KR20110021600A - Primer for impact absorption rubber gel without pre-treatment process - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 합성한 용제형 아크릴 수지를 주성분으로 하고 여기에 기능성 모노머, 변성 폴리올레핀, 변성 폴리올을 적절하게 구성하여 저독성 프라이머 조성물을 제조하므로써, 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 도포 시 자외선 조사 및 그라인딩 공정 등의 전처리 공정 없이도 우수한 접착력을 나타내며, 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 환경 친화적인 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a primer composition for impact-absorbing rubber gel, and more particularly, by preparing a low-toxic primer composition by using a synthetic solvent-type acrylic resin as a main component and by appropriately configuring a functional monomer, a modified polyolefin, and a modified polyol. When applying the primer composition for shock absorbing rubber gel exhibits excellent adhesion without pretreatment such as UV irradiation and grinding process, does not contain toluene, a toxic solvent, and relates to a primer composition for shock absorbing rubber gel that does not require an environmentally friendly pretreatment process.
일반적으로 충격흡수성 소재로서 다양한 폴리머를 기재로 하여 신발을 위시한 기타 생활용품이나 산업용 소재로서 충격흡수를 요하는 부위에 기능성 부품으로 많이 사용되고 있다. 그리고 신발에 사용되는 충격 흡수용 고무겔에는 주로 오일이 사용 되는데, 사용되어진 오일이 표면 위로 스며 나오는 현상으로 인하여 전처리 공정(세척, 자외선조사, 그라인딩)를 하지 않으면 프라이머 및 접착제에 의한 접착은 거의 어려운 실정이다. In general, as a shock-absorbing material, various polymers are used as the functional parts in the parts that require shock-absorbing as other household goods or industrial materials including shoes. In addition, oil is mainly used for the shock-absorbing rubber gel used in shoes, and it is almost difficult to bond with primers and adhesives unless the pretreatment process (washing, UV irradiation, grinding) is performed due to the phenomenon that the used oil seeps out onto the surface. It is true.
이에 현재 신발 완제 접착 공정에서는 충격흡수 소재를 전처리 공정 후 프라이머, 접착제 순으로 접착하는 공정으로 제조하고 있다. 또한 충격 흡수 고무겔의 접착력을 개선하기 위해 무기-유기 고분자 하이브리드 접착제를 개발하여 개선하는 방법도 진행되고 있으나, 그 역시 충분한 접착력을 부여하기 위해서는 전처리 공정을 포함한 접착 공정으로 제품을 제조하고 있어 복잡한 전처리 공정에 의해 작업성이 떨어지고, 또한 사용되고 있는 기존의 프라이머의 경우, 용제 조성 중 톨루엔이 함유되어 작업자의 건강에 악영향을 주고 환경오염을 유발하는 문제가 있다.Therefore, in the present shoe final bonding process, the shock-absorbing material is manufactured in the process of adhering to the primer, the adhesive in the order after the pretreatment process. In addition, in order to improve the adhesive strength of the shock-absorbing rubber gel, a method of developing and improving an inorganic-organic polymer hybrid adhesive has been developed. In the case of the existing primer that is inferior in workability by the process, and also used, there is a problem that toluene is contained in the solvent composition adversely affects the health of the worker and causes environmental pollution.
그리고 현재 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기·전자 제품 등에 사용되는 비극성 난접착 소재에도 복잡한 전처리 공정을 거쳐 종래에 사용되고 있는 프라이머를 사용하여 처리하고 있는 실정이다.In addition, non-polar, hard-to-adhesive materials used in automobiles, information and communication portable parts, electrical and electronic products, etc. are now processed using primers that have been used in the past through complex pretreatment processes.
따라서 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 방안으로 본 발명은 합성한 용제형 아크릴 수지 화합물을 주성분으로 하고 여기에 변성 폴리올레핀, 기능성 모노머, 변성폴리올을 사용하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하여 고무겔 의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 접착이 어려운 난접착 소재를 사용하는 다양한 산업 분야에도 복잡한 전처리 공정없이 세척처리만으로도 적용 가능한 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.Therefore, in order to solve the above problems, the present invention uses the synthesized solvent-type acrylic resin compound as a main component to prepare a primer composition for shock absorbing rubber gel using a modified polyolefin, a functional monomer, a modified polyol to the rubber gel Excellent workability by shortening the working process because it shows excellent adhesive strength according to the treatment of the primer composition without going through the pretreatment process such as ultraviolet irradiation and grinding or buffing process to remove and treat oil that has leaked to the surface In addition, it is an object of the present invention to provide a primer composition for a shock-absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process that can be applied only by a washing process without complicated pretreatment processes in various industrial fields using hard-adhesive materials that are difficult to bond.
또한, 본 발명은 통상적으로 프라이머 조성물에 사용되는 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성의 환경 친화적인 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제공함에 다른 목적이 있다.In addition, the present invention is another object to provide a primer composition for shock absorbing rubber gel that does not need toluene which is a toxic solvent harmful to the human body commonly used in the primer composition does not require a low-toxic environmentally friendly pretreatment process.
본 발명은 상기의 과제를 해결달성하기 위한 것으로 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 있어서, 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지 3~10 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부 및 용제(a)를 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.The present invention is to solve the above problems, in the primer composition for shock absorbing rubber gel, 3 to 10 parts by weight of modified polyolefin resin, 2 to 8 parts by weight of functional monomer, modified polyol with respect to 100 parts by weight of a solvent-type acrylic resin compound A primer composition for impact-absorbing rubber gel, which does not require a pretreatment step, comprising 2 to 15 parts by weight and a solvent (a) so as to have a total solid content of 5 to 10% by weight as a problem solving means.
그리고 상기 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하 여 용제(b) 450~550 중량부 및 중합개시제 0.05~5 중량부로 이루어지고,And the solvent type acrylic resin compound is composed of 450 to 550 parts by weight of the solvent (b) and 0.05 to 5 parts by weight of the polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture,
상기 단량체 혼합물은 유리전이온도가 -60∼-19℃인 아크릴 단량체 65∼95.8 중량% 및 유리전이온도가 -20∼65℃인 아크릴 단량체 4∼34 중량%를 주성분으로 하고, 가교가 가능한 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. The monomer mixture is composed of 65 to 95.8% by weight of acrylic monomer having a glass transition temperature of -60 to -19 ° C and 4 to 34% by weight of acrylic monomer having a glass transition temperature of -20 to 65 ° C. It is preferable to comprise 0.2-1 weight% of the functional monomers which have.
상기 과제 해결 수단에 의한 본 발명의 합성한 용제형 아크릴 수지 화합물을 주성분으로 하여 제조한 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기·전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 복잡한 전처리 공정없이 접착이 원활하기 때문에 적용 가능하여 향후 그 수요가 확대될 것으로 기대된다.The primer composition for a shock-absorbing rubber gel, which does not require a pretreatment process prepared mainly using the synthetic solvent-type acrylic resin compound of the present invention by the above-mentioned solution means, does not contain toluene, which is a toxic solvent harmful to the human body, and thus is environmentally friendly with low toxicity. In particular, the work process is excellent because it shows excellent adhesion according to the treatment of the primer composition without undergoing a complicated pretreatment process such as ultraviolet irradiation and grinding (buffing or buffing) process to remove and treat oil that has leaked to the surface of the rubber gel. Not only is it shortened, it is excellent in workability, and it is expected that its demand will be expanded in the future as it can be applied to non-polar materials used in automobiles, information and communication portable parts, electrical / electronic products, etc., without the complicated pretreatment process.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라 이머 조성물을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여햐 한다.The present invention for achieving the above effect relates to a primer composition for shock absorbing rubber gel, and only a portion necessary for understanding the primer composition for shock absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process according to the present invention will be described. It should be noted that will be omitted so as not to distract from the gist of the present invention.
이하, 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the technical configuration of the primer composition for impact absorption rubber gel that does not require a pretreatment process of the present invention will be described in detail.
본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 있어서, 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지 3~10 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부 및 용제(a)를 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것이다. In the primer composition for shock absorbing rubber gel, 3 to 10 parts by weight of a modified polyolefin resin, 2 to 8 parts by weight of a functional monomer, 2 to 15 parts by weight of a modified polyol and a solvent (a It relates to a primer composition for impact-absorbing rubber gel that does not require a pretreatment step, characterized in that comprises a) so that the total solid content is 5 to 10% by weight.
이러한 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수하다.The primer composition for shock absorbing rubber gel which does not need the pretreatment process of the present invention is environmentally friendly with low toxicity because it does not contain toluene, which is a toxic solvent harmful to the human body, and especially a complicated pretreatment process such as ultraviolet irradiation and grinding (grinding or buffing) process. It shows excellent adhesion without going through, so it shortens the work process and is very excellent in workability.
본 발명에서 상기 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제(b) 450~550 중량부 및 중합개시제 0.05~5 중량부로 이루어진다.In the present invention, the solvent-type acrylic resin compound is composed of 450 to 550 parts by weight of the solvent (b) and 0.05 to 5 parts by weight of the polymerization initiator based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
상기 단량체 혼합물은 유리전이온도가 -60~-19℃ 인 아크릴 단량체 65∼95.8 중량% 및 유리전이온도가 -20∼65℃인 아크릴 단량체 4∼34 중량%를 주성분으로 하고, 가교가 가능한 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량% 포함하여 이루어진다.The monomer mixture is composed of 65 to 95.8% by weight of an acrylic monomer having a glass transition temperature of -60 to -19 ° C and 4 to 34% by weight of an acrylic monomer having a glass transition temperature of -20 to 65 ° C. It consists of 0.2-1 weight% of functional monomers which have.
상기 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체는 65~95.8 중량%를 사용한다. 사용량이 65 중량% 미만이면, 점착성이 저하되어 프라이머의 물성을 나타내지 못한 문제점이 발생하고, 사용량이 95.8 중량% 초과하면, 점착제의 흐름성이 커서 프라이머로서 적용하기 어려운 문제점이 발생한다.The acrylic monomer having a glass transition temperature of -60 to -19 ° C uses 65 to 95.8% by weight. If the amount of use is less than 65% by weight, there is a problem that the adhesiveness is lowered and the physical properties of the primer are not exhibited. If the amount of use is more than 95.8% by weight, the flowability of the pressure sensitive adhesive is difficult to apply as a primer.
그리고 상기 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 예를 들어 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. The acrylic monomer having a glass transition temperature of -60 to -19 ° C is an unsaturated carboxylic acid ester, for example, butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, hexyl acrylate, One or more of heptyl acrylate, octyl acrylate, n-pentyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be selected and used.
상기 유리전이온도가 -20∼65℃인 아크릴 단량체는 4~34 중량%를 사용한다. 사용량이 4 중량% 미만이면, 응집력이 낮아 크리프성이 감소하는 문제점이 발생하고, 사용량이 34 중량% 초과하면, 유리전이온도가 너무 높아 프라이머로서 프라이 머의 점착성이 저하되는 문제점이 발생한다.The acrylic monomer having the glass transition temperature of -20 to 65 ° C uses 4 to 34% by weight. If the amount of use is less than 4% by weight, there is a problem that the creep property is reduced due to low cohesion, and if the amount is more than 34% by weight, the glass transition temperature is too high, resulting in a decrease in the adhesiveness of the primer as a primer.
그리고 상기 유리전이온도가 -20∼65℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 예를 들어 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. The acrylic monomer having a glass transition temperature of -20 to 65 ° C is an unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl One or more of acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate can be selected and used.
상기 에폭시를 갖는 관능성 단량체는 0.2~1 중량%를 사용하며, 사용량이 0.2 중량% 미만이면, 응집력이 낮아 프라이머의 물성이 저하되는 문제점이 발생하고, 사용량이 1 중량% 초과하면, 반응 중 점도제어가 용이하지 않다.The functional monomer having the epoxy is used 0.2 to 1% by weight, if the amount is less than 0.2% by weight, there is a problem of low cohesive force lowers the properties of the primer, if the amount is more than 1% by weight, viscosity during the reaction It is not easy to control.
그리고 상기 에폭시를 갖는 단량체로는 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 메틸글리시딜아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. As the monomer having an epoxy, one or more of glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methylglycidyl acrylate and allyl glycidyl ether may be selected and used.
상기 용제(b)를 프라이머의 접착 물성 향상을 위해 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 450~550 중량부를 사용한다. 사용량이 450 중량부 미만이면, 프라이머로서 역할을 하지 못하는 문제점이 발생하고, 사용량이 550 중량부 초과하면, 피착체 표면의 젖음성이 떨어져 접착 물성이 떨어진다.The solvent (b) is used 450 ~ 550 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture to improve the adhesive properties of the primer. If the amount is less than 450 parts by weight, there is a problem in not acting as a primer, and if the amount is more than 550 parts by weight, the wettability of the surface of the adherend is poor and the adhesion properties are inferior.
그리고 상기 용제(b)로는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.The solvent (b) may be selected from one or more of methyl cyclohexane, methyl ethyl ketone, cyclo hexane, acetone, ethyl acetate, cyclo hexanol, isopropanol, n-propanol, ethanol.
상기 중합개시제는 중합율을 높이고 반응을 충분히 완결시키기 위해 사용하며, 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05~5 중량부를 사용한다. 사용량이 0.05 중량부 미만이면, 상기 단량체들의 중합반응이 충분히 이루어지지 않게 되고, 사용량이 5 중량부 초과하면, 제조되어진 아크릴의 분자량이 떨어져 접착 물성이 떨어지는 문제점이 발생한다.The polymerization initiator is used to increase the polymerization rate and complete the reaction sufficiently, and 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the polymerization of the monomers is not sufficiently made, if the amount is more than 5 parts by weight, there is a problem that the molecular weight of the prepared acrylic is lowered adhesive properties.
상기 용제형 아크릴 수지 화합물에 사용한 중합개시제는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보닐니트릴 등의 아조계 중합개시제와, 과산화벤조일, 과산화아세틸 등의 과산화물을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.The polymerization initiator used for the said solvent type acrylic resin compound can be used individually or in combination with azo-type polymerization initiators, such as azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexane carbonyl nitrile, and peroxides, such as benzoyl peroxide and acetyl peroxide.
그리고 본발명에서 상기 용제형 아크릴 수지 화합물의 고형분양은 특별히 한정하지 않으나, 프라이머 조성물의 제조를 용이하기 위하여 용제형 아크릴 수지 화합물의 고형분은 10~30 중량%가 되도록 제조하여 사용하는 것이 좋다. In the present invention, the solid content of the solvent-type acrylic resin compound is not particularly limited, but in order to facilitate the preparation of the primer composition, the solid content of the solvent-type acrylic resin compound may be prepared so as to be 10 to 30% by weight.
본 발명의 접착력이 양호하며 다른 수지와 혼합성이 우수한 용제형 아크릴 수지를 제조하는 방법으로, 상기 용제형 아크릴 수지의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 용액중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법에 의하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 용제형 아크릴 수지는 용액중합법을 사용하여 제조하며, 중합온도는 60∼110℃인 것이 바람직하고 단량체들이 균일하게 혼합된 상태에서 중합개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.As a method of producing a solvent-type acrylic resin having good adhesion of the present invention and excellent mixing properties with other resins, the production method of the solvent-type acrylic resin is not particularly limited, and the solution polymerization method, the bulk polymerization method, the suspension polymerization method It can be prepared by. Preferably, the solvent-type acrylic resin is prepared using a solution polymerization method, the polymerization temperature is preferably 60 ~ 110 ℃ and it is preferable to add a polymerization initiator in a state where the monomers are uniformly mixed.
그리고 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 용제형 아크릴 수지 화합물을 상기의 용액중합법에 의해 제조하는 방법을 특별히 한정하지는 않으나, 간략히 설명하면 다음과 같다.The method for preparing the solvent-type acrylic resin compound of the primer composition for shock absorbing rubber gel which does not require the pretreatment step of the present invention is not particularly limited, but will be briefly described as follows.
혼합용기에 질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 500ml 반응기에 단량체 혼합물로 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체 65∼95.8 중량%, 유리전이온도가 -20∼65℃인 아크릴 단량체 4~34 중량% 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량%를 투입한다. 그리고 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제(b)를 450~550 중량부 투입한 다음 산소를 제거하기 위하여 질소를 20~40 분간 충분히 퍼징하며 교반한 후, 60~110℃의 온도로 유지하고, 중합개시제 0.05~5 중량부를 투입하고, 10~12시간 반응시켜 고형분 10~30중량%인 용제형 아크릴 수지 화합물을 제조할 수 있다.Nitrogen gas was refluxed in the mixing vessel, and the cooling mixture was installed in a 500 ml reactor in which the monomer mixture was 65 to 95.8 wt% of the acrylic monomer having a glass transition temperature of -60 to -19 ° C, and the glass transition temperature of -20 to 4 to 34% by weight of the acrylic monomer at 65 ° C and 0.2 to 1% by weight of the functional monomer having an epoxy are added. Then, 450 to 550 parts by weight of a solvent (b) is added to 100 parts by weight of the monomer mixture, and then thoroughly purged with nitrogen for 20 to 40 minutes to remove oxygen, followed by maintaining at a temperature of 60 to 110 ° C., 0.05-5 weight part of polymerization initiators are put, it is made to react for 10 to 12 hours, and the solvent type acrylic resin compound which is 10-30 weight% of solid content can be manufactured.
본 발명에서 변성폴리올레핀 수지는 프라이머의 접착 강도를 개선하기 위하여 사용되고, 3~10 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 3 중 량부 미만일 경우에는 접착 강도 개선 효과가 미약하고, 사용량이 10 중량부를 초과할 경우에는 용해도가 떨어진다. In the present invention, the modified polyolefin resin is used to improve the adhesive strength of the primer, it is preferable to use within the range of 3 to 10 parts by weight. When the amount is less than 3 parts by weight, the effect of improving the adhesive strength is insignificant, and when the amount is more than 10 parts by weight, the solubility is poor.
특히 상기 변성폴리올레핀 수지는 분자 내에 수소의 일부가 염소로 치환되어 염소를 포함함으로서 변성폴리올레핀 수지 전체 중량에 대해 염소가 차지하는 중량을 나타내는 염화도가 10~40 중량%인 것을 사용하는 것이 바람직하다. In particular, the modified polyolefin resin preferably contains 10 to 40% by weight of chlorine, which represents the weight of chlorine relative to the total weight of the modified polyolefin resin because a part of hydrogen is substituted with chlorine in the molecule to include chlorine.
본 발명에서 기능성 모노머의 프라이머의 접착을 개선하기 위하여 사용하며, 사용량은 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 2~8 중량부 범위내에서 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 2 중량부 미만일 때는 프라이머의 가교효과가 충분히 나타나지 않으며, 8 중량부를 초과할 경우에는 접착 방해 물질로 작용한다.It is used to improve the adhesion of the primer of the functional monomer in the present invention, the amount is preferably used in the range of 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent type acrylic resin compound. When the amount is less than 2 parts by weight, the crosslinking effect of the primer does not appear sufficiently, and when it exceeds 8 parts by weight, it acts as an adhesion barrier material.
상기 기능성 모노머로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. As the functional monomer, one or more of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and isobutyl methacrylate may be selected and used.
그리고 본 발명에서 변성폴리올은 프라이머의 응집력을 향상하기 위해서 사용하며, 사용량은 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 2~15 중량부 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 2 중량부 미만이면, 변성폴리올의 첨가 효과가 미미하여 프라이머의 응집력이 떨어지며, 사용량이 15 중량부 초과하면, 프라이머 의 저장 안정성이 떨어질 우려가 있다.And in the present invention, the modified polyol is used to improve the cohesive force of the primer, the amount is preferably used 2 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent-type acrylic resin compound. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of adding the modified polyol is insignificant, and the cohesion of the primer is reduced. If the amount is more than 15 parts by weight, the storage stability of the primer may be deteriorated.
상기 변성폴리올로는 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.As the modified polyol, one or more selected from epoxy modified polyol, acrylic modified polyol, dimethylol propionic acid modified polyol, and dibutylol propionic acid modified polyol may be used.
그리고 본 발명에서 용제(a)는 저장안정성, 초기접착력, 상용성 및 젖음성 등에 영향을 주는데, 상기 용제(a)는 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 용제(a)를 총 고형분이 5 중량% 미만이 되도록 포함하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하면, 프라이머로서의 역할을 하지 못하는 문제점이 발생하고, 용제(a)를 총 고형분이 10 중량% 초과되도록 포함하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하면, 피착체에 대한 젖음성이 떨어지는 문제점이 발생한다.And in the present invention, the solvent (a) affects the storage stability, initial adhesion, compatibility and wettability, etc., the solvent (a) is preferably used to adjust the total solids to 5 to 10% by weight. When preparing a primer composition for impact-absorbing rubber gel containing the solvent (a) so that the total solid content is less than 5% by weight, there is a problem that does not act as a primer, so that the total solid content of the solvent (a) exceeds 10% by weight. Including the primer composition for shock absorbing rubber gel, a problem that the wettability of the adherend is poor.
상기 용제(a)로는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 등으로 부터 2종 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 선택되어지는 2종 이상의 용제(a)들은 용해가 가능한 조합이나 혼합비를 구성하여 혼합시켜 사용하는데, 상기 용제(a)를 단독으로 사용할 경우에는 저장안정성 및 용해도가 떨어지게 된다. As the solvent (a), it is preferable to use two or more kinds selected from methyl cyclohexane, methyl ethyl ketone, cyclohexane, acetone, ethyl acetate, cyclohexanol, isopropanol, n-propanol, ethanol and the like. At this time, the two or more solvents (a) to be selected are used by forming a mixture or mixing ratio that can be dissolved, and when used alone, the storage stability and solubility are inferior.
그리고 본 발명의 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 제조방법을 간략히 설명하면 다음과 같다.And briefly described the method for producing a primer composition for impact absorption rubber gel of the present invention.
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 상기와 같은 방법에 의해 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 염화도가 10~40 중량%인 변성폴리올레핀 수지 3~6 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 2종 이상을 선택하여 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 조절하여 투입하고, 40~50℃의 온도에서 6~10시간 동안 교반하여 용해시켜 총 고형분이 5~10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조할 수 있다.3 to 6 parts by weight of a modified polyolefin resin having a chloride content of 10 to 40% by weight in 100 parts by weight of a solvent type acrylic resin compound prepared by the above method in a mixed container capable of temperature control and speed control, and functional monomers 2 to 8 Add 2 parts by weight to 15 parts by weight of modified polyol, and then select two or more kinds as solvents (a) to adjust the total solids to 5 to 10% by weight, and 6 to 10 hours at a temperature of 40 to 50 ° C. It can be prepared by stirring for dissolution to prepare a primer composition for shock absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process with a total solids of 5 to 10% by weight.
또한, 본 발명에서 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 경화제를 3~5 중량부 사용하는 것이 바람직하며, 사용량이 3 중량부이면, 경화제 사용의 효과가 없어 프라이머 조성물의 경화가 원할이 이루어지지 않으며, 사용량이 5 중량부 초과하면, 경화속도가 빨라 사용시간이 짧아져 작업성이 저하될 우려가 있다.In addition, in the present invention, it is preferable to use 3 to 5 parts by weight of a curing agent based on 100 parts by weight of the primer composition for impact absorbing rubber gel, which does not require a pretreatment step. If the hardening is not performed, and the amount used is more than 5 parts by weight, the curing speed is high, the use time is shortened, there is a fear that the workability is lowered.
상기 충격흡수 고무겔 프라이머 조성물에 사용가능한 경화제는 통상적인 이소시아네이트 경화제로서, 방향족 디이소시아네이트로 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 메틸렌 비스 (p-페닐 이소시아네이트)(즉, 4,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)), 나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 3,3′-비톨루엔 디이소시아네이 트(TODI) 등과, 지방족 디이소시아네이트로 1,6-헥산 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 메틸렌 비스 (p-시클로헥실 이소시아네이트)(H12MDI) 등으로부터 1종 또는 그 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 사용하면 접착력이 상승될 수 있다.Curing agents usable in the shock-absorbing rubber gel primer composition are conventional isocyanate curing agents, and aromatic diisocyanates include toluene diisocyanate (TDI), methylene bis (p-phenyl isocyanate) (ie, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate). (MDI)), naphthalene diisocyanate (NDI), 3,3'-bittoluene diisocyanate (TODI) and the like, 1,6-hexane diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) as aliphatic diisocyanate and one or more from methylene bis (p- cyclohexyl isocyanate) (H 12 MDI) can be used as a mixture. When an isocyanate-based curing agent is mixed with the primer composition for impact-absorbing rubber gel, the adhesion may be increased.
따라서 이와 같은 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 도 2에서 보는 바와 같이 프라이머 처리를 실시하기 위해 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 그라인딩(grinding or buffing) 공정, UV 프라이머 처리 및 UV 조사, 건조 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고, 도 1과 같이 세척처리만으로 프라이머 처리를 실시하여도 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기·전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 복잡한 전처리 공정없이도 접착이 원활하기 때문에 적용 가능하여 향후 그 수요가 확대될 것으로 기대된다.Therefore, the primer composition for shock absorbing rubber gel which does not require such a pretreatment process of the present invention is environmentally friendly with low toxicity because it does not contain toluene, which is a toxic solvent harmful to the human body, and in particular, rubber for the primer treatment as shown in FIG. 2. Without the grinding (process of grinding or buffing), UV primer treatment and UV irradiation, drying to remove and treat oil that has leaked to the surface of the gel, the primer treatment is performed only by washing as shown in FIG. It also exhibits excellent adhesion, which shortens the work process and provides excellent workability. In addition, it can be applied to non-polar materials used in automobiles, information and communication portable parts, and electrical and electronic products without any complicated pretreatment process. The demand is expected to expand.
이하, 본 발명의 실시 예를 들면서 상세히 설명하는 바 본 발명이 다음의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, the present invention is not necessarily limited to the following Examples.
1. 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 제조1. Preparation of primer composition for shock absorbing rubber gel
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 아래 [표 1]과 같은 구성성분비에 따라 제조하였다. Primer compositions for shock-absorbing rubber gel that do not require the pretreatment process of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared according to the component ratios shown in Table 1 below.
(실시예 1)(Example 1)
먼저, 혼합용기에 질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 500ml 반응기에 단량체 혼합물로 아크릴 단량체인 부틸아크릴레이트 67.5 중량부, 에틸아크릴레이트 25 중량부, n-부틸메타아크릴레이트 7 중량부 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체로 메틸글리시딘 아크릴레이트 0.5 중량부를 투입하였다. 그리고 용제(b)로 초산에틸 500중량부(중합개시제를 50% 농도로 희석시키기 위한 양은 제외)를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소를 30분간 충분히 퍼징하며 교반한 후, 온도는 75℃로 유지하고, 중합개시제인 아조비스이소브티로니트릴 0.06 중량부를 50% 농도로 상기에서 잔존한 용제(b)인 초산에틸에 희석시켜 투입하고 10시간 반응시켜 고형분 20 중량%인 용제형 아크릴 수지 화합물을 제조하였다.First, 67.5 parts by weight of butyl acrylate (acrylic monomer), 25 parts by weight of ethyl acrylate, n-butyl methacrylate 7 as a monomer mixture in a 500 ml reactor in which nitrogen gas was refluxed in a mixed container and a cooling device was installed to facilitate temperature control. 0.5 parts by weight of methylglycidine acrylate was added as a functional monomer having parts by weight and epoxy. Then, 500 parts by weight of ethyl acetate (excluding the amount for diluting the polymerization initiator to 50% concentration) was added to the solvent (b). After sufficiently purging and stirring nitrogen for 30 minutes to remove oxygen, the temperature was maintained at 75 ° C., and 0.06 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dissolved in acetic acid, which is the solvent (b) remaining above at 50% concentration. Diluted in ethyl, and added and reacted for 10 hours to prepare a solvent type acrylic resin compound having a solid content of 20% by weight.
그리고 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 염화도가 29.5 중량%인 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 5 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 5 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.And 6 parts by weight of modified polyolefin resin (803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) having a chloride degree of 29.5% by weight based on 100 parts by weight of the solvent-type acrylic resin compound (20% by weight of solids) in a mixing vessel capable of temperature control and speed control 5 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of modified polyol (YU-300, Kukdo Chemical) were used together with solvent (a) using methyl ethyl ketone, ethyl acetate and cyclohexane in a ratio of 30: 30: 40. Was prepared by stirring for 8 hours at a temperature of 40 ~ 50 ℃ to prepare a primer composition for impact-absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process of 10% by weight of the total solid content of the mixed solution dissolved.
(실시예 2)(Example 2)
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하되, 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물로 아크릴 단량체인 부틸아크릴레이트 52.5 중량부 2-에틸헥실아크릴레이트 40 중량부, 이소부틸메타아크릴레이트 6.5 중량부 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체로 글리시딜메타크릴레이트 1 중량부를 사용하여 제조한 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20 중량%)을 사용하였다.In the same manner as in Example 1 to prepare a primer composition for the shock-absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process, the solvent-type acrylic resin compound is a monomer mixture of 52.5 parts by weight of butyl acrylate acrylate 2-40 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate The solvent type acrylic resin compound (solid content 20weight%) manufactured using 1 weight part of glycidyl methacrylates as a functional monomer which has 6.5 weight part of isobutyl methacrylates and an epoxy was used.
(실시예 3)(Example 3)
실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 3 중량부 및 에틸메타크릴레이트 1중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 5 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.Using a solvent type acrylic resin compound (solid content 20%) prepared in the same manner as in Example 1, but modified to 100 parts by weight of the solvent type acrylic resin compound (solid content 20% by weight) in a mixed container capable of temperature control and speed control After adding 6 parts by weight of polyolefin resin (803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS), 3 parts by weight of methyl methacrylate, 1 part by weight of ethyl methacrylate, and 5 parts by weight of modified polyol (YU-300, Kukdo Chemical) as a functional monomer, a) Pre-treatment with 10% by weight of total solids of the mixed solution of methyl ethyl ketone, ethyl acetate and cyclohexane solvent was added in combination at a ratio of 30: 30: 40 and stirred for 8 hours at a temperature of 40 to 50 ° C. A primer composition for impact-absorbing rubber gel was prepared.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.Using a solvent type acrylic resin compound (solid content 20%) prepared in the same manner as in Example 1, but modified to 100 parts by weight of the solvent type acrylic resin compound (solid content 20% by weight) in a mixed container capable of temperature control and speed control After adding 6 parts by weight of polyolefin resin (803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS), methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and cyclohexane solvent were used in combination at a ratio of 30: 30: 40 as a solvent (a), and then at a temperature of 40 to 50 ° C. A primer composition for shock absorbing rubber gel having a total solid content of 10% by weight of the mixed solution dissolved by stirring for 8 hours was prepared.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
실시예 2와 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 1 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.Using a solvent type acrylic resin compound (solid content 20%) prepared in the same manner as in Example 2, but modified in 100 parts by weight of the solvent type acrylic resin compound (solid content 20% by weight) in a mixed container capable of temperature control and speed control 6 parts by weight of polyolefin resin (803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS), 1 part by weight of methyl methacrylate as functional monomer, 1 part by weight of modified polyol (YU-300, Kukdo Chemical), and then methyl ethyl ketone and acetic acid as solvent (a). Ethyl and cyclohexane solvents were used in combination at a ratio of 30: 30: 40 to prepare a primer composition for impact absorbing rubber gel having a total solid content of 10% by weight of the mixed solution dissolved by stirring for 8 hours at a temperature of 40 to 50 ℃. .
(비교예 3)(Comparative Example 3)
대동수지사의 GE-330W(톨루엔 포함)의 프라이머를 사용하였다.A primer of GE-330W (including toluene) of Daedong Suji was used.
(비교예 4)(Comparative Example 4)
대동수지사의 GE-330W(톨루엔 포함)의 프라이머를 사용하였다.A primer of GE-330W (including toluene) of Daedong Suji was used.
화합물Solvent type acrylic resin
compound
프라이머
(톨루엔
포함)3) Solvent Type
primer
(toluene
3)
프라이머
(톨루엔
포함)3) Solvent Type
primer
(toluene
3)
모노머Functional
Monomer
아크릴레이트Methyl meta
Acrylate
아크릴레이트Ethyl meta
Acrylate
(a)solvent
(a)
1) 803MWS : NIPPON PAPER CHEMICALS1) 803MWS: NIPPON PAPER CHEMICALS
2) YU-300 : 국도화학2) YU-300: Kukdo Chemical
3) GE-330W : 대동수지(대만)3) GE-330W: Daedong Resin (Taiwan)
2. 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 평가 2. Evaluation of Primer Composition for Shock Absorption Rubber Gel without Pretreatment Process
상기 실시예와 비교예를 통해 제조된 각각의 조성물은 다음과 같은 방법에 의해 초기 접착력 및 상태 접착력을 측정하였으며, 그 결과는 [표 2]에 나타내었다.Each composition prepared through the Examples and Comparative Examples was measured for the initial adhesive strength and state adhesive strength by the following method, the results are shown in [Table 2].
1) 피착제1) Adhesive
본 실험에서 사용한 충격흡수 소재는 국내 신발 완제업체에서 사용하는 충격흡수 소재로 SEBS 고무겔을 사용하였으며, 이러한 충격흡수 고무겔과 접착되는 스폰지는 신발 충창용 에틸렌비닐아세테이트 폼(EVA foam)을 사용하였다.The shock absorbing material used in this experiment was a SEBS rubber gel used as a shock absorbing material used by domestic shoe finishing companies, and the sponge adhered to the shock absorbing rubber gel used ethylene vinyl acetate foam (EVA foam) for shoe filling. .
2) 접착시편의 제조2) Preparation of Adhesive Specimen
제조된 충격흡수 SEBS 고무겔 피착제를 1×10 ㎝로 각각 잘라 메틸에틸케톤(MEK)로 세척한 뒤 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 프라이머 조성물 100 중량부에 대해 각각 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량부 첨가한 뒤 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량% 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시켰다. After cutting the impact-absorbing SEBS rubber gel adhesive prepared in 1 × 10 cm and washed with methyl ethyl ketone (MEK), respectively, solvent type curing agent for each 100 parts by weight of the primer composition of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 After adding 5 parts by weight of (Desmodur RFE, Bayer), it is applied once, dried by heat treatment at 55 ° C. for 3 minutes, and then a hardening agent (Desmodur RFE, Bayer) is added to a solvent-based adhesive (A-610TF, Hwaseung Co., Ltd.). 5 weight% was added and applied, followed by drying at 55 ° C. for 3 minutes.
그리고 피착제를 버핑가공(buffing)한 뒤 메틸에틸케톤(MEK)로 세척한 다음, 세척제 함침 후 건조, UV 프라이머(P-6-2 헨켈)를 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 0.58J/㎠의 광량으로 UV를 조사하여 경화시키고, 비교예 4의 프라이머 조성물 100 중량부에 대해 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량부 첨가한 뒤 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량% 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시켰다.After buffing the adherend and washing it with methyl ethyl ketone (MEK), impregnating the detergent, drying it, applying UV primer (P-6-2 Henkel) once, and heat-treating at 55 ° C. for 3 minutes to dry. After curing, it was cured by irradiating UV with a light amount of 0.58J / cm 2, and 5 parts by weight of a solvent-type curing agent (Desmodur RFE, Bayer) was added to 100 parts by weight of the primer composition of Comparative Example 4, and then applied once, followed by 55 ° C. After drying by heat treatment for 3 minutes at 5% by weight of a curing agent (Desmodur RFE, Bayer) was added to the solvent-type adhesive (A-610TF, Hwaseung Co., Ltd.) and dried by heating for 3 minutes at 55 ℃.
또한 스폰지는 각각 1×10 ㎝로 잘라 메틸에틸케톤으로 세척 후 UV형 프라이머(P-6-2 헨켈)를 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 0.52J/㎠의 광량으로 UV를 조사하여 경화시키고, 스폰지용 선처리제(PR-730TF, (주)화승)를 도포한 다음 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘) 5 중량부를 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음 핸드롤러를 사용하여 3~4 kgf의 하중을 가하여 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 프라이머 조성물로 처리 및 건조된 각각의 충격흡수 소재인 SEBS 고무겔과 접착시켰다.In addition, each sponge was cut into 1 × 10 cm, washed with methyl ethyl ketone, and then coated with UV type primer (P-6-2 Henkel) once, heat-treated at 55 ° C. for 3 minutes, and dried at a light quantity of 0.52 J / cm 2. Irradiate and harden by UV, apply a sponge pretreatment agent (PR-730TF, Hwaseung Co., Ltd.), heat-treat at 55 ° C for 3 minutes, and dry it. 5 parts by weight of a solvent type curing agent (Desmodur RFE, Bayer) was added, heat-treated at 55 ° C. for 3 minutes, dried, and then subjected to a load of 3-4 kgf using a hand roller. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 1 were applied. It was adhered to SEBS rubber gel, each of which was treated and dried with the primer composition of 4, which was absorbed.
3) 초기 접착력3) initial adhesion
제조된 접착시편을 상온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.After the prepared adhesive specimen was allowed to stand at room temperature for 30 minutes, the adhesive strength was evaluated by peeling at a rate of 100 mm / min using a universal tensile tester. Five adhesive specimens were measured and their average value was measured.
4) 상태 접착력4) State Adhesion
제조된 접착시편을 상온에서 24시간 동안 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.After the prepared adhesive specimen was left at room temperature for 24 hours, the adhesive strength was evaluated by peeling at a rate of 100 mm / min using a universal tensile tester. Five adhesive specimens were measured and their average value was measured.
division
(kgf/㎝, 30min)Initial adhesion
(kgf / cm, 30min)
(kgf/㎝, 24hr)State adhesion
(kgf / cm, 24hr)
상기에서 [표 2]에서 보는 바와 같이 실시예 1 내지 3의 경우에는 비교예 1내지 3에 비해 초기 접착력, 상태 접착력이의 성능이 모두 월등히 우수함을 알 수 있으며, 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔을 포함하지 않음에도 불구하고 접착력이 우수하게 나타났다. 또한 기존의 프라이머 및 접착제 처리 공정에 비해 그라인딩(버프가공)공정, UV 프라이머처리, UV 조사 및 건조처리하는 등의 복잡한 전처리하는 공정을 거치지 않고, 피착제인 고무겔의 표면 세척만을 거치고도 프라이머 처리 및 접착제 처리에 따른 접착력이 매우 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 2, in the case of Examples 1 to 3 it can be seen that the performance of both the initial adhesive strength, the state adhesive strength is significantly superior to Comparative Examples 1 to 3, toluene which is a toxic solvent harmful to the human body Although not included, the adhesion was excellent. In addition, compared to the conventional primer and adhesive treatment process, without the complex pretreatment process such as grinding (buffing) process, UV primer treatment, UV irradiation and drying treatment, the primer treatment and only after the surface cleaning of the rubber gel as an adhesive It can be seen that the adhesion by the adhesive treatment is very excellent.
그러나 비교예 1은 기능성 모노머 및 변성폴리올을 첨가하지 않고, 비교예 2는 기능성 모노머 및 변성폴리올을 사용범위 미만으로 첨가하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조한 것으로, 초기 접착력 및 상태 접착력이 모두 실시예에 비하여 매우 저조한 것으로 나타났다.However, Comparative Example 1 was added to the functional monomer and the modified polyol, Comparative Example 2 was added to the functional monomer and modified polyol below the use range to prepare a primer composition for shock absorbing rubber gel, both initial adhesion and state adhesion It was very low compared to the example.
또한 비교예 3은 톨루엔을 포함하는 용제형 프라이머를 사용하여 접착력을 측정한 결과 비교예 1 및 2와 유사한 초기 및 상태 접착력으로 실시예에 비해 매우 저조한 것을 확인할 수 있으며, 특히 톨루엔을 사용하므로써, 인체에 유해하여 작업자의 안전을 해칠 수 있는 소지가 있었다. 그리고 비교예 4는 톨루엔을 포함하는 용제형 프라이머를 사용하기 위해 도 2와 같은 종래의 전처리공정을 거쳐 프라이머 처리 및 접착제 처리를 하여 초기 및 상태 접착력을 측정한 것으로 실시예와 유사한 결과를 나타내었다.In addition, Comparative Example 3 was measured by using a solvent-type primer containing toluene, and as a result of the initial and state adhesive strength similar to Comparative Examples 1 and 2 it can be confirmed that very poor compared to the embodiment, especially by using toluene, human body There is a possibility that it may be harmful to the worker's safety. In Comparative Example 4, the initial and state adhesive strengths of the solvent-type primer containing toluene were measured by the primer treatment and the adhesive treatment through the conventional pretreatment process as shown in FIG.
이와 같은 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기·전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 이러한 복잡한 전처리 공정 없이 원활한 접착력을 가지므로 다양한 산업 분야에 적용이 가능할 것이다.Such a primer composition for shock absorbing rubber gel that does not require the pretreatment process of the present invention is environmentally friendly with low toxicity because it does not contain toluene, a toxic solvent harmful to the human body, and particularly for removing and treating oil that has leaked to the surface of the rubber gel. Excellent adhesion due to the treatment of the primer composition without the complicated pretreatment process such as ultraviolet irradiation and grinding (buffing or buffing) process is not only excellent workability by shortening the work process, but also mobile, information and communication portable parts In addition, non-polar materials used in electrical and electronic products have a smooth adhesion without such a complicated pretreatment process, and thus may be applicable to various industrial fields.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 치환, 변형 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, the primer composition for impact-absorbing rubber gel that does not require a pretreatment process according to the present invention has been described through the above-described preferred embodiments, and the superiority thereof has been confirmed, but those skilled in the art will appreciate the present invention described in the claims below. It will be appreciated that the present invention may be variously substituted, modified, and changed without departing from the spirit and scope of the invention.
도 1은 본 발명에 의해 개발된 프라이머를 사용할 때 전처리 공정이 필요 없는 접착 공정도,1 is an adhesion process diagram that does not require a pretreatment process when using the primer developed by the present invention,
도 2는 종래의 전처리 공정이 포함된 접착 공정도이다.2 is an adhesion process diagram including a conventional pretreatment process.
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