KR20120067926A - 섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법 - Google Patents

섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20120067926A
KR20120067926A KR1020110110940A KR20110110940A KR20120067926A KR 20120067926 A KR20120067926 A KR 20120067926A KR 1020110110940 A KR1020110110940 A KR 1020110110940A KR 20110110940 A KR20110110940 A KR 20110110940A KR 20120067926 A KR20120067926 A KR 20120067926A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
dyeing
dye
general formula
Prior art date
Application number
KR1020110110940A
Other languages
English (en)
Inventor
아키오 카타야마
타케시 안도
카즈미 니이
요시히코 후지에
준이치 이토
Original Assignee
후지필름 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지필름 가부시키가이샤 filed Critical 후지필름 가부시키가이샤
Publication of KR20120067926A publication Critical patent/KR20120067926A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose

Abstract

[과제] 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법을 제공한다.
[해결 수단] 피로메텐 염료를 포함하는 섬유 염색용 염료 조성물이다. 상기 피로메텐 염료는 하기 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 화합물이 금속원자 또는 금속 화합물에 배위한 디피로메텐계 금속 착체 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pat00029

[일반식(Ⅰ) 중, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다.]

Description

섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법{DYE COMPOSITION FOR DYEING FIBERS, FIBER MATERIALS, AND METHOD FOR DYEING FIBER MATERIALS}
본 발명은 섬유 염색용 염료 조성물, 그것을 이용하여 염색된 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법에 관한 것이다.
섬유나 직물을 착색하는 방법으로서는 원래의 섬유에 직접 색을 갖게 하는 방법 이외에, 판이나 잉크젯을 이용하여 프린트(날염)하는 방법, 착색제를 포함하는 염색액에 침지하는 방법 등의 여러가지 방법이 알려져 있다.
원래의 섬유에 직접 색을 갖게 하는 방법은 원착법이라고도 불리며, 주로 합성 섬유에 사용된다. 섬유를 형성하는 원료 펠릿에 착색제(색재)를 혼합해서 함께 용융하여 섬유를 형성함으로써 착색된 섬유를 얻는다. 특히 합성 섬유는 섬유 자체에 전하를 가지지 않기 때문에 염색하기 어려워 대량으로 같은 색의 섬유가 요구되는 경우 이 방법에 의한 착색이 널리 이용되고 있다.
그러나, 원착법에서는 섬유에 대하여 불순물이 되는 색재를 혼합해서 작성 할 필요가 있기 때문에 완성된 섬유의 특성을 손상하지 않도록 색재를 혼합하는 것은 매우 어려웠다. 또한, 요구되는 색의 수만큼 원섬유를 준비하지 않으면 안되어 재고나 생산 효율의 점에서 문제가 있다.
이에 대하여 날염법은 안료나 염료를 포함하는 잉크를 작성하고, 이것을 직물에 인쇄함으로서 착색하는 방법이다. 판과 잉크를 조합함으로써 여러가지 색채, 도안이 얻어지기 때문에 다품종 소량 생산에 적합하다. 또한, 최근 종래 주류이었던 스크린 날염이나 롤러 날염 대신에 잉크젯 날염이 보급되어 오고 있고, 이 방법에서는 판을 준비할 필요가 없기 때문에 보다 용이하게 사용되게 되어 있고, 이용이 확대되고 있다.
염색액에 침지하는 방법은 색재를 섬유 내부에 침투시키고, 침투 후에 열이나 약제 등에 의한 처리로 색재를 섬유에 정착시키는 방법이다. 섬유 내부에 색재가 존재하기 때문에 마찰에 강하고, 또한 날염법과 같이 색재나 바인더 등의 잉크 소재가 섬유 표면을 덮지 않기 때문에 섬유의 촉감이 보다 분명하게 한다는 장점이 있어 날염법과 함께 널리 사용되고 있다.
날염법, 침지법에는 여러가지 색재가 사용되고 있고, 발색, 내구성, 프로세스 효율 등을 개선할 목적으로 색재의 구조, 사용법에 대해서 활발한 개량이 행하여지고 있다. 예를 들면, 특정 구조를 가지는 모노아조 염료를 잉크젯 날염에 이용함으로써 내산화성을 갖게 하는 방법이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, 수용성 안트라피리돈 염료에 의한 내광성 및 내오존성의 향상 수단이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조).
일본 특허 공표 2007-518852호 공보 일본 특허 공개 2010-77433호 공보
그러나, 아직 유저의 요구를 만족시키는 것이 없고, 특히 내광성, 내세탁성에 대해서는 더욱 개량이 요구되고 있다.
본 발명은 염색했을 때의 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 염색용 염료 조성물, 상기 염료 조성물을 이용하여 염색되며 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 재료, 및 상기 염료 조성물에 의해 염색되어 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 재료를 얻는 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고, 이 목적을 달성하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단은 이하와 같다.
<1> 피로메텐 염료를 포함하는 섬유 염색용 염료 조성물이다.
<2> <1>에 있어서, 상기 피로메텐 염료는 하기 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 화합물이 금속원자 또는 금속 화합물에 배위한 디피로메텐계 금속 착체 화합물인 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물이다.
Figure pat00001
일반식(Ⅰ) 중, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다.
<3> <1> 또는 <2>에 있어서, 안트라퀴논 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물이다.
<4> <1>?<3> 중 어느 하나에 있어서, 날염 염색에 사용되는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물이다.
<5> <1>?<3> 중 어느 하나에 있어서, 침지 염색에 사용되는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물이다.
<6> <1>?<5> 중 어느 하나에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 이용하여 염색된 섬유 재료이다.
<7> <6>에 있어서, 천인 것을 특징으로 하는 섬유 재료이다.
<8> <1>?<4> 중 어느 하나에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 날염 염색에 사용해서 섬유 재료를 염색하는 방법이다.
<9> <1>?<4> 중 어느 하나에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 침지 염색에 사용해서 섬유 재료를 염색하는 방법이다.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면 염색했을 때의 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 염색용 염료 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 이 염료 조성물에 의해 염색된 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 재료를 제공할 수 있다.
또한, 이 염료 조성물에 의해 염색되고, 내광성 및 내세탁성이 우수한 섬유 재료를 얻는 방법을 제공할 수 있다.
<섬유 염색용 염료 조성물>
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 피로메텐 염료를 포함해서 구성된다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 색상을 보충하거나 할 목적으로, 또한 안트라퀴논 화합물 등의 다른 색재를 더 포함하고 있어도 좋다. 또한, 물, 유기용제 등의 용제, 및 분산제, 산화방지제 등의 여러가지 첨가제를 포함하고 있어도 좋다.
본 발명에 있어서 피로메텐 염료란 하기 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 분자구조를 갖는 화합물을 말한다.
Figure pat00002
일반식(Ⅰ) 중, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다.
이유는 명확하지는 않지만, 피로메텐 염료를 함유하는 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 염색에 사용했을 때에 염료가 섬유로부터 탈락하기 어렵고, 따라서 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 이용하여 염색된 섬유 재료는 태양에 노출되어도 퇴색되기 어렵고(내광성), 세탁되어도 퇴색되기 어렵다(내세탁성).
일반식(Ⅰ) 중의 R1?R7에 대하여 설명한다.
일반식(Ⅰ) 중의, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6으로서 나타내어지는 치환기로서는, 할로겐원자(예를 들면, 불소원자, 염소원자, 브롬원자), 알킬기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 직쇄, 분기쇄, 또는 환상의 알킬기이며, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 도데실기, 헥사데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-노르보르닐기, 1-아다만틸기), 알케닐기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 탄소수 2?18의 알케닐기이며, 예를 들면 비닐기, 알릴기, 3-부텐-1-일기), 아릴기(바람직하게는 탄소수 6?48, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴기이며, 예를 들면 페닐기, 나프틸기), 헤테로환기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?18의 헤테로환기이며, 예를 들면 2-티에닐기, 4-피리딜기, 2-푸릴기, 2-피리미디닐기, 1-피리딜기, 2-벤조티아졸릴기, 1-이미다졸릴기, 1-피라졸릴기, 벤조트리아졸-1-일기),
실릴기(바람직하게는 탄소수 3?38, 보다 바람직하게는 탄소수 3?18의 실릴기이며, 예를 들면 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, 트리부틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, t-헥실디메틸실릴기), 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 알콕시기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 알콕시기이며, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 1-부톡시기, 2-부톡시기, 이소프로폭시기, t-부톡시기, 도데실옥시기, 또한 시클로알킬옥시기이면, 예를 들면 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기), 아릴옥시기(바람직하게는 탄소수 6?48, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴옥시기이며, 예를 들면 페녹시기, 1-나프톡시기), 헤테로환 옥시기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?18의 헤테로환 옥시기이며, 예를 들면 1-페닐테트라졸-5-옥시기, 2-테트라히드로피라닐옥시기), 실릴옥시기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?18의 실릴옥시기이며, 예를 들면 트리메틸실릴옥시기, t-부틸디메틸실릴옥시기, 디페닐메틸실릴옥시기),
아실옥시기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 탄소수 2?24의 아실옥시기이며, 예를 들면 아세톡시기, 피발로일옥시기, 벤조일옥시기, 도데카노일옥시기), 알콕시카르보닐옥시기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 탄소수 2?24의 알콕시카르보닐옥시기이며, 예를 들면 에톡시카르보닐옥시기, t-부톡시카르보닐옥시기, 또한 시클로알킬옥시카르보닐옥시기이면, 예를 들면 시클로헥실옥시카르보닐옥시기), 아릴옥시카르보닐옥시기(바람직하게는 탄소수 7?32, 보다 바람직하게는 탄소수 7?24의 아릴옥시카르보닐옥시기이며, 예를 들면 페녹시카르보닐옥시기), 카르바모일옥시기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 카르바모일옥시기이며, 예를 들면 N,N-디메틸카르바모일옥시기, N-부틸카르바모일옥시기, N-페닐카르바모일옥시기, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시기),
술파모일옥시기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 술파모일옥시기이며, 예를 들면 N,N-디에틸술파모일옥시기, N-프로필술파모일옥시기), 알킬술포닐옥시기(바람직하게는 탄소수 1?38, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 알킬술포닐옥시기이며, 예를 들면 메틸술포닐옥시기, 헥사데실술포닐옥시기, 시클로헥실술포닐옥시기), 아릴술포닐옥시기(바람직하게는 탄소수 6?32, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴술포닐옥시기이며, 예를 들면 페닐술포닐옥시기), 아실기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 아실기이며, 예를 들면 포르밀기, 아세틸기, 피발로일기, 벤조일기, 테트라데카노일기, 시클로헥사노일기), 알콕시카르보닐기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 탄소수 2?24의 알콕시카르보닐기이며, 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 옥타데실옥시카르보닐기, 시클로헥실옥시카르보닐기, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐기), 아릴옥시카르보닐기(바람직하게는 탄소수 7?32, 보다 바람직하게는 탄소수 7?24의 아릴옥시카르보닐기이며, 예를 들면 페녹시카르보닐기),
카르바모일기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 카르바모일기이며, 예를 들면 카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-에틸-N-옥틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N-메틸N-페닐카르바모일기, N,N-디시클로헥실카르바모일기), 아미노기(바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 아미노기이며, 예를 들면 아미노기, 메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, 테트라데실아미노기, 2-에틸헥실아미노기, 시클로헥실아미노기), 아닐리노기(바람직하게는 탄소수 6?32, 보다 바람직하게는 6?24의 아닐리노기이며, 예를 들면 아닐리노기, N-메틸아닐리노기), 헤테로환 아미노기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 1?18의 헤테로환 아미노기이며, 예를 들면 4-피리딜아미노기), 카본아미드기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 2?24의 카본아미드기이며, 예를 들면 아세트아미드기, 벤즈아미드기, 테트라데칸아미드기, 피발로일아미드기, 시클로헥산아미드기), 우레이도기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 우레이도기이며, 예를 들면 우레이도기, N,N-디메틸우레이도기, N-페닐우레이도기), 이미드기(바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 이미드기이며, 예를 들면 N-숙신이미드기, N-프탈이미드기), 알콕시카르보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 2?48, 보다 바람직하게는 탄소수 2?24의 알콕시카르보닐아미노기이며, 예를 들면 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, t-부톡시카르보닐아미노기, 옥타데실옥시카르보닐아미노기, 시클로헥실옥시카르보닐아미노기), 아릴옥시카르보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 7?32, 보다 바람직하게는 탄소수 7?24의 아릴옥시카르보닐아미노기이며, 예를 들면 페녹시카르보닐아미노기),
술폰아미드기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 술폰아미드기이며, 예를 들면 메탄술폰아미드기, 부탄술폰아미드기, 벤젠술폰아미드기, 헥사데칸술폰아미드기, 시클로헥산술폰아미드기), 술파모일아미노기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 술파모일아미노기이며, 예를 들면 N,N-디프로필술파모일아미노기, N-에틸-N-도데실술파모일아미노기),
아조기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 아조기이며, 예를 들면 페닐아조기, 3-피라졸릴아조기),
알킬티오기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 알킬티오기이며, 예를 들면 메틸티오기, 에틸티오기, 옥틸티오기, 시클로헥실티오기), 아릴티오기(바람직하게는 탄소수 6?48, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴티오기이며, 예를 들면 페닐티오기), 헤테로환 티오기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?18의 헤테로환 티오기이며, 예를 들면 2-벤조티아졸릴티오기, 2-피리딜티오기, 1-페닐테트라졸릴티오기),
알킬술피닐기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 알킬술피닐기이며, 예를 들면 도데칸술피닐기), 아릴술피닐기(바람직하게는 탄소수 6?32, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴술피닐기이며, 예를 들면 페닐술피닐기), 알킬술포닐기(바람직하게는 탄소수 1?48, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 알킬술포닐기이며, 예를 들면 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 이소프로필술포닐기, 2-에틸헥실술포닐기, 헥사데실술포닐기, 옥틸술포닐기, 시클로헥실술포닐기), 아릴술포닐기(바람직하게는 탄소수 6?48, 보다 바람직하게는 탄소수 6?24의 아릴술포닐기이며, 예를 들면 페닐술포닐기, 1-나프틸술포닐기), 술파모일기(바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 술파모일기이며, 예를 들면 술파모일기, N,N-디프로필술파모일기, N-에틸-N-도데실술파모일기, N-에틸-N-페닐술파모일기, N-시클로헥실술파모일기), 술포기, 포스포닐기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 포스포닐기이며, 예를 들면 페녹시포스포닐기, 옥틸옥시포스포닐기, 페닐포스포닐기), 포스피노일아미노기(바람직하게는 탄소수 1?32, 보다 바람직하게는 탄소수 1?24의 포스피노일아미노기이며, 예를 들면 디에톡시포스피노일아미노기, 디옥틸옥시포스피노일아미노기) 등을 들 수 있다.
상술한 치환기가 더욱 치환 가능한 기일 경우에는 상술한 각 기 중 어느 하나에 의해 더욱 치환되어 있어도 좋다. 또한, 2개 이상의 치환기를 갖고 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R1과 R2, R2와 R3, R4와 R5, 및 R5와 R6은 각각 독립적으로 서로 결합해서 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성하고 있어도 좋다. 또한, 형성되는 환으로서는 포화환 또는 불포화환이 있다. 이 5원, 6원, 또는 7원의 포화환 또는 불포화환으로서는, 예를 들면 피롤환, 푸란환, 티오펜환, 피라졸환, 이미다졸환, 트리아졸환, 옥사졸환, 티아졸환, 피롤리딘환, 피페리딘환, 시클로펜텐환, 시클로헥센환, 벤젠환, 피리딘환, 피라진환, 피리다진환을 들 수 있고, 바람직하게는 벤젠환, 피리딘환을 들 수 있다.
또한, 형성되는 5원, 6원, 및 7원의 환이 더욱 치환 가능한 기일 경우에는 일반식(Ⅰ) 중의 R1?R6으로 나타내어지는 치환기로서 설명한 치환기 중 어느 하나로 치환되어 있어도 좋고, 2개 이상의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
또한, 일반식(Ⅰ)에 있어서, R7이 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기일 경우, 이것들의 바람직한 범위는 상술의 R1?R6으로서의 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기의 바람직한 범위와 같다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R1 및 R6으로서는 상기 중에서도 알킬아미노기, 아릴아미노기, 카본아미드기, 우레이도기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기가 바람직하고, 카본아미드기, 우레이도기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기가 보다 바람직하며, 카본아미드기, 우레이도기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기가 더욱 바람직하고, 카본아미드기, 우레이도기가 특히 바람직하다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R2 및 R5로서는 상기 중에서도 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 니트릴기, 이미드기, 카르바모일술포닐기가 바람직하고, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 니트릴기, 이미드기, 카르바모일술포닐기가 보다 바람직하고, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 니트릴기, 이미드기, 카르바모일술포닐기가 더욱 바람직하고, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기가 특히 바람직하다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R3 및 R4로서는 상기 중에서도 치환 또는 무치환의 알킬기, 치환 또는 무치환의 아릴기, 치환 또는 무치환의 헤테로환기가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 치환 또는 무치환의 알킬기, 치환 또는 무치환의 아릴기이다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R3 및 R4가 알킬기를 나타낼 경우의 상기 알킬기로서는, 바람직하게는 탄소수 1?12의 직쇄, 분기쇄, 또는 환상의 치환 또는 무치환의 알킬기이며, 보다 구체적으로는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 및 벤질기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 탄소수 1?12의 분기쇄, 또는 환상의 치환 또는 무치환의 알킬기이며, 더욱 구체적으로는, 예를 들면 이소프로필기, 시클로프로필기, i-부틸기, t-부틸기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1?12의 2급 또는 3급의 치환 또는 무치환의 알킬기이며, 보다 구체적으로는, 예를 들면 이소프로필기, 시클로프로필기, i-부틸기, t-부틸기, 시클로부틸기, 시클로헥실기를 들 수 있다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, R3 및 R4가 아릴기를 나타낼 경우의 상기 아릴기로서는, 바람직하게는 치환 또는 무치환의 페닐기, 치환 또는 무치환의 나프틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 무치환의 페닐기이다.
R3 및 R4가 헤테로환기를 나타낼 경우의 상기 헤테로환기로서는, 바람직하게는 치환 또는 무치환의 2-티에닐기, 치환 또는 무치환의 4-피리딜기, 치환 또는 무치환의 3-피리딜기, 치환 또는 무치환의 2-피리딜기, 치환 또는 무치환의 2-푸릴기, 치환 또는 무치환의 2-피리미디닐기, 치환 또는 무치환의 2-벤조티아졸릴기, 치환 또는 무치환의 1-이미다졸릴기, 치환 또는 무치환의 1-피라졸릴기, 치환 또는 무치환의 벤조트리아졸-1-일기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 무치환의 2-티에닐기, 치환 또는 무치환의 4-피리딜기, 치환 또는 무치환의 2-푸릴기, 치환 또는 무치환의 2-피리미디닐기, 치환 또는 무치환의 1-피리딜기를 들 수 있다.
[특정 염료]
또한, 본 발명에 사용되는 피로메텐 염료는, 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 분자 구조를 갖는 화합물은 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 화합물이 금속원자 또는 금속 화합물에 배위한 디피로메텐계 금속 착체 화합물(이하, 「특정 염료」라고도 칭함)인 것이 바람직하다.
특정 염료를 형성하는 금속원자 및 금속 화합물에 대하여 설명한다.
금속원자 또는 금속 화합물로서는 착체를 형성 가능한 금속원자 또는 금속 화합물이면 어떤 것이라도 좋고, 2가의 금속원자, 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물, 또는 2가의 금속 염화물이 포함된다. 예를 들면, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, B 등 이외에, AlCl, InCl, FeCl, TiCl2, SnCl2, SiCl2, GeCl2 등의 금속 염화물, TiO, VO 등의 금속 산화물, Si(OH)2 등의 금속 수산화물도 포함된다.
이들 중에서도 착체의 안정성, 분광 특성, 내열, 내광성, 및 제조 적성 등의 관점으로부터 Fe, Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Mo, Mn, Cu, Ni, Co, TiO, B, 또는 VO가 바람직하고, Fe, Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Cu, Ni, Co, B, 또는 VO가 더욱 바람직하고, Fe, Zn, Cu, Co, B, 또는 VO(V=O)가 가장 바람직하다. 이들 중에서도 특히 Zn이 바람직하다.
특정 염료에 있어서 바람직한 형태를 이하에 나타낸다.
즉, 일반식(Ⅰ)에 있어서, R1 및 R6이 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 실릴기, 히드록실기, 시아노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로환 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아미노기, 아닐리노기, 헤테로환 아미노기, 카본아미드기, 우레이도기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로환 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 포스피노일아미노기로 나타내어지고, R2 및 R5가 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로환 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로환 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 술파모일기로 나타내어지며, R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 실릴기, 히드록실기, 시아노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로환 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아닐리노기, 카본아미드기, 우레이도기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로환 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 또는 포스피노일아미노기로 나타내어지고, R7이 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기로 나타내어지며, 금속원자 또는 금속 화합물이 Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Mo, Mn, Cu, Ni, Co, TiO, B, 또는 VO로 나타내어지는 형태를 들 수 있다.
특정 염료의 보다 바람직한 형태를 이하에 나타낸다.
즉, 일반식(Ⅰ)에 있어서, R1 및 R6이 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아미노기, 헤테로환 아미노기, 카본아미드기, 우레이도기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 포스피노일아미노기로 나타내어지고, R2 및 R5가 각각 독립적으로 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 시아노기, 니트로기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 술파모일기로 나타내어지며, R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 카본아미드기, 우레이도기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로환 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 술파모일기로 나타내어지고, R7이 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기로 나타내어지며, 금속원자 또는 금속 화합물이 Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Cu, Ni, Co, B 또는 VO로 나타내어지는 형태를 들 수 있다.
특정 염료는 하기 일반식(Ⅰ-1), 일반식(Ⅰ-2), 또는 일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물인 것이 보다 바람직하다.
-일반식(Ⅰ-1)으로 나타내어지는 착체 화합물-
Figure pat00003
일반식(Ⅰ-1)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다. Ma는 금속원자 또는 금속 화합물을 나타내고, X1은 Ma에 결합 가능한 기를 나타내고, X2는 Ma의 전하를 중화하기 위해서 필요한 기를 나타낸다. 또한, X1과 X2는 서로 결합해서 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(Ⅰ-1) 중의 R1?R6은 일반식(Ⅰ) 중의 R1?R6과 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅰ-1) 중의 Ma는 금속원자 또는 금속 화합물을 나타내고, 특정 염료가 분자 내에 갖는 금속원자 또는 금속 화합물과 동의이며, 그 바람직한 범위도 같다.
일반식(Ⅰ-1) 중의 R7은 일반식(Ⅰ) 중의 R7과 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅰ-1)에 있어서의 X1은 Ma에 결합 가능한 기이면 어떤 것이어도 좋고, 물, 알코올류(예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올) 등, 또한 「금속 킬레이트」[1] 사카구치 타케이치?우에노 카게히라 저(1995년 난코도), 동 [2](1996년), 동 [3](1997년) 등에 기재된 화합물로부터 유래되는 기를 들 수 있다. 그 중에서도 제조의 점에서 물, 카르복실산 화합물, 알코올류, 아민 화합물, 아미드 화합물이 바람직하고, 물, 카르복실산 화합물, 아미드 화합물이 보다 바람직하다.
일반식(Ⅰ-1)에 있어서의 X2는 Ma의 전하를 중화하기 위해서 필요한 기를 나타내고, 예를 들면 할로겐원자, 수산기, 카르복실산기, 인산기, 술폰산기, R-CONHCO-R(R은 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다. 이하, 「알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기」를 「치환기R」이라고도 칭한다.), 및 R-CONHSO2-R(R은 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기) 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 제조의 점에서 할로겐원자, 수산기, 카르복실산기, 술폰산기, R-CONHCO-R, 및 R-CONHSO2-R이 바람직하고, 수산기, 카르복실산기, 및 R-CONHCO-R이 보다 바람직하다.
일반식(Ⅰ-1)에 있어서의 X1과 X2는 서로 결합해서 Ma와 함께 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성해도 좋다. 형성되는 5원, 6원, 및 7원의 환은 포화환이어도 불포화환이어도 좋다. 또한, 5원, 6원, 및 7원의 환은 탄소원자 및 수소원자만으로 구성되어 있어도 좋고, 질소원자, 산소원자, 및 유황원자에서 선택되는 원자를 적어도 1개 갖는 헤테로환이어도 좋다.
-일반식(Ⅰ-2)으로 나타내어지는 착체 화합물-
Figure pat00004
일반식(Ⅰ-2)에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7 및 R14는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다. Ma는 금속원자 또는 금속 화합물을 나타낸다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 R1?R6은 일반식(Ⅰ) 중의 R1?R6과 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 R8?R13으로 나타내어지는 치환기는 일반식(Ⅰ) 중의 R1?R6으로 나타내어지는 치환기와 동의이며, 그 바람직한 형태도 같다. 일반식(Ⅰ-2) 중의 R8?R13으로 나타내어지는 치환기가 더욱 치환 가능한 기일 경우에는 상기 치환기R 중 어느 하나로 치환되어 있어도 좋고, 2개 이상의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 R7은 일반식(Ⅰ) 중의 R7과 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 R14는 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타내고, R14의 바람직한 범위는 일반식(Ⅰ-2) 중의 R7의 바람직한 범위와 같다. R14가 더욱 치환 가능한 기일 경우에는 상기 치환기R 중 어느 하나로 치환 되어 있어도 좋고, 2개 이상의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 Ma는 금속 또는 금속 화합물을 나타내고, 특정 염료가 분자 내에 갖는 금속원자 또는 금속 화합물과 동의이며, 그 바람직한 범위도 같다.
일반식(Ⅰ-2) 중의 R8과 R9, R9와 R10, R11과 R12, R12와 R13은 각각 독립적으로 서로 결합해서 5원, 6원, 또는 7원의 포화환 또는 불포화환을 형성하고 있어도 좋다. 형성되는 포화환 또는 불포화환으로서는 R1과 R2, R2와 R3, R4와 R5, 및 R5와 R6으로 형성되는 포화환 또는 불포화환과 동의이며, 바람직한 예도 같다.
-일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물-
Figure pat00005
일반식(Ⅰ-3)에 있어서, R2, R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타내고, R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다. R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 헤테로환 아미노기를 나타낸다. Ma는 금속원자 또는 금속 화합물을 나타낸다. X3 및 X4는 각각 독립적으로 NRa(Ra는 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다.), 산소원자, 또는 유황원자를 나타낸다. Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 NRb(Rb는 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다.), 산소원자, 유황원자, 또는 탄소원자를 나타낸다. X5는 Ma와 결합 가능한 기를 나타내고, a는 0, 1, 또는 2를 나타낸다. R8과 Y1은 서로 결합해서 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성하고 있어도 좋고, R9와 Y2는 서로 결합해서 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식(Ⅰ-3) 중의 R2?R5, 및 R7은 일반식(Ⅰ) 중의 R2?R5, 및 R7과 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅰ-3) 중의 Ma는 금속 또는 금속 화합물을 나타내고, 특정 염료가 분자 내에 갖는 금속원자 또는 금속 화합물과 동의이며, 그 바람직한 범위도 같다.
일반식(Ⅰ-3) 중, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기(바람직하게는 탄소수 1?36, 보다 바람직하게는 1?12의 직쇄, 분기쇄, 또는 환상의 알킬기이며, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 헥실기, 2-에틸헥실기, 도데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기), 알케닐기(바람직하게는 탄소수 2?24, 보다 바람직하게는 2?12의 알케닐기이며, 예를 들면 비닐기, 알릴기, 3-부텐-1-일기), 아릴기(바람직하게는 탄소수 6?36, 보다 바람직하게는 6?18의 아릴기이며, 예를 들면 페닐기, 나프틸기), 헤테로환기(바람직하게는 탄소수 1?24, 보다 바람직하게는 1?12의 헤테로환기이며, 예를 들면 2-티에닐기, 4-피리딜기, 2-푸릴기, 2-피리미디닐기, 1-피리딜기, 2-벤조티아졸릴기, 1-이미다졸릴기, 1-피라졸릴기, 벤조트리아졸-1-일기), 알콕시기(바람직하게는 탄소수 1?36, 보다 바람직하게는 1?18의 알콕시기이며, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 부톡시기, 헥실옥시기, 2-에틸헥실옥시기, 도데실옥시기, 시클로헥실옥시기), 아릴옥시기(바람직하게는 탄소수 6?24, 보다 바람직하게는 1?18의 아릴옥시기이며, 예를 들면 페녹시기, 나프틸옥시기), 알킬아미노기(바람직하게는 탄소수 1?36, 보다 바람직하게는 1?18의 알킬아미노기이며, 예를 들면 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 부틸아미노기, 헥실아미노기, 2-에틸헥실아미노기, 이소프로필아미노기, t-부틸아미노기, t-옥틸아미노기, 시클로헥실아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-메틸-N-에틸아미노기), 아릴아미노기(바람직하게는 탄소수 6?36, 보다 바람직하게는 6?18의 아릴아미노기이며, 예를 들면 페닐아미노기, 나프틸아미노기, N,N-디페닐아미노기, N-에틸-N-페닐아미노기), 또는 헤테로환 아미노기(바람직하게는 탄소수 1?24, 보다 바람직하게는 1?12의 헤테로환 아미노기이며, 예를 들면 2-아미노피롤기, 3-아미노피라졸기, 2-아미노피리딘기, 3-아미노피리딘기)를 나타낸다.
일반식(Ⅰ-3) 중, R8 및 R9로 나타내어지는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로환기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 헤테로환 아미노기가 더욱 치환 가능한 기일 경우에는 상기 치환기R 중 어느 하나로 치환되어 있어도 좋고, 2개 이상의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
일반식(Ⅰ-3) 중, X3 및 X4는 각각 독립적으로 NRa, 산소원자, 또는 유황원자를 나타낸다. Ra는 수소원자, 알킬기(바람직하게는 탄소수 1?36, 보다 바람직하게는 1?12의 직쇄, 분기쇄, 또는 환상의 알킬기이며, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 헥실기, 2-에틸헥실기, 도데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기), 알케닐기(바람직하게는 탄소수 2?24, 보다 바람직하게는 2?12의 알케닐기이며, 예를 들면 비닐기, 알릴기, 3-부텐-1-일기), 아릴기(바람직하게는 탄소수 6?36, 보다 바람직하게는 6?18의 아릴기이며, 예를 들면 페닐기, 나프틸기), 헤테로환기(바람직하게는 탄소수 1?24, 보다 바람직하게는 1?12의 헤테로환기이며, 예를 들면 2-티에닐기, 4-피리딜기, 2-푸릴기, 2-피리미디닐기, 1-피리딜기, 2-벤조티아졸릴기, 1-이미다졸릴기, 1-피라졸릴기, 벤조트리아졸-1-일기), 아실기(바람직하게는 탄소수 1?24, 보다 바람직하게는 2?18의 아실기이며, 예를 들면 아세틸기, 피발로일기, 2-에틸헥실기, 벤조일기, 시클로헥사노일기), 알킬술포닐기(바람직하게는 탄소수 1?24, 보다 바람직하게는 1?18의 알킬술포닐기이며, 예를 들면 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 이소프로필술포닐기, 시클로헥실술포닐기), 아릴술포닐기(바람직하게는 탄소수 6?24, 보다 바람직하게는 6?18의 아릴술포닐기이며, 예를 들면 페닐술포닐기, 나프틸술포닐기)를 나타낸다. 또한, Ra가 치환 가능한 경우에는 치환기로 더욱 치환되어 있어도 좋고, 복수의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
X3 및 X4로서 바람직하게는 각각 독립적으로 산소원자 또는 유황원자이며, X3 및 X4로서 특히 바람직하게는 모두 산소원자이다.
일반식(Ⅰ-3) 중, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 NRb, 유황원자, 또는 탄소원자를 나타내고, Rb는 일반식(Ⅰ-3) 중의 X3에 있어서의 Ra와 동의이다.
Y1 및 Y2로서 바람직하게는 각각 독립적으로 NRb(Rb는 수소원자, 또는 탄소수 1?8의 알킬기)이며, Y1 및 Y2로서 특히 바람직하게는 모두 NH이다.
일반식(Ⅰ-3) 중, R8과 Y1이 서로 결합하여 R8, Y1, 및 탄소원자와 함께 5원환(예를 들면 시클로펜탄, 피롤리딘, 테트라히드로푸란, 디옥소란, 테트라히드로 티오펜, 피롤, 푸란, 티오펜, 인돌, 벤조푸란, 벤조티오펜), 6원환(예를 들면 시클로헥산, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 테트라히드로피란, 디옥산, 펜타메틸렌술피드, 디티안, 벤젠, 피페리딘, 피페라진, 피리다진, 퀴놀린, 퀴나졸린), 또는 7원환(예를 들면 시클로헵탄, 헥사메틸렌이민)을 형성해도 좋다.
일반식(Ⅰ-3) 중, R9와 Y2가 서로 결합하여 R9, Y2, 및 탄소원자와 함께 5원, 6원, 또는 7원의 환을 형성하고 있어도 좋다. 형성되는 5원, 6원, 및 7원의 환은 일반식(Ⅰ-3) 중의 R8과 Y1 및 탄소원자로 형성되는 환 중의 1개의 결합이 이중결합으로 변화된 환을 들 수 있다.
일반식(Ⅰ-3) 중, R8과 Y1, 및 R9와 Y2가 결합해서 형성되는 5원, 6원, 및 7원의 환이 더욱 치환 가능한 환일 경우에는 상기 치환기R 중 어느 하나로 치환되어 있어도 좋고, 2개 이상의 치환기로 치환되어 있을 경우에는 그것들의 치환기는 동일하여도 달라도 좋다.
일반식(Ⅰ-3) 중, X5는 Ma와 결합 가능한 기를 나타내고, 일반식(Ⅰ-1)에 있어서의 X2와 같은 기를 들 수 있다. a는 0, 1, 또는 2를 나타낸다.
일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물의 바람직한 형태를 이하에 나타낸다.
즉, R2?R5, R7, 및 Ma는 각각 특정 염료의 바람직한 형태이며, X3 및 X4는 각각 독립적으로 NRa(Ra는 수소원자, 알킬기, 헤테로환기), 또는 산소원자이며, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 NRb(Rb는 수소원자, 또는 알킬기) 질소원자, 또는 탄소원자이며, X5는 산소원자 또는 질소원자를 통해서 결합하는 기이며, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 헤테로환기, 알콕시기, 또는 알킬아미노기를 나타내거나, R8과 Y1이 서로 결합해서 5원 또는 6원환을 형성하고, R9와 Y2가 서로 결합해서 5원, 6원환을 형성한다. a는 0 또는 1로 나타내어지는 형태이다.
일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물의 보다 바람직한 형태를 이하에 나타낸다.
즉, R2?R5, R7, Ma는 각각 특정 염료의 바람직한 형태이며, X3 및 X4는 산소원자이며, Y1은 NH이며, Y2는 질소원자이며, X5는 산소원자, 또는 질소원자를 통해서 결합하는 기이며, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 헤테로환기, 알콕시기, 또는 알킬아미노기를 나타내거나, R8과 Y1이 서로 결합해서 5원 또는 6원환을 형성하고, R9와 Y2가 서로 결합해서 5원, 6원환을 형성한다. a는 0 또는 1로 나타내어지는 형태이다.
특정 염료는 특정 염료의 바람직한 형태인 일반식(Ⅰ-1)으로 나타내어지는 착체 화합물, 일반식(Ⅰ-2)으로 나타내어지는 착체 화합물, 및 일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물 중에서도 일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물인 것이 특히 바람직하다.
특정 염료의 몰흡광계수는 막두께의 관점으로부터 높은 쪽이 바람직하다. 또한, 최대 흡수 파장(λｍax)은 색순도 향상의 관점으로부터 520㎚?580㎚가 바람직하고, 530㎚?570㎚가 더욱 바람직하다. 또한, 최대 흡수 파장 및 몰흡광계수는 분광광도계 UV-2400PC(시마즈 세이사쿠쇼 제품)에 의해 측정되는 것이다.
특정 염료의 융점은 용해성의 관점으로부터 지나치게 높지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물 중의 피로메텐 염료의 함유량은 내광성과 내구성을 충분하게 발현시키는 관점으로부터 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물의 전체 고형분 질량에 대하여 10질량%?100질량%인 것이 바람직하고, 20질량%?100질량%인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 사용하는 피로메텐 염료는 1종만 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
이하, 본 발명에 사용하는 피로메텐 염료의 구체예(예시화합물 1?예시화합물 31)를 나타낸다. 단, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
이들 특정 염료의 예시화합물 중, 예시화합물 26?30은 일반식(Ⅰ-1)으로 나타내어지는 착체 화합물의 예시화합물이기도 하고, 예시화합물 31은 일반식(Ⅰ-2)으로 나타내어지는 착체 화합물의 예시화합물이기도 하고, 예시화합물 1?25는 일반식(Ⅰ-3)으로 나타내어지는 착체 화합물의 예시화합물이기도 하다.
또한, 상기 예시화합물 이외에도, 일본 특허 공개 2008-292970호 공보 기재의 예시화합물 (Ⅰa-3)?(Ⅰa-83), (Ⅰa-1)?(Ⅱa-20), (Ⅰ-1)?(Ⅰ-36), (Ⅱ-1)?(Ⅱ-11), 및 (Ⅲ-1)?(Ⅲ-103), 일본 특허 제3324279호 공보 기재의 예시화합물(Ⅰ-1)?(Ⅰ-35), 일본 특허 제3279035호 공보 기재의 예시화합물(Ⅰ-1)?(Ⅰ-13), 일본 특허 공개 평 11-256057호 공보 기재의 예시화합물 (2-1)?(2-32), (3-1)?(3-32), (4-1)?(4-26), 및 (5-1)?(5-26), 일본 특허 공개 2005-77953호 공보 기재의 예시화합물 (Ⅰ-1)?(Ⅰ-6), 및 (Ⅶ-1)?(Ⅶ-8), 일본 특허 공개 평 11-352686호 공보 기재의 예시화합물 (1-1)?(1-45), 일본 특허 공개 2000-19729호 공보 기재의 예시화합물 (1-1)?(1-50), 및 일본 특허 공개 평 11-352685호 공보 기재의 예시화합물 (1-1)?(1-45) 등도 특정 염료의 예로서 들 수 있다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 색상을 보충하거나 할 목적으로, 또 다른 색재를 더 포함하고 있어도 좋다. 다른 색재로서는 여러가지 공지의 안료, 염료를 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 피로메텐 염료와 병용하는 색재로서 바람직한 것은 염료이며, 그 중에서도 안트라퀴논 화합물이 바람직하다.
(안트라퀴논 화합물)
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 안트라퀴논 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 안트라퀴논 화합물을 함유함으로써 표현 가능한 색의 범위가 크게 넓어질 뿐만 아니라, 이유는 명확하지는 않지만 섬유 염색용 염료 조성물의 내광성이나 내구성의 향상을 초래한다.
안트라퀴논 화합물은 분자 내에 안트라퀴논 골격을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않지만, 상술의 피로메텐 염료와 병용하는 관점으로부터는 후술하는 일반식(Ⅱ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 일반식(Ⅱ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물은 흡수 특성의 관점으로부터 후술하는 일반식(Ⅲ)으로 나타내어지는 화합물이 보다 바람직하고, 열안정성의 관점으로부터 후술하는 일반식(Ⅳ)으로 나타내어지는 화합물이 보다 바람직하며, 또한, 흡수 특성과 열안정성의 양립의 관점으로부터는 후술하는 일반식(Ⅴ) 또는 후술하는 일반식(Ⅵ)으로 나타내어지는 화합물인 것이 특히 바람직하다.
우선, 일반식(Ⅱ)으로 나타내어지는 아미노안트라퀴논 화합물에 대하여 설명한다.
-일반식(Ⅱ)으로 나타내어지는 아미노안트라퀴논 화합물-
Figure pat00010
일반식(Ⅱ)에 있어서, R11a 및 R12a는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타내지만, R11a와 R12a가 동시에 수소원자를 나타내는 일은 없다. n11은 1?4의 정수를 나타내고, n11이 2?4의 정수일 경우 복수의 NR11aR12a는 동일하여도 달라도 좋다.
R11a, R12a로 나타내어지는 알킬기로서 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알킬기이며, 예를 들면 메틸, 에틸, iso-프로필, tert-부틸, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.
R11a, R12a로 나타내어지는 아릴기로서 바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴기이며, 예를 들면 페닐, o-메틸페닐, p-메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 2,6-디에틸페닐비페닐, 2,6-디브로모페닐, 나프틸, 안트라닐, 페난트릴 등을 들 수 있다.
R11a, R12a로 나타내어지는 헤테로환기로서 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?12의 헤테로환기이며, 헤테로원자로서는 예를 들면 질소원자, 산소원자, 유황원자를 포함한다. 헤테로환기로서는 예를 들면 이미다졸릴, 피리딜, 퀴놀릴, 푸릴, 티에닐, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤즈티아졸릴, 나프토티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 카르바졸릴기, 아제피닐기 등을 들 수 있다.
또한, R11a, R12a로 나타내어지는 알킬기, 아릴기, 헤테로환기는 치환기를 더 가져도 좋다.
R11a, R12a로 나타내어지는 알킬기, 아릴기, 헤테로환기가 치환기를 더 가질 경우의 치환기로서는, 예를 들면 알킬기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알킬기이며, 예를 들면 메틸, 에틸, iso-프로필, tert-부틸, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.), 알케닐기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?10의 알케닐기이며, 예를 들면 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-펜테닐 등을 들 수 있다.), 알키닐기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?10의 알키닐기이며, 예를 들면 프로파르길, 3-펜티닐 등을 들 수 있다.), 아릴기(바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴기이며, 예를 들면 페닐, p-메틸페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라닐, 페난트릴 등을 들 수 있다.), 아미노기(바람직하게는 탄소수 0?30, 보다 바람직하게는 탄소수 0?20, 특히 바람직하게는 탄소수 0?10의 아미노기이며, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 헤테로환 아미노기가 포함된다. 구체적인 예로서는 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디벤질아미노, 디페닐아미노, 디톨릴아미노 등을 들 수 있다.), 알콕시기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알콕시기이며, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 부톡시, 2-에틸헥실옥시 등을 들 수 있다.), 아릴옥시기(바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴옥시기이며, 예를 들면 페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시 등을 들 수 있다.), 방향족 헤테로환 옥시기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 방향족 헤테로환 옥시기이며, 예를 들면 피리딜옥시, 피라질옥시, 피리미딜옥시, 퀴놀릴옥시 등을 들 수 있다.),
아실기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 아실기이며, 예를 들면 아세틸, 벤조일, 포르밀, 피발로일 등을 들 수 있다.), 알콕시카르보닐기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?12의 알콕시카르보닐기이며, 예를 들면 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등을 들 수 있다.), 아릴옥시카르보닐기(바람직하게는 탄소수 7?30, 보다 바람직하게는 탄소수 7?20, 특히 바람직하게는 탄소수 7?12의 아릴옥시카르보닐기이며, 예를 들면 페닐옥시카르보닐 등을 들 수 있다.), 아실옥시기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?10의 아실옥시기이며, 예를 들면 아세톡시, 벤조일옥시 등을 들 수 있다.), 아실아미노기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?10의 아실아미노기이며, 예를 들면 아세틸아미노, 벤조일아미노 등을 들 수 있다.), 알콕시카르보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 2?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?12의 알콕시카르보닐아미노기이며, 예를 들면 메톡시카르보닐아미노 등을 들 수 있다.), 아릴옥시카르보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 7?30, 보다 바람직하게는 탄소수 7?20, 특히 바람직하게는 탄소수 7?12의 아릴옥시카르보닐아미노기이며, 예를 들면 페닐옥시카르보닐아미노 등을 들 수 있다.), 술포닐아미노기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 술포닐아미노기이며, 예를 들면 메탄술포닐아미노, 벤젠술포닐아미노 등을 들 수 있다.), 술파모일기(바람직하게는 탄소수 0?30, 보다 바람직하게는 탄소수 0?20, 특히 바람직하게는 탄소수 0?12의 술파모일기이며, 예를 들면 술파모일, 메틸술파모일, 디메틸술파모일, 페닐술파모일 등을 들 수 있다.), 카르바모일기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 카르바모일기이며, 예를 들면 카르바모일, 메틸카르바모일, 디에틸카르바모일, 페닐카르바모일 등을 들 수 있다.), 알킬티오기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 알킬티오기이며, 예를 들면 메틸티오, 에틸티오 등을 들 수 있다.), 아릴티오기(바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴티오기이며, 예를 들면 페닐티오 등을 들 수 있다.),
방향족 헤테로환 티오기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 방향족 헤테로환 티오기이며, 예를 들면 피리딜티오, 2-벤즈이미졸릴티오, 2-벤즈옥사졸릴티오, 2-벤즈티아졸릴티오 등을 들 수 있다.), 술포닐기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 술포닐기이며, 예를 들면 메실, 토실 등을 들 수 있다.), 술피닐기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 술피닐기이며, 예를 들면 메탄술피닐, 벤젠술피닐 등을 들 수 있다.), 우레이도기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 우레이도기이며, 예를 들면 우레이도, 메틸우레이도, 페닐우레이도 등을 들 수 있다.), 인산 아미드기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?12의 인산 아미드기이며, 예를 들면 디에틸인산 아미드, 페닐인산 아미드 등을 들 수 있다.), 히드록시기, 메르캅토기, 할로겐원자(예를 들면 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자), 시아노기, 술포기, 카르복실기, 니트로기, 히드록삼산기, 술피노기, 히드라지노기, 이미노기, 헤테로환기(바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?12의 헤테로환기이며, 헤테로원자로서는 예를 들면 질소원자, 산소원자, 유황원자가 포함된다. 구체적인 예로서는, 예를 들면 이미다졸릴, 피리딜, 퀴놀릴, 푸릴, 티에닐, 피페리딜, 모르폴리노, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤즈티아졸릴, 카르바졸릴기, 아제피닐기 등을 들 수 있다.), 실릴기(바람직하게는 탄소수 3?40, 보다 바람직하게는 탄소수 3?30, 특히 바람직하게는 탄소수 3?24의 실릴기이며, 예를 들면 트리메틸실릴, 트리페닐실릴 등을 들 수 있다.) 등을 들 수 있다. 이들 치환기는 더욱 치환되어도 좋다.
일반식(Ⅱ)에 있어서, n11은 1?4의 정수를 나타내고, n11이 2?4의 정수일 경우 복수의 NR11aR12a는 동일하여도 달라도 좋다.
-일반식(Ⅲ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물-
Figure pat00011
일반식(Ⅲ)에 있어서, R21a 및 R22a는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.
R21a, R22a로 나타내어지는 알킬기로서 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알킬기이며, 예를 들면 메틸, 에틸, iso-프로필, tert-부틸, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.
R21a, R22a로 나타내어지는 아릴기로서 바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴기이며, 예를 들면 페닐, o-메틸페닐, p-메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 2,6-디에틸페닐비페닐, 2,6-디브로모페닐, 나프틸, 안트라닐, 페난트릴 등을 들 수 있다.
또한, R21a, R22a로 나타내어지는 알킬기, 아릴기는 치환기를 더 가져도 좋고, 치환기의 예로서는 일반식(Ⅱ) 중의 R11a, R12a로 나타내어지는 알킬기, 아릴기, 헤테로환기의 치환기로서 앞서 서술한 예를 들 수 있다. 그 중에서도 상기 치환기의 예로서는, 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 술포닐아미노기, 술파모일기, 술포닐기, 우레이도기, 히드록시기, 할로겐원자, 술포기, 카르복실기 등이다. 이것들의 상세 및 바람직한 형태에 대해서는 상술의 예와 같다.
-일반식(Ⅳ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물-
Figure pat00012
일반식(Ⅳ)에 있어서, R31a, R32a, R33a, 및 R34a는 각각 독립적으로 알킬기 또는 할로겐원자를 나타낸다.
일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a로 나타내어지는 알킬기로서 바람직하게는 탄소수 1?10, 보다 바람직하게는 탄소수 1?5, 특히 바람직하게는 탄소수 1?2의 알킬기이며, 예를 들면 메틸, 에틸, iso-프로필, tert-부틸, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a로 나타내어지는 할로겐원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있고, 염소원자, 브롬원자가 바람직하다.
일반식(Ⅳ)에 있어서, R35a 및 R36a는 각각 독립적으로 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 술포기 또는 그 염, 아미노술포닐기, 알콕시술포닐기, 또는 페녹시술포닐기를 나타낸다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 알킬기는 일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a로 나타내어지는 알킬기와 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 알콕시기는, 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 1?20, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알콕시기이며, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 부톡시, 2-에틸헥실옥시 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 아릴옥시기는, 바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 탄소수 6?20, 특히 바람직하게는 탄소수 6?12의 아릴옥시기이며, 예를 들면 페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 술포기 및 그 염은 술폰산기 및 술폰산염에 유래된 기가 바람직하다. 술폰산염은 4급 암모늄염 또는 아민의 염이 바람직하고, 탄소수 4?30(바람직하게는 10?30, 보다 바람직하게는 15?30)의 술폰산염이 특히 바람직하다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 아미노술포닐기는, 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 탄소수 2?20, 특히 바람직하게는 탄소수 2?15의 아미노술포닐기이며, 구체예로서 에틸아미노술포닐기, 프로필아미노술포닐기, 이소프로필아미노술포닐기, 부틸아미노술포닐기, 이소부틸아미노술포닐기, sec-부틸아미노술포닐기, 펜틸아미노술포닐기, 이소펜틸아미노술포닐기, 헥실아미노술포닐기, 시클로헥실아미노술포닐기, 2-에틸헥실아미노술포닐기, 데실아미노술포닐기, 도데실아미노술포닐기, 페닐아미노술포닐기 등을 들 수 있고, 또한 디알킬아미노술포닐기로서 디메틸아미노술포닐기, 디에틸아미노술포닐기, 디프로필아미노술포닐기, 디이소프로필아미노술포닐기, 디부틸아미노술포닐기, 디sec-부틸아미노술포닐기, 디sec-프로필아미노술포닐기, 디헥실아미노술포닐기, 메틸에틸아미노술포닐기, 메틸부틸아미노술포닐기, 에틸부틸아미노술포닐기, 페닐메틸아미노술포닐기 등을 들 수 있다. 이 중, 특히 알킬 부위의 탄소수가 4?15인 디알킬아미노술포닐기가 바람직하다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 알콕시술포닐기는, 바람직하게는 탄소수 1?30, 보다 바람직하게는 2?20, 더욱 바람직하게는 2?15, 특히 바람직하게는 4?15의 알콕시술포닐기이며, 구체예로서 부틸술포닐기, 헥산술포닐기, 데실술포닐기, 도데실술포닐기 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 페녹시술포닐기는, 바람직하게는 탄소수 6?30, 보다 바람직하게는 6?20, 특히 바람직하게는 6?15의 페녹시술포닐기이며, 구체예로서 페녹시술포닐기, 톨릴술포닐기 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a는 치환기를 더 가져도 좋고, 상기 치환기의 예로서는 일반식(Ⅱ) 중의 R11a, R12a로 나타내어지는 알킬기, 아릴기, 헤테로환기의 치환기로서 앞서 서술한 예를 들 수 있다.
일반식(Ⅳ)에 있어서, n31, n32는 0?2의 정수를 나타내고, n=2의 경우 복수의 R35a, R36a는 동일하여도 달라도 좋다.
이상에 나타낸 안트라퀴논 화합물 중에서도 하기 일반식(Ⅴ) 디아미노안트라퀴논 화합물 및 하기 일반식(Ⅵ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물이 바람직하다.
-일반식(Ⅴ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물-
Figure pat00013
일반식(Ⅴ)에 있어서, R41a, R42a, R43a, 및 R44a는 각각 독립적으로 알킬기 또는 할로겐원자를 나타내고, 일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a에 있어서의 알킬기, 할로겐원자와 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅴ) 중의 R45a, R46a, R47a, 및 R48a는 각각 독립적으로 알킬기, 술포기 또는 그 염, 또는 아미노술포닐기를 나타낸다. R45a 및 R47a 중 어느 한쪽과, R46a 및 R48a 중 어느 한쪽은 술포기 또는 그 염, 또는 아미노술포닐기를 나타낸다. R45a, R46a, R47a, 및 R48a는 일반식(Ⅳ) 중의 R35a, R36a로 나타내어지는 알킬기, 술포기 또는 그 염, 아미노술포닐기와 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
-일반식(Ⅵ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물-
Figure pat00014
일반식(Ⅵ)에 있어서, R51a, R52a, R53a, 및 R54a는 각각 독립적으로 알킬기, 또는 할로겐원자를 나타내고, 일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a에 있어서의 알킬기, 할로겐원자와 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
일반식(Ⅵ) 중, R55a 및 R56a는 각각 독립적으로 수소원자 또는 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 일반식(Ⅳ) 중의 R31a, R32a, R33a, R34a에 있어서의 알킬기와 동의이며, 바람직한 형태도 같다.
또한, R57a 및 R58a는 각각 독립적으로 수소원자 또는 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 탄소수 1?10의 알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1?5의 알킬기이며, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
일반식(Ⅵ) 중, L51a 및 L52a는 각각 독립적으로 2가의 연결기를 나타내고, 탄소수 1?10의 알킬렌기, 탄소수 6?20의 아릴렌기, -O-, -S-, -NR-, -SO2-, -CO-, 또는 이것들의 복수를 조합하여 이루어지는 2가의 연결기가 바람직하다. L51a, L52a로서 보다 바람직하게는 탄소수 1?10의 알킬렌기, 탄소수 6?12의 페닐렌기, 술포닐아미노기, 또는 이것들의 복수를 조합하여 이루어지는 2가의 연결기이며, 특히 바람직하게는 탄소수 1?10의 알킬렌기, 술포닐아미노기, 또는 이것들의 복수를 조합하여 이루어지는 2가의 연결기이다.
상기 탄소수 1?10의 알킬렌기 또는 이것과 -O- 등을 조합하여 이루어지는 2가의 연결기로서는 무치환이어도 좋고 치환기를 가져도 좋으며, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌기, 에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기, 에틸렌아미노술포닐기, 프로필렌아미노술포닐기, 부틸렌아미노술포닐기, 펜틸렌아미노술포닐기, 1-메틸에틸렌술포닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수 2?10의 알킬렌아미노술포닐기(예: 에틸렌아미노술포닐기, 프로필렌아미노술포닐기, 부틸렌아미노술포닐기, 펜틸렌아미노술포닐기)가 바람직하다.
상기 탄소수 6?20의 아릴렌기 또는 이것과 -O- 등을 조합하여 이루어지는 2가의 연결기로서는 무치환이어도 좋고 치환기를 가져도 좋으며, 예를 들면 페닐렌, 비페닐렌, 페닐렌아미노술포닐기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 6?12의 아릴렌아미노술포닐기(예: 페닐렌아미노술포닐기 등)가 바람직하다.
또한, -NR-의 R은 수소원자, 탄소수 1?10의 알킬기를 나타낸다. 구체적인 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다.
일반식(Ⅵ) 중, L53a 및 L54a는 각각 독립적으로 산소원자 또는 -NH-기를 나타낸다.
상기 중, 본 발명에 있어서 바람직한 안트라퀴논 화합물은 일반식(Ⅴ) 또는 일반식(Ⅵ)으로 나타내어지는 디아미노안트라퀴논 화합물에서 선택되는 화합물이며, 또한 하기의 경우가 특히 바람직하다. 즉, 일반식(Ⅴ)에 있어서는 R41a, R42a, R43a, 및 R44a가 메틸기, 에틸기, 또는 브롬원자이며, R45a, R46a가 탄소수 2?15의 아미노술포닐기이며, R47a, R48a가 메틸기일 경우가 바람직하고, 또한 일반식(Ⅵ)에 있어서는 R51a, R52a, R53a, 및 R54a가 메틸기, 에틸기, 또는 브롬원자이며, R55a 및 R56a가 수소원자 또는 메틸기이며, R57a 및 R58a가 수소원자, 메틸기이며, L51a 및 L52a가 탄소수 1?10의 알킬렌아미노술포닐기, 탄소수 7?12의 아랄킬렌아미노술포닐기, 또는 탄소수 2?10의 알킬렌옥시기이며, L53a 및 L54a가 산소원자일 경우가 바람직하다.
안트라퀴논 화합물은 1종만 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
이하, 본 발명에 있어서의 피로메텐 염료와 조합할 수 있는 안트라퀴논 화합물의 구체예를 나타낸다. 단, 본 발명에 있어서는 이것들에 제한되는 것은 아니다.
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
안트라퀴논 화합물의 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물 중의 비율은 염료 화합물의 총 질량에 대하여 5질량%?95질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 용제, 여러가지 첨가제 등의 재료를 더 함유하고 있어도 좋다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 상술의 피로메텐 염료와, 용제 및 첨가제 중 적어도 한쪽의 재료를 포함하는 조성물로 함으로써 날염을 위한 잉크, 내지는 침지 염색을 위한 염색액으로 할 수 있다. 피로메텐 염료와 혼합되는 이들 재료는 매우 다방면에 걸치지만, 섬유 산업 및 복식 산업, 및 관련 업자에 공지인 것이 적당하게 사용 가능하다.
-용제-
용제로서는 예를 들면 물, 및 수용성 내지 비수용성의 유기용제를 들 수 있다.
수용성 내지 비수용성의 유기용제로서는, 예를 들면 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 디프로필렌글리콜 등의 다가알코올류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸 n-부틸케톤 등의 케톤류, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 디에틸벤젠, 스티렌 등의 방향족류, 헥산, 헵탄 등의 지방족 용제류, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 메틸에틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥사진 등의 에테르류, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 염화메틸렌 등의 에스테르류, 디메틸포름아미드 등의 아미드류, 카프로락탐 등의 락탐류, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올에테르류, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등이 사용 가능한 예로서 들 수 있다.
용제는 1종만 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
-첨가제-
첨가제로서는 예를 들면 분산제, 계면활성제, 침투제, 방부제, 곰팡이 방지제, 점도 조정제, 전기전도도 조정제, pH 완충제, 산화방지제, 킬레이트화제, 소포제 등을 들 수 있다.
분산제로서는, 예를 들면 폴리스티렌, 폴리아크릴산 및 그 염, 폴리메타크릴산 및 그 염, 고분자량 불포화산 에스테르, 변성 폴리우레탄, 변성 폴리에스테르 등의 폴리머, 및 이것들의 공중합체 등을 들 수 있다. 구체적으로는 스티렌-무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다.
계면활성제로서는, 예를 들면 도데실벤젠술폰산 나트륨 등을 들 수 있다.
곰팡이 방지제로서는, 예를 들면 디히드로아세트산 나트륨, 4-클로로-3-메틸 페놀 등을 들 수 있다.
점도 조정제로서는, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈, 셀룰로오스류, 전분 에테르 등을 들 수 있다.
첨가제는 1종만 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물이 용제 및 첨가제 중 적어도 한쪽을 포함할 경우, 잉크 내지 염색액으로서 사용되는 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물 중의 피로메텐 염료의 비율은 섬유 염색용 염료 조성물 전체 질량에 대하여 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물은 내광성 및 내구성에 뛰어나기 때문에 날염 염색 또는 침지 염색에 바람직하다.
<섬유 재료>
본 발명의 섬유 재료는 상술의 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 이용하여 염색되어서 구성된다.
섬유 재료의 형태로서는 예를 들면 천을 들 수 있다.
섬유 재료는 본 발명에 있어서의 피로메텐 염료와, 용제 및 첨가제 중 적어도 한쪽을 포함해서 구성되는 섬유 염색용 염료 조성물인 잉크 내지 염색액에 의해 날염 내지 염색되는 것이 바람직하다. 이와 같이 하여, 본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 이용하여 피염색 재료(생지)를 날염 또는 염색해서 얻어진 섬유 재료는, 선명한 착색을 나타냄과 아울러 높은 내광성, 내세탁성을 나타내고, 의류 등 여러가지 용도에 적합하게 사용될 수 있다.
날염 내지 염색에 있어서는 동업자에 공지인 방법 및 장치를 적당하게 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 섬유 염색용 염료 조성물을 사용한 날염 염색 내지 침지 염색의 대상이 되는 피염색 재료(생지)는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 목면, 리넨, 마, 황마(jute), 모시섬유(ramie fiber), 비스코스인조견사(viscose silk), 벰베르그(Bemberg) 등의 셀룰로오스 섬유, 양모, 견, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11이나 폴리아미드-4 등의 폴리아미드 섬유 및 이것들의 혼합품에 의해 구성된 천이 사용된다. 또한, 폴리에스테르, 나일론이나 아크릴 등의 합성 섬유를 이용하여 구성되는 천이라도 좋다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만 본 발명은 그 주지를 넘지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한 「부」는 질량기준이다.
<실시예 1-섬유의 침지 염색->
[실시예 1-1]
하기 조성의 성분을 혼합해서 염색액 1-1을 조제했다.
?피로메텐 염료[하기 화합물(1)의 염료] 5부
?용제[메틸에틸케톤] 95부
Figure pat00021
또한, 상기 화합물(1)은 상기 예시화합물 1에 상당한다
별도로, 10번수 면섬유를 20개 사용해서 염색용으로 면 꼰끈을 제작하고, 제작한 염색액 1-1에 30초간 침지해 염색했다. 끌어올린 꼰끈을 만글(mangle)로 홀치기하여 여분의 염색액을 탈락시키고, 그 후에 오븐에서 100℃로 2분 가열 처리해서 염료를 정착시켜 섬유 재료 1-1을 작성했다.
[실시예 1-2]
염색액 1-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 하기의 화합물(2)을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 염색액 1-2를 조제했다. 이어서, 섬유 재료 1-1의 작성에 있어서 염색액 1-1 대신에 염색액 1-2를 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 면 꼰끈을 염색하고, 섬유 재료 1-2를 작성했다.
Figure pat00022
또한, 상기 화합물(2)은 상기 예시화합물 8에 상당한다.
[실시예 1-3]
하기 조성의 성분을 혼합해서 염색액 1-3을 조제했다.
?피로메텐 염료[화합물(1)의 염료] 5부
?안트라퀴논 화합물[하기 화합물(3)의 염료] 1부
?용제[메틸에틸케톤] 95부
Figure pat00023
섬유 재료 1-1의 작성에 있어서 염색액 1-1 대신에 염색액 1-3을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 면 꼰끈을 염색하고, 섬유 재료 1-3을 작성했다.
[실시예 1-4]
하기 조성의 성분을 혼합해서 염색액 1-4를 조제했다.
?피로메텐 염료[상기 화합물(1)의 염료] 5부
?안트라퀴논 화합물[상기 화합물(3)의 염료] 5부
?용제[메틸에틸케톤] 95부
섬유 재료 1-1의 작성에 있어서 염색액 1-1 대신에 염색액 1-4를 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 꼰끈을 염색하고, 섬유 재료 1-4를 작성했다.
[비교예 1-1]
염색액 1-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 하기의 화합물(4)(마젠타 염료)을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 염색액 1-101을 조제했다. 이어서, 섬유 재료 1-1의 작성에 있어서 염색액 1-1 대신에 염색액 1-101을 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 꼰끈을 염색하고, 섬유 재료 1-101을 작성했다.
Figure pat00024
[비교예 1-2]
염색액 1-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 하기의 화합물(5)(마젠타 염료)을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 염색액 1-102를 조제했다. 이어서, 섬유 재료 1-1의 작성에 있어서 염색액 1-1 대신에 염색액 1-102를 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 꼰끈을 염색하고, 섬유 재료 1-102를 작성했다.
Figure pat00025
이상의 실시예 1-1?실시예 1-4에서 염색한 면 꼰끈(섬유 재료 1-1?섬유 재료 1-4)은 매우 선명한 보라색의 착색을 보여 양호한 염색이 행하여진 것을 알 수 있었다.
또한, 실시예 1-1?실시예 1-4, 및 비교예 1-1?비교예 1-2에서 염색한 꼰끈(섬유 재료 1-1?섬유 재료 1-4, 및 섬유 재료 1-101?섬유 재료 1-102)의 내광성 시험 및 내세탁성 시험을 각각 JIS-L0842(자외선 카본아크등 광에 대한 염색 견뢰도 시험 방법), 및 JIS-L0844(세탁에 대한 염색 견뢰도 시험 방법)에 준거한 방법에 의해 행하였다. 또한, JIS-L0844에서는 상세하게는 A법의 A-2호에 준거하는 방법으로 평가했다.
결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pat00026
내광성은 등급이 높을수록 섬유 재료가 표준 퇴색할 때까지 걸리는 시간 및 방사 노광량이 큰 것을 나타낸다. 즉, 등급이 높을수록 퇴색하기 어렵고, 내광성 이 우수하다. 또한, 내세탁성은 등급이 높을수록 섬유 재료로부터 색소가 탈락하기 어려운 것을 나타낸다. 즉, 등급이 높을수록 퇴색하기 어렵고, 내세탁성이 우수하다.
표 1로부터도 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 피로메텐 염료를 함유하는 염색액(섬유 염색용 염료 조성물)을 사용한 염색은 비교예 1-1 및 비교예 1-2에서 사용한 마젠타 염료를 함유하는 염색액을 사용한 염색에 비해서 높은 내구성을 나타냈다.
<실시예 2-섬유의 날염 염색->
[실시예 2-1]
하기 조성의 염료와 첨가제를 혼합해서 염료 분산물 2-1을 조제했다.
?피로메텐 염료[상기 화합물(1)의 염료] 10부
?용제[디프로필렌글리콜] 50부
?첨가제[분산제;스티렌-무수 말레산 공중합체] 20부
?용제[이온 교환수] 20부
또한, 이하의 조성으로 생지(피염색 재료; 면 평직물)의 전처리액을 조제했다.
?고정화제[질산 칼슘 4수화물(와코 쥰야쿠 고교사 제품)] 15부
?용제[1,3-프로판디올] 10부
?용제[이온 교환수] 80부
얻어진 전처리액을, 롤러를 이용하여 면 평직물에 균일하게 도포하고, 전처리액이 마르지 않는 동안에 텍스타일 프린터를 이용하여 염료 분산물 2-1을 도포했다. 그 후에 160℃에서 30분 건조 처리한 후, 수세해서 미고착의 염료를 씻어냄으로써 날염된 면포인 섬유 재료 2-1을 얻었다.
[실시예 2-2]
염료 분산물 2-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 상기 화합물(2)을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 염료 분산물 2-2을 조제했다. 이어서, 섬유 재료 2-1의 작성에 있어서 염료 분산물 2-1 대신에 염료 분산물 2-2를 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 평직물을 날염하고, 섬유 재료 2-2를 작성했다.
[실시예 2-3]
하기 조성의 염료와 첨가제를 혼합해서 염료 분산물 2-3을 조제했다.
?피로메텐 염료[상기 화합물(1)의 염료] 10부
?안트라퀴논 화합물[상기 화합물(3)의 염료] 2.5부
?용제[디프로필렌글리콜] 48부
?첨가제[분산제;스티렌-무수 말레산 공중합체] 20부
?용제[이온 교환수] 17부
이어서, 섬유 재료 2-1의 작성에 있어서 염료 분산물 2-1 대신에 염료 분산물 2-3을 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 평직물을 날염하고, 섬유 재료 2-3을 작성했다.
[실시예 2-4]
하기 조성의 염료와 첨가제를 혼합해서 염료 분산물 2-4를 조제했다.
?피로메텐 염료[상기 화합물(1)의 염료] 10부
?안트라퀴논 화합물[상기 화합물(3)의 염료] 10부
?용제[디프로필렌글리콜] 48부
?첨가제[분산제;스티렌-무수 말레산 공중합체] 20부
?용제[이온 교환수] 10부
이어서, 섬유 재료 2-1의 작성에 있어서 염료 분산물 2-1 대신에 염료 분산물 2-4를 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 평직물을 날염하고, 섬유 재료 2-4를 작성했다.
[비교예 2-1]
염료 분산물 2-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 상기 화합물(4)(마젠타 염료)을 사용한 것 이외는 같은 마찬가지로 해서 염료 분산물 2-101을 조제했다. 이어서, 섬유 재료 2-1의 작성에 있어서 염료 분산물 2-1 대신에 염료 분산물 2-101을 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 평직물을 날염하고, 섬유 재료 2-101을 작성했다.
[비교예 2-2]
염료 분산물 2-1의 조제에 있어서 화합물(1) 대신에 상기 화합물(5)(마젠타 염료)을 사용한 것 이외는 마찬가지로 해서 염료 분산물 2-101을 조제했다. 이어서, 섬유 재료 2-1의 작성에 있어서 염료 분산물 2-1 대신에 염료 분산물 2-101을 사용한 것 이외에는 마찬가지로 해서 면 평직물을 날염하고, 섬유 재료 2-101을 작성했다.
실시예 2-1?실시예 2-4에서 제작한 날염한 면포(섬유 재료 2-1?섬유 재료 2-4)는 매우 선명한 보라색의 착색을 보였다. 또한, 실시예 2-1?실시예 2-4, 및 비교예 2-1?비교예 2-2에서 날염을 행한 직물(섬유 재료 2-1?섬유 재료 2-4, 및 섬유 재료 2-101?섬유 재료 2-102)의 내광성 시험 및 내세탁성 시험을 각각 JIS-L0842법, 및 JIS-L0844(A법, A-2호)에 준거한 방법에 의해 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pat00027
JIS-L0842법, 및 JIS-L0844(A법, A-2호)에 의한 평가의 등급의 상세한 것은 상술한 바와 같다.
표 2로부터도 알 수 있는 바와 같이, 실시예 2의 피로메텐 염료를 함유하는 염색 분산액(섬유 염색용 염료 조성물)을 사용한 날염은 비교예 2-1 및 비교예 2-2의 마젠타 염료를 함유하는 염색액을 사용한 날염에 비해서 높은 내구성을 나타냈다.

Claims (10)

  1. 피로메텐 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 피로메텐 염료는 하기 일반식(Ⅰ)으로 나타내어지는 화합물이 금속원자 또는 금속 화합물에 배위한 디피로메텐계 금속 착체 화합물인 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
    Figure pat00028

    [일반식(Ⅰ) 중, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환기를 나타낸다. R7은 수소원자, 할로겐원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로환기를 나타낸다]
  3. 제 1 항에 있어서,
    안트라퀴논 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    안트라퀴논 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    날염 염색에 사용되는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    침지 염색에 사용되는 것을 특징으로 하는 섬유 염색용 염료 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 사용하여 염색된 것을 특징으로 하는 섬유 재료.
  8. 제 7 항에 있어서,
    천인 것을 특징으로 하는 섬유 재료.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 날염 염색에 사용해서 섬유 재료를 염색하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 섬유 염색용 염료 조성물을 침지 염색에 사용해서 섬유 재료를 염색하는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020110110940A 2010-12-16 2011-10-28 섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법 KR20120067926A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010280895A JP2012127032A (ja) 2010-12-16 2010-12-16 繊維染色用染料組成物および繊維材料
JPJP-P-2010-280895 2010-12-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120067926A true KR20120067926A (ko) 2012-06-26

Family

ID=46644369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110110940A KR20120067926A (ko) 2010-12-16 2011-10-28 섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2012127032A (ko)
KR (1) KR20120067926A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200119685A (ko) 2019-04-10 2020-10-20 페코이엔지 주식회사 pH 반응성 잉크 조성물 및 그 제조방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4916711A (en) * 1988-09-29 1990-04-10 Boyer Joseph H Lasing compositions and methods for using the same
JP3993698B2 (ja) * 1998-06-12 2007-10-17 関西ペイント株式会社 可視光硬化性樹脂組成物及びその用途
JPH11256057A (ja) * 1998-03-06 1999-09-21 Mitsui Chem Inc ジピロメテン金属キレート化合物及びそれを含有してなる光記録媒体
JP2000019729A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Kansai Paint Co Ltd 可視光硬化性樹脂組成物及びその用途
JP2005077953A (ja) * 2003-09-02 2005-03-24 Mitsubishi Chemicals Corp 電子ディスプレイ用フィルター
KR101474900B1 (ko) * 2006-09-27 2014-12-19 후지필름 가부시키가이샤 화합물 또는 이것의 토토머, 금속착체 화합물, 착색 감광성경화 조성물, 컬러필터, 및 제조
JP2010013639A (ja) * 2008-06-06 2010-01-21 Fujifilm Corp インクジェット用インク、カラーフィルタおよびその製造方法、ならびにそれを用いる液晶ディスプレイおよび画像表示デバイス
CN101892601A (zh) * 2010-07-30 2010-11-24 东华大学 一种细菌染料灵菌红素对腈纶织物的染色方法
CN101892600A (zh) * 2010-07-30 2010-11-24 东华大学 一种细菌染料灵菌红素对羊毛织物的染色方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200119685A (ko) 2019-04-10 2020-10-20 페코이엔지 주식회사 pH 반응성 잉크 조성물 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012127032A (ja) 2012-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3409831A1 (en) Inkjet printing method, inkjet ink, ink cartridge, and colored fabric
CN106661337A (zh) 新型化合物、染色或印花用着色组合物、喷墨用油墨、布帛印花方法及被染色或印花布帛
JP5996096B2 (ja) 着色組成物、捺染方法、布帛、板材、及びテトラアザポルフィリン系化合物
US20030187106A1 (en) Fluorescent diketopyrrolopyrroles
JPH0781083B2 (ja) ピロリン系化合物及びその製造法
KR100561466B1 (ko) 자가분산가능한 비피리딘계 금속 착화합물 및 이를 포함한잉크조성물
KR20120067926A (ko) 섬유 염색용 염료 조성물, 섬유 재료, 및 섬유 재료의 염색 방법
Patil et al. Disperse styryl and azo dyes for polyester and nylon fibre: Synthesis, optical properties having the 1, 2, 4-triketo naphthoquinone skeleton
BRPI0711651A2 (pt) corantes ácidos
Abdel-Latif et al. Synthesis of some 4-arylazo-3-hydroxythiophene disperse dyes for dyeing polyester fabrics
CN108026379A (zh) 新型化合物、染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛
Luo et al. Synthesis of coumarin dyes containing N-alkylsulfonamide groups
US11352742B2 (en) Inkjet textile printing method, coloring composition, inkjet ink, ink cartridge, and dye polymer
Rizk et al. Synthesis and application of some azo and azomethine dyes containing pyrazolone moiety
Freeman et al. Disperse dyes containing a built-in oxalanilide stabilizer
JP6037991B2 (ja) インクセット、捺染方法、及び布帛
JP5994030B2 (ja) 着色組成物、捺染方法
CN113666939B (zh) 一种光致变色化合物及其制备方法与应用
JP2014198777A (ja) フタロシアニン化合物、着色組成物、捺染方法、及び布帛
CN108026380A (zh) 新型化合物、染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛
JP5008332B2 (ja) アジン系化合物
Wadia et al. Synthesis and Application of Acid Dyes Based on 3-(4-Aminophenyl)-5-benzylidene-2-substituted phenyl-3, 5-dihydroimidazol-4-one
KR800001426B1 (ko) 신규 헤테로싸이클 발색단을 함유하는 염료의 제조방법
JPS61151269A (ja) ジスアゾ染料
JPS5945702B2 (ja) ビリジニウム塩化合物および該化合物を用いた染色法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination