KR20110075874A - The manufacturing method of conductive material utilizing the graphite group materials - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for manufacturing a heating element using graphite-based materials is provided to prevent environmental pollution and to suppress generation of harmful materials by using inorganic materials. CONSTITUTION: Mineral powders include C of 5-72.7 weight %, O of 20-86.7 weight %, Mg of 1-7.7 weight %, Al of 1-67.7 weight %, Si of 3-69.7 weight %, S of 0.5-67.2 weight %, Cl of 0.5-67.2 weight %, Ca of 2-68.7 weight %, Ti of 0.1-66.8 weight %, Mn of 0.05-66.75 weight %, Fe of 0.05-66.75 weight %, and In of 0.1-66.8 weight %. One or more compounds are selected from a group including the mineral powders of 10-90 weight percent, alkali metal chloride, and alkaline earth metal chloride. A hydrophobic polymer is coupled with a surface of a hydrophilic exzyme.

Description

흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조 방법{The manufacturing method of conductive material utilizing the graphite group materials}The manufacturing method of the heating element using a graphite-based material {The manufacturing method of conductive material utilizing the graphite group materials}

본 발명은 탄소섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜브 등의 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조 방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 C 5 ∼ 72.7%, O 20 ∼ 86.7%, Mg 1 ∼ 67.7%, Al 1 ∼ 67.7%, Si 3 ∼ 69.7%, S 0.5 ∼ 67.2%, Cl 0.5 ∼ 67.2%, Ca 2 ∼ 68.7%, Ti 0.1 ∼ 66.8%, Mn 0.05 ∼ 66.75%, Fe 0.05 ∼ 66.75% 및 In 0.1 ∼ 66.8%의 원소 구성비를 갖는 광물질 분말 10 ∼ 90중량%와 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 친수성(hydrophilic)인 효소(enzyme) 표면에 소수성(hydrophobic)인 폴리머(polymer)를 결합시켜서 양친매성(amphiphilic)인 계면활성효소(surface-active enzyme)와 클러스터화된 물의 혼합물에 투입하여 알칼리금속 또는 알칼리토금속을 용출시킨 용액에 액상의 결합제 제조시 사용되는 클러스터화 된 물 전체 사용량에 대하여 1중량% 미만의 희토류 원소를 함유하는 물과 pH조절제를 혼합한 액상의 결합제 10 ∼ 90중량%로 구성되는 바인더 60 ∼ 98중량%와 탄소섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜브(CNT)로 구성되는 흑연계 재료 중 적어도 1종 2 ∼ 40중량%를 균일하게 혼합하고 성형한 후, 상온에서 경화시 킴으로써 사용 재료가 모두 무기질계이어서 인체에 유해한 성분의 배출이 없을 뿐만 아니라 환경오염을 유발하지 않고 발열 효율이 뛰어나고 접착강도 및 강도가 우수하며, 가공성이 용이하고 저렴한 비용으로 제조가 가능한 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a heating element using graphite-based materials such as carbon fiber, conductive graphite, conductive filler, carbon nanotubes, more specifically, C 5-72.7%, O 20-86.7%, Mg 1 ~ 67.7%, Al 1 to 67.7%, Si 3 to 69.7%, S 0.5 to 67.2%, Cl 0.5 to 67.2%, Ca 2 to 68.7%, Ti 0.1 to 66.8%, Mn 0.05 to 66.75%, Fe 0.05 to 66.75% And at least one compound selected from the group consisting of 10 to 90% by weight of the mineral powder having an elemental composition ratio of 0.1 to 66.8% and an alkali metal chloride and an alkaline earth metal chloride, on the surface of the hydrophilic enzyme. When a liquid binder is prepared in a solution in which an alkali metal or an alkaline earth metal is eluted by incorporating a hydrophobic polymer into a mixture of an amphiphilic surface-active enzyme and clustered water. Full use of clustered water used 60 to 98% by weight of a binder comprising 10 to 90% by weight of a liquid binder containing water and a pH regulator containing less than 1% by weight of rare earth elements, and carbon fibers, conductive graphite, conductive fillers and carbon nanotubes ( By uniformly mixing and molding at least one type of 2-40% by weight of the graphite-based materials composed of CNTs, and curing them at room temperature, all the materials used are inorganic, so there is no emission of harmful components to the human body. The present invention relates to a method of manufacturing a heating element using a graphite-based material that is excellent in heat generating efficiency without causing contamination, and has excellent adhesive strength and strength, and is easily processable and can be manufactured at low cost.

일반적으로 발열체란 전기에너지를 열에너지로 바꾸어 그 열을 외부로 복사하여 에너지를 전달하는 물체로서 각종 가전제품 또는 산업분야 일반에 걸쳐 널리 이용되고 있고, 재질에 따라 금속발열체, 비금속발열체, 기타발열체로 구분된다.In general, a heating element is an object that transfers energy by converting electrical energy into thermal energy and radiates the heat to the outside, and is widely used in various home appliances or industrial fields, and is classified into a metal heating element, a non-metal heating element, and other heating elements depending on materials. do.

초기 발열체의 주류를 이루는 금속발열체는 Fe-Cr-Al계, Ni-Cr계 그리고 고융점 금속(백금, Mo, W, Ta 등)이 있으며, MgO 등의 무기절연물을 충전한 금속관의 표면에 원적외선 방사물질을 표면 처리한 것이다. 비금속발열체로는 탄화규소, 몰리브덴 실리사이드, 란탄크로마이트, 카본, 지르코니아 등이 이용되고, 기타발열체로는 세라믹스재질, 탄산바륨, 후막 저항(thick film resistor) 등이 이용된다.The metal heating elements that constitute the mainstream of the early heating elements include Fe-Cr-Al, Ni-Cr and high melting point metals (platinum, Mo, W, Ta, etc.), and far-infrared rays on the surface of metal tubes filled with inorganic insulators such as MgO. Surface treatment of the radioactive material. As the non-metallic heating element, silicon carbide, molybdenum silicide, lanthanum chromite, carbon, zirconia, and the like are used. Other heating elements include ceramic materials, barium carbonate, and thick film resistors.

발열체를 그 외적 형태에 따라 분류할 때, 흔히 열선이라고 일컫는 선형의 발열체와 면상발열체로 나눌 수 있다. 선형의 발열체의 대표적인 예로 필라멘트와 니크롬선을 들 수 있다. 그리고 면상발열체란 얇은 면상의 전도성 발열체 위에 금속 전극을 양끝에 설치한 후 절연재로 절연 처리하여 면 전체에서 발열하는 발열체를 총칭하는데, 이에는 금속박판을 이용한 것, 발열도료(카본블랙)를 이용한 것, 탄소섬유를 이용한 것 등이 있다.When the heating elements are classified according to their external forms, they may be divided into linear heating elements and planar heating elements, commonly referred to as heating wires. Representative examples of the linear heating element include filament and nichrome wire. In addition, the planar heating element refers to a heating element that generates heat from the entire surface by installing metal electrodes at both ends on a thin planar conductive heating element, and then insulating with an insulating material, using a thin metal plate and using a heat generating paint (carbon black). And carbon fiber.

최근 에너지 절약과 환경 문제에 대한 새로운 인식으로 인해 많은 국가에서 발열체의 제조 및 응용분야에 대한 많은 연구가 이루어지고 있다.Recently, due to new awareness of energy saving and environmental issues, many studies on the manufacturing and application of heating elements have been conducted in many countries.

종래의 발열체의 발열저항부로 니켈과 크롬을 합금시킨 니크롬선이 흔히 사용되었다. 이러한 니크롬선 발열체는 전기가 하나의 선을 통하여 흐르기 때문에 발열선의 어느 한 부분이라도 끊어지면 전기가 통하지 않고 사용하면서 시간이 경과함에 따라 산화반응으로 인해 니크롬선이 가늘어져 온도 제어가 어려워지고 수명이 단축되는 문제점이 있다.Nichrome wire alloyed with nickel and chromium has been commonly used as a heating resistance part of a conventional heating element. Since the nichrome wire heating element flows through a single wire, if any part of the heating wire is cut off, the nichrome wire becomes thin due to oxidation reaction as time passes while electricity is not used. There is a problem.

다른 발열체의 형태 중, 세라믹 발열체가 있는데 이는 세라믹 슬러리를 이용하여 연질상태의 그린시트를 만들고 그린시트를 적정 크기로 절단한 다음, 그 표면에 금속페이스트를 이용하여 저항을 인쇄하고, 저항이 인쇄된 그린시트와 저항이 인쇄되지 않은 그린시트를 적층하여 열간 압축한 후, 1400℃ ~ 1700℃의 온도로 소성하여 제조하게 된다.Among other heating element types, there is a ceramic heating element, which uses a ceramic slurry to make a soft green sheet, cuts the green sheet to an appropriate size, prints a resistance on the surface using a metal paste, and prints the resistance. The green sheet and the green sheet which is not printed with resistance are laminated and hot pressed, and then manufactured by firing at a temperature of 1400 ° C. to 1700 ° C.

그런데, 세라믹 슬러리를 이용한 종래의 발열체에 있어서는, 그린시트를 압착하기 위한 별도의 전용 설비가 필요하기 때문에 상당한 설비 투자비용이 필요하고, 소성 온도가 높아야 함과 동시에 24시간 이상의 시간이 소요됨으로써 제조 공정이 길어지는 문제점이 있다.By the way, in the conventional heating element using the ceramic slurry, since a separate dedicated equipment for pressing the green sheet is required, a considerable equipment investment cost is required, and the firing temperature must be high and at least 24 hours are required for the manufacturing process. There is a problem with this lengthening.

또한, 소성과정에서 약 15% 정도의 체적이 수축됨으로써 정밀한 치수 제어가 어렵고, 소성과정에서 그린시트에 함유된 다량의 결정제 등이 불완전연소에 의해 잔류 탄소로 존재하여 발열체의 전기적 저항과 내전압 특성에 치명적인 악영향을 주는 문제점이 있다.In addition, it is difficult to precisely control the size by shrinking about 15% of the volume during the firing process, and a large amount of crystallization agent contained in the green sheet during the firing process exists as residual carbon due to incomplete combustion, so that the electrical resistance and withstand voltage characteristics of the heating element are increased. There is a fatal adverse effect on the problem.

금속발열체는 고온에서 변형이 적고, 가공성이 좋으며 내산화성이 좋으나 고 압에서 발열하므로 전류가 흐를 때 발생하는 자장이 유해하고, 통상적으로 고압의 교류 전원을 사용하므로 전압이 높아서 안전상 위험하다.The metal heating element is less deformed at high temperatures, has good workability, has good oxidation resistance, but generates heat at high pressures, and thus the magnetic field generated when current flows is harmful.

비금속 발열체 중에서 탄화규소 발열체는 비금속 발열체로서 가장 많이, 또 넓은 분야에 걸쳐 공업적으로 실용되고 있고, 주로 800 ~ 1600℃의 온도영역에서 사용되며, 몰리브덴 실리사이드(MoSi2)계 및 란탄크로마이트(LaCrO2)발열체 등은 특수한 고온에서 사용되고 있다.Among the non-metal heating elements, silicon carbide heating elements are the most non-metal heating elements, and are widely used industrially for a wide range of fields. They are mainly used in the temperature range of 800 to 1600 ° C, and molybdenum silicide (MoSi 2 ) -based and lanthanum chromate (LaCrO) are used. 2 ) Heating elements are used at special high temperatures.

흑연(탄소) 발열체는 직접 통전하여 발열하는 저항 발열체로서, 그리고 고주파유도에 의한 발열을 이용하는 다양한 고온용 발열체로서 이용되고 있다. 흑연(탄소) 발열체는 중성이나 환원분위기에서 사용할 경우에는 200 ~ 2500℃의 온도로 사용할 때가 가장 많으며, 저항 발열체의 경우 사용조건이나 전기조건에 맞추어 형상을 파이프 모양이나 막대모양, 판 모양의 단순한 것으로부터 복잡한 것까지 선정할 수 있다. 흑연(탄소) 발열체의 특징으로서는 열과 전기를 잘 전달하고 열팽창이 작고 내열성과 충격성이 우수하며, 고온에서의 강도가 높고 화학적으로 안정하고 내약품성이 있을 뿐만 아니라 가공성이 좋다. 그러나, 흑연(탄소) 제품은 어느 온도(대기중에서 탄소는 350℃, 흑연은 450℃ 정도) 이상에서는 산하되기 시작하며 기계적 강도도 금속보다 낮은 단점이 있다.Graphite (carbon) heating elements are used as resistance heating elements that generate electricity directly by heating, and as various high temperature heating elements that use heat generated by high frequency induction. Graphite (carbon) heating elements are most often used at a temperature of 200 ~ 2500 ℃ when used in neutral or reducing atmospheres. In the case of resistance heating elements, the shape of pipes, rods, and plates is simple according to the use conditions or electrical conditions. To complex ones. As a characteristic of graphite (carbon) heating element, heat and electricity are well transmitted, small thermal expansion, excellent heat and impact resistance, high strength at high temperature, chemical stability, chemical resistance as well as processability. However, graphite (carbon) products have a disadvantage in that they start to be scattered at a certain temperature (350 ° C in the air, 450 ° C in the graphite) or more, and mechanical strength is lower than that of metal.

흑연은 30볼트 이하의 저압에서도 발열하며 발열체의 온도가 변하더라도 저항값의 변화가 없어서 전압만 조정하면 소정의 온도를 일정하게 유지할 수 있으며, 직류로 발열이 가능하고 저압의 직류에 의해 발생하는 자장은 지구 자기장과 유사 하여 인체나 동식물에 전혀 무해할 뿐만 아니라 동식물의 생장을 촉진하는 기능이 있다.Graphite generates heat even at low pressure below 30 volts, and even if the temperature of the heating element changes, there is no change in the resistance value. Therefore, it is possible to maintain a predetermined temperature by adjusting the voltage. Similar to the earth's magnetic field, is not only harmless to the human body or animals, but also has the function of promoting the growth of animals and plants.

흑연은 이러한 장점이 있음에도 불구하고 분말을 고형화하기 아주 어려운 재료이다. 종래의 기술을 이용하는 경우에는 흑연 분말을 통상적인 방법으로 고형화할 수 없어서 고압 또는 고온으로 고형화하여야 하지만 이렇게 고형화하려면 고가의 장비를 확보해야 하므로 제작비가 많이 소요되어 비경제적이어서 종래의 기술을 이용하여 고가로 제작된 고가의 흑연 고체는 원자로 제어봉, 특수목적의 고온 발열로 등에서만 적용되고 있다.Graphite is a very difficult material to solidify the powder despite its advantages. In the case of using the conventional technology, the graphite powder cannot be solidified by a conventional method, so it must be solidified at high pressure or high temperature. However, the solidification of the graphite powder requires expensive equipment, which is expensive and expensive. Expensive graphite solids are used only in reactor control rods and special purpose high temperature heating furnaces.

또한, 흑연을 미세한 섬유로 뽑아서 고형화할 수 있으나 저압에서는 발열되지 않는다.In addition, the graphite can be solidified by drawing fine fibers, but does not generate heat at low pressure.

흑연 발열체가 인체나 동식물에 발열체로 사용할 때 여러 가지 우수한 장점을 보유하고 있음에도 불구하고 고형화하는 성형과정에서 고압 또는 고온의 특수한 장비와 기술이 필요하여 경제성이 떨어지고 고형화한 크기가 적으며 원하는 형상으로 제작하려면 공작기계를 사용하여 가공해야 하므로 이차 가공비가 소요된다.Although graphite heating element has many excellent advantages when used as heating element for human body or animals and plants, it is inexpensive, small in size and low in size due to the need of special equipment and technology of high pressure or high temperature in solidification molding process. In order to process using a machine tool, secondary processing costs are required.

흑연 분말은 성형된 후에도 미세 분말이 표면에서 묻어나고 흑연 자체가 전기 전도체이므로 표면에서 전기가 흐르므로 발열체의 표면을 통해 누전되거나 사람이나 동식물이 감전될 우려가 있어, 종래에는 고온 발열을 위해 흑연을 진공 또는 질소 분위기 내에 밀봉하거나, 저온 발열의 경우에는 흑연을 합성수지 또는 금속재로 밀봉하고 있다. 고온 발열체의 경우에는 흑연의 산화를 방지하기 위하여 특수한 방법이 불가피하지만, 저온 발열이 경우에는 합성수지로 피복하는 경우에는 비용이 많이 들고 발열체가 발열하는 동안에 유해 물질이 배출될 우려가 있으며 금속 피복의 경우에도 비용이 많이 들고 발열체를 통하는 전기가 금속을 통해 누전되거나 이 금속 피복을 접촉하는 경우에 사람이나 동식물이 감전될 우려가 있다.Even after the graphite powder is formed, the fine powder is deposited on the surface and the graphite itself is an electrical conductor, so electricity flows from the surface, which may cause a short circuit through the surface of the heating element or an electric shock of a person or a plant or animal. In a vacuum or nitrogen atmosphere, or at low temperature heat generation, graphite is sealed with a synthetic resin or a metal material. In the case of a high temperature heating element, a special method is inevitable in order to prevent oxidation of graphite, but in the case of low temperature heating, it is expensive to coat with synthetic resin, and there is a risk that harmful substances are emitted during the heating of the heating element. Even though it is expensive, electricity or electricity through the heating element may be shorted through the metal or the metal sheath may come into contact with the animal or the animal.

따라서, 본 발명의 목적은 사용 재료가 모두 무기질계이어서 인체에 유해한 성분의 배출이 없을 뿐만 아니라 환경오염을 유발하지 않고 발열 효율이 뛰어나고 접착강도 및 강도가 우수하며, 가공성이 용이한 흑연계 재료를 이용한 발열체를 저렴한 비용으로 용이하게 제조할 수 있는 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조 방법을 제공하는 데 있다.Therefore, the object of the present invention is that all the materials used are inorganic, so there is no emission of harmful components to the human body, and it does not cause environmental pollution, and has excellent heat generation efficiency, excellent adhesive strength and strength, and easy processing. The present invention provides a method for manufacturing a heating element using a graphite-based material which can easily manufacture the used heating element at low cost.

상술한 목적 뿐만 아니라 용이하게 표출되는 다른 목적들을 용이하게 달성하기 위하여 본 발명에서는 C 5 ∼ 72.7%, O 20 ∼ 86.7%, Mg 1 ∼ 67.7%, Al 1 ∼ 67.7%, Si 3 ∼ 69.7%, S 0.5 ∼ 67.2%, Cl 0.5 ∼ 67.2%, Ca 2 ∼ 68.7%, Ti 0.1 ∼ 66.8%, Mn 0.05 ∼ 66.75%, Fe 0.05 ∼ 66.75% 및 In 0.1 ∼ 66.8%의 원소 구성비를 갖는 광물질 분말 10 ∼ 90중량%와 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 친수성(hydrophilic)인 효소(enzyme) 표면에 소수성(hydrophobic)인 폴리머(polymer)를 결합시켜서 양친매성(amphiphilic)인 계면활성효소(surface-active enzyme)와 클러스터화된 물의 혼합물에 투입하여 알칼리금속 또는 알칼리토금속을 용출시킨 용액에 액상의 결합제 제조시 사용되는 클러스터화 된 물 전체 사용량에 대하여 1중량% 미만의 희토류 원소를 함유하는 물과 pH조절제를 혼합한 액상의 결합제 10 ∼ 90중량%로 구성되는 바인더 60 ∼ 98중량%와 탄소섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜 브(CNT)로 구성되는 흑연계 재료 중 적어도 1종 2 ∼ 40중량%를 균일하게 혼합하고 성형한 후, 상온에서 경화시킴으로써 사용 재료가 모두 무기질계이어서 인체에 유해한 성분의 배출이 없을 뿐만 아니라 환경오염을 유발하지 않고 발열 효율이 뛰어나고 접착강도 및 강도가 우수하며, 가공성이 용이한 흑연계 재료를 이용한 발열체를 저렴한 비용으로 용이하게 제조할 수 있었다.In order to easily achieve the above objects as well as other objects that are easily expressed, in the present invention, C 5-72.7%, O 20-86.7%, Mg 1-67.7%, Al 1-67.7%, Si 3-69.7%, Mineral powder having elements composition ratios of S 0.5 to 67.2%, Cl 0.5 to 67.2%, Ca 2 to 68.7%, Ti 0.1 to 66.8%, Mn 0.05 to 66.75%, Fe 0.05 to 66.75%, and In 0.1 to 66.8% Amphiphilic by combining at least one compound selected from the group consisting of 90% by weight and alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides with a hydrophobic polymer on the surface of a hydrophilic enzyme. It is added to the mixture of the surface-active enzyme and the clustered water, and less than 1% by weight of the total amount of the clustered water used to prepare the liquid binder in the solution of the alkali or alkaline earth metal. Contains rare earth elements Is at least 60-98% by weight of a binder composed of 10-90% by weight of a liquid binder mixed with water and a pH adjuster, and at least one graphite-based material consisting of carbon fibers, conductive graphite, conductive fillers, and carbon nanotubes (CNT). 1 to 2 to 40% by weight of uniformly mixed and molded, and then cured at room temperature, all the materials used are inorganic, so there is no emission of harmful components to the human body, and it does not cause environmental pollution, and is excellent in heat generating efficiency, adhesive strength and The heating element using the graphite-based material having excellent strength and easy processability could be easily manufactured at low cost.

본 발명에 따른 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조방법은 사용 재료가 모두 무기질계이어서 인체에 유해한 성분의 배출이 없을 뿐만 아니라 환경오염을 유발하지 않고 발열 효율이 뛰어나고 접착강도 및 강도가 우수하며, 가공성이 용이한 흑연계 재료를 이용한 발열체를 저렴한 비용으로 용이하게 제조할 수 있는 효과가 있다.The method of manufacturing a heating element using the graphite-based material according to the present invention is not only the emission of harmful components to the human body because the materials used are all inorganic, it does not cause environmental pollution, excellent heat generation efficiency, excellent adhesion strength and strength, processability There is an effect that the heating element using this easy graphite-based material can be easily manufactured at low cost.

본 발명에 따른 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조방법은 C 5 ∼ 72.7%, O 20 ∼ 86.7%, Mg 1 ∼ 67.7%, Al 1 ∼ 67.7%, Si 3 ∼ 69.7%, S 0.5 ∼ 67.2%, Cl 0.5 ∼ 67.2%, Ca 2 ∼ 68.7%, Ti 0.1 ∼ 66.8%, Mn 0.05 ∼ 66.75%, Fe 0.05 ∼ 66.75% 및 In 0.1 ∼ 66.8%의 원소 구성비를 갖는 광물질 분말 10 ∼ 90중량%와 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 친수성(hydrophilic)인 효소(enzyme) 표면에 소수성(hydrophobic)인 폴리머(polymer)를 결합시켜서 양친매성(amphiphilic)인 계면활성효소(surface-active enzyme)와 클러스터화된 물의 혼합물에 투입하여 알칼리금속 또는 알칼리토 금속을 용출시킨 용액에 액상의 결합제 제조시 사용되는 클러스터화 된 물 전체 사용량에 대하여 1중량% 미만의 희토류 원소를 함유하는 물과 pH조절제를 혼합한 액상의 결합제 10 ∼ 90중량%로 구성되는 바인더 60 ∼ 98중량%와 탄소섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜브(CNT)로 구성되는 흑연계 재료 중 적어도 1종 2 ∼ 40중량%를 균일하게 혼합하고 성형한 후, 상온에서 경화시키는 것으로 특징지워진다.Method for producing a heating element using the graphite-based material according to the present invention is C 5-72.7%, O 20-86.7%, Mg 1-67.7%, Al 1-67.7%, Si 3-69.7%, S 0.5-67.2%, 10 to 90% by weight of mineral powder and alkali metal having an element composition ratio of 0.5 to 67.2% of Cl, Ca 2 to 68.7%, Ti 0.1 to 66.8%, Mn 0.05 to 66.75%, Fe 0.05 to 66.75%, and In 0.1 to 66.8% Amphiphilic surfactants by combining at least one compound selected from the group consisting of chlorides and alkaline earth metal chlorides with a hydrophobic polymer on the surface of a hydrophilic enzyme. A rare earth element containing less than 1% by weight of the total amount of clustered water used in the preparation of a liquid binder in a solution eluting alkali metal or alkaline earth metal in a mixture of surface-active enzyme and clustered water. Combined liquid with water and pH regulator 60 to 98% by weight of the binder composed of 10 to 90% by weight and at least one of 2 to 40% by weight of the graphite-based material consisting of carbon fibers, conductive graphite, conductive fillers, carbon nanotubes (CNT) uniformly mixed It is characterized by hardening at normal temperature after shaping | molding.

상기 바인더 조성물에서 광물질 분말은 C 5 ∼ 81.7%, O 20 ∼ 86.7%, Mg 1 ∼ 67.7%, Al 1 ∼ 67.7%, Si 3 ∼ 69.7%, S 0.5 ∼ 67.2%, Cl 0.5 ∼ 67.2%, Ca 2 ∼ 68.7%, Ti 0.1 ∼ 66.8%, Mn 0.05 ∼ 66.75%, Fe 0.05 ∼ 66.75% 및 In 0.1 ∼ 66.8%의 원소 구성비를 갖는 것을 사용한다.Mineral powder in the binder composition is C 5-81.7%, O 20-86.7%, Mg 1-67.7%, Al 1-67.7%, Si 3-69.7%, S 0.5-67.2%, Cl 0.5-67.2%, Ca 2 to 68.7%, 0.1 to 66.8% of Ti, 0.05 to 66.75% of Mn, 0.05 to 66.75% of Fe, and 0.1 to 66.8% of elements having an element composition ratio are used.

상기 광물질 분말에는 인체에 해를 끼치지 중금속이 함유되지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 성분 이외에 미량의 원소들이 함유될 수도 있고, 상기 성분들 중에서 일부가 함유되지 않거나 다른 성분들로 치환된 광물질도 사용 가능하다. 또한, 광물질 분말의 원소 구성비는 특별히 제한되는 것은 아니지만, C, O, Mg, Al, Si, S, Cl 및 Ca는 반드시 함유되어야 하며, 각각의 원소들의 기능이 명확하게 규명되지는 않았지만 상기의 원소들 각각이 함유되지 않았을 경우에는 본 발명에 의한 효과를 얻을 수 없다.It is preferable to use a mineral powder that does not contain heavy metals that harms the human body, and may contain trace elements in addition to the above components, and some of the above components do not contain or are substituted with other components. Also available. In addition, the elemental composition ratio of the mineral powder is not particularly limited, but C, O, Mg, Al, Si, S, Cl, and Ca must be included, and although the function of each element is not clearly identified, the above elements When each of these is not contained, the effect by this invention cannot be acquired.

상기 광물질 분말은 200 ∼ 325메쉬(mesh)의 입도를 갖는 것을 사용하는 것이 효과적이며, 입도가 200메쉬 미만일 경우에는 제조되는 발열체의 강도가 만족스럽지 못한 문제점이 있고, 325메쉬를 초과할 경우에는 제조 원가가 상승되어 경제 적이지 못하다.The mineral powder is effective to use those having a particle size of 200 ~ 325 mesh (mesh), when the particle size is less than 200 mesh, there is a problem that the strength of the heating element to be produced is not satisfactory, if the excess exceeds 325 mesh The cost is rising and not economical.

한편, 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로는 Li ,Na, K, Rb, Cs, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg의 염화물을 의미하는 것으로 1종 이상이 사용되어야 하고, 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물은 계면활성효소(surface-active enzyme)와 클러스터화된 물에 의해서 미네랄 입자가 콜로이드 용액을 형성하고, 형성된 콜로이드 용액은 광물질 분말의 미네랄과 결합하여 바인더로서의 기능을 나타내게 된다.Meanwhile, alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides refer to chlorides of Li, Na, K, Rb, Cs, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, and Mg, and at least one of them should be used. Chloride and alkaline earth metal chlorides form a colloidal solution of mineral particles by surface-active enzyme and clustered water, and the colloidal solution formed functions as a binder by binding to minerals of mineral powder.

또한, 계면활성효소(surface-active enzyme)는 친수성(hydrophilic)인 효소(enzyme) 표면에 소수성(hydrophobic)인 폴리머(polymer)를 결합시켜서 양친매성(amphiphilic)나타내도록 한 것으로 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물의 활성화를 보조하는 역할을 하는 것으로, 클러스터화된 물의 중량에 대하여 0.1 ∼ 3중량%의 양을 사용하는 것이 효과적이며, 계면활성 효소의 사용량이 클러스터화된 물의 중량에 대하여 0.1중량% 미만일 경우에는 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물의 활성화가 미약한 단점이 있고, 3중량%를 초과할 경우에는 경제적이지 못한 문제점이 있다.In addition, surface-active enzyme binds to hydrophilic enzyme surface to show amphiphilic by combining hydrophobic polymer with alkali metal chloride and alkaline earth metal. It is effective to support the activation of the chloride, it is effective to use the amount of 0.1 to 3% by weight based on the weight of the clustered water, when the amount of the surfactant is less than 0.1% by weight relative to the weight of the clustered water There is a disadvantage that the activation of the alkali metal chloride and alkaline earth metal chloride is weak, there is a problem that is not economical when it exceeds 3% by weight.

뿐만 아니라, 클러스터화된 물은 미국 특허 제5,711,950호 및 제6,033,678호에 기재된 방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 클러스터화되지 않은 물을 사용할 경우에는 제조되는 콜로이드 용액이 안정화되지 않는 문제점이 있다.In addition, the clustered water may be prepared using the methods described in US Pat. Nos. 5,711,950 and 6,033,678, and there is a problem in that the colloidal solution prepared is not stabilized when non-clustered water is used.

클러스터화된 물과 계면활성효소의 혼합물에 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 투입하여 용해한다. 이 때 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물의 사용량은 클러스터화된 물의 중량에 대하여 1 ∼ 60중량%의 양을 사용하는 것이 효과적이며, 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물이 1중량% 미만으로 사용될 경우에는 광물질 분말로부터 유래되는 미네랄 성분과의 결합력이 저하되는 단점이 있고, 60중량%를 초과할 경우에는 첨가 상승 효과가 미약하다.At least one compound selected from the group consisting of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides is added to and dissolved in a mixture of clustered water and surfactant. At this time, the amount of the at least one compound selected from the group consisting of alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides is effective to use the amount of 1 to 60% by weight based on the weight of the clustered water, alkali metal chloride and alkaline earth metal When at least one or more compounds selected from the group consisting of chlorides are used in less than 1% by weight, there is a disadvantage in that the binding strength with mineral components derived from the mineral powder is lowered. Weak

계면활성효소와 클러스터화된 물의 혼합물에 알칼리금속 및/또는 알칼리토금속염화물을 용해시킨 용액에 희토류 원소를 소량 함유하는 물과 pH조절제를 혼합한 액상의 결합제를 제조한다.A liquid binder is prepared in which water containing a small amount of rare earth elements and a pH adjusting agent are mixed in a solution in which an alkali metal and / or alkaline earth metal chloride is dissolved in a mixture of surfactant and clustered water.

희토류 원소로는 란탄늄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로피움, 가돌리늄, 테르비움, 디스프로슘, 홀미움, 에르비움, 투리움, 이트븀, 루테늄, 스칸듐, 이트륨 등이 사용 가능하며, 게르마늄도 사용 가능하다. 희토류 원소를 소량 함유하는 물은 알칼리금속 및/또는 알칼리토금속염화물의 보조제로서의 기능을 수행함과 동시에 살균 및 정균 작용에 의하여 미네랄과 콜로이드 용액의 결합이 용이하게 이루어지도록 하는 기능을 한다. 희토류 원소의 함유량은 전체 클러스터화된 물의 중량에 대하여 1중량% 미만으로 사용하는 것이 효과적이며, 희토류 원소를 함유하는 물에서도 물은 클러스터화된 물을 사용한다.Rare earth elements include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, turlium, yttbium, ruthenium, scandium, yttrium, etc. Also available. Water containing a small amount of rare earth elements functions as an adjuvant of alkali metals and / or alkaline earth metal chlorides, and at the same time, functions to easily combine minerals and colloidal solutions by sterilization and bacteriostatic action. The content of the rare earth element is effective to use less than 1% by weight based on the total weight of the clustered water, and even in the water containing the rare earth element, water is used as the clustered water.

한편, 제조되는 액상의 결합제에 pH 조절제를 사용하여 제조되는 제품의 pH가 약알칼리성이 되도록 하며, pH 조절제의 사용량은 요구되는 pH에 따라 적절히 조절될 수 있다.On the other hand, by using a pH adjuster in the liquid binder to be prepared to make the pH of the product produced is slightly alkaline, the amount of the pH adjuster can be appropriately adjusted according to the required pH.

상기와 같이 제조되는 액상의 결합제와 광물질 분말은 각각 10 ∼ 90중량%의 양으로 혼합되어 바인더로 제조된다. 액상의 결합제가 10중량% 미만이거나 광물질 분말이 90중량%를 초과할 경우에는 제조되는 발열체의 강도가 낮고, 경화 시간이 오래 소요되는 단점이 있으며, 액상의 결합제가 90중량%를 초과하거나 광물질 분말이 10중량% 미만일 경우에는 발열체의 강도는 향상되지만 발열체로의 성형과 경화가 용이하지 못한 문제점이 있다.The liquid binder and the mineral powder prepared as described above are mixed in amounts of 10 to 90% by weight, respectively, to prepare a binder. If the liquid binder is less than 10% by weight or the mineral powder is more than 90% by weight, the strength of the heating element produced is low, the curing time takes a long time, the liquid binder is more than 90% by weight or mineral powder If the amount is less than 10% by weight, the strength of the heating element is improved, but there is a problem in that molding and curing of the heating element are not easy.

액상의 결합제와 광물질 분말이 혼합되면 급격하게 응축 및 경화가 발생하게 되므로 발열체로 성형하기 직전에 혼합하는 것이 바람직하다.When the liquid binder and the mineral powder are mixed, the condensation and curing occur rapidly, so it is preferable to mix immediately before molding into a heating element.

상기와 같이 구성되는 바인더는 발열체 중량에 대하여 60 ∼ 98중량%를 사용하는 것이 효과적이며, 사용되는 흑연계 재료와 목적하는 발열량에 따라 적절히 조절될 수 있다. 바인더의 사용량이 60중량% 미만일 경우에는 제조되는 발열체의 강도가 미약하고, 가공성이 용이하지 못한 단점이 있고, 98중량%를 초과할 경우에는 발열 효율이 저하되는 문제점이 있다.It is effective to use 60-98 weight% with respect to the weight of a heat generating body, and the binder comprised as mentioned above can be suitably adjusted according to the graphite-type material used and the target calorific value. When the amount of the binder used is less than 60% by weight, the strength of the heating element to be manufactured is weak, and workability is not easy, and when the amount of the binder exceeds 98% by weight, the heat generation efficiency is deteriorated.

또한, 본 발명은 흑연계 재료로서 탄소 섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜브(CNT)로 구성되는 군으로부터 선택되는 물질 중 적어도 1종 이상을 2 ∼ 40중량% 사용한다.In addition, the present invention uses 2 to 40% by weight of at least one or more materials selected from the group consisting of carbon fibers, conductive graphite, conductive fillers, and carbon nanotubes (CNT) as the graphite material.

상기 탄소 섬유는 유기섬유를 비활성 기체 속에서 가열, 탄화하여 만든 섬유로서, 원료로 셀룰로스, 아크릴 섬유, 비닐론, 피치(pitch) 등이 쓰이는데, 원료에 따라 또는 처리 온도에 따라 분자배열과 결정의 변화가 생긴다. 일반적으로 탄소의 육각 고리가 연이어 층상 격자를 형성한 구조이며 금속광택이 있고 검은색이나 회 색을 띄며, 강도 10 ∼ 20g/d, 비중 1.5 ∼ 2.1이다. 내열성, 내충격성이 뛰어나며 화학약품에 강하고 해충에 대한 저항성이 크다. 가열과정에서 산소, 수소, 질소 등의 분자가 빠져나가 중량이 감소되므로 금속(알루미늄)보다 가볍고 반면에 금속(철)에 비해 탄성과 강도가 뛰어나다. 이런 특성으로 인해 스포츠용품(낚싯대, 골프채, 테니스 라켓), 항공우주산업(내열재, 항공기 동체), 자동차, 토목건축(경량재, 내장재), 전기전자, 통신(안테나), 환경산업(공기정화기, 정수기) 등 각 분야의 고성능 산업용 소재로 널리 쓰인다.The carbon fiber is a fiber made by heating and carbonizing an organic fiber in an inert gas, and as a raw material, cellulose, acrylic fiber, vinylon, pitch, etc. are used, and the molecular arrangement and crystal change depending on the raw material or the processing temperature. Occurs. In general, hexagonal rings of carbon form a layered lattice successively, have a metallic luster, black or gray, and have a strength of 10 to 20 g / d and a specific gravity of 1.5 to 2.1. Excellent heat resistance and impact resistance, resistant to chemicals and high resistance to pests. Molecular weights such as oxygen, hydrogen, nitrogen, etc. are lost during the heating process, and thus the weight is reduced. Due to these characteristics, sporting goods (fishing rods, golf clubs, tennis rackets), aerospace industry (heat-resistant materials, aircraft fuselage), automobiles, civil construction (light materials, interior materials), electrical and electronics, telecommunications (antenna), environmental industry (air purifier) It is widely used as a high performance industrial material in each field.

또한, 전도성 흑연은 흑연의 전기전도도가 우수한 특성을 이용한 것이지만 다른 소재들에 비하여 전기전도도가 만족스럽지 못하여 다량으로 사용되어야 하는 단점이 있다. In addition, although the conductive graphite utilizes the excellent electrical conductivity of the graphite, it has a disadvantage in that the electrical conductivity is not satisfactory compared to other materials, and thus must be used in a large amount.

그리고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 전도성 충진재를 사용할 수도 있다.In addition, a conductive filler commonly used in the art may be used.

탄소나노튜브는 탄소 6개로 이루어진 육각형들이 서로 연결되어 관 모양을 이루고 있는 소재로써, 관의 지름이 수∼수십 나노미터에 불과하여 탄소나노튜브라고 일컬어지게 되었으며, 전기 전도도가 구리와 비슷하고, 열전도율은 자연계에서 가장 뛰어난 다이아몬드와 같으며, 강도는 철강보다 100배나 뛰어나고, 탄소 섬유는 1%만 변형시켜도 끊어지는 반면 탄소나노튜브는 15%가 변형되어도 견딜 수 있고, 반도체와 평판 디스플레이, 배터리, 초강력 섬유, 생체 센서, 텔레비전 브라운관 등 탄소나노튜브를 이용한 장치가 수없이 개발되고 있다. Carbon nanotubes are hexagonal materials consisting of six carbons connected to each other to form a tubular shape, and the diameter of the tube is only tens to tens of nanometers, which is called carbon nanotubes, and its electrical conductivity is similar to that of copper. Is the best diamond in nature, with 100 times the strength of steel, carbon fiber breaks with only 1% strain, while carbon nanotubes can withstand 15% strain, and semiconductors, flat panel displays, batteries, and superpowers. Numerous devices using carbon nanotubes, such as fibers, biosensors and television CRTs, have been developed.

본 발명에 있어서 흑연계 재료는 발열체 중량에 대하여 2 ∼ 40중량%를 사용 하는 것이 효과적이며, 흑연계 재료의 사용량이 2중량% 미만일 경우에는 제조되는 발열체의 발열 효율이 만족스럽지 못한 단점이 있고, 40중량%를 초과할 경우에는 강도가 저하되고, 성형이 용이하지 못한 문제점이 있다.In the present invention, it is effective to use 2 to 40% by weight of the graphite-based material with respect to the weight of the heating element, and when the amount of the graphite-based material is less than 2% by weight, the heating efficiency of the manufactured heating element is not satisfactory. If it exceeds 40% by weight, the strength is lowered, and there is a problem that molding is not easy.

본 발명에 있어서 발열 효율면에서 흑연계 재료 중에 탄소나노튜를 사용하는 것이 가장 바람직하다.In the present invention, it is most preferable to use carbon nanotubes in the graphite-based material in terms of heat generation efficiency.

본 발명에 따른 발열체는 판형, 봉형 등 다양한 형태로 제조될 수 있다.The heating element according to the present invention may be manufactured in various forms such as plate and rod.

본 발명에 따른 발열체는 도 1에 도시된 바와 같은 매카니즘에 의하여 흑연계 재료를 바인더가 강하게 결합시켜 높은 강도와 우수한 발열 효율을 나타낼 뿐만 아니라 시멘트나 합성수지의 사용없이 무기질만으로 제조가 가능해진다.The heating element according to the present invention is not only exhibits high strength and excellent heat generating efficiency by strongly binding the graphite-based material by the mechanism as shown in FIG. 1, but also enables the production of only the inorganic material without the use of cement or synthetic resin.

즉, 용탈(dissolusion) → 아쿠아졸 형성(formation of aquasols) → 응축(condensation) → 겔 형성(gel formation) → 결정화(crystallization)하는 반응으로 강한 결합력이 발휘된다.That is, a strong binding force is exerted by the reaction of dissolusion → formation of aquasols → condensation → gel formation → crystallization.

본 발명에 따른 발열체는 기존의 시멘트 또는 합성수지의 유해성을 차단하고, 강도를 높게 향상시킬 수 있으며, 환경 오염을 유발하지 않고 인체에 유해한 성분의 배출이 없을 뿐만 아니라 친환경적이면서도 내구성이 강하고, 강도가 우수하며, 발열 효율이 높고 가공성이 우수한 효과를 얻게 된다.Heating element according to the present invention can block the harmfulness of the existing cement or synthetic resin, and can improve the strength high, do not cause environmental pollution and do not emit harmful components to the human body, as well as environmentally friendly and durable, excellent strength In addition, the effect of high heat generation efficiency and excellent workability.

도 1은 본 발명에 따른 발열체의 제조시 작용매카니즘을 설명하는 모식도이고,1 is a schematic diagram illustrating a mechanism of action in the manufacture of a heating element according to the present invention,

도 2는 본 발명에 따른 발열체의 사진이다.2 is a photograph of a heating element according to the present invention.

Claims (2)

C 5 ∼ 72.7%, O 20 ∼ 86.7%, Mg 1 ∼ 67.7%, Al 1 ∼ 67.7%, Si 3 ∼ 69.7%, S 0.5 ∼ 67.2%, Cl 0.5 ∼ 67.2%, Ca 2 ∼ 68.7%, Ti 0.1 ∼ 66.8%, Mn 0.05 ∼ 66.75%, Fe 0.05 ∼ 66.75% 및 In 0.1 ∼ 66.8%의 원소 구성비를 갖는 광물질 분말 10 ∼ 90중량%와 알칼리금속염화물 및 알칼리토금속염화물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 친수성(hydrophilic)인 효소(enzyme) 표면에 소수성(hydrophobic)인 폴리머(polymer)를 결합시켜서 양친매성(amphiphilic)인 계면활성효소(surface-active enzyme)와 클러스터화된 물의 혼합물에 투입하여 알칼리금속 또는 알칼리토금속을 용출시킨 용액에 액상의 결합제 제조시 사용되는 클러스터화 된 물 전체 사용량에 대하여 1중량% 미만의 희토류 원소를 함유하는 물과 pH조절제를 혼합한 액상의 결합제 10 ∼ 90중량%로 구성되는 바인더 60 ∼ 98중량%와 흑연계 재료 2 ∼ 40중량%를 균일하게 혼합하고 성형한 후, 상온에서 경화시키는 것으로 특징으로 하는 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조방법.C 5-72.7%, O 20-86.7%, Mg 1-67.7%, Al 1-67.7%, Si 3-69.7%, S 0.5-67.2%, Cl 0.5-67.2%, Ca 2 68.7%, Ti 0.1 At least one selected from the group consisting of 10 to 90% by weight of mineral powder having an elemental composition ratio of 6 to 66.8%, Mn 0.05 to 66.75%, Fe 0.05 to 66.75%, and In 0.1 to 66.8%, and alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides The above compound is combined with a hydrophobic polymer on the surface of a hydrophilic enzyme and added to a mixture of amphibiphilic surface-active enzyme and clustered water. 10 to 90% by weight of a liquid binder in which a pH eluting agent is mixed with water containing less than 1% by weight of rare earth elements based on the total amount of clustered water used in the preparation of the liquid binder in a solution in which an alkali metal or alkaline earth metal is eluted. 60 to 98% by weight of a binder composed of graphite 2 to 40 were uniformly mixed and molded by weight%, The method of heating using a graphite-based material, characterized in that the curing at room temperature. 청구항 1에 있어서, 상기 흑연계 재료는 탄소섬유, 전도성 흑연, 전도성 충진재, 탄소나노튜브로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흑연계 재료를 이용한 발열체의 제조방법.The method of claim 1, wherein the graphite material is at least one selected from the group consisting of carbon fibers, conductive graphite, conductive fillers, and carbon nanotubes.
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