KR20110007149A - 농업용 활성 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 - Google Patents

농업용 활성 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 Download PDF

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Abstract

본 발명은 안정한 농업용 수중유 에멀젼 조성물에 관한 것이다.

Description

농업용 활성 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 {STABILIZED OIL-IN-WATER EMULSIONS INCLUDING AGRICULTURALLY ACTIVE INGREDIENTS}
본 발명은 안정한 농업용 수중유 에멀젼 조성물에 관한 것이다.
<관련 출원과의 상호 참조>
본 출원은 본원에 참고로 명확히 포함되는 2008년 3월 25일에 출원된 미국 가출원 61/070,743호의 이점을 청구한다.
액체 활성 성분 또는 용매에 용해된 활성 성분의 농축 수중유 에멀젼은 다른 제형 유형에 비해 제공되는 특정한 이점 때문에 농업용 조성물에 통상 사용된다. 에멀젼은 물을 기재로 하며, 용매를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않으며, 활성 성분의 혼합물이 단일 제형으로 배합되도록 하며, 광범위한 포장 재료와 상용가능하다. 그러나, 이러한 농업용 에멀젼의 몇몇 단점도 있는데, 즉 이러한 농업용 에멀젼은 종종 안정화를 위해 다량의 계면활성제를 요하고, 일반적으로 매우 점성이며, 에멀젼 구상체의 오스왈드 숙성(Oswald ripening) 경향이 있으며, 시간이 경과하면 분리되는 복합 제형이다. 따라서, 농업 분야에서 이러한 에멀젼 제형의 개선이 필요하다.
화장품 및 피부 적용을 위한 몇몇 수중유 에멀젼 조성물이, 모두 본원에 참고로 명확히 포함되는, 미국 특허 제5,658,575호; 미국 특허 제5,925,364호; 미국 특허 제5,753,241호; 미국 특허 제5,925,341호; 미국 특허 제6,066,328호; 미국 특허 제6,120,778호; 미국 특허 제6,126,948호; 미국 특허 제6,689,371호; 미국 특허 제6,419,946호; 미국 특허 제6,541,018호; 미국 특허 제6,335,022호; 미국 특허 제6,274,150호; 미국 특허 제6,375,960호; 미국 특허 제6,464,990호; 미국 특허 제6,413,527호; 미국 특허 제6,461,625호; 및 미국 특허 제6,902,737호에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 유형의 에멀젼이 개인 케어 제품에서 유용한 용도를 갖는 것으로 발견되었지만, 이러한 유형의 에멀젼은 이전에는, 전형적으로 에멀젼에 화장품용 활성 성분보다 훨씬 높은 수준으로 존재하는 농업용 활성 화합물에는 사용되지 않았다.
관련된 저장 온도에서 적합한 용매에 가용성인 또는 액체인 농업용 활성 성분에 적합한 농업용 수중유 에멀젼 조성물의 한 예가, 개시 내용이 본원에 참고로 명확히 포함되는 미국 특허 출원 일련번호 제11/495,228호에 개시되어 있다.
본 발명은 수중유 에멀젼을 포함하며, 수중유 에멀젼 조성물은 오일상 및 수성상을 갖고, 800 나노미터 미만의 평균 입경을 갖는 오일 구상체를 형성하기에 적합한 오일, 1종 이상의 농업용 활성 화합물, 1종 이상의 비이온성 친유성 계면활성제, 1종 이상의 비이온성 친수성 계면활성제, 1종 이상의 이온성 계면활성제, 1종 이상의 중합체 계면활성제 및 물을 포함하는 것인, 농업용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시양태는 오일상 및 수성상을 갖고, 800 나노미터 미만의 평균 입경을 갖는 오일 구상체를 형성하기에 적합한 오일; 1종 이상의 중합체 계면활성제; 1종 이상의 농업용 활성 화합물; 1종 이상의 비이온성 친유성 계면활성제; 1종 이상의 비이온성 친수성 계면활성제; 1종 이상의 이온성 계면활성제; 및 물을 포함하는 신규한 수중유 에멀젼 조성물이다.
본 발명의 수중유 에멀젼의 오일상은 오일 형태인 농업용 활성 화합물, 또는 별법으로 오일에 용해되거나 혼합된 농업용 활성 화합물을 이용하여 오일 구상체를 형성한다. 정의에 의하면 오일은 물과 혼화될 수 없는 액체이다. 농업용 활성 화합물과 상용성인 임의의 오일이 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다. '상용성'이라는 용어는 오일이 농업용 활성 화합물을 용해하거나 그와 균일하게 혼합되어 본 발명의 수중유 에멀젼의 오일 구상체가 형성되도록 한다는 것을 의미한다. 대표적인 오일에는 단쇄 지방산 트리글리세리드, 실리콘 오일, 석유 유분 또는 탄화수소, 예컨대 중질 방향족 나프타 용매, 경질 방향족 나프타 용매, 수소처리된 경질 석유 증류액, 파라핀계 용매, 광유, 알킬벤젠, 파라핀계 오일 등; 식물성 오일, 예컨대 콩기름, 채종유, 코코넛유, 면실유, 팜유, 대두유 등; 알킬화된 식물성 오일 및 지방산의 알킬 에스테르, 예컨대 메틸올레에이트 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
농업용 활성 화합물은 본원에서 약간의 농약 또는 살생물 활성을 나타내는 임의의 유용성 화합물, 소수성 화합물, 또는 약 95℃ 이하의 융점을 갖는 고체 화합물로서 정의된다. 활성 화합물은 그것 자체가 오일일 경우에는 활성 화합물을 그 자체로 지칭하거나, 또는 별법으로, 적합한 중합체 개질제의 오일에 용해된 활성 화합물을 지칭하는 것으로 이해되어야 한다. 이러한 화합물 또는 농약에는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 흰개미 살충제, 살서제, 절지동물 살충제, 제초제, 살생물제 등이 포함된다. 이러한 농업용 활성 성분의 예는 문헌 [The Pesticide Manual, 12th Edition]에서 찾아볼 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 이용될 수 있는 대표적인 농약에는 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살곤충제, 예컨대 벤푸라캅 및 카르보술판; 옥심 카르바메이트 살곤충제, 예컨대 알디캅; 훈증제 살곤충제, 예컨대 클로로피크린, 1,3-디클로로프로펜 및 메틸 브로마이드; 유충 호르몬 유사체, 예컨대 페녹시캅; 유기인제 살곤충제, 예컨대 디클로르보스; 지방족 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 말라티온 및 터부포스; 지방족 아미드 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 디메토에이트; 벤조트리아진 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 피리딘 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 디아지논; 페닐 유기티오인제 살곤충제, 예컨대 파라티온 및 파라티온-메틸; 피레트로이드 에스테르 살곤충제, 예컨대 비펜트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 펜발레레이트 및 퍼메트린 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 대표적인 제초제에는 아미드 제초제, 예컨대 디메텐아미드 및 디메텐아미드-P; 아닐리드 제초제, 예컨대 프로파닐; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 메톨라클로르 및 S-메톨라클로르; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 세톡시딤; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 니트릴 제초제, 예컨대 아스브로목시닐 옥타노에이트; 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA 및 MCPA-티오에틸; 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB 및 MCPB; 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로프롭, 4-CPP, 디클로르프롭, 디클로르프롭-P, 3,4-DP, 페노프롭, 메코프롭 및 메코프롭-P; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 사이할로폽, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 할록시폽, 할록시폽-R; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 플루록시피르, 피클로람 및 트리클로피르; 트리아졸 제초제, 예컨대 카르펜트라존 에틸 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
제초제는 또한 일반적으로 공지된 제초제 약해경감제, 예컨대 베녹사코르, 클로퀸토세트, 사이오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 이속사디펜-에틸, 메펜피르, 메펜피르-디에틸, MG191, MON4660, R29148, 메페네이트, 나프탈산 무수물, N-페닐술포닐벤조산 아미드 및 옥사베트리닐과 조합하여 이용할 수 있다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 대표적인 살진균제에는 디페노코나졸, 디메토모르프, 디노캅, 디페닐아민, 도데모르프, 에디펜포스, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜프로피모르프, 미클로부타닐, 올레산 (지방산), 프로피코나졸, 테부코나졸 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
당업자라면 농업용 활성 화합물의 임의의 조합물 또한 안정하고 효과적인 에멀젼이 얻어지는 한, 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다는 것을 이해할 것이다.
수중유 에멀젼 내의 농업용 활성 성분의 양은 실제 활성 성분, 농업용 활성 성분의 적용 및 당업자에게 널리 공지된 적절한 적용 수준에 따라 달라질 것이다. 전형적으로, 수중유 에멀젼 내의 농업용 활성 성분의 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 약 1, 일반적으로는 약 5, 바람직하게는 약 10, 보다 바람직하게는 약 15, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 45, 일반적으로는 약 40, 바람직하게는 약 35, 가장 바람직하게는 약 30 중량％일 것이다.
전해질의 존재하에 제형을 안정화시키기 위하여 중합체 계면활성제 또는 중합체 계면활성제들의 조합이 수성상에 포함될 수 있다. 중합체 계면활성제는 전형적으로 1500 초과의 분자량을 갖는 양쪽성 블록 또는 그래프트 공중합체이다. 이것은 하나는 제형의 수성상에 용해되는 한편 (친수성 부분), 다른 것은 일반적으로 불용성 (소수성 부분)인 2종 이상의 화학적으로 결합된 단일중합체 성분으로 이루어진다. 앵커(anchor) 중합체로 칭해지는 소수성 부분은 가용성 종을 오일 액적에 부착시키는 작용을 한다. (오일 액적 유착을 방지하기 위하여) 오일 액적 표면으로부터 라멜라 액정 코팅과 함께 수성상으로 전달된 가용성 사슬은 오일 액적이 서로 접근하는 것을 입체적으로 막으므로, 수중유 에멀젼을 안정화시킨다. 중합체 계면활성제는 전형적으로 12 초과의 친수성 친유성 균형값을 갖는다. 적합한 중합체 계면활성제의 예에는 톡시물(Toximul) 8323, 소프로포르(Soprophor) 796P 및 아틀라스(Atlas) G5000이 포함될 수 있다.
본 개시물의 수중유 에멀젼 조성물에 사용될 수 있는 이러한 농업용 활성 성분의 예에는 플루록스피르 멥틸, 클로로피리포스, 클로르피리포스 메틸, 트리플루랄린, 시할로포프 부틸, 에탈플루랄린, 벤플루랄린, 미클로부타닐, 아세퀴노실, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 벤술탑, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비페녹스, 비펜트린, 비오레스메트린, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 시플루펜아미드, 시플루트린, 시페르메트린, 디클로포프-메틸, 디코폴, 에스펜발레레이트, 에탈플루랄린, 에토펜프록스, 페나자퀸, 페녹사프로프-P-에틸, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루미클로락-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 할록시포프-에토틸, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미포프, 메톡시클로르, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 퍼메트린, 프로파퀴자포프, 피리부티카르브, 퀴잘로포프-P-에틸, 트리플록시스트로빈, 브로모포스, 페녹사프로프-에틸, 플루아졸레이트, 니트로펜 및 프로플루랄린이 포함된다.
수중유 에멀젼의 성분을 하기 기재된 방법을 사용하여 조합하여 라멜라 액정 코팅을 갖는 오일 구상체를 생성한다. 라멜라 액정 코팅은 매우 미세한 모노- 또는 올리고라멜라 층이다. 올리고라멜라 층은 2 내지 5개의 지질 라멜라를 포함하는 층을 지칭하는 것으로 이해된다. 상기 라멜라 액정 코팅은 동결절편화 또는 음성 염색 후의 투과 전자 현미경법, X-선 회절 또는 편광 하의 광학 현미경법으로 검출할 수 있다. 라멜라 액정상에 대한 용어 및 구조는 문헌 ["The Colloidal Domain" second edition, by D. Fennell Evans and H. Wennerstrom, Wiley-VCH (1999), pages 295-296 and 306-307]에 잘 정의되어 있다. 올리고라멜라 층은 상기 명시한 비이온성 친유성, 비이온성 친수성 및 이온성 계면활성제로 구성된다. 바람직하게는, 친유성 계면활성제 및 친수성 계면활성제는 각각 12개 초과의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 22개의 탄소 원자를 가지는, 1개 이상의 임의로 포화되고/되거나 분지된 지방 탄화수소 쇄를 함유한다.
바람직하게는, 친유성 계면활성제는 약 2 내지 약 5의 HLB를 갖는다. HLB는 당업자에게 공지된 표준 용어이고 물 또는 오일에서의 유화제의 용해도를 나타내는 친수성 친유성 균형값을 지칭한다.
친유성은 물질이 지방-유사 용매 또는 지질에 용해되는 능력을 설명한다. 친유성 계면활성제는 통상적으로 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 임의로 에톡실화된 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르 (임의로는 에톡실화됨), 펜타에리트리톨의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 및 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친유성 계면활성제의 예에는 수크로스 디스테아레이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 테트라글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 데카스테아레이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 헥사글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 펜타스테아레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세롤 및 팔미트산 및 스테아르산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 2 EO (2개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함), 글리세릴 모노- 및 디베헤네이트, 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
친수성은 물질이 물과 회합하는 친화력을 설명한다. 친수성 계면활성제는 전형적으로 약 8 내지 약 12의 HLB를 가지며, 전형적으로 폴리에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시부틸렌의 블록 공중합체, 및 임의로 에톡실화된 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친수성 계면활성제의 예로는 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 모노스테아레이트 4 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 8 EO, 헥사글리세릴 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 10 EO, 폴리옥시에틸렌화된 디스테아레이트 12 EO 및 폴리옥시에틸렌화된 메틸글루코스 디스테아레이트 20 EO가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
중합체, 친유성 및 친수성 계면활성제 외에도, 이온 계면활성제 또한 라멜라 액정 코팅의 올리고라멜라 층을 구성한다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 이온 계면활성제에는 (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰산 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제가 포함된다.
중화된 음이온 계면활성제 (a)에는 예를 들어,
* 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨 염;
* 콜레스테릴 술페이트 및 콜레스테릴 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염;
* 리포아미노산 및 그의 염, 예컨대 일- 및 이나트륨 아실글루타메이트, 예컨대 N-스테아로일-L-글루탐산의 이나트륨염, 포스파티드산의 나트륨염;
* 인지질; 및
* 아실글루탐산, 특히 N-스테아로일글루탐산의 일- 및 이나트륨 염
이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 알킬 에테르 시트레이트 및 그의 혼합물로부터 선택된 음이온 계면활성제가 미국 특허 제6,413,527호에 개시되어 있다. 알킬 에테르 시트레이트는 시트르산, 및 8 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화된 알킬쇄를 포함하고 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 1개 이상의 옥시에틸렌화된 지방 알콜에 의해 형성된 모노에스테르 또는 디에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 시트레이트는, 예를 들어 시트르산, 및 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에톡실화된 라우릴 알콜의 모노- 및 디에스테르로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 시트레이트는 바람직하게는 pH 약 7에서 중화된 형태로 이용된다. 중화제는 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 암모니아, 및 유기 염기, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 아미노메틸-1,3-프로판디올, N-메틸글루카민, 염기성 아미노산, 예컨대 아르기닌 및 리신, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
양쪽성 계면활성제 (b)에는 인지질 및 특히 순수한 대두로부터의 포스파티딜에탄올아민이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
알킬술폰산 유도체 (c)에는 화학식
Figure pct00001
(식 중, R은 혼합물로서 또는 개별적으로 취한 C16H33 라디칼 및 C18H37 라디칼을 나타내고, M은 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨임)의 화합물이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
양이온 계면활성제 (d)에는 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 제6,464,990호에 개시된 계면활성제가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다. 양이온 계면활성제는 전형적으로 4급 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 4급 암모늄염에는, 예를 들어 화학식
Figure pct00002
(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 내지 R4 라디칼은 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 방향족 라디칼, 예컨대 아릴 또는 알킬아릴을 나타냄)으로 표시되는 것들이 포함된다. 지방족 라디칼은 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 황 및 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미도, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬 아세테이트 및 대략 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬 라디칼을 포함하며, X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트, 및 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트로부터 선택된 음이온이다. 4급 암모늄염으로서 테트라알킬암모늄 클로라이드, 예컨대 디알킬디메틸암모늄 및 알킬트리메틸암모늄 클로라이드 (여기서, 알킬 라디칼은 대략 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함함), 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 및 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드, 또는 별법으로, 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드; 이미다졸리늄 4급 암모늄염, 예컨대 화학식
Figure pct00003
(식 중, R5는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탈로우 지방산으로부터 유도된 것을 나타내고, R6은 수소 원자, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼 또는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고, R8은 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고, X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트 또는 알킬, 및 알킬아릴술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온임)의 것들이 바람직하다. R5 및 R6은 바람직하게는 12 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탈로우 지방산으로부터 유도된 것의 혼합물을 나타내고, R7은 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고 R8은 바람직하게는 수소를 나타낸다. 4급 디암모늄염, 예를 들어 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드 또한 고려된다.
지방 아민에는 화학식 R9(CONH)n(CH2)mN(R11)R10 (식 중, R9는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자를 가지는, 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄이고, R10 및 R11은 H 및 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는, 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄로부터 선택되고, m은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5의 정수이고, n은 0 또는 1임)의 것들이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
지방 아민의 예로는 스테아릴아민, 아미노에틸-에탄올아미드 스테아레이트, 디에틸렌트리아민 스테아레이트, 팔미타미도프로필디메틸-아민, 팔미타미도프로필디에틸아민, 팔미타미도에틸디에틸아민, 팔미타미도에틸디메틸아민이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다. 시판용 지방 아민으로는 크로다(Croda)로부터의 인크로민(Incromine; 상표명) BB, 니콜(Nikkol)로부터의 아미도아민(Amidoamine; 상표명) MSP 및 이놀렉스(Inolex)로부터의 렉스아민(Lexamine; 상표명) 시리즈, 카오 코포레이션(Kao Corp)으로부터의 아세트아민 시리즈, 아크조 노벨(Akzo Nobel)로부터의 베롤(Berol) 380, 390, 453 및 455, 및 에토민(Ethomeen; 상표명) 시리즈, 및 콘데아 케미(Condea Chemie)로부터의 마라진(Marlazin; 상표명) L1O, OL2, OL20, T15/2, T50이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
상기 기재된 바와 같이, 오일 구상체의 라멜라 액정 코팅으로부터의 계면활성제는 본 발명의 수중유 에멀젼의 수성상내에 현탁된다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용되는 3종의 계면활성제의 양은 전형적으로 계면활성제의 총 합한 중량을 기준으로 전형적으로 약 20, 바람직하게는 약 35 내지 약 65, 바람직하게는 약 55 중량％의 비이온성 친유성 계면활성제, 약 15, 바람직하게는 약 25 내지 약 50, 바람직하게는 약 40 중량％의 비이온성 친수성 계면활성제 및 약 5, 바람직하게는 약 10 내지 약 45, 바람직하게는 약 35 중량％의 이온성 계면활성제이다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용되는 중합체 계면활성제의 양은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 전형적으로 약 0.1 내지 약 6 중량％이다. 오일 구상체의 코팅은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 20 중량％의 친수성 계면활성제, 친유성 계면활성제 및 이온성 계면활성제의 총량을 포함한다. 바람직하게는, 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 2.5, 보다 바람직하게는 약 3 내지 10, 보다 바람직하게는 약 6 중량％이다.
계면활성 화합물 (중합체 계면활성 화합물 제외)의 총 중량 대 오일의 총 중량의 비는 전형적으로 1:2.5 내지 1:25이다.
수성상은 전형적으로 물, 예를 들어 탈이온수이다. 수성상은 또한 다른 첨가제, 예컨대 빙점을 낮추는 화합물, 예를 들어 알콜, 예를 들어 이소프로필 알콜 및 프로필렌 글리콜; pH 완충제, 예를 들어 알칼리 포스페이트, 예컨대 인산나트륨 일염기성 일수화물, 인산나트륨 이염기성; 살생물제, 예를 들어 프록셀(Proxel) GXL; 및 소포제, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산 (다우 코닝(Dow Corning)으로부터의 소포제 A)을 함유할 수도 있다. 다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성이 유지되는 한, 수성상에 존재할 수 있다. 다른 첨가제는 또한 수용성 농업용 활성 화합물을 포함한다.
오일상 또는 코팅된 오일 구상체는 수중유 에멀젼 조성물의 총 중량을 기준으로, 5, 바람직하게는 8, 보다 바람직하게는 10 내지 50, 바람직하게는 45, 가장 바람직하게는 40 중량％이다. 오일/물 비율은 전형적으로 1 이하이다.
다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성 및 활성이 얻어지는 한, 본 발명의 수중유 에멀젼 내에 존재할 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼은 농업용 활성 성분의 목표하는 위치, 예를 들어 농작물, 잡초 또는 유기체로의 침착, 습윤화 및 침투를 개선하기 위한 보조 계면활성제를 더 함유할 수 있다. 이러한 보조 계면활성제는 오일상 또는 수성상에서 에멀젼의 성분으로서, 또는 탱크 혼합 성분으로서 임의로 이용될 수 있고; 그의 사용 및 바람직한 양은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 보조 계면활성제에는 에톡실화된 노닐 페놀, 에톡실화된 합성 또는 천연 알콜, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화된 유기실리콘, 에톡실화된 지방 아민 및 계면활성제와 광유 또는 식물성 오일의 블렌드가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼은 본원에 교시 내용이 참고로 포함되는 미국 특허 제5,925,364호에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다. 농업용 활성 성분 또는 농업용 활성 성분의 조합을 먼저 원할 경우 용매에 용융 또는 용해시킨 후, 비이온성 표면활성제(들)를 혼합물에 용해시킨다. 그 후, 중합체 계면활성제 및 이온성 계면활성제를 포함하는 수성상을 갖는 혼합물을 고압 균질화기를 사용하는 케비테이션(cavitation)에 의해 균질화하여 작은 입자 크기의 오일 구상체를 얻는다. 코팅된 오일 구상체의 평균 크기는 레이저 회절 입도 분석법 및 주사 전자 현미경법을 사용하여 측정하였을 때, 전형적으로 800 나노미터 미만, 바람직하게는 500 나노미터 미만, 가장 바람직하게는 약 200 나노미터 미만이다.
일 실시양태에서, 수중유 에멀젼은
1) 농업용 활성 성분(들)을 임의의 중합체 개질제 및 임의의 적합한 용매에 용융 또는 용해시키는 단계;
2) 친유성 계면활성제, 용해된 농업용 활성 성분(들)을 함유하는 중합체 개질제 (사용될 경우), 친수성 계면활성제, 농업용 활성 화합물 및 임의로 적합한 용매를 포함하는 오일상, 및 (B) 중합체 계면활성제 및 이온성 계면활성제를 포함하는 수성상을 혼합하여 혼합물을 얻는 단계; 및
3) 혼합물을 케비테이션시켜 균질화시키는 단계
에 의해 제조된다.
제1 단계에서, 혼합물은 통상적인 교반에 의해, 예를 들어 대략 5 내지 60 분의 시간 동안, 대략 20℃ 내지 95℃의 온도에서 대략 2000 내지 7000 rpm의 속도로 회전하는 고전단 균질기를 사용함으로써 형성할 수 있다.
균질화는 당업자에게 널리 공지된 바와 같이 대략 200 내지 1000 bar의 압력에서 작동하는 고압 균질기를 사용함으로써 수행할 수 있다. 공정은 소정 압력에서 연속적인 통과, 일반적으로는 1 내지 12회 통과에 의해 수행되고, 혼합물은 각 통과 사이에 정상 압력으로 복귀한다. 제2 단계의 균질화는 또한 초음파의 작용 하에 또는 별법으로, 회전자-고정자 유형의 헤드가 장치된 균질기의 사용에 의해 수행될 수 있다.
본 발명의 또다른 실시양태는 원치않는 생물체, 예를 들어 진균, 잡초, 곤충, 박테리아 또는 다른 미생물, 및 다른 해충을 방제, 방지 또는 제거하기 위한 농업적 적용에서의 수중유 에멀젼의 용도이다. 이는 수중유 에멀젼 조성물을 질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양으로 토양, 식물, 식물의 일부, 잎, 꽃, 열매 및/또는 종자에 적용하는 것을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대해 식물을 보호하거나 식물병원성 유기체에 의해 이미 감염된 식물의 치료에 있어서의 그의 사용을 포함한다. "질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양"이라는 용어는 방제가 요망되는 식물 질병을 약화시키거나 억제하지만, 식물에 대해 유의하게 독성이지 않는 화합물의 양을 지칭한다. 필요한 활성 화합물의 정확한 농도는 당업계에 널리 공지된 바와 같이, 방제할 진균병, 이용되는 제형의 유형, 적용 방법, 특정한 식물 종, 기후 조건 등에 따라 다르다.
또한, 본 발명의 수중유 에멀젼은 곤충 또는 다른 해충, 예를 들어 설치류의 방제에도 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 곤충 또는 해충을 억제하기 위한 용도로 곤충-억제 양의 농업용 활성 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼을 곤충 또는 해충의 장소(locus)에 적용하는 것을 포함하는, 곤충 또는 해충의 억제 방법에 관한 것이다. 곤충 또는 해충의 "장소"란 곤충 또는 해충이 서식하거나, 곤충 또는 해충의 알이 존재하는, 이들 주변의 공기, 이들이 먹는 음식물, 또는 이들이 접촉하는 사물을 포함한 환경을 지칭하기 위해 본원에서 사용된 용어이다. 예를 들어, 식용 또는 관상용 식물을 먹거나 이들과 접촉하는 곤충은, 활성 화합물을 종자, 묘목, 또는 옮겨 심은 자른 가지, 잎, 줄기, 열매, 낟알, 또는 뿌리와 같은 식물의 일부에, 또는 뿌리가 자라고 있는 토양에 적용함으로써 방제할 수 있다. 농업용 활성 화합물 및 이를 함유하는 수중유 에멀젼은 또한 직물, 종이, 저장 낟알, 종자, 가축, 건축물 또는 인간을, 활성 화합물을 이들 대상체에 또는 이들 대상체 주변에 적용함으로써 보호하는데 있어서도 유용할 수 있다고 생각된다. "곤충 또는 해충을 억제하는"이라는 어구는 서식하고 있는 곤충 또는 해충의 개체수를 감소 또는 생존가능한 곤충 알의 수를 감소시키는 것을 지칭한다. 화합물에 의해 달성되는 감소 정도는 당연히, 화합물의 적용 속도, 사용되는 특정 화합물, 및 표적 곤충 또는 해충 종에 따라 다르다. 적어도 비활동적이도록 하는 양이 사용되어야 한다. "곤충 또는 해충을 비활동적이도록 하는 양"이라는 어구는, 당업계에 널리 공지된 바와 같이 처치된 곤충 또는 해충 개체군의 측정가능한 감소를 유도하기에 충분한 양을 설명하는데 사용된다.
화합물 또는 조성물이 적용되는 장소는 곤충, 진드기 또는 해충이 서식하고 있는 임의의 장소, 예를 들어 채소 작물, 과실수 및 견과수, 포도 덩굴, 관상용 식물, 가축, 건축물의 내부 또는 외부 표면, 및 건축물 주변의 토양일 수 있다.
살충제 작용에 대해 내성을 갖는 곤충 알의 특이한 능력 때문에, 다른 공지된 살곤충제 및 살비제와 마찬가지로 새로 출현한 유충을 방제하기 위해 반복 적용이 바람직할 수 있다.
또한, 본 발명은 제초제인 농업용 활성 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼의 용도에 관한 것이다. "제초제"라는 용어는 본원에서 식물 성장을 못하게 하거나, 방제하거나 또는 불리하게 변화시키는 활성 성분을 의미하기 위해 사용된다. 제초 유효량 또는 식생(vegetation) 방제량은 불리하게 변화시키는 효과를 유도하는 활성 성분의 양이고, 이는 자연적인 발달로부터의 이탈, 죽음, 제어, 탈수, 지연 등을 포함한다. "식물 및 식생"이라는 용어는 출아하는 묘목 및 정착한 식생을 포함한다.
제초 활성은, 이들이 잡초의 임의의 성장 단계에서 또는 출아 전에 원치않는 식물의 서식지에 직접 적용될 때 나타난다. 관찰되는 효과는 방제될 식물 종, 식물의 성장 단계, 고체 성분의 입자 크기, 사용할 때의 환경 상태, 이용되는 특정한 보조제 및 담체, 토양 유형 등 뿐만 아니라, 적용되는 화학물의 양에 따라 다르다. 이러한 인자 및 다른 인자들은 선택적 제초 작용을 증진시키기 위해 당업계에 공지된 것처럼 조정할 수 있다. 일반적으로, 잡초의 최대한의 방제를 달성하기 위해서 비교적 미성숙한 원치않는 식생에 출아 후에 이러한 제초제를 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또다른 특정한 측면은 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 살선충제, 살비제, 절지동물 살충제, 살서제, 흰개미 살충제 또는 살생물제와 같은 적절한 활성 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 해충, 예컨대 선충류, 진드기, 절지동물, 설치류, 흰개미, 박테리아 또는 다른 미생물의 방지 또는 방제 방법이다.
질병, 곤충 및 진드기, 잡초 또는 다른 해충의 장소에 적용될 농업용 활성 화합물의 실제 양은 당업계에 널리 공지되어 있고 상기 교시를 고려하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명의 조성물은 놀랍게도 낮은 점성 및 장기간의 저장 수명을 가지는 안정한 농업용 수중유 에멀젼을 제공한다. 또한, 본 발명의 안정한 농업용 수중유 에멀젼은 다른 놀라운 개선점, 예를 들어 효능을 제공할 수 있다.
본 발명을 예시하기 위해 하기 실시예가 제공되었다. 실시예는 본 발명의 범주를 제한하지 않으며 그렇게 해석되어서도 안된다. 양은 달리 언급하지 않는 한, 중량부 또는 중량％이다.
<실시예>
이들 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위해 제공되었고 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
달리 언급하지 않는 한, 본원에 기재된 모든 온도는 섭씨 온도로 주어지고 모든 ％는 중량％이다.
이들 실시예에서, 공정은 하기 절차를 사용하여 수행하였다:
대두유 모델 농업용 활성 성분을 비이온성 계면활성제 (오일상 A)와 혼합하였다. 사각 홀 고전단 스크린이 장착된 실버슨(Silverson) L4RT 고전단 균질기에 의해 4000 내지 8000 rpm의 교반을 제공하면서, 상 A를 중합체 계면활성제, 이온성 계면활성제 및 NaCl을 포함하는 수성상 B에 부었다. 교반 및 온도 조건을 10분 동안 유지하였다.
이어서 혼합물을 판다(Panda) 2K형 니로 소아비(Niro Soavi) 고압 2-단식 균질기에 도입하고, 이를 1 내지 12회의 연속 통과 동안 1000 bar의 압력으로 조정하였다.
이렇게 하여 안정화된 수중유 에멀젼을 수득하였고, 그의 오일 구상체는 평균 직경이 전형적으로 약 200 nm이었다.
실시예 1: 염 환경에서 수중유 에멀젼 안정성에 대한 중합체 계면활성제의 효과
염 환경에서 수중유 에멀젼 안정성에 대한 중합체 계면활성제의 효과를 예증하기 위하여, 대두유를 포함하는 모델 에멀젼을 표 1에 나타낸 바와 같이 개발하였다.
<표 1>
30％ 대두유 에멀젼
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈(Brij) 72 2.0
트윈(Tween) 61 1.5
수성상
세데팔(Cedepal) TD-407 0.68
프로필렌 글리콜 10
물 55.82
개발된 모델 대두유 에멀젼은 매우 안정하였다. 에멀젼은 2주 동안 냉동/해동 및 54℃하에 어떠한 입도 증가도 겪지 않았다.
그 다음, 0.01 M 염화나트륨을 포함하는 유사한 에멀젼을 제조하였다. 제형은 표 2에 열거하였다.
<표 2>
0.01 M NaCl을 갖는 30％ 대두유 에코좀(EcoZome)
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈 72 2.0
트윈 61 1.5
수성상
세데팔 TD-407 0.68
NaCl 0.06 (0.01 M)
프로필렌 글리콜 10
물 (나머지 성분) 55.8
0.01 M NaCl을 갖는 대두유 에멀젼은 불안정하였다. 54℃하에 2주 저장한 후에 상 분리가 일어났다.
2종의 대표적인 중합체 계면활성제를 선택하여 상기 제형에 첨가하여 염 조건에서 안정화를 개선시켰다. 표 3 및 표 4는 염 조건에서 두가지 대표적인 제형을 보여준다.
<표 3>
4％ 톡시물 8223 및 0.4 M NaCl을 갖는 30％ 대두유 에코좀
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈 72 2.0
트윈 61 1.5
수성상
세데팔 TD-407 0.68
톡시물 8223 4
NaCl 2.34 (0.4 M)
프로필렌 글리콜 10
물 (나머지 성분) 49.48
<표 4>
0.5％ 소프로포르 796/P 및 0.2 M NaCl을 갖는 30％ 대두유 에코좀
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈 72 2.0
트윈 61 1.5
수성상
세데팔 TD-407 0.68
소프로포르 796/P 0.5
NaCl 1.2 (0.2 M)
프로필렌 글리콜 10
물 (나머지 성분) 54.12
두 샘플 모두 54℃ 및 냉동/해동 (온도는 매 24시간마다 40℃에서 -10℃로 순환됨)하에 2주 저장 후에 안정하였다. 중합체 계면활성제의 첨가는 에멀젼의 염 내성 특성을 약 40배 개선시켰다.
실시예 2: 중합체 계면활성제에 의해 안정화된 에멀젼에 대한 염 농도의 효과
중합체 계면활성제에 의해 안정화된 에멀젼에 대한 염 농도의 효과를 표 5에 나타낸 모델 제형으로 조사하였다. 염 농도는 0.4 M, 0.5 M 및 0.6 M로 달랐다.
<표 5>
4％ 톡시물 8223 및 0.4 M, 0.5 M 및 0.6 M NaCl을 갖는 30％ 대두유 에코좀
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈 72 2.0
트윈 61 1.5
수성상
세데팔 TD-407 0.68
톡시물 8223 4
NaCl 2.34 (0.4 M); 2.92 (0.5 M); 3.51 (0.6 M)
프로필렌 글리콜 10
물 나머지 성분
본 발명자들은 0.4 M NaCl 농도에서, 샘플이 54℃ 및 냉동/해동 (온도는 매 24시간마다 40℃에서 -10℃로 순환됨)하에 2주 후에 안정한 반면, 더 높은 염 농도 (0.5 M 및 0.6 M)에서, 샘플이 54℃하에 2주 후에 안정하였지만, F/T하에 2주 후에 오일 액적이 성장하기 시작한다는 것을 알게 되었다.
실시예 3: 염 환경에서 에멀젼의 안정성에 대한 중합체 계면활성제 농도의 효과
염 환경에서 에코좀의 안정성에 대한 중합체 계면활성제 농도의 효과를 표 에 나타낸 모델 시스템을 사용하여 연구하였다.
<표 6>
0.4 M NaCl 및 0.5％, 2％ 및 4％ 소프로포르 796/P를 갖는 30％ 대두유 에코좀
오일상 중량％
대두유 30.0
브리즈 72 2.0
트윈 61 1.5
수성상
세데팔 TD-407 MFLD 0.68
소프로포르 796/P 0.5; 2; 4
NaCl 2.34 (0.4 M)
프로필렌 글리콜 10
물 나머지 성분
본 실시예에서, 염 농도는 0.4 M에 고정시켰지만, 소프로포르 796/P의 농도는 0.5％ 내지 4％로 변하였다. 본 발명자들은 최적화된 중합체 계면활성제 농도가 존재할 수 있다는 것을 발견하였다. 2％의 소프로포르 796/P 농도에서, 에멀젼은 54℃ 및 F/T 조건 모두하에 비교적 안정한 한편, 중합체 계면활성제 농도를 증가 또는 감소시키면 2주 저장 후에 두 샘플 모두에서 상 분리를 비롯한 덜 안정한 거동이 나타났다.

Claims (24)

  1. 오일상 및 수성상을 가지며, 상기 오일상은
    1종 이상의 농업용 활성 화합물;
    1종 이상의 비이온성 친유성 계면활성제;
    1종 이상의 비이온성 친수성 계면활성제;
    1종 이상의 이온성 계면활성제; 및
    1종 이상의 중합체 계면활성제
    를 포함하는 것인 수중유 에멀젼 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 비이온성 친유성 계면활성제가 2 내지 5의 친수성 친유성 균형값을 갖는 것인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 비이온성 친유성 계면활성제가 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 임의로 에톡실화된 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 소르비탄의 임의로 에톡실화된 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 펜타에리트리톨의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 및 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 비이온성 친유성 계면활성제가 수크로스 디스테아레이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 테트라글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 데카스테아레이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 헥사글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 펜타스테아레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세롤 및 팔미트산 및 스테아르산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 2 EO (2개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함), 글리세릴 모노- 및 디베헤네이트, 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 비이온성 친수성 계면활성제가 8 내지 12의 친수성 친유성 균형값을 갖는 것인 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 비이온성 친수성 계면활성제가 폴리에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시부틸렌의 블록 공중합체, 및 임의로 에톡실화된 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 비이온성 친수성 계면활성제가 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 모노스테아레이트 4 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 8 EO, 헥사글리세릴 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 10 EO, 폴리옥시에틸렌화된 디스테아레이트 12 EO 및 폴리옥시에틸렌화된 메틸글루코스 디스테아레이트 20 EO로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 이온성 계면활성제가 (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰산 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 이온성 계면활성제가
    * 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨 염;
    * 콜레스테릴 술페이트 및 콜레스테릴 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염;
    * 리포아미노산 및 그의 염, 예컨대 일- 및 이나트륨 아실글루타메이트, 예컨대 N-스테아로일-L-글루탐산의 이나트륨염, 포스파티드산의 나트륨염;
    * 인지질;
    * 아실글루탐산, 특히 N-스테아로일글루탐산의 일- 및 이나트륨 염; 및
    * 알킬 에테르 시트레이트
    로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 이온성 계면활성제가 인지질인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 이온성 계면활성제가 알킬술폰산 유도체인 조성물.
  12. 제8항에 있어서, 이온성 계면활성제가 4급 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 농업용 활성 화합물이 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 살충제, 살서제, 절지동물 살충제 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  14. 제13항의 조성물을 진균, 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 감염이 방지되거나 방제되어야 할 장소(locus)에 적용하는 것을 포함하는 진균 공격의 방제 또는 방지 방법.
  15. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 곤충 억제 방법.
  16. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 원치않는 식생의 방지 또는 방제 방법.
  17. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 선충류의 방지 또는 방제 방법.
  18. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 진드기의 방지 또는 방제 방법.
  19. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 절지동물의 방지 또는 방제 방법.
  20. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 박테리아 및 다른 미생물의 방지 또는 방제 방법.
  21. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 설치류의 방지 또는 방제 방법.
  22. 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 흰개미의 방지 또는 방제 방법.
  23. 제1항에 있어서, 1종 이상의 중합체 계면활성제가 12 초과의 친수성 친유성 균형값을 갖는 것인 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 수중유 에멀젼 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 60 중량％의 총 오일상, 약 0.1 내지 약 6 중량％의 중합체 계면활성제, 약 1 내지 약 45 중량％의 농업용 활성 화합물, 약 0.4 내지 약 13 중량％의 비이온성 친유성 계면활성제, 약 0.3 내지 약 10 중량％의 비이온성 친수성 계면활성제, 약 0.1 내지 약 9 중량％의 이온성 계면활성제를 포함하는 조성물.
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