JPH11323262A - Primer composition - Google Patents
Primer compositionInfo
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- JPH11323262A JPH11323262A JP10164060A JP16406098A JPH11323262A JP H11323262 A JPH11323262 A JP H11323262A JP 10164060 A JP10164060 A JP 10164060A JP 16406098 A JP16406098 A JP 16406098A JP H11323262 A JPH11323262 A JP H11323262A
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- chlorinated polyolefin
- polyolefin
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する分野】本発明は、自動車内装材に用いら
れるプライマーに関する。更に詳しくは、ポリオレフィ
ン樹脂材に下塗りして、これらの表面への接着性を向上
させ、注入発泡させるウレタン樹脂への接着を可能とす
るプライマー組成物に関するものである。The present invention relates to a primer used for an automobile interior material. More particularly, the present invention relates to a primer composition which is applied to a polyolefin resin material so as to improve its adhesion to the surface thereof and to be capable of being bonded to a urethane resin to be injected and foamed.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、自動車のインストルパネルなどの
内装材のウレタン注入発泡成形において、ABS樹脂や
ガラス繊維で補強されたABS樹脂からなる基材の場合
は、直接ウレタン樹脂を注入発泡し接着が可能である
が、PP樹脂やガラス繊維で補強されたPP樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂からなる基材の場合、直接ウレタン
を注入発泡しても接着することができない。従来の一般
的な塩素化ポリオレフィン樹脂からなるプライマーを下
塗りしても、発泡ウレタンへの接着性が不十分であり、
耐熱性も得られないというのが現状であった。2. Description of the Related Art Conventionally, in the case of a base material made of an ABS resin or an ABS resin reinforced with glass fiber in the urethane injection foam molding of an interior material such as an instrument panel of an automobile, the urethane resin is directly injected and foamed to bond. Although it is possible, in the case of a substrate made of a polyolefin-based resin such as a PP resin or a PP resin reinforced with glass fiber, even if urethane is directly injected and foamed, it cannot be bonded. Even if the primer of the conventional general chlorinated polyolefin resin is primed, the adhesion to the urethane foam is insufficient,
At present, heat resistance cannot be obtained.
【0003】[0003]
【開発が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフン系樹脂からなる基材に下塗りすることで、注入
発泡させるウレタン樹脂への接着性が良好で、かつ高い
耐熱性を有するプライマー組成物を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a primer composition having a good adhesive property to a urethane resin to be injected and foamed and a high heat resistance by undercoating a substrate made of a polyolefin resin. Is to provide.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、カルボキシ
ル基変性させた塩素化ポリオレフィンにイソシアネート
化合物を配合することで、注入発泡ウレタン樹脂に接着
し、かつポリオレフィン樹脂からなる基材に接着し、か
つ優れた耐熱性を有するプライマー組成物を完成するに
至った。以下、本発明について詳細に説明する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by blending an isocyanate compound with a chlorinated polyolefin modified with a carboxyl group, the injection urethane foam is obtained. A primer composition that adheres to a resin and adheres to a substrate made of a polyolefin resin and has excellent heat resistance has been completed. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0005】すなわち本発明とは、塩素含有率が5〜5
0重量%の範囲にあり、1分子中にカルボキシル基を少
なくても2個以上含有する塩素化ポリオレフィンと、1
分子中にイソシアネート基を2個以上含有するイソシア
ネート化合物と、粘着付与樹脂と、有機溶剤を必須成分
とするプライマー組成物で、該イソシアネート化合物の
配合量が、塩素化ポリオレフィン100重量部に対し1
〜30重量部の範囲であるプライマー組成物である。[0005] That is, the present invention means that the chlorine content is 5 to 5
A chlorinated polyolefin containing at least two carboxyl groups in one molecule in the range of 0% by weight;
An isocyanate compound containing two or more isocyanate groups in the molecule, a tackifier resin, and a primer composition containing an organic solvent as essential components, and the compounding amount of the isocyanate compound is 1 to 100 parts by weight of the chlorinated polyolefin.
Primer composition in the range of ~ 30 parts by weight.
【0006】本発明における塩素含有率が5〜50重量
%の範囲にあり、1分子中にカルボキシル基を2個以上
含有する塩素化ポリオレフィンとは、結晶化ポリプロピ
レン、非結晶化ポリプロピレン、ポリブテン−1、低密
度または、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等
に、アクリル酸、アクリル酸エステル等のアクリル酸系
単量体や、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸系単量体や、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等の各種不飽和カルボン酸を共重合しカルボ
キシル基を導入した塩素化ポリオレフィンが使用でき
る。ポリオレフィンの塩素化は通常の反応方法で容易に
実施できる。例えばポリオレフィンを四塩化炭素のごと
に塩素化溶媒中に溶解し、無触媒か触媒の存在下または
紫外線の照射下において加圧または常圧下に常温から1
20℃の温度範囲で塩素ガスを導入することにより行わ
れる。塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が、4重量%
以下だと、粘着付与樹脂等との相溶性が悪くなり、51
重量%以上だとポリオレフィンからなる基材への接着性
が低下してしまう。カルボキシル基を導入してない塩素
化ポリオレフィンだと、所望の耐熱性を得られない。In the present invention, a chlorinated polyolefin having a chlorine content in the range of 5 to 50% by weight and containing two or more carboxyl groups in one molecule includes crystallized polypropylene, non-crystallized polypropylene and polybutene-1. , Low-density or high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, etc., acrylic acid, acrylic acid monomers such as acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc. A chlorinated polyolefin obtained by copolymerizing a methacrylic acid-based monomer or various unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride to introduce a carboxyl group can be used. Chlorination of polyolefin can be easily carried out by a usual reaction method. For example, a polyolefin is dissolved in a chlorinated solvent for each carbon tetrachloride, and is heated from normal temperature under pressure or normal pressure in the absence or presence of a catalyst or under irradiation of ultraviolet rays.
This is performed by introducing chlorine gas in a temperature range of 20 ° C. The chlorine content of the chlorinated polyolefin is 4% by weight
If it is below, the compatibility with the tackifier resin or the like becomes poor, and 51
If it is more than 10% by weight, the adhesiveness to a polyolefin base material will be reduced. In the case of a chlorinated polyolefin into which a carboxyl group has not been introduced, desired heat resistance cannot be obtained.
【0007】本発明におけるイソシアネート化合物と
は、1、6ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、2、2、4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、水添トリレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネート類、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフ
ェニルメタン−4、4−ジイソシアネート(MDI)、
ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香
族ポリイソシアネート類が挙げられ、これらの1種また
は2種以上の混合物を使用できる。The isocyanate compound in the present invention is 1,6 hexamethylene diisocyanate (HD
I) Aliphatic polyisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4 , 4-diisocyanate (MDI),
Aromatic polyisocyanates such as naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used.
【0008】イソシアネート化合物の配合量(固形分換
算)は、通常カルボキシル基含有の塩素化ポリオレフィ
ン樹脂100重量部に対して1〜30重量部の範囲で設
定すればよい。1重量部未満だと発泡ウレタン樹脂との
接着性が低下し、30重量部を超えるとポリオレフィン
樹脂からなる基材への接着性が低下してしまう。The amount of the isocyanate compound (in terms of solid content) may be usually set in the range of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the carboxyl group-containing chlorinated polyolefin resin. If the amount is less than 1 part by weight, the adhesiveness to the urethane foam resin decreases, and if the amount exceeds 30 parts by weight, the adhesiveness to the substrate composed of the polyolefin resin decreases.
【0009】本発明における粘着付与樹脂としては、水
添ロジン、重合ロジン、マレイン酸変性ロジン、水添ロ
ジンエステル等のロジン系樹脂、アルキルフェノール、
ロジン変性フェノール、テルペン変性フェノール等のフ
ェノール系樹脂、天然および合成テルペン樹脂、クマロ
ン−インデン−スチレン樹脂、脂肪族系および芳香族石
油樹脂等が用いることができる。The tackifying resin in the present invention includes rosin resins such as hydrogenated rosin, polymerized rosin, maleic acid-modified rosin, hydrogenated rosin ester, alkylphenol,
Phenolic resins such as rosin-modified phenol and terpene-modified phenol, natural and synthetic terpene resins, cumarone-indene-styrene resins, aliphatic and aromatic petroleum resins, and the like can be used.
【0010】粘着付与樹脂の配合量(固形分換算)は、
通常カルボキシル基含有の塩素化ポリオレフィン100
重量部に対して10〜100重量部の範囲で設定すれば
よい。10重量部未満だと初期接着力が低下し、100
重量部を越えるとポリオレフィン樹脂からなる基材への
接着性が低下してしまう。The amount of the tackifier resin (in terms of solid content)
Normally carboxyl group-containing chlorinated polyolefin 100
It may be set in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the initial adhesive strength decreases,
If the amount exceeds the weight part, the adhesiveness to the substrate made of polyolefin resin is reduced.
【0011】本発明における有機溶剤としては、ノルマ
ルヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル等の酢酸エステルおよびジクロルメタン
等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、これらの溶剤
は単独または2種以上の混合物として使用することがで
き、プライマー組成分中のこれらの溶剤の割合も任意に
設定することができる。The organic solvent in the present invention includes aliphatic hydrocarbons such as normal hexane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and acetic acid. Examples thereof include acetic acid esters such as ethyl and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, and these solvents can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Can be set.
【0012】なお、上記成分以外にも必要に応じて充填
剤、着色剤、酸化防止剤等を添加配合することができ、
プライマー組成分中のこれらの添加量の割合は任意に設
定することができる。In addition, fillers, coloring agents, antioxidants and the like can be added and compounded as required in addition to the above components.
The proportion of these added amounts in the primer composition can be set arbitrarily.
【0013】[0013]
【発明の効果】以上の構成からなる本発明プライマー組
成物は、ポリオレフィン樹脂からなる基材に下塗りする
ことでポリオレフィン樹脂からなる基材に接着し、かつ
注入発泡させるウレタン樹脂に接着し、かつ優れた耐熱
性を有するプライマー組成物であり、高い耐熱特性が要
求される自動車工業においてきわめて有用なプライマー
を得られるものである。The primer composition of the present invention having the above constitution is excellent in adhesion to a base material made of a polyolefin resin by undercoating a base material made of a polyolefin resin, and to a urethane resin to be injected and foamed. It is a primer composition having excellent heat resistance, and is a primer composition which is extremely useful in the automotive industry where high heat resistance is required.
【0014】[0014]
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって限定されるもの
ではない。 実施例1〜3および比較例1〜2 (1)プライマー 下記表1に示す部数の塩素化ポリオレフィン樹脂および
イソシアネート化合物、粘着付与樹脂、有機溶剤を配合
し攪拌混合してプライマーを得た。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 (1) Primer The chlorinated polyolefin resin, isocyanate compound, tackifier resin and organic solvent in the number of parts shown in Table 1 below were blended and mixed by stirring to obtain a primer.
【0015】(2)接着試験 上記(1)のプライマーをポリプロピレンプレートに約
30g/m2の量で塗布し、20℃で10分間乾燥し
た。これにポリウレタンを主成分とする主剤とイソシア
ネートを主成分とする硬化剤の発泡ウレタン樹脂を攪拌
混合してプライマー塗布面に流し、10分放置して試験
片を作成した。ついで、下記試験項目に供し結果を表1
に併記する。 初期手はく離 試験片作成直後に、常温で発泡ウレタンを手はく離し破
壊状態を観察した。 20℃中手はく離 試験片作成後、20℃で24時間放置したのち、20℃
雰囲気中で、発泡ウレタンを手はく離し破壊状態を観察
した。 100℃手はく離 試験片作成後、20℃で24時間放置したのち、100
℃雰囲気の恒温槽に試験片を1時間放置し、試験片をと
りだし直ちに発泡ウレタンを手はく離し破壊状態を観察
した。 (2) Adhesion test The primer of the above (1) was applied to a polypropylene plate in an amount of about 30 g / m 2 and dried at 20 ° C. for 10 minutes. A urethane foam resin, which is a main component containing polyurethane as a main component and a curing agent containing isocyanate as a main component, was stirred and mixed, allowed to flow on the surface to which the primer was applied, and left for 10 minutes to prepare a test piece. Next, the test items were used and the results were listed in Table 1.
It is described together. Initial hand peeling Immediately after the preparation of the test piece, the urethane foam was peeled off at room temperature to observe the destruction state. Hand peeling at 20 ° C After preparing the test piece, leave it at 20 ° C for 24 hours.
In the atmosphere, the urethane foam was peeled off and the state of destruction was observed. 100 ° C hand peeling After the test piece was prepared, it was left at 20 ° C for 24 hours.
The test piece was left for 1 hour in a constant temperature bath in an atmosphere of ° C., the test piece was taken out, the urethane foam was immediately released, and the destruction state was observed.
Claims (2)
り、1分子中にカルボキシル基を少なくとも2個以上含
有する塩素化ポリオレフィンと、1分子中にイソシアネ
ート基を2個以上含有するイソシアネート化合物と、粘
着付与樹脂と、有機溶剤を必須成分としてなることを特
徴とするプライマー組成物。1. A chlorinated polyolefin having a chlorine content in the range of 5 to 50% by weight and containing at least two carboxyl groups in one molecule, and an isocyanate containing two or more isocyanate groups in one molecule. A primer composition comprising a compound, a tackifier resin, and an organic solvent as essential components.
ポリオレフィン100重量部に対し1〜30重量部の範
囲であることを特徴とする請求項1記載のプライマー組
成物。2. The primer composition according to claim 1, wherein the amount of the isocyanate compound is in the range of 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the chlorinated polyolefin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10164060A JPH11323262A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Primer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10164060A JPH11323262A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Primer composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11323262A true JPH11323262A (en) | 1999-11-26 |
Family
ID=15786028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10164060A Pending JPH11323262A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Primer composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11323262A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101061073B1 (en) | 2008-12-30 | 2011-08-31 | 한국신발피혁연구소 | Adhesion Reinforcement Primer Composition |
KR101157113B1 (en) | 2010-03-15 | 2012-06-22 | 한국신발피혁연구소 | Primer compositions for thermoplastic polyurethane elastomer |
KR101337058B1 (en) * | 2009-10-14 | 2013-12-05 | (주)엘지하우시스 | Heating steering wheel comprising primer layer and maufacturing method thereof |
CN107163269A (en) * | 2017-05-10 | 2017-09-15 | 广州市荔威化工有限公司 | It is a kind of to the cohesive inorganic agent of PE plastics |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP10164060A patent/JPH11323262A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101061073B1 (en) | 2008-12-30 | 2011-08-31 | 한국신발피혁연구소 | Adhesion Reinforcement Primer Composition |
KR101337058B1 (en) * | 2009-10-14 | 2013-12-05 | (주)엘지하우시스 | Heating steering wheel comprising primer layer and maufacturing method thereof |
KR101157113B1 (en) | 2010-03-15 | 2012-06-22 | 한국신발피혁연구소 | Primer compositions for thermoplastic polyurethane elastomer |
CN107163269A (en) * | 2017-05-10 | 2017-09-15 | 广州市荔威化工有限公司 | It is a kind of to the cohesive inorganic agent of PE plastics |
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