KR20120004063A - A fire-resistive fabrics comprising the organic-inorganic hybrid heat resistance coating layers - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유기 및 무기 하이브리드 내열성 코팅층을 포함하는 방화직물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 상세하게는 실리카 섬유를 포함하는 직물을 제직하고, 직물 양면에 유기 및 무기 하이브리드 내열성 수지 조성물을 이용하여 내열성 코팅층을 형성하고, 알루미늄 증착층을 형성하여 인장강도, 인열강도 및 내열성이 향상된 방화직물을 제공한다.The present invention relates to a fire protection fabric comprising an organic and inorganic hybrid heat resistant coating layer and a method of manufacturing the same. Specifically, weaving fabrics including silica fibers, forming a heat resistant coating layer using both organic and inorganic hybrid heat resistant resin compositions on both sides of the fabric, and forming an aluminum deposition layer to improve tensile strength, tear strength and heat resistance To provide.
일반적으로 화재가 발생하는 경우 건축물의 내부 전체로 화재가 번지지 않도록 방화 스크린을 내부에 설치하여야 한다. 방화 스크린은 화염, 연기 및 유독가스 등의 요인을 사전에 차단하기 위하여 설치되는 내화 구조물의 하나로써, 공공기관, 백화점, 쇼핑몰, 대회의장 등 일정한 규모 이상의 건물에는 소방법으로 설치가 의무화되어 있다. 이러한 방화 스크린은 화재 상황을 가정한 내화시험, 차연 시험 등을 통과하여 내화성, 내연성, 차연성 등의 여러 조건을 충족하여야 한다.In general, in the event of a fire, a fire screen must be installed inside to prevent the fire from spreading throughout the building. The fire screen is one of fireproof structures installed to block the factors such as flame, smoke and toxic gas in advance. It is mandatory to install the fire screen in buildings of a certain size such as public institutions, department stores, shopping malls, and conference chairs. These fire screens have to pass the fire test and smoke test under the assumption of fire conditions, and satisfy various conditions such as fire resistance, flame resistance, and smoke resistance.
한편, 방화스크린은 주로 철제나 알루미늄제가 주로 사용되고 있으나, 철제 방화 스크린의 경우 화염 차단에는 효과적이지만, 철의 우수한 열전도성 때문에 고열의 전파를 효과적으로 방지하지 못하여 화상 등 2차 피해가 발생할 수 있다는 문제점이 있다. 또한 방화스크린에 의해 실내와 실외가 완전히 차단되어 실내에 갇힌 인명을 구출하는데 상당한 시간이 소요되고, 유독가스 등의 연기로 인하여 인명피해가 커질 수 있다는 문제점이 있고, 생산원가가 높아서 경제성이 낮다는 문제점도 있다.On the other hand, the fire screen is mainly made of iron or aluminum, but in the case of iron fire screen is effective to block the fire, but due to the excellent thermal conductivity of iron can not effectively prevent the propagation of high heat can cause secondary damage such as burns have. In addition, there is a problem that it takes a considerable time to rescue people trapped inside the indoor and outdoor due to the fire screen is completely blocked, and the damage of life can be increased due to the smoke of toxic gas, etc. There is also a problem.
본 발명자는 상기 방화스크린을 대체할 수 있는 방화직물에 대하여 한국공개특허 제10-2009-0105689호에서 제안하였다. 상기 특허에서는 실리카 섬유와 스텐레이트 스틸사를 합연한 합연사를 이용하여 직물을 제직하고, 상기 직물에 내열성 수지 조성물을 코팅하여 방화직물을 제조하였다. The present inventors have proposed in Korea Patent Publication No. 10-2009-0105689 for a fire protection fabric that can replace the fire screen. In the patent, a fire fabric is manufactured by weaving a woven fabric by using a fused yarn in which silica fibers and stenate steel yarn are combined, and coating a heat-resistant resin composition on the woven fabric.
본 발명에서는 방화직물의 직물 구성 및 내열성 코팅층을 개량하여 종래 방화직물과 대비하여 보다 개선된 내열성 및 차연성을 가진 방화직물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In the present invention, it is an object of the present invention to provide a fire resistant fabric having improved heat resistance and flame retardancy compared to a conventional fire resistant fabric by improving the fabric structure and the heat resistant coating layer of the fire resistant fabric.
본 발명은 방화스크린에 요구되는 인장강도와 인열강도를 만족하면서 내열성 및 차연성 등의 물성이 개선되고 고가의 방화스크린을 대체하여 사용될 수 있는 방화직물을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a fire protection fabric which can be used in place of expensive fire protection screens while improving physical properties such as heat resistance and flame resistance while satisfying tensile strength and tear strength required for a fire protection screen.
상기한 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 실리카 섬유, 탄소섬유, 파라아라미드 섬유 및 금속섬유로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 섬유를 합연사하여 제직한 직물층, 상기 직물층의 양면에 무기입자를 포함하는 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 제1 내열성 코팅층 및 알루미나실리케이트를 포함하는 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 제2 내열성 코팅층으로 이루어진 내열성 코팅층, 상기 내열성 코팅층 양면에 폴리우레탄 수지로 형성된 산화피막코팅층, 및 상기 산화피막코팅층 일면에 형성된 알루미늄 증착층을 포함하는 방화직물을 제공한다.In order to solve the above problems, according to a preferred embodiment of the present invention, a fabric layer woven by weaving at least one fiber selected from the group consisting of silica fibers, carbon fibers, para-aramid fibers and metal fibers, the fabric layer A heat resistant coating layer comprising a first heat resistant coating layer formed by using a heat resistant resin composition comprising inorganic particles on both sides of a second heat resistant coating layer formed using a heat resistant resin composition comprising alumina silicate, and a polyurethane resin on both sides of the heat resistant coating layer. It provides a fireproof fabric comprising an oxide coating layer formed, and an aluminum deposition layer formed on one surface of the oxide coating layer.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 직물층은 실리카 섬유와 PAN계 탄소섬유, 또는 실리카 섬유와 파라아라미드 섬유를 7:3으로 합사한 후 150 내지 400 TPM으로 가연하여 제조된 텍스쳐사를 이용하여 제직한 것을 특징으로 하는 방화직물을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, the fabric layer using a textured yarn prepared by adding silica fibers and PAN-based carbon fibers, or silica fibers and para-aramid fibers at 7: 3 and then burning them at 150 to 400 TPM. It provides a fire prevention fabric characterized in that the woven.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 직물층은 800 내지 1,200 TPM으로 가연된 금속섬유와 탄소섬유를 합사하여 700 내지 1000 TPM으로 가연한 복합섬유를 심사로 하고, 실리카 섬유를 커버링사로 하여 제조된 복합커버링사를 이용하여 제직한 것을 특징으로 하는 방화직물을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, the fabric layer is a composite fiber that is combustible at 700 to 1000 TPM by fusing a metal fiber and carbon fiber combusted at 800 to 1,200 TPM, and the silica fiber as a covering yarn It provides a fire-proof fabric characterized in that weaving using the manufactured composite covering yarn.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 제1 내열성 코팅층은 전체 조성물 중량 대비 버미큘라이트 분말 5~30중량%, 수용성 폴리에스테르 수지 또는 수용성 폴리우레탄 수지 20~60%, 수용성 인계 난연제 10 내지 20중량% 및 잔량의 물로 이루어진 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 것을 특징으로 하는 방화직물을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, the first heat-resistant coating layer is 5 to 30% by weight vermiculite powder, 20 to 60% water-soluble polyester resin or water-soluble polyurethane resin, 10 to 20 weight water-soluble phosphorus flame retardant based on the total weight of the composition It provides a fireproof fabric, characterized in that formed using a heat-resistant resin composition consisting of% and the residual amount of water.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 제2 내열성 코팅층은 전체 조성물 중량 대비 알루미나 실리케이트 분말 5~20중량%, 수산화마그네슘 5~20중량%, 실리콘 수지, 우레탄계 수지, 불포화에스테르계 수지 및 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 수지 20~70중량%, 첨가제 1~5중량% 및 잔량의 물로 이루어진 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 것을 특징으로 하는 방화직물을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, the second heat-resistant coating layer is 5 to 20% by weight alumina silicate powder, 5 to 20% by weight magnesium hydroxide, silicone resin, urethane resin, unsaturated ester resin and ethylene relative to the total composition weight Fire protection, characterized in that formed using a heat-resistant resin composition consisting of 20 to 70% by weight of at least one resin selected from the group consisting of vinyl acetate (Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) resin, 1 to 5% by weight of the additive and the balance of water Provide the fabric.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 알루미늄 증착층은 알루미늄 페이스트 70~80중량%, 불포화폴리에스테르 수지 5~15중량%, 수산화마그네슘 5~10중량%, 보론나이트라이트 3~6중량%, 증점제 0.5~2중량%를 포함하는 조성물로 전처리하고 알루미늄 분말을 진공증착하여 형성되는 것을 특징으로 하는 방화직물을 제공한다.According to another suitable embodiment of the present invention, the aluminum deposition layer is 70 to 80% by weight of aluminum paste, 5 to 15% by weight of unsaturated polyester resin, 5 to 10% by weight of magnesium hydroxide, 3 to 6% by weight of boron nitrite , Pretreatment with a composition comprising 0.5 to 2% by weight thickener and provides a fire-retardant fabric, characterized in that formed by vacuum deposition of aluminum powder.
도 1은 본 발명의 방화직물의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2a는 실리카 섬유(21), 탄소섬유(22), 파라아라미드 섬유(23)를 각각 1가닥을 합사한 후 가연하여 제조한 합연사를 도시한 것이다.
도 2b는 파라아라미드사(23)를 심사로 하고, 실리카섬유와 탄소섬유 합연사(24)를 커버링사로하여 제조한 커버링사를 도시한 것이다.
도 3a는 본 발명에서 제조된 2/2 트윌로 제직된 직물을 도시한 것이다.
도 3b는 본 발명에서 제조된 3/8 사틴으로 제직된 직물을 도시한 것이다. Figure 1 schematically shows a cross section of the fire protection fabric of the present invention.
FIG. 2A illustrates a twisted yarn prepared by twisting a single strand of
FIG. 2B shows a covering yarn manufactured by using para-aramid
Figure 3a shows a 2/2 twill woven fabric produced in the present invention.
Figure 3b shows a woven fabric of 3/8 satin prepared in the present invention.
이하에서 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 방화직물의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.Figure 1 schematically shows a cross section of the fire protection fabric of the present invention.
본 발명의 방화직물(1)은 직물층(11), 내열성 코팅층(12), 산화피막코팅층(13) 및 알루미늄 증착층(14)으로 이루어진다.The fire protection fabric 1 of the present invention is composed of a
상기 직물층(11)은 실리카 섬유(silica fiber) 단독으로 제직한 직물, 실리카섬유와 파라아라미드 섬유를 합연사한 복합사로 제직한 섬유, 실리카 섬유와 PAN계 탄소섬유를 합연사한 복합사로 제직한 섬유, 실리카 섬유, 또는 금속섬유와 탄소섬유를 합사한 복합사를 심사로 하고, 실리카 섬유를 커버링사로 하여 가공한 커버링사를 이용하여 제직한 직물인 것을 특징으로 한다. The
도 2a는 실리카 섬유(21), 탄소섬유(22), 파라아라미드 섬유(23)를 각각 1가닥을 합사한 후 가연하여 제조한 합연사를 도시한 것이다.FIG. 2A illustrates a twisted yarn prepared by twisting a single strand of
도 2b는 금속섬유와 탄소섬유를 합사한 복합사(23)를 심사로 하고, 실리카 섬유(24)를 커버링사로하여 제조한 커버링사를 도시한 것이다. 커버링사를 사용하여 직물층을 형성하는 경우 직물 자체의 인장강도 및 파단강도를 향상시킬 수 있다.FIG. 2B shows a covering yarn manufactured by using a
직물층(11)은 다수의 필라멘트로 구성된 원사로 이루어지기 때문에 제직의 효율성을 높이기 위하여, 원사의 종류에 따라 연수를 조절하여 가연된 원사를 사용하는 것이 바람직하다. Since the
상기 직물이 실리카 섬유만으로 이루어진 경우에는, 실리카(SiO2)함량이 96% 이상(순도 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%)이고 180 텍스(TEX)의 실리카 섬유 3가닥을 합사하여 150 내지 180TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한다. 다음으로 제조된 텍스쳐사를 이용하여 경사 50~60본/Inch 및 위사 40~50본/Inch의 제직밀도로 1:1 평직, 2/2트윌, 또는 3/8 사틴(SATIN) 조직으로 직물을 제직한다. When the fabric is composed of only silica fibers, the silica (SiO 2 ) content is at least 96% (purity 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, other materials 0.45%) and 180 tex (TEX). Textured yarn is prepared by plying three strands of silica fibers and burning them at 150 to 180 TPM. Next, weaving the fabric into 1: 1 plain weave, 2/2 twill, or 3/8 satin tissue at a weaving density of 50 to 60 bones / inch and 40 to 50 wefts / inch of warp yarn using the prepared texture yarn. Weaving
상기 직물이 실리카 섬유 및 PAN계 탄소섬유로 이루어진 경우에는 실리카(SiO2)함량이 96% 이상(순도 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%)이고 섬도가 180 텍스(TEX)인 실리카 섬유와 PAN계 탄소섬유를 7:3으로 합사한 후, 150 내지 400TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한다. 제조된 텍스쳐사를 이용하여 경사 30~40본/Inch, 위사 20~30본/Inch의 제직밀도로 1:1평직, 1/2 트윌, 또는 3/8 사틴(SATIN) 조직으로 직물을 제직한다.When the fabric is composed of silica fibers and PAN-based carbon fibers, silica (SiO 2 ) content is 96% or more (purity 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, other materials 0.45%) and fineness A 180 filament (TEX) silica fiber and PAN-based carbon fiber is spun at 7: 3 and then burned at 150 to 400 TPM to prepare a textured yarn. Weaving fabrics with 1: 1 plain weave, 1/2 twill, or 3/8 satin tissue with weaving densities of 30 to 40 yarns / inch, weft 20 to 30 yarns / inch .
상기 직물이 실리카 섬유와 파라아라미드계 섬유로 이루어진 경우에는 실리카(SiO2)함량이 96% 이상(순도 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%)이고 섬도가 180 텍스(TEX)인 실리카 섬유와 파라아라미드계 섬유(KEVLAR 29)를 7:3으로 합사한 후 150 내지 400 TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한다. 제조된 텍스쳐사를 이용하여 경사 40~50본/Inch, 위사 30~40본/Inch의 제직밀도로 1:1평직, 1/2 트윌, 또는 3/8 사틴(SATIN) 조직으로 직물을 제직한다.When the fabric is composed of silica fibers and para-aramid fibers, silica (SiO 2 ) content is 96% or more (purity 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, other materials 0.45%) and fineness A texture yarn is prepared by incorporating 180 tex (TEX) silica fiber and para-aramid fiber (KEVLAR 29) at 7: 3 and then burning it at 150 to 400 TPM. Weaving fabrics with 1: 1 plain weave, 1/2 twill, or 3/8 satin tissue with weaving densities of 40 to 50 yarns / inch, weft 30-40 yarns / inch .
상기 직물이 금속섬유와 탄소섬유를 합사한 복합사와 실리카 섬유를 이용한 카바링사로 이루어진 경우에는, 금속섬유를 800 내지 1,200 TPM으로 연사처리한 후, 탄소섬유와 함께 700 내지 1000 TPM으로 연사처리하여 복합섬유를 제조한다. 상기 복합섬유를 심사로 하고, 실리카(SiO2)함량이 96% 이상(순도 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%)이고 섬도가 180 텍스(TEX)인 실리카 섬유를 커버링사로 하여 복합커버링사를 제조한다. 제조된 복합커버링사를 이용하여 경사 40~50본/Inch, 위사 30~40본/Inch의 제직밀도로 1:1평직, 1/2 트윌, 또는 3/8 사틴(SATIN) 조직으로 직물을 제직한다. 상기 커버링사를 이용하여 직물을 제직하는 경우에는 직물의 인장강도, 인열강도 및 내열성을 증가시킬 수 있다.When the fabric is composed of a composite yarn in which metal fibers and carbon fibers are conjugated and a cabaling yarn using silica fibers, the metal fibers are twisted at 800 to 1,200 TPM, and then twisted at 700 to 1000 TPM together with carbon fibers. Prepare the fibers. The composite fiber was screened, and the silica (SiO 2 ) content was 96% or more (purity 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, other materials 0.45%) and the fineness was 180 tex (TEX). A composite covering yarn is produced using silica fibers as the covering yarn. Weaving fabrics with 1: 1 plain weave, 1/2 twill, or 3/8 satin tissue with a weaving density of 40 to 50 yarns / inch, weft 30-40 yarns / inch using a composite covering yarn. do. When weaving the fabric using the covering yarn, it is possible to increase the tensile strength, tear strength and heat resistance of the fabric.
본 발명에서 직물은 래피어 제직기 등 공지된 제직기를 사용하여 제직할 수 있다. 본 발명에서 상기 직물층(11)의 두께는 0.60mm 내지 0.90mm인 것이 바람직하다.
In the present invention, the fabric can be woven using a known weaving machine such as a rapier weaving machine. In the present invention, the thickness of the
다음으로 상기 직물층(11)의 양면에 무기입자를 포함하는 내열성 수지조성물을 직물의 양면에 각각 0.2~0.6mm 두께의 내열성 코팅층(12)을 형성시킨다. 본 발명에서 내열성 코팅은 서로 다른 2종의 내열성 수지 조성물을 이용하여 총 2회의 코팅단계를 거쳐서 제1 내열성 코팅층 및 제2 내열성 코팅층을 형성하는 것을 특징으로 한다. Next, the heat-resistant resin composition containing inorganic particles on both sides of the
먼저 제1 내열성 코팅층을 형성하는 첫 번째 코팅 단계에서 대해서 설명한다.First, the first coating step for forming the first heat resistant coating layer will be described.
첫 번째 코팅 단계에서 사용되는 내열성 수지 조성물은 전체 조성물 중량 대비 실리카 분말, 입도가 200 내지 500 메쉬인 버미큘라이트 분말 5~30중량%, 수용성 폴리에스테르 수지 또는 수용성 폴리우레탄 수지 20~60%, 수용성 인계 난연제 10 내지 30중량% 및 잔량의 물로 이루어지며, 점도가 500mPa·s 내지 1500mPa·s 가 되도록 제조한다. 상기 내열성 수지 조성물은 조성물의 점도조절을 위하여 추가로 AP-1209 바인더나 기타 첨가제를 5~15중량% 포함할 수도 있다. The heat-resistant resin composition used in the first coating step is silica powder, 5-30% by weight of vermiculite powder having a particle size of 200 to 500 mesh, water-soluble polyester resin or water-soluble polyurethane resin 20-60%, water-soluble phosphorus flame retardant It is composed of 10 to 30% by weight and the residual amount of water, and is prepared so that the viscosity is 500 mPa · s to 1500 mPa · s. The heat resistant resin composition may further include 5 to 15% by weight of AP-1209 binder or other additives to control the viscosity of the composition.
본 발명의 코팅층은 버미큘라이트 분말을 포함하는 조성물을 사용함으로써 방화직물의 인장강도를 향상시키고, 연소가스발생량을 현저하게 감소시킬 수 있다.The coating layer of the present invention can improve the tensile strength of the fire protection fabric by using the composition containing vermiculite powder, it can significantly reduce the amount of combustion gas generated.
제1 내열성 코팅층은 그래비아 롤러 또는 나이프 코터(Knife Coater)를 이용하여 상기 수지 조성물을 직물층의 일면에 0.1~0.3mm 두께로 코팅한다. 그래비아 롤러를 사용하여 코팅하는 경우, 직물이 도포되는 수지조성물의 중량으로 인해 직물 조직간의 간격이 손상되거나 늘어지는 것을 방지하기 위하여 직물이 수직으로 그래비아 롤러를 통과하는 것이 바람직하다. 이때 직물은 그래비아 롤의 압력을 1.0~2.0kg/cm2으로 하고 10~20m/min의 속도로 코팅하고, 직물이 수직으로 통과할 수 있도록 롤러를 수평으로 배치하는 것이 바람직하다.The first heat resistant coating layer coats the resin composition with a thickness of 0.1 to 0.3 mm on one surface of the fabric layer using a gravure roller or a knife coater. In the case of coating using a gravure roller, it is preferable that the fabric passes vertically through the gravure roller in order to prevent the gap between the fabric tissues from being damaged or sag due to the weight of the resin composition to which the fabric is applied. At this time, the fabric is coated with a pressure of 1.0 to 2.0 kg / cm 2 and a speed of 10 to 20 m / min, and the rollers are preferably arranged horizontally so that the fabric passes vertically.
또한 그래비아 롤러의 상단에 단계별로 온도를 다르게 조절한 저온 열건조장치(전기히터)를 3단계로 설치하여 수지조성물이 코팅된 직물의 표면을 예비 열처리하여 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 열 건조장치의 온도는 130℃, 170℃ 및 190℃로 3단계로 온도가 조절되는 것이 바람직하다. 상기 건조장치에서 직물이 예비 건조되고, 연속적으로 열풍순환방식의 건조오븐(Dry Ovener)을 통과하면서 수지 조성물이 직물에 침투되어 제1 내열성 코팅층을 형성시킨다. 직물의 일면에 제1 내열성 코팅층이 형성되면, 상기의 방법으로 연속적으로 상기와 동일한 방법으로 직물의 다른 일면에도 제1 내열성 코팅층을 형성하여 프리프레그(PREPREG) 직물을 제조한다. 직물층의 양면에 제1 내열성 코팅층이 형성됨으로써, 직물의 조직 사이에 수지 조성물이 침투하여 안정화되고 인성이 향상된 프리프레그 직물을 제조할 수 있다.
In addition, it is preferable to dry the surface of the fabric coated with the resin composition by installing a low temperature heat drying apparatus (electric heater) in three stages at which temperature is differently adjusted step by step on the top of the gravure roller. The temperature of the heat drying apparatus is preferably temperature controlled in three steps, 130 ℃, 170 ℃ and 190 ℃. In the drying apparatus, the fabric is pre-dried, and the resin composition penetrates into the fabric while continuously passing through a dry oven of a hot air circulation method to form a first heat resistant coating layer. When the first heat resistant coating layer is formed on one side of the fabric, the first heat resistant coating layer is also formed on the other side of the fabric in the same manner as described above to prepare a prepreg fabric. By forming the first heat-resistant coating layer on both sides of the fabric layer, it is possible to prepare a prepreg fabric to penetrate and stabilize the resin composition between the tissue of the fabric and improved toughness.
다음으로 상기 프리프레그 직물에 알루미나 실리케이트 분말과 수산화마그네슘을 포함하는 수지 조성물을 이용하여 코팅하여 제2 내열성 코팅층을 형성한다.Next, the prepreg fabric is coated using a resin composition containing alumina silicate powder and magnesium hydroxide to form a second heat resistant coating layer.
상기 수지 조성물은 전체 조성물 중량 대비 알루미나 실리케이트 분말을 5~20중량%, 수산화마그네슘 5~20중량%, 실리콘 수지, 우레탄계 수지, 불포화에스테르계 수지 및 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 수지를 20~70중량%를 포함하고, 경화제 및/또는 증점제 등의 첨가제 1~5중량% 및 잔량의 물로 이루어진다. 상기 수지 조성물은 각 성분을 밀폐형 혼합기에 넣고 100rpm 정도로 10분간 혼합하여 점도가 10,000~13,000mPa·s가 되도록 수지 조성물을 제조한다.The resin composition is 5 to 20% by weight of the alumina silicate powder, 5 to 20% by weight of magnesium hydroxide, silicone resin, urethane resin, unsaturated ester resin and ethylene vinyl acetate (Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) resin 20 to 70% by weight of at least one resin selected from the group consisting of 1 to 5% by weight of additives such as hardeners and / or thickeners and the balance of water. The resin composition is placed in a hermetic mixer and mixed for about 10 minutes at 100 rpm to produce a resin composition such that the viscosity is 10,000 to 13,000 mPa · s.
또한 상기 수지 조성물은 무기 난연제인 알루미나 실리케이트 분말과 수산화마그네슘 외에 추가로 삼산화안티몬 또는 탄산마그네슘을 전체 조성물 중량 대비 10~20중량% 포함할 수도 있다. In addition, the resin composition may further comprise 10-20% by weight of antimony trioxide or magnesium carbonate in addition to the total composition weight in addition to the alumina silicate powder and magnesium hydroxide which is an inorganic flame retardant.
제조된 수지 조성물을 이용하여 상기 프리프레그 직물의 양면에 0.1~0.3mm 두께로 코팅한다. 이 때 코팅은 상기 제1 내열성 코팅층을 형성한 방법과 동일한 방법으로 실시한다. 제2 내열성 코팅층이 형성된 직물은 전체 직물의 두께가 1.0~1.5mm인 것이 바람직하다.The prepared resin composition is coated on both sides of the prepreg fabric with a thickness of 0.1 ~ 0.3mm. In this case, the coating is performed in the same manner as the method of forming the first heat resistant coating layer. It is preferable that the thickness of the entire fabric of the fabric having the second heat resistant coating layer is 1.0 to 1.5 mm.
알루미나 실리케이트 분말은 비중이 가벼워서 직물 표면에 코팅할 경우에 방사선 배열구조의 보호피막이 형성되어서 침투성 오염과 부식을 방지한다. 또한 외부 환경 변화에 따른 직물의 수축이나 팽창을 방지하는 역할을 하고, 복사열을 반사 또는 굴절시켜서 열을 차단할 수 있어서 열저항성이 높고 직물의 단열성 및 강도를 증가시킬 수 있다. 제조된 수지 조성물은 무기 복합소재인 알루미나 실리케이트를 포함하고 있기 때문에 탄산마그네슘이나 수산화마그네슘만을 사용한 경우보다 난연성이 우수하다. Alumina silicate powder has a low specific gravity, and when coated on the fabric surface, a protective film of radiation array is formed to prevent permeable contamination and corrosion. In addition, it serves to prevent the shrinkage or expansion of the fabric due to changes in the external environment, it can block the heat by reflecting or refracting the radiant heat to increase the heat resistance and increase the thermal insulation and strength of the fabric. Since the prepared resin composition contains alumina silicate which is an inorganic composite material, it is excellent in flame retardancy compared with the case of using only magnesium carbonate or magnesium hydroxide.
또한 본 발명은 수산화마그네슘을 전체 조성물 중량 대비 5~20중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다. 수산화마그네슘은 열방출온도가 300~320℃이기 때문에 물과 탄산가스를 320~350℃에서 방출하여 초기 화염 접염시간을 길게 하여 직물의 표면에서 쉽게 불꽃이 발화하지 않게 하며, 지속적인 화염 접염시에도 수지와 바인더가 타면서 발생하는 연기밀도가 최소화 된다. 예를 들면, 직물이 320~350℃의 화염에 노출되었을 때 발생하는 연기밀도가 400cc/cm2에서 200cc/cm2 이하로 감소된다.
In addition, the present invention is characterized in that the magnesium hydroxide comprises 5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. Magnesium hydroxide emits water and carbon dioxide gas at 320 ~ 350 ℃ because its heat emission temperature is 300 ~ 320 ℃, which prolongs the initial flame contact time so that the flame does not ignite easily on the surface of the fabric. Smoke density caused by burning and binder is minimized. For example, the smoke density is reduced in the 400cc / cm 2 to less than 200cc / cm 2 that occurs when the fabric is exposed to flame of 320 ~ 350 ℃.
프리프레그 직물의 양면에 제2 내열성 코팅층이 형성시켜서 내열성 코팅층(12)을 최종 형성한다. 다음으로 내열성 코팅층(12)의 양면에 산화피막코팅층(13)을 형성한다. 산화피막코팅층(13)은 방화직물의 양면에 폴리우레탄 수지 또는 실리콘 수지로 직물의 양면을 산화피막 코팅하는 것이 바람직하다. 상기 수지는 점도가 140,000~150,000 CPa인 것이 바람직하며, 리버스 롤 코팅방식에 의해 20~40g/m2 도포량으로 코팅하는 것이 바람직하다. 이때 코팅층의 두께는 0.005~0.002 mm 정도로 하고, 코팅이 완료되면 190℃에서 30~40초간 경화시킨다. 내열성 코팅층 위에 균일한 산화피막 코팅층을 형성시킴으로써 방화직물의 인열강도와 인장강도를 보강할 수 있다.
A second heat resistant coating layer is formed on both sides of the prepreg fabric to finally form the heat
다음으로 산화피막 코팅층(13)의 일면에 알루미늄 증착층(14)은 형성한다. 알루미늄 증착층(14)은 알루미늄 순도 99%로 된 알루미늄 분말을 이용하여 스퍼터링 증착방법으로 산화피막 코팅층(13) 위에 형성한다. Next, an
스퍼터링 증착은 알루미늄 타겟 원자의 방출과 그 원자의 부착이라는 2가지 과정을 포함하는 것으로 코팅 직물 표면에 알루미늄 금속막을 형성하게 된다. 진공상태의 증착실 안에 위치한 증착재료에 높은 출력의 레이저 빛을 모으면 그 펄스가 증착재료의 온도를 급격히 올려서 표면에서 폭발적인 기화 즉, 용발이 일어나게 된다. 용발된 재료가 코팅 직물에 균일하게 증착된다. 아르곤 불활성 원소를 부딪쳐서 금속 분자를 쫓아낸 후 표면에 막을 부착하는데, 진공이 유지된 증착실내에서 스퍼터링 기체로 불활성 물질인 아르곤(Ar)가스를 흘려주면서 타겟에 직류 전원을 인가하면(㎠당 1W정도), 증착하고자 하는 코팅 직물과 타겟 사이에 플라즈마(plasma)가 발생한다. 이러한 플라즈마 내에는 고출력 직류전류계에 의해 아르곤(Ar)가스 기체가 양이온으로 이온화 된다. 아르곤(Ar) 양이온은 직류전류계에 의해서 음극으로 가속되어 타겟 표면에 충돌하게 된다. 이렇게 충돌시킨 타겟 물질은 원자가 완전 탄성 충돌에 의해 운동량을 교환하여 표면에서 밖으로 튀어나오면서 알루미늄 박막이 코팅 직물에 부착되어 알루미늄 증착층(14)이 형성된다.Sputtering deposition involves two processes, the release of aluminum target atoms and the attachment of the atoms to form an aluminum metal film on the surface of the coated fabric. When high power laser light is collected on the deposition material located in the vacuum deposition chamber, the pulse rapidly raises the temperature of the deposition material, causing explosive vaporization, or eruption, on the surface. The sputtered material is deposited uniformly on the coating fabric. After colliding with argon inert elements to drive metal molecules out and attaching a film on the surface, DC power is applied to the target while argon (Ar) gas, which is an inert material, is sputtered in a vacuum deposition chamber maintained at about 1W per cm2. ), A plasma is generated between the coating fabric to be deposited and the target. In such a plasma, argon (Ar) gas gas is ionized into a cation by a high output direct current ammeter. Argon (Ar) cations are accelerated to the cathode by a direct current ammeter to impinge on the target surface. The collided target material has an aluminum thin film attached to the coating fabric while atoms are exerted out of the surface by exchanging momentum by the full elastic collision, thereby forming the
본 발명에서는 알루미늄 증착층(14)이 코팅 직물에 균일하게 밀착될 수 있도록 선택적으로 전처리 코팅을 할 수 있다. 전처리 코팅은 금속물질과 코팅 직물의 밀착력을 향상시키기 위하여 알루미늄 페이스트 70~80중량%, 불포화폴리에스테르 수지 5~15중량%, 수산화마그네슘 5~10중량%, 보론나이트라이트 3~6중량%, 증점제 0.5~2중량%를 포함하는 조성물을 제조한 후, 이를 코팅직물 위에 도포하고 200 내지 220℃에서 60~120초간 건조하여 전처리를 실시한다.In the present invention, the
상기 방법으로 전처리된 코팅직물에 상기의 알루미늄 증착층(14)을 형성하여 본 발명의 방화직물을 제조한다.
The fireproof fabric of the present invention is manufactured by forming the
본 발명의 방화직물은 내열성이 우수하고 인장강도 및 파열강도가 우수하여, 직물의 표면이 알루미늄으로 증착되어 있기 때문에 오염이 방지되고 화재시 뒷면으로 불꽃이나 열원이 전달되지 않는다.
Fireproof fabric of the present invention is excellent in heat resistance and excellent in tensile strength and rupture strength, because the surface of the fabric is deposited with aluminum to prevent contamination and no flame or heat source is transmitted to the back during the fire.
이하에서 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 실시예에 의해서 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited by Examples.
실시예 1Example 1
180tex의 실리카섬유, 탄소섬유(AKSAKA 3K), 파라아라미드섬유(Kevlar 29) 3가닥을 합연사한 후 150 내지 180TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한 후, 이를 경사 50본/Inch 및 위사 46본/Inch의 제직밀도 2/2 로 제직하여 0.6mm의 직물을 제조한다.180 tex silica fiber, carbon fiber (AKSAKA 3K), para-aramid fiber (Kevlar 29) three twisted yarns and 150 to 180 TPM twisted to prepare a texture yarn, and then inclined 50 / Inch and weft 46 / Weaving is made with
버미큘라이트 분말(입도 325 메쉬) 20중량%, 수용성 폴리우레탄 수지 25중량%, 인계난연제 10중량%, 잔량의 물을 12,00rpm으로 30분간 교반하여 점도가 500CPS인 수지조성물을 제조한다. 제조된 수지조성물을 그래비아 롤러를 이용하여 압력 1.5kg/cm2, 분당 15m의 속도로 직물의 일면에 코팅한다. 이때 직물은 그래비아 롤러를 수직으로 통과하도록 한다. 이때 그래비어 롤러의 상단에 3개의 가열히터(1단계:130℃, 2 단계:170℃, 3 단계:190℃)를 설치하여 직물의 표면을 예비열처리한다. 다음으로 열풍 건조 오븐을 분당 15미터의 속도로 통과한다. 직물의 일면의 코팅이 완료되면, 연속적으로 직물의 다른 일면도 상기와 동일한 방법으로 코팅하여 제1 내열성 코팅층을 형성한다. 다음으로 알루미나 실리케이트 분말 10중량%, 수산화마그네슘 10중량%, 불포화폴리에스테르 수지 30중량%, 촉매 1중량%, 가교제 2중량%, 증점제 1중량%, 잔량의 물로 전체 100중량%이 되도록 혼합하여 점도가 12,000mPa·s인 수지 조성물을 이용하여 나이프코터를 이용하여 직물의 양면에 각각 0.1mm의 두께로 코팅하여 제2 내열성 코팅층을 형성한다. 제2 내열성 코팅층이 형성된 직물의 양면에 점도가 145,000 CPa인 폴리우레탄수지(신라케미칼 PU-9000)를 이용하여 리버스롤 코팅방식에 의하여 30g/m2 로 코팅한다. 코팅 후190℃에서 35초간 경화시켰다.A resin composition having a viscosity of 500 CPS was prepared by stirring 20 wt% vermiculite powder (particle size 325 mesh), 25 wt% water-soluble polyurethane resin, 10 wt% phosphorus-based flame retardant, and residual water at 12,00 rpm for 30 minutes. The prepared resin composition is coated on one side of the fabric using a gravure roller at a pressure of 1.5 kg / cm 2 and a speed of 15 m per minute. The fabric then passes through the gravure rollers vertically. At this time, three heating heaters (step 1: 130 ° C., step 2: 170 ° C., step 3: 190 ° C.) are installed on the top of the gravure roller to preheat the surface of the fabric. The hot air drying oven is then passed through at a speed of 15 meters per minute. When the coating of one side of the fabric is completed, the other side of the fabric is continuously coated in the same manner as above to form a first heat resistant coating layer. Next, 10% by weight of alumina silicate powder, 10% by weight of magnesium hydroxide, 30% by weight of unsaturated polyester resin, 1% by weight of crosslinking agent, 2% by weight of crosslinking agent, 1% by weight of thickener, and the remaining amount of water were mixed to make 100% by weight. The resin composition of 12,000 mPa · s is coated on both sides of the fabric with a thickness of 0.1 mm using a knife coater to form a second heat resistant coating layer. Both surfaces of the fabric on which the second heat resistant coating layer is formed are coated at 30 g / m 2 by a reverse roll coating method using a polyurethane resin (Shin Chemical PU-9000) having a viscosity of 145,000 CPa. After coating it was cured at 190 ° C. for 35 seconds.
다음으로 직물의 일면에 불포화 폴리에스터 수지 10%, 수산화마그네슘 8%, 보론 니트라이트 5% , 증점제 1% , 알루미늄 페이스트 76%로 혼합한 조성물을 사용하여 전처리 코팅하고 210℃ 에서 90 초간 건조 오븐에서 건조한 후, 알루미늄 분말을 증착하여 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
Next, one side of the fabric was pretreated with a composition mixed with 10% unsaturated polyester resin, 8% magnesium hydroxide, 5% boron nitrite, 1% thickener, and 76% aluminum paste, and then dried in a drying oven at 210 ° C. for 90 seconds. After drying, aluminum powder was deposited to prepare a fireproof fabric. The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
실시예 2Example 2
알루미나 실리케이트 분말 10중량%, 수산화마그네슘 10중량%, 실리콘 수지 67중량%, 촉매 1중량%, 가교제 1중량%, 증점제 1중량%, TiO2 10중량%,를 혼합하여 점도가 10,000mPa·s인 수지 조성물로 제2 내열성 코팅층을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
10% by weight of alumina silicate powder, 10% by weight of magnesium hydroxide, 67% by weight of silicone resin, 1% by weight of catalyst, 1% by weight of crosslinking agent, 1% by weight of thickener, 10% by weight of TiO 2 , and a viscosity of 10,000 mPa · s. A fire resistant fabric was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the second heat resistant coating layer was formed of a resin composition. The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
실시예 3Example 3
알루미나 실리케이트 8중량%, EVA 수지 50% , 수산화마그네슘 20% , 탄산마그네슘 20% , 가교제 2%를 혼합하여 점도가 10,000mPa·s인 수지 조성물로 제2 내열성 코팅층을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
Example 2 except that 8% by weight of alumina silicate, 50% EVA resin, 20% magnesium hydroxide, 20% magnesium carbonate, and 2% crosslinking agent were used to form a second heat resistant coating layer with a resin composition having a viscosity of 10,000 mPa · s. Fireproof fabrics were prepared in the same manner. The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
실시예 4Example 4
실리카(SiO2)함량이 96% 이상(순도 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%)이고 섬도가 180 텍스(TEX)인 실리카 섬유와 PAN계 탄소섬유(AKSAKA 3K)를 7:3로 합사한 후, 150 TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한다. 제조된 텍스쳐사를 이용하여 경사 36본/Inch, 위사 24본/Inch의 제직밀도로 1/2 트윌 조직으로 직물을 제직하여 직물층을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
Silica (SiO 2 ) content of 96% or more (purity 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, other materials 0.45%) and fineness of 180 tex (TEX) silica and PAN-based carbon fiber ( AKSAKA 3K) was spun at 7: 3 and then burned at 150 TPM to make a textured yarn. Fireproof fabrics were prepared in the same manner as in Example 1 except that the fabric layers were formed by weaving the fabrics with a half-twill structure with a weaving density of 36 yarns / inch and 24 weft yarns / inch using the prepared texture yarn. . The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
실시예 5Example 5
섬도가 180tex의 실리카 섬유와 파라아라미드계 섬유(KEVLAR 29)를 7:3로 합사한 후 300 TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한다. 제조된 텍스쳐사를 이용하여 경사 46본/Inch, 위사 36본/Inch의 제직밀도로 1/2 트윌 조직으로 직물을 제직하여 직물층을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
Fineness of 180 tex silica fibers and para-aramid-based fibers (KEVLAR 29) is spun at 7: 3 and then burned at 300 TPM to prepare a textured yarn. Fireproof fabrics were prepared in the same manner as in Example 1 except that the fabrics were formed by weaving the fabrics with a half twill structure with a weaving density of 46 yarns / inch and 36 weft yarns / inch using the prepared texture yarn. . The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
실시예 6Example 6
16㎛ 300필라멘트인 스테인레스스틸 금속섬유 316L(MEDI&FIBER사 제조, S31603호)을 1,000 TPM으로 연사처리한 후, 탄소섬유(AKSAKA 3K)와 함께 700 내지 1000 TPM으로 연사처리하여 복합섬유를 제조한다. 상기 복합섬유를 심사로 하고, 180tex의 실리카 섬유를 커버링사로 하여 복합커버링사를 제조한 후, 이를 이용하여 경사 46본/Inch, 위사 36본/Inch의 제직밀도로 1/2 트윌 조직으로 직물을 제직하여 직물층을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
Stainless steel metal fiber 316L (measured by MEDI & FIBER, S31603) of 16 µm 300 filaments was twisted at 1,000 TPM, and then twisted at 700 to 1000 TPM with carbon fiber (AKSAKA 3K) to prepare a composite fiber. The composite fiber was used as a screening, and a composite covering yarn was manufactured using a 180 tex silica fiber as a covering yarn, and then the fabric was woven into a 1/2 twill structure with a weaving density of 46 yarns per inch and 36 weft yarns per inch using the same. A fireproof fabric was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the fabric layer was woven. The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
비교예 1Comparative Example 1
섬도가 180 tex의 실리카 섬유(SiO2 96.3%, Al2O3 2.99%, Na2O 0.26%, 기타 물질 0.45%) 3가닥을 합연사한 후 150 내지 180TPM으로 가연하여 텍스쳐사를 제조한 후, 이를 경사 50본/Inch 및 위사 46본/Inch의 제직밀도로 2/2트윌조직으로 제직하여 0.6mm의 직물을 제조한다.After fine-bonding three strands of silica fibers (SiO 2 96.3%, Al 2 O 3 2.99%, Na 2 O 0.26%, and other materials 0.45%) of 180 tex, it was flammable at 150 to 180 TPM to prepare textured yarn. Weaving it into a 2/2 twill structure with a weaving density of 50 inclined yarns / inch and 46 weft yarns / inch to produce a fabric of 0.6 mm.
제조된 직물의 일면에 일라이트 백색분말(입도 1000메쉬) 15중량%, 폴리에스테르 수지 55중량%, AP-1209 바인더 10중량%, 수용성 인계난연제 20중량%가 혼합된 점도 1000mPa·s인 내열성 수지 조성물을 그래비아 롤러를 이용하여 0.1mm의 두께로 코팅한다. 이때 그래비어 롤러의 상단에 3개의 가열히터(1단계:130℃, 2 단계:170℃, 3 단계:190℃)를 설치하여 직물의 표면을 예비열처리한다. 다음으로 열풍 건조 오븐을 분당 15미터의 속도로 통과한다. 직물의 일면의 코팅이 완료되면, 연속적으로 직물의 다른 일면도 상기와 동일한 방법으로 코팅하여 제1 내열성 코팅층을 형성한다. 다음으로 삼산화안티몬 15중량%, 수산화마그네슘 5중량%, 실리콘 수지 20중량%, 폴리우레탄 수지 60중량% 및 소량의 경화제를 혼합하여 점도가 12,000mPa·s인 수지 조성물을 이용하여 나이프코터를 이용하여 직물의 양면에 각각 0.1mm의 두께로 코팅하여 제2 내열성 코팅층을 형성한다. 다음으로 코팅된 직물의 한쪽 부분에 순도 99% 이상의 알루미늄 필름으로 접착처리하고, 폴리우레탄 수지(신라케미칼 PU-9000)로 직물의 양면을 각각 0.1mm로 산화피막코팅하여 방화직물을 제조하였다. 제조된 방화직물의 물성을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.Heat resistant resin having a viscosity of 1000 mPa · s in which 15% by weight of an illite white powder (particle size of 1000 mesh), 55% by weight of polyester resin, 10% by weight of AP-1209 binder, and 20% by weight of water-soluble phosphorus-based flame retardant were mixed on one side of the fabric. The composition is coated to a thickness of 0.1 mm using a gravure roller. At this time, three heating heaters (step 1: 130 ° C., step 2: 170 ° C., step 3: 190 ° C.) are installed on the top of the gravure roller to preheat the surface of the fabric. The hot air drying oven is then passed through at a speed of 15 meters per minute. When the coating of one side of the fabric is completed, the other side of the fabric is continuously coated in the same manner as above to form a first heat resistant coating layer. Next, 15% by weight of antimony trioxide, 5% by weight of magnesium hydroxide, 20% by weight of silicone resin, 60% by weight of polyurethane resin, and a small amount of a curing agent were mixed, using a knife coater using a resin composition having a viscosity of 12,000 mPa · s. Each side of the fabric is coated with a thickness of 0.1 mm to form a second heat resistant coating layer. Next, one part of the coated fabric was adhesively treated with an aluminum film having a purity of 99% or more, and a fireproof fabric was prepared by anodizing each side of the fabric with 0.1 mm of polyurethane resin (Shin Chemical PU-9000). The physical properties of the prepared fire protection fabrics were measured and shown in Table 1 below.
(Kgf)The tensile strength
(Kgf)
(Kgf)Phosphorus strength
(Kgf)
발생량
(cc/cm2)Combustion gas
Occurrence
(cc / cm 2 )
(℃)Heat resistance
(℃)
(hr)Heat shield
(hr)
상기에서 제조된 방화직물의 물성은 아래의 방법으로 측정하였다.
Physical properties of the fire prevention fabric prepared above were measured by the following method.
인장강도The tensile strength
제조된 직물의 인장강도는 KS K 0520에 근거하여 측정하였다.
Tensile strength of the fabric produced was measured based on KS K 0520.
인열강도Phosphorus strength
제조된 직물의 인열강도는 KS K 0536에 근거하여 측정하였다.The tear strength of the fabric was measured based on KS K 0536.
연소가스 발생량Combustion gas generation amount
연소가스 발생량은 KS F ISO 5660-1에 근거하여 측정하였다.
Combustion gas generation was measured based on KS F ISO 5660-1.
내열성Heat resistance
제조된 직물의 내열성은 KS F 2257에 근거하여 측정하였다.
The heat resistance of the fabric produced was measured based on KS F 2257.
차열성Heat shield
제조된 직물의 차열성은 KS F 2268-1에 근거하여 측정하였다.
The thermal insulation of the fabrics produced was measured based on KS F 2268-1.
상기 표 1에서 알 수 있는 것처럼, 본 발명의 방화직물은 연소가스 발생량이 현저하게 감소하며, 1100℃이상에서 내열성을 나타내며 차열성도 2~3시간으로 우수하다.
As can be seen in Table 1, the fire protection fabric of the present invention is significantly reduced combustion gas generation amount, it exhibits heat resistance at 1100 ℃ or more is excellent in 2 to 3 hours.
11: 직물층 12: 내열성 코팅층
13: 산화피막 코팅층 14: 알루미늄 증착층11: fabric layer 12: heat resistant coating layer
13: oxide coating layer 14: aluminum deposition layer
Claims (6)
상기 직물층의 양면에 무기입자를 포함하는 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 제1 내열성 코팅층 및 알루미나실리케이트를 포함하는 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 제2 내열성 코팅층으로 이루어진 내열성 코팅층,
상기 내열성 코팅층 양면에 폴리우레탄 수지로 형성된 산화피막코팅층, 및
상기 산화피막코팅층 일면에 형성된 알루미늄 증착층을 포함하는 방화직물.Woven fabric layer woven by weaving at least two fibers selected from the group consisting of silica fibers, carbon fibers, para-aramid fibers and metal fibers,
A heat resistant coating layer comprising a first heat resistant coating layer formed by using a heat resistant resin composition comprising inorganic particles on both sides of the fabric layer and a second heat resistant coating layer formed using a heat resistant resin composition comprising alumina silicate,
An oxide coating layer formed of a polyurethane resin on both sides of the heat resistant coating layer, and
Fireproof fabric comprising an aluminum deposition layer formed on one surface of the oxide film coating layer.
상기 직물층은 실리카 섬유와 PAN계 탄소섬유, 또는 실리카 섬유와 파라아라미드 섬유를 7:3으로 합사한 후 150 내지 400 TPM으로 가연하여 제조된 텍스쳐사를 이용하여 제직한 것을 특징으로 하는 방화직물.The method according to claim 1,
The fabric layer is fire-proof fabric, characterized in that weaving using a texture yarn prepared by adding silica fibers and PAN-based carbon fibers, or silica fibers and para-aramid fibers at 7: 3 and then burning at 150 to 400 TPM.
상기 직물층은 800 내지 1,200 TPM으로 가연된 금속섬유와 탄소섬유를 합사하여 700 내지 1000 TPM으로 가연한 복합섬유를 심사로 하고, 실리카 섬유를 커버링사로 하여 제조된 복합커버링사를 이용하여 제직한 것을 특징으로 하는 방화직물.The method according to claim 1,
The fabric layer is woven using a composite covering yarn manufactured by blending a metal fiber and carbon fiber combusted at 800 to 1,200 TPM and carbon fiber at 700 to 1000 TPM, and a silica fiber as a covering yarn. Fire-retardant fabric characterized by.
상기 제1 내열성 코팅층은 전체 조성물 중량 대비 버미큘라이트 분말 5~30중량%, 수용성 폴리에스테르 수지 또는 수용성 폴리우레탄 수지 20~60%, 수용성 인계 난연제 10 내지 20중량% 및 잔량의 물로 이루어진 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 것을 특징으로 하는 방화직물.The method according to claim 1,
The first heat-resistant coating layer using a heat-resistant resin composition consisting of 5 to 30% by weight of vermiculite powder, 20 to 60% by weight of water-soluble polyester resin or water-soluble polyurethane resin, 10 to 20% by weight of water-soluble phosphorus-based flame retardant and the balance of water Fire fabric, characterized in that formed by.
상기 제2 내열성 코팅층은 전체 조성물 중량 대비 알루미나 실리케이트 분말 5~20중량%, 수산화마그네슘 5~20중량%, 실리콘 수지, 우레탄계 수지, 불포화에스테르계 수지 및 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 수지 20~70중량%, 첨가제 1~5중량% 및 잔량의 물로 이루어진 내열성 수지 조성물을 이용하여 형성된 것을 특징으로 하는 방화직물.The method according to claim 1,
The second heat-resistant coating layer is 5-20% by weight of the alumina silicate powder, 5-20% by weight of magnesium hydroxide, silicone resin, urethane resin, unsaturated ester resin and ethylene vinyl acetate (Ethylene, Vinyl Acetate, EVA) resin Fire-retardant fabric, characterized in that formed using a heat-resistant resin composition consisting of 20 to 70% by weight of at least one resin selected from the group consisting of, 1 to 5% by weight of the additive and the balance of water.
상기 알루미늄 증착층은 알루미늄 페이스트 70~80중량%, 불포화폴리에스테르 수지 5~15중량%, 수산화마그네슘 5~10중량%, 보론나이트라이트 3~6중량% 및 증점제 0.5~2중량%를 포함하는 조성물로 전처리한 후 알루미늄 분말을 진공증착하여 형성되는 것을 특징으로 하는 방화직물.
The method according to claim 1,
The aluminum deposition layer is a composition comprising 70 to 80% by weight of aluminum paste, 5 to 15% by weight of unsaturated polyester resin, 5 to 10% by weight of magnesium hydroxide, 3 to 6% by weight of boronite and 0.5 to 2% by weight of thickener. Fire-prevention fabric, characterized in that formed by vacuum deposition of aluminum powder after pretreatment.
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102367014A (en) * | 2011-06-01 | 2012-03-07 | 东鹏纺织(苏州)有限公司 | Novel fabric |
| CN103114433A (en) * | 2013-03-05 | 2013-05-22 | 南通大学 | Preparation method of open-fire resistance thermal insulation textile |
| WO2013158693A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| WO2013158700A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| WO2013182672A1 (en) * | 2012-06-07 | 2013-12-12 | Jaguar Land Rover Limited | Insulating sock of a traction battery |
| CN103556470A (en) * | 2013-09-24 | 2014-02-05 | 江苏南纬悦达纺织研究院有限公司 | External layer fabric of heat insulation protective clothing for firefighter and manufacturing method thereof |
| KR20150125455A (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-09 | 위선복 | Fireproof screen and fireproof screen shutter using the same |
| CN106283682A (en) * | 2016-10-24 | 2017-01-04 | 何英伦 | A kind of novel fabric formula and manufacture method |
| US20180100256A1 (en) * | 2016-10-12 | 2018-04-12 | Zoltek Companies, Inc. | High performance flame barriers |
| KR102290374B1 (en) * | 2021-05-06 | 2021-08-19 | 주식회사 원풍 | Highly flame retardant and digitally printable flame retardant materials and Manufacturing method thereof |
| KR20240088282A (en) * | 2022-12-13 | 2024-06-20 | 주식회사 드림워커 | Carbon fiber weaving process and manufacturing method of carbon fiber fabric using the same |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101299635B1 (en) * | 2012-05-08 | 2013-08-23 | 주식회사 아성이엔지 | Flame retardant yarn for glass fiber and manufacturing method of it |
| KR101532548B1 (en) * | 2013-03-18 | 2015-07-09 | 김찬진 | Vermiculite powder coated nonflammable fiber and a method of manufacturing the same |
| KR101410497B1 (en) * | 2013-04-23 | 2014-06-23 | 유승조 | Ceramic fiber textile coated with adiabatic and dust preventive coating solution |
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| KR200491084Y1 (en) * | 2019-04-26 | 2020-02-17 | 박상혁 | Cushion stairs for indoor playground |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100899987B1 (en) * | 2006-08-31 | 2009-05-28 | 주식회사 엘지화학 | Nonflammable artificial leather and the preparation method of the same |
| KR100895704B1 (en) * | 2006-11-09 | 2009-04-30 | 강신화 | Non-flammable composition, and non-flammable fabric,semi-fireproof fabric |
| KR20090101029A (en) * | 2008-03-20 | 2009-09-24 | (주)대남 | Fire & smoke proof coated fire-curtain fabrics with high temperature resistant silica fiber cloth |
| KR100899991B1 (en) * | 2008-10-10 | 2009-05-28 | 주식회사 파이로 | Protection against heat fabric laminated structure of heatproof clothes and a one body type heatproof clothes |
-
2010
- 2010-07-06 KR KR1020100064721A patent/KR101135399B1/en active IP Right Grant
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102367014A (en) * | 2011-06-01 | 2012-03-07 | 东鹏纺织(苏州)有限公司 | Novel fabric |
| US9441326B2 (en) | 2012-04-18 | 2016-09-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| US9316342B2 (en) | 2012-04-18 | 2016-04-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| WO2013158700A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| WO2013158693A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered sheet |
| WO2013182672A1 (en) * | 2012-06-07 | 2013-12-12 | Jaguar Land Rover Limited | Insulating sock of a traction battery |
| US10147519B2 (en) | 2012-06-07 | 2018-12-04 | Jaguar Land Rover Limited | Insulating sock of a traction battery |
| CN103114433A (en) * | 2013-03-05 | 2013-05-22 | 南通大学 | Preparation method of open-fire resistance thermal insulation textile |
| CN103556470A (en) * | 2013-09-24 | 2014-02-05 | 江苏南纬悦达纺织研究院有限公司 | External layer fabric of heat insulation protective clothing for firefighter and manufacturing method thereof |
| CN103556470B (en) * | 2013-09-24 | 2015-11-25 | 江苏南纬悦达纺织研究院有限公司 | Fireman's protective clothing for proximity fire fighting outer shell fabric and preparation method thereof |
| KR20150125455A (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-09 | 위선복 | Fireproof screen and fireproof screen shutter using the same |
| US20180100256A1 (en) * | 2016-10-12 | 2018-04-12 | Zoltek Companies, Inc. | High performance flame barriers |
| CN106283682A (en) * | 2016-10-24 | 2017-01-04 | 何英伦 | A kind of novel fabric formula and manufacture method |
| KR102290374B1 (en) * | 2021-05-06 | 2021-08-19 | 주식회사 원풍 | Highly flame retardant and digitally printable flame retardant materials and Manufacturing method thereof |
| KR20240088282A (en) * | 2022-12-13 | 2024-06-20 | 주식회사 드림워커 | Carbon fiber weaving process and manufacturing method of carbon fiber fabric using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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