 성분 및 아민 작용성 B측 성분을 하기 방법으로 조합하여 본 발명의 폴리우레아 코팅 조성물을 제조하였다. 폴리우레아 코팅 조성물은, 플라스-팍 인더스트리즈 사(Plas-Pak Industries, Inc)로부터 입수 가능한 정적 교반 튜브 도포 장치에서 A측 성분과 B측 성분을 1:1 부피 비로 혼합하여 제조하였다. 상기 코팅 조성물을 알루미늄 판넬에 스프레이시켜, ASTM D 638-08 에 따른 인장 시험을 위한 자유 필름 및 헤이즈 및 황색도 시험을 위한 유리 판을 얻었다.
Figure pct00003
표 3에 나타낸 바와 같이, 측정된 인장 특성은 스프레이된 필름으로부터 얻었다.
상기 샘플들은, 폴 엔 가드너 사(Paul N. Gardner Co. Inc.)에 의해 제조된 겔 시간 측정기를 사용하여 측정된 겔 시간을 가졌다.
Figure pct00004
그레택맥베쓰(GretagMacbet)로부터 구입 가능한 컬러-아이 7000 울트라 스캔 XE를 이용하여, % 헤이즈 및 황색도(ASTM E313)의 초기 값과 QUV-A340 웨더로미터(weatherometer)에서 941시간 후의 값을 측정하였다.
코팅된 유리 샘플을, 코팅 면이 A340 전구로부터 먼 쪽을 향하도록 QUV/SE 기후 시험(weathering) 장치에 위치시켰다. ASTM G154에 따라 시험을 수행하였다(60 ℃에서 8시간 동안 광 조사 및 50 ℃에서 4시간 축합).
Figure pct00005
모든 샘플이 1 미만의 헤이즈 값을 가졌다. 기준물은 0.5 이하의 광학 렌즈이다. 또한, 헤이즈는, 광의 방향이 입사 빔의 경로로부터 특정 각도보다 더 벗어나도록 산란되는 광의 %로 정의된다. 투과 샘플이 헤이즈를 나타낸다면, 이는 이를 통해 보이는 물체가 낮은 콘트라스트, 아웃 포커스(out of focus), 적은 가시성 및/또는 어둠성을 나타내게 한다.
황색도는 일반적으로 광, 화학적 노출 및 가공에 의한 소일링(soiling), 스코칭(scorching) 및 일반적 생성물 열화(degradation)와 관련된다. 황색도는 이러한 열화 유형을 단일 값으로 정량화하데 주로 사용된다. 이는, 클리어하고 거의 무색인 액체 또는 고체(투과율), 및 뉴화이트 불투명 고체(반사율)를 측정할 때 사용된다.
설명의 목적으로 본 발명의 특정 양태가 상술 되었지만, 본에 첨부된 청구범위에 정의된 발명의 범위로부터 벗어나지 않으면서도 본 발명의 상세 내역들을 다양하게 변경시킬 수 있음이 당업자에게는 자명하다.

Claims (22)

  1. A) 하나 이상의 코팅가능한 표면을 갖는 기판, 및
    B) 상기 기판의 하나 이상의 표면에 도포된 투명 필름-형성 조성물
    을 포함하는 코팅된 기판으로서,
    상기 필름-형성 조성물이, 제1 및 제2 반응성 패키지를 포함하는 투명한 경화성 2-패키지(two-package) 조성물로부터 제조되고,
    상기 제1 반응성 패키지가, i) 폴리에터 작용성 폴리아민, ii) 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민, 및 iii) 지방족 폴리아민을 포함하는 폴리아민 성분을 함유하고, 이때 상기 폴리아민 (i), (ii) 및 (iii) 각각은 서로 상이하고,
    상기 제2 반응성 패키지가 폴리아이소시아네이트를 포함하고;
    상기 경화성 조성물이 대기 조건 하에서 상기 반응성 패키지들의 혼합 시 2500초 이상의 겔(gel) 시간을 나타내는, 코팅된 기판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 패키지들 중 하나 또는 모두가 혼합 전에 추가적으로 용매를 포함하는, 코팅된 기판.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 필름-형성 조성물이 경화 시 1.5 미만의 헤이즈(haze) 값을 나타내는, 코팅된 기판.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 필름-형성 조성물이 기판의 하나 이상의 표면에 스프레이 도포되는, 코팅된 기판.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 조성물이 기판에 도포되어 1 mil(25.4 마이크론) 이상의 건조 필름 두께를 생성하는, 코팅된 기판.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 조성물이 기판에 도포되어 5 mil(127 마이크론) 이상의 건조 필름 두께를 생성하는, 코팅된 기판.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 기판이 티타늄, 알루미늄, 알루미늄 합금, 구리, 냉간 압연 강, 아연도금 강, 전기아연도금 강, 스테인리스 강, 산세처리(pickled) 강, 아연-철 합금 및 이들의 조합을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 코팅 조성물로 예비도장된 것인, 코팅된 기판.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 조성물이 기판에 도포되어 5 내지 125 mil(127 내지 3175 마이크론) 두께의 건조 필름을 생성하는, 코팅된 기판.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 기판이 5 미만의 헤이즈 값을 갖는 투명 기판인, 코팅된 기판.
  10. 제2항에 있어서,
    상기 폴리아민 성분이 1차 및 2차 아민의 혼합물을 포함하는, 코팅된 기판.
  11. 제2항에 있어서,
    상기 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민이 환형 기를 함유하는, 코팅된 기판.
  12. 제2항에 있어서,
    상기 폴리아이소시아네이트가, 아이소포론 다이아이소시아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소시아네이트, 4,4’-메틸렌다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트, 테트라메틸실릴 다이아이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,7-헵타메틸렌 다이아이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 다이아이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 다이아이소시아네이트, 페닐렌 다이아이소시아네이트, 톨루엔 다이아이소시아네이트, 자일렌 다이아이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트, 클로로페닐렌 2,4-다이아이소시아네이트, 바이톨루엔 다이아이소시아네이트, 다이아니시딘 다이아이소시아네이트, 톨리딘 다이아이소시아네이트, 메틸렌다이페닐 다이아이소시아네이트, 3,3’-다이메틸-4,4’-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 중합체성 메틸렌다이페닐 다이아이소시아네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리아이소시아네이트로 쇄-연장된 예비중합체를 포함하는, 코팅된 기판.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 예비중합체가 폴리에터 폴리올, 폴리에스터 폴리올 및/또는 폴리에터 폴리아민을 포함하는, 코팅된 기판.
  14. 제2항에 있어서,
    상기 용매가 독립적으로 산소화 용매, 탄화수소 용매, 실록세인계 용매 및/또는 할로겐화 용매를 포함하는, 코팅된 기판.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 제1 반응성 패키지가 상기 용매를 함유하는, 코팅된 기판.
  16. 제2항에 있어서,
    상기 폴리아민 성분이 추가적으로, 성분 (i), (ii) 및 (iii)의 폴리아민과 상이하며 상기 폴리아이소시아네이트와 반응하거나 반응하지 않을 수 있는 부가적인 수지를 포함하는, 코팅된 기판.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 부가적인 수지가 폴리에터, 폴리올, 폴리실록세인 다이올, 싸이올 에터, 폴리카보네이트 및/또는 폴리에스터를 포함하는, 코팅된 기판.
  18. 제2항에 있어서,
    상기 폴리아민 성분이 추가적으로, 상기 폴리아민 성분 내의 다른 폴리아민과 상이한 부가적인 아스파트산 에스터 작용성 다이아민을 포함하는, 코팅된 기판.
  19. 제2항에 있어서,
    상기 코팅된 기판이 ASTM 테스트 방법 G154으로 시험시 1000시간 후 3.0 미만의 황색도(yellow index)를 나타내는, 코팅된 기판.
  20. 제2항에 있어서,
    상기 폴리에터 작용성 폴리아민이 폴리에터 작용성 다이아민을 포함하는, 코팅된 기판.
  21. 제2항에 있어서,
    제1 반응성 패키지 내의 폴리아민 성분이 추가적으로, 성분 (i), (ii) 및 (iii)에 이미 존재하는 것과 상이한 부가적인 폴리아민을 포함하는, 코팅된 기판.
  22. A) 하나 이상의 코팅가능한 표면을 갖는 기판, 및
    B) 상기 기판의 하나 이상의 표면에 도포된 반투명 필름-형성 조성물
    을 포함하는 코팅된 기판으로서,
    상기 필름-형성 조성물이, 제1 및 제2 반응성 패키지를 포함하는 경화성 2-패키지 조성물로부터 제조되고,
    상기 제1 반응성 패키지가, i) 폴리에터 작용성 폴리아민, ii) 아스파트산 에스터 작용성 폴리아민, 및 iii) 지방족 폴리아민을 포함하는 폴리아민 성분을 함유하고,
    상기 제2 반응성 패키지가 폴리아이소시아네이트를 포함하고,
    상기 경화성 조성물이 대기 조건 하에서 상기 반응성 패키지들의 혼합 시 2500초 이상의 겔 시간을 나타내는, 코팅된 기판.
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