KR20120053874A - 천연 폴리머를 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물 - Google Patents

천연 폴리머를 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 천연 폴리머를 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 2종류의 천연 폴리머로서, 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)을 유효 성분으로 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따르면, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 사용에 의해, 우수한 점증 능력을 가지며, 염(salt) 등의 다양한 활성 물질을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하가 없고, 안정된 제형을 유지한다.

Description

천연 폴리머를 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물{THICKENER, EMULSIFYING STABILIZER AND COMPOSITION FOR SKIN EXTERNAL APPLICATION CONTAINING NATURAL POLYMER}
본 발명은 천연 폴리머를 포함하는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정한 2종류의 천연 폴리머를 유효 성분으로 포함하여, 점증 능력이 우수한 점증제, 점도 증가를 통해 에멀젼의 안정화를 도모하는 에멀젼 안정화제, 및 점도 저하가 없고 안정된 제형을 유지하는 피부 외용제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 화장료 조성물, 코팅 조성물 등의 조성물 시스템에는 작업성 및 유동학적 성질 등을 조절하기 위한 기능성 첨가제로서 점증제나 에멀젼 안정화제가 포함되고 있다. 특히, 화장품이나 퍼스널 케어 제품 등에는 점증제나 에멀젼 안정화제로서 수용성 폴리머가 많이 사용되고 있다.
종래, 일반적으로 사용되고 있는 수용성 폴리머는 음이온기나 양이온기를 가지는 이온성 합성 폴리머로서, 이는 이온 반발성에 의해 점도를 증가시킨다. 또한, 이러한 수용성 폴리머는 에멀젼 제형의 점도를 높이고, 유상과 수상의 상분리를 방지하여 에멀젼의 안정화를 도모한다. 예를 들어, 화장료 조성물 등에는 음이온성 폴리머로서 카르복시비닐 폴리머(Carboxyvinyl Polymer) 등의합성 폴리머가 가장 많이 사용되고 있다. 카르복시비닐 폴리머(Carboxyvinyl Polymer)는 점증 능력이 매우 우수하고, 에멀젼 안정화에 효과적이다.
그러나 종래에 점증제나 에멀젼 안정화제로 사용되고 있는 수용성 폴리머는, 조성물 내에 염(salt) 등의 활성 물질이 포함되거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서는 점증 능력이 저하되는 문제점이 있다. 최근, 화장품이나 모발 보호제 등의 화장료 조성물에는 염 등의 다양한 활성 물질이 포함되거나, 다양한 pH 조건에서 제품 개발이 이루어지고 있다. 화장료 조성물에는 예를 들어 소듐클로라이드(NaCl) 등의 염이 포함되거나, 산(acid) 및 염기(base) 등의 pH 조절제가 첨가되고 있다.
상기 카르복시비닐 폴리머(Carboxyvinyl Polymer) 등의수용성 폴리머는 정전기적 반발력에 의한 점증 능력을 발휘한다. 그러나 이러한 종래의 수용성 폴리머는 염을 포함하는 제형이나 다양한 pH 조건 하에서는 정전기적 반발력이 상쇄되어 점증 능력이 급격히 저하된다. 또한, 점도 저하에 의해 에멀젼의 안정도가 떨어진다. 이에 따라, 종래에 점증제나 에멀젼 안정화제로 사용되고 있는 수용성 폴리머는 정상적인 에멀젼 안정도와 점증 효과를 발휘할 수 없고, 정상적인 제형을 가지는 제품 개발이 어렵다.
또한, 상기한 바와 같은 종래의 수용성 폴리머는 많은 양을 첨가해야 점증 능력을 발휘하게 되어, 화장품 제형에 제약이 따르고, 피부에 도포 시 사용감에 악영향을 주는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술에 따른 문제점을 해결하기 위한 것으로, 특정한 2종류의 천연 폴리머를 유효 성분으로 포함시킴으로써, 염(salt) 등의 다양한 활성 물질을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하가 없고 우수한 점증 능력을 가지며, 안정된 제형을 유지시키는 점증제, 에멀젼 안정화제 및 피부 외용제 조성물을 제공하는 데에 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
2종류의 천연 폴리머로서, 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)을 유효 성분으로 포함하는 점증제를 제공한다.
또한, 본 발명은,
상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 유효 성분으로 포함하는 에멀젼 안정화제를 제공한다.
이에 더하여, 본 발명은,
점증제 또는 에멀젼 안정화제로서 스클레로글루칸 및 로커스트빈검을 포함하는 피부 외용제 조성물을 제공한다.
이때, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은, 본 발명의 바람직한 구현예에 따라서 30 내지 99 : 1 내지 70의 중량비(혼합 비율)로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은, 더욱 바람직하게는 40 내지 75 : 25 내지 60의 중량비로 포함되는 것이 좋다.
본 발명에 따르면, 2종류의 천연 폴리머, 구체적으로 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 사용에 의해 우수한 점증 능력을 갖는다. 특히, 염(salt) 등의 다양한 활성 물질을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하가 없고, 안정된 제형을 유지시킨다. 또한, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 적은 함량으로도 효과적인 점증 능력을 발휘한다.
도 1은 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)의 각 농도에 따른 점도 측정 결과를 보인 그래프이다.
도 2는 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)의 혼합 비율(중량비)에 따른 점도 측정 결과를 보인 그래프이다.
본 발명자들은 점증 능력을 가지는 폴리머를 연구하던 중, 천연 폴리머로서 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스빈검(Locust bean gum)이 점증 능력이 매우 우수하고, 다양한 염을 함유하거나 pH의 조건 하에서도 점도 저하 현상이 적고, 매우 안정함을 알게 되었다. 특히, 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스빈검(Locust bean gum)을 혼합 사용하는 경우, 이들을 단독으로 사용하는 경우보다 분자 간 상호작용에 의해 점도 상승의 시너지(synergy) 효과가 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 점증제는 점도 증가를 위한 유효 성분으로서 2종류의 천연 폴리머를 포함한다. 구체적으로, 본 발명에 따른 점증제는 점증을 위한 유효 성분으로서, 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)을 적어도 포함한다.
상기 스클레로글루칸(Scleroglucan)은 비이온성의 천연 폴리머로서, 이는 점증 능력이 양호함은 물론, 다양한 염(salt)을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하 현상이 적고, 매우 안정하다. 상기 스클레로글루칸은 분자 내에 글루코피라노실 그룹을 가지는 회합형을 사용할 수 있으며, 예를 들어 스크렐로티움 롤프시(sclerotium rolfsii)의 액체 배양에 의해 제조된 것을 사용할 수 있다. 상기 스클레로글루칸은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 수평균 분자량 1 x 104 ~ 1 x 109 인 것을 사용할 수 있다. 상기 스클레로글루칸은, 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 사용하는 것이 좋다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(위 식에서, n = 1 이상의 정수이다.)
상기 화학식 1로 표시되는 스클레로글루칸은, 특히 수성계(수용액상 등)에서 우수한 점증 효과를 나타내며, 다양한 염이나 pH 조건 하에서도 점도 저하 없이 뛰어난 점증 효과를 발휘한다. 상기 화학식 1에서 n은 1 이상의 정수이면 제한되지 않으며, 특별히 한정하는 것은 아니지만 n = 1 ~ 100,000 범위에서 선택될 수 있다.
상기 로커스트빈검(Locust bean gum)은 비이온성의 천연 폴리머(천연 검)로서, 이 또한 점증 능력이 양호함은 물론, 다양한 염(salt)을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하 현상이 적고, 매우 안정하다. 상기 로커스트빈검은, 예를 들어 캐럽 트리(carob tree)의 씨에서 추출된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 로커스트빈검은 분자 내에 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 1개 또는 2이상 포함하는 것을 사용할 수 있다. 상기 로커스트빈검은, 예를 들어 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 사용할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002

[화학식 3]
Figure pat00003
(위 식에서, n = 1 이상의 정수이다.)
상기 화학식 3에서, n은 1 또는 2 이상의 정수이면 제한되지 않으며, 특별히 한정하는 것은 아니지만 n = 1 ~ 100,000 범위에서 선택될 수 있다.
상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 단독으로서도 각각 양호한 점증 능력을 갖지만, 본 발명에 따라서 혼합 사용하는 경우, 이들을 단독으로 사용하는 경우보다 높은 점증 능력을 갖는다. 구체적으로, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 사용 시, 스클레로글루칸을 단독으로 사용하거나 로커스트빈검을 단독으로 사용하는 경우보다 높은 점증 능력을 갖는다.
바람직한 구현예에 따라서, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 특정 범위의 혼합 비율(중량비)로 사용하면 좋다. 특별히 한정하는 것은 아니지만, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물 100 중량부에 대하여, 스클레로글루칸은 예를 들어 0.1 중량부 이상 포함되면 좋다. 즉, 스클레로글루칸은 0.1 중량부 이상, 100 중량부 미만으로 포함되면 좋다. 이 경우, 스클레로글루칸의 혼합에 따른 점도 상승의 시너지 작용에 의해, 로커스트빈검을 단독으로 사용하는 경우보다 높은 점증 능력을 갖는다.
상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은, 바람직하게는 30 내지 99 : 1 내지 70의 중량비(즉, 스클레로글루칸 : 로커스트빈검 = 30 ~ 99 : 1 ~ 70의 중량비)로 혼합 사용되는 것이 좋다. 이때, 로커스트빈검의 중량비가 1 미만인 경우(스클레로글루칸의 중량비가 99를 초과하는 경우), 상기 로커스트빈검의 혼합 사용에 따른 점도 상승의 시너지 효과가 미미할 수 있다. 또한, 로커스트빈검의 중량비가 70을 초과하는 경우(스클레로글루칸의 중량비가 30 미만인 경우), 로커스트빈검을 단독으로 사용했을 때보다는 점도 상승의 시너지 효과를 가지나, 스클레로글루칸을 단독으로 사용했을 때보다 낮은 점도를 가질 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 두 천연 폴리머를 단독으로 사용했을 경우보다 2배 이상의 점증 능력을 갖도록, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 40 ~ 75 : 25 ~ 60의 중량비로 혼합 사용되는 것이 좋다. 이러한 범위로 혼합 사용되는 경우, 단독으로 사용하는 경우보다 적어도 2배 이상의 높은 점증 능력을 가질 수 있다. 즉, 로커스트빈검 단독은 물론 스클레로글루칸을 단독으로 사용했을 때보다 2배 이상의 높은 점도를 가질 수 있다. 더욱 더 바람직하게는, 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 45 ~ 65 : 35 ~ 55의 중량비로 사용되는 것이 좋으며, 가장 바람직하게는 48 : 55 : 45 : 52의 중량비로 사용되는 것이 좋다.
본 발명에 따른 점증제는, 이상에서 설명한 2종류의 천연 폴리머의 혼합물, 즉 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 적어도 포함하며, 이때 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 물이나 유기 용제 등의 용매에 혼합된 후, 점증제의 유효 성분으로 사용되어도 좋다.
아울러, 본 발명에 따른 점증제는 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검 이외의 추가 성분을 더포함할 수 있다. 예를 들어, 스클레로글루칸과 로커스트빈검 이외의 다른 부가적인 점도 조절 성분이나, 물 및 유기 용제 등의 용매 등으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 더 포함할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 점증제는, 점증을 필요로 하는 조성물, 예를 들어 피부/모발용 화장료 조성물, 구강 조성물, 방향제 조성물, 코팅 조성물, 약학 조성물 및 식품 조성물 등에 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 적어도 포함한다. 즉, 본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는 에멀젼 제형의 안정화를 위한 유효성분으로서, 전술한 바와 같은 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 포함한다. 이때, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 비율 등은 전술한 바와 같다.
구체적으로, 본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 포함하되, 이들은 전술한 바와 같이 30 내지 99 : 1 내지 70의 중량비(스클레로글루칸 : 로커스트빈검 = 30 ~ 99 : 1 ~ 70의 중량비)로 포함되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 40 ~ 75 : 25 ~ 60의 중량비로 포함되는 것이 좋다. 아울러, 스클레로글루칸은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 바람직하게 사용할 수 있으며, 로커스트빈검은 상기 화학식 2를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 물이나 유기 용제 등의 용매에 혼합된 후, 에멀젼 안정화제의 유효 성분으로 사용되어도 좋다.
본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 유효 성분으로 포함하여, 우수한 제형 안정성을 갖게 한다. 구체적으로, 유상과 수상을 포함하는 에멀젼 제형(유화 제형) 내에서, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검에 혼합에 따른 시너지 작용에 의해 점도가 상승되고, 이러한 점도 상승에 의해 유상과 수상의 상분리가 방지되어 에멀젼의 안정화를 도모한다.
아울러, 본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검 이외의 추가 성분을 더포함할 수 있다. 예를 들어, 스클레로글루칸과 로커스트빈검 이외의 다른 부가적인 에멀젼 안정화제나 물 및 유기 용제 등의 용매 등으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 에멀젼 안정화제는, 유상과 수상을 유화시킨 에멀젼 조성물에 혼합 사용되며, 상기 에멀젼 조성물은 예를 들어 피부/모발용 화장료 조성물, 구강 조성물, 방향제 조성물, 코팅 조성물, 약학 조성물 및 식품 조성물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은, 점증제 또는 에멀젼 안정화제로서 스클레로글루칸 및 로커스트빈검을 포함한다. 즉, 본 발명에 따른 피부 외용제 조성물이 점증을 필요로 하거나 에멀젼 제형(유화 제형)을 가지는 경우, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 점증제 및에멀젼 안정화제로부터 선택된 하나 이상의 유효 성분으로 포함될 수있다. 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 비율 등은 전술한 바와 같다.
구체적으로, 본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 포함하되, 이들은 전술한 바와 같이 30 내지 99 : 1 내지 70의 중량비(스클레로글루칸 : 로커스트빈검 = 30 ~ 99 : 1 ~ 70의 중량비)로 포함되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 40 ~ 75 : 25 ~ 60의 중량비로 포함되는 것이 좋다. 아울러, 스클레로글루칸은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 바람직하게 사용할 수 있으며, 로커스트빈검은 상기 화학식 2를 포함하는 것을 사용할 수 있다.
상기 유효 성분, 즉 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 조성물에 직접 혼합되어도 좋고, 물이나 유기 용제 등의 용매에 혼합된 후 조성물에 혼합되어도 좋다. 또한, 상기 유효 성분(스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물)은 조성물 총 중량을 기준으로 0.0001 ~ 10.0중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 이때, 유효 성분(스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물)의함량이 0.0001중량% 미만이면 이의 함유에 효과(점도 상승 및 제형 안정성 등)가 미미할 수 있다. 또한, 10중량%를 초과하면 점도가 너무 높아져 경우에 따라 바람직하지 않을 수 있다. 예를 들어, 화장료 조성물인 경우 높은 점도로 인하여, 피부 도포 시 뻑뻑함과 끈적임 등으로 사용감이 떨어질 수 있다. 상기 유효 성분의 함량(스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 기준)은, 조성물 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.001 ~ 5중량%가 좋다.
또한, 본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은 특별한 목적을 위한 기능성의 염(salt); 및 pH 조절을 위한 pH 조절제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 염은 이온 차폐, 보습, 자외선 차단 등을 위한 무기염, 유기염 및/또는 유기-무기염으로부터 선택될 수 있다. 구체적인 예를 들어, 상기 염은 소듐클로라이드(NaCl), 인산나트륨(Na3PO4) 및 염화칼슘(CaCl2) 등으로부터 선택될 수 있다. 상기 pH 조절제는 산(aicd)이나 염기(base)로부터 선택되며, 예를 들어 염산, 황산, 주석산, 구연산, 인산, 초산, 락틱액시드, 소듐락테이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알킬 아민, 알칸올 아민 및 암모니아 등으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 유효 성분으로 포함하여, 우수한 점증 능력과 제형 안정성을 갖는다. 특히, 상기한 바와 같은 다양한 염을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 경우에도 점도 저하가 거의 없고 안정된 제형을 유지한다.
본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은 화장료, 구강제, 세정제, 의학 및 약학 등의 조성물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 따른 피부 외용제 조성물은 예를 들어 화장료 조성물인 경우, 화장료 베이스 성분과 상기한 바와 같은 유효 성분, 즉 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 포함한다. 상기 화장료 베이스 성분은 통상적인 것으로서, 유상 및/또는 수상을 포함하며, 예를 들어 화장품 베이스 성분, 비누 베이스 성분 및 모발 베이스 성분 등으로부터 선택될 수 있다. 이때, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 점증제의 용도로 포함되거나, 조성물이 유상, 수상 및 유화제를 포함하는 에멀젼 제형(유화 제형)인 경우 에멀젼 안정화제의 용도로 포함될 수 있다.
또한, 상기 화장료 조성물은 예를 들어 피부용 및/또는 모발용 조성물로서, 그 제형은 특별히 제한되지는 않는다. 화장료 조성물은 예를 들어 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 아이크림, 아이에센스, 에센스, 클렌징크림, 클렌징로션, 클렌징폼, 클렌징워터, 팩, 파우더, 보디로션, 보디크림, 보디에센스, 보디세정제, 염모제, 샴푸, 린스, 정발제, 양모제, 연고, 젤, 크림, 패취, 분무제 및 피부 접착타입 등의 제형을 가질 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 사용에 의해 점도 상승의 시너지 효과를 갖는다. 또한, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 사용에 따른 시너지 효과에 의해, 적은 함량으로도 효과적인 점도 상승을 도모할 수 있다. 아울러, 본 발명에 따르면, 상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 양이온기나 음이온기를 가지고 있지 않은 비이온성으로서, 다양한 염(salt)을 포함하거나 다양한 pH 조건을 가지는 제형에서도 점도 저하가 거의 없고 안정된 제형을 유지시킨다.
이하, 본 발명의 실험예(실시예)를 예시한다. 하기의 실험예(실시예)는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 예시적으로 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.
<< 실험예 1 : 두 천연 폴리머의 점증 능력 평가 실험 >>
먼저, 본 발명에서 특정하는 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)이 점증 능력이 있는가를 알아보기 위하여, 다음과 같이 실시하였다.
물에 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 각각 적정량 첨가하여 완전히 용해시켰다. 이때, 조성물 총 중량(물 + 스클레로글루칸 + 로커스트빈검의 총량)을 기준으로, 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 각각 0.3 중량%, 0.6 중량%, 0.9 중량%, 1.2 중량%, 1.5 중량 및 2.0 중량%가 되도록 첨가하여 용해시켰다. 그리고 각 농도에 따른 조성물에 대하여, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여 30℃에서 점도를 측정하고, 그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1에 보인 바와 같이, 스클레로글루칸(Scleroglucan)과 로커스트빈검(Locust bean gum)은 각각 점증 능력이 우수함을 알 수 있었다. 또한, 농도가 증가함에 따라 점도 증가 현상이 두드러졌으며, 특히 스클레로글루칸(Scleroglucan)의 경우에는 0.9 중량% 이상에서 매우 우수한 점도 증가 현상을 보임을 알 수 있었다.
<< 실험예 2 : 두 천연 폴리머의 혼합에 따른 점도 상승효과 평가 실험 >>
다음과 같이 두 천연 폴리머의 함량(혼합 비율)을 달리하여 실시하였다.
물에 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 적정량 첨가하고 완전히 용해시켰다. 이때, 조성물 총 중량(물 + 스클레로글루칸 + 로커스트빈검의 총량)을 기준으로, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 0.5 중량%(폴리머의 총량)가 되도록 첨가하되, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합 비율을 달리하였다. 구체적으로, 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 1 : 0, 0.75 : 0.25, 0.5 : 0.5, 0.25 : 0.75 및 0 : 1의 중량비로 첨가하였다. 그리고 각 혼합 비율에 따른 조성물에 대하여, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여 30℃에서 점도를 측정하고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2에 보인 바와 같이, 스클레로글루칸(Scleroglucan)에 로커스트빈검(Locust bean gum)이 혼합될수록, 두 천연 폴리머의 상호작용에 의해 점도가 증가됨을 알 수 있었다. 즉, 동일한 함량에서, 두 천연 폴리머를 혼합하여 사용한 경우(중량비 0.75 : 0.25, 0.5 : 0.5 및 0.25 : 0.75)가 각각의 천연 폴리머를 단독으로 사용한 경우(중량비 1 : 0 및 0 : 1)보다 점도가 증가되었다. 이에 따라, 두 천연 폴리머는 혼합에 따른 점도 상승효과(시너지 효과)를 가짐을 알 수 있었다.
또한, 본 실험예에 따른 수용액상의 제형에서는, 두 천연 폴리머의 혼합 비율에 따라 점증 능력이 달리질 수 있음을 알 수 있었다. 구체적으로, 스클레로글루칸에 로커스트빈검이 혼합될수록 점도 증가현상을 보이기는 하나, 로커스트빈검의 함량이 너무 많으면 스클레로글루칸을 단독으로 사용한 경우보다 점도가 저하될 수 있음을 알 수 있었다. 본 실험예의 평가에 따르면, 도 2에 나타난 바와 같이 로커스트빈검의 중량비(함량)가 0.7을 초과하는 경우 스클레로글루칸을 단독으로 사용했을 때보다 점도가 낮아지는 것으로 평가되었다. 따라서 본 실험예와 같은 수용액에서는, 로커스트빈검의 중량비는 0.7 이하, 스클레로글루칸의 중량비는 0.3 이상이 바람직함을 알 수 있었다.
아울러, 본 실험예에 따른 수용액상에서는, 도 2에 나타난 바와 같이 로커스트빈검의 중량비(함량)가 약 0.3 이상, 약 0.6 이하인 경우에, 단독으로 사용했을 때보다 2배 이상을 점증 능력을 가짐을 알 수 있었다. 구체적으로, 로커스트빈검의 중량비(함량)는 0.3 내지 0.6, 스클레로글루칸의 중량비는 0.4 내지 0.7인 경우에, 로커스트빈검 단독은 물론 스클레로글루칸을 단독으로 사용했을 경우보다 2배 이상의 점도 상승효과(시너지 효과)를 가짐을 알 수 있었다. 또한, 본 실험예에서는, 두 천연 폴리머가 각각 50 중량%로 혼합되었을 경우, 즉 0.5 : 0.5의 중량비로 혼합되었을 경우, 최대의 점도 상승효과를 가지는 것으로 평가되었다.
<< 실험예 3 : 염( NaCl )의 함량에 따른 점도 변화 평가 실험 >>
[실시예 1]
염(NaCl)의 함량에 따른 점도 변화를 알아보기 위하여, 다음과 같이 실시하였다.
물에 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물, 그리고 염으로서 소듐클로라이드(NaCl)를 적정량 첨가하여 용해시켰다. 이때, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물은 조성물 총 중량(물 + 스클레로글루칸 + 로커스트빈검 + NaCl의 총량)을 기준으로 1.0 중량%(폴리머의 총량)가 되도록 첨가하되, 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 0.5 : 0.5의 혼합 비율(중량비)로 조성하였다. 그리고 NaCl은 조성물 총 중량을 기준으로 각각 0.02 중량%, 0.04 중량%, 0.08 중량%, 0.12 중량% 및 0.5 중량%로 첨가하였다.
[비교예 1]
종래, 화장료 조성물에 많이 쓰이는 카르복시비닐 폴리머(carboxyvinyl polymer)로서, 카보머 제품(noveon社, 미국)을 조성물 총 중량 기준으로 1.0 중량%가 되도록 물에 녹인 후, 여기에 트리에탄올아민(TEA) 1.0 중량%를 첨가하여 중화한 것을 본 비교예 1에 따른 시편으로 하였다. 그리고 상기 실시예 1과 동일하게 조성물 총 중량 기준으로 NaCl을 각각 0.02 중량%, 0.04 중량%, 0.08 중량%, 0.12 중량% 및 0.5 중량%로 첨가하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따른 조성물 시편에 대하여, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여, NaCl의 함량에 따른 점도를 30℃에서 측정하고, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
< 염(NaCl)의 함량에 따른 점도 변화 평가 결과 >
NaCl의 함량
(중량%)
실시예 1의 점도
(cps)
비교예 1의 점도
(cps)
0 15,000 12,000
0.02 15,200 5,700
0.04 15,100 1,000
0.08 14,950 500
0.12 15,120 80
0.5 15,300 50
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1에 따른 조성물은 염(NaCl)에 대한 영향을 별로 받지 않음을 알 수 있었다. 즉, 염(NaCl)의 첨가 여부 및 첨가된 함량에 관련 없이, 점도 저하가 없고 거의 일정하게 유지됨을 알 수 있었다. 그러나 종래의 비교예 1에 따른 조성물은 염(NaCl)에 민감한 반응을 보이며, 염(NaCl)의 함량이 증가할수록 급격한 점도 저하 현상이 나타남을 알 수 있었다.
<< 실험예4 : pH 조건에 따른 점도 변화 평가 실험 >>
[실시예 2]
다양한 pH 조건에 따른 점도 변화를 알아보기 위하여, 다음과 같이 실시하였다.
물에 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물, 그리고 pH 조절제를 적정량 첨가하여 용해시켰다. 이때, 조성물 총 중량(물 + 스클레로글루칸 + 로커스트빈검 + pH 조절제의 총량)을 기준으로, 스클레로글루칸과 로커스트빈검의 혼합물을 1.0 중량%(폴리머의 총량)가 되도록 첨가하되, 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 0.5 : 0.5의 혼합 비율(중량비)로 조성하였다. 그리고 pH 조절제로서 락틱액시드와 소듐락테이트를 적정량 첨가하여, 조성물의 pH를 각각 2.5, 4.0, 5.0, 6.5 및 9.0이 되도록 하였다.
[비교예 2]
상기 비교예 1에서 사용한 카보머(noveon社, 미국)를 조성물 총 중량 기준으로 1.0 중량%가 되도록 물에 녹인 후, 여기에 트리에탄올아민(TEA) 1.0 중량%를 첨가하여 중화한 것을 본 비교예 2에 따른 시편으로 하였다. 그리고 상기 실시예 2와 동일하게 pH 조절제로서 락틱액시드와 소듐락테이트를 적정량 첨가하여, 조성물의 pH를 각각 2.5, 4.0, 5.0, 6.5 및 9.0이 되도록 하였다.
상기 실시예 2 및 비교예 2에 따른 조성물 시편에 대하여, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여, 각 pH에 따른 점도를 30℃에서 측정하고, 그 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다.
< pH에 따른 점도 변화 평가 결과 >
pH 실시예 2의 점도
(cps)
비교예 2의 점도
(cps)
2.5 15,200 50
4.0 14,960 100
5.0 15,600 7,000
6.5 15,130 12,000
9.0 15,000 12,500
상기 [표 2]에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 2에 따른 조성물은 모든 pH 영역에서 점도 저하 현상이 거의 없음을 알 수 있었다. 그러나 종래의 비교예 2에 따른 조성물은 각 pH 영역에 따라 불균일한 점도 분포를 보이며, 특히 pH 5 이하에서 급격한 점도 저하 현상을 보였다. 이는 비교예 2의 조성물의 경우, 이온성 폴리머들이 수용액상의 다른 이온들에 의해 영향을 받기 때문이다. 그러나 본 발명의 천연 폴리머(스클레로글루칸 및 로커스트빈검)는 비이온성으로서 수용액상의 다른 이온들에 대한 영향을 별로 받지 않기 때문에 점도 저하 현상이 거의 없음을 알 수 있었다.
<< 실험예 5 : 가용화 제형에서의 점도 변화 평가 실험 >>
[실시예 3 ~ 4]
스클레로글루칸과 로커스트빈검의 화장료 조성물 제형(가용화 제형) 내에서의 점증 능력 및 안정성을 알아보기 위하여, 하기 [표 3]에 보인 바와 같은 성분 및 함량으로 투명 겔 형태의 가용화 제형을 제조하였다. 이때, 실시예 3의 제형에는 염(NaCl) 0.5 중량%를 별도로 첨가하고, 실시예 4의 제형에는 소듐락테이트와 락틱액시드를 적정량 첨가하여 pH 4가 되도록 하였다.
[비교예 3 ~ 5]
상기 비교예 1에서 사용한 카보머(noveon社, 미국)를 사용하여 본 비교예 3 내지 비교예 5에 따른 제형을 제조하였다. 이때, 비교예 3의 제형에는 염(NaCl) 0.5 중량%를 별도로 첨가하고, 비교예 4의 제형에는 소듐락테이트와 락틱액시드를 적정량 첨가하여 pH 4가 되도록 하였다. 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 3]과 같다.
< 가용화 제형(투명 겔)의 성분 및 함량(중량%) >
성 분 실시예 3 실시예 4 비교예 3 비교예 4 비교예 5
pH - 4 - 4 -
글리세린 5 5 5 5 5
프로필렌글리콜 4 4 4 4 4
스클레로글루칸 0.5 0.5 - - -
로커스트빈검 0.5 0.5 - - -
소듐락테이트 - 적량 - 적량 -
락틱액시드 - 적량 - 적량 -
NaCl 0.5 - 0.5 - -
에탄올 3 3 3 3 3
카보머 - - 1.0 1.0 1.0
트리에틸아민 - - 적량 적량 적량
방부제 적량 적량 적량 적량 적량
정제수 to 100 to 100 to 100 to 100 to 100
상기 실시예 3 내지 4, 및 비교예 3 내지 5에 따른 제형을 각각 30℃의 오븐에 보관한 후, 일정기간 뒤에 시료를 채취한 다음, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여 30℃에서 점도를 측정하고, 그 결과를 하기 [표 4]에 나타내었다.
< 가용화 제형(투명 겔)에서의 점도 변화 평가 결과 >
비 고 실시예 3 실시예 4 비교예 3 비교예 4 비교예 5
점도(cps) 15,200 15,300 200 300 13000
상기 [표 4]에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 포함하는 실시예 3 및 4의 제형은 염(NaCl)을 함유하거나 낮은 pH 조건에서도 점도 저하가 거의 없음을 알 수 있었다. 그러나 비교예 3 및 4의 제형은 염(NaCl)이나 낮은 pH 조건에서 급격한 점도 저하 현상을 보임을 알 수 있었다.
<< 실험예 6 : 유화 제형에서의 점도 변화 평가 실험 >>
[실시예 5 ~ 6]
스클레로글루칸과 로커스트빈검의 유화 제형(에멀젼) 내에서의 점증 능력 및 안정성을 알아보기 위하여, 하기 [표 5]에 보인 바와 같은 성분 및 함량으로 유화시켜 로션 제형을 제조하였다. 하기 [표 5]의 조성에서, 유상과 수상은 별도로 분리하여 각각 70℃에서 완전 용해시킨 후, 수상에 유상을 첨가한 다음, 7000rpm에서 5분간 유화시켜 불투명 점액 형태의 유화 로션 제형을 제조하였다. 이때, 실시예 5의 제형에는 염(NaCl) 0.5 중량%를 별도로 첨가하고, 실시예 6의 제형에는 소듐락테이트와 락틱액시드를 적정량 첨가하여 pH 4가 되도록 하였다.
[비교예 6 ~ 8]
상기 비교예 1에서 사용한 카보머(noveon社, 미국)를 사용하여 본 비교예 6 내지 비교예 8에 따른 제형을 제조하였다. 이때, 비교예 6의 제형에는 염(NaCl) 0.5 중량%를 별도로 첨가하고, 비교예 7의 제형에는 소듐락테이트와 락틱액시드를 적정량 첨가하여 pH 4가 되도록 하였다. 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 5]와 같다.
< 유화 제형(에멀젼)의 성분 및 함량(중량%) >
성 분 실시예 5 실시예 6 비교예 6 비교예 7 비교예 8
pH - 4 - 4 -
스테아린산 2 2 2 2 2
세틸알코올 2 2 2 2 2
라놀린 알코올 2 2 2 2 2
액상파라핀 7 7 7 7 7
사이클로메치콘 5 5 5 5 5
폴리옥시에틸렌 모노올레익산 에스테르 2 2 2 2 2
방부제, 항산화제 적량 적량 적량 적량 적량
NaCl 0.5 - 0.5 - -
글리세린 3 3 3 3 3
프로필렌글리콜 5 5 5 5 5
트리에틸아민 - - 적량 적량 적량
락틱액시드 - 적량 - 적량 -
소듐락테이트 - 적량 - 적량 -
스클레로글루칸 0.5 0.5 - - -
로커스트빈검 0.5 0.5 - - -
카보머 - - 1.0 1.0 1.0
정제수 to 100 to 100 to 100 to 100 to 100
상기 실시예 5 내지 6, 및 비교예 6 내지 8에 따른 제형을 각각 30℃의 오븐에 보관한 후, 일정기간 뒤에 시료를 채취한 다음, 브룩필드 점도계(Brookfield社 제품, LVDV-II+)를 이용하여 30℃에서 점도를 측정하고, 그 결과를 하기 [표 6]에 나타내었다.
< 유화 제형(에멀젼)의 점도 변화 평가 결과 >
비 고 실시예 5 실시예 6 비교예 6 비교예 7 비교예 8
점도(cps) 25,000 24,500 500 800 23,000
상기 [표 6]에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 포함하는 실시예 5 및 6의 제형은 염(NaCl)을 함유하거나 낮은 pH 조건에서도 점도 저하 없이 높은 점도를 유지함을 알 수 있었다. 이와 같이, 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 유화 제형(에멀젼)에서도 높은 점증 능력을 가져 유상과 수상의 상분리를 방지하여 에멀젼의 안정화를 도모함을 알수 있었다. 그러나 비교예 6 및 7에 따른 제형은 염(NaCl)이나 낮은 pH 조건에서 급격한 점도 저하 현상을 보임을 알 수 있었다.
따라서 본 실험예로부터, 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 유화(에멀젼) 제형에서 점도 저하 없이 제형 안정성을 갖게 하여, 에멀젼 안정화제로도 효과적임을 알 수 있었다.
이상의 실험예들에 의해서도 확인되는 바와 같이, 스클레로글루칸과 로커스트빈검은, 이들을 단독으로 사용하는 경우보다 혼합 사용하는 경우, 점도 상승의 시너지 효과를 가짐을 알수 있다.(실험예 2)또한, 특정의 혼합 비율에 따라 단독으로 사용하는 경우보다 2배 이상의 높은 점증 능력을 가짐을 알 수 있다.(실험예 2)아울러, 염을 포함하거나 다양한 pH 조건에서도 점도 저하가 거의 없고, 안정된 제형을 유지시킴을 알 수 있다.(실험예 3 내지 실험예 6)

Claims (18)

  1. 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 유효 성분으로 포함하는 점증제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 30 내지 99 : 1 내지 70의 중량비로 포함되는 것을 특징하는 하는 점증제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 40 내지 75 : 25 내지 60의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 점증제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 점증제.
    [화학식 1]
    Figure pat00004

    (위 식에서, n = 1 이상의 정수이다.)
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 로커스트빈검은 하기 화학식 2를 포함하는 것을 특징으로 하는 점증제.
    [화학식 2]
    Figure pat00005

  6. 스클레로글루칸과 로커스트빈검을 유효 성분으로 포함하는 에멀젼 안정화제.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 30 내지99 : 1 내지 70의 중량비로 포함되는 것을 특징하는 하는 에멀젼 안정화제.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 40 내지 75 : 25 내지 60의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 안정화제.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 안정화제.
    [화학식 1]
    Figure pat00006

    (위 식에서, n = 1이상의 정수이다.)
  10. 제6항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 로커스트빈검은 하기 화학식 2를 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 안정화제.
    [화학식 2]
    Figure pat00007

  11. 점증제 또는 에멀젼 안정화제로서 스클레로글루칸 및 로커스트빈검을 포함하는 피부 외용제 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 유효 성분은 조성물 총 중량을 기준으로 0.0001 ~ 10.0중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 30 내지99 : 1 내지 70의 중량비로 포함되는 것을 특징하는 하는 피부 외용제 조성물.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸과 로커스트빈검은 40 내지 75 : 25 내지 60의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 스클레로글루칸은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pat00008

    (위 식에서, n = 1 이상의 정수이다.)
  16. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 로커스트빈검은 하기 화학식 2를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
    [화학식 2]
    Figure pat00009

  17. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 조성물은 염 및 pH 조절제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
  18. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 조성물은 화장료 조성물인 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
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IT202100021869A1 (it) * 2021-08-13 2023-02-13 Sinerga Group S R L Farina di semi di carrubo come texturizzante attivo, e come agente reologico in un’associazione con gomma sclerotica

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