KR20110082595A - 플루오르화 에테르의 제조 방법, 플루오르화 에테르, 및 그 용도 - Google Patents

플루오르화 에테르의 제조 방법, 플루오르화 에테르, 및 그 용도 Download PDF

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Abstract

플루오르화 에테르의 제조 방법은, 극성 비양성자성 용매 중에서 화학식 X-Rf 1CH2OH로 나타내어지는 플루오르화 알코올 및 화학식 Rf 2CH2OS(=O)2Rf 3으로 나타내어지는 플루오르화 설포네이트 에스테르, 및 염기를 조합하는 단계; 및 화학식 Y-Rf1CF2OCF2Rf2-Y로 나타내어지는 플루오르화 에테르를 얻는 단계를 포함한다. Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 C1-C10 알킬렌 기 및 부분 플루오르화 C1-C10알킬렌 기, 및 카테나형 헤테로원자(들)를 갖는 그 유도체로부터 선택된다. X는 H, F 또는 HOCH2- 기를 나타낸다. Rf 2는 퍼플루오르화 C1-C10 알킬 기 및 부분 플루오르화 C1-C10 알킬 기, 및 카테나형 헤테로원자(들)를 갖는 그 유도체로부터 선택된다. Rf 3은 C1-C4 알킬 기이다. Y는 H, F 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타낸다. 대칭 플루오르화 에테르를 제조하는 데 유용한 변형된 방법이 또한 개시된다. 본 발명은 또한 상기 방법에 따라 제조할 수 있는 플루오르화 에테르를 제공한다. 다양한 응용으로의 플루오르화 에테르의 용도가 또한 개시된다.

Description

플루오르화 에테르의 제조 방법, 플루오르화 에테르, 및 그 용도{METHODS OF MAKING FLUORINATED ETHERS, FLUORINATED ETHERS, AND USES THEREOF}
본 발명은 대체로 플루오르화 에테르, 플루오르화 에테르의 제조 방법, 및 그 용도에 관한 것이다.
다양한 플루오르화 에테르가 알려져 있다. 본 기술 분야에서 사용되는 바와 같이, 용어 하이드로플루오로에테르는 통상 불소 원자에 의해 수소 원자가 부분 치환된 에테르를 말한다. 몇몇 하이드로플루오로에테르는 구매가능하다. 예에는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 상표명 쓰리엠 노벡 엔지니어드 플루이드(3M NOVEC ENGINEERED FLUID) 7000, 7100, 7200, 7300, 7500 및 7600으로 입수가능한 하이드로플루오로에테르가 포함된다.
일 태양에서, 본 발명은 플루오르화 에테르의 제조 방법을 제공하며, 이 방법은
극성 비양성자성 용매 중에서
하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 알코올:
X-Rf 1-CH2OH
(여기서,
Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형(catenated) 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하고;
X는 H, F 또는 HOCH2- 기를 나타냄);
하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 설포네이트 에스테르:
Rf 2CH2OS(=O)2Rf 3
(여기서,
Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유하고; Rf 3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택됨); 및
염기를 조합하는 단계; 및
하기 화학식으로 나타내어지는 적어도 하나의 플루오르화 에테르:
Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
(여기서, Y는 H, F, 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타냄)를 얻는 단계를 포함한다.
다른 태양에서, 본 발명은 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르를 제공한다:
Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
(여기서,
Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하고,
Y는 H, F, 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타내며;
Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유하고;
Y가 F이고 Rf 1 및 Rf 2가 둘 모두 퍼플루오르화 기이면, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖고,
Y-Rf 1-가 HCF2- 기를 함유한다면 Rf 2는 -CF2H 기를 함유하지 않음).
또 다른 태양에서, 본 발명은 플루오르화 에테르의 제조 방법을 제공하며, 이 방법은
극성 비양성자성 용매 중에서
하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 알코올:
Z-Rf 1-CH2OH
(여기서,
Z는 H 또는 F를 나타내고;
Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유함);
하기 화학식으로 나타내어지는 설포닐 플루오라이드:
Rf 3S(=O)2F
(여기서, Rf 3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로화 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택됨); 및
염기를 조합하는 단계; 및
하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르:
Z-Rf 1-CH2OCH2-Rf 1-Z
를 얻는 단계를 포함한다.
일부 실시 형태에서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 1개의 수소 원자 및 1개의 불소 원자가 결합된 2차 탄소 원자를 함유한다. 일부 실시 형태에서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는다. 일부 실시 형태에서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는다.
본 발명에 따른 화합물은, 예를 들어 세정 용매에, 소화 조성물에, 발포 플라스틱의 제조에 사용되는 발포제에, 코팅 용매로서, 중합 매질로서, 기재(substrate) 건조용으로, 그리고 절삭 또는 연마 공정을 위한 작동 유체에 유용하다.
따라서, 또 다른 태양에서, 본 발명은 플루오르화 에테르의 사용 방법을 제공하며, 이 방법은 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물을 사용하여 공작물(workpiece)을 세정하는 단계를 포함한다:
Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
(여기서,
Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하고,
Y는 H, F, 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타내며;
Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유함).
본 명세서에 사용되는 바와 같이:
"알킬 기"는 선형, 분지형, 환형 또는 이들의 임의의 조합일 수 있는 1가 비방향족 하이드로카르빌 기를 말하고;
"카테나형 헤테로원자"는 탄소-헤테로원자-탄소 사슬을 형성하도록 탄소 사슬 내의 탄소 원자에 결합된 질소 원자 또는 산소 원자를 말하고;
"F"는 불소 원자를 말하고;
"플루오르화 알킬"은 알킬 기의 적어도 하나의 H 원자가 불소로 대체되었음을 의미하고;
"H"는 수소 원자를 나타내고;
"노나플레이트"(nonaflate)는 퍼플루오로-n-부탄설포네이트를 말하고;
"퍼플루오르화"는 탄소에 결합된 모든 H 원자가 F 원자로 대체된 것을 의미하고;
"트라이플레이트"(triflate)는 트라이플루오로메탄설포네이트를 말하고;
"극성 비양성자성 용매"는 -OH 및 -NH- 기가 사실상 없는 (즉, 우발적 양(adventitious amount)보다 많은 양으로 -OH 및 -NH- 기를 함유하지 않는) 용매를 말하고;
"X", "Y" 및 "Z"는 가변적 화학기(variable chemical group)를 나타낸다.
본 발명에 따른 플루오르화 에테르의 제조 방법은 극성 비양성자성 용매 중에서 수행된다. 많은 그러한 용매가 알려져 있으며 화학 기술 분야에서 사용된다. 예에는 테트라하이드로푸란(THF), 아세톤, 다이메틸 설폭사이드(DMSO), 헥사메틸포스포르아미드(HMPA), N,N-다이메틸아세트아미드(DMA), 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르, 및 N,N-다이메틸포름아미드가 포함된다. 극성 비양성자성 용매는, 혼합된 용매의 충분한 극성이 유지된다면, 소량의 비극성 비양성자성 화합물을 함유할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 아세톤이 특히 바람직하다.
제1 방법은 플루오르화 에테르가 형성되도록 하는 조건 하에 극성 비양성자성 용매 중에서 플루오르화 알코올을 플루오르화 설포네이트 에스테르 및 염기와 혼합하는 단계를 포함한다.
플루오르화 알코올은 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다:
X-Rf 1-CH2OH
(여기서,
Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유함).
예시적인 2가 기 Rf 1에는, 예를 들어 퍼플루오로메틸렌, 퍼플루오로에틸렌(즉, 퍼플루오로에탄-1,2-다이일), 퍼플루오로프로판-1,3-다이일, 퍼플루오로프로판-1,2-다이일, 퍼플루오로(2-메틸프로판-1,3-다이일), 퍼플루오로펜탄-1,5-다이일, 퍼플루오로헥산-1,6-다이일, 퍼플루오로사이클로헥산-1,4-다이일, 및 퍼플루오로옥탄-1,8-다이일과 같은 퍼플루오르화 알킬렌 기; 및, 예를 들어 플루오로메틸렌, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸렌, 1,1,2,3,3-펜타플루오로프로판-1,3-다이일, 및 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부탄-1,4-다이일과 같은 부분 플루오르화 알킬 기가 포함된다. 퍼플루오르화 및 부분 플루오르화 알킬 기의 예시적인 유도체에는 -CF2CF2OCF2CF2-, -CF2CF2CF2OCF2CF2-, -CF2OCF2CF2-; -CF2CF2CF2OCF(CF3)-; -CF2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)-; -CF2OC3F6OCF(CF3)-;-CF2CF2CF2CF2OCF(CF3)-, -CH2OC3F6-, -CF2OC3F6-, -CF2CF2CF2OCFHCF2-, -CF2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCFHCF2-, -CF2OC3F6OCFHCF2-, -CF2O(CF2CF2O)xCF2- (여기서, x는 1 이상의 정수임), -CF2CF2N(CF2CF3)CF2CF2-, -CF2(CF3) NC2F4-, -C3F6(C3F7)NC2F4-, 및 -CF2CF2CF2N(CF3)CF2-와 같은 플루오르화 알콕시알킬 기가 포함된다. X는 H, F, 또는 HOCH2- 기를 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 플루오르화 알코올은 다작용성일 수 있으며, 이는 상응하는 폴리에테르를 생성하게 된다. 다작용성 플루오르화 알코올의 예에는 HOCH2C2F4CH2OH, HOCH2C3F6CH2OH, HOCH2C4F8CH2OH, HOCH2(CF2CF2O)nCH2OH (여기서, n은 양의 정수임), 및 HOCH2CF2O(C2F4O)j(CF2O)kCF2CH2OH (여기서, j 및 k는 1 내지 50 범위의 정수를 나타냄)이 포함된다. 그러한 경우에, X는 HOCH2-를 나타낸다.
플루오르화 설포네이트 에스테르는 화학식 Rf 2CH2OS(=O)2Rf 3으로 나타내어지며, 여기서 Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다. Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면, Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유한다. Rf 3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
예시적인 기 Rf 2에는 퍼플루오로메틸, 퍼플루오로에틸, 퍼플루오로프로필, 퍼플루오로아이소프로필, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로아이소부틸, 퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로헥실, 퍼플루오로사이클로헥실, 및 퍼플루오로옥틸; 및 부분 플루오르화 알킬 기, 예를 들어 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 및 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 및 퍼플루오르화 및 부분 플루오르화 알킬 기의 유도체, 예를 들어 HCF2CF2OCF2CF2-, CF3CF2OCF2CF2-, HCF2CF2CF2OCF2CF2-, CF3CF2CF2OCF2-, CF3OCF2CF2-; C3F7OCF(CF3)-; C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)-; CF3OC3F6OCF(CF3)-; C4F9OCF(CF3)-, CH3OC3F6-, C3F7OCFHCF2-, C3F7OCF(CF3)CF2OCFHCF2-, CF3OC3F6OCFHCF2-, CF3O(CF2CF2O)yCF2- (여기서, y는 1 이상의 정수임), CF3CF2N(CF2CF3)CF2CF2-, (CF3)2NC2F4-, (C3F7)2NC2F4-, 및 CF3CF2CF2N(CF3)CF2-가 포함된다.
Y는 H, F, 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타내며, 여기서 Rf 2는 전술한 바와 같다.
전형적으로, 플루오르화 알코올 및 플루오르화 설포네이트 에스테르는 거의 동일한 당량(1:1 당량비)으로 조합되지만, 다른 비가 사용될 수 있으며; 예를 들어, 0.8 내지 1.2 범위의 몰비가 사용될 수 있다.
유용한 염기에는 유기 및 무기 염기가 포함된다. 예시적인 염기에는 알칼리 금속 탄산염(선택적으로 테트라알킬암모늄 할라이드와 조합됨), 3차 아민, 수소화나트륨, 및 그 조합이 포함된다.
조합된 성분들은 이들 성분의 반응 및 상응하는 플루오르화 에테르의 형성을 일으키는 조건 하에서 압력 용기 내에 넣어지지만, 일부 경우에 반응은 주위 압력에서 유리 용기 내에서 수행될 수 있다. 전형적인 조건에는 교반 및 가열이 포함되지만, 일부 경우에 교반 및 가열 중 하나가 바람직하거나 또는 어느 것도 바람직하지 않을 수 있다. 충분한 시간이 경과된 후, 혼합물은 (만약 가열된다면) 전형적으로 주위 온도로 되돌려지며 이어서 플루오르화 에테르가 예컨대 실시예에 기재된 바와 같은 워크업(workup) 및 정제(purification)에 의해 얻어진다.
본 발명에 따른 대칭 플루오르화 에테르의 제조에 유용한 제2 방법에서는, 전술한 플루오르화 알코올(즉, 부분 플루오르화 알코올)이 극성 비양성자성 용매 중에서 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알칸설포닐 플루오라이드와 조합된다. 전형적으로, 시의적절한 방법으로 반응을 용이하게 하기 위하여 약간의 가열(mild heating)이 적용된다.
본 발명에 따른 플루오르화 에테르의 제조 방법은 예컨대 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르를 제조하는 데 또한 유용하다:
Z-Rf 1-CH2OCH2-Rf 1-Z.
여기서, Rf 1은 앞서 정의된 바와 같으며, Z는 H 또는 F를 나타낸다 (즉, 둘 모두의 Z 기는 H이거나, 둘 모두의 Z 기는 F를 나타낸다).
본 발명에 따른 플루오르화 에테르 및 그것을 포함하는 조성물(전형적으로 액체)은 클로로플루오로카본(CFC)이 사용되었던 다양한 용도에 사용될 수 있다. 예를 들어, 플루오르화 에테르는 디스크 또는 회로 기판과 같은 전자 물품의 정밀 세정 또는 금속 세정을 위한 용매 조성물에; 발포체 단열재(예를 들어, 폴리우레탄, 페놀계 화합물, 또는 열가소성 발포체)의 제조에서 셀 크기 조절제로서; 스트리밍(streaming) 용도에서 화학적 소화 조성물에; 문서 보존 물질을 위한 캐리어 유체 또는 용매에; 윤활제로서 그리고 윤활제에; 중합 반응을 수행하기 위한 불활성 조성물에; 보석 또는 금속 부품으로부터의 물의 제거와 같이 물을 제거하기 위한 대체형 건조 조성물(displacement drying composition)에; 염소계 현상제를 비롯하여 통상적인 회로 제조 기술에서의 레지스트 현상제 조성물에; 그리고, 예를 들어 시스- 또는 트랜스-다이클로로에텐 또는 트라이클로로에틸렌과 같은 클로로하이드로카본과 함께 사용될 때 포토레지스트용 제거제(stripper) 조성물에 사용될 수 있다. 그러한 용도에서, 이들 플루오르화 에테르의 부분입체 이성체 혼합물이, 거울상 이성체 형태로의 임의의 추가의 분할 없이 전형적으로 사용될 수 있지만, 일부 실시 형태에서는 단일의 거울상 이성체가 사용될 수 있다.
플루오르화 에테르는 단독으로, 또는 서로와의 혼합물 형태로, 또는 기타 통상적으로 사용되는 용매(예를 들어, 알코올, 에테르, 알칸, 알켄, 퍼플루오로카본, 퍼플루오르화 3차 아민, 퍼플루오르화 에테르, 사이클로알칸, 에스테르, 케톤, 방향족 물질, 실록산, 하이드로클로로카본, 하이드로플루오로카본 및 그 혼합물)와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 그러한 공용매는 전형적으로 특정 용도를 위한 조성물의 특성을 변경시키거나 향상시키도록 선택될 수 있고, 생성된 조성물이 본질적으로 발화점을 갖지 않도록 하는 (공용매(들) 대 플루오르화 에테르(들)의) 비로 이용될 수 있다. 원할 경우, 플루오르화 에테르는 특정 용도와 관련하여 특성이 매우 유사한 기타 화합물(예를 들어, 다른 플루오르화 에테르)과 조합하여 사용될 수 있다.
소량의 선택적 성분을 플루오르화 에테르에 첨가하여 특정 용도를 위한 원하는 특정 특성을 부여할 수 있다. 유용한 조성물은, 예를 들어 계면활성제, 착색제, 안정제, 산화방지제, 난연제 및 그 혼합물과 같은 통상적인 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 플루오르화 에테르는 단독으로든, 또는 그것을 함유하는 조성물 형태로든, 예를 들어 미국 특허 제5,125,089호 (플린(Flynn) 등), 제3,903,012호 (브란드레트(Brandreth)), 제4,169,807호 (주버(Zuber)) 및 제5,925,611호 (플린 등)에 기재된 것과 같은 세정 및 건조 용도를 위한 용매로서 전형적으로 사용될 수 있다. 유기 및 무기 기재 둘 모두는 이들을 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물과 접촉시킴으로써 세정될 수 있다. 탄화수소 오염 물질, 플루오로카본 오염 물질, 미립자 및 물을 포함하는 대부분의 오염 물질이 제거될 수 있다.
물품(예를 들어, 회로 기판)의 표면을 건조시키거나 당해 표면으로부터 물을 제거시키기 위한 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용하는 데 있어서, 일반적으로 미국 특허 제5,125,978호 (플린 등)에 기재된 건조 또는 물 제거 공정(process of drying or water displacement)이 사용될 수 있다. 그 공정은 물품의 표면을 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르를 포함하는 액체 조성물 - 전형적으로 비이온성 플루오로지방족 표면 활성제와의 혼합물 형태임 - 과 접촉시키는 단계를 포함한다. 습윤 물품은 이 액체 조성물에 투입하여, 그 안에서 교반시키고, 제거된 물은 액체 조성물로부터 분리하고, 물이 없는 생성된 물품은 상기 액체 조성물로부터 꺼낸다.
플라스틱 발포체(예를 들어, 발포 폴리우레탄)의 제조에서 셀 크기 조절제로서 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용한다면, 예를 들어 미국 특허 제5,210,106호 (담스(Dams) 등) 및 제5,539,008호 (담스 등)에 기재된 공정 반응물 및 반응 조건이 사용될 수 있다. 그러한 방법 중 하나는 적어도 하나의 발포성 중합체 또는 적어도 하나의 발포성 중합체의 전구체의 존재 하에서 발포제 혼합물을 기화시키는 단계를 포함하며, 상기 발포제 혼합물은 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르를 포함한다.
코팅 용도에서 또는 문서 보존 용도에서 침착 용매(deposition solvent)로서 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용한다면, 미국 특허 제5,925,611호 (플린 등) 및 제6,080,448호 (레이너(Leiner) 등)에 일반적으로 기재된 방법이 사용될 수 있다. 기재(예를 들어, 자기 기록 매체 또는 셀룰로오스계 물질) 상에 코팅을 침착시키기 위한 그러한 방법은 기재의 적어도 하나의 표면의 적어도 일부에, (a) 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르를 포함하는 용매 조성물; 및 (b) 용매 조성물에 용해성이거나 분산성인 하나 이상의 코팅 물질을 포함하는 조성물을 적용하는 단계를 포함한다. 이 방법에 의해 침착될 수 있는 예시적인 코팅 물질에는 안료, 윤활제, 안정제, 접착제, 산화방지제, 염료, 중합체, 의약품, 이형제, 무기 산화물, 문서 보존 물질(예를 들어, 종이의 탈산에 사용된 알칼리성 물질), 및 그 조합이 포함된다.
소화제 및 화재 방지제로서 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용한다면, 미국 특허 제5,718,293호 (플린 등)에 일반적으로 기재된 방법이 사용될 수 있다. 그러한 소화 방법은 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물을 불에 적용하거나 도입시키는 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 플루오르화 에테르는 단독으로 사용되거나, 또는 기타 소화제 또는 화재 방지제와 조합하여 사용될 수 있다.
절삭 또는 연마 가공 작업에 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용한다면, 미국 특허 제6,759,374호 (밀브래트(Milbrath) 등)에 일반적으로 기재된 방법이 사용될 수 있다. 금속, 서멧 또는 복합재 가공을 위한 그러한 방법은 작동 유체를 금속, 서멧 또는 복합재 공작물 및 공구에 적용하는 단계를 포함하며, 작동 유체는 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르 및 적어도 하나의 윤활 첨가제를 포함한다. 작동 유체는 하나 이상의 첨가제 (예를 들어, 부식 억제제, 산화방지제, 소포제, 염료, 살균제, 동결점 강하제(freezing point depressant), 금속 불활성화제, 공용매 등, 및 그 혼합물)를 추가로 포함할 수 있다.
중합 매질로서 또는 사슬 전달제로서 본 발명에 따른 플루오르화 에테르를 사용한다면, 문헌[Research Disclosure (January 1998, Number 405), 40576, page 81] 및 미국 특허 제5,182,342호 (페링(Feiring) 등) 및 제6,399,729호 (판햄(Farnham) 등)에 일반적으로 기재된 방법이 사용될 수 있다. 그러한 방법은 적어도 하나의 중합 개시제 및 본 발명에 따른 적어도 하나의 플루오르화 에테르의 존재 하에 적어도 하나의 단량체 (바람직하게는, 적어도 하나의 불소-함유 단량체)를 중합시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 목적 및 이점은 하기의 비제한적인 실시예에 의해 추가로 예시되지만, 이들 실시예에 인용된 특정 물질 및 그 양뿐만 아니라 기타 조건이나 상세 사항은 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
[실시예]
달리 기재되지 않는다면, 실시예 및 본 명세서의 나머지 부분에서의 모든 부, 백분율, 비 등은 중량 기준이다. 하기의 실시예에서, 약어 "GC"는 (응답 인자에 대하여 보정되지 않은) 화염 이온화 검출기를 사용하는 기체 크로마토그래피를 말하며; "IR"은 적외선 분광법을 말하며; "GC/MS"는 기체 크로마토그래피-질량 분석법을 말하며; "NMR"(예를 들어, 1H, 19F, 13C)은 핵자기 공명 분광법을 말하며; "㎖"은 밀리리터를 말하며; "㏖"은 몰을 말하며; "g"는 "그램"을 말한다.
2,2,3,4,4,4- 헥사플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4- 노나플루오로부탄 -1- 설포네이트 의 제조
2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 (202 g, 1.1 ㏖, 중국 베이징 소재의 시노켐 코포레이션(Sinochem Corp.)으로부터 입수됨), 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드 (332 g, 1.1 ㏖, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨) 및 물 (300 g)을 3 리터의 3구 둥근바닥 플라스크 내에서 조합하였다. 플라스크는 자기 교반기, 냉수 응축기(cold water condenser), 서모커플(thermocouple), 및 250 ㎖ 첨가 깔때기(addition funnel)를 구비하였다. 수성 수산화칼륨 (149.3 g, 45 중량%, 1.22 당량)을 온도가 35℃를 초과하지 않는 속도로 첨가 깔때기를 통하여 적가하였다. 일단 염기의 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 침전된 염을 혼합물로부터 여과하였고, 하부의 액체 불소화합물계 생성물 상을 상부의 수성 상으로부터 분리하였다. 미반응 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드를 대기압 증류에 의해 제거하였다.
2,2,3,3- 테트라플루오로프로필 1,1,2,2,3,3,4,4,4- 노나플루오로부탄 -1- 설포네이트의 제조
2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 (202 g, 1.52 ㏖, 시노켐 코포레이션으로부터 입수됨), 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드 (465 g, 1.52 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨) 및 물 (500 g)을 3 리터의 3구 둥근바닥 플라스크 내에서 조합하였다. 플라스크는 자기 교반기, 냉수 응축기, 서모커플 및 첨가 깔때기를 구비하였다. 수성 수산화칼륨 (45 중량%, 211.5 g, 1.7 ㏖, 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 알드리치 케미칼 컴퍼니(Aldrich Chemical Co.)로부터 입수됨)을 온도가 35℃를 초과하지 않는 속도로 첨가 깔때기를 통하여 적가하였다. 일단 수산화칼륨의 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 침전된 염을 혼합물로부터 여과하였고, 하부의 액체 불소화합물계 생성물 상을 상부의 수성 상으로부터 분리하였다. 미반응 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드를 대기압 증류에 의해 액체 불소화합물계 생성물 상으로부터 제거하였다.
2,2,3,3,4,4,4- 헵타플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4- 노나플루오로부탄 -1- 설포네이트의 제조
2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부탄-1-올 (200 g, 1.0 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨) 및 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포닐 플루오라이드 (300 g, 1.0 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨)를 1 리터의 3구 둥근바닥 플라스크 내에서 조합하였다. 플라스크는 오버헤드 기계식 교반기, 냉수 응축기, 서모커플 및 첨가 깔때기를 구비하였다. 수성 수산화칼륨 (물 중 45 중량%, 154 g, 1.05 ㏖)을 온도가 35℃를 초과하지 않는 속도로 첨가 깔때기를 통하여 적가하였다. 일단 수산화칼륨의 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 침전된 염을 혼합물로부터 여과하였고, 하부의 액체 불소화합물계 생성물 상을 상부의 수성 상으로부터 분리하고 물로 1회 세척하여 350 g의 조 생성물(crude product)을 생성하였다. 이 생성물을 대기압에서 증류시켰으며, 140 내지 150℃에서 비등하는 증류 컷(distillation cut)을 추가의 정제 없이 사용하였다 (GC에 의하면 96.3% 순도).
2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트라이플루오로메탄설포네이트의 제조
2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 (244.3 g, 1.85 ㏖, 시노켐 코포레이션으로부터 입수됨), 트라이에틸아민 (187.2 g, 1.85 ㏖, 알드리치 케미칼 컴퍼니로부터 입수됨) 및 500 ㎖의 클로로포름을 2 리터의 파르(Parr) 압력 반응기 내에서 조합하고 밀봉하였다. 반응기 온도를 -10℃로 설정하였다. 트라이플루오로메탄설포닐 플루오라이드 (281.33 g, 1.85 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨)를 온도가 -5℃를 초과하지 않는 속도로 첨가하였다. 일단 첨가가 완료되었으면, 혼합물을 45분 동안 -10℃에서 유지하였다. 이어서, 반응 혼합물을 비우고 2 x 500 ㎖ 분액의 물 및 1 x 250 ㎖ 분액의 1 N HCl로 세척하였다. 반응 혼합물의 GC 분석은 생성물로의 97% 전환율을 나타냈다. 클로로포름 용매를 회전 증발에 의해 제거하였다. 생성물을 무수 황산마그네슘에서 건조시켰으며, 이어서 무수 황산마그네슘을 생성물로부터 여과하였다.
실시예 1
4-(2',2',3',4',4',4'- 헥사플루오로부톡시 )-1,1,1,2,3,3- 헥사플루오로부탄 , CF 3 CFHCF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CFHCF 3 의 제조
2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 (61.3 g, 0.337 ㏖, 시노켐 코포레이션으로부터 입수됨), 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (156.4 g, 0.337 ㏖), 탄산칼륨 (46.5 g, 0.337 ㏖), 트라이-n-부틸아민 (0.75 g, 0.004 ㏖) 및 150 ㎖의 아세톤을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 혼합물을 18시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 이어서, 혼합물을 비웠고, 고형물을 생성물로부터 여과하였다. 액체 생성물을 100 ㎖ 분액의 물로 2회 세척하였다. (응답 인자에 대하여 보정되지 않은) GC 분석을 기초로 한 알킬화 수율은 60%였다. 이어서, 그렇게 생성된 투명한 상을 동심관 컬럼(concentric tube column)을 사용하여 분별 증류에 의해 정제하여 비등점이 150℃인 4-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부톡시)-1,1,1,2,3,3-헥사플루오로부탄을 생성하였다. 이러한 증류 유분의 순도는 (응답 인자에 대하여 보정되지 않은) GC 분석을 기초로 하면 98%였다. GC/MS 분석은 지정된 구조와 일치하였다.
실시예 2
5-(2',2',3',4',4',4'- 헥사플루오로부톡시 )-1,1,2,2,3,3,4,4- 옥타플루오로펜탄 , H( CF 2 CF 2 ) 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CFHCF 3 의 제조.
2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄-1-올 (78.2 g, 0.337 ㏖, 시노켐 코포레이션으로부터 입수됨), 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (156.4 g, 0.337 ㏖), 탄산칼륨 (46.5 g, 0.337 ㏖), 트라이-n-부틸아민 (0.75 g, 0.004 ㏖) 및 150 ㎖의 아세톤을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 혼합물을 18시간 동안 교반하면서 75℃로 가열하였다. 염을 생성물로부터 여과하였다. 생성물을 2 x 100 ㎖ 분액의 물로 세척하여 여분의 염을 제거하였다. 생성된 불소화합물계 생성물 상을 분리하고 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 이어서, 동심관 컬럼을 사용하여 분별 증류에 의해 5-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부톡시)-1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로펜탄을 얻었다. 주 유분은 176 내지 178℃에서 비등하였고, GC/MS 분석은 지정된 구조와 일치하였다.
실시예 3
5-(2',2',3',3'- 테트라플루오로프로폭시 )-1,1,2,2,3,3,4,4- 옥타플루오로펜탄 , H(CF 2 CF 2 ) 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 H의 제조.
2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄-1-올 (424 g, 1.83 ㏖, 시노켐 코포레이션으로부터 입수됨), 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (760 g, 1.83 ㏖), 탄산칼륨 (252 g, 1.83 ㏖), 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드 (20 g, 0.06 ㏖) 및 400 g의 아세톤을 2 리터의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 온도를 75℃로 설정하였고, 혼합물을 72시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 비웠고, 염을 생성물 용액으로부터 여과하였다. 생성물 용액을 200 ㎖ 분액의 물로 2회 세척하여 추가의 염을 제거하였다. 이어서, 하부의 불소화합물계 물질 상을 무수 황산마그네슘에서 건조시켰고, 여과하였고, 이어서 20-단(plate) 올더쇼(Oldershaw) 증류 컬럼을 사용하여 분별에 의해 정제하였다. 주 유분 (응답 인자에 대하여 보정되지 않은 GC에 의해 측정했을 때 대략 98% 순도)은 대기압에서 170℃의 온도에서 비등하였다. 그 구조는 GC/MS, 19F NMR 및 1H NMR에 의한 분석과 일치하였다.
실시예 4
1,1,2,2,3,3,4,4- 옥타플루오로 -5-(2',2',3',3',4',4',5',5'- 옥타플루오로펜틸옥시 )펜탄, HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 H 의 제조.
2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄-1-올 (22.1 g, 0.097 ㏖)을 2시간의 기간에 걸쳐 무수 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르 (200 g) 중 수소화나트륨 (95% 순도 2.5 g, 0.097 ㏖)의 현탁액에 50℃에서 적가하였다. 이러한 시간의 종점에서, 용액은 균일하였다. 이어서, 이러한 용액에, 0℃에서 HCF2CF2CF2CF2CH2OH와 CF3CF2CF2CF2SO2F와 트라이에틸아민의 반응에 의해 제조된 HCF2CF2CF2CF2CH2OS(=O)2CH2CF2CF2CF2CF3 (50 g, 0.097 ㏖)를 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 16시간 동안 95℃로 그리고 추가 6시간 동안 105℃로 가열하였다. 반응이 완료된 후, 물 (100 ㎖)을 첨가하였고, 이 혼합물을 딘-스타크(Dean-Stark) 트랩을 사용하여 증류시켜 트랩 내에서 하부의 불소화합물계 물질 상을 분리되게 하면서 물 및 유기 용매를 증류 용기로 다시 회수하였다. 동심관 증류 컬럼을 통하여 얻어진 30.1 g을 증류시켜 예비 정제를 수행하였다. 증류물 (204 내지 207℃)은 (응답 인자에 대하여 보정되지 않은 기체 크로마토그래피(GC)에 의해 측정했을 때) 2개의 주 성분의 75/21 혼합물로 이루어진 것으로 확인되었으며, 이들 성분은 HCF2CF2CF2CF2CH2OS(=O)2CF2CF2CF2CF3 및 HCF2CF2CF2CF2CH2OCH2CF2CF2CF2CF2H였다.
노나플레이트-오염된 혼합물을 50℃에서 다이메틸포름아미드 (200 ㎖) 중 염화리튬 (25 g)의 용액으로 처리함으로써 에테르의 정제를 수행하였다. 이러한 특정 조건 하에서, 노나플레이트는 염화리튬과 신속하게 반응하여 HCF2CF2CF2CF2CH2Cl 및 리튬 노나플레이트를 생성하는 것으로 확인되었다. 반응 혼합물을 물에 부었고, 하부의 불소화합물계 물질 상을 분리하고 물로 2회 더 세척하였으며, 생성된 혼합물을 증류시켜 (비등점: 205℃, 70℃/2 at mmHg) 응답 인자에 대하여 보정되지 않은 GC에 의해 측정했을 때 91.5%의 순도를 얻었다. 지정된 구조는 GC/MS 분석, 적외선 분광법, 19F NMR, 1H NMR 및 13C NMR과 일치하였다.
실시예 5
1-(3'-(2'',2'',3'',3''- 테트라플루오로프로폭시 )-1',2',2'- 트라이플루오로프로폭 시)-1,1,2,2,3,3,3- 헵타플루오로프로판 CF 3 CF 2 CF 2 OCFHCF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 H 의 제조.
2,2,3-트라이플루오로-3-(퍼플루오로프로폭시)프로판올 (71.6 g, 0.24 ㏖, 미국 특허 출원 제2007/0051916 A1호 (플린 등)의 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조됨), 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (119.23 g, 0.288 ㏖), 탄산칼륨 (39.7 g, 0.288 ㏖), 트라이-n-부틸아민 (0.75 g, 0.004 ㏖) 및 150 ㎖의 아세톤을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 반응기의 온도를 75℃로 설정하였고, 혼합물을 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 비웠고, 염을 생성물 용액으로부터 여과하였다. 생성물 용액을 100 ㎖ 분액의 물로 2회 세척하여 추가의 염을 제거하였다. 이어서, 하부 상을 무수 황산마그네슘에서 건조시켰고, 여과하였고, 이어서 동심관 컬럼을 사용하여 분별 증류에 의해 정제하였다. 주 유분 (응답 인자에 대하여 보정되지 않은 GC에 의하면 94% 순도)은 대기압에서 161 내지 162℃의 온도에서 비등하였다. 지정된 구조는 GC/MS 분석과 일치하였다.
실시예 6
4-(2',2',3',4',4',4'- 헥사플루오로부톡시 )-1,1,1,2,3,3- 헥사플루오로부탄 , CF 3 CFHCF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CFHCF 3 의 제조.
2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올 (50 g, 0.27 ㏖), 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로부탄설포닐 플루오라이드 (41.5 g, 0.14 ㏖, 시노켐 인터내셔널 코포레이션(Sinochem International Corp.)으로부터 입수됨), 탄산칼륨 (38.2 g, 0.27 ㏖), 테트라부틸암모늄 브로마이드 (1.2 g, 0.004 ㏖) 및 153 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 혼합물을 16시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 물에 첨가하였으며, 하부 상을 분리하였고, 이러한 하부 불소화합물계 물질 상을 약 5배 과잉량의 수성 염화나트륨 (약 5%) 용액으로 1회 더 세척하였다. 응답 인자에 대하여 보정되지 않은 GC 분석은 (상기의) 실시예 1에서 제조된 샘플과의 비교에 의하여 16%의 GC 수율로 CF3CFHCF2CH2OCH2CF2CFHCF3이 존재함을 확인시켜 주었다.
실시예 7
3-(2,2,3,3- 테트라플루오로프로폭시 )-1,1,2,2- 테트라플루오로프로판 , HCF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 H의 제조
2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 (50 g, 0.38 ㏖), 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (157 g, 0.38 ㏖), 탄산칼륨 (52.3 g, 0.38 ㏖ 및 197 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 탈기 후, 반응기를 밀봉하였고, 혼합물을 18시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 여과하여 불용성 염을 제거하였다. 아세톤을 회전 증발에 의해 제거하였다. 이어서, 이 잔류물에 과잉량의 물을 첨가하였고, 생성물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 공비 증류시켜 상 분리 및 물 세척 후 52.7 g의 조 생성물을 생성하였다. 생성물 에테르의 일부가 회전 증발 동안 용매와 함께 증류되었으며, 그래서 증류물을 물에 부었고, 하부의 불소화합물계 물질 상을 분리하였고, 물로 1회 세척하였다 (17.8 g). 합한 불소화합물계 물질 상을 기초로 한 이 단계에서의 GC 분석에 의한 수율은 52%였다. 생성물을 대기압에서 증류시켰고, 이어서 112 내지 152℃의 증류 컷을 실시예 4에 기재된 바와 같이 50℃에서 N,N-다이메틸포름아미드 (150 ㎖) 중 LiCl (20 g)로 처리하여 잔류하는 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트를 제거하였다. 이어서, 생성물을 동심관 컬럼을 통하여 증류시켜 98.6% 순도로 비등점이 134 내지 135℃인 생성물 에테르를 생성하였다. 그 구조는 GC/MS, IR, 19F NMR, 1H NMR 및 13C NMR과 일치하였다.
실시예 8
5-(2,2,2- 트라이플루오로에톡시 )-1,1,2,2,3,3,4,4- 옥타플루오로펜탄 ; H(CF 2 CF 2 ) 2 CH 2 OCH 2 CF 3 의 제조
2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄-1-올 (50 g, 0.215 ㏖), 2,2,2-트라이플루오로에틸 트라이플루오로메탄설포네이트 (50 g, 0.215 ㏖, 미국 플로리다주 알라쿠아 소재의 신퀘스트 랩스, 인크.(Synquest Labs, Inc.)로부터 입수됨), 탄산칼륨 (29.7 g, 0.215 ㏖) 및 175 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 탈기 후, 반응기를 밀봉하였고, 혼합물을 16시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 여과하여 불용성 염을 제거하였다. 아세톤을 회전 증발에 의해 제거하였다. 이어서, 이 잔류물에 과잉량의 물을 첨가하였고, 생성물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 공비 증류시켜 상 분리 및 물 세척 후 60.4 g의 조 생성물을 생성하였다. 이 단계에서의 GC 분석에 의한 수율은 50%였다. 생성물을 대기압에서 증류시키고, 138℃ 초과의 증류 컷을 포트(pot)에서 조합하고, 이어서 실시예 4에 기재된 바와 같이 50℃에서 N,N-다이메틸포름아미드 (250 ㎖) 중 LiCl (15 g)로 처리하여 잔류하는 2,2,2-트라이플루오로에틸 트라이플루오로메탄설포네이트를 제거하였다. 이어서, 생성물을 동심관 컬럼을 통하여 증류시켜 95.9% 순도로 비등점이 138 내지 143℃인 생성물 에테르를 생성하였다. 그 구조는 GC/MS 및 1H NMR 분석과 일치하였다.
실시예 9
4-(2,2,3,3,4,4,4- 헵타플루오로부톡시 )-1,1,1,2,2,3,3- 헵타플루오로부탄 ; C 3 F 7 CH 2 OCH 2 C 3 F 7 의 제조
2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부탄-1-올 (50 g, 0.25 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨), 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (120.5 g, 0.25 ㏖, 전술한 바와 같이 제조됨), 탄산칼륨 (34.5 g, 0.25 ㏖) 및 175 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 탈기 후, 반응기를 밀봉하였고, 혼합물을 112시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 여과하여 불용성 염을 제거하였다. 아세톤을 회전 증발에 의해 제거하였다. 생성물 에테르의 일부가 회전 증발 동안 용매와 함께 증류되었으며, 그래서 증류물을 물에 부었고, 하부의 불소화합물계 물질 상을 분리하였고, 회전 증발 잔류물에 첨가하였다. 이어서, 이 잔류물에 약 250 ㎖의 물을 첨가하였고, 생성물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 공비 증류시켜 상 분리 및 물 세척 후 62 g의 조 생성물을 생성하였다. 이 단계에서의 GC 분석에 의한 수율은 11%였다. 생성물을 실시예 4에 기재된 바와 같이 50℃에서 N,N-다이메틸포름아미드 (250 ㎖) 중 LiCl (15 g)로 처리하여 잔류하는 노나플루오로부탄-1-설포네이트를 제거하였다. 이어서, 생성물을 78% 순도로 증류하였다. GC/MS 및 1H NMR은 지정된 구조와 일치하였다.
실시예 10
2,2,3,3- 테트라플루오로프로필 트라이플루오로메탄설포네이트를 이용한 3-(2,2,3,3-테 트라플루오로 프로폭시)-1,1,2,2- 테트라플루오로프로판 , HCF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 H의 제조
2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트라이플루오로메탄설포네이트 (44 g, 0.166 ㏖), 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올 (22 g, 0.166 ㏖, 입수됨), 탄산칼륨 (23 g, 0.166 ㏖), 테트라부틸암모늄 브로마이드 (0.53 g, 0.00166 ㏖) 및 아세톤 (200 ㎖)을 600 ㎖의 파르 반응기 내에서 조합하였다. 반응기를 밀봉하였고, 24시간 동안 75℃로 가열하였다. 이어서, 반응 혼합물을 반응기로부터 비웠고, 염을 액체로부터 여과하였다. GC 분석은 플루오로알코올의 66%가 실시예 7에서와 같이 제조된 공지의 참조 샘플에 기초한 대칭 에테르 생성물로 전환되었음을 나타냈다.
실시예 11
C 3 F 7 CH 2 OCH 2 C 2 F 4 CH 2 OCH 2 C 3 F 7 의 제조
2,2,3,3-테트라플루오로부탄-1,4-다이올 (HOCH2C2F4CH2OH, 20 g, 0.123 ㏖, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수됨), 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸-1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-1-설포네이트 (C3F7CH2OSO2C4F9, 119 g, 0.247 ㏖, 전술한 바와 같이 제조됨), 탄산칼륨 (34.1 g, 0.247 ㏖) 및 245 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 탈기 후, 반응기를 밀봉하였고, 혼합물을 112시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 여과하여 불용성 염을 제거하였다. 아세톤을 회전 증발에 의해 제거하였다. 이어서, 이 잔류물에 과잉량의 물을 첨가하였고, 생성물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 공비 증류시켜 상 분리 및 물 세척 후 57.2 g의 조 생성물을 생성하였다. GC/MS 분석은 더 복잡한 혼합물 내의 성분으로서의 예측된 생성물 C3F7CH2OCH2C2F4CH2OCH2C3F7 의 존재와 일치하였다 (GC에 의하면 약 8.4% 수율).
실시예 12
( CF 3 ) 2 NC 2 F 4 CH 2 OCH 2 C 4 F 8 H 의 제조
3-[비스(트라이플루오로메틸)아미노]-2,2,3,3-테트라플루오로-프로판-1-올 ((CF3)2NC2F4CH2OH, 25 g, 0.088 ㏖, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니), 실시예 4에 기재된 바와 같이 제조된 HCF2CF2CF2CF2CH2OS(=O)2CF2CF2CF2CF3 (45.4 g, 0.088 ㏖), 탄산칼륨 (12.2 g, 0.088 ㏖) 및 175 g의 아세톤 (용매)을 600 ㎖의 파르 압력 반응기 내에서 조합하였다. 탈기 후, 반응기를 밀봉하였고, 혼합물을 64시간 동안 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열하였다. 냉각 후, 반응기를 열었고, 내용물을 여과하여 불용성 염을 제거하였다. 아세톤을 회전 증발에 의해 제거하였다. 이어서, 이 잔류물에 과잉량의 물을 첨가하였고, 생성물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 공비 증류시켜 상 분리 및 물 세척 후 30.3 g의 조 생성물을 생성하였다. GC/MS 분석은 더 복잡한 혼합물 내의 성분으로서의 예측된 생성물 (CF3)2NC2F4CH2OCH2C4F8H 의 존재와 일치하였다 (GC에 의하면 약 6% 수율). 혼합물을 약 35% 순도의 에테르로 증류시켰으며, 이에 대한 1H-NMR은 그 구조와 일치하였다.
본 명세서에서 언급된 모든 특허 및 간행물은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 개시 내용의 다양한 수정 및 변경이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않고 당업자에 의해 행해질 수 있으며, 본 발명이 본 명세서에 기술된 예시적인 실시 형태로 부당하게 제한되지 않는다는 것을 잘 알 것이다.

Claims (15)

  1. 극성 비양성자성 용매 중에서,
    하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 알코올:
    X-Rf 1-CH2OH
    (여기서,
    Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형(catenated) 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하고;
    X는 H, F 또는 HOCH2- 기를 나타냄);
    하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 설포네이트 에스테르:
    Rf 2CH2OS(=O)2Rf 3
    (여기서,
    Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유하고; Rf 3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택됨); 및
    염기를 조합하는 단계; 및
    하기 화학식으로 나타내어지는 적어도 하나의 플루오르화 에테르:
    Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
    (여기서, Y는 H, F 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타냄)를 얻는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 퍼플루오르화되고 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 방법.
  3. 제2항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 1개의 수소 원자 및 1개의 불소 원자가 결합된 2차 탄소 원자를 함유하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 방법.
  5. 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르:
    Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
    (여기서,
    Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하며,
    Y는 H, F 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타내며;
    Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유하며;
    Y가 F이고 Rf 1 및 Rf 2가 둘 모두 퍼플루오르화 기이면, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖고;
    Y-Rf 1-가 HCF2- 기를 함유한다면, Rf 2는 -CF2H 기를 함유하지 않음).
  6. 제5항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 퍼플루오르화되고 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 플루오르화 에테르.
  7. 제5항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 1개의 수소 원자 및 1개의 불소 원자가 결합된 2차 탄소 원자를 함유하는 플루오르화 에테르.
  8. 제5항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기인 플루오르화 에테르.
  9. 제8항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 1개의 수소 원자 및 1개의 불소 원자가 결합된 2차 탄소 원자를 함유하는 플루오르화 에테르.
  10. 제5항에 있어서, Rf 1 또는 Rf 2 중 적어도 하나는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 플루오르화 에테르.
  11. 제5항의 플루오르화 에테르를 포함하는 소화 조성물(fire extinguishing composition)을 사용하여 소화하는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 사용 방법.
  12. 발포 플라스틱의 제조 동안 발포제(blowing agent)로서 제5항의 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물을 사용하는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 사용 방법.
  13. 공작물(workpiece)의 절삭 또는 연마 동안 작동 유체로서 제5항의 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물을 사용하는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 사용 방법.
  14. 하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르를 포함하는 조성물을 사용하여 공작물을 세정하는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 사용 방법:
    Y-Rf 1-CH2OCH2Rf 2
    (여기서,
    Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유하며;
    Y는 H, F, 또는 Rf 2CH2OCH2- 기를 나타내며;
    Rf 2는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬 기, 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 2가 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 2는 최대 3개의 수소 원자를 함유함).
  15. 극성 비양성자성 용매 중에서,
    하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 알코올:
    Z-Rf 1-CH2OH
    (여기서,
    Z는 H 또는 F를 나타내고;
    Rf 1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오르화 알킬렌 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 부분 플루오르화 알킬렌 기, 및 하나 이상의 탄소 원자가 카테나형 헤테로원자로 대체된 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되며, Rf 1이 적어도 2개의 탄소 원자를 함유한다면 Rf 1은 최대 2개의 수소 원자를 함유함); 및
    하기 화학식으로 나타내어지는 설포닐 플루오라이드:
    Rf 3S(=O)2F
    (여기서, Rf 3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로화 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택됨); 및
    염기를 조합하는 단계; 및
    하기 화학식으로 나타내어지는 플루오르화 에테르:
    Z-Rf 1-CH2OCH2-Rf 1-Z
    를 얻는 단계를 포함하는 플루오르화 에테르의 제조 방법.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100263885A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-21 3M Innovative Properties Company Protection systems and methods for electronic devices
US8323524B2 (en) * 2009-10-01 2012-12-04 3M Innovative Properties Company Apparatus including hydrofluoroether with high temperature stability and uses thereof
US8261560B2 (en) * 2009-11-02 2012-09-11 3M Innovative Properties Company Methods of using hydrofluoroethers as heat transfer fluids
US8535559B2 (en) * 2010-03-26 2013-09-17 3M Innovative Properties Company Nitrogen-containing fluoroketones for high temperature heat transfer
US8193393B2 (en) * 2010-03-26 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Fluoroether diketones for high temperature heat transfer
WO2012000851A1 (en) * 2010-07-01 2012-01-05 Solvay Solexis S.P.A. Process for the treatment of sulfonyl fluoride polymers
BR112013014849A2 (pt) 2010-12-14 2016-10-18 Abb Research Ltd "meio de isolamento dielétrico, uso de um monoéter fluorídrico, uso do meio de isolamento dielétrico e aparelho para a geração, distribuição e uso de energia elétrica".
US20140009887A1 (en) 2011-03-25 2014-01-09 3M Innovative Properties Company Fluorinated oxiranes as heat transfer fluids
CN103765659A (zh) 2011-09-02 2014-04-30 纳幕尔杜邦公司 锂离子电池
EP2751866B1 (en) 2011-09-02 2016-12-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Fluorinated electrolyte compositions
JP6283311B2 (ja) * 2011-10-11 2018-02-21 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 新規なフルオロ化合物の調製、調製方法、およびそれから製造された組成物
WO2013180781A1 (en) 2012-06-01 2013-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lithium- ion battery
US10044066B2 (en) 2012-06-01 2018-08-07 Solvary SA Fluorinated electrolyte compositions
US9023962B2 (en) 2012-08-20 2015-05-05 Honeywell International Inc. Synthesis of high molecular weight poly(2,3,3,3-tetrafluoropropene)
JP6304876B2 (ja) * 2013-03-28 2018-04-04 本田技研工業株式会社 リチウム空気電池
CA2908044C (en) 2013-04-04 2022-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonaqueous electrolyte compositions
WO2015051131A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methods for preparation of fluorinated ethers
CN103923609B (zh) * 2014-04-25 2015-10-28 中国人民解放军总装备部卫生防疫队 一种猝灭剂
JP2016060698A (ja) * 2014-09-16 2016-04-25 本田技研工業株式会社 １，２−ビス（２，２−ジフルオロエトキシ）エタンおよびその製造方法
WO2017155686A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 3M Innovative Properties Company Amine-containing acyclic hydrofluoroethers and methods of using the same
GB2582364A (en) * 2019-03-21 2020-09-23 Mexichem Fluor Sa De Cv Methods

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3739033A (en) * 1971-03-01 1973-06-12 Allied Chem Novel fluorinated aliphatic triethers

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647889A (en) * 1970-05-25 1972-03-07 Allied Chem Polyfluoroisopropoxyalkyl ethers
US3903012A (en) 1973-02-14 1975-09-02 Du Pont Water-displacement compositions containing fluorine compound and surfactant
US4169807A (en) 1978-03-20 1979-10-02 Rca Corporation Novel solvent drying agent
US5125089A (en) 1988-12-19 1992-06-23 Chrysler Corporation Asynchronous-to-synchronous parallel word transfer circuit for preventing incoming asyncronous parallel byte data from interfering with outgoing synchronous data
US5089152A (en) 1991-04-19 1992-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition
US5125978A (en) 1991-04-19 1992-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition and a method of use
US5210106A (en) 1991-10-04 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
US5211873A (en) * 1991-10-04 1993-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
US5182342A (en) 1992-02-28 1993-01-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon solvents for fluoromonomer polymerization
US5539008A (en) 1993-12-29 1996-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Foamable composition containing unsaturated perfluorochemical blowing agent
US5474657A (en) 1994-02-10 1995-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Preparation of F-alkyl F-isobutyl ethers by electrochemical fluorination
US5658962A (en) * 1994-05-20 1997-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application
US5718293A (en) 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
US5925611A (en) 1995-01-20 1999-07-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
JPH10506926A (ja) * 1995-06-07 1998-07-07 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ヒドロフルオロエーテルまたはフルオロエーテルをベースにした冷媒
US5839311A (en) 1996-09-17 1998-11-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition to aid in the forming of metal
US6309561B1 (en) * 1997-12-24 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Liquid crystal compounds having a chiral fluorinated terminal portion
US6023002A (en) 1998-01-26 2000-02-08 3M Innovative Properties Company Process for preparing hydrofluoroethers
US6046368A (en) 1998-03-17 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Catalytic process for making hydrofluoroethers
US6080448A (en) 1998-04-03 2000-06-27 Preservation Technologies Lp Deacidification of cellulose based materials using hydrofluoroether carriers
CN1206249C (zh) 1998-11-30 2005-06-15 纳幕尔杜邦公司 氟单体的聚合反应
US6759374B2 (en) 2001-09-19 2004-07-06 3M Innovative Properties Company Composition comprising lubricious additive for cutting or abrasive working and a method therefor
US7128133B2 (en) 2003-12-16 2006-10-31 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid
US7790312B2 (en) 2005-09-08 2010-09-07 3M Innovative Properties Company Electrolyte composition
US7691282B2 (en) 2005-09-08 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
RU2312097C1 (ru) 2006-07-13 2007-12-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Способ получения симметричных ди(полифторалкиловых) эфиров
US8193397B2 (en) 2006-12-06 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3739033A (en) * 1971-03-01 1973-06-12 Allied Chem Novel fluorinated aliphatic triethers

Also Published As

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