KR20100114649A - 염모제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 대황, 하오수, 결명자 혼합추출물을 함유하는 염모제를 제공한다.

본 발명의 염모제는 우수한 초기염모력, 누적 염모력을 가지며, 모발의 물빠짐 및 피부자극과 같은 부작용이 적다.

염모제, 대황, 하수오, 결명자

Description

염모제{Hairdye}

본 발명은 천연추출물을 함유하는 염모제 및 이의 제조방법에 관한것이다.

염모제는 칼라의 지속적인 상태에 따라 일시적, 반영구적, 영구적 염모제로 구별된다.

영구 염모제는 모발을 인위적으로 팽윤시켜 모발을 탈색시키고 탈색된 모발에 침투된 염료가 중합체를 형성하여 모발의 단백질이 염색되는 기작을 가진다. 영구적인 염모제는 염료에 따라 산화, 금속 및 식물성 염모제로 나눌수 있으며 가장 자주 사용하는 염모제는 방향족 아미노 화합물과 같은 산화염료를 사용하는 산화 염모제이다.

산화 염모제는 염모력이 우수하지만 모발 염착이 늦고 일광, 세척 등에 의해 변색되는 단점이 있으며, 모발을 팽윤시켜 염료의 침투를 용이하게 하고 모발 내부에서 중합체를 만들어 염착이 되게 하는 강알칼리제, 모노에탄올아민 등과 같은 알칼리제를 함께 사용하기 때문에 모발의 광택 저하, 모발 손상, 피부 자극 및 피부 트러블을 유발하는 경우의 단점이 있다. 또한 염착력을 높이기 위하여 사용한 다량의 염료는 염모제의 안정성을 저하시키고 모발의 손상 및 강한 피부 자극을 유발한다. 특히 염모제로 인한 피부 트러블 및 자극은 심한 경우에는 피부의 발적, 피부의 홍반 또는 전신에 두드러기와 같은 홍반이 발생하는 경우도 있어 민감한 사람들에게는 사용상에 한계가 더욱 많다.

따라서, 이러한 염모제의 단점 및 불편함을 개선하기 위해서는 천연 염모성분이 다량 함유되고 두피 보호, 모발보호, 항 알러지 등의 효과가 우수하며 비용이 저렴한 천연 염모 소재의 개발 및 그 물질을 함유하는 사용이 용이한 염모제의 개발이 필수적이다.

이에 따라 생약 성분들을 함유하는 염모제에 대한 연구가 진행되고 있다. 그 예로서 미국특허등록 제6,656,229호에는 인디고 식물로부터 유래한 인디칸(indican) 및 베타-글루코시다제 효소를 주성분으로 하는 모발 염색제에 모발 염색 컨디셔너로서 사포닌 함유 식물인 인삼(Panax ginseng)을 첨가한 것이 개시되어 있으며, 미국특허등록 제5,078,750호에는 이리도이드 배당체(iridoid glycoside) 및 이의 아글리콘(aglycon)을 함유하는 염모제가 개시되어 있다. 또한 국내특허등록 제10-0608711호는 모발의 염착성, 염색견뢰도, 모발 컨디셔닝, 모발보호를 위해 생약재인 홍삼, 당약, 천궁, 감초 추출물이 첨가된 염모제가 개시되어 있다. 그러나, 공지된 염모제는 천연 염모제 자체의 개발보다는 염모력을 보조적으로 강화시키고 두피의 자극을 줄이는 천연물 추출물의 개발에 주를 이루고 있을 뿐이다.

한편, 대황은 마디풀과(Polygonaceae) 식물로 장군풀이라고도 불리우며 중국 서장, 청해지역이 원산지로 우리나라에서도 해발 1,000m이상의 고산지대에서 자생하며, 최근에는 전라북도지역에서 종자번식 및 근경번식의 방법으로 재배가 이루어지고 있다. 대황의 뿌리와 뿌리줄기(근경)는 연동운동을 도와 변비치료제로 사용되며, 뿌리 추출물은 이질, 장티프스, 대장균 등에 대한 항균제, 건위, 설사멎이 약으로 사용되고 있다. (약초의 성분과 이용, 과학 백과사전 출판사편, 일월서각, 1994)

하수오 (Polygonum multiflorum Thunberg)는 마디풀과(Polygonaceae)의 덩이뿌리로 한방에서는 강장제, 강정제, 완화제로 사용되고 있다.(산업과학연구소, 대한약전외한약(생약)규격집, p370, 홍남두, 김남재, 한약의 품질관리, 신일상사, p485)

결명자는 초결명 (Cassia obtusifolia Linne), 긴강남차 (Cassia tora Linne)의 씨로, 한방에서는 간화(肝火)를 내려 눈이 충혈되고 붓고 아프며 눈물이 흐르는 증상 치료 및 야맹증 치료에 사용하며, 동맥경화 예방용으로도 사용한다. 또한, 결명자는 혈압 강하, 이뇨, 통변, 자궁수축작용과 피부진균 억제, 콜레스테롤 강하 등의 기능이 있는 것으로 알려져 있다.(약품식물연구회, 신약품식물학, 학창사, p285, 홍남두, 김남재, 한약의 품질관리, 신일상사, p282)

따라서 피부에 자극이 되거나 두피에 트러블을 유발하는 최소로 하고 염모력이 우수하면서 두피건강에 좋은 천연 소재의 염모제 개발이 요구된다.

본 발명의 목적은 모발의 염색시 염착성 및 염색견뢰도가 우수하고, 모발 보호, 두피 자극 완화 및 두피건강에 좋은 천연 염모제를 제공하는데 있다

본 발명은 대황, 하수오, 결명자 혼합 추출물을 함유하는 염모제를 제공한다.

본 발명에서, 대황, 하수오, 결명자는 직접 재배하거나 산 및 들에서 직접 채취한 것일 수 있으며, 경동시장과 같은 곳에서 구입한 것일 수 있다.

본 발명에서, 혼합추출물은 물, 탄소수 1 내지 4의 무수 또는 함수 알코올, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 이들의 함수 글리콜로 추출된 것이 바람직하며, 50%(v/v) 함수 에탄올로 추출된 것이 보다 더 바람직하나, 본 발명의 추출용매가 이들의 예로 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서, 대황, 하수오, 결명자 혼합 추출물은 당업자에게 알려진 통상의 추출방법으로 수득될 수 있다. 예를 들어, 단순한 추출법, 열추출법 또는 초음파 추출법에 의하여 제조될 수 있다.

여기서, 단순한 추출법은 시료(혼합물)를 세절 또는 분쇄한후, 건조 중량의 1 내지 20배 부피량의 추출용매를 첨가한 후 실온에서 일정기간 동안 침적시키고, 상등액을 취한 후 여과하고 감압 농축기를 이용하여 농축시켜 추출물을 수득하는 방법을 의미한다. 열 추출법은 시료를 세절 또는 분쇄한 후, 건조 중량의 1 내지 20배 부피량의 추출용매를 넣고 냉각 콘덴서가 달린 추출기에서 일정 시간 가열한 후 여과지로 여과하고, 일정 시간 동안 실온에서 방치하여 상등액을 취하여 여과한 후, 감압 농축기를 이용하여 농축시켜 추출물을 수득하는 방법을 의미한다.

초음파 추출법은 세절 또는 분쇄한 후, 건조 중량의 1 내지 20배 부피량의 추출용매를 넣고 실온에서 일정 시간동안 침적시킨후, 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기에서 실온 또는 가열한 온도에서 특정 와트(watt)로 일정시간 동안 추출하여 유효 성분을 수득하는 방법을 의미한다.

이렇게 수득된 추출물은 농축기로 농축된 액상이거나 동결건조기로 동결 건조시킨 분말일 수 있다.

본 발명의 추출물은 초음파 추출법에 의해 추출된 것이 바람직하며, 대황, 하수오 및 결명자를 4 내지 30℃에서 1 내지 10일간 침적시킨 후 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기로 20 내지 40℃에서 초음파로 1내지 10시간 동안 추출한 것이 보다 더 바람직하다.

본 발명의 혼합추출물을 제조하는 방법을 예를 들어 구체적으로 설명하면 다 음과 같다. 대황, 하수오의 건조물을 세절하고 결명자를 혼합하여 분쇄한 후, 그 건조 중량의 1 내지 10배 부피량의 물, 탄소수 1~4의 저급 알코올 또는 이들 저급 알코올과 물과의 혼합용매 중에서 선택된 추출용매를 부가하여 4 내지 30℃에서 1내지 10일간 침적시키고 40.5kH 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기를 사용하여 20~60℃의 온도와 200~500watt의 초음파로 1~10시간 추출하여 유효성분을 추출한 후, 추출용매를 감압농축기로 농축하고 농축액을 동결건조기를 사용하여 고형물로 본 발명의 혼합추출물을 수득한다.

또한, 대황, 하수오, 결명자의 건조물을 분쇄하여 혼합하고, 그 건조 중량의 1 내지 15배 부피량의 물, 탄소수 1~4의 저급 알코올 또는 이들 저급 알코올과 물과의 혼합용매, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 용매를 사용하며, 이어서 용매가 증발되는 것을 방지하기 위하여 냉각 콘덴서를 구비한 추출기로 30 내지 100℃에서 3 내지 48시간 동안 가열 추출하거나 5 내지 30℃에서 1 내지 10일간 침적시켜 유효성분을 추출하고, 추출액을 감압농축기로 농축하고 동결건조기 또는 스프레이드라이어로 건조하여 고형물로 본 발명의 혼합추출물을 수득한다.

본 발명에서, 대황: 하수오: 결명자의 혼합비율은 다양하게 변화 될 수 있으나, 대황: 하수오: 결명자의 혼합 건조 중량비가 1:1:1 인 것이 추출물의 수율상 바람직하다.

본 발명에서 대황, 하수오, 결명자 혼합 추출물은 염모제 총 액상 중량에 대 하여 액상 중량으로서 10% 내지 50중량%가량 첨가될 수 있으며, 염모제 총 건조중량에 대하여 건조 중량으로 0.1 내지 20 중량%가량 첨가될 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 3중량%의 양으로 첨가될 수 있다.

본 발명의 염모제 포함되는 염료는 산화 염료를 사용한다. 산화염료는 그 종류에 있어서 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, p-페닐렌디아민, o-페닐렌디아민, 레조시놀, 2-메틸레조시놀, m-페닐렌디아민, m-아미노페놀, o-아미노페놀, p-아미노페놀, 톨루엔디아민류, 아미노니트로페놀류, 디페닐아민류, N-페닐디아민류, 디아미노피리딘류 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 산화 염료는 염모제 총 중량을 기준으로 0.001 내지 3.000 wt%를 함유된다.

본 발명의 염모용 조성물에 제형 안정화제로 프로필렌글라이콜, 세테아릴알코올, 올레스, 세테스, 스테아라마이드디이에이, 올레산, 올레일알코올, 디메티콘, 베헤닐알코올, 글리세릴스테아레이트SE 및 이들의 혼합물에서 선택된 것일 수 있으며, 이들은 염모제 총 중량을 기준으로 하여 5.00 내지 30.00wt%, 바람직하게는 17.00 내지 25.00wt%를 함유한다.

본 발명 염모제는 일반적인 모발용 외용제에 배합될 수 있는 성분을 필요에 따라 함유할 수 있다. 예를 들면, 공지된 모발보호제, 알칼리제, 킬레이트제, 계면활성제, pH 조절제, 보습제, 점증제, 방부제, 산화방지제, 살균제, 항염증제, 항미 생물제, 용제, 착향제, 색소 등을 함유할 수 있다.

본 발명에서 모발보호제는 모발 표면에 염료가 고착되는 것을 도와주고, 모발에 발수성의 박막을 형성하여 수세 및 일광에 따른 염료의 탈색을 느리게 하여 모발 표면에 우수한 컨디셔닝 효과를 주어 모발의 손상을 방지할 뿐만 아니라 에멀젼의 안정화에도 도움을 준다. 모발보호제에는 소듐메틸코코일타우레이트, 하이드롤라이즈드케라틴, 토코페릴아세테이트, 세트리모늄클로라이드, 글리세릴스테아레이트SE, 피이지-11메틸에테르디메티콘, 사이클로메티콘, 암모늄글리시리제이트, 글리세릴리놀레이트, 리놀레산, 세라마이드, 미네랄오일, 바세린, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-7 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것일 수 있으며, 염모제 총중량을 기준으로 5.00 내지 20.00wt%, 바람직하게는 7.00 내지 15.00wt%를 함유할 수 있다.

알칼리제는 염료의 용해를 돕고 모발을 팽윤시켜 모발로의 염료분자 침투를 용이하게 해주고 제2제의 과산화수소를 활성화시킨는 것으로, 예를 들어 모노에탄올아민, 강암모니아수 등과 같은 것이 있으며, 염모제 총중량을 기준으로 0.01 내지 2.0wt%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0wt%를 함유할 수 있다.

킬레이트제는 금속 봉쇄제 역할을 하는 것으로, 디소듐이디티에이, 테트라소듐이디티에이, 에티드론산 등이 있으며, 필요에 따라, 염모제 총 중량을 기준으로 0.001 내지 2.0wt%, 바람직하게는 0.01 내지 1.0wt%를 함유할 수 있다.

pH 조절제는 예를 들어 시트르산, 아스코브산, 숙신산, 타르타르산, 락트산, 말산, 글라이콜산 등의 유기산, 염산, 황산, 인산, 질산 등의 무기산 중 어느 것이라도 사용할 수 있으며, 이들 산의 나트륨염, 칼륨염 또는 암모늄염 등을 조합하여 사용할 수도 있고, 수산화나트륨, 수산화 칼륨을 사용할 수도 있으며, 염모제 총 중량을 기준으로 0.001 내지 1.0wt%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5wt%를 함유할 수 있다. .

용해보조제는 예를 들어, 이소프로필미리스테이트, 폴리에틸렌글라이콜, 중쇄지방산트리글리세리드, 탄화수소, 글라이콜류 등을 사용할 수 있으며, 염모제 총 중량을 기준으로 1.0 내지 25.0wt%, 바람직하게는 2.0 내지 15.0wt%를 함유할 수 있다.

계면활성제는 예를 들어 암모늄 라우릴술포숙시네이트, 암모늄라우릴설페이트, 소듐코코일이세시오네이트, 소듐라우릴이세시오네이트, 소듐라우릴설페이트, 트리에탄올아민라우릴설페이트, 소듐라우릴에텔설페이트(E.O 1~3)와 같은 음이온계 계면활성제; 3급 지방족 아민염, C12~22 알킬기를 하나 이상 가지는 4급 염화암모늄, 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬디메틸암모늄, 브롬화알킬트리메틸암모늄 등과 같은 양이온성 계면활성제; 및 베타인, 아미드베타인형, 설포베타인형과 같은 양쪽성 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 염모제는 염모제 충 중량에 대하여 계면활성제를 염모제 총중량을 기준으로 0.1 내지 10.0wt% 함유할 수 있다.

보습제는 예를 들어 글리세린, 프로필렌글라이콜, 부틸렌글라이콜, 디프로필렌글라이콜, 소르비톨 등이 사용될 수 있으며, 염모제 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5.0wt%, 바람직하게는 0.5 내지 3.0wt%를 함유할 수 있다.

점증제는 예를 들어 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카라기난, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸하이드록시구아닌, 세테아릴알코올, 스테아르산, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 등의 고분자 화합물이 될 수 있고, 사용량은 다양하게 사용할 수 있다.

방부제는 예를 들어 벤조산, 파라옥시안식향산에스테르, 메틸클로로이소티아졸리논의 혼합물, 페녹시에탄올, 디엠디엠히단토인 등이 될 수 있으며, 필요에 따라 염모제 총 중량을 기준으로 0.01 내지 2.0wt%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0wt%를 함유할 수 있다.

산화방지제는 예를 들어 암모늄티오글라이콜레이트, 디부틸히드록시톨루엔, 아스코브산, 황산나트륨 등이 될 수 있으며, 필요에 따라 염모제 총 중량을 기준으로 0.001 내지 0.1wt%, 바람직하게는 0.01 내지 0.05wt%를 함유할 수 있다.

살균제는 예를 들어 클로르헥시딘글루코네이트, 4급암모늄염, 피록톤올아민, 아연피리치온현탁액, 요도피로피닉부틸카바메이트, 살리실산 등이 될 수 있으며, 필요에 따라 염모제 총 중량을 기준으로 0.001 내지 1.0wt%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5wt%를 함유할 수 있다.

항염증 성분은 예를 들어, 암모늄글리시리제이트, 포타슘글리시리제이트, 스테아릴글리시레티네이트, 카모마일, 알파비사보롤, 알란토인 및 이들의 혼합물 등이 될 수 있으며, 필요에 따라 염모제 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10.0wt%, 바람직하게는 0.1 내지 5.0wt%를 함유할 수 있다.

항미생물 성분은 예를 들어, 페녹시에탄올, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘글루코네이트, 피록톤올아민, 케토코나졸, 아르니카추출물, 요도피로피닐부틸카바메이트, 벤잘코늄클로라이드, 벤젠토늄클로라이드, 벤조산 및 그의 염, 벤질알코올, 라벤다, 로즈마리, 살리실산, 트리클로카르반, 아연피리치온 현탁액 및 그들의 혼합물 등이 될 수 있으며, 필요에 따라 염모제 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10.0wt%, 바람직하게는 0.1 내지 5.0wt%를 함유할 수 있다.

용제는 예를 들어, 에탄올, 정제수, 사이클로메티콘, 미네랄오일, 디메티콘 등이 될 수 있으며, 염모제 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10.0wt%, 바람직하게는 1.0 내지 5.0wt%를 함유할 수 있다.

착향제 및 색소는 일반적인 두피 및 모발용 제제에 사용되는 성분들을 사용 할 수 있다. 그 사용량은 일반적인 염모제에서 사용되는 양이다.

본 발명의 염모제는 크림타입, 액상타입이 바람직하며, 본 발명의 염모용 조성물과 혼합하여 사용하는 산화제 역시 크림타입, 액상타입 모두 가능하다. 그 밖에도 분말, 샴푸, 젤리, 에어로졸 등의 형태로 제조할 수 있다.

본 발명의 염모제가 모발의 염색을 위해 사용될 때, 모발에 직접 도포하거나 살포하는 등의 경피 투여 방법으로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 염모제의 사용량은 모발의 상태, 사용자의 연령, 모발의 길이 등에 따라 적절하게 조절될 수 있으며, 도포시간 또한 개인에 따라 적절하게 조절할 수 있다. 대략 1회 내용량 50 내지 200mL정도, 처리시간 10 내지 60분 정도로 도포하는 것이 바람직하다.

본 발명의 염모제는 사용하기 직전에, 제 2제인 산화제와 혼합하여 사용한다. 이때 혼합되는 산화제는 과산화수소수 등의 산화제, 프로필렌글라이콜, 디메티콘, 세테스, 데실올리에이트, 세테아릴알코올, 글리세릴스테아레이트SE등의 제형 안정화제, 하이드롤라이즈드케라틴 등의 모발보호제, 인산 등의 pH 조정제, 착향제 및 용제 등을 포함한다.

본 발명은 따라서 본 발명의 염모제를 제 1제로 하고, 산화제를 제 2제로 하는 염모용 키트를 함께 제공한다. 본 발명의 키트는 제 1제와 제 2제를 각각 동일한 양으로 함유하도록 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 염모제는 모발 염색시 염착성, 염색 견뢰도, 모발 컨디셔닝, 모발 보호효과가 우수하다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 제조예 및 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.

<제조예 1> 초음파 추출법에 의한 본 발명의 추출물 제조

약재상(명천약업사, 경동시장)에서 구입한 대황 100g, 하수오 100g, 결명자 100g( 건조중량 1:1:1 비율)을 혼합한 시료에 증류수 3Kg을 넣고 4∼30℃에서 7일간 침적시킨 후 40.5kH 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기(에니텍코리아 제품, 인천시 소재)를 사용하여 40℃의 온도와 400watt의 초음파로 10시간 추출한 후, 추출액을 1um 여과포를 이용하여 여과하고 293mm 에드벤텍 5번 여과지와 와트만 Glass 여과지로 2번 여과하였다. 그리고 대형회전감압농축기(BUCHI 사 제품, 20L)를 사용하여 농축하고 농축액을 동결건조기(일신랩 제품)를 사용하여 동결건조한 후 건조 중량 55.0g을 얻었다.

<제조예 2 내지 7> 대황, 하수오 및 결명자의 혼합 비율을 달리한 본 발명의 수(water) 추출물 제조

하기 표1의 시료 혼합 비율(대황 : 하수오 : 결명자)을 이용한 것을 제외하고는 제조예1과 동일한 방법으로 추출하여 제조예 2 내지 7의 추출물을 수득하였으며, 그 결과는 하기 표1과 같다.

[표1]

<제조예 8 내지 15> 추출용매를 달리한 본 발명의 추출물 제조

하기 표2의 용매를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 추 출하여 제조예 8 내지 15의 추출물을 수득하였으며, 그 결과는 하기 표2와 같다.

[표 2]

< 제조예 16> 열추출법에 의한 본 발명의 혼합물 제조

대황 100g, 하수오 100g, 결명자 100g( 건조중량 1:1:1 비율)을 혼합한 시료에 50%(v/v) 함수에탄올 3㎏에 넣고 냉각 콘덴서가 달린 추출기에서 80℃로 8시간 끓여서 추출한 후 300메쉬 여과지로 여과하고, 1주일간 실온에서 방치하여 상등액을 취하여 에드벤텍 5번 여과지와 와트만 GFC 47mm 여과지로 2번 여과시켰다. 그리고 감압 농축기를 이용하여 50℃에서 농축한 후 스프레이드라이어(BUCHI사 제품)를 이용하여 건조시켜 건조 중량 78.3g을 얻었다.

<비교 제조예 1 내지 3> 초음파 추출법에 의한 단일 성분 추출물의 제조

하기 표3에 기재된 약재300g을 50%(v/v) 함수에탄올 3㎏에 넣고 4∼30℃에서 7일간 침적시킨 후 40.5kH 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기(에니텍코리아 제품, 인천시 소재)를 사용하여 40℃의 온도와 400watt의 초음파로 10시간 추출한 후, 추출액을 1um 여과포를 이용하여 여과하고 293mm 에드벤텍 5번 여과지와 와트만 Glass 여과지로 2번 여과하였다. 그리고 대형회전감압농축기(BUCHI 사 제품, 20L)를 사용하여 농축하고 농축액을 동결건조기(일신랩 제품)를 사용하여 동결건조시켜 표제의 추출물을 수득하였다. 그 결과는 표3과 같다.

[표 3]

<비교 제조예 4 내지 6> 열 추출법에 의한 단일 성분의 추출물 제조

하기 표4에 기재된 약재 300g을 50%(v/v) 함수에탄올 3㎏에 넣고 냉각 콘덴서가 달린 추출기에서 80℃로 8시간 끓여서 추출한 후 300메쉬 여과지로 여과하고, 1주일간 실온에서 방치하여 상등액을 취하여 에드벤텍 5번 여과지와 와트만 GFC 47mm 여과지로 2번 여과시켰다. 그리고 감압 농축기를 이용하여 50℃에서 농축한 후 스프레이드라이어(BUCHI사 제품)를 이용하여 건조시켜 표제의 추출물을 제조하 였으며, 그 결과는 표4와 같다.

[표 4]

대황, 하수오, 결명자 혼합 추출물을 이용한 모발 염색제 제조

다음 표5에 기재된 성분 및 함량을 하기에 기재된 방법에 따라, 제조예 9, 제조예 16, 비교제조예 1 내지 6의 분말을 함유하는 실시예1 및 2, 비교실시예1 내지 6, 추출물 대신 정제수를 함유하는 대조예에 해당하는 모발 염모제(1제)를 제조하였다.

[표 5]

-염모제(1제)의 제조 방법

상기의 표5에 기재된 성분의 함량으로, 폴리쿼터늄-10(제조사 : Toho, 제품명:Cartinal HC200), 테트라소디움이디티에이(제조사: BASF, 제품명 : EDETA B Powder), 소디움메틸코코일타우레이트(제조사: Croda chemical, 제품명 : Adinol CT), 포타슘하이드록사이드(제조사:덕산화학, 제품명:Potassium Hydroxide), 레조시놀(제조사: Lowenstein, 제품명:Rodol Brown DB), m-아미노페놀(제조사: Lowenstein, 제품명:Rodol Black) p-아미노페놀(제조사: Lowenstein, 제품명:Rodol 2G Y4), p-페닐렌디아민(제조사: Lowenstein, 제품명:Rodol Light Brown) 및 정제수를 혼합교반하면서 80 ~ 85℃ 사이로 가열하여 제조부에 투입한 후 유화기를 작동시켰다. 여기에 실시예1은 9번 성분을, 실시예2는 10번 성분을, 비교실시예 1은 11번 성분을, 비교실시예 2는 12번 성분을, 비교실시예3은 13번 성분을, 비교실시예 4는 14번 성분을, 비교실시예 5는 15번 성분을, 비교실시예 6은 16번 성분을 각각 투입하였다. 이 후, 별로도 미네랄오일(제조사 : Rita, 제품명:Mineral oil), 올레스(제조사 : Henkel, 제품명:Emulgin O), 이소프로필미리스테이트(제조사 : Cognis, 제품명:Isopropylmyristate)을 80℃까지 가온시켜 용해시킨액을 제조부에 투입하여 유화시켰다. 유화가 끝나면 서서히 교반 냉각하면서 55℃에서 세트리모늄클로라이드(제조사:Lonza, 제품명:Barquat CT) 성분을 가하고, 45℃에서 모노에탄올아민(제조사: Lowenstein, 제품명 : Lowenol T)성분을 가한 후에, 실온으로 냉각시켜 표5에 따른 염모제를 제조하였다. 이 조성물을 품질검사, 충진, 포장해서 제품화하였다.

-산화제( 2제)의 제조 방법

0.05g의 에티드론산(제조사: Sabo, 제품명: Sequestrante HEDP) 및 1.00g의 프로필렌글라이콜(제조사: Rita, 제품명: Propylene glycol)을 정제수 69.00g에 넣고 혼합교반하면서 80 ~ 85℃ 사이로 가열하여 제조부에 투입한 후 유화기를 작동시켰다. 이 후, 0.90mg의 디메티콘(제조사: GE Toshiba silicones, 제품명: Silsoft ME82), 1g의 세테스(제조사: Rita, 제품명: Propylene glycol) 및 3.00g의 세테아릴알코올(제조사: Cognis, 제품명:Lanette O)을 80℃까지 가온 용해시킨 후 제조부에 투입하여 상기 용액과 유화시켰다. 유화가 끝나면 서서히 교반 냉각시켜, 55℃에서 별도로 7.65mg의 정제수에 0.1mg의 인산 및 0.20g의 인산 나트륨(제조사: 덕산화학, 제품명: Sodium Phospate)을 교반시킨 용액을 투입하였다. 이후, 40℃에서 17.00g의 과산화수소(35%)(제조사: 동양제철화학, 제품명: Hydrogen peroxide)을 가한 후 실온으로 냉각시켜 산화제를 제조하였다. 이 조성물을 품질검사, 충진, 포장해서 제품화하였다.

<실험예 1> 본 발명 추출물의 세포무독성 및 세포증식효과 확인

제조예 9, 비교제조예 1, 2, 3에서 제조된 추출물의 건조분말을 시료로 하여 세포배양을 이용한 세포 증식 효과를 측정하였다.

1) 실험방법

세포 독성 및 증식 실험을 다음과 같은 방법으로 실시하였다. 배양하고 있는 세포(파이브로블라스트,3T3, 한국세포주은행)를 96 웰 마이크로플레이트에 5,000세 포/웰로 분주하여 30분간 항온조에서 배양하고, 이에 각 시료를 농도 별로 각각 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1.0(%wt/v)로 투여하여 72시간 동안 배양시켰다. 이후, 티아조릴 블루(Thiazolyl blue, 구입처:sigma)를 투여하고 4시간 동안 추가 배양시켰다. 배양액을 모두 버리고 마이크로플레이트의 각 웰에 반응 DMSO(Dimethyl sulfoxide, 제조사;sigma) 100uL를 가하고 5분간 교반한 후, 570㎚에서 흡광도를 측정하였다. 대조군은 시료 주입량만큼 10 % 우태아혈청(Fetal Bovine Serum, FBS) 배지를 투여하여 동시배양을 하였으며, 대조군의 세포증식을 100%로 하고 시료 투입 실험군의 세포 증식률을 계산하였다.

2) 실험결과

세포증식률은 하기 식1에 의해 산출되었고, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.

[식 1]

[표 6]

표 6에 나타난 바와 같이, 세포 성장 최적 조건에서의 세포 증식을 100%로 하였을 때, 대황, 하수오, 결명자의 각각 단일 추출물 및 이들의 혼합추출물인 본발명의 추출물은 모두 세포 무독성이며, 우수한 세포증식 효과가 있음이 확인되었다.

<실험예 2> 본 발명의 추출물의 Anthraquinones 함량 확인

본 발명의 추출물과 각 단일 성분의 추출물을 시료로 하여, 이들의 고급염료 성분인 안트라퀴논의 함량을 하기와 같은 방법으로 분석하여 보았다.

1) 분석 방법

○ 표준액 조제 : chrysophanic acid, Aloe emodin, emodin 표준품 각 10mg을 정밀히 달아 25mL 용량플라스크에 넣고 메탄올로 표선 후 10mL를 취하여 50mL 용량플라스크에 넣고 표선하여 표준액으로 사용하였다.

○ 검액 조제 : 검체 200~250mg을 달아 50mL 용량플라스크에 넣고 메탄올로 표선한 후 검액으로 사용하였다.

○ 시료 : 시료는 각 추출공정별로 생산한 추출 농축액 1 wt/v% Solution으로 사용하였다.

○ HPLC 조건

System	영린기기 오토크로 3000
Column	Capcell pak C18 250mm×4.6mm(시세이도)
Column Temp.	30℃
Flow rate	1mL/min
Injection Vol.	20μL
Detection UV	254nm
Mobile phase	85:15 = Methanol:0.5% acetic acid (v/v)

2) 분석 결과

[표 7] 초음파 추출법에 의해 제조된 추출물

[표 8]

표7 및 표8과 같이 본 발명의 추출물은 고급 염료의 성분인 안트라퀴논인 aloe emodin, emodin, Chrysophanic acid을 동량의 단일 성분 추출물보다 월등하게 더 많이 함유하고 있다. 특히, 초음파 추출법에 의한 추출물이 열추출법에 의한 추출물 보다 더 많은 안트라퀴논을 함유하고 있었다.

구체적으로 표7에 기재된 초음파 추출법에 따라 제조된 추출물의 안트라퀴논의 함량을 비교해보면, 본 발명의 추출물(제조예9)은 단일 성분의 추출물에 비해 안트라퀴논을 약 2배 내지 9배 가량 더 많이 함유하고 있음이 확인되었다.

또한, 표8에 기재된 열추출법에 따라 제조된 추출물 역시, 동일량의 동일한 방법에 의해 제조된 단일 성분의 추출물에 비해 안트라퀴논을 약 4배 내지 37배 가량 더 많이 함유하고 있음이 확인되었다.

따라서 본 발명의 추출물은 각 단일 성분의 추출물에 비해 우수한 염모효과가 있음이 확인된다.

<실험예 3> 본 발명의 염모제의 염모효과 확인

실시예1, 비교실시예 1 내지 3, 대조예의 염모효과를 하기와 같은 실험방법으로 측정하였다.

-실험방법

염색 후 샴푸에 의한 물빠짐을 확인하기 위해 백모(구입처;양원)를 미리 다발로 만들었다. 각 다발은 길이는 11cm이고 무게는 1.2g으로 하였다. 실시예1, 비교실시예 1 내지 3, 대조예의 염모제를 공통의 산화제(2제)와 각각 혼합하였다. 혼합물을 각 모발 3개씩에 도포 후 25℃에서 20분간 방치하였다.

< 염모력 평가>

상기의 염색 방법에 따라 실시한 모발의 염착성은 염색한 모발과 미처리 모발과의 색차(ΔE)를 분광광도색차계를 이용(모델명 Minolta CM-3700d, JAPAN) 하여 측정하였고, 색차가 클수록 모발염색제의 염착성이 우수한 것을 나타낸다.

그 결과는 하기 표 9 및 도 1의 1번과 같다.

[표 9]

<모발의 물빠짐 ( 견뢰도 ) 평가>

상기와 같이 모발 염색을 1회한 후 SLS(Sodium lauryl sulfate) 5% 수용액으 로 25초 동안 세척 후 45℃의 흐르는 물로 맑은 물이 나올 때까지 헹구었다. 이 후, SLS 5% 수용액으로 25초 동안 세척 후 45℃의 흐르는 물로 맑은 물이 나올 때까지 헹구는 과정을 20회 반복한 후 초기 색상과 비교함으로써 물 빠짐을 확인하였다. 물빠짐 결과는 도1의 2번과 같으며, 그 결과를 관능평가 전문요원 10명의 육안 관찰을 통해 하기와 같은 5점 척도법을 기준으로 점수화하여 하기 표10에 나타내었다. (표10에 나타난 값은 10명에 의하여 평가한 값의 평균값을 의미한다)

[표 10]

{5점 척도 기준: 1=염색이 거의 다빠짐, 2= 염색이 많이 빠짐, 3= 염색이 다소 빠짐, 4= 염색이 거의 빠지지 않음, 5= 염색이 전혀 빠지지 않음}

<모발의 누적 염모력 평가>

상기와 같이 모발 염색을 한 후 SLS 5% 수용액으로 25초 동안 세척 후 45℃의 흐르는 물로 맑은 물이 나올 때까지 헹구고 헤어드라이어로 건조하는 일련의 과정, 즉 염색부터 건조까지의 과정을 5회 반복한 후, 모발의 누적 염모 효과를 확인하였다. 누적 염모력 결과는 도1의 3번과 같으며, 그 결과를 관능평가 전문요원 10명의 육안 관찰을 통해 하기와 같은 5점 척도법을 기준으로 점수화하여 하기 표11에 나타내었다. (표11에 나타난 값은 10명에 의하여 평가한 값의 평균값을 의미 한다)

[표11]

{5점 척도 기준: 1=효과없다, 2= 미비하다, 3= 보통, 4= 우수, 5= 매우 우수}

상기 표 9 내지 11 및 도 1과 같이 본 발명의 염모제는 각 단일성분의 추출물을 함유한 염모제 및 대조예에 비해 초기 염모 효과 및 누적 염모 효과가 우수하고 모발의 물빠짐이 매우 적다는 것이 확인되었다.

< 실험예 4> 본 발명 염모제의 피부 자극완화 효과

상기 제조예 9, 비교제조예 1, 2, 3에서 제조된 추출물 건조분말을 정제수에 용해시켜 1.0 중량%에 대하여 SLS(sodium lauryl sulfate,1.0%) 인체첩포(human patch test)을 이용한 자극완화 효과를 하기와 같은 방법으로 측정하였다. 대조군은 정제수를 처리한 것이다.

SLS(1.0%) 인체첩포(human patch test)는 피검자의 양측 상완 내측에 1.0% SLS 용액(w/v in distilled water)을 patch test용으로 판매되는 patch(Haye사의 test chambers, 미국)의 사각 챔버(가로1Cm, 세로1Cm)에 20ul를 적셔서 24시간 부 착하여 인위적으로 자극성 피부염을 유발하고 첩포를 제거하였다. 첩포가 제거된 동일한 위치에 patch의 사각 챔버에 시료 20ul를 적셔서 24시간 다시 부착한 후 첩포를 제거하고 30분 후에 실험부위의 피부반응 정도를 평가 하였다. (대한화장품학회지, 제30권 제1호, 2004, 63~71)

피부자극 완화 효과 평가 기준 판정기준은 국제접촉피부염 연구위원회 (International Contact Dermatitis Research Group;ICDRG)의 기준에 따랐으며(Wooding et al, 1967; Rietschell, 1982; Fischer ＆ Maibach, 1984; Aberer et al,1993), 다음과 같다.

(판정기준)

0= 발적없음

1= 발적(erythema)

2= 발적 및 구진(papules)

3= 발적, 구진 및 소수포(vesicles)

4= 심한 부종 및 소수포

그 결과는 하기 표12 및 도2와 같다.(도2에서 왼쪽 사진은 첩포를 붙인 사진이고, 오른쪽 사진은 첩포를 떼어낸 후의 사진이며, 각 사진에서 1은 대조군을 처리했던 부분이고, 2는 비교제조예3을 처리했던 부분이며, 3은 비교제조예1을 처리했던 부분이고, 4는 비교제조예2를 처리했던 부분이며, 5는 제조예9를 처리했던 부분을 나타낸다)

[표 12]

표12 및 도 2와 같이 SLS(1.0%) 인체첩포(human patch test)을 이용한 자극완화 효과 시험을 하였을 때, Control은 피부 자극이 발적현상 및 피부 표면의 물집이 잡히는 현상으로 피부에 대한 자극이 매우 강함을 확인할 수 있었다. 대황, 하수오 추출물인 비교실시예 1, 2 경우에는 Control 보다는 약하지만 약한 피부 발적이 나타나는 현상이 있었으며, 결명자추출물인 비교 비교실시예 1의 경우에는 자극이 없음이 육안으로 확연하게 드러났다. 또한 실시예 1인 대황, 하수오, 결명자 혼합 추출물은 역시 전혀 자극이 없음을 확인하였다. 따라서 본 발명의 추출물이 각 단일 성분의 추출물에 비하여 피부자극 완화 효과가 있음이 확인되었다.

도1은 본 발명의 추출물 및 각 단일 성분의 추출물을 함유하는 실시예1 및 비교실시예 1 내지 3의 초기염모력 평가, 모발의 물빠짐 평가 및 누적 염모력 평가 실험에 대한 결과를 나타낸 사진이다.

도2는 본 발명의 추출물 및 각 단일 성분의 추출물을 함유하는 제조예9 및 비교제조예 1 내지 3의 피부자극완화 실험에 대한 결과를 나타낸 사진이다.

Claims (8)

1. 대황, 하수오 및 결명자 혼합 추출물을 함유하는 염모제.
2. 제1항에 있어서, 혼합추출물이 초음파 추출법으로 추출된 것인 염모제.
3. 제2항에 있어서, 혼합 추출물이, 대황, 하수오 및 결명자를 4 내지 30℃에서 1 내지 10일간 침적시킨 후 초음파 발진기가 부착된 중탕 추출기로 20 내지 40℃에서 초음파로 1내지 10시간 동안 추출하여 제조된 것인 염모제.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합추출물이 물, 탄소수 1 내지 4의 무수 또는 함수 알코올, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 이들의 함수 글리콜로 추출된 것인 염모제.
5. 제4항에 있어서, 혼합추출물이 50%(v/v) 함수 에탄올로 추출된 것인 염모제.
6. 제4항에 있어서, 대황: 하수오: 결명자의 혼합 건조 중량비가 1: 1: 1인 염모제.
7. 제4항에 있어서, 혼합 추출물이 염모제 총 건조중량에 대하여 0.1∼20중량% 포함되는 것인 염모제.
8. 제1항 내지 제3항의 염모제를 제1제로 하고, 산화제를 제2제로 하는 염모용 키트.

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