KR20110064001A

KR20110064001A - 영구 대전 방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성수지 조성물

Info

Publication number: KR20110064001A
Application number: KR1020090120408A
Authority: KR
Inventors: 허재준; 이주한; 강성우; 유금선
Original assignee: 금호석유화학 주식회사
Priority date: 2009-12-07
Filing date: 2009-12-07
Publication date: 2011-06-15
Also published as: KR101228347B1

Abstract

본 발명에 따른 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA수지), (B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지(SAN수지), (C) 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(변성 MABS수지)를 혼합한 기초 수지에 (D) 탄소나노튜브(CNT)를 포함하는 열가소성 수지이다. 더욱 상세하게는 (A) PMMA수지 10~70 중량부, (B) SAN수지 10~70 중량부, (C) 변성 MABS수지 5~40 중량부로 이루어진 기초수지 100중량부에, (D) CNT 0.1~7 중량부로 이루어지는 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

상기 열가소성 수지 조성물은 선택적으로 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료 또는 무기 첨가제를 더하여 성능을 향상시킬 수 있다.

Description

영구 대전 방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성수지 조성물{Thermoplastic resin composition with high gloss and anti-scrach propertis}

본 발명은 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 PMMA수지, SAN수지 및 변성 MABS수지가 적정 비율로 배합된 기초수지에 카본나노튜브를 적용함으로써 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

최근 가전제품들은 대형화, 고기능화, 고급화 추세에 따라 수지의 다양한 특성이 요구되고 있다. 특히 전기 전자제품은 고성능의 사양이 보편화 됨에 따라 외장 재료의 외관이 고광택성, 고급 질감의 색상 표현, 내스크래치성 등이 더욱 중요시 되고 있다. 또한 전기 전자제품에서 정전기에 의한 공기 중 먼지, 수분 침착 등의 문제를 원천적으로 개선할 수 있는 대전방지성도 요구되고 있다.

ABS/PMMA 얼로이수지는 가공하기가 용이하고 고광택성, 고급 질감의 색상 표현, 내스크래치성 등 외관 품질 특성 등이 뛰어나고, 충격강도, 수지흐름성 등 기계적 물성이나 특성을 기초수지의 조합에 따라 다양하게 변화시키기가 용이하여 고 급 전기 전자제품, 특히 요즘 각광받고 있는 LCD/PDP TV 등의 외장재 용으로 널리 사용되는 수지이다.

또한 ABS/PMMA수지는 대부분 도장, 코팅 등이 필요하지 않아 무도장제품으로 생산되어 가공비 절감, 2차적인 환경오염방지 등의 장점이 있으나, 자체적인 대전방지성을 지니지 않아 공기 중의 먼지나 수분 등이 표면에 달라붙어 천 등으로 닦는 등의 작업을 자주할 경우 표면 스크래치 등이 나타나게 된다. 수지의 이러한 단점을 극복하기 위한 대전방지특성을 부여하기 위한 연구가 계속 되어왔다. 수지에 대전방지성을 부여하기 위해 하기와 같은 방법들이 사용되어왔다.

표면 이행성이 좋은 저분자량 대전 방지제나 계면 활성제 타입의 대전방지제를 수지 제조과정에서 혼합함으로써 대전방지성을 부여하는 방법이 있다. 그러나 이러한 방법은 표면에 대전방지제가 존재하게 되어 수세나 천으로 닦을 경우 대전방지제가 쉽게 제거되어 대전방지능력이 상실된다.

이러한 문제점을 해결하기 위해 고분자 타입의 대전방지제를 사용할 경우 세척이나 마찰에 의한 대전 방지성의 저하가 적고, 장기간 효과 발현이 가능하나, 저분자량 대전방지제에 비해 비교적 고가이고, 수지와의 상용성이 떨어지는 단점이 있다.

그리고 대전방지제를 표면에 코팅하여 대전방지성을 부여하는 방법이 있다. 이 방법은 표면 저항 값은 10⁹ Ω 정도로 발현이 가능하나, 후가공을 필요로 하게 되어 원가상승의 부담이 있는 단점이 있다.

대전방지제를 사용하여 세척이나 마찰 등에 의한 소실을 막기 위하여 전도성 카본 블랙을 수지 제조시 혼합하여 대전방지성을 부여하는 방법이 있다. 이 방법은 전도성 카본블랙을 20 중량부에서 40 중량부 가량 첨가 하여야 대전방지성능의 발현이 가능하고 기계적 물성이 크게 저하되는 단점이 있다.

예를 들어 대한민국 특허 공개 제 10-2009-0026534 에서는 수지에 대전방지성능을 부여하기 위하여 열가소성 수지층에 카본나노튜브가 분산된 열가소성 수지 복합체층이 적층된 다층 필름을 코팅함으로써 대전방지성능을 부여하였으나, 수지제조 및 성형 후 2차, 3차 가공이 필요하여 가공비가 상승하는 단점이 있다.

대한민국 특허 공개 제 10-2004-0076576에서는 도전성 카본블랙 마스터 배치를 제조하여 수지 혼합하여 전기전도성을 부여하였으나, 마스터 배치의 사용량이 40 중량부 가까이 사용되어 기계적 물성이 저하되는 단점이 있다.

대한민국 특허 등록 제 10-0804547에서는 폴리메틸메타크릴레이트에 대전방지성능을 부여하기 위하여 글리세린, 글리세릴 모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콜 과 같은 표면 이행성을 지닌 저분자량 대전방지제를 사용함으로써 세척이나 마찰 등에 의하여 대전방지제가 소실되어 그 기능이 오래가지 못하는 단점이 있다.

이에 따라, 소량의 탄소나노튜브를 사용하면서도 대전방지성을 나타낼 수 있으며, 또한 대전 방지성의 손실이나 물리적 특성의 저하가 없는 새로운 제품에 대한 요구가 계속되고 있다.

본 발명의 목적은 대전 방지성을 가지면서도 물리적 성질이 저하되지 않는 열가소성 수지를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 영구 대전방지성을 가지면서도 물리적 성질이 우수한 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 영구 대전방지성을 가지면서도 물리적 성질이 우수하고, 고흑색을 발현할 수 있는 새로운 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

상기와 같은 과제들은 해결하기 위한 본 발명에 따른 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA수지), (B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지(SAN수지), (C) 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(변성 MABS수지)를 혼합한 기초 수지에 (D) 탄소나노튜브(CNT)를 포함하는 열가소성 수지로 이루어지며, 물리적 특성의 하락 없이 영구 대전 방지성을 지니는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명에 따른 영구 대전 방지성 수지는 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(변성 MABS)수지로 이루어진 100 중량부의 열가소성 수지에 탄소나노튜브 0.1 중량부에서 5 중량부 혼합하여 이루어진다.

본 발명에 따른 흑색도가 우수한 영구 대전 방지성 수지는 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(변성 MABS)수지로 이루어진 100 중량부의 열가소성 수지에 탄소나노튜브 0.5 중량부에서 5 중량부를 혼합하고, 안료 및 염료 0.01~6 중량부를 혼합하여 제조될 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 대전 방지성 열가소성 수지 조성물은 (A) PMMA수지 10~70 중량부, (B) SAN수지 10~70 중량부, (C) 변성 MABS수지 5~40 중량부로 이루어진 기초수지 100중량부에, (D) CNT 0.5~5 중량부로 이루어지는 영구 대전방지성을 가진 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

(A) 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA수지)

본 발명에 있어서, 상기 폴리메틸메타크릴레이트는 현탁중합에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서, 메틸메타크릴레이트 단량체를 중합개시제에 의한 부가반응으로 고분자량의 폴리메틸메타크릴레이트가 얻어지며 분자량(점도)에 따라 제품 특성을 분류한다. 유동지수 (230℃/3.8kg)가 1에서 25사이 제품이 가능하나 바람직하게는 8-18 사이의 제품이 적당하다. 18이상의 제품은 흐름성이 좋으나 충격특성이 부적합하며 8이하에서는 흐름성 저하(점도 증가)로 성형품 표면 및 성형품 크기에 따라 양호한 제품을 얻을 수 없다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 성형성 및 충격강도를 고려하여 고유동성을 지닌 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 Mw이 60,000-120,000이며, 보다 더 바람직하게는 Mw이 80,000에서 95,000 정도이다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 수지 조성물 내에서 10 - 70 중량% 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 만일, 함유량이 10 중량% 미만이면 원하는 충격 강도, 내스크래치성 및 착색성 등을 얻기 어렵고, 70 중량% 보다 과량이면 성형성이 안 좋아 불량이 생기는 문제점이 있다.

(B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지(SAN수지)

본 발명에 있어서 스티렌계 단량체는 방향족 비닐단량체로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 이들 2이상의 혼합물을 사용할 수 있으며 바람직하게는 스티렌이다.

본 발명에 있어서 상기 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.

본 발명에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 단량체 공중합체는 상기 폴리카보네이트 와의 혼련성을 높일수 있도록 분자량 분포가 넓은 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5에서 5.5 인 것이 바람직하다 분자량 분포가 넓어 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5 에서 5.5 가 되면 제품의 표면광택 및 내스크래치성이 우수한 제품을 제조할 수 있게 된다. 이론적으로 한정되지는 않지만 분자랑 분포가 넓을 경우 저분자량 수지가 표면의 낮 은 온도에서 용융이 가능해 성형품의 평활성이 높아지게 되며 고분자량 수지가 성형품의 강성을 높여서 최종제품이 요구되는 내구성 등을 보유할 수 있게 되는 것이다.

그러나 분자량 분포가 너무 넓어서 5.5 이상이 되면 수지 내에 거대 고분자, 즉 100만 이상의 분자량을 가지는 고분자가 생겨서 압출 가공시 용융이 되지 않아 성형품 표면에 겔(gel)이나 피시아이(Fish-eye)와 같은 현상과 표면불량이 생기게 되며 또한 저분자량은 압출 가공 시 휘발되어 표면 광택 등이 저하되는 문제가 생기게 된다.

본 발명에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 최종제품이 물리적 특성 특히 강성을 유지할 수 있도록 중량평균분자량이 130,000 이상인 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 중량평균분자량이 15만에서 50만인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 10-70 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 10 중량부 미만시에는 외관 성능을 얻기가 어려우며 압출시 수지의 상용성 저하가 발생하여 외관불량이 발생하며, 70 중량부를 초과하여 사용시에는 충격강도 등 기계적 물성이 저하되어 사출 성형시 불량의 원인이 된다.

본 발명의 실시에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 스티렌계와 비닐시안계의 조성비율이 각각 70-90 중량부 및 10-30 중량부 인 것이 더욱 바람직하다.

비닐시안계의 함량이 높아질 경우 중합체의 열안정성이 낮아지게 되며, 스티렌계의 함량이 높아질 경우에는 중합체의 강성이 약해질 수 있게 된다.

본 발명에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체의 제조방법은 상기의 분자량과 분자량 분포를 충족할 수 있는 한 특별한 제한은 없으며 통상의 유화중합, 괴상 중합 또는 현탁 중합을 이용하여 제조할 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 괴상중합을 사용하는 것이 바람직하다.

(C) 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(변성 MABS수지)

본 발명에 있어서 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 높은 고무함량을 가지는 서로 다른 입경을 갖는 디엔계 고무질 중합체(R₁, R₂)로 이루어진 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 알킬 아릴 설포네이트염의 유화제와 분산제를 첨가하고 교반시켜 그라프트 중합하여 이루어진다. 상기 방법으로 제조된 공중합체 수지는 평균 입경이 700~1500A인 디엔계 고무질 중합체 (R₁) 5~25중량부와 평균 입경이 2000~4000A인 디엔계 고무질 중합체 (R₂) 20~50 중량부를 포함하는 높은 고형분 함량의 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르 화합물 20~40 중량부 방향족 비닐 화합물 10~20 중량부 불포화 니트릴계 화합물 1~10 중량부를 그라프트 공중합하여 제조된다.

본 발명에 있어서 상기 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체는 5-40 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 5 중량부 미만 사용시에는 수지들간의 상용성이 저하되어 수지들간의 상분리가 일어나고, 기계적 물성이 저하되어 외관불 량이 발생한다. 40 중량부를 초과하여 사용하면 압출시 문제가 발생하고 외관 성능이 저하된다.

(D) 탄소나노튜브(CNT)

본 발명에 있어서 탄소나노튜브는 육각형 고리 모양으로 연결된 탄소들로 이루어진 튜브형태의 물질로서 지름이 수 내지 수십나노미터에 이른다. 탄소나노튜브는 계속적인 반복 사용에도 손상되거나 마모되지 않으며, 화학적으로 안정할 뿐만 아니라 열 및 전기적 특성도 우수하여 전자기파 흡수제, 대전방지제, 전계 방출소자, 반도체 소자, 가스 및 바이오 센서, 연료전지, 강화제 등 많은 응용분야에 적용되고 있다.

탄소나노튜브의 합성방법은 여러 가지가 있는데 전기방전법, 레이저 증착법, 화학기상증착법, 열분해법, 플라즈마 화학 기상증착법 등이 있다.

상기 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브(Multi-Walled Carbon Nanotube; MWCNT)를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 상기 열가소성 수지와의 혼련시 대전방지성을 나타내면서도 물리적 특성의 저하를 최소화할 수 있도록 5 ~ 20 nm의 평균 직경과 100 ~ 10,000의 아스펙트비를 가지는 탄소나노튜브를 사용하는 것이 좋다.

본 발명에 있어서 탄소나노튜브는 0.5~5 중량부, 보다 바람직하게는 1~5 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 0.5 중량부 미만시에는 대전방지성능의 발현이 어려우며, 5 중량부를 초과하여 사용시에는 유동성이 떨어지고 표면 불량 발생이 늘어나며 기계적 물성 발현이 어렵다.

(E) 기타 첨가제

본 발명에 있어서 사용되어지는 기타 첨가제는 안료 및 염료 0.01-6.0 중량부, 자외선흡수제 0.01~5.0 중량부, 활제 0.3~5.0 중량부 및 선택적으로 상용화제 0.01~10 중량부를 포함하여 이루어진다.

본 발명에 있어서 첨가제로 사용중인 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸 혹은 HALS계를 각각 혹은 혼합하여 0.01~5.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 첨가제로 사용되는 활제는 에틸렌비스스테아르아미드 혹은 폴리에틸렌왁스스테아린산, PE-wax, 아크릴계 고분자WAX등이 사용될 수 있으며, 0.1-5.0 중량부를 첨가한다. 바람직하게는 0.2 -3.0 중량부이다.

본 발명에 있어서 기타 안료는 요구하는 칼라에 맞추어 조색하고 첨가 가능하며, 안료 및 염료량은 0.01-6.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용된 상용화제는 통상적으로 CNT와 매트릭스 수지간의 상용성을 높일 수 있도록 선택적으로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 0.01~10 중량부가 사용하는 것이 좋다.

상술한 바와 같이 본 발명은 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 제조하는데 있어서 폴리메틸메타크릴레이트수지, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량 기초수지로 하여 카본나노튜브를 대전방지제로 사용함으로써 보다 더 우수한 고기능성을 지닌 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치 성 열가소성 수지 조성물의 제조가 가능하였다.

본 발명에 따른 수지 조성물은 밴버리 믹서, 압출기 같은 일반적인 혼합 용융 가공 장치를 이용하여 수지 조성물을 제조할 수 있다. 상기한 수지 성분들은 통상의 합성수지 제조방법으로 압출기에서 서로 균일하게 분산시키고 용융물을 냉각시켜 펠레트화 하여 제조한다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1~3

표 1과 같은 조성비로 하여 균일한 배합을 위하여 소형의 텀블러 믹서로 충분히 혼합한후 Φ=32mm 인 이축압출기에서 압출온도가 220℃ ~ 260℃ 범위에서 압출하여 냉각, 고화하여 펠렛 형태로 만들었다. 100℃가 유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조 후 160톤 사출기에서 사출온도 220-250℃까지 변화시키고 금형온도를 65℃로 하여 기계적 강도 측정을 위한 시편을 제조한 후 다음 규정의 방법에 따라 평가를 실시 하였다.

그리고 100℃가 유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조 후 220톤 사출기에서 사출온도 220-250℃까지 변화시키고 금형온도를 70~150℃까지 변화 가능한 히팅 몰드(heating mold)에서 광택, 연필경도 등 외관 품질 측정하기 위한 시편을 제조한 후 다음 규정의 방법에 따라 평가를 실시하였다.

비교실시예 1-3

표 1에 나타낸 바와 같은 조성과 상기 기술한 실시 예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.

시험예 1

이상의 실시예 1 ~ 3 및 비교실시예 1 ~3에 따라 제조된 시편을 24시간 방치 후, 다음과 같은 방법에 의거하여 물성을 측정하였고, 펠렛은 건조 후 유동성을 측정하여 표1에 나타내었다.

<시험방법>

(1) 연필경도

ASTM D336과 같이 500g 하중에서 측정하였으며, 그 값이 1H 이상일 때 내스크래치 수지에 적합하다는 판정을 하였다.

시험은 연한연필(6B)에서 경한연필(9H) 순으로 진행하였다.

5회 정도 시험을 진행하며 시험편의 도막에 손상이 생길 때의 연필이 경도로 사용된다.

(2) 멜트플로우 인덱스지수(g/10분)

ASTM D1238법을 사용하였으며 220℃, 10kg 이었다.

(3) 광택도 측정

광택도는 Micro Haze Plus를 이용하여 측정하였다.

(4) 아이조드 충격강도 측정

아이조드 충격강도는 ASTM D256에 규정한 방법에 따라 1/8인치 두께에서 측정하였다.

(5) 내열도(HDT) 측정

HDT 측정은 ASTM D648에 규정한 방법에 따라 18.6Kg 하중의 조건에서 측정하였다.

(7) 대전방지성 측정- 표면 전기저항

표면 전기저항 측정은 SIMCO JAPAN 사의 TRUSTAT를 이용하여 측정하였다.

(8) 외관 특성

외관 특성은 금형온도를 70~150℃까지 변화 가능한 히팅 몰드(heating mold)에서 시편을 제작하였으며, 육안으로 판별하여 Weld-line 이색, Sink, Flow Mark, 표면 Pinhole이나 Fish-eye 등 외관에 이상이 없는 것을 양호하다고 판별하였다.

[표 1]

항목		실시예			비교실시예
항목		1	2	3	1	2	3
조성 (A+B+C =100중량%)	A	50	50	10	50	50	50
	B	30	30	60	30	30	30
	C	20	20	30	20	20	20
	D	1	2	2	0	0.5	15
	E	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	F	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
물성	연필경도	1H	1H	F	1H	1H	1H
	유동성	11	8	25	15	12	5
	광택도	93	93	100	93	93	63
	충격강도	9	8	12	11	10	3
	내열도(HDT)(℃)	86	88	89	86	86	86
표면 전기저항 (Ω)		10⁹	10⁵	10^5.5	10¹⁵	10¹³	10⁴
Heating mold 온도(℃)		100	100	100	100	100	100
외관특성		양호	양호	양호	양호	양호	불량

(주)

A) 폴리메틸메타크릴레이트 수지 (아케마 V-150)

B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체

(금호석유화학 SAN 326 중량평균분자량 12만, AN 26%)

C) 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 (금호석유화학 M560)

D) 카본나노튜브(금호석유화학)

E) 산화방지제(CIBA B-900)

F) PE-wax(라이온케미칼 LC-104N)

상기 표에서 보면 실시예 1~3의 경우 연필경도, 유동성, 광택도, 충격강도, 내열도, 표면 전기저항, 외관 특성이 비교예에 비해 전반적으로 좋은 특성을 보이고 있으며, 이러한 표면 전기저항 및 외관 특성, 기계적 물성은 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 수지에 적합한 물성을 가지고 있음을 나타낸다.

충격강도 및 유동성 향상을 위해서는 실시예 3에서 나타나있는 바와 PMMA 수지의 감량과 함께 변성 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량을 증량하면 용이하게 충격강도 및 유동성 향상이 가능하다.

상기 표에서 비교실시예 1을 보면 카본나노튜브의 함량을 0으로 낮출 경우 표면 전기저항의 발현이 어려워 대전방지성능을 지닐 수 없다. 비교실시예 2를 보면 카본나노튜브의 함량을 0.5 수준으로 낮출 경우 표면 전기저항이 나타나기는 하나 대전방지성 수지에 적합하지 않다. 대전방지성 수지의 성능을 나타내려면 표면 전기저항이 10¹⁰ Ω 이하의 값을 나타내어야 한다. 비교실시예 3를 보면 카본나노튜브를 10 이상 과량 사용할 경우 유동성 및 충격강도의 발현이 어려워지는 등 기계 적 물성이 저하되는 문제가 발생함, 외관 품질 또한 저하된다.

본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술상 범위내에서 다양한 변형 및 수정은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형 및 수정은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims

폴리메틸메타크릴레이트 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 및 탄소나노튜브를 포함하는 고광택 내스크래치성 열가소성 수지.
제1항에 있어서, 열가소성 수지는 폴리메틸메타크릴레이트 수지 10~70 중량부; 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 10~70 중량부; 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 5~40 중량부로 이루어진 100 중량부에 탄소나노튜브 0.5 내지 5중량부를 포함하며, 영구 대전방지성을 나타내는 것을 특징으로 하는 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 중량평균분자량이 60,000~120,000 인 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서 상기 비닐시안계화합물-방향족비닐화합물 공중합체는 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5에서 5.5 이며, 중량평균 분자량이 130,000~500,000 이며, 아크릴로니트릴이 10~30 중량%, 스티렌이 70~90 중량% 인 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체 평균 입경이 700~1500 Å인 부타디엔 고무 5~25 중량부; 평균 입경이 2000~4000 Å인 부타디엔고무 20~50 중량부; 메틸메타아크릴레이트 20~40 중량부; 스티렌 10~20 중량부; 아크릴로니트릴 1~10 중량부로 이루어진 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 열가소성 수지 100 중량부에 안료 및 염료 0.01~6 중량부, 산화방지제 0.01~5.0 중량부, 자외선흡수제 0.01~5.0 중량부, 활제 0.1~5.0 중량부, 상용화제 0-10 중량부를 더 포함하는 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제 6 항에 있어서, 카본나노튜브는 전기방전법, 레이저 증착법, 화학기상증착법, 열분해법, 플라즈마 화학 기상증착법 중 1 이상의 방법으로 제조된 카본나노튜브인 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 카본나노튜브는 5 ~ 20 nm의 평균 직경과 100 ~ 10,000의 아스펙트비를 가지는 다중벽 탄소나노튜브인 것을 특징으로 하는 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
제1항 또는 제4항에 의한 영구 대전방지성을 가진 고광택 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 압출한 펠렛.