KR20120068880A

KR20120068880A - 불포화 폴리에스테르 수지 및 비닐 에테르를 포함하는 코팅 물질

Info

Publication number: KR20120068880A
Application number: KR1020127007513A
Authority: KR
Inventors: 마티아스 피스; 울리히 포트; 볼프강 브렘서; 올리버 제발트
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2009-08-26
Filing date: 2010-08-16
Publication date: 2012-06-27
Also published as: EP2470607A1; US8999512B2; JP5675813B2; EP2470607B1; CN102482515A; ES2619932T3; CN102482515B; JP2013503218A; WO2011023583A1; US20120141812A1

Abstract

조성물이
a) α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 폴리올 및 임의적인 추가 화합물로 형성되는 불포화 폴리에스테르 수지,
b) 비닐 에테르 기가 있는 화합물 (약칭, 비닐 에테르) 및
c) 임의적인 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르
를 포함하고,
a)로부터의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 이중 결합과 임의적인 화합물 c)의 이중 결합의 합 대 비닐 에테르 b)의 이중 결합의 몰 비율이 1.3:1 내지 0.8:1인 것을 특징으로 하는,
표준 조건 (20℃, 1 bar) 하에서 액체인 조성물의 코팅 물질로서의 용도.

Description

불포화 폴리에스테르 수지 및 비닐 에테르를 포함하는 코팅 물질 {COATING MATERIAL COMPRISING UNSATURATED POLYESTER RESINS AND VINYL ETHERS}

본 발명은

a) α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 폴리올 및 임의적인 추가 화합물로 구성되는 불포화 폴리에스테르 수지,

b) 비닐 에테르 기가 있는 화합물 (약칭, 비닐 에테르) 및

c) 임의적인 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르

를 포함하고,

a)로부터의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 이중 결합과 임의적인 화합물 c)의 이중 결합의 합 대 비닐 에테르 b)의 이중 결합의 몰 비율이 1.3:1 내지 0.8:1이며,

표준 조건 (20℃, 1 bar) 하에서 액체인 조성물의 코팅 물질로서의 용도에 관한 것이다.

불포화 폴리에스테르 수지 기재의 용매 미함유 방사선-경화성 코팅 조성물은 종종 반응성 희석제를 포함한다. 반응성 희석제는 폴리에스테르 수지를 위한 용매 및/또는 목적한 점도를 설정하기 위한 용매로서 기능한다. 불포화 폴리에스테르 수지와 배합되는, 공지된 반응성 희석제의 예로는 스티렌 또는 (메트)아크릴 단량체가 포함된다.

스티렌 또는 (메트)아크릴 에스테르 중 폴리에스테르 수지의 용해도는 종종 제한되는데, 이것은 바람직하지 않게 많은 양의 반응성 희석제가 요구된다는 것을 의미한다. 또한, (메트)아크릴 단량체는 종종 증감 (sensitizing) 효과를 갖는다.

성형물을 생산하기 위한 불포화 폴리에스테르 및 비닐 에테르의 배합은 WO 제00/78833호에 기술되어 있다.

비닐 에테르를 포함할 수 있는 방사선-경화성 코팅 조성물은 US 제6,063,864호 및 US 제6,470,897호로부터 공지되어 있다.

US 제6,063,864호에는 불포화 폴리에스테르 수지에 추가하여 스티렌 및 비닐 에테르를 필수적으로 포함하는 방사선-경화성 코팅 조성물이 개시되어 있다.

US 제5,470,897호에는 (메트)아크릴 단량체 또는 비닐 에테르를 포함하는 코팅 조성물이 개시되어 있다. 실시예에서는 오직 (메트)아크릴 단량체 (1,4-부탄디올 디메타크릴레이트)만을 사용한다. (메트)아크릴 단량체의 최소량은 5 중량%이다. 또한, 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용에 열 경화에 대한 별법으로 개시된 경화 방법은 방사선 경화이다. 불포화 폴리에스테르 및 비닐 에테르를 포함하고 반응성 광의 조사에 의해 경화되는 코팅 물질은 개시되지 않았다.

본 발명의 목적은 좋은 성능 특성을 나타내는, 불포화 폴리에스테르 및 반응성 희석제를 기재로 하는 방사선-경화성 코팅 조성물이다. 동시에, 사용되는 반응성 희석제는 폴리에스테르 수지를 위한 매우 양호한 용매이다.

이에 따라 본 발명자들은 서두에서 정의된 용도를 발견하였다.

하기에서 용어 "불포화 폴리에스테르 수지", "비닐 에테르" 및 "α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르"는 상이한 불포화 폴리에스테르 수지의 혼합물, 상이한 비닐 에테르의 혼합물 및 상이한 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르의 혼합물을 각각 항상 포함하는 것으로 해석된다.

불포화 폴리에스테르 수지 a)는 폴리카르복실산, 바람직하게는 디카르복실산, 및 폴리올, 바람직하게는 디올의 폴리에스테르이고, 합성 성분으로서 1종 이상의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산을 함께 사용하는 것이 필수적이다. 고려된 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산은 더욱 특히 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 메사콘산, 시트라콘산을 포함하고; 가능한 경우, 에스테르화 반응에서, 상기 화합물은 무수물로서 사용될 수 있다. 더욱 특히 또한 말레산 무수물로서 사용되는 말레산이 특히 바람직하다.

α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 외에, 불포화 폴리에스테르 수지는 합성 성분으로서 추가의 폴리카르복실산 및/또는 그의 유도체, 예를 들어 분자 질량이 낮은 모노알코올과의 에스테르 또는 무수물을 포함할 수 있다. 예로는 오르쏘-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 트리메스산, 피로멜리트산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 메틸헥사히드로프탈산, 엔도메틸렌헥사히드로프탈산, 디시클로펜탄디카르복실산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 도데칸디카르복실산, 이량체 지방산, 아크릴산 또는 말레산의 수지 산 부가물, 및 또한 이러한 폴리카르복실산의 혼합물이 포함된다.

폴리카르복실산의 반응 대상은 폴리올, 바람직하게는 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 프로판-1,3-디올; 2-메틸프로판-1,3-디올; 부탄-1,4-디올; 네오펜틸 글리콜; 에틸부틸프로판디올, 및 다른 소위 네오-디올 (디알킬프로판-1,3-디올, 알킬페닐프로판-1,3-디올); 히드록시피발산 네오펜틸 글리콜 에스테르 (HPN), 펜탄-1,5-디올; 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올; 헥산-1,6-디올, 트리메틸헥산디올, 이량체 디올, 디메틸올시클로헥산, 디메틸올트리시클로데칸, 퍼히드로비스페놀 A, 에톡시화 비스페놀 A이다. 그러나, 보다 고도의 다관능성의 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리스히드록시에틸 이소시아누레이트를 사용하는 것도 가능하다.

또한, 불포화 폴리에스테르는 합성 성분으로서 모노카르복실산을 포함할 수 있고, 단지 한번의 에스테르화 반응만 가능하기 때문에 이들 성분들은 이후 쇄 말단에 위치한다. 더욱 특히 2-에틸헥산산, 이소노난산, 이소데칸산, 및 코흐 (Koch) 또는 옥소 (oxo) 방법에 의해 합성 제조되는 다른 모노카르복실산, 펠라르곤산, 코코넛 지방산의 증류 분획 (distillation cut), 야자핵 (palm kernel) 지방산 및 탤로우 (tallow), 또는 기타 불포화 지방산을 언급할 수 있다. 모노카르복실산은 더욱 더 다관능성인 폴리올과 함께 통상적으로 사용된다. 또한, 혼합물을 사용할 수 있다. 하나의 특정 실시양태는 포화 모노카르복실산의 글리시딜 에스테르를 사용하고, 이 경우 글리시딜 에스테르 기로 인해, 이후에 추가 반응 및 추가 화합물의 부착이 가능하다. 또한, 불포화 폴리에스테르 수지는 히드록시카르복실산 및/또는 그의 유도체, 예를 들어 히드록시피발산, 디메틸올프로판산, 델타-발레로락톤, 엡실론-카프로락톤, 히드록시스테아르산을 포함할 수 있다.

불포화 폴리에스테르는 바람직하게는 0 내지 40, 바람직하게는 10 내지 35 mg KOH/g의 산가 (acid number)를 갖고; 수평균 분자량은 바람직하게는 450 내지 8000, 더욱 바람직하게는 800 내지 3000 g/mol이다. α-올레핀 이중 결합의 몰 분율을 기준으로 등가 질량은 바람직하게는 170 내지 1100, 더욱 바람직하게는 200 내지 800 g/mol이고; α-올레핀 이중 결합의 양을 기준으로, 등가 질량은 불포화 폴리에스테르 1몰 당 폴리에스테르에 존재하는 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 중량을 제공한다.

문헌에 기술된 통상의 방법에 의해 불포화 폴리에스테르를 제조할 수 있다.

표준 조건 (20℃, 1 bar) 하에서 약체인 조성물은 필수적으로 불포화 폴리에스테르 수지뿐만 아니라 비닐 에테르 기를 갖는 화합물 b) (약칭, 비닐 에테르)를 포함한다.

비닐 에테르는 바람직하게는 1개 또는 2개의 비닐 에테르 기를 갖는 비닐 에테르 (모노비닐 또는 디비닐 에테르)이다.

비닐 에테르의 몰 중량은 바람직하게는 500 g/mol 미만이다.

비닐 에테르 b)가 디비닐 에테르, 또는 디비닐 에테르와 모노비닐 에테르의 혼합물인 것이 특히 바람직하다.

비닐 에테르는 더욱 특히 비닐 에테르 기 및 임의적인 다른 에테르 기 외에는 다른 관능성 기를 함유하지 않는 지방족 또는 지환족 화합물이다.

비닐 에테르 (b)는, 예를 들어 상이한 알칸올 (모노알코올 및 폴리올)과 아세틸렌의 반응 생성물일 수 있다. 더욱 특히, 모노비닐 에테르로서 에틸 비닐 에테르, 프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, tert-부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 도데실 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 4-히드록시부틸 비닐 에테르, 디메틸올시클로헥산의 모노비닐 에테르가 고려된다.

폴리올, 더욱 특히 디올의 비닐 에테르의 예로는 부탄-1,4-디올 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 네오펜틸 글리콜 디비닐 에테르, 펜탄-1,5-디올 디비닐 에테르, 헥산-1,6-디올 디비닐 에테르, 디메틸올시클로헥산 디비닐 에테르가 포함된다.

액체 조성물 중 비닐 에테르의 양은 바람직하게는 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 1 내지 100 중량부이다. 비닐 에테르의 최소량은 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 더욱 바람직하게는 5 중량부 이상이고, 매우 바람직하게는 10 중량부 이상이다. 일반적으로 말해서, 비닐 에테르의 양이 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 50 중량부 이하의 비닐 에테르인 것이 특히 바람직하다.

표준 조건 (20℃, 1 bar) 하에서 액체인 조성물은 임의로 화합물 c)를 포함할 수 있다. 화합물 c)는 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 바람직하게는 디카르복실산, 또는 그의 모노에스테르 또는 그의 디에스테르이다. α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산은 불포화 폴리에스테르 수지를 위한 합성 성분으로서 사용되는 동일한 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 (상기 참조), 또는 이러한 불포화 폴리카르복실산의 상응하는 모노에스테르 또는 디에스테르이다.

모노에스테르 또는 디에스테르는 바람직하게는 상기 언급된 디카르복실산, 더욱 특히 말레산과 지방족 모노알코올, 더욱 특히 C1 내지 C10 알칸올 또는 시클로알칸올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 이소아밀 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올의 에스테르, 또는 상응하는 알콕시화 알코올의 알콕시-함유 에스테르이다.

바람직한 화합물 c)는 α-올레핀계 불포화 디카르복실산, 더욱 특히 말레산의 모노에스테르 또는 디에스테르이다. 디에스테르가 특히 바람직하다.

액체 조성물 중 구성성분 a), b) 및 c)의 양은 a)로부터의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 이중 결합과 임의적인 화합물 c)의 이중 결합의 합 대 비닐 에테르 b)의 이중 결합의 몰 비율이 1.3:1 내지 0.8:1, 바람직하게는 1.2:1 내지 0.9:1, 더욱 특히 1.1:1 내지 0.95:1이 되도록 선택된다. 특히 바람직한 일 실시양태에서, 양은 등몰이다.

폴리에스테르 a) 중 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 양 및 첨가되는 비닐 에테르 b)의 양으로부터 시작한 후, 상기 조건을 충족시키도록 화합물 c)의 양을 선택한다.

액체 조성물은 바람직하게는 화합물 c)를 포함한다. 이후, 화합물 c)의 양은 더욱 특히 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 1 내지 20 중량부이다.

화합물 a), b) 및 c)에 추가하여, 액체 조성물은 추가 구성성분을 포함할 수 있다.

고려되는 추가 구성성분으로는 성분 a), b) 및 c)와 함께 결합제로서 기능하고 경화 후 응집성 (coherent) 중합체 필름을 형성하는 추가의 필름-형성 구성성분이 포함된다.

이러한 유형의 필름-형성 구성성분은 특히 추가 중합체, 바람직하게는 방사선-경화성 중합체, 예를 들어 아크릴 기가 있는 중합체, 또는 기타 반응성 희석제일 수 있다.

추가 반응성 희석제의 예로는, 예를 들어 비닐 화합물, 예를 들어 N-비닐카프로락탐, N-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈 및 디비닐에틸렌우레아가 포함된다.

바람직한 일 실시양태에서, 조성물의 모든 필름-형성 구성성분 중 60 중량% 이상, 더욱 특히 80 중량% 이상, 매우 바람직하게는 95 중량% 이상은 불포화 폴리에스테르 수지 a), 비닐 에테르 b) 및 임의적인 화합물 c)이다.

반응성 희석제, 예를 들어 스티렌, 또는 실온에서 액체이고 하나 이상의 아크릴 또는 메타크릴 기를 갖는 단량체 ((메트)아크릴 단량체)는 액체 조성물에서는 필요하지 않다.

따라서, 바람직하게는 액체 조성물은 1 중량% 미만의 스티렌을 함유하고, 더욱 특히 스티렌을 함유하지 않는다.

따라서, 바람직하게는 액체 조성물은 5 중량% 미만, 더욱 특히 2 중량% 미만의 (메트)아크릴 단량체를 함유하고, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴 단량체를 함유하지 않는다.

조성물 중 고려되는 기타 구성성분으로는, 예를 들어 광개시제, 안료, 적합한 UV-흡수제를 포함하는, 적용 특징, 필름-형성 및 필름의 안정성을 개선하기 위한 첨가제가 포함된다.

또한, 조성물은 용매를 포함할 수 있고, 용매는 물 또는 유기 용매일 수 있다. 그러나, 본 발명의 맥락에서, 이러한 용매가 필수적으로 요구되지는 않는다. 목적한 점도는 이러한 용매 없이 설정될 수 있다. 따라서, 조성물은 바람직하게는 10 중량% 미만, 더욱 특히 5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 3 중량% 미만의 물 또는 유기 용매를 포함한다. 특히 바람직한 일 실시양태에서, 조성물은 물 또는 유기 용매를 함유하지 않는다.

조성물은 바람직하게는 고-에너지 광, 더욱 특히 UV 광을 조사하여 경화한다.

따라서, 조성물은 바람직하게는 광개시제를 포함한다.

바람직한 일 실시양태에서, UV 광에 의한 가교의 경우, 필름-형성 구성성분의 합을 기준으로 0.5% 내지 5.0% (바람직하게는 0.5% 내지 3.0%)의 자유-라디칼 작용성 UV 개시제의 혼합물이, 임의로는 UV 증감제 및 0% 내지 2%의 양이온 작용성 UV 개시제와 조합하여 사용된다.

자유-라디칼 작용성 UV 개시제는, 예를 들어 UV 증감제로서 3차 아민, 예를 들어 N-메틸-디에탄올아민과 조합하여 종종 사용되는 벤조페논, 벤조인 에테르, 벤질, 벤질 케탈, 히드록시알킬페논, α-아미노알킬페논, 및 모노- 및 비스-벤조일포스핀 옥시드이다.

양이온 작용성 UV 개시제는, 예를 들어 테트라플루오로붕산 또는 헥사플루오로인산의 아릴디아조늄 염, 디아릴요오듐 염, 트리아릴술포늄 염이다.

금속 염 및 3차 아민과 같은 산화환원 시스템이 가속화제로서 배합된 개시제로서의 공지된 과산화물, 예를 들어 메틸 에틸 케톤 과산화물 및 코발트 옥토에이트, 또는 벤조일 과산화물 및 디메틸벤질아민이 UV 광 없이 자유-라디칼 개시되는 가교에 적합하다.

액체 조성물은 바람직하게는 고-에너지 광을 조사하여 경화한다. 이를 위해서, 조성물을 코팅될 표면에 도포하고, 이후에 고-에너지 광, 바람직하게는 UV 광을 조사하여 코팅의 경화를 유발한다.

액체 조성물은 광범위하게 다양한 표면 및 목적을 위한 코팅 물질로서 기능한다. 예를 들어, 목재, 종이, 플라스틱 또는 금속의 표면을 코팅할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 부식 방지제 (corrosion preventative), 장식용 페인트, 보호용 페인트, 착색 페인트 또는 클리어코트 페인트일 수 있는 페인트로서 또는 인쇄 잉크로서 기능한다.

본 발명의 조성물 또는 본 발명의 용도는 경화에 있어서 높은 반응도에 대해 언급된 요구조건을 충족시킨다. UV 경화는 대기 산소에 의해 거의 억제되지 않는다. 큰 필름 두께는 결합없이 균질하게 가교될 수 있다. 또한, 상이한 색소 (pigmentation)의 UV 코팅 물질을 위해서 필름 형성제의 조합을 사용할 수 있다.

또한, 통상의 자유-라디칼 개시제 및 가속화제를 사용하는 열 가교가 매우 효과적으로 실시될 수 있다.

일반적으로, 조성물은 낮은 점도를 갖고, 경화되어 양호한 성능 특성, 예를 들어 양호한 탄성, 양호한 접착력, 및 양호한 용매 및 화학 내성을 갖는 코팅을 제공한다. 생리적으로 불쾌한 구성성분, 예를 들어 스티렌은 불필요할 수 있다

실시예:

1. 불포화 폴리에스테르 수지의 제조 및 용해

조절가능한 전기 저항 가열; 생성물 온도 제어; 불활성 기체 주입구; 단계 없이 (steplessly) 조절가능한 클로스-클리어런스 (close-clearance) 교반기; 오버헤드 (overhead) 온도 측정, 공비혼합물 형성제 (시클로헥산)로 가득 찬 상향 물 분리기 및 환류 응축기가 있는 패킹된 컬럼이 있는 실험실 반응기에 프로판-1,2-디올 223.3 g (2.94 mol); 네오펜틸 글리콜 254.6 g (2.44 mol); 말레산 무수물 239.9 g (2.44 mol); 프탈산 무수물 362.2 g (2.44 mol), 억제제로서 히드로퀴논 0.05 g 및 공비혼합물 형성제로서 시클로헥산 20 g을 칭량 투여하였다. 불활성 기체로서 질소를 도입하면서 혼합물을 약 150℃로 가열하였다. 이후, 온도를 180℃로 천천히 증가시켜 공비혼합물 형성제 및 제거된 물이 규칙적으로 증류되도록 하였다. 페놀프탈레인에 대해 0.5 몰 (molar) 알코올 수산화칼륨 용액으로 예비 중화시킨 에탄올 및 크실렌 (2:1)의 혼합물에 용해시킨 샘플을 적정하여 측정한 [DIN 53169] 산가가 35 mg KOH/g 미만으로 떨어질 때까지 반응 혼합물을 180℃에서 유지하였다. 이후, 실험실 반응기를 단거리 (short-path) 작동 (하향 증류 브릿지)으로 전환시키고, 증류하여 공비혼합물 형성제 및 잔류 물을 제거하였다. 이후, 생성물을 냉각시켰다. 폴리에스테르 수지의 산가는 25 mg KOH/g이었고, 150℃에서 평판/원추형 점도계로 측정한 점도는 2.2 Pa?s이었으며, 등가 질량은 442 g/mol이었다.

이후, 90℃의 온도에서, 소량의 에탄올에 용해시킨 히드로퀴논 0.5 g을 첨가한 후, 불포화 폴리에스테르 수지의 용융물을 330 g의 부탄-1,4-디올 디비닐 에테르 (등가 질량 71 g/mol, 몰 중량 142 g/mol)에 용해시키고, 용해되는 동안 온도는 60℃ 미만으로 유지하였다. 이후, 용액을 추가로 냉각시켰다. 그 결과, 23℃에서 평판/원추형 점도계로 측정한 점도가 39 Pa?s인, 비닐 에테르 중 75% 농도 불포화 폴리에스테르 용액을 얻었고, 이 용액은 충분히 저장 안정성이었다.

2. UV 가교를 위한 코팅 물질의 제조

디에틸 말레에이트 50 g (즉, 각 경우 불포화 기의 분획을 기준으로 0.29 당량)을 부탄디올 디비닐 에테르 (즉, 0.70 당량) 중의 실시예 1에 따라 제조한 불포화 폴리에스테르 수지 (즉, 0.34 당량)의 용액 200 g에 혼합하였다. 말레산 에스테르의 합 대 비닐 에테르의 등가물의 당량 비율은 0.9/1.0이었다. 이후, 상용 자유-라디칼 작용성 UV 개시제 (이르가큐어 (Irgacure) 500 (시바 스페지알리타텐케미 (Ciba Spezialitaetenchemie)), 50% 1-히드록시-시클로헥실 페닐 케톤과 50% 벤조페논의 혼합물) 5 g, 및 상용 양이온 작용성 UV 개시제 (이르가큐어 250 (시바 스페지알리타텐케미), 4-메틸페닐-4-(2-메틸프로필)페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트) 0.12 g을 첨가하였다. 60 중량%의 폴리에스테르 농도의 코팅 물질의 점도는 0.51 Pa?s (평판/원추형 점도계, 26.5℃)이었다.

3. 비교 실시예

실시예 1에 기술된 불포화 폴리에스테르 수지를 UV 코팅 물질에 통상적인 반응성 희석제 (본 실시예에서는 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 사용함)에 용해시킨 결과, 70% 농도 용액의 경우 점도 26 Pa?s 및 60% 농도 용액의 경우 점도 7 Pa?s (평판/원추형 점도계)가 얻어졌다. 다시 말해서, 훨씬 더 높은 점도가 얻어졌다.

4. 적용

실시예 2에 기술된 코팅 물질을 바 (bar) 코팅기를 사용하여 100 ㎛의 습식 필름 두께로 유리 플레이트에 도포한 후, 수은 램프가 있는 출력 80 W/cm 및 전진 속도 (rate of advance) 2 m/분의 UV 경화용 실험실 유닛 (아크티프린트 미니 (Aktiprint Mini))에 5회 및 10회 통과시켜 경화시켰다. 코팅은 완전히 경화되었고, 양호한 성능 특성을 가졌다.

Claims

a) α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 폴리올 및 임의적인 추가 화합물로 구성되는 불포화 폴리에스테르 수지,
b) 비닐 에테르 기가 있는 화합물 (약칭, 비닐 에테르) 및
c) 임의적인 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르
를 포함하고,
a)로부터의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 이중 결합과 임의적인 화합물 c)의 이중 결합의 합 대 비닐 에테르 b)의 이중 결합의 몰 비율이 1.3:1 내지 0.8:1이며,
표준 조건 (20℃, 1 bar) 하에서 액체인 조성물의 코팅 물질로서의 용도.
제1항에 있어서, 액체 조성물이 1 중량% 미만의 스티렌을 포함하는 것인 용도.
제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물이 5 중량% 미만의 (메트)아크릴 단량체를 포함하는 것인 용도.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 불포화 폴리에스테르 수지가 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 폴리올 및 임의적인 포화 폴리카르복실산, 및 임의적인 모노카르복실산으로 구성되며, 0 내지 45 mg KOH/g 폴리에스테르 수지의 산가 (acid number)를 갖는 것인 용도.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르 수지의 수평균 몰 중량 Mn이 450 내지 8000 g/mol인 용도.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, a)의 폴리카르복실산은 말레산이고, 화합물 c)는 말레산, 말레산 모노에스테르 또는 말레산 디에스테르인 용도.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 에테르가 500 g/mol 미만의 몰 중량을 갖는 모노비닐 또는 디비닐 에테르인 용도.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 에테르가 1종 이상의 디비닐 에테르를, 임의로는 다른 비닐 에테르와의 혼합물로, 포함하는 것인 용도.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 에테르가 비닐 에테르 기 및 임의적인 다른 에테르 기 외에는 다른 관능성 기를 함유하지 않는 지방족 또는 지환족 화합물인 용도.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 에테르의 양이 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 1 내지 100 중량부인 용도.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 조성물이 1종 이상의 화합물 c)를 포함하는 것인 용도.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 c)의 양이 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부 당 1 내지 20 중량부인 용도.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 모든 필름-형성 구성성분 중 80 중량% 이상이 불포화 폴리에스테르 수지 a), 비닐 에테르 b) 및 임의적인 화합물 c)인 용도.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 광개시제를 포함하는 것인 용도.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 5 중량% 미만의 물 또는 유기 용매를 포함하는 것인 용도.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 코팅할 표면에 도포한 후 고-에너지 광을 조사하여 경화시키는 것을 포함하는 표면의 코팅 방법.
제16항에 따른 방법에 의해 수득가능한 코팅된 물품.
a) α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산, 폴리올 및 임의적인 추가 화합물로 구성되는 불포화 폴리에스테르 수지,
b) 비닐 에테르 기가 있는 화합물 (약칭, 비닐 에테르) 및
c) 임의적인 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산 또는 그의 모노에스테르 또는 디에스테르
를 포함하고,
a)로부터의 α-올레핀계 불포화 폴리카르복실산의 이중 결합과 임의적인 화합물 c)의 이중 결합의 합 대 비닐 에테르 b)의 이중 결합의 몰 비율이 1.3:1 내지 0.8:1인
코팅 물질.