KR20110111768A - A hard coating composition, hard coating film manufactured by thereof, polarizating plate and image display device comprising the hard coating film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하드 코팅용 조성물, 이로 제조된 하드 코팅 필름, 상기 하드 코팅 필름을 구비하는 편광판 및 화상표시장치에 관한 것으로, 본 발명의 하드 코팅용 조성물은 2종 이상의 용제가 혼합된 혼합 용제를 포함하고, 상기 혼합 용제의 하기 식으로 표현되는 기재 필름 분해상수(k)가 4.5×10-4 내지 1×10-3 (min-1)이다:
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 필름 제조시 간섭 무늬를 방지할 수 있고 투명성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 광투과성 기재에 하드 코팅층을 직접 형성할 수 있어 필름 제조 공정을 단순화시킬 수 있다.The present invention relates to a hard coating composition, a hard coating film made therefrom, a polarizing plate having the hard coating film, and an image display device. The composition for hard coating of the present invention includes a mixed solvent in which two or more solvents are mixed. And the substrate film decomposition constant (k) represented by the following formula of the mixed solvent is 4.5 × 10 −4 to 1 × 10 −3 (min −1 ):
The composition for hard coating of the present invention can prevent interference fringes during film production and improve transparency, and can also form a hard coating layer directly on the light transmissive substrate to simplify the film manufacturing process.
Description
본 발명은 하드 코팅용 조성물, 이로 제조된 하드 코팅 필름, 상기 하드 코팅 필름을 구비하는 편광판 및 화상표시장치에 관한 것으로, 구체적으로 필름 제조시 간섭 무늬를 방지할 수 있고 투명성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 광투과성 기재에 하드 코팅층을 직접 형성할 수 있어 필름 제조 공정을 단순화시킬 수 있는 하드 코팅용 조성물, 이로 제조된 하드 코팅 필름, 상기 하드 코팅 필름을 구비하는 편광판 및 화상표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a composition for hard coating, a hard coating film made therefrom, a polarizing plate having the hard coating film, and an image display device, and specifically, can prevent interference fringes and improve transparency when manufacturing a film. Rather, the present invention relates to a hard coating composition, a hard coating film made thereof, a polarizing plate having the hard coating film, and an image display device, which can directly form a hard coating layer on a light transmissive substrate, thereby simplifying a film manufacturing process.
이축 배향 폴리에스테르 필름은 기계적 특성, 치수 안정성, 내열성, 투명성 및 전기절연성 등이 우수하기 때문에 자기 기록 재료, 전기 절연 재료, 광학 표시 재료 등의 많은 용도에 사용되고 있으나, 표면 경도는 충분하지 않아 단단한 물질과의 접촉, 마찰, 긁힘 등에 의해 표면이 손상되기 쉬워 각종 하드 코팅층을 적층하고 있다. 이러한 하드 코팅 필름은 플라스틱 광학 부품, 각종 디스플레이 패널, 예를 들면 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마디스플레이(PDP), 브라운관(CRT), 전자발광 디스플레이(EL) 등의 패널에 표면 보호 등의 목적으로 이용되고 있다. 그러나, 하드 코팅 필름을 광학 용도, 예를 들면 반사방지 필름이나 터치 패널용 필름의 기재로서 이용하는 경우에는 하드 코팅층의 두께 불균일에 대응하는 간섭무늬가 발생하고, 이러한 간섭무늬의 발생은 디스플레이의 시인성을 현저하게 저해하는 문제점이 있다. Biaxially oriented polyester films are used in many applications such as magnetic recording materials, electrical insulating materials, and optical display materials because of their excellent mechanical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency, and electrical insulation properties. Surfaces are liable to be damaged by contact with, friction, scratches, and the like, and various hard coating layers are laminated. The hard coating film is used for the purpose of surface protection for plastic optical components, various display panels, for example, liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), CRT (CRT), electroluminescent display (EL) and the like. It is becoming. However, when the hard coating film is used as a substrate for an optical use, for example, an antireflection film or a film for a touch panel, an interference fringe corresponding to a thickness nonuniformity of the hard coating layer is generated, and the occurrence of such interference fringe is caused by the visibility of the display. There is a problem that significantly inhibits.
특허공개공보 제2006-0051536호는 광투과성 기재와 하드 코팅층 사이에 중량평균 분자량이 200 내지 1000 이하이고, 3개 이하의 작용기를 갖는 수지로 구성된 박층을 형성함으로써 계면반사와 간섭무늬의 발생을 방지하였으나, 박층 형성을 위한 추가 공정이 필요한 문제가 있다. 또한, 특허공보 제2008-003352호는 광투과성 기재와 하드 코팅층 사이의 계면을 존재하지 않게 하여 간섭무늬를 유효하게 방지하지만 트리아세틸 셀룰로오스 필름에 강한 침투성 용제를 사용시 코팅필름의 투명성을 저하시키는 문제점이 있다.
Patent Publication No. 2006-0051536 prevents the occurrence of interfacial reflection and interference fringes by forming a thin layer composed of a resin having a weight average molecular weight of 200 to 1000 or less and having three or less functional groups between the transparent substrate and the hard coating layer. However, there is a problem that requires an additional process for forming a thin layer. In addition, Patent Publication No. 2008-003352 does not exist an interface between the light transmissive substrate and the hard coating layer effectively prevents interference fringes, but the problem of lowering the transparency of the coating film when using a strong permeable solvent to the triacetyl cellulose film have.
상기의 문제점을 해결하고자, 본 발명의 목적은 필름 제조시 간섭 무늬를 방지할 수 있고 투명성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 광투과성 기재에 하드 코팅층을 직접 형성할 수 있어 필름 제조 공정을 단순화시킬 수 있는 하드 코팅용 조성물, 이로 제조된 하드 코팅 필름, 상기 하드 코팅 필름을 구비하는 편광판 및 화상표시장치를 제공하는 것이다.
In order to solve the above problems, an object of the present invention is to prevent interference fringes in film production and to improve transparency, as well as to form a hard coating layer directly on the light transmissive substrate to simplify the film manufacturing process. It is to provide a composition for hard coating, a hard coating film made therefrom, a polarizing plate having the hard coating film and an image display device.
상기의 목적을 달성하기 위해 본 발명은,The present invention to achieve the above object,
2종 이상의 용제가 혼합된 혼합 용제를 포함하고,A mixed solvent in which two or more solvents are mixed,
상기 혼합 용제의 하기 식 1로 표현되는 기재 필름 분해상수(k)가 4.5×10-4 내지 1×10-3 (min-1)인 하드 코팅용 조성물을 제공한다: It provides a composition for hard coating, wherein the substrate film decomposition constant (k) represented by the following Formula 1 of the mixed solvent is 4.5 × 10 −4 to 1 × 10 −3 (min −1 ):
<식 1><Equation 1>
(식 1 에서,(In equation 1,
t는 기재 필름의 분해 시간(min)을 나타내며,t represents the decomposition time (min) of the base film,
Wo 는 용제로 분해 후 남아있는 기재 필름의 질량을 나타내며,W o represents the mass of the base film remaining after decomposition with a solvent,
WI는 용제에 의한 분해 전 기재 필름의 질량을 나타낸다.)
W I represents the mass of the base film before decomposition by the solvent.)
상기 혼합 용제는 조성물에 대하여 30 내지 70중량부로 포함될 수 있다.
The mixed solvent may be included in 30 to 70 parts by weight based on the composition.
상기 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀로소브 또는 에틸셀로소브에서 선택되는 알코올계; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 또는 시클로헥사논에서 선택되는 케톤계; 아세테이트, 에틸아세테이트 또는 부틸아세테이트에서 선택되는 에스테르계; 헥산, 헵탄 또는 옥탄에서 선택되는 헥산계; 및 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌에서 선택되는 벤젠계로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
The solvent is an alcohol selected from methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methyl cellosorb or ethyl cellosorb; Ketones selected from methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone or cyclohexanone; Ester system selected from acetate, ethyl acetate or butyl acetate; Hexane system selected from hexane, heptane or octane; And it may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of benzene selected from benzene, toluene or xylene.
상기 기재 필름은 트리아세틸셀룰로오스 필름일 수 있다.
The base film may be a triacetyl cellulose film.
상기 하드 코팅용 조성물은 실란 커플링제로 코팅된 실리카 입자를 더 포함할 수 있다.
The hard coating composition may further include silica particles coated with a silane coupling agent.
상기 실리카 입자는 조성물에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.
The silica particles may be included in 1 to 50 parts by weight based on the composition.
상기 하드 코팅용 조성물은 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머, (메타) 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
The hard coating composition may further include a urethane- (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer or a mixture thereof.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머는 조성물에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함될 수 있다.
The urethane- (meth) acrylate oligomer may be included in an amount of 5 to 70 parts by weight based on the composition.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 조성물에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함될 수 있다.
The (meth) acrylate monomer may be included in 5 to 70 parts by weight based on the composition.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,In order to achieve the other object of the present invention,
기재 필름의 적어도 일 면에 상기 본 발명의 하드 코팅용 조성물을 도포, 경화하여 형성된 하드 코팅층을 포함하는 하드 코팅 필름을 제공한다.
It provides a hard coating film comprising a hard coating layer formed by applying and curing the hard coating composition of the present invention on at least one side of the base film.
본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,In order to achieve another object of the present invention,
상기 하드 코팅 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
It provides a polarizing plate comprising the hard coating film.
본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,In order to achieve another object of the present invention,
상기 하드 코팅 필름을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
It provides an image display device comprising the hard coating film.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 간섭무늬를 방지하며 투명성이 우수하므로 이를 이용하여 제조된 하드 코팅 필름은 편광판 및 표시장치 등에 유용하게 이용될 수 있다. Since the composition for hard coating of the present invention prevents interference fringes and has excellent transparency, the hard coating film prepared using the same may be usefully used for polarizing plates and display devices.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 광투과성 기재와 하드 코팅층 사이에 또 다른 박층을 필요로 하지 않으므로 제조공정을 단순화시킬 수 있다.
The hard coating composition of the present invention does not require another thin layer between the light transmissive substrate and the hard coating layer, thereby simplifying the manufacturing process.
이하, 당업자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice.
본 발명은 필름형성시 나타나는 간섭무늬를 방지하고 투명성이 우수한 필름을 제공할 수 있는 하드 코팅용 조성물을 제공한다. The present invention provides a hard coating composition that can prevent interference fringes that appear during film formation and provide a film having excellent transparency.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 기재 필름 분해상수(k)가 4.5×10-4 내지 1×10-3 (min-1)인 용제를 포함한다. 상기 기재 필름 분해상수(k)는 상기 하드 코팅용 조성물을 기재의 일 면에 도포하고 코팅시 용제가 기재 필름을 침식하는 반응속도상수로, 하기 식 1 로 계산될 수 있다:The composition for hard coating of this invention contains the solvent whose base film decomposition constant k is 4.5 * 10 <-4> -1 * 10 <-3> (min <-1> ). The base film decomposition constant (k) is a reaction rate constant at which the hard coating composition is applied to one surface of the substrate and the solvent erodes the base film during coating, and can be calculated by the following Equation 1:
<식 1><Equation 1>
상기 식 1 에서, t는 용제에 의한 기재 필름의 분해 시간(min)을 나타내며, Wo 는 용제로 분해 후 남아있는 기재 필름의 질량을 나타내며, WI는 용제에 의한 분해 전 기재 필름의 질량을 나타낸다. In Equation 1, t represents the decomposition time (min) of the base film by the solvent, W o represents the mass of the base film remaining after decomposition with a solvent, W I is the mass of the base film before decomposition by the solvent Indicates.
상기 기재 필름 분해상수가 1×10-3 (min-1)을 초과할 경우 필름의 분해반응이 높아서 하드 코팅 필름의 투명성이 저하되며, 분해상수가 4.5×10-4 (min-1)미만일 경우 필름과 하드 코팅층 사이에 계면이 형성되어 하드 코팅 필름의 간섭무늬 현상을 야기시킬 수 있다. When the base film decomposition coefficient exceeds 1 × 10 −3 (min −1 ), the decomposition reaction of the film is high, so that the transparency of the hard coating film is decreased, and when the decomposition constant is less than 4.5 × 10 −4 (min −1 ). An interface may be formed between the film and the hard coating layer to cause an interference fringe phenomenon of the hard coating film.
상기 용제는 2 종 이상의 용제가 혼합된 혼합 용제일 수 있다. 2 종 이상의 용제를 혼합하여 사용하는 것이라면, 당업계에 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있으나, 바람직하게 상기 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀로소브 또는 에틸솔로소브 등에서 선택되는 알코올계; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 또는 시클로헥사논 등에서 선택되는 케톤계; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 등에서 선택되는 에스테르계; 헥산, 헵탄 또는 옥탄 등에서 선택되는 헥산계; 및 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌 등에서 선택되는 벤젠계로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The solvent may be a mixed solvent in which two or more solvents are mixed. If a mixture of two or more solvents are used, those known in the art can be used without limitation, but preferably the solvents are methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellosorb or ethyl solosorb. Alcohol based selected from the like; Ketones selected from methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone or cyclohexanone; Ester system selected from methyl acetate, ethyl acetate or butyl acetate and the like; Hexane system selected from hexane, heptane or octane; And a benzene-based one selected from the group consisting of benzene, toluene, xylene and the like or a mixture thereof.
상기 용제는 조성물에 대하여 30 내지 70 중량부로 포함될 수 있다. 상기 용제가 30 중량부 미만으로 포함되는 경우 점도가 높아 작업성이 감소하며 표면 평탄성이 저하될 수 있으며, 70 중량부를 초과하여 포함되는 경우 코팅시 코팅 압력의 상승을 초래하여 평탄성이 저하될 수 있으며, 경화과정에서 시간이 많이 소요되고 경제성이 떨어지는 문제가 있다.
The solvent may be included in 30 to 70 parts by weight based on the composition. When the solvent is contained in less than 30 parts by weight, the viscosity is high, the workability is reduced and the surface flatness may be lowered. If the solvent is included in more than 70 parts by weight, it may cause an increase in the coating pressure during coating, thereby lowering the flatness. In the hardening process, it takes a lot of time and economical problems.
상기 하드 코팅용 조성물은 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다. The hard coating composition may further include a urethane- (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer or a mixture thereof.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머는 하드 코팅 필름에 충분한 경도와 내스크래치성을 확보하기 위해 첨가된다. The urethane- (meth) acrylate oligomer is added to the hard coat film to ensure sufficient hardness and scratch resistance.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머는 당업계에 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 분자내1이상의 히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체와 분자내 1 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 이소시아네이트 단량체의 중합반응에 의해 형성된 것을 사용할 수 있다. 상기 분자내1이상의 히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체는 구체적으로, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 분자내 1 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 이소시아네이트 단량체는 구체적으로, 4,4’-디시클로헥실디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트트라이머, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4’-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4’-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4’-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 트리메탄프로판올어덕트 톨루엔 디이소시아네이트, 아크릴로일에틸이소시아네이트, 메타아크릴로일에틸이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트 뷰렛형 이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The urethane- (meth) acrylate oligomer may be any one known in the art without limitation, but preferably a polymerization reaction of an acrylate monomer containing at least one hydroxy group in a molecule and an isocyanate monomer containing at least one isocyanate group in a molecule The thing formed by can be used. The acrylate monomer containing at least one hydroxy group in the molecule is specifically 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Only one or a mixture thereof may be used selected from the group consisting of caprolactone ring-opening hydroxyacrylate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate mixture, and dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate mixture, but is not limited thereto. It is not. Isocyanate monomers containing at least one isocyanate group in the molecule are specifically 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate trimer, 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane , 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatodecane, 1,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis ( Isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2, 6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6 -Dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenyl isocyanate), hex Trifunctional isocyanate derived from samethylene diisocyanate, trimethanepropanoladduct toluene diisocyanate, acryloylethyl isocyanate, methacryloylethyl isocyanate, trifunctional isocyanate derived from isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate biuret type It may be used alone or a mixture thereof selected from the group consisting of isocyanates, but is not limited thereto.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머는 시판되는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로 예를 들어, EB1290(6관능 우레탄 아크릴레이트, SK 싸이텍), SUO1700B(10관능 우레탄 아크릴레이트, 신아티엔씨), UV9160(15관능 우레탄 아크릴레이트, 에이치에스켐트론)등을 사용할 수 있다.A commercially available thing can also be used for the said urethane- (meth) acrylate oligomer. Specifically, for example, EB1290 (6-functional urethane acrylate, SK Cytec), SUO1700B (10-functional urethane acrylate, Shinh artien C), UV9160 (15-functional urethane acrylate, H. schemtron) and the like can be used.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머는 바람직하게는, 조성물에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머가 5 중량부 미만으로 포함되는 경우 충분한 경도를 확보하기 어렵고, 70 중량부를 초과하여 포함되는 경우 하드 코팅층의 표면에 크랙이 발생할 수 있다.
The urethane- (meth) acrylate oligomer may preferably be included in an amount of 5 to 70 parts by weight, and more preferably 10 to 40 parts by weight, based on the composition. When the urethane- (meth) acrylate oligomer is included in less than 5 parts by weight, it is difficult to secure sufficient hardness, and when included in excess of 70 parts by weight, cracks may occur on the surface of the hard coating layer.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머와 혼합하여 사용할 수 있으며, 단독으로 사용할 수도 있다. 상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 경화층의 경도를 향상시키는 역할을 한다. The (meth) acrylate monomers may be used in combination with the urethane- (meth) acrylate oligomers, or may be used alone. The (meth) acrylate monomer serves to improve the hardness of the cured layer.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 당업계에 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있으며, 구체적으로는, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에스테르, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 이소보네올(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The (meth) acrylate monomers can be used without limitation those known in the art, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, (meth) acrylic ester, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Propylene glycol di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl ( Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, iso-decyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and iso It may be used alone or a mixture thereof selected from the group consisting of bonol (meth) acrylate, but is not limited thereto.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 바람직하게는 조성물에 대하여 5 내지 70중량부 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트 단량체가 5 중량부 미만으로 포함되는 경우 경화속도 및 표면 경도가 저하될 수 있으며, 70 중량부를 초과하여 포함되는 경우 내크랙성, 유연성 감소로 인한 필름의 휨 현상이 발생할 수 있다.
The (meth) acrylate monomer may preferably be included in 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight with respect to the composition. When the (meth) acrylate monomer is included in less than 5 parts by weight, the curing rate and surface hardness may be lowered, and when included in more than 70 parts by weight, warpage of the film may occur due to reduced crack resistance and flexibility. have.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 실리카 입자를 더 포함할 수 있다. 상기 실리카 입자는 하드 코팅층의 경도 향상을 위해 선택적으로 첨가될 수 있다. The hard coating composition of the present invention may further comprise silica particles. The silica particles may be optionally added to improve the hardness of the hard coating layer.
상기 실리카 입자는 0.001 내지 20 ㎛의 평균 입자 직경을 갖는 분말성 또는 콜로이드성 실리카를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 평균 입자 직경이 0.01 내지 2 ㎛, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.05 ㎛인 실리카 입자를 사용할 수 있다. 입자 직경이 0.001 내지 20 ㎛인 실리카 입자를 사용하는 것이 투명성에 영향을 미치지 않으면서도 경도를 향상시킬 수 있다. The silica particles may include powdery or colloidal silica having an average particle diameter of 0.001 to 20 μm, preferably silica particles having an average particle diameter of 0.01 to 2 μm, more preferably 0.005 to 0.05 μm. Can be used. The use of silica particles having a particle diameter of 0.001 to 20 µm can improve the hardness without affecting the transparency.
상기 실리카 입자의 형태는 구형, 공동, 다공성, 막대형, 판형, 섬유형 또는 무정형 등 당업계에 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 구형 실리카 입자를 사용할 수 있다. 상기 실리카 입자(E)의 비표면적은 0.1 내지 3000 m2/g이고, 특히 10 내지 1500 m2/g가 바람직하다. The silica particles may be in the form of spherical, hollow, porous, rod, plate, fibrous or amorphous, without limitation, but may be spherical silica particles. The specific surface area of the said silica particle (E) is 0.1-3000 m <2> / g, Especially 10-1500 m <2> / g is preferable.
상기 실리카 입자는 접착성 및 분산성 향상을 위해 표면이 실란 커플링제로 코팅된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는 구체적으로, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 디페닐디에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 3,3,3-트리플루오르프로필트리메톡시실란, 메틸-3,3,3-트리플루오르프로필디메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시메틸트리메톡시실란, γ-글리시독시메틸트리에톡시실란, γ-글리시독시에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시에틸트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-(β-글리시독시메톡시)프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시메틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시메틸트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시에틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시에틸트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴로옥시프로필트리에톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리에톡시실란, 헥실트리에톡시실라옥틸트리에톡시실란, 데실트리에톡시실란, 부틸트리에톡시실란, 이소부틸트리에톡시실란, 헥실트리에톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 3-우레이도이소프로필프로필트리에톡시실란, 퍼플루오르옥틸에틸트리메톡시실란, 퍼플루오르옥틸에틸트리에톡시실란, 퍼플루오르옥틸에틸트리이소프로폭시실란, 트리플우로오프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, 트리메틸실란올 및 메틸트리클로로실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In order to improve adhesion and dispersibility, the silica particles may be coated with a silane coupling agent. Specifically, the silane coupling agent is methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyl Diethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, methyl -3,3,3-trifluoropropyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxymethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxymethyltrie Oxysilane, γ-glycidoxyethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxyethyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ- ( β-glycidoxymethoxy) propyltrimethoxysilane, γ- (meth) acrylooxymethyltrimethoxy Column, γ- (meth) acrylooxymethyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxyethyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxyoxytriethoxysilane, γ- (meth) acryl Rooxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acrylooxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxyoxytriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, hexyl tree Ethoxy silane octyl triethoxy silane, decyl triethoxy silane, butyl triethoxy silane, isobutyl triethoxy silane, hexyl triethoxy silane, octyl triethoxy silane, 3-ureido isopropyl propyl triethoxy silane , Perfluorooctylethyltrimethoxysilane, perfluorooctylethyltriethoxysilane, perfluorooctylethyltriisopropoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyl Dimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-a Single or a mixture thereof selected from the group consisting of nopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, trimethylsilanol and methyltrichlorosilane It may be, but is not limited thereto.
상기 실리카 입자는 건조 분말 또는 물 또는 유기용매에 분산된 상태로 사용될 수 있으며, 구체적으로 콜로이드성 실리카로 공지되어 있는 미세한 실리카 입자의 분산액이 사용될 수 있다. 상기 콜로이드성 실리카를 사용하는 경우 고투명도를 구현할 수 있다. 상기 콜로이드성 실리카에 대한 분산매질이 물일 경우, 바람직하게 pH 2 내지 10, 보다 바람직하게는 pH 3 내지 7의 산성 콜로이드성 실리카가 사용될 수 있다. 콜로이드성 실리카에 대한 분산매질이 유기용매인 경우, 상기 유기용매로 메탄올, 이소프로필알콜, 에틸렌글리콜, 부탄올, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 크실렌 및 디메틸포름아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 메탄올, 이소프로필알콜, 메틸 에틸케톤 및 크실렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 유기용매는 물과 혼합하여 사용할 수 있다. The silica particles may be used in a dry powder or dispersed state in water or an organic solvent, and a dispersion of fine silica particles, specifically known as colloidal silica, may be used. When using the colloidal silica can implement high transparency. When the dispersion medium for the colloidal silica is water, an acidic colloidal silica of preferably pH 2 to 10, more preferably pH 3 to 7 may be used. When the dispersion medium for colloidal silica is an organic solvent, methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, butanol, ethylene glycol monopropyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and dimethylformamide are used as the organic solvent. It can be used alone or a mixture thereof selected from the group consisting of, preferably, can be used alone or a mixture thereof selected from the group consisting of methanol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone and xylene. The organic solvent may be used by mixing with water.
상기 실리카 입자는 시판품을 사용할 수도 있으며, 시판되는 콜로이드성 실리카의 구체적인 예로, 메탄올 실리카 졸(Methanol Silica Sol), IPA-ST, MEK-ST, NBA-ST, XBA-ST, DMAC-ST, ST-UP, ST-OUP, ST-20, ST-40, ST-C, ST-N, ST-O, ST-50 또는 ST-OL(Nissan Chemical Industries Co., Ltd.제) 등을 사용할 수 있다. 또한, 시판되는 실리카 분말의 구체적인 예로, 에어로실(AEROSIL) 130, 300, 380, TT600 및 OX50(Japan Aerosil Co., Ltd.제), 실덱스(Sildex) H31, H32, H51, H52, H121, H122(Asahi Glass Co., Ltd.제), E220A, E220(Nippon Silica Industrial Co., Ltd.제), 실리시아(Silicia) 470(Fuji Silycia Chemical Co.제) 및 SG 플레이크(Flake)(Nippon Sheet Glass Co., Ltd.제) 등을 사용할 수 있다.The silica particles may be a commercially available product, specific examples of commercially available colloidal silica, methanol silica sol (IP) -ST, MEK-ST, NBA-ST, XBA-ST, DMAC-ST, ST- UP, ST-OUP, ST-20, ST-40, ST-C, ST-N, ST-O, ST-50, or ST-OL (manufactured by Nissan Chemical Industries Co., Ltd.) may be used. In addition, specific examples of commercially available silica powders include AEROSIL 130, 300, 380, TT600 and OX50 (manufactured by Japan Aerosil Co., Ltd.), Sildex H31, H32, H51, H52, H121, H122 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), E220A, E220 (manufactured by Nippon Silica Industrial Co., Ltd.), Silicia 470 (manufactured by Fuji Silycia Chemical Co.), and SG flakes (Nippon Sheet). Glass Co., Ltd.) etc. can be used.
상기 실리카 입자는 조성물에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 실리카 입자의 함량이 1 중량부 미만으로 포함되는 경우 충분한 경도 향상효과를 얻기 어렵고 50 중량부를 초과하여 포함되는 경우 경우 하드 코팅층에 크랙이 발생할 수 있다.
The silica particles may be included in 1 to 50 parts by weight based on the composition. When the content of the silica particles is included in less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a sufficient hardness improvement effect, and when included in more than 50 parts by weight may cause cracks in the hard coating layer.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 광개시제를 포함한다. The composition for hard coating of the present invention includes a photoinitiator.
상기 광개시제는 당업계에 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있으며, 구체적으로, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노 벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 벤조페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The photoinitiator may be used without limitation those known in the art, specifically, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morphopropanone-1, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, dimethoxy-2-phenylatetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3- Alone or mixtures thereof selected from the group consisting of methylacetophenone, 4-knoloacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diamino benzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and benzophenone Can be used.
상기 광개시제는 조성물에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우 하드 코팅 조성물의 경화 속도가 늦고, 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우 과경화로 인해 하드 코팅층에 크랙이 발생할 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on the composition. When the content of the photoinitiator is included less than 0.1 parts by weight, the curing rate of the hard coating composition is slow, and when included in excess of 10 parts by weight, cracks may occur in the hard coating layer due to overcuring.
본 발명의 하드 코팅용 조성물은 상기 성분 외에 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위내에서 당업계에서 통상적으로 사용하는 성분을 추가적으로 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 광자극제, 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레블링제, 계면활성제, 윤활제 등을 사용할 수 있으며, 당업자의 필요에 따라 당업자가 임의로 그 함량을 조절할 수 있다.
In addition to the above components, the hard coating composition of the present invention may further include components commonly used in the art within the scope of not impairing the object of the present invention. Specifically, a photo stimulant, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a thermal polymerization inhibitor, a labeling agent, a surfactant, a lubricant, and the like can be used, and those skilled in the art can arbitrarily adjust the content according to the needs of those skilled in the art.
본 발명은 또한, 상술한 본 발명의 하드 코팅용 조성물을 이용한 하드 코팅 필름을 제공한다. The present invention also provides a hard coat film using the composition for hard coating of the present invention described above.
상기 하드 코팅 필름은 기재 필름의 적어도 일 면에 상기 본 발명의 하드 코팅용 조성물을 도포하고 경화시켜 형성된 하드 코팅층을 포함하여, 간섭무늬가 방지되고 투명성이 향상된 필름을 얻을 수 있다. The hard coating film may include a hard coating layer formed by applying and curing the hard coating composition of the present invention on at least one surface of a base film, thereby preventing a interference pattern and improving a transparency.
상기 기재 필름은 구체적으로, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 등의 셀룰로오스 유도체 필름, 에틸렌-아세트산 비닐공중합체, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르아미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트 필름 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용할 수 있다. 상기 트리아세틸셀룰로오즈 필름은 바람직하게는 미연신 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. Specifically, the base film may be a cellulose derivative film such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polystyrene, polyamide, polyetheramide, polyacryl, polyimide, Polyether sulfone, polyethylene, polypropylene, polymethyl pentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene A phthalate, a polycarbonate film, etc. can be used, Preferably, a triacetyl cellulose film can be used. The triacetyl cellulose film may preferably use an unstretched uniaxial or biaxially oriented film.
상기 기재 필름의 두께는 바람직하게는, 8 내지 1000 ㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게는 40~100 ㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The thickness of the base film may be preferably 8 to 1000 μm, more preferably 40 to 100 μm, but is not limited thereto.
상기 하드 코팅용 조성물의 도포는 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아 및 스핀코팅 등 당업계에 공지된 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 하드 코팅용 조성물을 기재 필름의 적어도 일 면에 도포한 후, 조성물을 30~150 ℃ 온도에서 10초~1시간, 바람직하게는 30초~10분 동안 건조하여 휘발물을 증발시키고, UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01~10 J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~2 J/cm2이다.The coating of the composition for hard coating may use a method known in the art such as die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure and spin coating. Specifically, after applying the composition for hard coating on at least one side of the base film, the composition is dried for 10 seconds to 1 hour, preferably 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 30 ~ 150 ℃ to evaporate the volatiles , UV light is irradiated and cured. The irradiation amount of UV light is about 0.01-10 J / cm 2 , preferably 0.1-2 J / cm 2 .
상기 하드 코팅층의 두께는 제한되지 않으나 바람직하게는 5 내지 30 ㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 25 ㎛ 범위일 수 있다. 상기 하드 코팅층의 두께가 5 내지 30 ㎛일 때 컬링 특성을 15 mm 이하로 조절 가능한 하드 코팅 필름을 얻을 수 있다.
The thickness of the hard coating layer is not limited, but may be preferably 5 to 30 ㎛, more preferably 10 to 25 ㎛ range. When the thickness of the hard coating layer is 5 to 30 ㎛ can obtain a hard coating film that can adjust the curling characteristics to 15 mm or less.
본 발명은 상술한 본 발명의 하드 코팅 필름을 적어도 한 면에 적층하여 형성된 편광판을 제공한다. The present invention provides a polarizing plate formed by laminating the above-described hard coat film of the present invention on at least one side.
상기 편광판은 특별히 제한되지 않고, 다양한 종류가 사용될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 필름 폴리비닐알코올의 탈수처리물 또는 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등이 사용될 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광판이 바람직하다. 상기 편광판의 두께는 특별하게 제한되지 않지만, 일반적으로는 5~80 ㎛ 정도이다.
The polarizing plate is not particularly limited, and various kinds may be used. Specifically, for example, dehydration of a film polyvinyl alcohol uniaxially stretched by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film and an ethylene-vinylacetate copolymerized partial saponified film Polyene oriented films, such as a to-be-processed material or the dehydrochlorination material of polyvinyl chloride, etc. can be used. Among these, the polarizing plate which consists of dichroic substances, such as a polyvinyl alcohol-type film and iodine, is preferable. Although the thickness of the said polarizing plate is not specifically limited, Generally, it is about 5-80 micrometers.
본 발명은 또한 상술한 하드 코팅 필름이 적용된 표시장치를 제공한다. The present invention also provides a display device to which the aforementioned hard coat film is applied.
일례로, 본 발명의 하드 코팅 필름이 형성된 편광판을 표시장치에 내장함으로써, 가시성이 우수한 다양한 표시장치를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 하드 코팅 필름을 표시장치의 윈도우에 부착시킬 수도 있다. 본 발명의 하드 코팅 필름은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형, IPS형 등의 각종 구동 방식의 LCD에 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 하드 코팅 필름은 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 표시장치에도 바람직하게 이용될 수 있다.
For example, by incorporating the polarizing plate having the hard coat film of the present invention into a display device, various display devices having excellent visibility can be manufactured. In addition, the hard coat film of the present invention may be attached to the window of the display device. The hard coat film of the present invention can be preferably used in reflective, transmissive, semi-transmissive LCD or LCD of various driving methods such as TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type, and IPS type. In addition, the hard coat film of the present invention can be preferably used for various display devices such as plasma displays, field emission displays, organic EL displays, inorganic EL displays, electronic papers, and the like.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이는 본 발명의 설명을 위한 것일 뿐, 이로 인해 본 발명의 범위가 제한되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples. This is for the purpose of illustrating the invention only, and thus the scope of the invention is not limited.
<< 혼합예Mixed example 1 내지 20> 혼합 용제의 제조 및 기재 필름 분해상수의 측정 1 to 20> Preparation of Mixed Solvent and Determination of Base Film Degradation Constant
하기 표 1 및 2 의 조성으로 용제를 혼합하여 혼합 용제를 제조하고, 이의 기재 필름 분해상수를 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 1 및 2 에 기재하였다. 슈퍼커터를 이용하여 80 μm두께의 트리아세틸셀룰로오즈 필름의 평면상 크기를 1 cm×5 cm로 절단하여 샘플링 한 후 샘플링 된 각 필름의 무게를 측정하였다. 15 g의 용제가 투입된 20 mL 유리재질의 병에 샘플링 된 트리아세틸셀룰로오즈 필름을 투입한 후 병 덮개를 닫고 테프론 필름으로 밀봉하였다. 12시간 후에 용제에 의해 분해된 각 트리아세틸셀룰로오즈 필름을 꺼낸 후 증류수로 1분간 세척한 후 100 ℃ 오븐에서 2시간 건조시켰다. 건조된 각 필름을 오븐에서 꺼낸 후 후기 질량, 즉 용제에 의한 분해반응 후 남은 트리아세틸셀로로오즈 필름의 질량을 측정하였다. 필름의 초기 질량, 후기 질량 및 분해시간을 일차 비가역 분해반응식으로 유도된 하기 식1에 적용하여 2종 이상 혼합 용제의 트리아세틸셀룰로오즈 필름의 분해상수를 계산하였다. To prepare a mixed solvent by mixing the solvent in the composition of Tables 1 and 2 below, the substrate film decomposition constant thereof was measured by the following method and the results are shown in Tables 1 and 2 below. Using a super cutter, the planar size of the triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm was cut into 1 cm × 5 cm, and the weight of each sampled sample was measured. A sample of triacetylcellulose film was added to a 20 mL glass bottle containing 15 g of solvent, and the bottle cover was closed and sealed with a Teflon film. After 12 hours, each triacetylcellulose film decomposed by the solvent was taken out, washed with distilled water for 1 minute, and dried in an oven at 100 ° C. for 2 hours. After each dried film was taken out of the oven, the late mass, that is, the mass of the triacetylcellulose film remaining after the decomposition reaction with the solvent was measured. The initial mass, late mass, and decomposition time of the film were applied to the following equation 1 induced by the first irreversible decomposition reaction to calculate the decomposition constant of the triacetylcellulose film of two or more mixed solvents.
<식 1><Equation 1>
상기 식 1 에서, t는 용제에 의한 트리아세틸셀룰로오즈필름의 분해시간을 나타내며, WI는 용제로 분해 전 트리아세틸셀룰로오즈 필름의 질량을 나타내며, WO는 용제로 분해 후 남은 트리아세틸셀룰로오즈 필름의 질량을 나타낸다. 하기 표 1 및 표 2의 단위는 g이다.In Formula 1, t represents the decomposition time of the triacetyl cellulose film by the solvent, W I represents the mass of the triacetyl cellulose film before decomposition with the solvent, W O is the mass of the triacetyl cellulose film remaining after decomposition with the solvent Indicates. The unit of Table 1 and Table 2 is g.
1)메틸에틸케톤1) methyl ethyl ketone
2)에틸아세테이트2) ethyl acetate
3)2-메톡시에탄올3) 2-methoxyethanol
4)프로필렌글라이콜모노메틸에테르4) propylene glycol monomethyl ether
5)2-에톡시에탄올5) 2-ethoxyethanol
6)이소프로필알콜6) isopropyl alcohol
7)에틸알콜
7) ethyl alcohol
<< 실시예Example 1 내지 16> 1 to 16 하드hard 코팅용 조성물의 제조 Preparation of Coating Composition
상기 혼합예에서 제조한 혼합 용제를 사용하여 하기 표 3의 조성으로 당업계에 공지된 통상의 방법으로 하드 코팅용 조성물을 제조하였다. 하기 표 3 의 단위는 g 이다.Using the mixed solvent prepared in the mixing example to prepare a composition for hard coating in a conventional manner known in the art in the composition of Table 3 below. The unit of Table 3 below is g.
1)우레탄-아크릴레이트 올리고머: SUO-1700B(신아 T&C)1) urethane-acrylate oligomer: SUO-1700B (Shin-A T & C)
2)아크릴레이트 단량체: 디펜타에리스리톨 트리/테트라 아크릴레이트(미원상사)2) acrylate monomer: dipentaerythritol tri / tetra acrylate (Miwon Corporation)
3)MEK-ST(닛산 화학)(입자크기: 10-15 nm)3) MEK-ST (Nissan Chemical) (particle size: 10-15 nm)
4)1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바사)4) 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Shiba Corporation)
5)2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴린프로판온-1(시바사)5) 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropanone-1 (Shiba Corporation)
6)실리콘변성오일(BYK사)
6) Silicone modified oil (BYK company)
<< 비교예Comparative example 1 내지 6> 1 to 6> 하드hard 코팅용 조성물의 제조 Preparation of Coating Composition
하기 표 4 의 조성으로 상기 실시예와 동일한 방법으로 하드 코팅용 조성물을 제조하였다. 하기 표 4 의 단위는 g 이다. To the composition of Table 4 was prepared in the same manner as in the Example for a hard coating composition. The unit of Table 4 is g.
1)우레탄-아크릴레이트 올리고머: SUO-1700B(신아 T&C)1) urethane-acrylate oligomer: SUO-1700B (Shin-A T & C)
2)아크릴레이트 단량체: 디펜타에리스리톨 트리/테트라 아크릴레이트(미원상사)2) acrylate monomer: dipentaerythritol tri / tetra acrylate (Miwon Corporation)
3)1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바사)3) 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Shiba Corporation)
4)2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴린프로판온-1(시바사)4) 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropanone-1 (Shiba Corporation)
5)실리콘변성오일(BYK사)
5) Silicone modified oil (BYK company)
<< 실험예Experimental Example 1> 간섭무늬의 측정 1> Measurement of interference fringe
상기 실시예와 비교예에서 제조한 하드 코팅용 조성물을 1시간 동안 교반 후 트리아세틸셀룰로오즈 필름(80㎛, TAC)위에 두께가 6 ㎛가 되도록 마이어바로 도포한 다음 70 ℃에서 2분간 건조한 후, 700 mJ/cm2으로 경화시켜서 하드 코팅 필름을 제조하였다. 제조된 하드 코팅 필름을 요오드계 흡수 이색성 편광판의 보호층으로 사용하였다. 이 때, 필름의 도포된 표면을 전등광에 비춰서 기울기 20~30도의 방향에서 관찰하여, 다음의 기준으로 간섭무늬 현상 유무를 육안으로 판단하여 그 결과를 하기 표 5 에 나타내었다. After stirring the hard coating composition prepared in the above Examples and Comparative Examples for 1 hour and applied to the triacetyl cellulose film (80㎛, TAC) to a thickness of 6 ㎛ to a microbar and dried for 2 minutes at 70 ℃, 700 Curing at mJ / cm 2 produced a hard coat film. The prepared hard coat film was used as a protective layer of the iodine-based absorbing dichroic polarizing plate. At this time, the coated surface of the film was observed in the direction of the inclination of 20-30 degrees in the light of the electric light, judging the presence or absence of interference fringe phenomenon based on the following criteria and the results are shown in Table 5 below.
A: 육안으로 간섭무늬 현상을 볼수 없음A: Can't see interference pattern
B: 미세하게 간섭무늬 현상이 보이나 크게 판단하기 어려움B: Fine interference pattern is seen, but it is difficult to judge
C: 한가지 색톤으로 간섭무늬 현상을 볼 수 있음C: One color tone can see interference pattern
D: 여러 가지 색톤으로 간섭무늬 현상을 볼 수 있음
D: Interference pattern can be seen in various color tones
<< 실험예Experimental Example 2> 필름의 표면 2> surface of film 헤이즈Haze 현상 측정 Phenomenon measurement
상기 실험예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅 필름을 제조한 후, 필름의 도포된 표면을 전등광에 비춰서 기울기 20~30도의 방향에서 관찰하여, 필름 표면의 헤이즈 현상 유무를 하기의 기준으로 육안으로 판단하여 그 결과를 하기 표 5 에 나타내었다. After the hard coating film was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1, the coated surface of the film was observed in the direction of inclination of 20 to 30 degrees by shining with electric light, and the presence or absence of haze phenomenon on the film surface was visually determined based on the following criteria. The results are shown in Table 5 below.
A: 육안으로 필름의 헤이즈 현상을 볼수 없음A: Can't see the haze phenomenon of the film with naked eyes
B: 필름 표면에서 부분적으로 헤이즈 현상을 볼 수 있음.B: Haze phenomenon can be seen partially on the film surface.
C: 필름 전면으로 헤이즈 현상이 발생
C: Haze phenomenon occurs in front of film
<< 실험예Experimental Example 3> 표면평활성 측정 3> Surface smoothness measurement
상기 실험예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅 필름을 제조한 후, 필름의 도포된 표면을 전등광에 비춰서 기울기 20~30도의 방향에서 관찰하여, 표면층의 균일성(미시적인 응집의 유무)이나, 하드 코팅층의 표면성에 기인하는 것으로 생각되는 요철이나 주름의 유무를 하기의 기준으로 확인하여 그 결과를 하기 표 5 에 나타내었다. After manufacturing the hard coat film in the same manner as in Experimental Example 1, the coated surface of the film was observed in the direction of inclination 20-30 degrees in the light of the light, the uniformity of the surface layer (with or without micro aggregation) or hard The presence or absence of irregularities or wrinkles, which are thought to be due to the surface properties of the coating layer, was confirmed by the following criteria, and the results are shown in Table 5 below.
A: 표면층에 미시적인 응집이 없어 균일하고, 하드 코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다. A: There is no micro aggregation in the surface layer, and it is uniform, and an unevenness | corrugation and a wrinkle are not recognized by a hard coat layer.
B: 표면층에 미시적인 응집이 보이지만 매우 경미하고, 하드 코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다. B: Although micro aggregates are seen in the surface layer, they are very slight and no irregularities or wrinkles are observed in the hard coating layer.
C: 표면층에 미시적인 응집이 보이지만, 하드 코팅층에 요철이나 주름이 확인되지 않는다. C: Although micro aggregates are seen in the surface layer, irregularities and wrinkles are not observed in the hard coat layer.
D: 표면층에 미시적인 응집이 현저히 보이고, 하드 코팅층에도 요철이나 주름이 보인다. D: Microscopic aggregation is remarkable on the surface layer, and irregularities and wrinkles are also seen on the hard coating layer.
상기 표 5 에 나타난 바와 같이, 분해상수가 4.5×10-4 내지 1×10-3 (min-1)인 2종 이상의 용제가 혼합된 혼합 용제를 포함하는 실시예 1 내지 16의 하드 코팅용 조성물의 경우 비교예의 조성물에 비하여 간섭무늬 현상이 없고 투명성이 우수한 특징을 확인할 수 있었다.As shown in Table 5, the composition for hard coating of Examples 1 to 16 including a mixed solvent of two or more solvents having a decomposition constant of 4.5 × 10 −4 to 1 × 10 −3 (min −1 ) In the case of compared with the composition of the comparative example was confirmed that there is no interference pattern phenomenon and excellent transparency.
Claims (12)
상기 혼합 용제의 하기 식 1로 표현되는 기재 필름 분해상수(k)가 4.5×10-4 내지 1×10-3 (min-1)인 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물:
<식 1>
(식 1 에서,
t는 용제에 의한 기재 필름의 분해 시간(min)을 나타내며,
Wo 는 용제로 분해 후 남아있는 기재 필름의 질량을 나타내며,
WI는 용제에 의한 분해 전 기재 필름의 질량을 나타낸다.)A mixed solvent in which two or more solvents are mixed,
The composition for hard coating, characterized in that the substrate film decomposition constant (k) represented by the following formula 1 of the mixed solvent is 4.5 × 10 -4 to 1 × 10 -3 (min -1 ):
<Equation 1>
(In equation 1,
t represents the decomposition time (min) of the base film by a solvent,
W o represents the mass of the base film remaining after decomposition with a solvent,
W I represents the mass of the base film before decomposition by the solvent.)
상기 혼합 용제가 조성물에 대하여 30 내지 70중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 1,
Hard coating composition, characterized in that the mixed solvent is contained in 30 to 70 parts by weight based on the composition.
상기 용제가 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀로소브 또는 에틸셀로소브에서 선택되는 알코올계; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 또는 시클로헥사논에서 선택되는 케톤계; 아세테이트, 에틸아세테이트 또는 부틸아세테이트에서 선택되는 에스테르계; 헥산, 헵탄 또는 옥탄에서 선택되는 헥산계; 및 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌에서 선택되는 벤젠계로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 1,
The solvent is selected from methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methyl cellosorb or ethyl cellosorb; Ketones selected from methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone or cyclohexanone; Ester system selected from acetate, ethyl acetate or butyl acetate; Hexane system selected from hexane, heptane or octane; And benzene, toluene, or a mixture of benzene selected from the group consisting of xylenes or a mixture thereof.
상기 기재 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 1,
The base film is a triacetyl cellulose film, characterized in that the hard coating composition.
상기 하드 코팅용 조성물이 실란 커플링제로 코팅된 실리카 입자를 더 포함하는 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 1,
Hard coating composition, characterized in that the hard coating composition further comprises silica particles coated with a silane coupling agent.
상기 실리카 입자가 조성물에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 5,
Hard coating composition, characterized in that the silica particles are contained in 1 to 50 parts by weight based on the composition.
상기 하드 코팅용 조성물이 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 더 포함하는 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물. The method according to claim 1,
The hard coating composition further comprises a urethane- (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer or a mixture thereof.
상기 우레탄-(메타)아크릴레이트 올리고머가 조성물에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 7,
The urethane- (meth) acrylate oligomer is 5 to 70 parts by weight with respect to the composition, the composition for hard coating.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체가 조성물에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 조성물.The method according to claim 7,
The (meth) acrylate monomer is a hard coating composition comprising 5 to 70 parts by weight based on the composition.
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-
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- 2010-04-05 KR KR1020100031012A patent/KR20110111768A/en not_active Application Discontinuation
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Withdrawal due to no request for examination |