KR101425975B1 - Polymer resin blend composition for automotive exterior, article for automotive exterior and preparing method of the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polymer resin blend composition for preparing automotive exterior materials, a resin molded product for the automotive exterior materials, and a preparation method thereof, comprising a first polymer resin including a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene; a second polymer resin including the polyethylene-polypropylene copolymer and a long fiber reinforced material impregnated to the polyethylene-polypropylene copolymer.

Description

자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법{POLYMER RESIN BLEND COMPOSITION FOR AUTOMOTIVE EXTERIOR, ARTICLE FOR AUTOMOTIVE EXTERIOR AND PREPARING METHOD OF THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polymer resin blend composition for manufacturing an automotive exterior material, a resin molded article for automobile exterior materials, and a method for manufacturing the same. BACKGROUND ART < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 낮은 비중으로도 높은 굴곡강도 및 인장강도를 구현할 수 있으며, 고전도성을 나타내는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a polymer resin blend composition for use in the manufacture of automobile exterior materials, a resin molded article for automotive exterior materials, and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention can provide a resin composition having high flexural strength and tensile strength at low specific gravity, A polymer resin blend composition, a resin molded article for automotive exterior materials, and a method for producing the same.

폴리프로필렌 수지는 우수한 성형성, 기계적 물성 및 내약품성 등의 특징을 가져서, 자동차 내장부품, 가전부품, 산업자재, 섬유 분야 또는 필름 등의 분야에 다양하게 사용되고 있다. 그런데, 이러한 폴리프로필렌 수지는 상대적으로 낮은 인장 강도 및 굴곡 강도를 갖기 때문에, 자동차 부품 등 인성 및 강성이 요구되는 분야에는 그 사용이 제약되었다. The polypropylene resin has various characteristics such as excellent moldability, mechanical properties, and chemical resistance, and is widely used in fields such as automobile interior parts, home appliance parts, industrial materials, textile fields, and films. However, since such a polypropylene resin has a relatively low tensile strength and flexural strength, its use is restricted in areas requiring toughness and rigidity, such as automobile parts.

이에, 폴리프로필렌 수지의 인장 강도와 굴곡 강도 그리고 충격 강도를 향상시키기 위하여, 다른 고분자 수지, 고무 성분 등의 강성 보강재를 첨가하는 방법들이 사용되고 있다. 그러나, 상기 일반적인 강화 재료는 수지의 기계적 물성을 충분히 향상시키지 못할 뿐만 아니라, 이들을 폴리프로필렌 수지와 균일하게 혼합시키기 위하여 비교적 고가인 상용화제가 필수적으로 사용되어 경제성이 충분히 확보되지 못하는 한계가 있었다. In order to improve the tensile strength, bending strength and impact strength of the polypropylene resin, methods of adding rigid stiffeners such as other polymer resins and rubber components have been used. However, the conventional reinforcing materials do not sufficiently improve the mechanical properties of the resin, and the comparatively expensive compatibilizer is essentially used to uniformly mix the resin with the polypropylene resin, so that economical efficiency can not be sufficiently secured.

그리고, 최근에는 자동차 부품 및 전기/전자 부품에 폴리프로필렌 수지를 적용하기 위하여 유리 섬유(Glass Fiber)를 강성 보강재로 많이 사용하고 있다. 상기 유리 섬유는 이전에 사용되었던 활석(Talc) 또는 휘스커(Whisker) 등에 비하여 적은 양을 사용하고도, 물성 향상 효과를 얻을 수 있어서, 다양한 분야에 적용되고 있으나, 유리 섬유가 첨가된 폴리프로필렌 수지 성형 시, 유리 섬유가 수지 흐름 방향(MD)으로 배향을 하게 되는데, 이에 따라 최종 제품에서 MD 방향과 TD방향으로의 수축율이 달라지게 되고, 형상 수축에 따라 Warpage현상(뒤틀림 또는 휨)이 나타나는 문제가 있다. In recent years, glass fibers have been widely used as rigid reinforcing materials in order to apply polypropylene resin to automobile parts and electric / electronic parts. The glass fiber is applied to various fields because it can obtain a property improvement effect even if it is used in a small amount compared to talc or whisker which has been used before, , The glass fiber is oriented in the resin flow direction (MD), so that the shrinkage ratio in the MD direction and the TD direction in the final product are different from each other, and warpage phenomenon (warpage or warpage) have.

이에 따라, 조성물의 구성 성분들간의 상용성이 높아 추가적인 상용화제의 사용을 최소화할 수 있으면서도, 인성 및 강성 등을 일정 수준 이상으로 유지 또는 향상시킬 수 있고, 가공성과 전도성 또한 우수한 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품에 대한 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, it is possible to minimize the use of an additional compatibilizing agent and to maintain or improve the toughness and stiffness to a certain level or higher, and to provide a polymer resin for manufacturing automotive exterior materials having excellent processability and conductivity Blend compositions, and resin molded articles for automobile exterior materials.

본 발명은 낮은 비중으로도 높은 굴곡강도 및 인장강도를 구현할 수 있으며, 고전도성을 나타내는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물을 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a polymer resin blend composition for automobile exterior materials which can realize high flexural strength and tensile strength even at a low specific gravity and exhibit high conductivity.

또한, 본 발명은 낮은 비중으로도 높은 굴곡강도 및 인장강도를 구현할 수 있으며, 고전도성을 나타내는 자동차 외장재용 수지 성형품을 제공하기 위한 것이다. It is another object of the present invention to provide a resin molded article for automobile exterior materials which can realize a high flexural strength and tensile strength even at a low specific gravity and exhibit high conductivity.

이에 더하여, 본 발명은 상기 자동차 외장재용 수지 성형품의 제조방법을 제공하기 위한 것이다. In addition to this, the present invention provides a method for producing the resin molded article for automobile exterior materials.

본 발명은 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지; 및 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물을 제공한다. The present invention relates to a first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 min; And a second polymeric resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 min and a long-fiber reinforcement impregnated in the polyethylene-polypropylene copolymer , And a polymer resin blend composition for manufacturing an automotive exterior material.

또한, 본 발명은 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물을 포함하는 자동차 외장재용 수지 성형품을 제공한다. The present invention also provides a resin molded article for automobile exterior materials comprising the polymer resin blend composition for manufacturing the automobile exterior material.

이에 더하여, 본 발명은 상기 자동차 외장재용 수지 성형품의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention provides a method for producing the resin molded article for automobile exterior materials.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the polymer resin blend composition for automobile exterior materials according to the specific embodiment of the present invention, the resin molded article for automobile exterior materials and the method for manufacturing the same will be described in detail.

본 명세서에서, 제1 및 제2의 표현은 고분자 수지를 명확하게 구분하기 위하여 사용한 용어로, 반응 순서 또는 기타 발명의 특징이 상기 제1 및 제2의 용어로 제한 되는 것은 아니다.
In the present specification, the first and second expressions are used to clearly distinguish the polymer resin, and the order of the reaction or other inventive features is not limited to the first and second terms.

발명의 일 구현예에 따르면, 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지; 및 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물이 제공될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising: a first polymer resin including a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 min; And a second polymeric resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 min and a long-fiber reinforcement impregnated in the polyethylene-polypropylene copolymer , A polymer resin blend composition for manufacturing an automotive exterior material may be provided.

본 발명자들은, 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 그래핀을 포함하는 제1고분자 수지와, 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 블렌딩하여 제조한 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물이 낮은 비중을 나타내면서도, 인장 강도, 굴곡강도, 전도성 등의 물성을 일정 수준 이상으로 유지 또는 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 최종 제품에서 형상 수축에 따른 Warpage현상(뒤틀림 또는 휨)을 최소화하여 외관특성을 향상시킬 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. The present inventors have found that a first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a specific melt index and graphene, a second polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a specific melt index and a long fiber reinforcement It is possible to maintain or improve the physical properties such as tensile strength, flexural strength, and conductivity of the polymeric resin blend composition for automobile exterior materials manufactured by blending, while exhibiting a low specific gravity, as well as warpage And the appearance characteristics can be improved by minimizing the development (warping or warping).

특히, 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 그래핀과, 장섬유 강화재를 각각 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 혼합하여 고분자 수지로 제조하고 이를 블렌딩함으로써, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재 및 Graphene의 상용성을 증가시킬 수 있고, 수지 조성물의 인장 강도, 탄성 등의 물성을 향상시킬 수 있다. 또한, 후술하는 바와 같이, 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 특히 Graphene을 포함하여 표면저항을 낮추어 전도성을 개선할 수 있다. Particularly, the polymer resin blend composition for automobile exterior materials is produced by mixing a graphene and a long fiber reinforced material with a polyethylene-polypropylene copolymer to prepare a polymer resin and blending the same, thereby obtaining a polyethylene-polypropylene copolymer, a long fiber reinforcing material and a Graphene Can be increased and the physical properties such as tensile strength and elasticity of the resin composition can be improved. Further, as described later, the polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material can improve the conductivity by lowering the surface resistance particularly including Graphene.

상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물의 제1고분자 수지와 제2고분자 수지에서 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체는 용융지수(ASTM D-1238, 230℃) 50 내지 70 g/10분을 나타낼 수 있다. 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체는 장섬유 강화 수지 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 것으로 알려진 공중합체를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 등을 제한 없이 사용할 수 있으나, 50 내지 70 g/10분 (ASTM D1238, 230℃)의 용융 지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. The polyethylene-polypropylene copolymer in the first polymer resin and the second polymer resin of the polymer resin blend composition for producing automotive exterior materials may exhibit a melt index (ASTM D-1238, 230 ° C) of 50 to 70 g / 10 min. The polyethylene-polypropylene copolymer may be used without limitation, for example, an ethylene-propylene block copolymer, an ethylene-propylene random copolymer, or the like, which is known to be commonly used in long fiber- But it is preferable to use a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index of 50 to 70 g / 10 min (ASTM D1238, 230 DEG C).

상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체의 용융 지수가 50 g/10분(ASTM D1238, 230℃) 미만이면 성형 과정에서 충분한 가공성을 확보하기 어려울 수 있으며 높은 점도로 인해 장섬유 강화재 및 Graphene의 분산을 방해할 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체의 용융 지수가 70 g/10분(ASTM D1238, 230℃)을 초과하면 낮은 점도로 인해 최종 제품이 적절한 충격 강도를 갖기 어려울 수 있으며, 인장 및 굴곡 강도 그리고 탄성율의 저하를 초래할 수 있다. If the melt index of the polyethylene-polypropylene copolymer is less than 50 g / 10 min (ASTM D1238, 230 ° C), it may be difficult to obtain sufficient processability in the molding process and the high viscosity may interfere with the dispersion of the long fiber reinforcement material and Graphene . If the melt index of the polyethylene-polypropylene copolymer exceeds 70 g / 10 min (ASTM D1238, 230 DEG C), the final product may not have adequate impact strength due to the low viscosity, and the tensile and flexural strength and elastic modulus Which may cause deterioration.

또한, 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체는 에틸렌 5 내지 15 중량%; 및 잔량의 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 상기 공중합체에서 에틸렌의 함량이 5 중량% 미만인 경우 충격강도가 저하될 수 있고, 15중량%를 초과하는 경우 굴곡강도 및 굴곡 탄성율이 저하될 수 있다. Also, the polyethylene-polypropylene copolymer may contain 5 to 15% by weight of ethylene; And a residual amount of polypropylene. If the content of ethylene in the copolymer is less than 5% by weight, the impact strength may be lowered, and if it is more than 15% by weight, the flexural strength and flexural modulus may decrease.

그리고, 상기 일 구현예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물의 제1고분자 수지는 그래핀(Graphene) 0.1 내지 10 중량% 및 잔량의 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다. The first polymer resin of the polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material of one embodiment may include 0.1 to 10% by weight of graphene and a residual amount of a polyethylene-polypropylene copolymer.

상기 Graphene(그래핀)은 화학적으로 안정성이 높은 탄소로 구성되어 있어 반도체에 사용되는 실리콘보다 전도성이 우수하며, 강철보다 기계적 강도도 현저히 강하여, 상기 수지 조성물의 전도성과 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 그리고, 상기 Graphene은 주로 나노사이즈의 2차원 평면형태를 나타내어, 보다 용이하게 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 균일한 형태로 함침될 수 있다. The Graphene (graphene) is composed of carbon having high chemical stability, and is superior in conductivity to silicon used in semiconductors, and has remarkably strong mechanical strength than steel, so that the conductivity and mechanical properties of the resin composition can be improved. The Graphene exhibits a nano-sized two-dimensional planar shape and can be more easily impregnated into the polyethylene-polypropylene copolymer in a uniform form.

상기 제1고분자 수지는 Graphene을 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 상기 Graphene의 함량이 너무 작으면, 전도성의 향상 정도가 미미할 수 있으며, 상기 Graphene의 함량이 너무 크면, Graphene이 균일하게 혼용(분산)이 되지 않아 물성이 저하될 수 있다. The first polymer resin may contain 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight of Graphene. If the content of Graphene is too small, the degree of improvement of conductivity may be insignificant. If the content of Graphene is too large, the Graphene may not be uniformly dispersed and the physical properties may be deteriorated.

또한, 상기 일 구현예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물의 제2고분자 수지는 장섬유 강화재 1 내지 60중량%; 및 잔량의 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다. In addition, the second polymer resin of the polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material of one embodiment comprises 1 to 60% by weight of long fiber reinforcement; And a residual amount of a polyethylene-polypropylene copolymer.

상기 장섬유 강화재는 수지 조성물의 기계적 물성을 개선하기 위하여 첨가하는 것으로, 상기 장섬유 강화재가 너무 적게 포함되는 경우 최종 제조되는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물과 수지 성형품의 기계적 물성의 개선 정도가 미미할 수 있고, 상기 장섬유 강화재의 함량이 너무 많이 포함되는 경우 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와의 함침이 불완전 하게 되어 외관 성능이 급격히 저하될 수 있다. The long fiber reinforcing material is added in order to improve the mechanical properties of the resin composition. If the long fiber reinforcing material is contained in too small amount, the degree of improvement of the mechanical properties of the polymer resin blend composition and resin molded product If the content of the long fiber reinforcement is too large, the impregnation with the polyethylene-polypropylene copolymer becomes incomplete, and the appearance performance may be rapidly deteriorated.

상기 제2고분자 수지에 사용되는 장섬유 강화재로는 유리섬유 필라멘트, 탄소섬유 필라멘트, 그래파이트 섬유 필라멘트, 금속섬유 필라멘트, 아라미드섬유 필라멘트, 폴리에틸렌 섬유 필라멘트, PAN(Polyacrylonitrile) 섬유 필라멘트, 아릴레이트섬유 필라멘트, PEEK(Poly Ether Ether Ketone)섬유 필라멘트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. Examples of the long fiber reinforcing material used for the second polymer resin include glass fiber filaments, carbon fiber filaments, graphite fiber filaments, metal fiber filaments, aramid fiber filaments, polyethylene filament filaments, PAN (polyacrylonitrile) filament filaments, (Poly Ether Ether Ketone) fiber filament, or a mixture thereof.

특히, 상기 필라멘트 중에서 탄소섬유 필라멘트는 고강도 및 고강성의 특성을 가지는 것으로, 이를 포함하는 제2고분자 수지는 비중이 낮으면서도 우수한 기계적 물성을 나타내어, 제조되는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물과 자동차 외장재를 경량화 할 수 있으며, 인장 강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율 등의 물성을 개선시킬 수 있다.Particularly, among the filaments, the carbon fiber filament has characteristics of high strength and high rigidity. The second polymer resin containing the same exhibits excellent mechanical properties with a low specific gravity. Thus, the polymer resin blend composition for manufacturing automobile exterior materials and the automobile exterior material And the physical properties such as tensile strength, flexural strength and flexural modulus can be improved.

상기 탄소섬유 필라멘트는 유기섬유를 불활성기체 속에서 적당한 온도로 열처리해 탄화, 결정화시킨 섬유이며, 상기 일 구현예의 제2 고분자 수지는 당 기술분야에서 사용되는 것으로 알려진 탄소 섬유를 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 폴리아크리로니트릴(PAN) 섬유 또는 피치 섬유를 1000 내지 3000℃로 소성하여 얻어진 것일 수 있다. The carbon fiber filament is a fiber obtained by carbonizing and crystallizing an organic fiber by heat treatment at an appropriate temperature in an inert gas. The second polymer resin of the embodiment may use carbon fibers known to be used in the art without limitation, For example, it may be obtained by firing polyacryonitrile (PAN) fibers or pitch fibers at 1000 to 3000 占 폚.

그리고, 상기 탄소섬유 필라멘트의 표면에는 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 또는 이들의 혼합물이 결합되어 있을 수 있다. 상기 탄소 섬유는 탄소를 주요 성분으로 포함하기 때문에, 다른 고분자와 반응성 및 접착성이 낮을 수 있다. An epoxy resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or a mixture thereof may be bonded to the surface of the carbon fiber filament. Since the carbon fibers contain carbon as a main component, they may have low reactivity and adhesiveness with other polymers.

상기 장섬유 강화재는 2mm 이상, 보다 바람직하게는 2mm 내지 13mm의 길이를 가질 수 있다. 상기 장섬유 강화재는 제2고분자 수지에서 폴리에틸렌-폴리프로필렌에 함침된 상태로 수지 조성물에 포함되어 최종 제조되는 자동차 외장재의 기계적 물성을 개선하는 역할을 수행할 수 있는데, 상기 범위의 길이를 만족하지 못하는 경우, 상술한 특성이 충분히 발현되지 않을 수 있다. The long fiber reinforcement material may have a length of 2 mm or more, and more preferably 2 mm to 13 mm. The long fiber reinforcing material may serve to improve the mechanical properties of the automobile exterior material which is finally contained in the resin composition in a state of being impregnated with polyethylene-polypropylene in the second polymer resin. , The above-described characteristics may not be sufficiently expressed.

한편, 이와 같은 제2고분자 수지는 상기 장섬유 강화재의 필라멘트에서 섬유 다발을 풀어낸 다음, 폴리올레핀계 수지를 상기 섬유 필라멘트에 함침 및/또는 피복, 부착하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 변성 또는 정상 폴리올레핀계 수지의 분말형 현탁액을 필라멘트에 부착시키면서 섬유 다발을 단순 가열하거나, 가열에 의해 용융된 수지에 섬유 다발을 접촉시킴으로써 함침시키거나, 대전시킨 섬유 필라멘트에 변성 또는 정상 폴리올레핀 분말을 부착시키고 가열 용융에 의해 함침시켜 제조할 수 있다. On the other hand, such a second polymer resin can be prepared by loosening a bundle of fibers from the filaments of the long fiber reinforcement material, and then impregnating and / or coating and adhering the polyolefin resin into the fiber filaments. For example, the fiber bundle may be simply heated while adhering a powdered suspension of a modified or normal polyolefin resin to the filament, or the fiber bundle may be impregnated by contacting the molten resin by heating, And then impregnating the polyolefin powder with heat and melting.

상기와 같은 방법으로 제조되는 제2고분자 수지는 3mm 내지 500mm의 길이를 가질 수 있다. 상기 고분자 수지의 길이가 너무 짧으면 기계적 물성이 저하될 수 있고, 너무 길면 2차 성형시 원료투입이 매우 어려운 한계가 있다.The second polymer resin produced by the above-mentioned method may have a length of 3 mm to 500 mm. If the length of the polymer resin is too short, the mechanical properties may be deteriorated. If the length is too long, there is a limit to the difficulty of charging the raw material during the secondary molding.

한편, 상기 제1고분자 수지 및 제2고분자 수지로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 고분자 수지는 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 폴리프로필렌을 1 내지 10 중량% 더 포함할 수 있다. The at least one polymer resin selected from the group consisting of the first polymer resin and the second polymer resin may further comprise 1 to 10% by weight of a polypropylene grafted with a dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof.

상기 '디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 폴리프로필렌'은 폴리프로필렌 주쇄에 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트되어 분지쇄를 이루는 고분자를 의미하며, 상기 디카르복실산의 구체적인 예로 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 씨트라콘산, 알케닐숙신산, 씨스-1,2,3,6 테트라하이드로프탈산, 4-메틸-1,2,3,6 테트라하이드로프탈산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있고, 상기 디카르복실산의 산무수물은 상술한 예의 디카르복실산 산무수물 일 수 있다. 상기 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 폴리프로필렌은 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 그래핀 및 장섬유 강화재의 상용성을 높이기 위하여 각각의 고분자 수지 또는 1종의 고분자 수지에 최적 범위로 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 무수말레인산이 그라프트 된 폴리프로필렌을 포함할 수 있다.The 'dicarboxylic acid or its anhydride-grafted polypropylene' refers to a polymer formed by branching a dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof to the main chain of polypropylene to form a branched chain. Specific examples of the dicarboxylic acid For example, maleic acid, phthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, alkenylsuccinic acid, cis-1,2,3,6 tetrahydrophthalic acid, 4-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid or a mixture of two or more thereof , And the acid anhydride of the dicarboxylic acid may be a dicarboxylic acid anhydride of the above-mentioned examples. The polypropylene in which the dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof is grafted is optimally contained in each polymer resin or one kind of polymer resin in order to improve the compatibility between the polyethylene-polypropylene copolymer and the graphene and long fiber reinforcement. , And more preferably maleic anhydride grafted polypropylene.

그리고, 상기 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 폴리프로필렌은 디카르복실산 또는 이의 산무수물의 그라프트율이 1.0 내지 3.0 중량%인 폴리프로필렌일 수 있다. The polypropylene grafted with the dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof may be polypropylene having a graft ratio of 1.0 to 3.0% by weight of the dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof.

상기 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물에서 상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 1:1 내지 1:3의 중량비로 포함될 수 있고, 바람직하게는 1:1 내지 1:2의 중량비로 포함될 수 있다. The first polymer resin and the second polymer resin may be contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 3, and preferably in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2 in the polymer resin blend composition for outer cover material production.

상기 제1고분자 수지의 함량이 제2고분자 수지에 비하여 너무 적은 경우, 수지 조성물의 흐름성이 낮아져서 수지 성형품의 제조에 문제가 발생하는 등 가공성이 저하될 수 있다. 그리고, 상기 제1고분자 수지의 함량이 제2고분자 수지에 비하여 너무 많은 경우, 장섬유 강화재의 함량이 충분하지 못하여 최종 제품이 갖는 기계적 물성이 저하될 수 있다. If the content of the first polymer resin is too small as compared with that of the second polymer resin, the flowability of the resin composition may be lowered, resulting in a problem in the production of the resin molded article. If the content of the first polymer resin is too large as compared with that of the second polymer resin, the content of the long fiber reinforcement may be insufficient and the mechanical properties of the final product may be deteriorated.

한편, 상기 일 구현예에서 제조되는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물에서 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 가교 결합을 형성할 수 있다. 구체적으로, 장섬유 강화재 및 Graphene은 각각 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 고르게 함침된 형태일 수 있고, 이들을 포함하는 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 가교 결합된 상태일 수 있다. 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 이러한 결합 상태를 갖는 고분자 수지들을 포함함으로써 고강도 및 고전도성의 효과를 나타낼 수 있다. Meanwhile, the first polymer resin and the second polymer resin may form a crosslink in the polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material according to one embodiment. Specifically, the long fiber reinforcing material and the Graphene may be uniformly impregnated into the polyethylene-polypropylene copolymer, respectively, and the first polymer resin and the second polymer resin including the same may be in a crosslinked state. The polymer resin blend composition for manufacturing automotive exterior materials can exhibit high strength and high conductivity by including polymer resins having such bonding state.

그리고, 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 상용화제, 산화방지제, 이형제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 보조제 0.1 내지 10중량%를 더 포함할 수 있다. The polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material may further comprise 0.1 to 10% by weight of one or more auxiliary agents selected from the group consisting of compatibilizers, antioxidants, mold release agents, antistatic agents and lubricants.

상기 보조제는 상기 폴리올레핀계 바인더 수지와 장섬유 강화재의 친화력을 저해하지 않으면서, 수지의 가공성이나 기능성을 향상시키는 등, 원하는 용도에 따라 적절히 사용하는 통상의 수지 첨가제로서, 일반적인 상용화제, 산화방지제, 이형제, 대전방지제, 활제 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 보조제의 사용량이 너무 적은 경우에는 보조제의 첨가효과를 충분히 얻을 수 없고, 보조제의 사용량이 너무 많은 경우에는 강도 등 수지의 물성을 저하시킬 우려가 있다. The auxiliary agent is an ordinary resin additive suitably used according to a desired use, such as improving the processability and functionality of the resin, without interfering with the affinity between the polyolefin-based binder resin and the long-fiber reinforcement, Release agents, antistatic agents, lubricants, and the like. If the amount of the auxiliary agent used is too small, the effect of adding the auxiliary agent can not be sufficiently obtained. If the amount of the auxiliary agent used is too large, the physical properties of the resin such as strength may be lowered.

상기 일 구현예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 103 Ω/sq 이하의 표면저항을 가질 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 수지 조성물은 Graphene을 특정 비율로 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 형태의 고분자 수지로 포함함으로써, 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지와의 상용성을 높일 수 있으며, 기존의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물에 비하여 낮은 표면저항을 가질 수 있고, 이에 따라 고전도성을 나타낼 수 있다.The polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material of this embodiment may have a surface resistance of 10 3 Ω / sq or less. As described above, the resin composition can improve the compatibility with the second polymer resin including the long fiber reinforcing material by containing Graphene as a polymer resin impregnated with polyethylene-polypropylene copolymer at a specific ratio, It can have a lower surface resistance than that of the conventional polymer resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material, and thus can exhibit high conductivity.

그리고, 상기 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은 1.1 g/㎤이하, 바람직하게는 1.05 g/㎤이하의 비중을 가질 수 있으며, 이와 같이 상대적으로 낮은 비중을 가지면서도 높은 인장 강도, 예를 들어 800 Kgf/㎠ 이상의 인장 강도와, 1,000 Kgf/㎠ 이상의 굴곡 강도, 90,000 Kgf/㎠ 이상의 굴곡 탄성율을 나타낼 수 있다.
The polymeric resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material may have a specific gravity of 1.1 g / cm3 or less, preferably 1.05 g / cm3 or less, and may have a relatively low specific gravity and a high tensile strength, for example, 800 Kgf / Cm2, a flexural strength of 1,000 Kgf / cm2 or more, and a flexural modulus of 90,000 Kgf / cm2 or more.

한편, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지; 및 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 포함하는 자동차 외장재용 수지 성형품이 제공될 수 있다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising: a first polymer resin including a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 min; And a second polymeric resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 min and a long-fiber reinforcement impregnated in the polyethylene-polypropylene copolymer A resin molded article for an automobile exterior material can be provided.

본 발명자들은 상술한 바와 같이 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 그래핀을 포함하는 제1고분자 수지와, 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 블렌딩하여 제조한 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물이 낮은 비중을 나타내면서도, 인장 강도, 굴곡강도, 전도성 등의 물성을 일정 수준 이상으로 유지 또는 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 최종 제조되는 성형품의 외관특성이 우수하여 자동차 외장재로 사용이 가능하며, 그 중에서도 특히, 자동차 휀더로 사용이 적합함을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.As described above, the inventors of the present invention have found that a polypropylene resin composition comprising a first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a specific melt index, a polyethylene-polypropylene copolymer having a specific melt index and a second The polymer resin blend composition for automobile exterior material manufactured by blending the polymer resin exhibits a low specific gravity and can maintain or improve the physical properties such as tensile strength, flexural strength and conductivity at a certain level or more, It can be used as an automobile exterior material because of its excellent appearance characteristics. Especially, it is confirmed that it is suitable for use as an automobile fender, and the invention is completed through experiments.

상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재 및 Graphene 등에 관한 구체적인 내용은 상기 발명의 일 구현예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물과 관련하여 상술한 내용을 적용할 수 있다. The above contents regarding the polyethylene-polypropylene copolymer, the long fiber reinforcing material, Graphene, and the like can be applied in connection with the polymer resin blend composition for manufacturing automotive exterior materials of one embodiment of the present invention.

상기 일 구현예의 자동차 외장재용 수지 성형품은 1.1 g/㎤ 이하의 비중 및 103 Ω/sq 이하의 표면 저항을 가질 수 있다. 상기 범위의 비중 및 표면 저항을 가지는 자동차 외장재용 수지 성형품은 종래 자동차 외장재로 사용되던 steel소재에 비하여 낮은 비중과 낮은 표면 저항을 가지므로, 우수한 가공성과 전도성을 나타낼 수 있다. The resin molded article for an automobile exterior material of this embodiment may have a specific gravity of 1.1 g / cm 3 or less and a surface resistance of 10 3 Ω / sq or less. Resin molded articles for automobile exterior materials having specific gravity and surface resistance in the above range have lower specific gravity and lower surface resistance than steel materials conventionally used for automobile exterior materials, and thus can exhibit excellent workability and conductivity.

한편, 상기 자동차 외장재용 수지 성형품은 상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지의 가교 반응물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 장섬유 강화재 및 Graphene은 각각 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 고르게 함침된 형태일 수 있고, 이들을 포함하는 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 성형단계를 통하여 가교 결합된 상태일 수 있다. 상기 일 구현예의 자동차 외장재용 수지 성형품은 이러한 결합 상태를 갖는 고분자 수지들을 포함함으로써 고강도 및 고전도성의 효과를 나타낼 수 있다. Meanwhile, the resin molded article for automobile exterior material may include a crosslinking reaction product of the first polymer resin and the second polymer resin. Specifically, the long fiber reinforcing material and the Graphene may be uniformly impregnated into the polyethylene-polypropylene copolymer, and the first polymer resin and the second polymer resin including the same may be crosslinked through the molding step. The resin molded article for an automobile exterior material of one embodiment can exhibit the effect of high strength and high conductivity by including the polymer resin having such a bonding state.

그리고, 이러한 자동차 외장재용 수지 성형품은 구체적으로 자동차 휀더, Tail Gate, Hood, 전자부품 등에 사용될 수 있다.
Such resin molded articles for automobile exterior materials can be specifically used for automobile fenders, tail gates, hoods, electronic parts, and the like.

또한, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지와, 용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 사출성형, 압축성형, 압출성형, 압출압축성형, 저압사출성형, 가스사출성형, 발포사출성형 및 발포압출성형으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법에 의하여 성형하는 단계를 포함하는, 자동차 외장재용 수지 성형품의 제조 방법이 제공될 수 있다. According to another embodiment of the present invention, there is also provided a method of producing a thermoplastic resin composition comprising a first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / , A polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 min and a long-fiber reinforcement impregnated in the polyethylene-polypropylene copolymer, A method of manufacturing a resin molded article for automobile exterior materials, comprising a step of molding by a method selected from the group consisting of compression molding, extrusion molding, extrusion compression molding, low pressure injection molding, gas injection molding, foam injection molding and foam extrusion molding Can be provided.

본 발명자들은 상술한 바와 같이 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 그래핀을 포함하는 제1고분자 수지와, 특정 용융지수를 갖는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 블렌딩하여 제조한 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물이 낮은 비중을 나타내면서도, 인장 강도, 굴곡강도, 전도성 등의 물성을 일정 수준 이상으로 유지 또는 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 상기 성형 단계를 포함하여 최종 제조되는 성형품의 외관특성이 우수하여 자동차 외장재로 사용이 가능하며, 그 중에서도 특히, 자동차 휀더로 사용이 적합함을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.As described above, the inventors of the present invention have found that a polypropylene resin composition comprising a first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a specific melt index, a polyethylene-polypropylene copolymer having a specific melt index and a second The polymeric resin blend composition for manufacturing an automobile exterior material manufactured by blending a polymer resin exhibits a low specific gravity and can maintain or improve physical properties such as tensile strength, flexural strength and conductivity at a certain level or more, It is confirmed that the molded product which is finally manufactured has excellent appearance and can be used as an automobile exterior material. Especially, it is confirmed that it is suitable for use as an automobile fender, and completed the invention.

상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체와 장섬유 강화재 및 Graphene 등에 관한 구체적인 내용은 상기 발명의 일 구현예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물과 관련하여 상술한 내용을 적용할 수 있다. The above contents regarding the polyethylene-polypropylene copolymer, the long fiber reinforcing material, Graphene, and the like can be applied in connection with the polymer resin blend composition for manufacturing automotive exterior materials of one embodiment of the present invention.

본 발명에 따르면, 낮은 비중으로도 높은 굴곡강도 및 인장강도를 구현할 수 있으며, 고전도성을 나타내는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물, 자동차 외장재용 수지 성형품 및 이의 제조방법이 제공될 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a polymer resin blend composition for automobile exterior material manufacturing, a molded resin product for automobile exterior materials, and a method of manufacturing the same, which can realize high flexural strength and tensile strength even at low specific gravity.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

<< 실시예Example  And 비교예Comparative Example : 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 : Polymer resin for automobile exterior material 블렌드Blend 조성물의 제조> Preparation of composition &gt;

실시예1Example 1

(1) 제1고분자 수지의 제조(1) Production of first polymer resin

8중량%의 폴리에틸렌과 잔량의 폴리프로필렌을 포함하는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체(용융지수 60 g/10분) 98 중량%와, 그래핀 2 중량%를 포함하며, 길이가 11 mm인 제1고분자 수지를 230℃의 온도에서 스크류 직경 40mm의 twin screw extruder장치를 이용하여 제조하였다.A first polymer comprising 98% by weight of a polyethylene-polypropylene copolymer (melt index: 60 g / 10 min) containing 8% by weight of polyethylene and the remainder of polypropylene and 2% by weight of graphene and having a length of 11 mm The resin was prepared using a twin screw extruder apparatus with a screw diameter of 40 mm at a temperature of 230 캜.

(2) 제2고분자 수지의 제조(2) Production of second polymer resin

8중량%의 폴리에틸렌과 잔량의 폴리프로필렌을 포함하는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체(용융지수 60 g/10분) 55중량%와, 무수말레인산이 2.2 중량% 그라프트된 폴리프로필렌 5 중량%, 탄소섬유(길이 11mm) 40중량%를 포함하며, 길이가 11 mm인 제2고분자 수지를 230℃의 온도에서 스크류 직경 40mm의 twin screw extruder장치를 이용하여, 함침다이를 통하여 탄소섬유를 함침시켜 제조하였다. 55% by weight of a polyethylene-polypropylene copolymer (melt index: 60 g / 10 min) containing 8% by weight of polyethylene and the remaining amount of polypropylene, 5% by weight of polypropylene having 2.2% by weight of maleic anhydride grafted, (11 mm in length) and having a length of 11 mm was impregnated with a carbon fiber through an impregnation die using a twin screw extruder apparatus having a screw diameter of 40 mm at a temperature of 230 ° C.

(3) 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 (3) Polymer resin for automobile exterior materials 블렌드Blend 조성물의 제조 Preparation of composition

상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지를 1:1의 중량비로 블렌딩(hand mixing)하여 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물을 제조하였다. The first polymer resin and the second polymer resin were hand-mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare a polymer resin blend composition for automobile exterior materials.

비교예1Comparative Example 1

폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 대신하여 폴리프로필렌 단독중합체(용융지수 34 g/10분)를 사용하고, Graphene을 사용하지 않은 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polypropylene homopolymer (melt index: 34 g / 10 min) was used instead of the polyethylene-polypropylene copolymer and Graphene was not used.

비교예Comparative Example 2 2

폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 대신하여 폴리프로필렌 단독중합체(용융지수 34 g/10분)를 사용하고, Graphene을 대신하여 Graphite 를 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polypropylene homopolymer (melt index: 34 g / 10 min) was used instead of the polyethylene-polypropylene copolymer and Graphite was used instead of Graphene .

비교예Comparative Example 3 3

폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 대신하여 폴리프로필렌 단독중합체(용융지수 34 g/10분)를 사용하고, Graphene을 대신하여 CNT를 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polypropylene homopolymer (melt index: 34 g / 10 min) was used instead of the polyethylene-polypropylene copolymer and CNT was used instead of Graphene .

<< 실험예Experimental Example : 수지의 물성 평가> : Evaluation of physical properties of resin>

실험예1Experimental Example 1 . 인장 강도 측정. Tensile strength measurement

ASTM D638의 기준에 의거하고 WL2100 (WITHLAB 사, 한국) 장치를 이용하여, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 사출성형 시험편 각각의 인장 강도를 측정하였다.
The tensile strengths of the injection molded test pieces of the resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured using a WL2100 (WITHLAB Co., Ltd., Korea) apparatus based on the criteria of ASTM D638.

실험예2Experimental Example 2 . . 굴곡강도의Bending strength 측정 Measure

ASTM D790의 기준에 의거하고 WL2100 (WITHLAB 사, 한국) 장치를 이용하여, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 사출성형 시험편 각각의 굴곡 강도를 측정하였다.
Flexural strengths of injection molded test pieces of the resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured using a WL2100 (WITHLAB Co., Ltd., Korea) apparatus based on the criteria of ASTM D790.

실험예3Experimental Example 3 . . 굴곡탄성률의Flexural modulus 측정  Measure

ASTM D790의 기준에 의거하고 WL2100 (WITHLAB 사, 한국) 장치를 이용하여, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 사출성형 시험편 각각의 굴곡탄성률을 측정하였다.
Flexural modulus of each injection molded test piece of the resin composition obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured using a WL2100 (WITHLAB Co., Ltd., Korea) apparatus based on the criteria of ASTM D790.

실험예4Experimental Example 4 . 표면저항의 측정. Measurement of surface resistance

Loresta-EP MCP-T360 장치를 이용하여, 2T 평판 시편을 기준으로 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 사출성형 시험편 각각의 표면저항을 측정하였다.
Using Loresta-EP MCP-T360 apparatus, surface resistances of injection molded test pieces of the resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured based on 2T plate specimens.

실험예5Experimental Example 5 . 비중의 측정. Measurement of specific gravity

ASTM D 792의 기준에 의거하고 MD-300S (MIRAGE 사, 일본) 장치를 이용하여, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 사출성형 시험편 각각의 비중을 측정하였다.
The specific gravity of each injection molded test piece of the resin composition obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured using MD-300S (MIRAGE, Japan) apparatus based on the criteria of ASTM D 792.

상기 실험예 1 내지 5의 결과를 하기 표1에 기재하였다. The results of Experimental Examples 1 to 5 are shown in Table 1 below.

비중importance 인장강도The tensile strength 굴곡강도Flexural strength 굴곡탄성률Flexural modulus 표면저항Surface resistance 단위unit (Kgf/㎠)(Kgf / cm2) (Kgf/㎠)(Kgf / cm2) (Kgf/㎠)(Kgf / cm2) (Ω/sq)(Ω / sq) 실시예 1Example 1 1.011.01 955955 11201120 9033490334 102 10 2 비교예 1Comparative Example 1 1.011.01 790790 890890 8928489284 105 10 5 비교예 2Comparative Example 2 1.011.01 850850 930930 8822588225 104 10 4 비교예 3Comparative Example 3 1.011.01 855855 960960 8988589885 103 10 3

상기 표1에 나타난 바와 같이, 상기 실시예의 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물은, 낮은 비중과, 충분한 인장 강도를 확보하면서도, 제품의 탄성을 크게 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 특히, Graphene의 사용으로 인하여 표면저항을 낮추어 고전도성을 나타냄이 확인되었다. As shown in Table 1, the polymer resin blend composition for manufacturing automotive exterior materials of the present invention has a high specific gravity and a sufficient tensile strength, and can not only greatly improve the elasticity of the product, but also, due to the use of Graphene It has been confirmed that the surface resistance is lowered to exhibit high conductivity.

이에 반하여, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 대신하여 폴리프로필렌 단독중합체를 사용하고, Graphite 또는 CNT를 사용한 비교예 1 내지 3은 표면저항이 실시예에 비하여 현저히 높아 전도성이 낮으며, 인장 강도와 굴곡 강도 등의 물성도 상대적으로 낮게 나타나는 것을 확인하였다. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 using Graphite or CNT, a polypropylene homopolymer was used in place of the polyethylene-polypropylene copolymer, the surface resistance was significantly higher than that in Examples, and the conductivity was low and the tensile strength and the flexural strength And the like were also found to be relatively low.

Claims (18)

용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지; 및
용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
A first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 minutes; And
And a second polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 minutes and a long- Polymer resin blend composition for manufacturing automotive exterior materials.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 수지 및 제2고분자 수지의 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체는 에틸렌 5 내지 15 중량%; 및 잔량의 폴리프로필렌을 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyethylene-polypropylene copolymer of the first polymer resin and the second polymer resin comprises 5 to 15% by weight of ethylene; And a remaining amount of polypropylene.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 수지는 그래핀(Graphene) 0.1 내지 20 중량% 및 잔량의 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 포함하는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first polymer resin comprises 0.1-20% by weight of graphene and the balance polyethylene-polypropylene copolymer.
제1항에 있어서,
상기 제2고분자 수지는 장섬유 강화재 1 내지 60중량%; 및 잔량의 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체를 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
The second polymeric resin comprises from 1 to 60% by weight of a long fiber reinforcement; And a residual amount of a polyethylene-polypropylene copolymer.
제1항에 있어서,
상기 장섬유 강화재는 유리섬유 필라멘트, 탄소섬유 필라멘트, 그래파이트 섬유 필라멘트, 금속섬유 필라멘트, 아라미드섬유 필라멘트, 폴리에틸렌 섬유 필라멘트, PAN 섬유 필라멘트, 아릴레이트섬유 필라멘트, PEEK섬유 필라멘트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
The long fiber reinforcing material is selected from the group consisting of glass fiber filaments, carbon fiber filaments, graphite fiber filaments, metal fiber filaments, aramid fiber filaments, polyethylene filament filaments, PAN filament filaments, arylate fiber filaments, PEEK fiber filaments, By weight based on the weight of the polymer resin.
제1항에 있어서,
상기 장섬유 강화재는 2mm 이상의 길이를 갖는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the long fiber reinforcement has a length of 2 mm or more.
제1항에 있어서,
상기 제2고분자 수지는 3mm 내지 500mm의 길이를 갖는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the second polymer resin has a length of 3 mm to 500 mm.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 수지 및 제2고분자 수지로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 고분자 수지는 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 폴리프로필렌을 1 내지 10 중량% 더 포함하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the at least one polymer resin selected from the group consisting of the first polymer resin and the second polymer resin further comprises 1 to 10% by weight of a polypropylene grafted with a dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof, Composition.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 1:1 내지 1:3의 중량비로 포함되는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first polymer resin and the second polymer resin are contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 3.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지는 가교 결합을 형성하는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first polymer resin and the second polymer resin form cross-linking.
제1항에 있어서,
상용화제, 산화방지제, 이형제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 보조제 0.1 내지 10중량%를 더 포함하는 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
And 0.1 to 10% by weight of at least one auxiliary agent selected from the group consisting of a compatibilizing agent, an antioxidant, a releasing agent, an antistatic agent and a lubricant.
제1항에 있어서,
표면저항이 103 Ω/sq 이하인, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
And a surface resistance of 10 3 Ω / sq or less.
제1항에 있어서,
1.1 g/㎤ 이하의 비중을 갖는, 자동차 외장재 제조용 고분자 수지 블렌드 조성물.
The method according to claim 1,
And a specific gravity of 1.1 g / cm &lt; 3 &gt; or less.
용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지; 및
용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 포함하는, 자동차 외장재용 수지 성형품.
A first polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer and a graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 minutes; And
And a second polymer resin comprising a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 minutes and a long- Resin Molded Products for Automotive Exterior Materials.
제14항에 있어서,
1.1 g/㎤ 이하의 비중 및 103 Ω/sq 이하의 표면 저항을 갖는, 자동차 외장재용 수지 성형품.
15. The method of claim 14,
1.1 g / ㎤ weight and 10 3 Ω / sq having a surface resistance of less than, the resin molded article for automobile exterior or less.
제14항에 있어서,
상기 제1고분자 수지와 제2고분자 수지의 가교 반응물을 포함하는, 자동차 외장재용 수지 성형품.
15. The method of claim 14,
And a crosslinking reaction product of the first polymer resin and the second polymer resin.
제14항에 있어서,
상기 자동차 외장재용 수지 성형품은 자동차 휀더, Tail Gate, Hood 및 전자부품으로 이루어진 군에서 선택되는, 자동차 외장재용 수지 성형품.
15. The method of claim 14,
Wherein the resin molded article for automobile exterior materials is selected from the group consisting of automobile fenders, tail gates, hoods, and electronic parts.
용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 그래핀(Graphene)을 포함하는 제1고분자 수지와,
용융지수(ASTM D-1238, 230℃)가 50 내지 70 g/10분인 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 및 상기 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체에 함침된 장섬유 강화재를 포함하는 제2고분자 수지를 사출성형, 압축성형, 압출성형, 압출압축성형, 저압사출성형, 가스사출성형, 발포사출성형 및 발포압출성형으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법에 의하여 성형하는 단계를 포함하는, 자동차 외장재용 수지 성형품의 제조 방법.
A first polymer resin including a polyethylene-polypropylene copolymer and graphene having a melt index (ASTM D-1238, 230 DEG C) of 50 to 70 g / 10 minutes,
A second polymer resin including a polyethylene-polypropylene copolymer having a melt index (ASTM D-1238, 230 占 폚) of 50 to 70 g / 10 minutes and a long-fiber reinforcement impregnated in the polyethylene-polypropylene copolymer, Wherein the step of forming the molded article is carried out by a method selected from the group consisting of compression molding, extrusion molding, extrusion compression molding, low pressure injection molding, gas injection molding, foam injection molding and foam extrusion molding.
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