KR20110109302A - Polyolefin complex material composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리올레핀 복합소재 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀계 수지 50 내지 95 중량%, 무기충전제 3 내지 30%, 이오노머 1 내지 20%중량, 글래스버블(Glass Bubble) 1 내지 10중량%를 포함한 폴리올레핀 복합소재 조성물에 관한 것으로, 본 발명은 폴리올레핀과 글래스버블간 상용성(Compatibility) 개선을 통해 충격강도, 인장강도, 굴곡탄성율 등 기계적 물성을 향상시킨 폴리프로필렌 복합소재 및 중량절감이 가능하면서도 냄새 발생이 적은 폴리올레핀 복합소재 조성물을 제공한다. The present invention relates to a polyolefin composite material composition, more specifically, 50 to 95% by weight of at least one polyolefin resin selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene and polyisoprene, and inorganic filler 3 to 30 %, Ionomer 1 to 20% by weight, glass bubble (Glass Bubble) 1 to 10% by weight of the present invention relates to a polyolefin composite composition, the present invention impact strength, tensile strength through improving the compatibility (compatibility) between polyolefin and glass bubble Provided is a polypropylene composite material having improved mechanical properties such as strength and flexural modulus, and a polyolefin composite material composition capable of reducing weight and having low odor.

Description

폴리올레핀 복합소재 조성물{POLYOLEFIN COMPLEX MATERIAL COMPOSITION}Polyolefin Composite Material Composition {POLYOLEFIN COMPLEX MATERIAL COMPOSITION}

본 발명은 폴리올레핀 복합소재 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀계 수지 50 내지 95 중량%, 무기충전제 3 내지 30%, 이오노머 1 내지 20%중량, 글래스버블(Glass Bubble) 1 내지 10중량%를 포함한 폴리올레핀 복합소재 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyolefin composite material composition, more specifically, 50 to 95% by weight of at least one polyolefin resin selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene and polyisoprene, and inorganic filler 3 to 30. %, 1 to 20% by weight of ionomer, and 1 to 10% by weight of glass bubble.

최근 자동차 산업은 연구개발의 세분화를 통해 보다 편리하고, 친환경적인 산업으로 발전하고 있으며, 이와 병행하여, 자동차부품산업의 주요 이슈는 경량화, 모듈화, 전자화의 3가지 주제로 집중되고 있다. 또한, 연비 향상, 대기 오염 문제 개선 및 고유가에 따른 하이브리드 자동차의 확산과 맞물려 자동차의 경량화 및 고기능화가 급속히 요구되고 있다. 이러한 이유로 차량 1대에 사용되는 플라스틱 소재의 중량이 계속 증가되고 있다. 종래의 자동차용 플라스틱 부품 소재는 탈크를 적용한 폴리프로필렌 소재 등을 적용한 제품이 증가하고 있다. 탈크는 저가의 부자재로 폴리프로필렌에 충진재로 적용시 치수안정성 및 내열성, 강성 보강 효과가 탁월한 반면, 내충격성 저하, 고비중에 의한 무게 증가가 나타난다. 한데, 탈크의 비중은 2.5 g/㎤ 이상으로 PP의 비중(0.9 g/㎤ 수준)대비 고중량이므로 탈크를 필요이상으로 적용시 오히려 중량 증가 현상이 나타난다. 이런 이유로 탈크를 대체할 수 있는 충진제에 대한 관심이 증가되고 있으며, 이로 인해 현재 경량화를 위한 충진제로서 주목을 받고 있는 것이 바로 3M사의 글래스버블(Glass Bubble)이다.Recently, the automotive industry has developed into a more convenient and eco-friendly industry through the segmentation of research and development. At the same time, the main issues of the automotive parts industry are focused on three themes of lightweight, modular and electronic. In addition, coupled with the proliferation of hybrid vehicles due to fuel efficiency improvement, air pollution problem improvement, and high oil prices, lightweight and high functional vehicles are rapidly required. For this reason, the weight of the plastic material used in one vehicle continues to increase. BACKGROUND ART In the conventional plastic parts for automobiles, products using polypropylene materials including talc are increasing. Talc is an inexpensive subsidiary material that has excellent dimensional stability, heat resistance, and rigidity reinforcement when used as a filler in polypropylene, while impact resistance decreases and weight increase due to high specific gravity. However, the specific gravity of talc is 2.5 g / cm 3 or more, which is higher than the specific gravity (0.9 g / cm 3 level) of PP. Therefore, when talc is used more than necessary, weight increase occurs. For this reason, interest in fillers that can replace talc is increasing, which is why 3M Glass Bubble is currently attracting attention as a filler for weight reduction.

글래스버블은 3차원의 중공구조의 구형(Microsphere)으로서 소다석회 붕규산염(Soda-lime borosilicate)을 주성분으로 한 고강도의 미세입자 충진제의 한 종류로, 입자 크기는 10 내지 120㎛이며 비중은 0.125 내지 0.6g/㎤이다. 또한, 글래스버블 사용시 비중에 의한 경량화뿐만 아니라, 가공성 및 성형성 개선, 단열 성능 및 수분 저항성 향상 등을 기대할 수 있다. Glassbubble is a three-dimensional hollow microsphere, a type of high-strength fine particle filler based on soda-lime borosilicate, with particle size of 10 to 120㎛ and specific gravity of 0.125 to 0.6 g / cm 3. In addition, the use of glass bubbles can be expected not only to reduce the weight by specific gravity, but also to improve workability and formability, and to improve heat insulation performance and water resistance.

그러나, 폴리프로필렌에 글래스버블을 충진제로 사용할 경우 글래스버블과 폴리프로필렌과의 상용성이 적어 IZOD 충격강도, 인장강도, 신율, 굴곡강도, 굴곡탄성율 등 폴리프로필렌 컴파운드 소재의 기계적 물성이 저하되는 문제점 및 탈크 대비 저함량 처방에 따른 성형후 폴리프로필렌의 수축에 의한 치수 불안정성, 탈크 대비 고가의 소재라는 문제점이 있어서, 글래스버블이 충진제로 사용되는 복합소재가 상용화되는 데는 한계가 있었다. 따라서, 자동차용 부품 경량화를 위한 복합소재 조성물, 특히 폴리프로필렌과 글래스버블의 상용성을 개선할 수 있는 복합소재 조성물에 대한 필요성이 증대되고 있다. 대한민국 등록특허 제683230호의 등록공보에는 폴리프로필렌 50-80중량%, 탈크(talc) 6-30중량%, 고무 10-30중량%, 글래스버블(Glass Bubble) 3-15중량%, 말레산무수물 폴리프로필렌(MAH-PP) 0.5-7중량%를 포함하는 폴리프로필렌 복합소재 조성물이 개시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허 제911573호의 등록공보에는 폴리 올레핀계 수지 70 ~ 95 중량%와 무기충전제인 글래스 버블(GLASS BUBBLE) 2 ~ 10 중량% 및 그 외 무기충전제 3 ~ 28 중량%로 이루어진 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여, 테레빈유 0.001 ~ 0.5 중량부와 수지산 0.003 ~ 0.8 중량부를 함유하고 있는 것을 그 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 등록공보를 비롯한 종래의 폴리올레핀 복합수지 조성물들은 사출시 강도저하가 우려되고 특히 말레산무수물 폴리프로필렌을 결합제로 사용하는 경우 지속적으로 악취가 발생하여 상기 조성물을 가지고 자동차 내장재를 제조하는 경우 사용자의 불만사항이 되고 있다. However, when glass bubble is used as a filler in polypropylene, the compatibility between glass bubble and polypropylene is low, and the mechanical properties of polypropylene compound materials such as IZOD impact strength, tensile strength, elongation, flexural strength and flexural modulus are deteriorated. Due to the problem of dimensional instability due to shrinkage of polypropylene after molding according to the low content of talc and the expensive material compared to talc, there is a limit to the commercialization of a composite material using glass bubble as a filler. Therefore, there is an increasing need for a composite composition for lightening automotive parts, particularly a composite composition capable of improving compatibility of polypropylene and glass bubbles. The registered publication of Korean Patent No. 683230 includes 50-80% by weight of polypropylene, 6-30% by weight of talc, 10-30% by weight of rubber, 3-15% by weight of glass bubble, maleic anhydride poly Polypropylene composite compositions comprising 0.5-7% by weight of propylene (MAH-PP) are disclosed. In addition, Korean Patent No. 915173 discloses a composite resin composition comprising 70 to 95 wt% of a polyolefin resin, 2 to 10 wt% of an inorganic filler glass bubble (GLASS BUBBLE), and 3 to 28 wt% of an inorganic filler. A polyolefin composite resin composition for automobile interiors is disclosed, which contains 0.001 to 0.5 parts by weight of turpentine oil and 0.003 to 0.8 parts by weight of resin acid. However, conventional polyolefin composite resin compositions including the above-mentioned publications are concerned about the decrease in strength during injection, and especially when using the maleic anhydride polypropylene as a binder, the odor continuously occurs when the automobile interior material is manufactured with the composition Has become a complaint.

따라서, 본 발명은 폴리올레핀과 글래스버블간 상용성(Compatibility) 개선을 통해 충격강도, 인장강도, 굴곡탄성율 등 기계적 물성을 향상시킨 폴리프로필렌 복합소재 및 중량절감이 가능하면서도 냄새 발생이 적은 폴리올레핀 복합소재 조성물을 제공하는 것에 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention provides a polypropylene composite material having improved mechanical properties such as impact strength, tensile strength, flexural modulus, and weight reduction while reducing the odor and polyolefin composite material composition with improved odor between glass and polyolefin. The purpose is to provide.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀계 수지 50 내지 95 중량%, 무기충전제 3 내지 30%, 이오노머 1 내지 20%중량, 글래스버블(Glass Bubble) 1 내지 10중량%를 포함한 폴리올레핀 복합소재 조성물을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention is 50 to 95% by weight of at least one polyolefin resin selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene and polyisoprene, inorganic filler 3 to 30%, ionomer 1 To 20% by weight, glass bubble (Glass Bubble) provides a polyolefin composite composition comprising 1 to 10% by weight.

또한, 본 발명은 상기 무기충전제가 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 황산바륨, 올라스토나이트, 마이카, 점토, 수산화마그네슘, 산화티탄, 카본블랙 및 유리섬유로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것으로 특징으로 하는 폴리올레핀 복합소재 조성물을 제공한다.In addition, the present invention is characterized in that the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, clay, kaolin, barium sulfate, olastonite, mica, clay, magnesium hydroxide, titanium oxide, carbon black and glass fiber. It provides a polyolefin composite material composition.

또한, 본 발명은 상기 이오너머가 메타크릴산 또는 아크릴산 함유 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 복합소재 조성물을 제공한다.The present invention also provides a polyolefin composite material composition, characterized in that the monomer is methacrylic acid or acrylic acid-containing copolymer.

본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물은 폴리올레핀과 글래스버블간 상용성(Compatibility) 개선을 통해 충격강도, 인장강도, 굴곡탄성율 등 기계적 물성을 향상시킨 폴리프로필렌 복합소재 및 중량절감이 가능하면서도 냄새 발생이 적어 환경친화적이다. 나아가, 본 발명에 의한 조성물에서는 이오노머를 통상의 상용화제 대체로 사용하여 통상의 상용화제에서 기인하는 냄새 발생을 막아주며, 강성과 내충격성의 균형을 조절하는 것이 가능하다.The polyolefin composite material composition of the present invention is polypropylene composite material with improved mechanical properties such as impact strength, tensile strength, and flexural modulus through improved compatibility between polyolefin and glass bubble, and it is possible to reduce the weight and generate less odor. Friendly. Furthermore, in the composition according to the present invention, ionomers can be used as a substitute for conventional compatibilizers to prevent odor generation caused by conventional compatibilizers, and it is possible to adjust the balance between stiffness and impact resistance.

이하에서 본 발명의 구성을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention in more detail.

본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀계 수지 50 내지 95 중량%, 무기충전제 3 내지 30%, 이오노머 1 내지 20%중량, 글래스버블(Glass Bubble) 1 내지 10중량%를 포함한다. The polyolefin composite material composition of the present invention is 50 to 95% by weight of at least one polyolefin resin selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene and polyisoprene, 3 to 30% inorganic filler, 1 to 20% ionomer Weight, glass bubbles (Glass Bubble) 1 to 10% by weight.

본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물에 있어서 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하고, 그 함량은 전체 조성물의 총중량을 기준으로 50 내지 95 중량%인 것이 바람직하다. 상기 폴레올레핀 수지에 관한 상세한 내용은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 모두 알 수 있는 것으로, 본 명세서에서 이에 대한 상세한 설명은 더 이상 하지 않기로 한다. 상기 폴리올레핀계 수지의 함량이 전체 조성물의 총중량을 기준으로 50중량% 미만인 경우에는 무기물의 과다 함유로 인해 복합수지의 가공성이 나뻐질수 있고, 반면 95중량%를 초과하는 경우에는 폴리프로필렌의 수축에 의한 후변형이 생길수 있기 때문이다.In the polyolefin composite material composition of the present invention, the polyolefin-based resin is preferably at least one selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene, and polyisoprene, the content of which is 50 based on the total weight of the total composition. It is preferably from 95% by weight. Details of the polyolefin resin may be known to those skilled in the art to which the present invention pertains, and detailed description thereof will not be given herein. When the content of the polyolefin resin is less than 50% by weight based on the total weight of the total composition, the processability of the composite resin may be deteriorated due to the excessive content of inorganic materials. On the other hand, when the content of the polyolefin resin is greater than 95% by weight, the shrinkage of the polypropylene may occur. This is because post deformation may occur.

본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물은 무기충전제 3 내지 30%를 포함한다. 상기 무기충전제는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 황산바륨, 올라스토나이트, 마이카, 점토, 수산화마그네슘, 산화티탄, 카본블랙 및 유리섬유로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에 의한 일실시예에서는 탈크(talc)를 사용하였는데, 이때 사용될 수 있는 탈크는 특별히 제한되지는 않으나 평균입자 크기가 1㎛ 이하인 미세 탈크 또는 평균 입자크기가 1 내지 1.5㎛인 강성보강용 탈크를 사용하는 것이 바람직하다. 이는 미세탈크를 사용하면 폴리프로필렌 수지 내에 탈크가 고르게 분포되고, 폴리프로필렌 및 글래스버블과의 접촉 면적이 최대화되어 IZOD 충격강도가 크게 개선되게 되고, 강성보강용 탈크를 사용하면 IZOD 충격강도를 유지하면서 폴리프로필렌 복합 소재의 강성 개선에 효과적이기 때문이다. 상기 무기충전제는 전체 조성물의 총중량을 기준으로 3 내지 30% 범위로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 무기충전제의 함량이 3중량% 미만인 경우에는 강성 보강효과가 낮고 수축률 개선이 어려우며, 반면 30중량%를 초과하는 경우에는 고비중에 의한 중량절감 효과를 얻기 힘들기 때문이다.The polyolefin composite material composition of the present invention contains 3 to 30% of an inorganic filler. The inorganic filler is preferably at least one selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, clay, kaolin, barium sulfate, olastonite, mica, clay, magnesium hydroxide, titanium oxide, carbon black and glass fibers. In one embodiment according to the present invention was used talc (talc), but the talc that can be used is not particularly limited, but fine talc having an average particle size of 1㎛ or less or stiffening talc having an average particle size of 1 to 1.5㎛ It is preferable to use. The use of fine talc distributes talc evenly in polypropylene resin, maximizes the contact area with polypropylene and glass bubble, and greatly improves IZOD impact strength. When using stiffening talc, poly This is because it is effective in improving the rigidity of the propylene composite material. The inorganic filler is preferably added in 3 to 30% range based on the total weight of the total composition. When the content of the inorganic filler is less than 3% by weight, the rigidity reinforcing effect is low and it is difficult to improve the shrinkage rate, whereas when it exceeds 30% by weight it is difficult to obtain a weight saving effect due to high specific gravity.

본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물은 상용화제 및 물성 개질제로 이오노머를 1 내지 20%중량 범위로 포함한다. 이오노머(ionomer)는 높은 내충격성을 요구하는 골프공이나 그립 제품, 특히 저온 내충격성이 요구되는 부품에 많이 사용되고 있다. 이오노머는 부분적으로 금속이온으로 중화된 구조를 가진 것으로 고체상에서 이온클러스터에 의한 유사망상구조를 가짐에 따라 내충격성이 탁월해진다고 알려져 있다. 본 명세서에 있어서 상기 이오노머는 하나 이상의 이온성 기를 갖는 측쇄(pendant)기를 함유하는 중합체(공중합체 포함) 물질 중 상기 이온성 기가 카르복실기 또는 이들의 염이고 용융지수가(190도, 하중 2.16kg) 0.7 내지 20 g/10분의 것을 의미한다. 상기 카르복실산 공중합체로는 Dupont사의 Surlyn이 상품화되어 시판되고 있으며, 이들 중 적합한 Grade를 선택하여 사용할 수 있다. 상기 이오노머의 카르복실기와 글래스버블의 수산기가 화학적으로 반응하고, 나머지 탄소고리 부분이 폴리프로필렌과 결합하여 글래스버블과 폴리프로필렌간 접착력을 개선하여 기계적 물성이 향상되게 된다. 또한, 매트릭스인 폴리프로필렌에 분산상인 글래스버블의 접착력이 개선되어 기계적 물성이 향상됨으로써 고비중 충진제인 탈크의 사용량을 줄일 수 있어 폴리프로필렌 복합소재의 경량화가 가능하다. 이에 더하여, 글래스버블 경량화 소재를 자동차 부품소재로 사용시 소재 경량화에 따른 차량의 연비 개선 및 글래스버블의 무색 무취 특성으로 기존 탈크를 사용한 소재에서 발생하는 냄새도 개선된다. 또한, 탈크를 비롯한 무기물의 함유는 폴리올레핀 복합소재에 있어서 IZOD 충격강도의 저하를 가져오며, 이러한 내충격성을 개선하기 위해서 통상적으로 올레핀계 엘라스토머(EPR, EBR, EOR, EPDM 등)나 스틸렌계 엘라스토머를 많이 사용되어지고 있다. 본 발명의 이오노머를 사용함으로써 올레핀계 엘라스토머의 내충격성 보강 역할과 MAH-PP 상용화제의 상용성 강화 역할, 더불어 냄새 개선 효과를 이룰 수 있다. 상기 이오너머의 바람직한 예는 메타크릴산 또는 아크릴산 함유 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 이오노머는 전체 조성물의 총중량을 기준으로 1 내지 20% 범위로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 이오노머 함량이 1중량% 미만인 경우에는 상용성과 충격보강 효과가 적고, 반면 20중량%를 초과하는 경우에는 강성 및 내열성이 나빠지게 된다.The polyolefin composite material composition of the present invention comprises an ionomer in the range of 1 to 20% by weight as a compatibilizer and a physical modifier. Ionomers are widely used in golf balls and grip products that require high impact resistance, particularly in parts requiring low temperature impact resistance. Ionomers have a structure partially neutralized with metal ions and are known to have excellent impact resistance as they have a similar network structure by an ion cluster in a solid phase. In the present specification, the ionomer is a polymer (including copolymer) material containing a pendant group having at least one ionic group, and the ionic group is a carboxyl group or a salt thereof and a melt index (190 degrees, a load of 2.16 kg) 0.7 To 20 g / 10 min. Dupont's Surlyn is commercially available as the carboxylic acid copolymer, and suitable grades can be selected and used among them. The carboxyl group of the ionomer and the hydroxyl group of the glass bubble react chemically, and the remaining carbon ring portion is combined with the polypropylene to improve the adhesion between the glass bubble and the polypropylene, thereby improving mechanical properties. In addition, the adhesive force of the glass bubble dispersed in the polypropylene matrix is improved to improve the mechanical properties, thereby reducing the amount of talc, a high specific gravity filler, to reduce the weight of the polypropylene composite material. In addition, when using the glass bubble lightweight material as an automotive component material, the fuel efficiency of the vehicle according to the weight reduction of the material and the colorless odorless characteristics of the glass bubble also improves the odor generated from the material using the existing talc. In addition, the inclusion of inorganic materials such as talc causes a decrease in the IZOD impact strength in the polyolefin composite material, and in order to improve such impact resistance, olefin elastomers (EPR, EBR, EOR, EPDM, etc.) or styrene elastomers are generally used. It is used a lot. By using the ionomer of the present invention, the impact resistance reinforcement role of the olefin elastomer and the compatibility reinforcement role of the MAH-PP compatibilizer can be achieved, as well as an odor improving effect. It is preferable that the preferable example of this primer is methacrylic acid or acrylic acid containing copolymer. The ionomer is preferably added in the range of 1 to 20% based on the total weight of the total composition. When the ionomer content is less than 1% by weight, the compatibility and impact reinforcing effect is less, while when more than 20% by weight, the stiffness and heat resistance are poor.

또한, 본 발명의 폴리올레핀 복합소재 조성물은 글래스버블 1 내지 10중량%를 포함한다. 글래스버블은 비중이 0.125 내지 0.60g/㎤에 불과하여, 특히 경량화를 위한 소재를 위한 충진제로서 적합하다. 본 발명에 있어서는 3M사의 글래스버블을 사용하였다. 이때, 사용되는 글래스버블의 경우 탈크 대비 글래스버블의 입자크기가 너무 크게 되면, IZOD 충격강도, 굴곡탄성율 등의 물성이 저하되게 되므로, 글래스버블의 평균 입자크기는 14 내지 18㎛인 것이 바람직하다. 또한, 이축압출기에서의 압축강도를 견디기 위해서는 10,000 psi의 압축강도를 갖는 글래스버블이 바람직하다. 압축강도가 낮을 경우에는 Hollow 형태의 글래스버블이 깨져 중량절감 효과가 감소된다. 또한, 탈크 함유 프로필렌 복합수지의 냄새 유발 원인은 수지 자체 및 무기소재로부터 발생된다고 알려져 있으나, 수지 자체보다는 무기물에 포함된 불순물이 가공시 열에 의해 반응하면서 각종 냄새를 유발하는 정도가 큰 것으로 알려져 있다. 또한 탈크 같은 무기물은 다공성을 갖는 구조 형태로 수분흡수나 휘발성분의 흡착성이 높으나, 글래스버블의 경우 구형 형상의 구조로 이러한 흡습성이나 흡착성이 높지 않다. 따라서 무기물에 포함된 불순물에 의한 냄새 및 무기물에 흡착된 휘발성분 등에 의한 냄새는 글래스버블 적용으로 개선될 수 있다. 예를 들어 탈크 20 중량 % 함유 폴리프로필렌 복합수지와 탈크 5 중량 %와 글래스버블 3 중량 % 함유 폴리프로필렌 복합수지 비교시 탈크 15 중량 %의 감소로 냄새개선 효과가 크며, 또한 중량절감 효과가 동시에 구현된다. 상기 글래스버블은 전체 조성물의 총중량을 기준으로 1 내지 10% 범위로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 글래스버블 함량이 1중량% 미만인 경우에는 중량절감 효과가 낮고 반면 10중량%를 초과하는 경우에는 경제성이 떨어지기 때문이다.In addition, the polyolefin composite composition of the present invention contains 1 to 10% by weight glass bubble. Glass bubbles have a specific gravity of only 0.125 to 0.60 g / cm 3, and are particularly suitable as fillers for materials for light weight. In the present invention, 3M glass bubble was used. In this case, in the case of the glass bubble used, when the particle size of the glass bubble is too large compared to talc, physical properties such as IZOD impact strength and flexural modulus are lowered, so that the average particle size of the glass bubble is 14 to 18 μm. In addition, a glass bubble having a compressive strength of 10,000 psi is preferable to withstand the compressive strength in the twin screw extruder. If the compressive strength is low, the hollow glass bubble is broken and the weight saving effect is reduced. In addition, the cause of the smell of talc-containing propylene composite resin is known to originate from the resin itself and the inorganic material, but it is known that impurities contained in the inorganic material cause various odors while reacting with heat during processing rather than the resin itself. In addition, the inorganic material such as talc has a high porosity of water absorption or volatile content in the form of a porous structure, but in the case of glass bubbles, the hygroscopicity or adsorptivity is not high. Therefore, the odor due to impurities contained in the inorganic material and the odor due to volatile components adsorbed on the inorganic material may be improved by applying glass bubbles. For example, compared to polypropylene composite resin containing 20% by weight of talc, polypropylene composite resin containing 5% by weight of talc, and polypropylene composite resin containing 3% by weight of glass bubble, 15% by weight of talc is significantly reduced and the weight reduction effect is realized at the same time. do. The glass bubble is preferably added in the range of 1 to 10% based on the total weight of the total composition. When the glass bubble content is less than 1% by weight, the weight saving effect is low, whereas when it exceeds 10% by weight, the economical efficiency is lowered.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 통하여, 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention.

실시예 및 비교예 : 폴리프로필렌 복합소재 조성물의 제조Examples and Comparative Examples: Preparation of Polypropylene Composite Material Composition

하기 표 1과 같은 조성비를 갖도록 미리 조성을 준비하여 이축압출기(twin screw extruder)를 이용하여 혼련하여 폴리프로필렌 복합수지 조성물을 제조하였다. 이오노머(Dupont사 Surlyn 9950, MI 5.5, 충격강도 NB)와 MAH-PP의 강도 및 냄새 비교 평가를 위하여 상용화제 함량에 따른 평가를 하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The composition was prepared in advance to have a composition ratio as shown in Table 1 and kneaded using a twin screw extruder to prepare a polypropylene composite resin composition. To evaluate the strength and odor of ionomers (Dupont Surlyn 9950, MI 5.5, impact strength NB) and MAH-PP, the evaluation was performed according to the compatibilizer content, and the results are shown in Table 1 below.

단위unit 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 폴리프로필렌Polypropylene wt%wt% 8080 9191 8989 8787 9191 8989 8787 탈크Talc wt%wt% 2020 55 55 55 55 55 55 글래스버블Glass Bubble wt%wt% -- 33 33 33 33 33 33 MAH-PPMAH-PP wt%wt% -- 1One 33 55 이오노머Ionomer wt%wt% 1One 33 55 냄새smell 등급Rating 3.33.3 3.63.6 3.93.9 4.54.5 3.43.4 3.53.5 3.53.5 비중importance g/㎤g / cm 3 1.061.06 0.9260.926 0.9200.920 0.9200.920 0.9260.926 0.9220.922 0.9210.921 인장강도The tensile strength kgf/㎠kgf / ㎠ 320320 364364 369369 368368 354354 364364 368368 굴곡강도Flexural strength kgf/㎠kgf / ㎠ 456456 545545 552552 518518 533533 545545 532532 굴곡탄성율Flexural modulus kgf/㎠kgf / ㎠ 3623336233 3161431614 3219432194 3039730397 3355633556 3258932589 3242532425 Izod충격강도Izod impact strength kgf.㎝/㎝kgf.cm/cm 5.365.36 4.854.85 4.914.91 5.045.04 5.215.21 5.335.33 5.485.48

냄새등급: 1(냄새 없음), 2(거의 감지할 수 없는 냄새), 3(냄새가 감지되나 미미함), 4(약하지만 쉽게 감지할 수 있는 냄새), 5(강한 냄새), 6(자극적이고 강렬한 냄새)Odor Class: 1 (no smell), 2 (almost undetectable odor), 3 (odor is detected but insignificant), 4 (weak but easily detectable odor), 5 (strong odor), 6 (irritation) And intense smell)

상기 표에서 알 수 있듯이, MAH-PP 함량증가에 따라 인장강도가 증가됨을 알 수 있었으며, 내충격성에 있어서는 MAH-PP의 경우 그 향상 정도가 높지 않게 나타났다. 반면, 이오노머를 사용할 경우 상용성의 증가로 인한 인장강도의 증가와 더불어 내충격 보강재의 역할도 나타나 충격강도가 높게 나타났다. 또한, 이오노머 적용시 MAH-PP 대비 냄새 개선 효과가 있음을 알 수 있다.As can be seen from the table, it can be seen that the tensile strength increases as the MAH-PP content increases, and the improvement degree of the MAH-PP is not high in impact resistance. On the other hand, when the ionomer is used, the impact strength is high as the impact resistance is increased as the tensile strength increases due to the increased compatibility. In addition, it can be seen that there is an odor improving effect compared to MAH-PP when applying the ionomer.

앞에서 설명된 본 발명의 일실시예는 본 발명의 기술적 사상을 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 보호범위는 청구범위에 기재된 사항에 의하여만 제한되고, 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상을 다양한 형태로 개량 변경하는 것이 가능하다. 따라서 이러한 개량 및 변경은 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것인 한 본 발명의 보호범위에 속하게 될 것이다.The embodiments of the present invention described above should not be construed as limiting the technical idea of the present invention. The protection scope of the present invention is limited only by the matters described in the claims, and those skilled in the art can change and change the technical idea of the present invention in various forms. Therefore, such improvements and modifications will fall within the protection scope of the present invention, as will be apparent to those skilled in the art.

Claims (3)

폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리옥텐 및 폴리이소프렌으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀계 수지 50 내지 95 중량%, 무기충전제 3 내지 30%, 이오노머 1 내지 20%중량, 글래스버블(Glass Bubble) 1 내지 10중량%를 포함한 폴리올레핀 복합소재 조성물.50 to 95% by weight of at least one polyolefin-based resin selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene and polyisoprene, 3 to 30% inorganic filler, 1 to 20% by weight ionomer, glass bubble Polyolefin composite composition comprising 1 to 10% by weight. 제1항에 있어서,
상기 무기충전제는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 황산바륨, 올라스토나이트, 마이카, 점토, 수산화마그네슘, 산화티탄, 카본블랙 및 유리섬유로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것으로 특징으로 하는 폴리올레핀 복합소재 조성물.
The method of claim 1,
The inorganic filler is polyolefin composite material, characterized in that at least one selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, clay, kaolin, barium sulfate, olastonite, mica, clay, magnesium hydroxide, titanium oxide, carbon black and glass fiber Composition.
제1항에 있어서,
상기 이오너머는 메타크릴산 또는 아크릴산 함유 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 복합소재 조성물.


The method of claim 1,
The owner is a polyolefin composite material composition, characterized in that the methacrylic acid or acrylic acid-containing copolymer.


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