JP4155697B2 - Matte coating composition for polyolefin moldings - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車の内装部品用に好適に使用できる塗料組成物であり、特にエアバッグカバー等の特殊な環境下(低温度領域)で作動する小型カバー類について、プライマーなしでもポリオレフィン系成形品と強固に密着するとともに、耐磨耗性に優れた高級な艶消し感を与える塗料組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
エアバッグカバー等のポリオレフィン系樹脂からなる自動車用内装部品は、高級感を出すため艶消し塗装が施される。しかしポリオレフィン系樹脂は、塗膜樹脂と結合する官能基を有しないため、直接塗料を塗装しても密着性に乏しく、経時変化による塗膜割れや、低温エアバッグ作動時の塗膜割れに起因するカバー材の飛散が生じるのが現状である。このため、塗料を塗布する前に予め塩素化ポリプロピレン系等のプライマーを塗布する2コート塗装が行われているが、作業性が非常に複雑かつ製造時間もかかり、さらにコストの面でも高価な物となるため、プライマーなしでも塗膜の経時変化を防止できる1コート型の塗料組成物が望まれている。
【0003】
表面を艶消し状態とする場合、塗料にシリカ、珪素土、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アクリル樹脂等の無機微粉末やアクリル樹脂微粉末等の有機微粉末が用いられているが、これらの微粉末はバインダー樹脂と一体となり得る官能基を持たず、機械的な結合状態で保持されているに過ぎないため、高級感や柔らかな触感に乏しい。また、塗装面の摩擦摩耗により、艶消し微粉末剤が脱落し、光沢が増す等の欠点を有している。
【0004】
本発明は、かかる問題を解決するためになされたものであり、ポリオレフィン系成型品へ1コートでも強固に密着し、エアバッグ作動時のカバー材の飛散を防止するとともに、表面に高級な質感(奥行き感、スエード感)を与えるポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物を提供することを目的とする。
【0005】
【発明を解決するための手段】
上記目的を達成すべく、鋭意研究の結果、本発明者らは、
(A)少なくとも(a-1) ガラス転移点が-60〜-30℃のアクリルグラフトポリエステル樹脂及び (a-2) ガラス転移点が30〜60℃の塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂からなるバインダー樹脂と、
(B)水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末と、
(C)末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物とを含有するポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物を用いることにより、ポリオレフィン系成型品へ1コートで付着し、表面に高級な質感(奥行き感、スエード感)を与え、かつ、エアバッグ作動時のカバー材の飛散を防止する塗膜が得られることを見出し、本発明に想到した。
【0006】
すなわち、本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物は、(A)バインダー樹脂としてガラス転移点の異なる2種類の樹脂を組み合わせて用いたことを特徴とする。これにより、ポリオレフィン系成型品へ1コートで付着するとともに、エアバッグ作動時にも飛散しない塗膜を得ることができる。
【0007】
また本発明においては、艶消し剤として用いる(B)水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末を、水酸基価100〜250とすることが好ましい。本発明の塗料組成物は、その使用に先立って (C) ポリイソシアネート化合物を添加するが、ポリウレタン樹脂微粉末の水酸基が、イソシアネート基と反応して、バインダー樹脂とともに強固で一体的な塗膜となり得るため、得られる塗膜は長期に渡り経時変化のないものとなる。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物について詳細に説明する。
【0009】
[I]ポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物
本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物は、
(A)バインダー樹脂と、
(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末と、
(C)末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物とを含有する。
【0010】
以下、本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物の各構成成分について詳細に説明する。
【0011】
(A)バインダー樹脂
本発明に用いるバインダー樹脂は、ガラス転移点の異なる少なくとも2種類のグラフト重合樹脂を混合したものであり、このうち少なくとも1種を(a-1) ガラス転移点が-60〜-30℃のアクリルグラフトポリエステル樹脂とし、もう1種を(a-2) ガラス転移点が30〜60℃の塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂とする。
【0012】
上記グラフト重合樹脂を組み合わせて用いることにより、ポリオレフィン系成型品へ1コートで付着するとともに、エアバッグ作動時にも飛散しない塗膜を得ることができる。以下、バインダー樹脂の必須成分である(a-1)及び(a-2)について詳細に説明する。
【0013】
(a-1)アクリルグラフトポリエステル樹脂
(a-1)は、アクリル樹脂成分をグラフト重合したポリエステル樹脂であり、アクリル樹脂成分を10〜30%とすることが好ましい。アクリル樹脂成分が10%以下である場合は耐溶剤性に乏しくなるおそれがあり、30%以上の場合は可とう性が低下するおそれがあるので好ましくない。
【0014】
本発明においてアクリルグラフトポリエステル樹脂を得るには、ポリエステル樹脂100重量部に対してアクリルモノマーを10〜45重量部の範囲で混合し、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等の重合開始剤、好ましくはグラフト化を効率良く進行させるためにベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤の存在下、60〜150℃程度の範囲内で通常1〜10時間程度加熱反応させればよい。
【0015】
ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸又はその無水物とを重縮合(エステル化)することにより得られる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2-ジメチル-3- ヒドロキシプロピル-2,2- ジメチル-3- ヒドロキシプロピオネート、2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アニソール、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、これらの多量体(2量体、8量体等)等が挙げられ、これらの多価アルコールを2種以上組み合わせて用いることができる。多塩基酸又はその無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリトット酸、無水トリメリトット酸、ピロメリトット酸、無水ピロメリトット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸等が挙げられ、これらを2種以上組み合わせて用いることができる。
【0016】
アクリルモノマーとしては、例えば、
(1) (メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、N-メチロールアクリルアミン等のヒドロキシル基を有するエチレン性モノマー、
(2) アクリル酸、メタアクリル酸(MAA)、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性モノマー、及び
(3) (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸n-ドデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の化合物を挙げることができる。この他に、これらのモノマーと共重合可能なスチレン、(メタ)アクリロニトリル等のエチレン性モノマーを併用することもできる。
【0017】
また、アクリルグラフトポリエステル樹脂はガラス転移点が-60〜-30℃であることが好ましい。ガラス転移点が-60℃以下である場合、硬化性が乏しくなり、-30℃以上の場合、塗膜が硬く割れやすくなるので好ましくない。
【0018】
また、アクリルグラフトポリエステル樹脂は分子量が15,000〜45,000であることが好ましい。分子量が15,000以下である場合は、油脂汚染性に乏しく、形成された塗膜は脆くなるおそれがあり、45,000以上である場合は、可とう性が低下するおそれがあるので好ましくない。
【0019】
また、アクリルグラフトポリエステル樹脂は水酸基価が2〜15であることが好ましい。水酸基価が2以下である場合、油脂汚染性に乏しくなり、一方、15以上である場合は、耐水性が低下するので好ましくない。
【0020】
(a-2)塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂
(a-2)は、塩素化ポリオレフィンをグラフト重合したアクリル樹脂であり、ポリオレフィン系成型品との結合剤としての役割を果たす。このため、1コートでもポリオレフィン系成型品へ強固に密着する塗料組成物が得られる。
【0021】
塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂は、塩素化ポリオレフィン成分を10〜30%とすることが好ましい。塩素化ポリオレフィン成分が10%以下である場合はポリオレフィン系成型品への付着性が低下するとともに可とう性が乏しくなり、30%以上の場合は耐溶剤性が乏しくなり形成された塗膜が脆くなるので好ましくない。
【0022】
本発明に用いる塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂は、塩素化ポリオレフィンと、上記(a-1)の (1)〜(3)に列挙したエチレン性モノマーの少なくとも1種とを通常の方法により反応させることにより得ることができる。エチレン性モノマーの他に、これらのモノマーと共重合可能なスチレン、(メタ)アクリロニトリル等のエチレン性モノマーを併用することもできる。
【0023】
好ましい合成法の一例を挙げれば、塩素化ポリオレフィン(ハードレン14LLB:東洋化成工業(株)製)の25%トルエン溶液100重量部を95℃に昇温し、メチルメタクリレート49部、iso-ブチルメタクリレート15部、スチレン5部、β-ヒドロキシプロピルメタクリレート5部、メタクリル酸1部、ベンゾイルパーオキサイド1部、アゾビスイソブチロニトリル2.2部の混合溶液を3時間滴下し、1時間後、2時間後にアゾビスイソブチロニトリルをそれぞれ添加する。
【0024】
本発明に用いる塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂は、ガラス転移点が30〜60℃であることが好ましい。ガラス転移点が30℃以下である場合、付着性が乏しく、また60℃以上の場合、硬く割れやすくなるので好ましくない。
【0025】
また、塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂は分子量が30,000〜45,000であることが好ましい。分子量が30,000以下である場合は耐溶剤性が劣るおそれがあり45,000以上である場合は可とう性が低下するおそれがある。
【0026】
(a-3) バインダー樹脂の混合比
(a-1)アクリルグラフトポリエステル樹脂と (a-2)塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂の混合比は重量比で20:80〜60:40であることが好ましい。塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂が40%未満の場合、塗膜が柔らかくなり、塗膜強度が低下する。また、80%を超える場合には形成された塗膜は柔軟性に乏しくなり、エアバッグカバー等の低温での作動時に塗膜割れが発生し、飛散するおそれがある。
【0027】
塗膜の物性を著しく阻害しない範囲であれば、(a-1)及び(a-2)以外の他のバインダー樹脂を併用しても良い。この場合、他のバインダー樹脂の混合割合は、バインダー樹脂全体に対して、50%(重量比)以下とする。
【0028】
(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末
本発明において、水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末は艶消し剤としての役割を有する。水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末は、水酸基価100〜250であることが好ましい。当該水酸基が、硬化剤である(C)ポリイソシアネート化合物とウレタン結合するので、ポリウレタン樹脂微粉末はバインダー樹脂とともに強固な一体塗膜となるため艶消し微粉末剤が脱落しにくくなり、長期に渡って良好な艶消し状態が維持される。
【0029】
ポリウレタン樹脂微粉末の水酸基価が100以下である場合、官能基による結合力が小さく、耐摩擦摩耗性が低下するので好ましくない。また、水酸基価が250以上である場合、樹脂の粘着性が高くなり、感触に違和感を生じるので好ましくない。より好ましくは水酸基価150〜200である。
【0030】
また、水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末は、ガラス転移点(Tg)が0〜30℃であることが好ましい。Tgが0℃以下だと耐薬品性に乏しくなり、30℃以上だと、塗膜が硬く割れやすくなるので好ましくない。
【0031】
水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末は、平均粒子径が10〜100μmであることが好ましく、20〜70μmであることがより好ましい。平均粒子径が10μm以下だと、十分な艶消し感が得られず、平均粒子径が100μm以下だと、塗膜の平滑性が低下するので好ましくない。
【0032】
次に、このような水酸基含有ポリウレタン粉末の製造方法につき説明する。まず、脂肪族二塩基酸の少なくとも一種と、脂肪族二価アルコールの少なくとも一種とを反応させ、分子量500〜3000程度のポリエステルポリオールとなす。脂肪族二塩基酸としては、マロン酸,コハク酸,グルタール酸,アジピン酸,ピメリン酸,コルク酸,アゼライン酸,セバシン酸等が挙げられる。また脂肪族二価アルコールとしては、エチレングリコール,ジエチレングリコール,プロピレングリコール,ジプロピレングリコール,ヘキサンジオール等が挙げられる。
【0033】
次いで、上記ポリエステルポリオールを更に、上述した脂肪族二価アルコールの少なくとも一種と、ジイソシアネート化合物の少なくとも一種とを用いて鎖延長反応させることにより、分子量4,000〜40,000程度のポリエステルウレタン樹脂を合成する。ジイソシアネート化合物としては、キシレンジイソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート,ヘキサメチレンジイソシアネート,イソホロンジイソシアネート,トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0034】
次に、攪拌機,還流冷却器及び滴下ロートを有する三つ首フラスコを使用し、攪拌しながら上記ポリエステルウレタン樹脂と分散助剤とを、分散媒と共に約70〜90℃に加熱することにより、ポリエステルウレタン樹脂を分散させると共に分散助剤を溶解する。さらに、ポリイソシアネート、反応触媒及び硬化促進剤とを加え、70〜90℃に保持しながら1〜4時間反応させる。これにより10〜100μmの粒子径を有する水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末の懸濁液が得られる。
【0035】
この際、使用できるポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環族ポリイソシアネート、及び水添ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート(MDI)、水添MDI等の芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【0036】
(C)ポリイソシアネート化合物
本発明の塗料組成物は、その使用に先立って、硬化剤を添加する2液1コート型の塗料であり、ポリイソシアネート化合物は硬化剤としての役割を有する。本発明においては、末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物を用いる。このようなポリイソシアネートとしては(B)水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末で例示したポリイソシアネートと同様のものを使用できる。
【0037】
[II]ポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物の調製方法
上記のようにしてそれぞれ調製された(A)バインダー樹脂と(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末とを、(A)+(B) 100重量部(固形分重量)に対して、(B)が好ましくは20〜80重量部、より好ましくは30〜50重量部となるよう混合する。この混合比率も塗膜の性状に与える影響が大きく、(B)の割合が20重量部未満だと耐薬品性が乏しくなり、80重量部超だと塗膜強度が低下する。
【0038】
なお、この塗料組成物には、必要に応じて、体質顔料、着色顔料、レベリング剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
【0039】
上記割合で(A)及び(B)を溶剤に溶解する。使用可能な溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤等の通常の塗料用の有機溶剤が挙げられる。
【0040】
本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物は、その使用に先立って、硬化剤として(C)ポリイソシアネート化合物を添加する。(C)ポリイソシアネート化合物は、水酸基:イソシアネート基の当量比で50:10〜130:10、好ましくは75:10〜110:10の割合で添加する。
【0041】
本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物は所定の塗装方法によって塗膜厚さが10〜70μm、好ましくは、20〜30μmとなるよう成形型に対して塗布される。塗装方法としては通常使用されている方法を選択できるが、望ましい方法は、エアースプレー方式、エアレススプレー方式、フローコーター方式等である。塗布後、70〜90℃で30分〜1時間保持することにより、ポリオレフィン系成型品表面に密着性に優れた高級感のある塗膜を形成することができる。
【0042】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0043】
実施例1〜8
(I)水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末の作製
まず、ポリエステルポリオール(「デスモーフェン1700」、日本ポリウレタン工業(株)製)200gとエチレングリコール32gを、キシレン1100gに溶解し、80℃で2時間加熱した。
【0044】
次いで、コロネードHL(ヘキサメチレンジイソシアネート:日本ポリウレタン工業(株)製)20gを用いて鎖延長反応させポリエステルポリウレタン樹脂を得た。
【0045】
次に、攪拌機,還流冷却器及び滴下ロートを有する三つ首フラスコを使用し、攪拌しながら上記ポリエステルウレタン樹脂130.5gと、分散助剤の油変性アルキッド樹脂(ヤシ油変性,油長40%)(フタルキッド133−60〔日立化成工業(株)〕製)10.5gとを、分散媒のキシレン743.0gと共に約85℃に加熱する。これにより、ポリエステルウレタン樹脂を分散させると共に油変性アルキッド樹脂を溶解した。
【0046】
次に、イソシアネートとしてコロネードHL(ヘキサメチレンジイソシアネート:日本ポリウレタン工業(株)製)68.5g,反応触媒としてナフテン酸亜鉛3.5g(金属含有量6%)及び硬化促進剤としてジブチル錫ジラウリレートの1%のキシレン溶液12.Ogを加え、85℃にて2時間反応させた。
【0047】
その後、反応停止剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル35.0gを加え、85℃にて1時間維持し、未反応のイソシアネートを除去して、20〜70μmの粒子径を有するポリウレタンビーズの懸濁液450gを得た。
【0048】
上記懸濁液を濾過することにより、水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末を得た。得られたポリウレタン樹脂微粉末の水酸基価は、180であった。
【0049】
(II)ポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物の調製
A:バインダー樹脂
(a-1)アクリルグラフトポリエステル樹脂(「デスモーフェン670」、(株)日本ポリウレタン(株)製)
(a-2)塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂(商品名「アクリディック」、大日本インキ化学工業(株)製)
【0050】
B:艶消し剤
(I)で作製した水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末
【0051】
C:硬化剤
ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体(商品名「デュラネートE-402-90T」、旭化成工業(株)製)
【0052】
表1に示す組成に従い、Aバインダー樹脂、B艶消し剤を60重量部のキシレン溶媒中に混合分散して、塗料組成物を作製し、塗布直前にC硬化剤を添加した。
【0053】
【表1】

Figure 0004155697
【0054】
(III)塗装
上記艶消し塗料を塗膜厚さが約20〜30μmとなるようポリオレフィン系成型品に塗装し、80℃にて30分間乾燥した。
【0055】
(IV)性能評価
(付着性)
上記条件にて作成した試験片を48時間放置後、碁盤目テープ剥離試験を実施し、塗膜の剥がれを評価する。また、試験片を温水(40℃)中に196時間放置した後、碁盤目テープ剥離試験を実施し、塗膜の剥がれを評価した。
【0056】
【表2】
Figure 0004155697
【0057】
(耐薬品摩耗性)
幅約30mm、長さ200mmの試験片をとり、HSL0849に規定される摩擦試験機II型の試験台に取り付け、表3の薬品に浸積した白綿布(カナキン3号)を摩耗子の接触面にかぶせて固定し、摩耗子の荷重を2N(200gf)として試験片上100mmの間を毎分30回往復する速さで往復摩擦し、白綿布汚染及び材料の摩耗の程度を外観目視判定した。結果を表3に表示する。
【0058】
【表3】
Figure 0004155697
【0059】
(エアバッグ作動テスト)
エアバッグカバーに於ける本発明の塗料による塗装品を、初期状態で-35℃〜85℃にてエアバッグ作動テストをし、塗膜状態を評価した。また、熱老化後(110℃,1000時間)、オゾン劣化後(50pphm,40℃,200時間)、湿劣化後(50℃,95%RH,1000時間)、冷熱サイクル後(-30℃(冷却),50℃,95%RH(温熱),80℃(加熱)を24時間で1サイクル実施し、50サイクル)の各老化テスト後の塗装品を-35℃〜85℃にてエアバッグ作動テストをしたところ、実施例1〜8のすべてについて、初期状態、各劣化試験後とも設定されたテア部が破断し、開口フラップ部が回動しても、塗料が剥がれたり、割れて飛散しないことが確認できた。
【0060】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物は、1コートでもポリオレフィン系成型品へ強固に密着し、エアバッグ作動時のカバー材の飛散を防止できる。また、得られる塗膜は表面に高級な艶消し感(奥行き感、スエード感)を与えるとともに、当該艶消し状態を長期間保持できるため、エアバッグカバー等の特殊な環境下(低温度領域)で作動するポリオレフィン系成型品の表面塗装に好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a coating composition that can be suitably used for automobile interior parts, and particularly for small covers that operate in a special environment (low temperature range) such as an air bag cover, a polyolefin-based molded product even without a primer. In addition, the present invention relates to a coating composition that provides a high-quality matte feeling with excellent wear resistance.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Automotive interior parts made of polyolefin resin, such as airbag covers, are matte painted to give a high-class feel. However, polyolefin resin does not have a functional group that binds to the coating resin, so even if it is applied directly, it has poor adhesion, resulting from coating cracking due to aging and coating cracking during low-temperature airbag operation. At present, the cover material is scattered. For this reason, two-coat coating, in which a primer such as chlorinated polypropylene is applied in advance before applying the paint, is very complicated and time-consuming to manufacture, and is expensive in terms of cost. Therefore, there is a demand for a one-coat type coating composition that can prevent the coating film from changing with time even without a primer.
[0003]
When the surface is matted, inorganic fine powders such as silica, silicon earth, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, acrylic resin and organic fine powders such as acrylic resin fine powder are used for the paint. Since the fine powder does not have a functional group that can be integrated with the binder resin and is merely held in a mechanically bonded state, it has poor high-quality feeling and soft touch. In addition, there are disadvantages such as the matte fine powder falling off due to frictional wear on the painted surface and increasing gloss.
[0004]
The present invention has been made to solve such a problem, and even with a single coat firmly adhered to a polyolefin-based molded product, prevents scattering of the cover material when the airbag is activated, and has a high-quality texture on the surface ( An object of the present invention is to provide a matte coating composition for polyolefin-based molded articles that gives a sense of depth and suede.
[0005]
[Means for Solving the Invention]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have
(A) at least (a-1) an acrylic graft polyester resin having a glass transition point of −60 to −30 ° C. and (a-2) a binder resin comprising a chlorinated polyolefin graft acrylic resin having a glass transition point of 30 to 60 ° C. ,
(B) a hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder,
(C) By using a matte coating composition for a polyolefin-based molded article containing a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminal, it adheres to the polyolefin-based molded article in one coat and has a high-quality texture on the surface. The present inventors have found that a coating film that gives (feeling of depth, feeling of suede) and prevents scattering of the cover material when the airbag is actuated can be obtained.
[0006]
That is, the matte coating composition for polyolefin-based molded products of the present invention is characterized in that (A) two types of resins having different glass transition points are used in combination as a binder resin. As a result, it is possible to obtain a coating film that adheres to the polyolefin-based molded product with one coat and does not scatter even when the airbag is activated.
[0007]
In the present invention, it is preferable that the (B) hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder used as a matting agent has a hydroxyl value of 100 to 250. Prior to its use, (C) the polyisocyanate compound is added to the coating composition of the present invention. The hydroxyl group of the polyurethane resin fine powder reacts with the isocyanate group to form a strong and integral coating film together with the binder resin. Therefore, the obtained coating film does not change with time over a long period of time.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the matte coating composition for polyolefin-based molded articles of the present invention will be described in detail.
[0009]
[I] Matte coating composition for polyolefin moldings The matting coating composition for polyolefin moldings of the present invention comprises:
(A) a binder resin,
(B) a hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder;
(C) a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminal.
[0010]
Hereinafter, each component of the matte coating composition for polyolefin-based molded article of the present invention will be described in detail.
[0011]
(A) Binder resin The binder resin used in the present invention is a mixture of at least two types of graft polymerization resins having different glass transition points, and at least one of them is (a-1) having a glass transition point of −60 to An acrylic graft polyester resin at -30 ° C is used, and the other is (a-2) a chlorinated polyolefin graft acrylic resin having a glass transition point of 30-60 ° C.
[0012]
By using the graft polymerization resin in combination, it is possible to obtain a coating film that adheres to the polyolefin-based molded product in one coat and does not scatter even when the airbag is activated. Hereinafter, (a-1) and (a-2), which are essential components of the binder resin, will be described in detail.
[0013]
(a-1) Acrylic graft polyester resin
(a-1) is a polyester resin obtained by graft polymerization of an acrylic resin component, and the acrylic resin component is preferably 10 to 30%. If the acrylic resin component is 10% or less, the solvent resistance may be poor, and if it is 30% or more, the flexibility may be lowered.
[0014]
In order to obtain an acrylic graft polyester resin in the present invention, an acrylic monomer is mixed in an amount of 10 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin, and a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile or benzoyl peroxide, Preferably, in order to allow the grafting to proceed efficiently, the reaction may be carried out by heating for about 1 to 10 hours in the range of about 60 to 150 ° C. in the presence of a peroxide polymerization initiator such as benzoyl peroxide.
[0015]
The polyester resin is obtained by polycondensation (esterification) of a polyhydric alcohol and a polybasic acid or an anhydride thereof. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane Dimethanol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polytetramethylene ether glycol, polycaprolactone Polyols, glycerin, sorbitol, anisole, trimethylolpropane, trimethylolbutane, hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, and their multimers (dimers, octamers, etc.) and the like. It can be used in combination Le two or more. Polybasic acid or its anhydride includes phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, hymic anhydride , Trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, succinic acid, succinic anhydride, Examples include dodecenyl succinic acid and dodecenyl succinic anhydride, and two or more of these can be used in combination.
[0016]
As an acrylic monomer, for example,
(1) ethylenic monomer having a hydroxyl group such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamine,
(2) ethylenic monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid (MAA), crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and the like, and
(3) Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, acrylic Examples include compounds such as alkyl (meth) acrylates such as n-octyl acid and n-dodecyl acrylate. In addition, ethylenic monomers such as styrene and (meth) acrylonitrile that can be copolymerized with these monomers can be used in combination.
[0017]
The acrylic graft polyester resin preferably has a glass transition point of -60 to -30 ° C. When the glass transition point is −60 ° C. or lower, the curability is poor, and when it is −30 ° C. or higher, the coating film is hard and easily broken.
[0018]
The acrylic graft polyester resin preferably has a molecular weight of 15,000 to 45,000. When the molecular weight is 15,000 or less, the oil and fat contamination is poor, and the formed coating film may be brittle, and when it is 45,000 or more, the flexibility may decrease, which is not preferable.
[0019]
The acrylic graft polyester resin preferably has a hydroxyl value of 2 to 15. When the hydroxyl value is 2 or less, fat and oil contamination is poor, while when the hydroxyl value is 15 or more, the water resistance decreases, which is not preferable.
[0020]
(a-2) Chlorinated polyolefin graft acrylic resin
(a-2) is an acrylic resin obtained by graft polymerization of chlorinated polyolefin, and plays a role as a binder with a polyolefin-based molded product. For this reason, the coating composition which adhere | attaches firmly on a polyolefin-type molded article even with 1 coat is obtained.
[0021]
The chlorinated polyolefin graft acrylic resin preferably contains 10 to 30% of the chlorinated polyolefin component. If the chlorinated polyolefin component is 10% or less, the adhesion to the polyolefin molded product is lowered and the flexibility is poor, and if it is 30% or more, the solvent resistance is poor and the formed coating film is brittle. This is not preferable.
[0022]
The chlorinated polyolefin graft acrylic resin used in the present invention is obtained by reacting a chlorinated polyolefin with at least one of the ethylenic monomers listed in (1) to (3) of (a-1) by a usual method. Can be obtained. In addition to the ethylenic monomers, ethylenic monomers such as styrene and (meth) acrylonitrile that can be copolymerized with these monomers can be used in combination.
[0023]
As an example of a preferred synthesis method, 100 parts by weight of a 25% toluene solution of chlorinated polyolefin (Hardylene 14LLB: manufactured by Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is heated to 95 ° C., 49 parts of methyl methacrylate, 15 parts of iso-butyl methacrylate A mixed solution of 5 parts of styrene, 5 parts of styrene, 5 parts of β-hydroxypropyl methacrylate, 1 part of methacrylic acid, 1 part of benzoyl peroxide and 2.2 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise for 3 hours, and azo was added after 1 hour and 2 hours. Add bisisobutyronitrile, respectively.
[0024]
The chlorinated polyolefin graft acrylic resin used in the present invention preferably has a glass transition point of 30 to 60 ° C. When the glass transition point is 30 ° C. or lower, the adhesion is poor, and when it is 60 ° C. or higher, it is not preferable because it is hard and easily broken.
[0025]
The chlorinated polyolefin graft acrylic resin preferably has a molecular weight of 30,000 to 45,000. When the molecular weight is 30,000 or less, the solvent resistance may be inferior, and when it is 45,000 or more, the flexibility may be lowered.
[0026]
(a-3) Binder resin mixing ratio
The mixing ratio of (a-1) acrylic grafted polyester resin and (a-2) chlorinated polyolefin grafted acrylic resin is preferably 20:80 to 60:40 by weight. When the chlorinated polyolefin graft acrylic resin is less than 40%, the coating film becomes soft and the coating film strength decreases. On the other hand, when it exceeds 80%, the formed coating film is poor in flexibility, and there is a possibility that the coating film cracks and is scattered when the airbag cover or the like is operated at a low temperature.
[0027]
Any binder resin other than (a-1) and (a-2) may be used in combination as long as the physical properties of the coating film are not significantly impaired. In this case, the mixing ratio of the other binder resin is 50% (weight ratio) or less with respect to the entire binder resin.
[0028]
(B) Hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder In the present invention, the hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder has a role as a matting agent. The hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder preferably has a hydroxyl value of 100 to 250. Since the hydroxyl group is urethane-bonded to the (C) polyisocyanate compound, which is a curing agent, the polyurethane resin fine powder becomes a strong integral coating film together with the binder resin, so that the matte fine powder agent is less likely to fall off, and for a long time. And a good matte state is maintained.
[0029]
When the hydroxyl value of the polyurethane resin fine powder is 100 or less, the bonding force due to the functional group is small and the frictional wear resistance is lowered, which is not preferable. Moreover, when the hydroxyl value is 250 or more, the adhesiveness of the resin is increased, and the feel is uncomfortable. More preferably, the hydroxyl value is 150 to 200.
[0030]
Further, the hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder preferably has a glass transition point (Tg) of 0 to 30 ° C. When Tg is 0 ° C. or lower, chemical resistance is poor, and when it is 30 ° C. or higher, the coating film is hard and easily broken, which is not preferable.
[0031]
The hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder preferably has an average particle size of 10 to 100 μm, and more preferably 20 to 70 μm. When the average particle size is 10 μm or less, a sufficient matte feeling cannot be obtained, and when the average particle size is 100 μm or less, the smoothness of the coating film is lowered, which is not preferable.
[0032]
Next, a method for producing such a hydroxyl group-containing polyurethane powder will be described. First, at least one aliphatic dibasic acid and at least one aliphatic dihydric alcohol are reacted to form a polyester polyol having a molecular weight of about 500 to 3000. Examples of the aliphatic dibasic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. Examples of the aliphatic dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and hexanediol.
[0033]
Next, a polyester urethane resin having a molecular weight of about 4,000 to 40,000 is synthesized by subjecting the polyester polyol to a chain extension reaction using at least one of the above-mentioned aliphatic dihydric alcohols and at least one of the diisocyanate compounds. Examples of the diisocyanate compound include xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and tolylene diisocyanate.
[0034]
Next, using a three-necked flask having a stirrer, a reflux condenser, and a dropping funnel, the polyester urethane resin and the dispersion aid are heated to about 70 to 90 ° C. together with a dispersion medium while stirring, thereby producing a polyester. Disperse the urethane resin and dissolve the dispersion aid. Furthermore, a polyisocyanate, a reaction catalyst and a curing accelerator are added and reacted for 1 to 4 hours while maintaining at 70 to 90 ° C. As a result, a suspension of the hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder having a particle size of 10 to 100 μm is obtained.
[0035]
In this case, examples of usable polyisocyanates include aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HMDI), alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated diphenyl diisocyanate, and diphenylmethane-4,4′-. And aromatic polyisocyanates such as diisocyanate (MDI) and hydrogenated MDI.
[0036]
(C) Polyisocyanate Compound The coating composition of the present invention is a two-component, one-coat type paint to which a curing agent is added prior to its use, and the polyisocyanate compound has a role as a curing agent. In the present invention, a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminal is used. As such polyisocyanate, the same polyisocyanate as exemplified in (B) hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder can be used.
[0037]
[II] Method for Preparing Matte Coating Composition for Polyolefin Molded Article (A) Binder resin and (B) Hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder respectively prepared as described above, (A) + (B) Mixing is performed so that (B) is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content weight). This mixing ratio also has a great influence on the properties of the coating film. When the proportion of (B) is less than 20 parts by weight, the chemical resistance is poor, and when it exceeds 80 parts by weight, the coating strength is lowered.
[0038]
In addition, you may add an extender pigment, a coloring pigment, a leveling agent, antioxidant, etc. to this coating composition as needed.
[0039]
(A) and (B) are dissolved in a solvent at the above ratio. Usable solvents include organic solvents for ordinary paints such as aliphatic hydrocarbon solvents, ester solvents, ketone solvents and ether solvents.
[0040]
Prior to its use, the matte coating composition for polyolefin-based molded articles of the present invention is added with (C) a polyisocyanate compound as a curing agent. (C) The polyisocyanate compound is added in an equivalent ratio of hydroxyl group: isocyanate group of 50:10 to 130: 10, preferably 75:10 to 110: 10.
[0041]
The matte coating composition for polyolefin-based molded articles of the present invention is applied to a mold so that the coating thickness is 10 to 70 μm, preferably 20 to 30 μm, by a predetermined coating method. A commonly used method can be selected as a coating method, but desirable methods are an air spray method, an airless spray method, a flow coater method, and the like. After coating, by maintaining at 70 to 90 ° C. for 30 minutes to 1 hour, a high-quality coating film with excellent adhesion can be formed on the surface of the polyolefin-based molded product.
[0042]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.
[0043]
Examples 1-8
(I) Preparation of hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder First, 200 g of polyester polyol (“Desmorphen 1700”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 32 g of ethylene glycol were dissolved in 1100 g of xylene and heated at 80 ° C. for 2 hours.
[0044]
Subsequently, 20 g of coronade HL (hexamethylene diisocyanate: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used for chain extension reaction to obtain a polyester polyurethane resin.
[0045]
Next, using a three-necked flask having a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, while stirring, 130.5 g of the above polyester urethane resin and a dispersion aid oil-modified alkyd resin (coconut oil-modified, oil length 40%) 10.5 g (phthalkid 133-60 [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.]) is heated to about 85 ° C. together with 743.0 g of xylene as a dispersion medium. Thereby, the polyester urethane resin was dispersed and the oil-modified alkyd resin was dissolved.
[0046]
Next, 68.5 g of Colonnade HL (hexamethylene diisocyanate: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as isocyanate, 3.5 g of zinc naphthenate (metal content 6%) as reaction catalyst, and 1% of dibutyltin dilaurate as curing accelerator Xylene solution 12.Og was added and reacted at 85 ° C. for 2 hours.
[0047]
Thereafter, 35.0 g of propylene glycol monomethyl ether was added as a reaction terminator, maintained at 85 ° C. for 1 hour, unreacted isocyanate was removed, and 450 g of a suspension of polyurethane beads having a particle diameter of 20 to 70 μm was obtained. Obtained.
[0048]
The suspension was filtered to obtain a hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder. The obtained polyurethane resin fine powder had a hydroxyl value of 180.
[0049]
(II) Preparation of matte paint composition for polyolefin moldings A: Binder resin
(a-1) Acrylic graft polyester resin (Desmorphen 670, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
(a-2) Chlorinated polyolefin graft acrylic resin (trade name “Acridick”, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
[0050]
B: Hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder prepared with matting agent (I)
C: Curing agent Multimer of hexamethylene diisocyanate (trade name “Duranate E-402-90T”, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
[0052]
According to the composition shown in Table 1, A binder resin and B matting agent were mixed and dispersed in 60 parts by weight of a xylene solvent to prepare a coating composition, and a C curing agent was added immediately before coating.
[0053]
[Table 1]
Figure 0004155697
[0054]
(III) Coating The matte paint was applied to a polyolefin-based molded product so that the coating thickness was about 20 to 30 μm, and dried at 80 ° C. for 30 minutes.
[0055]
(IV) Performance evaluation (adhesion)
The test piece prepared under the above conditions is allowed to stand for 48 hours, and then a cross-cut tape peeling test is performed to evaluate the peeling of the coating film. Moreover, after leaving a test piece in warm water (40 degreeC) for 196 hours, the cross-cut tape peeling test was implemented and peeling of the coating film was evaluated.
[0056]
[Table 2]
Figure 0004155697
[0057]
(Chemical wear resistance)
Take a test piece with a width of about 30 mm and a length of 200 mm, attach it to the friction tester II type test bench specified by HSL0849, and wear the white cotton cloth (Kanakin No. 3) immersed in the chemicals shown in Table 3 on the contact surface of the wearer The wear load was 2 N (200 gf) and the friction was reciprocated at a speed of reciprocating 30 times per 100 mm on the test piece at a rate of 30 reciprocations per minute, and the degree of white cotton cloth contamination and material wear was visually determined. The results are displayed in Table 3.
[0058]
[Table 3]
Figure 0004155697
[0059]
(Airbag operation test)
An air bag operation test was conducted on an air bag cover with the paint of the present invention at −35 ° C. to 85 ° C. in the initial state to evaluate the state of the coating film. In addition, after heat aging (110 ℃, 1000 hours), after ozone degradation (50pphm, 40 ℃, 200 hours), after moisture degradation (50 ℃, 95% RH, 1000 hours), after cooling cycle (-30 ℃ (cooling) ), 50 ° C, 95% RH (thermal), 80 ° C (heating) for 1 cycle in 24 hours, 50 cycles)) after each aging test, air bag operation test at -35 ° C to 85 ° C As a result, for all of Examples 1 to 8, the set tear part was broken both in the initial state and after each deterioration test, and the paint does not peel off or crack and scatter even if the opening flap part rotates. Was confirmed.
[0060]
【The invention's effect】
As described in detail above, the matte coating composition for polyolefin molded articles of the present invention can be firmly adhered to the polyolefin molded article even with one coat, and can prevent scattering of the cover material when the airbag is activated. The resulting coating gives a high-quality matte feel (depth, suede) to the surface, and can maintain the matte state for a long time, so it can be used in a special environment (low temperature range) such as an air bag cover. It can be suitably used for surface coating of polyolefin-based molded products that operate at

Claims (6)

(A)少なくとも(a-1) ガラス転移点が-60〜-30℃のアクリルグラフトポリエステル樹脂及び (a-2) ガラス転移点が30〜60℃の塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂からなるバインダー樹脂と、
(B)水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末と、
(C)末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物とを主成分とすることを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。
(A) at least (a-1) an acrylic graft polyester resin having a glass transition point of −60 to −30 ° C. and (a-2) a binder resin comprising a chlorinated polyolefin graft acrylic resin having a glass transition point of 30 to 60 ° C. ,
(B) a hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder,
(C) A matte coating composition for a polyolefin-based molded article, comprising a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminal as a main component.
請求項1に記載のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物において、前記(a-1)アクリルグラフトポリエステル樹脂は、アクリル樹脂成分が10〜30%、分子量が15,000〜45,000、水酸基価が2〜15であり、前記(a-2)塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂は、塩素化ポリオレフィン樹脂成分が10〜30%、分子量30,000〜50,000であり、(a-1):(a-2)は重量比で20:80〜60:40であることを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。The matte coating composition for polyolefin molded articles according to claim 1, wherein the (a-1) acrylic graft polyester resin has an acrylic resin component of 10 to 30%, a molecular weight of 15,000 to 45,000, and a hydroxyl value of 2 to 2. 15 (a-2) chlorinated polyolefin graft acrylic resin, 10-30% chlorinated polyolefin resin component, molecular weight 30,000-50,000, (a-1): (a-2) is a weight ratio A matte coating composition for polyolefin-based molded articles, characterized in that the ratio is 20:80 to 60:40. 請求項1又は2に記載のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物において、前記(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末が、水酸基価100〜250のポリウレタン樹脂からなることを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。The matte coating composition for polyolefin-based molded articles according to claim 1 or 2, wherein the (B) hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder comprises a polyurethane resin having a hydroxyl value of 100 to 250. Matte paint composition for goods. 請求項1〜3のいずれかに記載のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物において、前記(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末は、平均粒径20〜70μmであることを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。The matte coating composition for polyolefin molded articles according to any one of claims 1 to 3, wherein the (B) hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder has an average particle size of 20 to 70 µm. Matte paint composition for molded products. 請求項1〜4のいずれかに記載のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物において、前記(B) 水酸基含有ポリウレタン樹脂微粉末を20〜80重量%(ただし、(A)+(B)=100重量%)含有することを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。The matte coating composition for polyolefin-based molded articles according to any one of claims 1 to 4, wherein the (B) hydroxyl group-containing polyurethane resin fine powder is 20 to 80% by weight (provided that (A) + (B) = 100% by weight) Matte coating composition for polyolefin-based molded products. 請求項1〜5のいずれかに記載のポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物において、前記(C)ポリイソシアネート化合物は、水酸基:イソシアネート基の当量比で、50:10〜130:10の割合で含有されることを特徴とするポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物。The matte coating composition for polyolefin-based molded articles according to any one of claims 1 to 5, wherein the (C) polyisocyanate compound is a ratio of 50:10 to 130: 10 in an equivalent ratio of hydroxyl group: isocyanate group. A matte coating composition for polyolefin-based molded articles, characterized by comprising:
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