KR20110103716A - Primer compositions for thermoplastic polyurethane elastomer - Google Patents
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Abstract
본 발명은 난접착소재인 폴리우레탄계 열가소성 탄성체 신발 부품에 대한 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 페놀 수지와 톨루엔을 사용하지 않은 친환경적 특성을 갖는 조성물인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 난접착 소재인 열가소성 폴리우레탄계 소재 부품에 대한 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 톨루엔 및 페놀수지 등을 사용하지 않은 친환경적인 프라이머 조성물로서, 난접착 소재 부품이 사용되는 분야인 신발 산업, 플라스틱 산업 분야 등 다양한 산업분야에 널리 적용될 것으로 기대된다.The present invention relates to a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer, characterized in that the composition has excellent adhesion to a polyurethane-based thermoplastic elastomer shoe component, which is a hard-adhesive material, and has an environmentally friendly property without using a phenolic compound and toluene, which are hazardous compounds. It is an eco-friendly primer composition that has excellent adhesion to thermoplastic polyurethane-based material parts, which are hard-adhesive materials, and does not use harmful compounds such as toluene and phenol resins. It is expected to be widely applied to various industries such as the field.
Description
본 발명은 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 난접착소재인 폴리우레탄계 열가소성 탄성체 신발 부품에 대한 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 페놀 수지와 톨루엔을 사용하지 않은 친환경적 특성을 갖는 조성물인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer, the composition having excellent adhesion to a polyurethane-based thermoplastic elastomer shoe parts, which is a non-adhesive material, and having an environmentally friendly property without using a phenolic compound and toluene, which are hazardous compounds. It relates to a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer.
산업의 발달과 더불어 모든 산업분야에서 접착제의 수요가 대폭 증가되고 있고, 각 산업분야에서 생산하는 제품의 용도에 따라 다양한 종류의 접착제들이 개발되고 있다. 특히 최근 각종 산업에서 사용하는 다양한 종류의 부품 소재들은 기능성과 경제성을 동시에 고려하여 폴리우레탄계 또는 나일론계 소재의 부품 등을 사용하고 있으며, 상기와 같은 부품들은 접착이 어려운 열가소성 소재인 난접착 소재들을 사용함에 따라 이에 대한 개발 요구가 접착제 회사들에 의해 끓임 없이 진행되고 있다.
With the development of the industry, the demand for adhesives is greatly increased in all industries, and various kinds of adhesives are being developed according to the use of the products produced in each industry. In particular, various kinds of component materials used in various industries recently use components of polyurethane or nylon in consideration of functionality and economical efficiency. Such components use hard-adhesive materials, which are difficult to bond, thermoplastic materials. As a result, development needs are being pushed by adhesive companies without boiling.
현재 신발산업에서는 신발용 부품으로 플라스틱 소재들이 일부 사용되고 있으며, 난접착 소재의 신발용 부품인 경우에는 통상적으로 프라이머 처리에 의한 표면처리를 한 후 프라이머 및 접착제 순으로 도포하여 신발용 부품들을 접착하고 있지만 저장 안정성 및 접착력의 개선이 꾸준히 요구되어지고 있는 실정이다.
In the shoe industry, some plastic materials are used as shoe parts, and in the case of non-adhesive material, shoe parts are usually coated with primer and adhesive in order of surface treatment by primer treatment. Improvements in storage stability and adhesion have been steadily required.
특히 난접착 소재의 부품들을 접착시키기 위해 사용되고 있는 프라이머 조성 물들은 접착력 및 젖음성의 물성을 향상시키기 위한 방안으로, 국내 공개특허공보 특1993-0006096호와 같이 한가지 이상의 염소화 폴리올레핀 10~30 중량%, 톨루엔 및/또는 크실렌과 같은 방향족 용매 15~50 중량%, 한가지 이상의 유화제 1~6 중량%, 및 물 24~64 중량%를 함유하는, 염소화 폴리올레핀을 기제로 한 용매-함유 수성 유제의 플라스틱 코팅용 프라이머와 같이, 종래의 프라이머 조성물의 경우에는 톨루엔을 포함한 극성 유기 용제 또는 페놀수지를 함유하고 있는 것이 대부분으로 톨루엔을 장시간 사용할 경우 작업 환경 조건을 열악하게 하고 있어 작업환경의 개선에 대한 작업자의 요구가 증가되고 있으며 페놀 수지 역시 대체 물질에 대한 연구가 시급히 요구되고 있는 실정이다.
In particular, the primer compositions used to bond the components of the non-adhesive material are 10-30 wt% of one or more chlorinated polyolefins, toluene, and the like as a method for improving adhesion and wettability. Primers for plastic coating of solvent-containing aqueous emulsions based on chlorinated polyolefins containing 15-50% by weight of aromatic solvents such as xylene, 1-6% by weight of one or more emulsifiers, and 24-64% by weight of water, Likewise, the conventional primer composition contains a polar organic solvent or a phenol resin containing toluene, and in most cases, the working environment conditions are poor when toluene is used for a long time, thereby increasing the worker's demand for improvement of the working environment. Phenolic resins are also urgently needed for research on alternative materials. The.
따라서, 사회적 분위기는 극성 유기용제 및 페놀수지를 함유하지 않으면서 접착강도가 우수한 저독성 프라이머의 개발이 시급히 요구되고 있으며, 이에 페놀 수지와 톨루엔의 사용하지 않고 기존 제품보다 접착력이 동등 이상인 저독성 프라이머의 대체품 개발이 요구되고 있는 추세이다.
Therefore, the social atmosphere is urgently required to develop a low toxicity primer having excellent adhesive strength without containing a polar organic solvent and a phenol resin, and thus a substitute for a low toxicity primer having an adhesive strength equal to or higher than that of existing products without using phenol resin and toluene. Development is in demand.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 톨루엔 또는 페놀 수지와 같은 유해성 화합물을 사용하지 않고, 열가소성 폴리우레탄 수지, 염화폴리올레핀 수지, 변성폴리올, 점착부여제 및 용제로 이루어진 친환경적 조성물로서, 난접착성 소재인 열가소성 폴리우레탄계 소재에 대한 접착력이 우수한 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제공함을 과제로 한다.
The present invention for solving the above problems is an environmentally friendly composition consisting of a thermoplastic polyurethane resin, a chlorinated polyolefin resin, a modified polyol, a tackifier and a solvent without using a harmful compound such as toluene or phenol resin, An object of the present invention is to provide a primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer, which is excellent in adhesion to a thermoplastic polyurethane-based material as a material.
따라서, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 극성 유기 용제 및 페놀수지를 함유하지 않은 저독성 프라이머로서, 난접착 소재인 열가소성 폴리우레탄계 소재 부품의 접착성 향상을 위한 방법으로 열가소성 폴리우레탄계 부품과 접착제와의 상호작용을 고려한 분자설계로부터 조성물의 종류와 조성비를 선정하고, 또한 방향족 탄화수소계를 제외한 용제와 열가소성 폴리우레탄계 부품과의 상용성을 개선시킨 것을 특징으로 한다.
Accordingly, the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer according to the present invention is a low-toxic primer containing no polar organic solvent and a phenol resin, and the thermoplastic polyurethane-based component is a method for improving the adhesion of the thermoplastic polyurethane-based material component which is a poor adhesive material. The type and composition ratio of the composition are selected from the molecular design considering the interaction with the adhesive, and the compatibility between the solvent and the thermoplastic polyurethane component except the aromatic hydrocarbon is improved.
상기의 과제를 달성하기 위한 본 발명은 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 있어서, The present invention for achieving the above object in the primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer,
상기 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 열가소성 폴리우레탄 수지 2~6 중량부, 염화폴리올레핀 수지 1.0~2.5 중량부 및 변성폴리올 0.5~1.5 중량부를 주성분으로 하고, The primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer is based on 2 to 6 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin, 1.0 to 2.5 parts by weight of chlorinated polyolefin resin and 0.5 to 1.5 parts by weight of modified polyol.
상기 주성분에 점착 부여제 0.5~1.5 중량부를 첨가하고, 용제 88.5~96 중량부로 용해시킨 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 탄성체용 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.
0.5-1.5 weight part of tackifiers are added to the said main component, and 88.5-96 weight part of solvents were melt | dissolved, The composition for primer elastic bodies for thermoplastic polyurethane elastic bodies characterized by the above-mentioned.
상기 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 점도가 400~2500 cps이고, 상기 염화폴리올레핀계 수지는 염화도가 10~40 중량%인 것을 특징으로 한다.
The primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer according to the present invention has a viscosity of 400 to 2500 cps, and the chlorinated polyolefin resin has a chloride degree of 10 to 40 wt%.
그리고 상기 변성폴리올은 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리 중에서 1 종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고,
The modified polyol is selected from one or more selected from epoxy modified polyol, acrylic modified polyol, dimethylol propionic acid modified polyol, dibutylol propionic acid modified poly,
상기 점착부여제는 석유수지계, 변성 석유수지, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진 및 로진에스테르수지 또는 쿠마론인덴수지 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며,
The tackifier is used by selecting one or more of petroleum resin, modified petroleum resin, alkylphenol resin, thermoplastic terpene modified phenol resin, rosin and rosin ester resin or coumarone indene resin,
특히, 상기 용제는 노말 헥산, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 싸이클로헥산, 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In particular, the solvent is preferably used in combination of three or more from the group consisting of normal hexane, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, cyclohexane, methyl cyclohexane.
또한 상기 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 경화제 5~10 중량부를 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
In addition, the primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer is characterized in that 5 to 10 parts by weight of an isocyanate-based curing agent is mixed with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane-based elastomer primer composition.
상술한 바와 같이 본 발명은 난접착 소재인 열가소성 폴리우레탄계 소재 부품에 대한 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 톨루엔 및 페놀수지 등을 사용하지 않은 친환경적인 프라이머 조성물로서, 난접착 소재 부품이 사용되는 분야인 신발 산업, 플라스틱 산업 분야 등 다양한 산업분야에 널리 적용될 것으로 기대된다.
As described above, the present invention is an environmentally friendly primer composition which is excellent in adhesion to a thermoplastic polyurethane-based material component which is a poorly adhesive material and does not use harmful compounds such as toluene, phenol resin, and the like. It is expected to be widely applied to various industries such as footwear industry and plastic industry.
상기의 효과를 달성하기 본 발명은 구체적으로 난접착 소재인 열가소성 폴리우레탄계 신발 부품에 대한 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 페놀 수지 및 톨루엔이 함유되지 않는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부부의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
In order to achieve the above effect, the present invention relates to a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomers, which is particularly excellent in adhesive strength to thermoplastic polyurethane-based shoe parts which are poorly adhesive materials, and which does not contain harmful compounds such as phenol resin and toluene. It should be noted that only parts necessary for understanding the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer according to the present invention will be described, and other descriptions will be omitted so as not to distract from the gist of the present invention.
이하 본 발명을 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물의 구성성분별로 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail for each component of the primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer.
본 발명은 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물에 있어서, The present invention is a primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer,
상기 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 열가소성 폴리우레탄 수지 2~6 중량부, 염화폴리올레핀 수지 1.0~2.5 중량부 및 변성폴리올 0.5~1.5 중량부를 주성분으로 하고, The primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer is based on 2 to 6 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin, 1.0 to 2.5 parts by weight of chlorinated polyolefin resin and 0.5 to 1.5 parts by weight of modified polyol.
상기 주성분에 점착 부여제 0.5~1.5 중량부를 첨가하고, 용제 88.5~96 중량부로 용해시킨 것을 특징으로 한다.
It is characterized by adding 0.5-1.5 weight part of tackifiers to the said main component, and melt | dissolving in 88.5-96 weight part of solvents.
본 발명에서 사용된 열가소성 폴리우레탄 수지는 접착강도, 내노화성, 응집력이 우수하고 높은 강도를 발현하는 수지로서, 취급하기에 용이하고 다른 수지와의 혼합이 용이한데 이를 2~6 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 열가소성 폴리우레탄 수지의 함량이 2 중량부 미만이 될 경우에는 응집력이 저하되어 접착력이 감소하게 될 우려가 있고, 열가소성 폴리우레탄 수지의 함량이 6 중량부를 초과하면 프라이머의 점도가 증가하여 작업성이 떨어져 접착불량의 원인이 될 수 있으며, 프라이머의 사용량이 많아져 경제성이 저하된다.
The thermoplastic polyurethane resin used in the present invention is excellent in adhesive strength, aging resistance, cohesive strength and high strength, and is easy to handle and easily mixed with other resins, which is within the range of 2 to 6 parts by weight. It is preferable to use. If the content of the thermoplastic polyurethane resin is less than 2 parts by weight, the cohesive force may be reduced to reduce the adhesive strength. If the content of the thermoplastic polyurethane resin is more than 6 parts by weight, the viscosity of the primer is increased to reduce workability. It may cause adhesion failure, and the amount of primer used increases, resulting in lower economic efficiency.
또한 본 발명에 따른 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 점도가 10~1000 cps인 것이 바람직하며, 점도가 10 cps 미만일 경우에는 응집력이 떨어지며, 1000 cps를 초과할 경우에는 프라이머의 점도가 증가하여 작업성이 떨어지고 저독성 용제에 대하여 용해도가 저하되는 단점이 있다. 또한 열가소성 폴리우레탄 탄성체는 방향족 및 지방족 이소시아네이트를 사용한 경우가 모두 사용될 수 있으며, 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
In addition, the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer according to the present invention preferably has a viscosity of 10 to 1000 cps, and when the viscosity is less than 10 cps, cohesion is lowered, and when the viscosity exceeds 1000 cps, the viscosity of the primer is increased. There is a disadvantage in that the poor solubility and low solubility for low-toxic solvents. In addition, the thermoplastic polyurethane elastomer may be used when both aromatic and aliphatic isocyanate are used, and may be used alone or in combination.
본 발명에 사용된 염화폴리올레핀 수지는 피착재의 표면젖음성 및 응집력을 향상시키기 위한 역할을 하며, 1.0~2.5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 염화폴리올렌핀 수지 함량이 1.0 중량부 미만이 될 경우에는 기재에 대한 부착성, 내알칼리성 등의 화학적 성능이 저하되어 접착력이 감소하게 될 우려가 있으며, 염화폴리올레핀 수지의 함량이 2.5 중량부를 초과하면 고가의 염화폴리올레핀 수지 사용량에 따른 가격이 상승하므로 이의 증가에 따른 효과의 상승 정도를 고려할 때 제적으로 타당하지 않으며. 또한 수지 용액의 점도가 증가하여 작업성 및 용제에 대한 용해도가 저하될 우려가 있다.
Chlorinated polyolefin resin used in the present invention serves to improve the surface wettability and cohesion of the adherend, it is preferable to use 1.0 to 2.5 parts by weight. When the content of the polyolefin resin is less than 1.0 parts by weight, the adhesion of the substrate to the substrate, the alkali resistance, etc., the chemical performance is lowered, there is a fear that the adhesive strength is reduced. If the content of the chloride polyolefin resin exceeds 2.5 parts by weight As the price increases due to the use of expensive chlorinated polyolefin resins, it is not reasonable to consider the extent of the effects of the increase. Moreover, there exists a possibility that the viscosity of resin solution may increase and workability and solubility to a solvent may fall.
그리고 본 발명에 사용된 염화폴리올레핀 수지는 분자 내에 수소의 일부가 염소로 치환되어 염소를 포함함으로서 전체 중량에 대해 염소가 차지하는 중량을 나타내는 염화도가 10~40 중량%인 범위 내에서 상기와 같은 기능이 최대한 발휘된다.
In addition, the chlorinated polyolefin resin used in the present invention has a function as described above in the range of 10 to 40% by weight of chloride representing the weight of the chlorine to the total weight by including a portion of hydrogen substituted chlorine in the molecule. This is unleashed to the fullest.
그리고 본 발명에서 사용된 변성폴리올은 프라이머의 응집력 및 젖음성을 향상하기 위해서 사용하며, 그 사용량은 0.5~1.5 중량부 범위내에서 사용하는 것이 바람직하다. 변성폴리올 함량이 0.5 중량부 미만일 때는 첨가 효과가 떨어져 프라이머의 응집력이 떨어지며 1.5 중량부를 초과 사용하였을 때는 프라이머의 저장 안정성이 떨어질 우려가 있다.
And the modified polyol used in the present invention is used to improve the cohesion and wettability of the primer, the amount is preferably used within the range of 0.5 to 1.5 parts by weight. When the modified polyol content is less than 0.5 parts by weight, the addition effect is lowered, the cohesive force of the primer is lowered, and when used in excess of 1.5 parts by weight there is a fear that the storage stability of the primer.
또한 상기 변성폴리올은 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리 중에서 선택된 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the modified polyol is preferably used by selecting one or more selected from epoxy modified polyol, acrylic modified polyol, dimethylol propionic acid modified polyol, dibutylol propionic acid modified poly.
그리고 본 발명에서 점착부여제 사용량은 0.5~1.5 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 점착부여제 함량이 0.5 중량부 미만일 경우에는 초기 점착력이 감소하게 될 우려가 있고, 점착부여제 함량이 1.5 중량부를 초과할 경우에는 프라이머 조성에 저분자량이 많아 프라이머의 응집력이 감소하고 특히 점착력이 높아 프라이머의 물성 저하가 우려가 된다.
In the present invention, the amount of the tackifier is preferably used in an amount of 0.5 to 1.5 parts by weight. When the content of the tackifier is less than 0.5 parts by weight, the initial adhesive strength may be reduced, and the content of the tackifier exceeds 1.5 parts by weight. In this case, the low molecular weight of the primer composition is high, and the cohesive force of the primer is decreased, and in particular, the adhesive force is high, so that the physical properties of the primer may be lowered.
상기 점착부여제는 석유수지계, 변성 석유수지, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진 및 로진에스테르수지, 쿠마론인덴수지 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.The tackifier is preferably used by selecting one or more of petroleum resin, modified petroleum resin, alkylphenol resin, thermoplastic terpene modified phenol resin, rosin and rosin ester resin, and coumarone indene resin.
그리고 본 발명에 사용된 용제의 함량은 88.5~96 중량인 것이 바람직하며, 프라이머 조성물의 고형분이 5~10 중량%가 되도록 점도를 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 특히 톨루엔을 사용하지 않기 때문에 프라이머의 용해도가 현저히 떨어지므로 용제를 필히 3종 이상 사용하여야 한다.
And the content of the solvent used in the present invention is preferably 88.5 ~ 96 weight, it is preferable to adjust the viscosity so that the solid content of the primer composition is 5 to 10% by weight. In particular, since toluene is not used, solubility of the primer is remarkably decreased, so three or more solvents must be used.
본 발명에 사용 가능한 용제는 노말 헥산, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 싸이클로헥산, 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
Solvents usable in the present invention are preferably used in combination of three or more from the group consisting of normal hexane, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, cyclohexane, and methyl cyclohexane.
또한 본 발명에 따라 상기와 같은 구성성분을 갖는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 사용시에 이소시아네이트계 경화제를 혼합시켜 사용하여야 한다.
In addition, according to the present invention, the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer having the above components should be used by mixing an isocyanate-based curing agent in use.
본 발명에서 사용 가능한 경화제는 통상적인 경화제로서 이소시아네이트 5~10 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
It is preferable to use 5-10 weight part of isocyanates as a conventional hardening | curing agent which can be used by this invention.
상기에서 경화제의 혼합량이 5 중량부 미만이 될 경우에는 이소시아네이트 혼합량의 부족으로 인해 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물이 제대로 경화되지 않을 우려가 있고, 경화제의 혼합량이 10 중량부를 초과할 경우에는 경화속도가 빨라 작업시간이 짧아짐에 따라 불량률이 발생할 우려가 있다.
When the mixing amount of the curing agent is less than 5 parts by weight, the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer may not be cured properly due to the lack of the isocyanate mixing amount, and when the mixing amount of the curing agent exceeds 10 parts by weight, the curing rate is As the working time gets shorter as soon as possible, there is a risk of defective rate.
본 발명에서 사용 가능한 이소시아네이트는 통상적인 용제형 경화제로서 NCO 함량이 6~20 % 범위의 것을 사용할 수 있다.
Isocyanate usable in the present invention can be used as a conventional solvent type curing agent having an NCO content of 6 to 20% range.
이하, 본 발명의 실시 예를 들면서 상세히 설명하는 바, 본 발명이 다음의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, the present invention is not necessarily limited to the following Examples.
1. 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물의 제조
1. Preparation of primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer
실시예Example 1 One
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 6 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지(822S, Nippon paper) 1 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1 중량부에 점착부여제를(SU-120, 코오롱유화) 0.5 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 8중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다.
6 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 1 part by weight of modified chlorinated polyolefin resin (822S, Nippon paper), modified polyol (YU-300) Chemical) 0.5 parts by weight of a tackifier (SU-120, Kolon Emulsifier) is added to 1 part by weight of methyl ethyl ketone, normal hexane and methyl cyclohexane in the ratio of [Table 1] below, A primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer was prepared in which the total solid content of the mixed solution dissolved by stirring at temperature for 8 hours was 8% by weight.
실시예Example 2 2
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 2 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지-1(822S, Nippon paper) 1.5 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지-2(CP-826, Dupont Dow) 1 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1.5 중량부에 점착부여제(SU-120, 코오롱유화) 1 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8 시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 7중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다. 2 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 1.5 parts by weight of modified chlorinated polyolefin resin-1 (822S, Nippon paper), modified chlorinated polyolefin resin in mixed container with temperature control and speed control (CP-826, Dupont Dow) 1 part by weight, modified polyol (YU-300, Kukdo Chemical) 1 part by weight of tackifier (SU-120, Kolon Emulsification) is added to methyl ethyl ketone, normal hexane, Methylcyclohexane was used in combination at the ratio of [Table 1] below, and a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer was prepared in which the total solid content of the mixed solution dissolved by stirring for 8 hours at a temperature of 50 ° C. was 7% by weight.
실시예Example 3 3
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 3 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지(CP-826, Dupont Dow) 2.5 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 0.5 중량부에 점착부여제(SU-120, 코오롱유화) 1 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 7 중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다.
3 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 2.5 parts by weight of modified chlorinated polyolefin resin (CP-826, Dupont Dow), mixed polyol (YU-300) , Kukdo Chemical) After adding 1 part by weight of a tackifier (SU-120, Kolon Emulsifier) to 0.5 parts by weight, methyl ethyl ketone, normal hexane, methyl cyclohexane were used in combination at the ratio of [Table 1] below, and then 50 ° C. A primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer having a total solid content of 7% by weight of a mixed solution dissolved by stirring at a temperature of 8 hours was prepared.
실시예Example 4 4
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 3 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지-1(822S, Nippon paper) 1 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지-2(CP-826, Dupont Dow) 1.5 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1 중량부에 점착부여제(SU-120, 코오롱유화) 1.5 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 8 중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다.
3 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 1 part by weight of modified chlorinated polyolefin resin-1 (822S, Nippon paper), modified chlorinated polyolefin resin-2 (CP-826, Dupont Dow) 1.5 parts by weight, modified polyol (YU-300, Kukdo Chemical) 1 part by weight of tackifier (SU-120, Kolon Emulsification) is added to methyl ethyl ketone, normal hexane, Methylcyclohexane was used in combination at the ratio of [Table 1] below, and a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer was prepared in which the total solid content of the mixed solution dissolved by stirring for 8 hours at a temperature of 50 ° C. was dissolved.
비교예Comparative example 1 One
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 7 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지(822S, Nippon paper) 1 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 0.5 중량부에 점착부여제를(SU-120, 코오롱유화) 0.5 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 9 중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다.7 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 1 part by weight of modified chlorinated polyolefin resin (822S, Nippon paper), modified polyol (YU-300) Chemical) 0.5 parts by weight of a tackifier (SU-120, Kolon Emulsifier) is added to 0.5 parts by weight of methyl ethyl ketone, normal hexane, methyl cyclohexane in combination at the ratio of [Table 1] below to 50 ℃ A primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer having a total solid content of 9% by weight of the mixed solution dissolved by stirring at temperature for 8 hours was prepared.
비교예Comparative example 2 2
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 열가소성 폴리우레탄 수지(pearstic 45-50/18, MERQINSA) 3 중량부, 변성염소화폴리올레핀수지(822S, Nippon paper) 1.5 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1 중량부에 점착부여제를(SU-120, 코오롱유화) 1.5 중량부를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 노말헥산, 메틸사이클로헥산을 아래 [표 1]의 비율로 병용하여 투입하여 50℃의 온도에서 8시간 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 7 중량%인 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물을 제조하였다.
3 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin (pearstic 45-50 / 18, MERQINSA), 1.5 parts by weight of modified chlorinated polyolefin resin (822S, Nippon paper), modified polyol (YU-300) Chemistry) After adding 1.5 parts by weight of a tackifier (SU-120, Kolon Emulsification) to 1 part by weight, methyl ethyl ketone, normal hexane and methyl cyclohexane were used in combination at the ratio of [Table 1] below, A primer composition for a thermoplastic polyurethane-based elastomer was prepared in which the total solid content of the mixed solution dissolved by stirring at temperature for 8 hours was 7% by weight.
비교예Comparative example 3 3
화승 T&C사에서 생산한 프라이머 제품인 PR-307을 사용하였다.PR-307, a primer product produced by Hwaseung T & C, was used.
(톨루엔, 페놀 포함)PR-307
(Including toluene and phenol)
주) 1) 열가소성 폴리우레탄 수지(Pearstic 45-50/18 : MERQUINSA)Note 1) Thermoplastic Polyurethane Resin (Pearstic 45-50 / 18: MERQUINSA)
2) 변성염소화폴리올레핀수지(822S : NIPPON PAPER)2) Modified Chlorinated Polyolefin Resin (822S: NIPPON PAPER)
3) 변성염소화폴리올레핀수지(CP-826 : DUPONT DOW)3) Modified Chlorinated Polyolefin Resin (CP-826: DUPONT DOW)
4) 변성폴리올(YU-300 : 국도화학)4) Modified Polyol (YU-300: Kukdo Chemical)
5) 점착부여제(SU-120 : 코오롱유화)
5) Tackifier (SU-120: Kolon Oil)
2. 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물의 평가
2. Evaluation of primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer
상기 1의 방법에 의해 제조한 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물 100 중량부에 경화제인 이소시아네이트 5 중량부를 혼합한 다음 열가소성 폴리우레탄계 소재 부품에 적용하여 고무와의 접착력을 평가하였으며 그 결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다. 5 parts by weight of isocyanate as a curing agent was mixed with 100 parts by weight of the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer prepared by the method of 1, and then applied to a thermoplastic polyurethane-based material component to evaluate the adhesive strength with the rubber. ] Is the same.
- 열가소성 폴리우레탄계 부품과 고무 시편의 접착
-Bonding thermoplastic specimens with rubber specimens
25×100mm의 크기의 열가소성 폴리우레탄계 소재 부품에 메틸에틸케톤으로 세척한 후 건조한 다음 제조된 프라이머에 대하여 경화제(동성화학 DRF) 5 중량부를 혼합한 후 도포하고 60℃에서 5분간 건조하였다.After washing with methyl ethyl ketone on a thermoplastic polyurethane-based material of the size of 25 × 100mm, dried, and then mixed with 5 parts by weight of a curing agent (Dynamic Chemical DRF) to the prepared primer, and applied and dried for 5 minutes at 60 ℃.
고무 시트도 25×100mm의 크기로 준비하여 세척한 후 건조한 다음 고무용 프라이머(동성화학 PR-007)를 도포한 후 60℃에서 5분간 건조하였다.
A rubber sheet was also prepared in a size of 25 × 100 mm, washed, dried and then coated with a primer for rubber (Dong-Yang Chemical PR-007) and dried at 60 ° C. for 5 minutes.
다음으로 위의 두 피착재에 접착제를 각각 도포한 후 60℃에서 5분간 건조한 후 접합하여 10kg의 하중으로 압착하여 접착하였다. 이때 동일 시험에 사용하는 시험 시편은 5개를 사용하였다.
Next, after applying the adhesive to each of the above two adherends, and then dried for 5 minutes at 60 ℃ and bonded by pressing with a load of 10kg. At this time, five test specimens used in the same test was used.
- 초기 접착력 평가 -Initial Adhesion Evaluation
제조된 접착시편을 실온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
The prepared adhesive specimen was left at room temperature for 30 minutes and then peeled at a tensile speed of 100 mm / min using a universal tensile tester to measure the adhesive strength.
- 상태 접착력 평가 -State Adhesion Evaluation
제조된 접착시편을 실온에서 24시간 방치한 후 만능인장시험기(UTM)를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
The prepared adhesive specimen was left at room temperature for 24 hours, and then peeled at a tensile speed of 100 mm / min using a universal tensile tester (UTM) to measure adhesive strength.
(kgf/cm)Initial adhesion
(kg f / cm)
(kgf/cm)State adhesion
(kg f / cm)
상기 [표 2]에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4는 비교예 1 내지 3에 비해 초기 접척력과 상태 접착력이 모두 우수하였으며, 특히 상태 접착력이 우수한 것으로 평가되었다.
As shown in Table 2, Examples 1 to 4 according to the present invention were excellent in both the initial adhesive force and the state adhesive strength, in particular, the state adhesive strength compared to Comparative Examples 1 to 3.
비교예 1의 경우에는 열가소성 폴리우레탄의 함량이 너무 많아 작업성이 떨어지고, 저장안정성이 불량하였다. 비교예 2는 점착부여제가 포함되어 있지 않아 접착력이 실시예에 비하여 저하되었으며, 특히 초기 접착력이 불량하였다. 또한 비교예 3의 경우에는 저장안정성은 양호하지만 유해성 화합물인 페놀 및 톨루엔이 함유되어 있다.
In the case of Comparative Example 1, the content of the thermoplastic polyurethane was too high, resulting in poor workability and poor storage stability. In Comparative Example 2, the tackifier was not included, and thus the adhesive strength was lowered as compared with the Examples, and the initial adhesive strength was poor. In the case of Comparative Example 3, the storage stability is good, but phenol and toluene, which are harmful compounds, are contained.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 페놀수지와 톨루엔을 함유하지 않은 친환경적 조성물로서 상기의 실시예를 통해 그 우수성이 확인되었다.
As described above, the primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer according to the present invention has been confirmed to be excellent through the above examples as an environment-friendly composition containing no phenol resin and toluene.
또한 본 발명은 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.In addition, it will be understood by those skilled in the art that the present invention may be variously modified and changed without departing from the spirit and scope of the invention as set forth in the claims below.
Claims (7)
상기 열가소성 폴리우레탄계 프라이머 조성물은 열가소성 폴리우레탄 수지 2~6 중량부, 염화폴리올레핀 수지 1.0~2.5 중량부 및 변성폴리올 0.5~1.5 중량부를 주성분으로 하고,
상기 주성분에 점착 부여제 0.5~1.5 중량부를 첨가하고, 용제 88.5~96 중량부로 용해시킨 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
In the primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer,
The thermoplastic polyurethane-based primer composition is composed of 2 to 6 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin, 1.0 to 2.5 parts by weight of chlorinated polyolefin resin and 0.5 to 1.5 parts by weight of modified polyol.
0.5-1.5 weight part of tackifiers were added to the said main component, and 88.5-96 weight part of solvents were melt | dissolved, The primer composition for thermoplastic polyurethane elastomers characterized by the above-mentioned.
상기 따른 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 점도가 10~1000 cps인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
The method of claim 1,
The primer composition for the thermoplastic polyurethane-based elastomer according to claim 1 has a viscosity of 10 to 1000 cps.
상기 염화폴리올레핀계 수지는 염화도가 10~40 중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
The method of claim 1,
The chlorinated polyolefin-based resin is a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer, characterized in that the chloride degree is 10 to 40% by weight.
상기 변성폴리올은 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리 중에서 1 종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
The method of claim 1,
The modified polyol is a primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer, characterized in that one or more selected from epoxy modified polyol, acrylic modified polyol, dimethylol propionic acid modified polyol, dibutylol propionic acid modified poly.
상기 점착부여제는 석유수지계, 변성 석유수지, 알킬페놀수지, 열가소성 테르펜변성 페놀수지, 로진 및 로진에스테르수지 또는 쿠마론인덴수지 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
The method of claim 1,
The tackifier is a thermoplastic polyurethane system, characterized in that one or more selected from petroleum resins, modified petroleum resins, alkylphenol resins, thermoplastic terpene modified phenol resins, rosin and rosin ester resins, or coumarone indene resins. Primer composition for the elastomer.
상기 용제는 노말 헥산, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 싸이클로헥산, 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.
The method of claim 1,
The solvent is a thermoplastic polyurethane-based elastomer primer, characterized in that used in combination of three or more from the group consisting of normal hexane, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, cyclohexane, methyl cyclohexane Composition.
상기 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물은 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 경화제 5~10 중량부를 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄계 탄성체용 프라이머 조성물.The method according to claim 1 to 6,
The primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer is used by mixing 5 to 10 parts by weight of an isocyanate-based curing agent based on 100 parts by weight of the primer composition for thermoplastic polyurethane-based elastomer.
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