KR102150266B1 - Polyolefin elastomer composition - Google Patents

Polyolefin elastomer composition Download PDF

Info

Publication number
KR102150266B1
KR102150266B1 KR1020140111588A KR20140111588A KR102150266B1 KR 102150266 B1 KR102150266 B1 KR 102150266B1 KR 1020140111588 A KR1020140111588 A KR 1020140111588A KR 20140111588 A KR20140111588 A KR 20140111588A KR 102150266 B1 KR102150266 B1 KR 102150266B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyolefin
weight
elastomer composition
propylene
ethylene
Prior art date
Application number
KR1020140111588A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20160025133A (en
Inventor
손창완
김현돈
전은선
이혜연
서하규
이승재
부웅재
Original Assignee
현대모비스 주식회사
지에스칼텍스(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 현대모비스 주식회사, 지에스칼텍스(주) filed Critical 현대모비스 주식회사
Priority to KR1020140111588A priority Critical patent/KR102150266B1/en
Publication of KR20160025133A publication Critical patent/KR20160025133A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102150266B1 publication Critical patent/KR102150266B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60RVEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/59Arsenic- or antimony-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/15Isotactic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명 일구현예의 폴리올레핀계 탄성체 조성물은 용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 장섬유 보강재(C); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 포함한다. 이를 통해 본 발명의 구현예들은 두께가 얇은 형태로 성형되는 경우에도 강성 및 내충격성이 우수하여, 유기휘발성물질의 발생을 최소화한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공할 수 있다.The polyolefin-based elastomer composition according to an embodiment of the present invention includes a mixture (A) containing two or more propylene-based polymers having different melt indexes; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Long fiber reinforcement (C); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); Includes. Through this, embodiments of the present invention have excellent stiffness and impact resistance even when formed into a thin form, and thus a polyolefin-based elastomer composition minimizing the generation of organic volatile substances and a crash pad for automobiles including the same can be provided. .

Description

폴리올레핀계 탄성체 조성물{POLYOLEFIN ELASTOMER COMPOSITION}Polyolefin-based elastomer composition {POLYOLEFIN ELASTOMER COMPOSITION}

본 발명의 구현예들은 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드에 관한 것이다.
Embodiments of the present invention relate to a polyolefin-based elastomer composition and a crash pad for a vehicle including the same.

상용화 이래, 자동차는 탑승자의 안전보장, 차체의 대형화, 디자인의 고급화 등의 요구를 만족하기 위해 무게가 증가하는 방향으로 발전해왔다. 그러나, 무게 증가로 인한 연비의 감소는 연료 소모량 및 이산화탄소 배출량의 증가로 이어져, 매년 엄격해지고 있는 환경규제에 부합하기 어렵다. Since commercialization, automobiles have developed in the direction of increasing weight in order to meet the demands of passengers' safety guarantees, large-sized vehicles, and high-end designs. However, a decrease in fuel economy due to an increase in weight leads to an increase in fuel consumption and carbon dioxide emissions, and thus it is difficult to meet the strict environmental regulations every year.

때문에, 최근에는 자동차의 안전장치, 보강구조, 고급화된 편의장치 등을 유지하면서도, 동시에 차체의 총 무게를 경량화하는 것이 관련 제조업자들의 커다란 과제로 부상하고 있다. Therefore, in recent years, while maintaining the safety devices, reinforcement structures, and advanced convenience devices of automobiles, reducing the total weight of the vehicle body at the same time has emerged as a great task for related manufacturers.

한 편, 크래시 패드는 자동차의 내장재로 사용되는 대표적인 부품이다. 일반적으로 내장재는 차량의 실내에서 운전석 전방이나 도어의 내측에 부착된다. 이와 같은 내장재는 자동차의 내부를 장식하는 기능은 물론, 사고 시 탑승자가 받는 충격을 완화하여 상해를 줄이는 기능을 수행한다.On the other hand, crash pads are representative parts used as interior materials for automobiles. In general, the interior material is attached to the interior of the vehicle in front of the driver's seat or inside the door. These   interior materials not only decorate the interior of the car, but also reduce injuries by mitigating the impact of the occupant in the event of an accident.

크래시 패드 등의 내장재에는 각종의 제어부 및 편의장치들이 설치되기 위한 설치공이 형성된다. 때문에 편의장치들이 안정적으로 설치되면서도, 이들과 조화되는 외관을 구현하기 위해 크래시 패드용 조성물은 성형성 및 가공성이 우수할 필요성이 있다. An installation hole for installing various control units and convenience devices is formed in an interior material such as a crash pad. Therefore, while the convenience devices are stably installed, the crash pad composition needs to be excellent in moldability and processability in order to realize an appearance that harmonizes with them.

또한, 내장재는 차량의 실내에 설치되는 것이기 때문에 사용자의 건강과 직접적으로 연관되어 있다. 이에 따라, 자동차 내장재에서 발생하게 되는 휘발성유기화합물의 양과 관련한 규제들이 강화되고 있다.In addition, since the interior material is installed inside the vehicle, it is directly related to the health of the user. Accordingly, regulations related to the amount of volatile organic compounds generated in automobile interior materials are being strengthened.

종래에는 자동차 내장재에서 발생하는 휘발성유기화합물을 저감하기 위하여 광촉매를 비롯한 여러 화학물질 등을 사용하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 이러한 방법은 처리비용이 매우 고가이기 때문에 보편화가 어려운 문제점이 있다. Conventionally, a method of using various chemical substances including photocatalysts has been known to reduce volatile organic compounds generated in automobile interior materials. However, this method has a problem that is difficult to generalize because the processing cost is very expensive.

따라서, 크래시 패드 등에 사용되는 소재 자체가 가지는 휘발성유기화합물을 최소화 하면서도 우수한 물성 및 가공성을 함께 구현할 수 있는 기술에 대한 필요성이 증가하고 있다.
Accordingly, there is an increasing need for a technology capable of realizing excellent physical properties and processability while minimizing the volatile organic compounds of the materials used for crash pads and the like.

본 발명의 하나의 목적은 장단기 내열성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 것이다.One object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent long-term and short-term heat resistance and a crash pad for automobiles including the same.

본 발명의 다른 목적은 얇은 두께로 성형하는 경우에도, 물성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent physical properties and a crash pad for automobiles including the same, even when it is molded to a thin thickness.

본 발명의 또 다른 목적은 휘발성유기화합물의 발생을 최소화한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition that minimizes the generation of volatile organic compounds, and a crash pad for automobiles including the same.

본 발명의 또 다른 목적은 내충격성 및 강성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent impact resistance and rigidity, and a crash pad for a vehicle including the same.

본 발명의 또 다른 목적은 성형성 및 가공성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent moldability and processability, and a crash pad for a vehicle including the same.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명 일구현예의 폴리올레핀계 탄성체 조성물은 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 장섬유 보강재(C); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 포함한다. 상기 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함한다.Polyolefin-based elastomer composition according to an embodiment of the present invention includes a mixture (A) containing a propylene-based polymer; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Long fiber reinforcement (C); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); Includes. The mixture (A) containing the propylene-based polymer contains two or more propylene-based polymers having different melt indexes.

상기 폴리올레핀계 탄성체 조성물은 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로, 용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A) 35 중량부 내지 55중량부; 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 30 중량부 내지 40 중량부; 장섬유 보강재(C) 15 중량부 내지 30 중량부; 열가소성 탄성체(D) 5 중량부 내지 15 중량부; 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 0.1 중량부 내지 2.5 중량부; 및 안티몬 산화물(F) 0.2 중량부 내지 5.0 중량부; 를 포함할 수 있다.The polyolefin-based elastomer composition comprises a mixture (A) 35 parts by weight to 55 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition, comprising two or more propylene-based polymers having different melt indexes; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B) 30 parts by weight to 40 parts by weight; Long fiber reinforcement (C) 15 parts by weight to 30 parts by weight; 5 to 15 parts by weight of thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E) 0.1 to 2.5 parts by weight; And 0.2 to 5.0 parts by weight of antimony oxide (F); It may include.

상기 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 0.1g/10분 내지 5g/10분인 제1프로필렌 중합체; 및 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 50g/10분 내지 100g/10분인 제2프로필렌 중합체; 를 포함할 수 있다.The mixture (A) containing the propylene-based polymer comprises a first propylene polymer having a melt index of 0.1 g/10 min to 5 g/10 min at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg; And a second propylene polymer having a melt index of 50 g/10 minutes to 100 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg. It may include.

상기 제1프로필렌 중합체 및 제2프로필렌 중합체는 각각 메탈로센 촉매로 중합되고, 아이소택틱도가 95% 내지 100%일 수 있다. Each of the first and second propylene polymers is polymerized with a metallocene catalyst, and may have an isotactic degree of 95% to 100%.

상기 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 다분산지수(PDI: Polydispersity Index)가 2 내지 5일 수 있다.The mixture (A) including the propylene polymer may have a polydispersity index (PDI) of 2 to 5.

상기 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는, 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 중 에틸렌 20 중량% 내지 50 중량% 및 프로필렌 50 중량% 내지 80 중량%를 포함할 수 있다.The non-flow-controlled (Non-Control Rheology) ethylene-propylene copolymer (B) may contain 20% to 50% by weight of ethylene and 50% to 80% by weight of propylene in the ethylene-propylene copolymer (B). have.

상기 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 에틸렌 대 프로필렌의 비율이 1:1 내지 1:4 일 수 있다.The non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) may have a ratio of ethylene to propylene of 1:1 to 1:4.

상기 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 10g/10분 내지 20g/10분일 수 있다.The non-flow-controlled (Non-Control Rheology) ethylene-propylene copolymer (B) may have a melt index of 10 g/10 minutes to 20 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.

상기 장섬유 보강재(C)는 길이가 2mm 내지 20mm일 수 있다.The long fiber reinforcement material (C) may have a length of 2mm to 20mm.

상기 장섬유 보강재(C)는 유리 섬유, 탄소 섬유, 현무암 섬유, 고분자 섬유, 천연 섬유 및 이들의 혼합물 중 1종 이상일 수 있다.The long fiber reinforcement material (C) may be at least one of glass fiber, carbon fiber, basalt fiber, polymer fiber, natural fiber, and mixtures thereof.

상기 열가소성 탄성체(D)는 에틸렌-올레핀 공중합체, 스티렌-디엔 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The thermoplastic elastomer (D) may be an ethylene-olefin copolymer, a styrene-diene copolymer, or a mixture thereof.

상기 에틸렌-올레핀 공중합체에 포함되는 올레핀은 탄소수 4 내지 20의 알파-올레핀일 수 있다.The olefin contained in the ethylene-olefin copolymer may be an alpha-olefin having 4 to 20 carbon atoms.

상기 열가소성 탄성체(D)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 10g/10분 내지 40g/10분일 수 있다.The thermoplastic elastomer (D) may have a melt index of 10 g/10 minutes to 40 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.

상기 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E)는 불포화카르복실산 화합물, 불포화카르복실산 유도체 화합물, 유기실란화합물 및 유기실란 유도체 화합물 중 1종 이상의 화합물이 프로필렌 중합체에 그래프팅기로 도입된 것일 수 있다.The graft-modified propylene copolymer (E) may be obtained by introducing at least one compound of an unsaturated carboxylic acid compound, an unsaturated carboxylic acid derivative compound, an organosilane compound and an organosilane derivative compound into a propylene polymer with a grafting group.

상기 그래프팅기로 도입되는 화합물은 전체 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 중 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.The compound introduced into the grafting group may be included in an amount of 5% to 10% by weight of the total graft-modified propylene copolymer (E).

상기 안티몬 산화물(F)은 비표면적이 70m2/g 내지 300 m2/g일 수 있다.The antimony oxide (F) may have a specific surface area of 70 m 2 /g to 300 m 2 /g.

상기 안티몬 산화물(F)은 평균입경이 0.001㎛ 내지 1㎛ 일 수 있다.The antimony oxide (F) may have an average particle diameter of 0.001 μm to 1 μm.

본 발명의 다른 구현예는 자동차용 내장재로 사용되는 크래시 패드에 관한 것이다. 상기 크래시 패드는 전술한 구현예의 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 포함할 수 있다.
Another embodiment of the present invention relates to a crash pad used as an interior material for automobiles. The crash pad may include the polyolefin-based elastomer composition of the above-described embodiment.

본 발명의 구현예들은 장단기 내열성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공하기 위한 발명의 효과를 갖는다.Embodiments of the present invention have the effect of the present invention for providing a polyolefin-based elastomer composition having excellent long-term and short-term heat resistance, and a crash pad for a vehicle including the same.

본 발명의 또 다른 목적은 휘발성유기화합물의 발생을 최소화한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공할 수 있다.Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based elastomer composition that minimizes the generation of volatile organic compounds, and a crash pad for automobiles including the same.

본 발명의 구현예들은 얇은 두께로 성형하는 경우에도, 물성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공할 수 있다.Embodiments of the present invention can provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent physical properties and a crash pad for automobiles including the same, even when molding to a thin thickness.

본 발명의 구현예들은 내충격성 및 강성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공할 수 있다.Embodiments of the present invention may provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent impact resistance and rigidity, and a crash pad for a vehicle including the same.

본 발명의 구현예들은 성형성 및 가공성이 우수한 폴리올레핀계 탄성체 조성물 및 이를 포함하는 자동차용 크래시 패드를 제공할 수 있다.
Embodiments of the present invention can provide a polyolefin-based elastomer composition having excellent moldability and processability, and a crash pad for a vehicle including the same.

본 발명 일구현예의 폴리올레핀계 탄성체 조성물은 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 장섬유 보강재(C); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 포함한다. Polyolefin-based elastomer composition according to an embodiment of the present invention includes a mixture (A) containing a propylene-based polymer; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Long fiber reinforcement (C); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); Includes.

(A)프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A) a mixture containing a propylene polymer

상기 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함한다.The mixture (A) containing the propylene-based polymer contains two or more propylene-based polymers having different melt indexes.

본 명세서에서는 프로필렌계 중합체를 용융지수의 범위에 따라 임의로 「제1프로필렌계 중합체」, 「제2프로필렌계 중합체」 등으로 구분하여 표시할 수 있다.In the present specification, the propylene-based polymer may be optionally classified into a "first propylene-based polymer", a "second propylene-based polymer", and the like according to the range of the melt index.

일 실시예의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 0.1g/10분 내지 5g/10분인 제1프로필렌 중합체; 및 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 50g/10분 내지 100g/10분인 제2프로필렌 중합체; 를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 후술하는 장섬유 보강재의 함침성을 향상시키는 동시에, 크래시 패드로 사용하기에 적절한 물성을 부여할 수 있다. 또한, 유기휘발성 물질의 발생을 억제 할 수 있다.The mixture (A) containing a propylene-based polymer according to an embodiment includes a first propylene polymer having a melt index of 0.1 g/10 minutes to 5 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg; And a second propylene polymer having a melt index of 50 g/10 minutes to 100 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg. It may include. In this case, while improving the impregnation property of the long fiber reinforcement to be described later, it is possible to impart physical properties suitable for use as a crash pad. In addition, it is possible to suppress the generation of organic volatile substances.

제1프로필렌 중합체 및 제2프로필렌 중합체는 각각 메탈로센 촉매로 중합된 폴리프로필렌 중합체일 수 있다. 상기 메탈로센 촉매로 중합된 폴리프로필렌 중합체는 예를 들면, 아이소택틱 폴리프로필렌, 신시오택틱 폴리프로필렌 또는 헤미아이소택틱 폴리프로필렌일 수 있다. 일 구체예에서, 제1프로필렌 중합체 및 제2프로필렌 중합체는 메탈로센 촉매로 중합됨으로써, 아이소택틱도(Isotactic Index)를 예를 들면, 95%이상, 95% 내지 100%, 95% 내지 99.9% 또는 98% 내지 99.9%로 조절할 수 있다. 이러한 프로필렌계 중합체를 사용하는 경우, 폴리올레핀계 탄성체의 내열성을 향상시키면서도, 다분산지수를 낮출 수 있다.Each of the first propylene polymer and the second propylene polymer may be a polypropylene polymer polymerized with a metallocene catalyst. The polypropylene polymer polymerized with the metallocene catalyst may be, for example, isotactic polypropylene, syniotactic polypropylene, or hemiisotactic polypropylene. In one embodiment, the first propylene polymer and the second propylene polymer are polymerized with a metallocene catalyst, so that the Isotactic Index is, for example, 95% or more, 95% to 100%, 95% to 99.9. % Or 98% to 99.9%. In the case of using such a propylene-based polymer, it is possible to lower the polydispersity index while improving the heat resistance of the polyolefin-based elastomer.

제1프로필렌 중합체의 함량은 전체 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A) 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 5.0 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 조성물의 가공성의 저하, 함침성의 저하 및 강성의 저하를 방지할 수 있다.The content of the first propylene polymer may be 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture (A) including the total propylene polymer. Within the above range, it is possible to prevent a decrease in processability of the composition, a decrease in impregnation property, and a decrease in rigidity.

제2프로필렌 중합체의 함량은 전체 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A) 100 중량부를 기준으로 50 중량부 내지 100 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 장섬유의 함침성 및 강성의 저하를 방지할 수 있고, 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.The content of the second propylene polymer may be from 50 parts by weight to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture (A) including the total propylene polymer. Within the above range, it is possible to prevent impregnation and rigidity of the long fibers from deteriorating, and to reduce the amount of volatile organic compounds generated.

프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 다분산지수(PDI: Polydispersity Index)가 2 내지 5, 2 내지 4 또는 2 내지 3 일 수 있다. 상기 범위 내에서 조성물의 가공성이 저하되는 것을 방지하면서도, 강성 및 내열성이 저하되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 분산성이 우수하여 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.The mixture (A) containing the propylene-based polymer may have a polydispersity index (PDI) of 2 to 5, 2 to 4, or 2 to 3. Within the above range, it is possible to prevent a decrease in the stiffness and heat resistance while preventing the processability of the composition from deteriorating. In addition, due to its excellent dispersibility, the amount of volatile organic compounds generated can be reduced.

프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)의 함량은 예를 들면, 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로 35 중량부 내지 55 중량부, 40 중량부 내지 55 중량부 또는 45 중량부 내지 50 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서 프로필렌계 중합체의 함량이 낮아 내열성이 저하되는 것을 방지하는 동시에, 폴리올레핀계 탄성체의 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.The content of the mixture (A) containing the propylene polymer is, for example, 35 to 55 parts by weight, 40 to 55 parts by weight, or 45 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition. I can. In the above range, the content of the propylene-based polymer is low, so that the heat resistance is prevented from deteriorating, and the rigidity and impact resistance of the polyolefin-based elastomer are deteriorated.

(B)에틸렌-프로필렌 공중합체(B) Ethylene-propylene copolymer

에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 비유동관리(Non-Control Rheology) 에틸렌-프로필렌 공중합체이다.Ethylene-propylene copolymer (B) is a Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer.

본 명세서에서 사용하는 용어 「비유동관리(Non-Control Rheology)」는 구체적으로 폴리머의 크래킹 공정 등을 거치지 않은 것을 의미할 수 있다. 크래킹 공정은 예를 들면, 폴리머를 인공적으로 분해하는 공정을 의미할 수 있다. 구체적으로, 크래킹 공정은 압출기 내 과산화물 투입하여 유동성을 인공적으로 조절하는 공정일 수 있다.The term "Non-Control Rheology" used in the present specification may specifically mean that the polymer has not undergone a cracking process. The cracking process may mean, for example, a process of artificially decomposing a polymer. Specifically, the cracking process may be a process of artificially controlling fluidity by introducing peroxide into the extruder.

이와 같이 비유동관리된 에틸렌-프로필렌 공중합체를 사용하는 경우, 저분자량 물질의 발생을 최소화할 수 있어 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.In the case of using the non-flow-controlled ethylene-propylene copolymer, the generation of low molecular weight substances can be minimized, and thus the amount of volatile organic compounds can be reduced.

비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는, 에틸렌 단량체 및 프로필렌 단량체의 공중합물일 수 있다. 예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌 단량체 및 프로필렌 단량체를 공중합 단위로 포함하는 블록 공중합체일 수 있다. 이러한 경우, 폴리올레핀계 탄성체의 내열성 및 강성을 유지하면서 동시에 내충격성을 향상시킬 수 있다. The ethylene-propylene copolymer (B) subjected to Non-Control Rheology may be a copolymer of an ethylene monomer and a propylene monomer. For example, the ethylene-propylene copolymer may be a block copolymer including an ethylene monomer and a propylene monomer as a copolymerization unit. In this case, it is possible to improve the impact resistance while maintaining the heat resistance and rigidity of the polyolefin-based elastic body.

에틸렌-프로필렌 공중합체의 중합비율 등은 특별히 제한되지 않고, 원하는 물성에 따라 적절한 것을 비율 등으로 조절할 수 있다. The polymerization ratio or the like of the ethylene-propylene copolymer is not particularly limited, and an appropriate ratio may be adjusted according to desired physical properties.

일 구체예에서, 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 중 에틸렌을 20 중량% 내지 50 중량% 또는 30 중량% 내지 50 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.In one embodiment, the non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) contains 20% to 50% by weight or 30% to 50% by weight of ethylene in the ethylene-propylene copolymer (B). Can include. It is possible to prevent the stiffness and impact resistance from deteriorating within the above range.

다른 구체예에서, 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 중 프로필렌을 50 중량% 내지 80중량% 또는 50 중량% 내지 70 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.In another embodiment, the non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) contains 50% to 80% or 50% to 70% by weight of propylene in the ethylene-propylene copolymer (B). Can include. It is possible to prevent the stiffness and impact resistance from deteriorating within the above range.

또 다른 구체예에서, 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 에틸렌 대 프로필렌의 비율이 1:1 내지 1:4 또는 1:1 내지 1:2 일 수 있다. 상기 범위 내에서 내열성이 저하되는 것을 방지하는 동시에, 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.In another embodiment, the ethylene-propylene copolymer (B) subjected to Non-Control Rheology may have a ratio of ethylene to propylene of 1:1 to 1:4 or 1:1 to 1:2. In the above range, it is possible to prevent the heat resistance from being lowered, and to prevent the rigidity and impact resistance from being lowered.

비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 예를 들면, 10g/10분 내지 20g/10분 또는 15g/10분 내지 20g/10분일 수 있다. 상기 범위 내에서, 함침성이 저하되는 것을 방지하는 동시에, 강성 및 내충격성을 더욱 향상시킬 수 있다.Non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) has a melt index at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg, for example, 10 g/10 min to 20 g/10 min or 15 g It may be from /10 minutes to 20 g/10 minutes. Within the above range, it is possible to further improve the rigidity and impact resistance while preventing the impregnation from deteriorating.

비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 함량은 예를 들면, 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부 대비 30 중량부 내지 40 중량부 또는 30 중량부 내지 35 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 내충격성이 저하되는 것을 방지하면서도 크래시 패드로 적용하기에 적절한 강성을 유지할 수 있다. 또한, 유기휘발성물질의 발생을 최소화할 수 있다.The content of the non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) may be, for example, 30 to 40 parts by weight or 30 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition. . Within the above range, it is possible to maintain the appropriate rigidity for application as a crash pad while preventing the impact resistance from deteriorating. In addition, it is possible to minimize the generation of organic volatile substances.

(C)장섬유 보강재(C) Long fiber reinforcement

본 명세서에서 사용하는 용어 「장섬유」 또는 「장섬유 보강재」는 길이가 2mm이상인 섬유 또는 이의 가공품을 의미할 수 있다. 장섬유 의 길이는, 일반적으로 장섬유로 분류될 수 있는 정도라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 2mm 내지 20mm, 2mm 내지 18mm, 3mm 내지 18mm 또는 8mm 내지 12mm일 수 있다. 상기 범위 내에서, 탄성체의 취성을 효과적으로 저감하면서도 내충격성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 얇게 성형하는 경우에도 충분한 강성 및 물성을 확보할 수 있다.The term "long fiber" or "long fiber reinforcement" as used herein may mean a fiber having a length of 2 mm or more or a processed product thereof. The length of the long fibers is not particularly limited as long as it can be classified as generally long fibers. For example, it may be 2mm to 20mm, 2mm to 18mm, 3mm to 18mm, or 8mm to 12mm. Within the above range, it is possible to improve the impact resistance while effectively reducing the brittleness of the elastic body. In addition, even when the polyolefin-based elastomer composition is formed thinly within the above range, sufficient rigidity and physical properties can be secured.

일 구체예에서, 장섬유는 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 사출하여 제조한 탄성체에서의 길이가 2mm 이상, 3mm 이상, 구체적으로 8mm 내지 12mm일 수 있다. In one embodiment, the long fibers may have a length of 2 mm or more, 3 mm or more, specifically 8 mm to 12 mm, in an elastic body manufactured by injecting a polyolefin-based elastic body composition.

다른 구체예에서, 장섬유 보강재(C)는 폴리올레핀계 탄성체 조성물에 포함되어 플라스틱 펠렛의 상태로 가공될 수 있다. 이러한 경우의 장섬유 보강재의 길이는 펠렛의 길이와 동일할 수 있다. 이러한 펠렛의 길이는 예를 들면, 8mm 내지 12mm 또는 8mm 내지 10mm일 수 있다.In another embodiment, the long fiber reinforcement material (C) may be included in the polyolefin-based elastomer composition and processed into plastic pellets. In this case, the length of the long fiber reinforcement may be the same as the length of the pellet. The length of these pellets may be, for example, 8mm to 12mm or 8mm to 10mm.

장섬유 보강재(C)는 폴리올레핀계 탄성체 내에 함침되어, 강성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다. 이러한 경우, 폴리올레핀계 탄성체를 박막형으로 성형하더라도, 충분한 강성 및 내충격성을 발휘할 수 있다. 동시에, 크래시 패드의 취성도 현저하게 낮출 수 있어, 경량화에 우수한 효과가 있다.The long fiber reinforcement material (C) is impregnated in the polyolefin-based elastic body, so that rigidity and impact resistance can be improved. In this case, even if the polyolefin-based elastic body is molded into a thin film, sufficient rigidity and impact resistance can be exhibited. At the same time, the brittleness of the crash pad can also be remarkably lowered, which has an excellent effect on weight reduction.

장섬유 보강재(C)는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 유리 섬유, 탄소 섬유, 현무암 섬유, 고분자 섬유, 천연 섬유 및 이들의 혼합물 중 1종 이상일 수 있다. 상기의 예시적인 종류의 장섬유 보강재를 사용하는 경우 경량화에 더욱 유리할 수 있다.The long fiber reinforcing material (C) is not particularly limited, but may be, for example, at least one of glass fiber, carbon fiber, basalt fiber, polymer fiber, natural fiber, and mixtures thereof. When using the above exemplary type of long fiber reinforcement may be more advantageous in weight reduction.

장섬유 보강재(C)는 예를 들면, 평균 섬유 직경이 6㎛ 내지 20㎛, 6㎛ 내지 15㎛, 10㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 평균 섬유 직경은 장섬유의 섬유 직경의 합산값을 전체 장섬유의 구성 개수로 나눗셈하여 계산한다. 상기 범위 내에서, 탄성체의 내충격성, 강도 등의 물성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 동시에 박막화하는 경우에도 취성이 낮아 폴리올레핀 탄성체에 경량성을 부여할 수 있다.The long fiber reinforcement material (C) may have, for example, an average fiber diameter of 6 μm to 20 μm, 6 μm to 15 μm, and 10 μm to 20 μm. The average fiber diameter is calculated by dividing the sum of the fiber diameters of the long fibers by the number of the total long fibers. Within the above range, physical properties such as impact resistance and strength of the elastic body can be effectively improved. At the same time, even when thinning, brittleness is low and light weight can be imparted to the polyolefin elastomer.

장섬유는 길이 대 지름의 비율(Aspect ratio)이, 예를 들면, 100: 1 내지 3500: 1, 100: 1 내지 1000: 1, 100: 1 내지 500: 1 또는 100: 1 내지 200: 1 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 함침성이 우수하고, 조성물의 흐름성을 방해하지 않으면서 물성을 향상시킬 수 있다.Long fibers have a length-to-diameter ratio (Aspect ratio), for example, 100: 1 to 3500: 1, 100: 1 to 1000: 1, 100: 1 to 500: 1 or 100: 1 to 200: 1 day I can. Within the above range, the impregnation property is excellent, and physical properties can be improved without disturbing the flowability of the composition.

장섬유 보강재(C)의 가공 형태는 예를 들면, 화이버 로빙(fiber roving), 멀티 엔드 로빙(multi end roving), 싱글 엔드 로빙(single end roving), 로빙 클로스(roving cloth), 서페이스 매트(surface mat) 또는 티슈 (tissue) 일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기의 예시적인 형태로 가공하는 경우, 폴리올레핀계 탄성체를 더욱 박막화할 수 있어 경량화에 효과적이다. 상기 가공 형태는 제한 없이 원하는 탄성체의 물성 및 기타 특성에 따라 적절한 방식을 채용하여 사용할 수 있다.The processing form of the long fiber reinforcement (C) is, for example, fiber roving, multi-end roving, single end roving, roving cloth, and surface mat. mat) or tissue (tissue), but is not limited thereto. In the case of processing in the above exemplary form, the polyolefin-based elastomer can be further thinned, which is effective in reducing weight. The processing form may be used by adopting an appropriate method according to the desired physical properties and other properties of the elastic body without limitation.

장섬유 보강재(C)의 함량은 예를 들면, 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로 15 중량부 내지 30 중량부, 15 중량부 내지 25 중량부 또는 20 중량부 내지 25 중량부 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지하면서도 흐름성 저하로 인한 웰드 강도의 저하를 방지하고, 중량 증가를 방지할 수 있다.The content of the long fiber reinforcing material (C) may be, for example, 15 to 30 parts by weight, 15 to 25 parts by weight, or 20 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition. Within the above range, a decrease in weld strength due to a decrease in flowability may be prevented while preventing a decrease in rigidity and impact resistance, and an increase in weight may be prevented.

장섬유 보강재(C)는 예를 들면 집속제를 추가로 포함할 수 있다. 집속제는 장섬유와 상기 장섬유가 함침되는 조성물의 함침성 및 상용성을 향상시킬 수 있다. The long fiber reinforcement material (C) may further include, for example, a bundling agent. The bundling agent can improve the impregnation and compatibility of the long fibers and the composition impregnated with the long fibers.

집속제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 장섬유 보강재와의 상용성이 우수한 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 장섬유 보강재의 소재 등과 함께 사용되는 것으로 알려져 있거나, 상용성이 우수한 것으로 알려져 있는 집속제 또는 바인더 중 적절한 것을 채용하여 사용할 수 있다.The type of the bundling agent is not particularly limited, and those having excellent compatibility with the long fiber reinforcing material may be used. For example, it is known to be used together with a material of a long fiber reinforcement material, or a binding agent or a binder known to have excellent compatibility may be used by employing an appropriate one.

집속제는 예를 들면, 전체 장섬유 100 중량부를 기준으로 3 중량부 내지 5 중량부, 3 중량부 내지 4 중량부 또는 4 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 장섬유의 함침성 및 상용성을 향상시키면서도, 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물의 물성을 저하시키지 않는다.The bundling agent may be included, for example, in 3 parts by weight to 5 parts by weight, 3 parts by weight to 4 parts by weight, or 4 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total long fiber. While improving the impregnation and compatibility of the long fibers within the above range, the physical properties of the entire polyolefin-based elastomer composition are not reduced.

(D)열가소성 탄성체(D) Thermoplastic elastomer

열가소성 탄성체(D)는 에틸렌-올레핀 공중합체, 스티렌-디엔 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The thermoplastic elastomer (D) may be an ethylene-olefin copolymer, a styrene-diene copolymer, or a mixture thereof.

에틸렌-올레핀 공중합체는 에틸렌 단량체 및 올레핀 단량체를 공중합 단위로 포함할 수 있다. 상기 에틸렌-올레핀 공중합체에 포함되는 올레핀은 탄소수 4 이상의 알파-올레핀일 수 있다. 예를 들면, 올레핀은 탄소수 4 내지 20의 알파-올레핀 또는 탄소수 4 내지 10의 알파-올레핀일 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데켄 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.The ethylene-olefin copolymer may include an ethylene monomer and an olefin monomer as a copolymerization unit. The olefin contained in the ethylene-olefin copolymer may be an alpha-olefin having 4 or more carbon atoms. For example, the olefin may be an alpha-olefin having 4 to 20 carbon atoms or an alpha-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specifically, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like, but are not limited thereto.

에틸렌-올레핀 공중합체는 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체일 수 있다. 에틸렌-올레핀 공중합체의 중합비율 등은 특별히 제한되지 않고, 원하는 물성에 따라 적절한 비율 등을 조절하여 사용할 수 있다. 일 구체예에서, 에틸렌-올레핀 공중합체는 에틸렌을 0.1 중량% 내지 99.9 중량%로 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 에틸렌-올레핀 공중합체는 올레핀을 0.1 중량% 내지 99.9 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 에틸렌-올레핀 공중합체는 폴리올레핀계 탄성체의 내충격성 및 가공성을 더욱 향상시킬 수 있다.The ethylene-olefin copolymer may be a block copolymer or a graft copolymer. The polymerization ratio of the ethylene-olefin copolymer is not particularly limited, and an appropriate ratio may be adjusted and used according to desired physical properties. In one embodiment, the ethylene-olefin copolymer may include 0.1% to 99.9% by weight of ethylene. In another embodiment, the ethylene-olefin copolymer may contain 0.1% to 99.9% by weight of olefin. Within the above range, the ethylene-olefin copolymer may further improve impact resistance and processability of the polyolefin-based elastomer.

에틸렌-올레핀 공중합체의 함량은 열가소성 탄성체(D) 중 0 중량% 내지 100중량%, 20 중량% 내지 80 중량% 또는 40 중량% 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 에틸렌-올레핀 공중합체는 폴리올레핀계 탄성체의 흐름성 저하를 방지하고, 내충격성을 향상시킬 수 있다.The content of the ethylene-olefin copolymer may be 0% to 100% by weight, 20% to 80% by weight, or 40% to 60% by weight of the thermoplastic elastomer (D). Within the above range, the ethylene-olefin copolymer may prevent a decrease in flowability of the polyolefin-based elastomer and improve impact resistance.

스티렌-디엔 공중합체는 스티렌 단량체 및 디엔 단량체를 공중합 단위로 포함할 수 있다. 이러한 경우, 스티렌-디엔 공중합체는 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체일 수 있다. 스티렌 단량체는 예를 들면, 알파-메틸스티렌, 알파-에틸스티렌, 알파-프로필스티렌 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 디엔 단량체는 부타디엔, 이소프렌 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. The styrene-diene copolymer may include a styrene monomer and a diene monomer as a copolymerization unit. In this case, the styrene-diene copolymer may be a block copolymer or a graft copolymer. The styrene monomer may be, for example, alpha-methylstyrene, alpha-ethylstyrene, alpha-propylstyrene, but is not limited thereto. The diene monomer may be butadiene or isoprene, but is not limited thereto.

스티렌-디엔 공중합체의 중합비율 등은 특별히 제한되지 않고, 원하는 물성에 따라 적절한 것을 채용하여 사용할 수 있다. 일 구체예에서, 스티렌-디엔 공중합체는 스티렌을 0.1 중량% 내지 99.9 중량%로 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 스티렌-디엔 공중합체는 디엔을 0.1 중량% 내지 99.9 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 스티렌-디엔 공중합체는 폴리올레핀계 탄성체의 강성을 더욱 향상시킬 수 있다.The polymerization ratio or the like of the styrene-diene copolymer is not particularly limited, and an appropriate one may be employed depending on desired physical properties. In one embodiment, the styrene-diene copolymer may include 0.1% to 99.9% by weight of styrene. In another embodiment, the styrene-diene copolymer may contain 0.1% to 99.9% by weight of diene. Within the above range, the styrene-diene copolymer may further improve the rigidity of the polyolefin-based elastomer.

스티렌-디엔 공중합체의 함량은 열가소성 탄성체(B) 100 중량%를 기준으로 0 중량% 내지 100 중량%, 20 중량% 내지 80 중량% 또는 40 중량% 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 스티렌-디엔 공중합체는 폴리올레핀계 탄성체 조성물의 흐름성 저하를 방지하고, 내충격성을 향상시킬 수 있다.The content of the styrene-diene copolymer may be 0% to 100% by weight, 20% to 80% by weight, or 40% to 60% by weight based on 100% by weight of the thermoplastic elastomer (B). Within the above range, the styrene-diene copolymer may prevent a decrease in flowability of the polyolefin-based elastomer composition and improve impact resistance.

열가소성 탄성체(D)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 예를 들면, 10g/10분 내지 40g/10, 10g/10분 내지 30g/10분 또는 15g/10분 내지 30g/10분일 수 있다. 상기 범위 내에서, 함침성이 저하되는 것을 방지하는 동시에, 강성 및 내충격성이 저하되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 강성의 저하를 방지할 수 있고, 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.The thermoplastic elastomer (D) has a melt index at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg, for example, 10 g/10 minutes to 40 g/10, 10 g/10 minutes to 30 g/10 minutes or 15 g/10 minutes To 30 g/10 minutes. Within the above range, it is possible to prevent the impregnation property from deteriorating, and to prevent the rigidity and impact resistance from deteriorating. In addition, it is possible to prevent a decrease in rigidity and reduce the amount of volatile organic compounds generated.

열가소성 탄성체(D)의 함량은 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로 5 중량부 내지 15 중량부, 8 중량부 내지 15 중량부, 5 중량부 내지 10 중량부 또는 8 중량부 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서 폴리올레핀계 탄성체 조성물의 흐름성 저하를 방지하고, 내충격성을 향상시킬 수 있다. 또한, 강성의 저하를 방지할 수 있고, 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.The content of the thermoplastic elastomer (D) may be 5 parts by weight to 15 parts by weight, 8 parts by weight to 15 parts by weight, 5 parts by weight to 10 parts by weight, or 8 parts by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition. have. Within the above range, it is possible to prevent a decrease in flowability of the polyolefin-based elastomer composition and improve impact resistance. In addition, it is possible to prevent a decrease in rigidity and reduce the amount of volatile organic compounds generated.

(E)그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) Graft modified propylene copolymer

그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E)는 불포화카르복실산 화합물, 불포화카르복실산 유도체 화합물, 유기실란화합물 및 유기실란화합물 유도체 화합물 중 1종 이상의 화합물이 프로필렌 중합체에 그래프팅기로 도입된 것일 수 있다. 상기 그래프팅기는 프로필렌 중합체에 예를 들면, 알킬기, 아릴기, 시클로 알킬기, 알콕시기 등의 관능기를 부여하는 역할을 할 수 있다. 이러한 관능기를 통해, 그래프트 변성 프로필렌 공중합체는 폴리올레핀계 조성물에 포함된 다른 성분들과의 상용성을 향상 시킬 수 있다. 이러한 경우, 조성물의 상분리 현상 등을 방지하고, 가공성 및 물성을 향상시킬 수 있다.The graft-modified propylene copolymer (E) may be obtained by introducing at least one compound of an unsaturated carboxylic acid compound, an unsaturated carboxylic acid derivative compound, an organosilane compound and an organosilane compound derivative compound into a propylene polymer with a grafting group. The grafting group may serve to impart a functional group such as an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, and an alkoxy group to the propylene polymer. Through these functional groups, the graft-modified propylene copolymer can improve compatibility with other components included in the polyolefin-based composition. In this case, it is possible to prevent the phase separation phenomenon of the composition, and improve processability and physical properties.

상기 프로필렌 중합체는 전체 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 100 중량%를 기준으로 90 중량% 내지 95 중량%, 90중량% 내지 94 중량%, 90 중량% 내지 93 중량%, 91 중량% 내지 94 중량% 또는 91 중량% 내지 93 중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 섬유와 수지 간의 상용성을 향상시키고, 물성을 향상시킬 수 있다.The propylene polymer is 90% to 95% by weight, 90% to 94% by weight, 90% to 93% by weight, 91% to 94% by weight based on 100% by weight of the total graft-modified propylene copolymer (E) Or 91% to 93% by weight. Within the above range, the compatibility between the fiber and the resin may be improved, and physical properties may be improved.

상기 그래프팅기로 사용되는 화합물은 전체 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 100 중량%를 기준으로 5 중량% 내지 10 중량%, 6 중량% 내지 10 중량%, 7 중량% 내지 10 중량%, 6 중량% 내지 9 중량% 또는 7 중량% 내지 9 중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 섬유와 수지 간의 상용성을 더욱 향상시키면서, 함수량의 과도한 증가 및 취성의 발생을 방지할 수 있다.The compound used as the grafting group is 5 wt% to 10 wt%, 6 wt% to 10 wt%, 7 wt% to 10 wt%, 6 wt% based on 100 wt% of the total graft-modified propylene copolymer (E) It may be from 9% by weight or 7% by weight to 9% by weight. Within the above range, while further improving the compatibility between the fiber and the resin, excessive increase in water content and occurrence of brittleness can be prevented.

상기 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E)는 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 2.5 중량부, 0.5 중량부 내지 1.0 중량부 내지 2 중량부 또는 1.5 중량부 내지 2 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 조성물의 상용성을 향상시켜 상분리를 방지하고, 가공성 및 물성을 향상시킬 수 있다.The graft-modified propylene copolymer (E) may be 0.1 parts by weight to 2.5 parts by weight, 0.5 parts by weight to 1.0 parts by weight to 2 parts by weight, or 1.5 parts by weight to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition. Within the above range, the compatibility of the composition may be improved to prevent phase separation, and processability and physical properties may be improved.

(F)안티몬 산화물(F) antimony oxide

안티몬 산화물(F)은 전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물에서 발생하는 저분자량 물질들을 흡착하는 역할을 할 수 있다. 이러한 경우, 밖으로 용출되는 유기휘발성 물질들의 양을 저감할 수 있다. Antimony oxide (F) may play a role of adsorbing low molecular weight substances generated in the entire polyolefin-based elastomer composition. In this case, it is possible to reduce the amount of organic volatile substances eluting out.

안티몬(Sb)은 원자번호 51번으로 3가 이온, 또는 5가 이온이 될 수 있다. 안티몬 산화물(F)은 예를 들면, 산소와 반응하여 SbⅢ2O3, SbV2O5등의 형태를 이룰 수 있다. 또한, 안티몬 산화물은 안티몬 3가 이온(SbⅢ)과 5가 이온(SbV)이 공존하는 상으로 존재할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.Antimony (Sb) has an atomic number of 51 and may be a trivalent ion or a pentavalent ion. Antimony oxide (F) may react with oxygen to form, for example, SbIII 2 O 3 , SbV 2 O 5, or the like. In addition, the antimony oxide may exist as a phase in which antimony trivalent ions (SbIII) and pentavalent ions (SbV) coexist, but is not limited thereto.

일 구체예에서 안티몬 산화물은 Sb2On으로 나타낼 수 있다. 상기 n은, 3≤n≤5일 수 있다. In one embodiment, the antimony oxide may be represented by Sb 2 O n . The n may be 3≦n≦5.

안티몬 산화물은 산소함량과 입자크기가 조절된 다공성 형태로 제조될 수 있다. 이러한 경우, 안티몬 산화물이 유기휘발성물질을 더욱 효과적으로 흡착할 수 있다.Antimony oxide can be prepared in a porous form with controlled oxygen content and particle size. In this case, the antimony oxide can more effectively adsorb the organic volatile material.

안티몬 산화물(F)은 비표면적이 70m2/g 이상, 70m2/g 내지 300 m2/g, 70m2/g 내지 200 m2/g, 80m2/g 내지 200 m2/g, 90m2/g 내지 200 m2/g, 90m2/g 내지 180 m2/g 또는 120m2/g 내지 180 m2/g 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 안티몬 산화물의 활성면적이 증가하여, 더욱 효과적으로 휘발성 유기화합물의 발생량을 낮출 수 있다.Antimony oxide (F) has a specific surface area of 70 m 2 /g or more, 70 m 2 /g to 300 m 2 /g, 70 m 2 /g to 200 m 2 /g, 80 m 2 /g to 200 m 2 /g, 90 m 2 /g to 200 m 2 /g, 90 m 2 /g to 180 m 2 /g, or 120 m 2 /g to 180 m 2 /g. Within the above range, the active area of the antimony oxide increases, so that the amount of volatile organic compounds generated can be more effectively reduced.

상기 안티몬 산화물(F)은 평균입경이 예를 들면, 1㎛ 이하, 0.001㎛ 내지 1㎛, 0.01㎛ 내지 1㎛ 또는 0.1㎛ 내지 1㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서, 휘발성 유기화합물의 저감이 더욱 효율적이다.The antimony oxide (F) may have an average particle diameter of, for example, 1 μm or less, 0.001 μm to 1 μm, 0.01 μm to 1 μm, or 0.1 μm to 1 μm. Within this range, the reduction of volatile organic compounds is more efficient.

상기 안티몬 산화물(F)의 함량은 예를 들면, 전체 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 5 중량부, 0.5 중량부 내지 5 중량부, 1 중량부 내지 5 중량부 또는 3 중량부 내지 5 중량부 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 유기화합물의 발생량을 낮추면서도 기계적 물성을 우수하게 유지할 수 있다. The content of the antimony oxide (F) is, for example, 0.2 to 5 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight, 1 to 5 parts by weight, or 3 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total elastic body composition. It may be parts by weight. Within the above range, it is possible to maintain excellent mechanical properties while lowering the amount of organic compounds generated.

또한, 폴리올레핀계 열가소성 탄성체 조성물은 본 발명의 목적 및 효과가 손상되지 않은 범위 내에서 예를 들면, 산화방지제, 자외선 흡수제, 중화제, 조핵제, 윤활제, 광안정제, 열안정제, 이형제, 난연제, 안료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 내마찰제, 내마모제, 커플링 에이전트 중 1종 이상의 첨가제를 포함하여 기타 물성을 부여할 수 있다.In addition, the polyolefin-based thermoplastic elastomer composition may include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, nucleating agents, lubricants, light stabilizers, heat stabilizers, release agents, flame retardants, pigments, Other physical properties may be imparted by including one or more additives among antistatic agents, antibacterial agents, processing aids, metal deactivating agents, antifriction agents, antiwear agents, and coupling agents.

본 발명 구현예들에 따른 폴리프로필렌 탄성체 조성물의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이러한 제조방법은 해당 기술 분야에 잘 알려진 방법 중 적절한 것을 채용하여 사용할 수 있다. The method of manufacturing the polypropylene elastomer composition according to the embodiments of the present invention is not particularly limited. Such a manufacturing method can be used by employing an appropriate one of methods well known in the relevant technical field.

일 구체예의 폴리프로필렌 탄성체 조성물의 제조 방법은, 통상의 기계적 혼련법으로, 각각의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 혼합 또는 용융제조 할 수 있다. 이후, 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 통상의 방법에 따라 혼련하고, 미리 예열한 장섬유 보강재(C)를 함침시키는 방법일 수 있다.
A method for preparing a polypropylene elastomer composition according to an embodiment is a conventional mechanical kneading method, comprising: a mixture (A) containing each propylene-based polymer; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); Can be mixed or melted. Then, a mixture (A) containing a propylene polymer; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); It may be a method of kneading according to a conventional method, and impregnating a preheated long fiber reinforcement (C).

본 발명의 다른 구현예는 자동차용 내장재로 사용되는 크래시 패드에 관한 것이다. 상기 크래시 패드는 전술한 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 포함할 수 있다. Another embodiment of the present invention relates to a crash pad used as an interior material for automobiles. The crash pad may include the polyolefin-based elastomer composition described above.

본 발명 일 구현예의 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 성형 또는 가공하여 크래시 패드 적용하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 당분야에 알려진 방법들 중 적절한 것을 채용하여 사용할 수 있다.
A method of applying a crash pad by molding or processing the polyolefin-based elastomer composition of one embodiment of the present invention is not particularly limited, and a suitable one of methods known in the art may be employed.

이하, 하기 실시 예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 이들 실시 예는 본 발명을 예시한 것일 뿐, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the following examples. These examples are merely illustrative of the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention.

제조예Manufacturing example

용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)의 제조Preparation of a mixture (A) containing two or more propylene polymers having different melt indexes

메탈로센 촉매로 중합한 제 1프로필렌계 중합체(A1, 230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수=1g/10분, PDI=2.7, I.I=97%) 및 메탈로센 촉매로 중합한 제 2프로필렌계 중합체(A1, 230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수=100, PDI=2.7, I.I=98%)를 혼합하여 프로필렌계 중합체(A)를 제조하였다.The first propylene polymer polymerized with a metallocene catalyst (melt index = 1 g/10 min at A1, 230°C and 2.16 kg, PDI = 2.7, II = 97%) and the second propylene polymerized with a metallocene catalyst A propylene polymer (A) was prepared by mixing a polymer (A1, melt index at 230°C and 2.16 kg = 100, PDI = 2.7, II = 98%).

상기 I.I(아이소택틱인덱스)는 속슬렛(soxhlet)추출기를 사용하여, 측정대상 중합체를 추출한 후, 끓는 n-헵탄에 용해되지 않는 중량을 측정한다. 이후, 하기의 식 1에 따라 I.I(아이소택틱인덱스)를 계산할 수 있다.The I.I (isotactic index) uses a soxhlet extractor to extract the polymer to be measured, and then measures the weight that does not dissolve in boiling n-heptane. Then, I.I (isotactic index) can be calculated according to Equation 1 below.

<식 1><Equation 1>

I.I(아이소택틱인덱스)=(추출 후 남아있는 중합체의 중량/추출 전 중합체의 중량)*100I.I (isotactic index) = (weight of polymer remaining after extraction/weight of polymer before extraction) * 100

비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 제조Preparation of ethylene-propylene copolymer (B) subjected to non-control rheology

에틸렌-프로필렌 공중합체(B1)로, 230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수가 20g/10분이고, 에틸렌 함량이 에틸렌-프로필렌 공중합체(B1) 중 20wt%인 공중합체를 준비하였다. 에틸렌-프로필렌 공중합체(B1)은 비유동관리되었다.As an ethylene-propylene copolymer (B1), a copolymer having a melt index of 20 g/10 min at 230° C. and 2.16 kg and an ethylene content of 20 wt% in the ethylene-propylene copolymer (B1) was prepared. The ethylene-propylene copolymer (B1) was controlled non-flow.

에틸렌-프로필렌 공중합체(B2)로, 230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수가 20g/10분이고, 에틸렌 함량이 에틸렌-프로필렌 공중합체(B1) 중 20wt%인 공중합체를 준비하였다. 에틸렌-프로필렌 공중합체(B2)는 유동관리되었다.As an ethylene-propylene copolymer (B2), a copolymer having a melt index of 20 g/10 min at 230° C. and 2.16 kg and an ethylene content of 20 wt% in the ethylene-propylene copolymer (B1) was prepared. The ethylene-propylene copolymer (B2) was flow controlled.

에틸렌-프로필렌 공중합체 내의 에틸렌 함량은 FT-IR을 통해 측정하였다.The ethylene content in the ethylene-propylene copolymer was measured through FT-IR.

장섬유 보강재(C)의 제조Preparation of long fiber reinforcement (C)

장섬유 보강재(C)로 단면적이 17㎛, TEX=2400인 유리섬유를 화이버로빙(fiber roving) 가공하였다.Glass fibers having a cross-sectional area of 17 μm and TEX=2400 were processed with fiber roving with a long fiber reinforcement (C).

열가소성 탄성체(D)Thermoplastic elastomer (D)

열가소성탄성체 (D1)으로, 에틸렌-(1-부텐) 공중합체(230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수=30, 부텐함량=25wt%)를 준비하였다.As the thermoplastic elastomer (D1), an ethylene-(1-butene) copolymer (melt index at 230° C. and 2.16 kg = 30, butene content = 25 wt%) was prepared.

열가소성탄성체 (D2)로, 스티렌-디엔 공중합체(230℃ 및 2.16kg에서의 용융지수=10, 스티렌함량=14wt%)를 준비하였다.As a thermoplastic elastomer (D2), a styrene-diene copolymer (melt index at 230° C. and 2.16 kg = 10, styrene content = 14 wt%) was prepared.

이 때, 부텐 또는 스티렌의 함량(중량%)은 각각 에틸렌-부텐 공중합체 또는 스티렌-디엔 공중합체를 기준으로 한다. In this case, the content (% by weight) of butene or styrene is based on an ethylene-butene copolymer or a styrene-diene copolymer, respectively.

그래프트된 변성프로필렌 중합체(E)Grafted Modified Propylene Polymer (E)

그래프트된 변성프로필렌 중합체(E)로 불포화카르복시산 화합물로부터 유래된 카르복실기(-COOH)가 5wt%의 그래프트비율로 포함되어 있는 것을 사용하였다. 상기 그래프트비율(Fc)은 FT-IR로 측정하였다.A grafted modified propylene polymer (E) containing a carboxyl group (-COOH) derived from an unsaturated carboxylic acid compound in a grafting ratio of 5 wt% was used. The graft ratio (Fc) was measured by FT-IR.

안티몬 산화물(F)Antimony oxide (F)

안티몬산화물로 평균입경이 1㎛이고, 비표면적이 100m2/g인 것을 사용하였다. 상기 평균입경은 입도분석기(Particle Size Analyzer,PSA)를 통해 측정하였다.
An antimony oxide having an average particle diameter of 1 μm and a specific surface area of 100 m 2 /g was used. The average particle diameter was measured through a particle size analyzer (PSA).

상기에서 용융지수는 ASTM D1238(온도 230℃, 하중 2.16kg)의 조건으로 측정하였으며, 다분산지수(PDI)는 젤투과크로마토그래피(GPC)를 통해 측정하였다.
In the above, the melt index was measured under the conditions of ASTM D1238 (temperature 230° C., load 2.16 kg), and the polydispersity index (PDI) was measured through gel permeation chromatography (GPC).

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4

상기의 제조예에 따라 제조한, (A), (B), (D), (E) 및 (F)를 하기 표 1의 함량비에 따라 헨셀 믹서에 첨가한 후, 3분간 드라이 블렌드하여 혼합물을 제조하였다. 상기 혼합물은 230℃로 설정된 트윈스크류 압출기(직경 45mmψ)를 사용하여 용융 혼련하여 함침조에 투입하였다. 동시에 화이버로빙(fiber roving)가공한 장섬유 보강재(C)를 함침조에 통과시켜 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 제조하였다.(A), (B), (D), (E) and (F) prepared according to the above preparation example were added to Henschel mixer according to the content ratio in Table 1, and then dry blended for 3 minutes to obtain a mixture Was prepared. The mixture was melt-kneaded using a twin screw extruder (diameter 45 mm ψ) set at 230° C. and put into an impregnation tank. At the same time, a polyolefin-based elastomer composition was prepared by passing a long fiber reinforcement (C) processed by fiber roving through an impregnation tank.

상기 폴리올레핀계 탄성체 조성물은 펠렛의 길이가 10mm가 되도록 조성물 펠렛으로 제조하였다. 얻어진 각 조성물 펠렛은 사출기 노즐 온도 250℃, 실린더 온도 220℃ 내지 240℃의 조건에서 사출하여 탄성체의 시편을 제조하였다.The polyolefin-based elastomer composition was prepared as a composition pellet so that the length of the pellet was 10 mm. Each of the obtained pellets was injected under conditions of an injection machine nozzle temperature of 250°C and a cylinder temperature of 220°C to 240°C to prepare a specimen of an elastic body.

시편 성형 후 23℃, 상대습도 50%의 항온항습 조건 하에 48시간 방치 후 실험을 수행하였다.After the specimen was molded, the experiment was performed after leaving it for 48 hours under constant temperature and humidity conditions of 23°C and 50% relative humidity.

구분
(단위:중량부)
division
(Unit: parts by weight)
AA BB CC DD EE FF
A1A1 A2A2 B1B1 B2B2 D1D1 D2D2 실시예Example 1One 1212 2727 3030 00 1818 88 00 22 33 22 1212 2727 3030 00 1818 00 88 22 33 33 1010 2727 3030 00 1818 88 00 22 55 44 1313 2727 3030 00 1818 88 00 1One 33 55 11.511.5 2727 3030 00 1818 88 00 2.52.5 33 비교예Comparative example 1One 1212 2727 00 3030 1818 88 00 22 33 22 1515 2727 3030 00 1818 88 00 22 00 33 00 3232 3030 00 1818 88 00 22 1010 44 12.512.5 2727 3030 00 1818 88 00 4.54.5 00

<물성 평가><Physical property evaluation>

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 탄성체 시편에 대하여 하기 표 2에 기재된 평가법에 따라 물성을 평가하였다. 물성평가의 결과는 표 3에 표기하였다.Physical properties were evaluated for the elastic specimens prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 according to the evaluation method described in Table 2 below. The results of the physical property evaluation are shown in Table 3.

시험 항목Test Items 방법(ASTM)Method (ASTM) 단위unit 밀도density D792D792 g/㎤g/cm3 인장강도 (50mm/분)Tensile strength (50mm/min) D638D638 MPaMPa 신율 (파단신율, 50mm/분)Elongation (elongation at break, 50mm/min) D638D638 %% 굴곡 강도 (10mm/분)Flexural strength (10mm/min) D790D790 MPaMPa 굴곡변형률(10mm/분)Flexural strain (10mm/min) D790D790 J/mJ/m 아이조드 충격 강도 (23 ℃)Izod impact strength (23 ℃) D256D256 J/mJ/m 아이조드 충격 강도 (영하 10℃)Izod impact strength (minus 10℃) D256D256 J/mJ/m 열변형온도Heat deflection temperature D648D648 무기물 함량Mineral content D2584D2584 중량부Parts by weight

<휘발성유기화합물 발생량 평가><Evaluation of Volatile Organic Compounds Generation>

3L의 밀폐용기를 준비하고 내부를 밀봉한다. 이후, 65℃의 오븐에서 2시간 동안 방치한 뒤, 실온에서 30분간 방치하였다. 0.01ppm 이하의 분해능을 갖는 TVOC(total volatile organic compound) 측정기로 밀폐용기 내부의 TVOC 및 알데히드계 화합물의 발생량을 측정한다.Prepare a 3L airtight container and seal the inside. Thereafter, it was left in an oven at 65° C. for 2 hours, and then left at room temperature for 30 minutes. A TVOC (total volatile organic compound) measuring instrument with a resolution of less than 0.01ppm measures the amount of TVOC and aldehyde-based compounds generated inside a sealed container.

전술한 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 탄성체 시편(4cm*9cm)을 3L의 밀폐용기에 넣고 밀봉한다. 이후, 65℃의 오븐에서 2시간 동안 방치한 뒤, 실온에서 30분간 방치하였다. 0.01ppm 이하의 분해능을 갖는 TVOC(total volatile organic compound) 측정기로 밀폐용기 내부의 TVOC 및 알데히드계 화합물의 발생량을 측정한다.The elastic specimens (4cm*9cm) prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 described above were put in a 3L sealed container and sealed. Thereafter, it was left in an oven at 65° C. for 2 hours, and then left at room temperature for 30 minutes. A TVOC (total volatile organic compound) measuring instrument with a resolution of less than 0.01ppm measures the amount of TVOC and aldehyde-based compounds generated inside a sealed container.

시편을 넣은 후 측정한 TVOC 및 알데히드계 화합물의 발생량에서, 시편을 넣기 전의 발생량을 뺀다. 이를 통해 시편의 TVOC 및 알데히드계 화합물의 발생량을 계산한다. 결과는 하기 표 3에 나타내었다.From the amount of TVOC and aldehyde-based compounds measured after placing the specimen, subtract the amount of generation before placing the specimen. Through this, the amount of TVOC and aldehyde compounds in the specimen is calculated. The results are shown in Table 3 below.

시험 항목Test Items 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 밀도density 1.0351.035 1.0351.035 1.0451.045 1.0351.035 1.031.03 1.0141.014 1.0561.056 1.0351.035 인장강도The tensile strength 7373 7474 7474 7272 7373 7171 7575 7272 신율Elongation 3.13.1 33 2.62.6 33 2.92.9 3.23.2 2.22.2 33 굴곡 강도Flexural strength 8787 8888 87.587.5 8686 8686 8585 9090 8484 굴곡변형률Flexural strain 39503950 41004100 41504150 40004000 39003900 37903790 46004600 36603660 아이조드 충격 강도 (영상23℃)Izod impact strength (image 23℃) 220220 235235 210210 220220 220220 230230 170170 240240 아이조드 충격 강도 (영하10℃)Izod impact strength (minus 10℃) 200200 200200 185185 200200 200200 220220 145145 220220 열변형 온도Heat deflection temperature 156156 156156 158158 156156 154154 148148 164164 156156 무기물 함량Mineral content 2121 2121 2323 2121 2121 1818 2525 2121 TVOCTVOC 2.632.63 2.862.86 2.062.06 2.522.52 5.15.1 4.584.58 1.91.9 8.48.4 Aldehyde계 화합물Aldehyde compound 1.261.26 1.211.21 0.60.6 0.840.84 2.252.25 1.561.56 0.50.5 3.383.38

상기 표 3과 같이, 실시예 1 내지 4의 조성물은 인장강도, 신율, 굴곡강도, 굴곡변형률, 아이조드충격, 열변형온도 등의 물성을 만족시킴을 확인 할 수 있다.As shown in Table 3, it can be seen that the compositions of Examples 1 to 4 satisfy physical properties such as tensile strength, elongation, flexural strength, flexural strain, Izod impact, and thermal strain temperature.

반면, 비유동관리된 에틸렌-프로필렌 공중합체를 사용하지 않는 비교예 1의 경우 휘발성유기화합물의 발생량이 높았다. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the non-flow-controlled ethylene-propylene copolymer was not used, the generation of volatile organic compounds was high.

또한, 안티몬 산화물을 사용하지 않는 비교예 2 및 4의 경우 휘발성유기화합물의 발생량이 높음을 알 수 있었다.In addition, it was found that in Comparative Examples 2 and 4 in which antimony oxide was not used, the amount of volatile organic compounds was high.

비교예 3에서는 제1프로필렌 중합체를 사용하지 않고, 안티몬산화물을 과량으로 포함하고 있어, 충격강도가 충분하지 않았다. 이러한 경우, 자동차용 크래쉬패드 등에 적용목적으로 사용되기에 부적합할 수 있다.
In Comparative Example 3, the first propylene polymer was not used and the antimony oxide was contained in an excessive amount, and the impact strength was not sufficient. In this case, it may be unsuitable to be used for application purposes such as crash pads for automobiles.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various different forms, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains are It will be appreciated that it can be implemented in other specific forms without changing any or essential features. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not limiting.

Claims (17)

용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A); 비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B); 장섬유 보강재(C); 열가소성 탄성체(D); 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E); 및 안티몬 산화물(F); 을 포함하는 폴리올레핀계 탄성체 조성물.A mixture (A) comprising two or more propylene-based polymers having different melt indexes from each other; Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B); Long fiber reinforcement (C); Thermoplastic elastomer (D); Graft-modified propylene copolymer (E); And antimony oxide (F); Polyolefin-based elastomer composition comprising a. 제 1 항에 있어서,
전체 폴리올레핀계 탄성체 조성물 100 중량부를 기준으로
용융지수가 서로 상이한 2종 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A) 35 중량부 내지 55 중량부;
비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 30 중량부 내지 40 중량부;
장섬유 보강재(C) 15 중량부 내지 30 중량부;
열가소성 탄성체(D) 5 중량부 내지 15 중량부;
그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 0.1 중량부 내지 2.5 중량부; 및
안티몬 산화물(F) 0.2 중량부 내지 5.0 중량부;를 포함하는 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the total polyolefin-based elastomer composition
35 to 55 parts by weight of a mixture (A) comprising two or more propylene-based polymers having different melt indexes;
Non-Control Rheology ethylene-propylene copolymer (B) 30 parts by weight to 40 parts by weight;
Long fiber reinforcement (C) 15 parts by weight to 30 parts by weight;
5 to 15 parts by weight of thermoplastic elastomer (D);
Graft-modified propylene copolymer (E) 0.1 to 2.5 parts by weight; And
Antimony oxide (F) 0.2 parts by weight to 5.0 parts by weight; polyolefin-based elastomer composition comprising.
제 1 항에 있어서,
프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은
230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 0.1g/10분 내지 5g/10분인 제1프로필렌 중합체; 및
230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 50g/10분 내지 100g/10분인 제2프로필렌 중합체; 를 포함하는 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
The mixture (A) containing a propylene polymer is
A first propylene polymer having a melt index of 0.1 g/10 min to 5 g/10 min at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg; And
A second propylene polymer having a melt index of 50 g/10 min to 100 g/10 min at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg; Polyolefin-based elastomer composition comprising a.
제 3 항에 있어서,
제1프로필렌 중합체 및 제2프로필렌 중합체는 각각 메탈로센 촉매로 중합되고, 아이소택틱도가 95% 내지 100%인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 3,
The first propylene polymer and the second propylene polymer are each polymerized with a metallocene catalyst, and a polyolefin-based elastomer composition having an isotactic degree of 95% to 100%.
제 1 항에 있어서,
프로필렌계 중합체를 포함하는 혼합물(A)은 다분산지수(PDI: Polydispersity Index)가 2 내지 5인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
The mixture (A) containing a propylene polymer is a polyolefin-based elastomer composition having a polydispersity index (PDI) of 2 to 5.
제 1 항에 있어서,
비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는, 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 중 에틸렌 20 중량% 내지 50 중량% 및 프로필렌 50 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Non-controlled ethylene-propylene copolymer (B) is a polyolefin-based polyolefin containing 20% to 50% by weight of ethylene and 50% to 80% by weight of propylene in the ethylene-propylene copolymer (B) Elastomer composition.
제 1 항에 있어서,
비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 에틸렌 대 프로필렌의 비율이 1:1 내지 1:4 인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Non-control rheology (Non-Control Rheology) ethylene-propylene copolymer (B) is a polyolefin-based elastomer composition in which the ratio of ethylene to propylene is 1:1 to 1:4.
제 1 항에 있어서,
비유동관리(Non-Control Rheology)된 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 10g/10분 내지 20g/10분인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Non-controlled (Non-Control Rheology) ethylene-propylene copolymer (B) is a polyolefin-based elastomer composition having a melt index of 10g/10 minutes to 20g/10 minutes at a temperature of 230°C and a load of 2.16kg.
상기 제 1 항에 있어서,
장섬유 보강재(C)는 길이가 2mm 내지 20mm인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Long fiber reinforcement (C) is a polyolefin-based elastomer composition having a length of 2mm to 20mm.
제 1 항에 있어서,
장섬유 보강재(C)는 유리 섬유, 탄소 섬유, 현무암 섬유, 고분자 섬유, 천연 섬유 및 이들의 혼합물 중 1종 이상인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
The long fiber reinforcement material (C) is a polyolefin-based elastomer composition comprising at least one of glass fibers, carbon fibers, basalt fibers, polymer fibers, natural fibers, and mixtures thereof.
제 1 항에 있어서,
열가소성 탄성체(D)는 에틸렌-올레핀 공중합체, 스티렌-디엔 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
상기 올레핀은 탄소수 4 내지 20의 알파-올레핀인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic elastomer (D) comprises an ethylene-olefin copolymer, a styrene-diene copolymer, or a mixture thereof,
The olefin is an alpha-olefin having 4 to 20 carbon atoms, a polyolefin-based elastomer composition.
제 1 항에 있어서,
열가소성 탄성체(D)는 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 용융지수(melt index)가 10g/10분 내지 40g/10분인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic elastomer (D) is a polyolefin-based elastomer composition having a melt index of 10 g/10 minutes to 40 g/10 minutes at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.
제 1 항에 있어서,
그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E)는 불포화카르복실산 화합물, 불포화카르복실산 유도체 화합물, 유기실란화합물 및 유기실란 유도체 화합물 중 1종 이상의 화합물이 프로필렌 중합체에 그래프팅기로 도입된 것인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Graft-modified propylene copolymer (E) is a polyolefin-based elastomer composition in which at least one compound of an unsaturated carboxylic acid compound, an unsaturated carboxylic acid derivative compound, an organosilane compound and an organosilane derivative compound is introduced into a propylene polymer with a grafting group .
제 13 항에 있어서,
그래프팅기로 도입되는 화합물은 전체 그래프트 변성 프로필렌 공중합체(E) 중 5 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 13,
The compound introduced into the grafting group is a polyolefin-based elastomer composition contained in 5% to 10% by weight of the total graft-modified propylene copolymer (E).
제 1 항에 있어서,
안티몬 산화물(F)은 비표면적이 70m2/g 내지 300 m2/g 인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Antimony oxide (F) is a polyolefin-based elastomer composition having a specific surface area of 70 m 2 /g to 300 m 2 /g.
제 1 항에 있어서,
안티몬 산화물(F)은 평균입경이 0.001㎛ 내지 1㎛ 인 폴리올레핀계 탄성체 조성물.
The method of claim 1,
Antimony oxide (F) is a polyolefin-based elastomer composition having an average particle diameter of 0.001 μm to 1 μm.
제 1 항에 따른 폴리올레핀계 탄성체 조성물을 포함하는 자동차용 크래시 패드.A crash pad for a vehicle comprising the polyolefin-based elastomer composition according to claim 1.
KR1020140111588A 2014-08-26 2014-08-26 Polyolefin elastomer composition KR102150266B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140111588A KR102150266B1 (en) 2014-08-26 2014-08-26 Polyolefin elastomer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140111588A KR102150266B1 (en) 2014-08-26 2014-08-26 Polyolefin elastomer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160025133A KR20160025133A (en) 2016-03-08
KR102150266B1 true KR102150266B1 (en) 2020-09-02

Family

ID=55534200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140111588A KR102150266B1 (en) 2014-08-26 2014-08-26 Polyolefin elastomer composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102150266B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101984547B1 (en) * 2017-11-24 2019-09-03 지에스칼텍스 주식회사 Polypropylene resin composition and article prepared therefrom
CN110452452A (en) * 2019-08-14 2019-11-15 上海华合复合材料有限公司 A kind of high performance composite long fiber reinforced polypropylene material and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241557A (en) 2001-02-16 2002-08-28 Mazda Motor Corp Long fiber-reinforced polypropylene resin composition
JP2006321878A (en) 2005-05-18 2006-11-30 Japan Polypropylene Corp Method for producing flame retardant polypropylene resin composition
JP2007526345A (en) 2003-05-05 2007-09-13 本田技研工業株式会社 Scratch resistant polypropylene composition
JP2010215747A (en) 2009-03-16 2010-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene-based resin composition and method for producing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241557A (en) 2001-02-16 2002-08-28 Mazda Motor Corp Long fiber-reinforced polypropylene resin composition
JP2007526345A (en) 2003-05-05 2007-09-13 本田技研工業株式会社 Scratch resistant polypropylene composition
JP2006321878A (en) 2005-05-18 2006-11-30 Japan Polypropylene Corp Method for producing flame retardant polypropylene resin composition
JP2010215747A (en) 2009-03-16 2010-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene-based resin composition and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160025133A (en) 2016-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9580585B2 (en) High-flow and high-impact polyolefin resin composition
CN108368314B (en) Light weight fibre reinforced polypropylene composition
EP2748251B1 (en) Polypropylene composition for foaming
EP3237535B1 (en) Polypropylene composition
JP5092216B2 (en) Propylene-based resin composition production method, propylene-based resin composition, and injection-molded body comprising the same
CN105254999B (en) A kind of damage resistant, high impact resistance polypropylene resin material and preparation method
KR20090128534A (en) Blend for use in automobile application
EP2821434A1 (en) Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
KR102272077B1 (en) Polyolefin elastomer composition
US6476129B2 (en) Thermoplastic elastomer composition with superior oil resistance
WO2021128965A1 (en) Polycarbonate/abs composition, preparation method therefor and automobile pillar protective panel
KR101454062B1 (en) olefin thermoplastic elastomers composition
KR102150266B1 (en) Polyolefin elastomer composition
KR20130028558A (en) Polylactic acid composition for automobile parts
KR101147386B1 (en) Polyolefin complex material composition
JP2007092050A (en) Propylene resin composition, its manufacturing method and injection-molded item
KR20120116685A (en) Polypropylene resin composition with excellent paintability
KR101613182B1 (en) A thermoplastic resin composite composition for partially cross-linked polypropylene
KR20020050460A (en) Polypropylene resin composition using for upholstery of car
CN108570203A (en) Polypropylene resin composite and its shaped article
JPH093299A (en) Polypropylene composition
KR102184467B1 (en) Thermoplastic resin composition for vehicle interior material and molded product of vehicle interior material
KR101734772B1 (en) Composition of polypropylene having high impact strength and high adhesion
KR102212683B1 (en) Polypropylene resin composition and molded product thereof
KR20060123914A (en) Polypropylene resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant