KR20100109475A - Light diffusing layer and light diffusing sheet - Google Patents

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KR20100109475A
KR20100109475A KR1020100028338A KR20100028338A KR20100109475A KR 20100109475 A KR20100109475 A KR 20100109475A KR 1020100028338 A KR1020100028338 A KR 1020100028338A KR 20100028338 A KR20100028338 A KR 20100028338A KR 20100109475 A KR20100109475 A KR 20100109475A
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KR1020100028338A
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요시노리 이노꾸찌
류지 호리구찌
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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

PURPOSE: A light diffusing layer and a light diffusing sheet are provided to have excellent light transmitting property and light diffusing property to be used in lighting fixture, lighting signboard, transmitting screen, and a liquid crystal display. CONSTITUTION: A light diffusing layer comprises the binder resin and the silicon resin particle. The amount of the silicon resin particle is approximately 10 to 600 mass for the binder resin 100 mass. The composition containing the binder resin and the silicon resin particle is spread on the transparent support body.

Description

광 확산성 층 및 광 확산성 시트 {LIGHT DIFFUSING LAYER AND LIGHT DIFFUSING SHEET}Light diffusing layer and light diffusing sheet {LIGHT DIFFUSING LAYER AND LIGHT DIFFUSING SHEET}

본 발명은 조명 기구, 조명 간판, 투과형 스크린, 액정 디스플레이 등에 유용한 광 확산성 시트에 이용되는 광 확산성 층 및 이 광 확산성 층을 갖는 광 확산성 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a light diffusing layer for use in a light diffusing sheet useful for lighting fixtures, lighting signs, transmissive screens, liquid crystal displays, and the like and a light diffusing sheet having the light diffusing layer.

액정 디스플레이의 백라이트에 이용되는 광 확산 부재로서, 광 확산판이나 광 확산성 시트가 사용되고 있다. 대형 디스플레이에 있어서는, 특히 광 투과성 및 광 확산성이 요구되기 때문에 광 확산판이 사용되는 경우가 많다. 한편, 소형 디스플레이에 있어서는, 특히 경량화, 박형화가 요구되기 때문에 광 확산성 시트가 사용되는 경우가 많다. 최근 들어, 대형 디스플레이에 있어서도 경량화, 박형화가 요구되고 있고, 광 투과성 및 광 확산성이 높은 광 확산성 시트가 요구되고 있다.As a light diffusing member used for a backlight of a liquid crystal display, a light diffusing plate and a light diffusing sheet are used. In large-sized displays, in particular, a light diffusing plate is often used because light transmittance and light diffusivity are required. On the other hand, in a small display, since light weight and thinning are especially required, a light-diffusing sheet is often used. In recent years, the weight reduction and thickness reduction are calculated | required also in a large display, and the light diffusive sheet with high light transmittance and light diffusivity is calculated | required.

광 확산 부재에 사용되는 광 확산제로서는, 예를 들면 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 산화지르코늄, 불화리튬, 불화칼슘, 탈크, 실리카 등의 무기계 미분말; 불소 수지, 에폭시 수지, 폴리에틸렌, 아크릴 수지, 폴리스티렌, 나일론, 페놀 수지 등의 유기계 미분말; 실리콘 수지 입자를 들 수 있다. 광 투과성 및 광 확산성 면에서는 실리콘 수지 입자가 최적이다.As a light-diffusion agent used for a light-diffusion member, For example, inorganic fine powders, such as calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, a zirconium oxide, lithium fluoride, a calcium fluoride, talc, a silica; Organic fine powders such as fluororesin, epoxy resin, polyethylene, acrylic resin, polystyrene, nylon and phenol resin; Silicone resin particle is mentioned. Silicone resin particles are optimal in terms of light transmittance and light diffusivity.

광 확산성 시트로서는, 예를 들면 광 확산제를 배합한 수지 조성물로 이루어지는 광 확산성 시트(특허 문헌 1 내지 4 등 참조)와, 광 확산제를 분산시킨 광 확산성 층을 투명 지지체 상에 적층하여 이루어지는 광 확산성 시트(특허 문헌 5 등 참조)가 공지이다. 전자와 비교하여 후자는 광 확산제의 사용량을 보다 적게 할 수 있기 때문에, 자원 절약화, 저비용화 측면에서 유리하다.As a light diffusing sheet, the light diffusing sheet (refer patent documents 1-4 etc.) which consist of a resin composition which mix | blended the light diffusing agent, for example, and the light diffusing layer which disperse | distributed the light diffusing agent are laminated | stacked on a transparent support body. The light diffusing sheet (refer patent document 5 etc.) formed is well-known. Compared with the former, the latter is advantageous in terms of resource saving and low cost since the amount of the light diffusing agent can be reduced.

일본 특허 공개 제2008-65142호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2008-65142 일본 특허 공개 제2006-037008호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-037008 일본 특허 공개 제2000-226486호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2000-226486 일본 특허 공개 제2006-010819호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-010819 일본 특허 공개 (평)9-197109호 공보Japanese Patent Publication No. 9-197109

이들 광 확산성 시트에 있어서 광 확산제로서 실리콘 수지 입자를 사용한 경우, 상기 입자는 광 확산성 시트로부터 탈락하기 쉽고, 특히 광 확산성 시트를 롤형으로 감아 수송할 때에, 탈락한 실리콘 수지 입자가 전자의 광 확산성 시트에서는 광 확산성 시트 그 자체의 표면에, 후자의 광 확산성 시트에서는 광 확산성 층 표면이나 투명 지지체 표면에 흠집을 입힌다는 문제가 있다.In the case where the silicone resin particles are used as the light diffusing agent in these light diffusing sheets, the particles easily fall off from the light diffusing sheet, and in particular, when the light diffusing sheet is rolled around and transported, The light diffusing sheet has a problem that the surface of the light diffusing sheet itself is damaged, and the latter light diffusing sheet is scratched on the surface of the light diffusing layer or the surface of the transparent support.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 탈락하기 어려운 실리콘 수지 입자를 배합한 광 확산성 층 및 이 광 확산성 층을 갖는 광 확산성 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, and an object of this invention is to provide the light diffusing layer which mix | blended the silicone resin particle which is hard to fall off, and the light diffusing sheet which has this light diffusing layer.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 첫째로, MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to achieve the said objective, the present inventors earnestly examined and came to complete this invention. That is, the present invention firstly,

결합제 수지와 실리콘 수지 입자를 함유하는 광 확산성 층에 있어서, In the light diffusing layer containing the binder resin and the silicone resin particles,

상기 실리콘 수지 입자는 R1SiO3/2 단위(여기서, R1은 비치환 또는 치환된 탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기임)를 전체 실록산 단위 중 70 내지 100 몰% 함유하며, 유기 용제에 불용이고, 표면에 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기기를 갖고, 부피 평균 입경 0.5 내지 20 μm의 구형 입자인 광 확산성 층을 제공한다.The silicone resin particles contain R 1 SiO 3/2 units (wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) of 70 to 100 mol% of all siloxane units, and an organic solvent Is insoluble in the surface, and has at least one organic group selected from the group consisting of an aryl group, an alkenyl group, an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group on the surface, and has a light diffusivity which is a spherical particle having a volume average particle diameter of 0.5 to 20 μm. Provide a layer.

본 발명은 둘째, 상기 광 확산성 층과 투명 지지체를 갖고, 이 광 확산성 층이 상기 투명 지지체 상에 적층되어 있는 광 확산성 시트를 제공한다.Secondly, the present invention provides a light diffusing sheet having the light diffusing layer and a transparent support, on which the light diffusing layer is laminated on the transparent support.

본 발명의 광 확산성 시트는 경량, 박형이고, 또한 광 투과성 및 광 확산성이 우수하기 때문에, 조명 기구, 조명 간판, 투과형 스크린, 액정 디스플레이 등에 널리 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 광 확산성 층으로부터는 실리콘 수지 입자의 탈락이 낮게 억제되어 있기 때문에, 본 발명의 광 확산성 시트는 수송시 등에 파손되기 어렵다.Since the light diffusing sheet of the present invention is lightweight, thin, and is excellent in light transmittance and light diffusing property, the light diffusing sheet can be widely used in lighting equipment, lighting signs, transmissive screens, liquid crystal displays and the like. Moreover, since the fall of the silicone resin particle is suppressed low from the light diffusing layer of this invention, the light diffusing sheet of this invention is hard to be damaged at the time of transport etc.

이하, 본 발명에 대해서 자세히 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

[결합제 수지][Binder Resin]

본 발명의 광 확산성 층 중에서 사용되는 결합제 수지는 투명한 수지이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트 등의 아크릴 수지; 폴리카보네이트 수지; 폴리스티렌; 폴리이미드 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리시클로올레핀; 폴리우레탄 수지; 트리아세테이트셀룰로오스 등을 들 수 있다. 그 중에서도 내후성면에서 아크릴 수지가 바람직하다. The binder resin used in the light diffusing layer of the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent resin, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and polyethyl acrylate; Polycarbonate resins; polystyrene; Polyimide resins; Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycycloolefins; Polyurethane resins; Triacetate cellulose; and the like. Among them, acrylic resins are preferred in terms of weather resistance.

[실리콘 수지 입자][Silicone Resin Particles]

본 발명의 광 확산성 층 중에서 사용되는 실리콘 수지 입자는 R1SiO3/2 단위(여기서, R1은 비치환 또는 치환된 탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기임)를 전체 실록산 단위 중 70 내지 100 몰% 함유하며, 유기 용제에 불용이고, 표면에 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기기를 갖고, 부피 평균 입경 0.5 내지 20 μm의 구형 입자이다. 보다 구체적으로는, 상기 실리콘 수지 입자는 R1SiO3 /2 단위 70 내지 100 몰%와, R1 2SiO2/2 단위, R1 3SiO1/ 2 단위 및 SiO4/2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 구조 단위 0 내지 30 몰%로 이루어지는 것이다.The silicone resin particles used in the light diffusing layer of the present invention contain R 1 SiO 3/2 units (wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) and 70 of the total siloxane units. To 100 mol%, insoluble in organic solvents, having at least one organic group selected from the group consisting of aryl groups, alkenyl groups, acryloyloxy groups, and methacryloyloxy groups on the surface, with a volume average particle size of 0.5 to 20 μm spherical particles. More specifically, the silicone resin particles, R 1 SiO 3/2 units and from 70 to 100 mol%, R 1 2 SiO 2/2 units, R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (wherein, R <1> is the thing which consists of 0-30 mol% of at least 1 sort (s) of structural unit chosen from the group which consists of the above).

상기 식 중의 R1은 비치환 또는 치환된 탄소 원자수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, 상기 R1로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등의 알킬기; 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; β-페닐프로필기 등의 아르알킬기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 적어도 일부가 아미노기, 에폭시기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 머캅토기, 시아노기 등의 관능성기로 치환되어 이루어지는 1가 탄화수소기, 예를 들면 아크릴로일옥시프로필기 등의, 아크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기, 메타크릴로일옥시프로필기 등의, 메타크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 실리콘 수지 입자 중의 R1은 독립적으로 메틸기 또는 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기 및 메타크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기이되, 단, 상기 실리콘 수지 입자의 표면에 존재하는 R1의 적어도 일부가 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기 및 메타크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 기인 것이 바람직하다.The formula of R 1 is unsubstituted or substituted with 1 to 20 carbon atoms, preferably from group 1 of 1 to 6 hydrocarbons, examples of the R 1, for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Pen Alkyl groups, such as a methyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, an octadecyl group, and an acyl group; Cycloalkyl groups such as cyclobutyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group; Alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; Aryl groups, such as a phenyl group and a tolyl group; aralkyl groups such as β-phenylpropyl group; And monovalent hydrocarbon groups in which at least a part of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups is substituted with functional groups such as amino groups, epoxy groups, acryloyloxy groups, methacryloyloxy groups, mercapto groups and cyano groups, for example The monovalent hydrocarbon group substituted by the methacryloyloxy group, such as the monovalent hydrocarbon group substituted by the acryloyloxy group, such as acryloyloxypropyl group, and the methacryloyloxypropyl group, etc. are mentioned. Among these, R 1 in the silicone resin particles is independently selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group substituted with a methyl group or an aryl group, an alkenyl group, an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group. At least one group, provided that at least a portion of R 1 present on the surface of the silicone resin particles is substituted with a monovalent hydrocarbon group and a methacryloyloxy group substituted with an aryl group, alkenyl group, acryloyloxy group It is preferable that it is at least one group selected from the group consisting of monovalent hydrocarbon groups.

상기 실리콘 수지 입자에 있어서, R1SiO3 /2 단위의 함유량은 상기 실리콘 수지 입자를 구성하는 전체 실록산 단위 중 70 내지 100 몰%인데, 바람직하게는 90 내지 100 몰%이다. 상기 함유량이 70 몰% 미만이면 R1SiO3 /2 단위 이외의 실록산 단위의 함유량이 증가하기 때문에 양호한 특성을 갖는 구형 입자를 얻는 것이 곤란해지기 쉽다. 예를 들면, R1 2SiO2 /2 단위가 많아지면 구형의 입자를 얻는 것이 곤란해지기 쉽고, 또한 얻어지는 실리콘 수지 입자는 응집성이 높아지기 쉽고, 결합제 수지에 대한 분산성이 나빠지기 쉽다. SiO4/2 단위가 많아지면, 얻어지는 실리콘 수지 입자는 굴절률이 높아지기 쉽고, 광 확산성이 저하되기 쉽다. R1 3SiO1/2 단위가 많아지면 얻어지는 실리콘 수지 입자는 중합도가 작아지기 쉽고, 유기 용제에 용해하기 쉬운 것으로 된다.In the above silicone resin particles, R 1 SiO content of the 3/2 siloxane units has inde entire 70 to 100 mol% of the units constituting the silicone resin particles, and preferably 90 to 100 mol%. Likely to be to obtain spherical particles having excellent characteristics is difficult because the content is increased when the content of the siloxane units other than the less than 70 mol% when R 1 SiO 3/2 units. For example, R 1 2 SiO 2/2 units increases, to obtain particles of a spherical tends to be troubled, silicone resin particles obtained is also easier and becomes higher the cohesion, it is easy to deteriorate the dispersibility in binder resin and. When there are more SiO 4/2 units, the silicone resin particles obtained tend to have a higher refractive index and a lower light diffusivity. When the number of R 1 3 SiO 1/2 units increases, the resulting silicone resin particles tend to have a low degree of polymerization and easily dissolve in an organic solvent.

상기 실리콘 수지 입자에 있어서, R1 2SiO2/2 단위, R1 3SiO1/2 단위 및 SiO4/2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 구조 단위는 임의의 구조 단위이고, 그의 함유량은 상기 실리콘 수지 입자를 구성하는 전체 실록산 단위 중 0 내지 30 몰%인데, 바람직하게는 0 내지 10 몰%이다.In the silicone resin particles, at least one member selected from the group consisting of R 1 2 SiO 2/2 units, R 1 3 SiO 1/2 units, and SiO 4/2 units (wherein R 1 is as described above) The structural unit mentioned above is an arbitrary structural unit, and its content is 0-30 mol% among all the siloxane units which comprise the said silicone resin particle, Preferably it is 0-10 mol%.

상기 실리콘 수지 입자는 유기 용제에 불용이다. 광 확산성 층은 후술된 바와 같이, 예를 들면 결합제 수지 및 실리콘 수지 입자를 함유하는 조성물을 투명 지지체에 도포하는 방법에 의해 형성된다. 이 때, 통상 결합제 수지 용해용의 용제로서 유기 용제가 사용되는데, 실리콘 수지 입자는 유기 용제 중에서도 상기 유기기의 표면 분포나 입자 자체의 형상·크기를 유지할 수 있도록 유기 용제에 용해하지 않을 필요가 있다. 유기 용제로서는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올; 헥산, 헵탄, 옥탄, 리그로인, 공업용 가솔린 등의 지방족 탄화수소; 톨루엔, 벤젠, 크실렌 등의 방향족 탄화수소; 트리클로로에틸렌, 사염화탄소, 1,1,1-트리클로로에탄, 퍼클로로에틸렌 등의 염소화 용제; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에스테르; 메톡시부탄올, 메틸메톡시부탄올, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에테르; 또는 이들의 조합을 들 수 있다.The said silicone resin particle is insoluble in the organic solvent. As described below, the light diffusing layer is formed by a method of applying a composition containing a binder resin and silicone resin particles to a transparent support. At this time, an organic solvent is usually used as the solvent for dissolving the binder resin, but the silicone resin particles need not be dissolved in the organic solvent so as to maintain the surface distribution of the organic groups and the shape and size of the particles themselves in the organic solvent. . As an organic solvent, For example, alcohol, such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol; Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, ligroin, and industrial gasoline; Aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene; Chlorinated solvents such as trichloroethylene, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane and perchloroethylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate and ethylene glycol monoethyl ether acetate; Ethers such as methoxybutanol, methylmethoxybutanol and ethylene glycol monobutyl ether; Or a combination thereof.

상기 실리콘 수지 입자는 표면에 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기기를 가질 필요가 있다. 상기 실리콘 수지 입자는 표면에 상기 유기기를 갖고 있지 않으면, 결합제 수지에 고정하기 어렵고, 광 확산성 층으로부터 탈락하기 쉬워진다. 상기 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 상기 유기기는 어떤 실록산 단위 중에 존재하는 것일 수도 있지만, 상기 표면에 상기 유기기를 보다 효율적으로 도입할 수 있다는 점에서, R1SiO3 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)의 R1 중에 존재하는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 아릴기로서는, 예를 들면 페닐기, 톨릴기 등을 들 수 있고, 페닐기가 바람직하다. 또한, 상기 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 알케닐기로서는, 예를 들면 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있고, 비닐기가 바람직하다.The silicone resin particles need to have at least one organic group selected from the group consisting of aryl groups, alkenyl groups, acryloyloxy groups and methacryloyloxy groups on the surface. If the said silicone resin particle does not have the said organic group on the surface, it will be hard to fix to binder resin, and it will fall easily from a light-diffusing layer. But it may also be that the silicone resin particles are present in the organic group which the siloxane units having a surface, in that the said surface can be efficiently introduced into more groups of the organic, R 1 SiO 3/2 units (wherein, R 1 is is present in R 1 of the same) described above are preferred. As an aryl group which the said silicone resin particle has on the surface, a phenyl group, a tolyl group, etc. are mentioned, for example, A phenyl group is preferable. Moreover, as an alkenyl group which the said silicone resin particle has on the surface, a vinyl group, an allyl group, etc. are mentioned, for example, A vinyl group is preferable.

상기 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 상기 유기기의 양은 상기 실리콘 수지 입자의 입경에 따라서도 다르지만, 상기 실리콘 수지 입자 중의 상기 유기기 이외의 유기기 100몰에 대하여 0.01 내지 10몰인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5몰이다. 상기 양이 0.01몰 이상이면, 실리콘 수지 입자는 결합제 수지에 고정하기 쉬워, 광 확산성 층으로부터 탈락하기 어렵다. 상기 양이 10몰 이하이면 상기 양의 증가에 따라서 결합제 수지에 대한 실리콘 수지 입자의 밀착성을 향상시킬 수 있다.Although the quantity of the said organic group which the said silicone resin particle has on the surface changes also with the particle diameter of the said silicone resin particle, It is preferable that it is 0.01-10 mol with respect to 100 mol of organic groups other than the said organic group in the said silicone resin particle, More preferably, Preferably from 0.1 to 5 moles. When the said amount is 0.01 mol or more, silicone resin particle | grains are easy to fix to binder resin, and are hard to fall out from a light-diffusing layer. When the amount is 10 mol or less, the adhesion of the silicone resin particles to the binder resin can be improved as the amount is increased.

상기 실리콘 수지 입자의 부피 평균 입경은 통상 0.5 내지 20 μm이고, 바람직하게는 1 내지 10 μm이다. 상기 부피 평균 입경이 0.5 μm 미만인 경우 또는 20 μm를 초과하는 경우, 얻어지는 광 확산성 층의 광 확산 성능은 저하되기 쉽다. 또한, 본 명세서에 있어서, 부피 평균 입경은 콜터카운터법에 의해 측정된 것이다.The volume average particle diameter of the said silicone resin particle is 0.5-20 micrometers normally, Preferably it is 1-10 micrometers. When the volume average particle diameter is less than 0.5 µm or exceeds 20 µm, the light diffusion performance of the light diffusing layer obtained is likely to be lowered. In addition, in this specification, a volume average particle diameter is measured by the Coulter counter method.

상기 실리콘 수지 입자는 구형 입자이다. 본 명세서에 있어서 「구형」은 진구의 형상뿐만 아니라, 최장축의 길이/최단축의 길이(종횡비)가 통상 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1 내지 1.6, 또한 보다 바람직하게는 1 내지 1.4의 범위에 있는 변형된 구의 형상도 포함한다.The silicone resin particles are spherical particles. In the present specification, not only the shape of the spherical shape, but also the length (aspect ratio) of the longest axis / shortest axis is usually 1 to 4, preferably 1 to 2, more preferably 1 to 1.6, and more preferably Also includes the shape of a modified sphere in the range of 1 to 1.4.

상기 실리콘 수지 입자는 공지된 방법에 따라서, 예를 들면 상기 실리콘 수지 입자 중에 존재하는 각 실록산 단위에 대응하는 알콕시실란 등의 원료 화합물을, 생성하는 실리콘 수지 입자 중에서 R1SiO3 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)의 함유량이 전체 실록산 단위 중에서 70 내지 100 몰%가 되는 몰비로, 물 등의 수성 매체 중에서 알칼리 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 실리콘 수지 입자가 R1SiO3 /2 단위 70 내지 100 몰%와, R1 2SiO2 /2 단위, R1 3SiO1 /2 단위 및 SiO4 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위 0 내지 30 몰%로 이루어지는 것인 경우에는, 상기 실리콘 수지 입자는 마찬가지로 공지된 방법에 따라서, 예를 들면 상기 실리콘 수지 입자 중에 존재하는 각 실록산 단위에 대응하는 알콕시실란 등의 원료 화합물을, 생성하는 실리콘 수지 입자 중에서, R1SiO3 /2 단위의 함유량이 전체 실록산 단위 중에서 70 내지 100 몰%가 되고, R1 2SiO2/2 단위, R1 3SiO1/2 단위 및 SiO4/2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 구조 단위의 함유량이 전체 실록산 단위 중에서 0 내지 30 몰%가 되는 몰비로, 물 등의 수성 매체 중에서 알칼리 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기기가 R1SiO3 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)의 R1 중에 존재하는 것인 경우에는, 실리콘 수지 입자의 제조는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)2-163127호 공보에 개시되어 있는 방법에 따라서 행할 수 있다. 이 방법은 상기 유기기를 갖지 않는 실리콘 수지 입자의 수성 현탁액에 상기 유기기를 함유하는 오르가노트리알콕시실란을 적하하고, 알칼리 촉매의 존재 하에 반응시키는 것이다. 원료 화합물의 사용량은 생성하는 실리콘 수지 입자 중의 각 구성 단위의 함유량이 상기한 조건을 만족시키도록 적절하게 조정하면 좋다. 상기 유기기를 함유하는 오르가노트리알콕시실란의 구체예로서는, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시트리에톡시실란 등을 들 수 있다.The silicone resin particles, according to known methods, for example, a raw material compound such as an alkoxysilane corresponding to the siloxane units present in the silicone resin particles, of the silicone resin particles to produce R 1 SiO 3/2 units (wherein , R 1 is as described above, and can be produced by reacting in the presence of an alkali catalyst in an aqueous medium such as water at a molar ratio of 70 to 100 mol% in the total siloxane units. And the silicone resin particles have R 1 SiO 3/2 units of from 70 to 100 mol%, R 1 2 SiO 2/ 2 units, R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (wherein, R 1 has the above-described When it consists of 0-30 mol% of 1 or more types of structural units chosen from the group which consists of these, the said silicone resin particle is similarly well-known in each case, for example in each siloxane which exists in the said silicone resin particle. among alkoxy silicone resin particles to the raw material compound, such as silane, produced corresponding to the units, the content of R 1 SiO 3/2 units and 70 to 100 mole% of all siloxane units, R 1 2 SiO 2/2 units, The content of at least one structural unit selected from the group consisting of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (wherein R 1 is as described above) is 0 to 30 mol% in the total siloxane units. At the molar ratio of water, such as water From can be prepared by reacting in the presence of an alkali catalyst. Silicon resin particles are an aryl group, an alkenyl group, an organic group is at least one kind of a acryloyloxy group and a methacrylate selected from the group consisting of acryloyloxy group R 1 SiO 3/2 units (wherein, R 1 has the surface is the one When present in R <1> , the manufacture of silicone resin particle can be performed according to the method disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2-163127, for example. In this method, the organotrialkoxysilane containing the said organic group is dripped at the aqueous suspension of the silicone resin particle which does not have the said organic group, and is made to react in presence of an alkali catalyst. What is necessary is just to adjust the usage-amount of a raw material compound suitably so that content of each structural unit in the silicone resin particle | grains produced may satisfy | fill said condition. Specific examples of the organotrialkoxysilane containing the organic group include phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, acryloyloxypropyltrimethoxysilane and acrylo Iloxypropyl triethoxysilane, methacryloyloxypropyl trimethoxysilane, methacryloyloxy triethoxysilane, etc. are mentioned.

[광 확산성 층][Light diffusing layer]

본 발명에 있어서 광 확산성 층은 상기 결합제 수지와 상기 실리콘 수지 입자를 함유한다. 이 광 확산성 층에 있어서의 실리콘 수지 입자의 양은 결합제 수지 100 질량부에 대하여 10 내지 600 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 400 질량부이다. 상기 양이 10 질량부 이상이면 얻어지는 광 확산성 층은 광 확산 성능이 충분해지기 쉽다. 상기 양이 600 질량부 이하이면 얻어지는 광 확산성 층이 취약한 것으로 되는 것을 효과적으로 회피할 수 있다.In the present invention, the light diffusing layer contains the binder resin and the silicone resin particles. 10-600 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and, as for the quantity of the silicone resin particle in this light-diffusion layer, More preferably, it is 20-400 mass parts. When the amount is 10 parts by mass or more, the light diffusing layer obtained tends to have sufficient light diffusing performance. When the amount is 600 parts by mass or less, the light diffusing layer obtained can be effectively avoided.

광 확산성 층은 예를 들면 결합제 수지 및 실리콘 수지 입자를 함유하는 조성물을 투명 지지체에 도포하는 방법에 의해 형성된다. 또한, 이 방법에 의해, 광 확산성 층과 투명 지지체를 갖고, 이 광 확산성 층이 상기 투명 지지체 상에 적층되어 있는 광 확산성 시트를 제조할 수 있다.The light diffusing layer is formed by, for example, applying a composition containing a binder resin and silicone resin particles to a transparent support. Moreover, by this method, the light diffusing sheet which has a light diffusing layer and a transparent support body and this light diffusing layer is laminated | stacked on the said transparent support body can be manufactured.

상기 방법에 있어서, 상기 조성물의 도포는 유기 용제에 결합제 수지를 용해시키고 실리콘 수지 입자를 분산시킨 도포액을 투명 지지체에 도포하여 도막을 형성시키고, 그 후 상기 도막으로부터 유기 용제를 휘발시킴으로써 행할 수 있다. 유기 용제로서는, 본 발명에서 이용하는 실리콘 수지 입자가 유기 용제에 불용인 것을 설명한 상기 기재 중에서 예시한 것을 들 수 있다. 도포 방법으로서는, 인쇄법, 분무법, 침지법, 롤코터법, 커튼플로우법, 메이어바법 등의 공지된 방법을 사용할 수 있다.In the above method, the composition can be applied by applying a coating liquid in which a binder resin is dissolved in an organic solvent and dispersing silicone resin particles to a transparent support to form a coating film, and then volatilizing the organic solvent from the coating film. . As an organic solvent, what was illustrated in the said description explaining that the silicone resin particle used by this invention is insoluble in the organic solvent is mentioned. As a coating method, well-known methods, such as the printing method, the spraying method, the dipping method, the roll coater method, the curtain flow method, and the Mayer method, can be used.

결합제 수지로서 UV 경화성 수지를 이용한 경우에는, 도포한 조성물에 UV 조사를 행하여 경화시킬 수도 있다. 또한, 결합제 수지로서 열경화성 수지를 이용한 경우에는, 도포한 조성물에 열처리를 실시하여 경화시킬 수도 있다.When UV curable resin is used as binder resin, it can also harden by giving UV irradiation to the apply | coated composition. In addition, when thermosetting resin is used as binder resin, it can also harden by apply | coating heat processing to the apply | coated composition.

광 확산성 층의 두께는 실리콘 수지 입자가 결합제 수지에 고정되기 쉬워지도록 실리콘 수지 입자의 입경보다 크게 하는 것이 바람직하다. 상기 두께의 구체적인 값은 이용하는 실리콘 수지 입자의 입경에 따라서 적절하게 조정하면 되는데, 예를 들면 1 내지 50 μm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20 μm이다.The thickness of the light diffusing layer is preferably larger than the particle diameter of the silicone resin particles so that the silicone resin particles are easily fixed to the binder resin. What is necessary is just to adjust the specific value of the said thickness suitably according to the particle diameter of the silicone resin particle to be used, For example, 1-50 micrometers is preferable, More preferably, it is 2-20 micrometers.

광 확산성 층에는, 필요에 따라서, 예를 들면 상기 실리콘 수지 입자 이외의 광 확산제, 착색제, 자외선 흡수제, 분산 보조제, 산화 방지제, 윤활제, 이형제, 결정핵제, 가소제, 유동 개량제, 난연제, 대전 방지제, 경화제 등을 배합할 수 있다.In the light diffusing layer, for example, light diffusing agents, coloring agents, ultraviolet absorbers, dispersion aids, antioxidants, lubricants, mold release agents, nucleating agents, plasticizers, flow improving agents, flame retardants, and antistatic agents other than the silicone resin particles may be used as necessary. , A curing agent and the like can be blended.

[투명 지지체][Transparent support]

본 발명에서 사용하는 투명 지지체는 그 재질이 투명한 수지이면 특별히 한정되지 않는다. 그와 같은 수지로서는, 예를 들면 결합제 수지에 대해서 상기에서 예시한 수지를 들 수 있다. 투명 지지체에는, 필요에 따라서, 예를 들면 광 확산제, 착색제, 자외선 흡수제, 분산 보조제, 산화 방지제, 윤활제, 이형제, 결정핵제, 가소제, 유동 개량제, 난연제, 대전 방지제 등을 배합할 수 있다.The transparent support used in the present invention is not particularly limited as long as the material is transparent resin. As such resin, resin illustrated above about binder resin is mentioned, for example. If necessary, a light diffuser, a colorant, an ultraviolet absorber, a dispersing aid, an antioxidant, a lubricant, a mold release agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a flow improving agent, a flame retardant, an antistatic agent, and the like can be added to the transparent support.

투명 지지체의 두께는 20 내지 1000 μm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 800 μm이다. 상기 두께가 20 μm 이상이면 투명 지지체는 광 확산성 시트의 제조 공정에서의 취급이 특히 용이하다. 또한, 상기 두께가 1000 μm 이하이면 얻어지는 광 확산성 시트는 요구되는 경량화, 박형화의 달성이 특히 용이하다.As for the thickness of a transparent support body, 20-1000 micrometers is preferable, More preferably, it is 50-800 micrometers. When the thickness is 20 µm or more, the transparent support is particularly easy to handle in the manufacturing process of the light diffusing sheet. In addition, the light diffusing sheet obtained when the said thickness is 1000 micrometers or less is especially easy to achieve | require required weight reduction and thickness reduction.

[실시예][Example]

이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 기술하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to synthesis examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[합성예 1] 실리콘 수지 입자-1의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Silicone Resin Particle-1

닻형 교반 날개가 있는 2리터의 유리 플라스크에 이온 교환수 804 g을 투입하고, 수온 20℃로 하였다. 이것에 메틸트리메톡시실란 170 g을 투입하고, 액체 온도를 20 내지 30℃로 유지하면서, 2시간 교반하였다. 이 동안에 가수분해 반응이 진행되어 투명한 액체가 얻어졌다. 얻어진 액체를 10℃까지 냉각한 후, 2.8 질량% 암모니아수를 6 g 투입하고, 1분간 교반하였다. 그 후, 교반을 정지하고, 액체를 방치하였다. 이 액체 중에서 축합 반응이 진행되어, 10분 후에 입자가 생성되고 액체는 백탁하였다. 3시간 후에 교반을 재개하고, 28 질량% 암모니아수 18 g을 투입하였다. 이어서 페닐트리메톡시실란 2.5 g(메틸트리메톡시실란:페닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0으로 되는 양)을 투입하고, 1시간 교반하여 페닐트리메톡시실란을 축합시켰다. 얻어진 액체를 80 내지 85℃까지 가열하고, 4시간 교반을 행하여 실리콘 수지 입자 분산액을 얻었다. 얻어진 분산액을 가압 여과기에 의해 고액 분리하여 케이크상물을 얻었다. 이어서, 이 케이크상물을 열풍순환 건조기 중에서 105℃의 온도로 건조하고, 얻어진 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 입자 표면에 페닐기를 갖는 실리콘 수지 입자를 얻었다. 얻어진 실리콘 수지 입자를 실리콘 수지 입자-1이라 칭한다.804 g of ion-exchange water was thrown into the 2-liter glass flask with an anchor stirring blade, and it was set as water temperature 20 degreeC. 170 g of methyltrimethoxysilane was put into this, and it stirred for 2 hours, maintaining liquid temperature at 20-30 degreeC. During this time, the hydrolysis reaction proceeded to obtain a transparent liquid. After cooling the obtained liquid to 10 degreeC, 6 g of 2.8 mass% ammonia water was thrown in, and it stirred for 1 minute. Then, stirring was stopped and the liquid was left to stand. In this liquid, the condensation reaction proceeded, and after 10 minutes, particles were formed and the liquid became cloudy. Stirring was resumed after 3 hours, and 18 g of 28 mass% ammonia water was added thereto. Subsequently, 2.5 g (methyl trimethoxysilane: phenyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 1.0 amount) of phenyl trimethoxysilane was added, and it stirred for 1 hour, and condensed phenyl trimethoxysilane. The obtained liquid was heated to 80-85 degreeC, it stirred for 4 hours, and the silicone resin particle dispersion liquid was obtained. The obtained dispersion liquid was solid-liquid separated by the pressure filter, and the cake-like thing was obtained. Subsequently, this cake-like thing was dried in the hot air circulation dryer at the temperature of 105 degreeC, and the obtained dried material was disintegrated with the jet mill, and the silicone resin particle which has a phenyl group on the particle surface was obtained. The obtained silicone resin particle is called silicone resin particle-1.

실리콘 수지 입자-1은 전자현미경 관찰에 의해, 구형이고 4 내지 8 μm의 입경을 갖는 것이 확인되었다. 실리콘 수지 입자-1은 후술된 합성예 5에서 제조한 실리콘 수지 입자-5, 즉 페닐트리메톡시실란을 후첨가하지 않고 제조된, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자와 동일 범위의 입경을 갖는 것이었다. 후첨가한 페닐트리메톡시실란은 물에 대한 배합량이 메틸트리메톡시실란보다도 적기 때문에, 상기 페닐트리메톡시실란이 자기축합하고 있었다고 하면, 생성되는 입자에는 입경이 4 내지 8 μm보다 작은 것이 혼재하고 있었을 것이다. 그러나, 실제로는 그렇게는 안되었기 때문에, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자의 표면에서 페닐트리메톡시실란이 축합된 것이 시사된다.The electron microscope observation confirmed that the silicone resin particle-1 had a spherical shape and had a particle size of 4 to 8 µm. Silicone resin particle-1 has a particle diameter in the same range as silicone resin particle-5 manufactured in the synthesis example 5 mentioned later, ie, the silicone resin particle which has only methyl group as an organic group, manufactured without post-adding phenyltrimethoxysilane. Was. Since the amount of the phenyltrimethoxysilane added after the addition of the phenyltrimethoxysilane is smaller than that of methyltrimethoxysilane, if the phenyltrimethoxysilane was self-condensed, particles having a particle size smaller than 4 to 8 μm are mixed. Would have been. However, since it was not so, it is suggested that phenyltrimethoxysilane was condensed on the surface of the silicone resin particles having only methyl groups as organic groups.

계면활성제를 이용하여 실리콘 수지 입자-1을 물에 분산시켜 분산액을 얻었다. 얻어진 분산액을 시료로서 이용하여 실리콘 수지 입자-1의 부피 평균 입경을 멀티사이저3(베크맨·콜터(주) 제조)로 측정한 바 5.6 μm였다.Silicone resin particle-1 was disperse | distributed to water using surfactant, and the dispersion liquid was obtained. It was 5.6 micrometers when the obtained dispersion liquid was used as a sample and the volume average particle diameter of silicone resin particle-1 was measured by the multisizer 3 (made by Beckman Coulter Co., Ltd.).

실리콘 수지 입자-1의 톨루엔에의 용해성을 시험하기 위해서, 우선 유리병에 톨루엔 15 g 및 실리콘 수지 입자-1 10 g을 양을 달아 취하고, 60분간 진탕시킨 후, 가압 여과기에 의해 고액 분리하였다. 계속해서, 얻어진 여과액 2 g을 페트리 접시에 양을 달아 취하고, 105℃에서 톨루엔을 휘발시켰지만, 잔존물은 관찰되지 않았다. 따라서, 실리콘 수지 입자-1은 톨루엔에 용해되지 않은 것이 확인되었다.In order to test the solubility of the silicone resin particle-1 to toluene, first, 15 g of toluene and 10 g of silicone resin particle-1 were weighed into a glass bottle, shaken for 60 minutes, and then solid-liquid separation was carried out by a pressure filter. Subsequently, 2 g of the obtained filtrate was weighed into a Petri dish, and toluene was volatilized at 105 ° C, but no residue was observed. Therefore, it was confirmed that silicone resin particle-1 was not dissolved in toluene.

[합성예 2] 실리콘 수지 입자-2의 합성 Synthesis Example 2 Synthesis of Silicone Resin Particle-2

합성예 1에 있어서, 메틸트리메톡시실란 170 g 대신에 메틸트리메톡시실란 136 g 및 디메틸디메톡시실란 30 g(메틸트리메톡시실란:디메틸디메톡시실란(몰비)=80:20)을 이용하고, 페닐트리메톡시실란 2.5 g(메틸트리메톡시실란:페닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양) 대신에 비닐트리메톡시실란 1.9 g(메틸트리메톡시실란과 디메틸디메톡시실란과의 합계:비닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양)을 이용하여, 페닐트리메톡시실란을 축합시키는 대신에 비닐트리메톡시실란을 축합시킨 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여 입자 표면에 비닐기를 갖는 실리콘 수지 입자를 얻었다. 얻어진 실리콘 수지 입자를 실리콘 수지 입자-2라 칭한다.In Synthesis Example 1, 136 g of methyltrimethoxysilane and 30 g of dimethyldimethoxysilane (methyltrimethoxysilane: dimethyldimethoxysilane (molar ratio) = 80: 20) were used instead of 170 g of methyltrimethoxysilane. Instead of 2.5 g of phenyltrimethoxysilane (amount such that methyltrimethoxysilane: phenyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 1.0), 1.9 g of vinyltrimethoxysilane (methyltrimethoxysilane and dimethyldimethol) The same as in Synthesis Example 1 except that vinyltrimethoxysilane was condensed instead of condensing phenyltrimethoxysilane using a total of oxysilane: amount of vinyltrimethoxysilane (molar ratio = 100: 1.0). The silicone resin particle which has a vinyl group on the particle surface was obtained. The obtained silicone resin particle is called silicone resin particle-2.

실리콘 수지 입자-2는 전자현미경 관찰에 의해, 구형이고 4 내지 8 μm의 입경을 갖는 것이 확인되었다. 실리콘 수지 입자-2는 실리콘 수지 입자-1과 마찬가지로, 실리콘 수지 입자-5와 동일 범위의 입경을 갖는 것이었다. 후첨가한 비닐트리메톡시실란은 물에 대한 배합량이 메틸트리메톡시실란과 디메틸디메톡시실란의 합계보다도 적기 때문에, 상기 비닐트리메톡시실란이 자기축합하고 있었다고 하면, 생성되는 입자에는 입경이 4 내지 8 μm보다 작은 것이 혼재하고 있었을 것이다. 그러나, 실제로는 그렇게는 안되었기 때문에, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자의 표면에서 비닐트리메톡시실란이 축합된 것이 시사된다.The electron microscope observation confirmed that the silicone resin particle-2 had a spherical shape and had a particle size of 4 to 8 µm. Silicone resin particle-2 had a particle size in the same range as silicone resin particle-5 similarly to silicone resin particle-1. Since the added amount of the post-added vinyltrimethoxysilane is less than the sum of methyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane, the particle size produced is 4 when the vinyltrimethoxysilane is self-condensed. It would have been mixed to less than 8 μm. However, since it was not so, it is suggested that the vinyltrimethoxysilane condensed on the surface of the silicone resin particle which has only methyl group as an organic group.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-2를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-2의 부피 평균 입경을 측정한 바 5.7 μm였다.In Example 1, except having used silicone resin particle-2 instead of silicone resin particle-1, it carried out similarly to Example 1, and measured the volume average particle diameter of silicone resin particle-2, and it was 5.7 micrometers.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-2를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-2의 톨루엔에의 용해성을 시험한 바, 톨루엔 휘발 후에 잔존물은 관찰되지 않아, 실리콘 수지 입자-2는 톨루엔에 용해되지 않은 것이 확인되었다.In Example 1, except that silicone resin particles-2 were used instead of silicone resin particles-1, the solubility of silicone resin particles-2 to toluene was tested in the same manner as in Example 1, and no residue was observed after toluene volatilization. Therefore, it was confirmed that silicone resin particle-2 was not dissolved in toluene.

[합성예 3] 실리콘 수지 입자-3의 합성 Synthesis Example 3 Synthesis of Silicone Resin Particles-3

합성예 1에 있어서, 페닐트리메톡시실란 2.5 g(메틸트리메톡시실란:페닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양) 대신에 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 3.0 g(메틸트리메톡시실란:아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양)을 이용하여, 페닐트리메톡시실란을 축합시키는 대신에 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란을 축합시킨 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여, 입자 표면에 아크릴로일옥시프로필기를 갖는 실리콘 수지 입자를 얻었다. 얻어진 실리콘 수지 입자를 실리콘 수지 입자-3이라 칭한다.In Synthesis Example 1, 3.0 g of acryloyloxypropyltrimethoxysilane instead of 2.5 g of phenyltrimethoxysilane (the amount of methyltrimethoxysilane: phenyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 1.0) Instead of condensing phenyltrimethoxysilane using methyltrimethoxysilane: acryloyloxypropyltrimethoxysilane (molar ratio = 100: 1.0), acryloyloxypropyltrimethoxysilane Except condensation, it carried out similarly to the synthesis example 1, and obtained the silicone resin particle which has acryloyloxypropyl group on the particle surface. The obtained silicone resin particle is called silicone resin particle-3.

실리콘 수지 입자-3은 전자현미경 관찰에 의해, 구형이고 4 내지 8 μm의 입경을 갖는 것이 확인되었다. 실리콘 수지 입자-3은 실리콘 수지 입자-1과 마찬가지로, 실리콘 수지 입자-5와 동일 범위의 입경을 갖는 것이었다. 후첨가한 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란은 물에 대한 배합량이 메틸트리메톡시실란보다도 적기 때문에, 상기 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이 자기축합하고 있었다고 하면, 생성되는 입자에는 입경이 4 내지 8 μm보다 작은 것이 혼재하고 있었을 것이다. 그러나, 실제로는 그렇게는 안되었기 때문에, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자의 표면에서 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이 축합된 것이 시사된다.The electron microscope observation confirmed that silicone resin particle-3 was spherical and had a particle diameter of 4-8 micrometers. Silicone resin particle-3 had a particle size in the same range as silicone resin particle-5 similarly to silicone resin particle-1. Since the amount of the post-added acryloyloxypropyltrimethoxysilane is less than methyltrimethoxysilane, the particle size is different in the resulting particles when the acryloyloxypropyltrimethoxysilane is self-condensed. Smaller than 4-8 μm may have been mixed. However, since it was not so, it is suggested that acryloyloxypropyltrimethoxysilane was condensed on the surface of the silicone resin particles having only methyl groups as organic groups.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-3을 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-3의 부피 평균 입경을 측정한 바 5.7 μm였다.In Example 1, except having used silicone resin particle-3 instead of silicone resin particle-1, it carried out similarly to Example 1, and measured the volume average particle diameter of silicone resin particle-3, and it was 5.7 micrometers.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-3을 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-3의 톨루엔에의 용해성을 시험한 바, 톨루엔 휘발 후에 잔존물은 관찰되지 않아, 실리콘 수지 입자-3은 톨루엔에 용해되지 않은 것이 확인되었다.In Example 1, except that silicone resin particle-3 was used instead of silicone resin particle-1, the solubility of silicone resin particle-3 in toluene was tested in the same manner as in Example 1, and no residue was observed after toluene volatilization. Therefore, it was confirmed that silicone resin particle-3 was not dissolved in toluene.

[합성예 4] 실리콘 수지 입자-4의 합성 Synthesis Example 4 Synthesis of Silicone Resin Particles-4

합성예 1에 있어서, 페닐트리메톡시실란 2.5 g(메틸트리메톡시실란:페닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양) 대신에 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 15.5 g(메틸트리메톡시실란:메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란(몰비)=100:5.0으로 되는 양)을 이용하여, 페닐트리메톡시실란을 축합시키는 대신에 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란을 축합시킨 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여, 입자 표면에 메타크릴로일옥시프로필기를 갖는 실리콘 수지 입자를 얻었다. 얻어진 실리콘 수지 입자를 실리콘 수지 입자-4라고 칭한다.15.5 g of methacryloyloxypropyltrimethoxysilane instead of 2.5 g of phenyltrimethoxysilane (amount such that methyltrimethoxysilane: phenyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 1.0) in Synthesis Example 1 (Methyltrimethoxysilane: methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 5.0), instead of condensing phenyltrimethoxysilane, methacryloyloxypropyltrimeth A silicone resin particle having methacryloyloxypropyl group on the particle surface was obtained in the same manner as in Synthesis example 1 except that the oxysilane was condensed. The obtained silicone resin particle is called silicone resin particle-4.

실리콘 수지 입자-4는 전자현미경 관찰에 의해, 구형이고 4 내지 8 μm의 입경을 갖는 것이 확인되었다. 실리콘 수지 입자-4는 실리콘 수지 입자-1과 마찬가지로, 실리콘 수지 입자-5와 동일 범위의 입경을 갖는 것이었다. 후첨가한 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란은 물에 대한 배합량이 메틸트리메톡시실란보다도 적기 때문에, 상기 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이 자기축합하고 있었다고 하면, 생성되는 입자에는 입경이 4 내지 8 μm보다 작은 것이 혼재하고 있었을 것이다. 그러나, 실제로는 그렇게는 안되었기 때문에, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자의 표면에서 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이 축합된 것이 시사된다.The electron microscope observation confirmed that silicone resin particle-4 was spherical and had a particle diameter of 4-8 micrometers. Silicone resin particle-4 had the particle diameter of the same range as silicone resin particle-5 similarly to silicone resin particle-1. Since the added amount of methacryloyloxypropyltrimethoxysilane is less than methyltrimethoxysilane in the post-added methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, the resulting particles are self-condensed. Particles smaller than 4 to 8 μm may have been mixed. However, since it was not so, it is suggested that the methacryloyloxypropyl trimethoxysilane condensed on the surface of the silicone resin particle which has only methyl group as an organic group.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-4를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-4의 부피 평균 입경을 측정한 바 5.7 μm였다.In Example 1, except having used silicone resin particle-4 instead of silicone resin particle-1, it carried out similarly to Example 1, and measured the volume average particle diameter of silicone resin particle-4, and it was 5.7 micrometers.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-4를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-4의 톨루엔에의 용해성을 시험한 바, 톨루엔 휘발 후에 잔존물은 관찰되지 않아, 실리콘 수지 입자-4는 톨루엔에 용해되지 않은 것이 확인되었다.In Example 1, except that silicone resin particles-4 were used instead of silicone resin particles-1, the solubility of silicone resin particles-4 in toluene was tested in the same manner as in Example 1, and no residue was observed after toluene volatilization. Therefore, it was confirmed that silicone resin particle-4 was not dissolved in toluene.

[합성예 5] 실리콘 수지 입자-5의 합성 Synthesis Example 5 Synthesis of Silicone Resin Particles-5

합성예 1에 있어서, 페닐트리메톡시실란 2.5 g(메틸트리메톡시실란:페닐트리메톡시실란(몰비)=100:1.0이 되는 양)을 투입하고, 1시간 교반하여, 페닐트리메톡시실란을 축합시키는 조작을 생략한 것 이외에는, 합성예 1과 동일하게 하여, 유기기로서 메틸기만을 갖는 실리콘 수지 입자를 얻었다. 얻어진 실리콘 수지 입자를 실리콘 수지 입자-5라고 칭한다.In Synthesis Example 1, 2.5 g of phenyltrimethoxysilane (amount such that methyltrimethoxysilane: phenyltrimethoxysilane (molar ratio) = 100: 1.0) was added thereto, stirred for 1 hour, and phenyltrimethoxysilane A silicone resin particle having only a methyl group as an organic group was obtained in the same manner as in Synthesis example 1, except that the operation of condensing the polymer was omitted. The obtained silicone resin particle is called silicone resin particle-5.

실리콘 수지 입자-5는 전자현미경 관찰에 의해, 구형이고 4 내지 8 μm의 입경을 갖는 것이 확인되었다.The electron microscope observation confirmed that silicone resin particle-5 was spherical and had a particle diameter of 4-8 micrometers.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-5를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-5의 부피 평균 입경을 측정한 바 5.6 μm였다.In Example 1, except having used silicone resin particle-5 instead of silicone resin particle-1, it carried out similarly to Example 1, and measured the volume average particle diameter of silicone resin particle-5, and it was 5.6 micrometers.

실시예 1에 있어서, 실리콘 수지 입자-1 대신에 실리콘 수지 입자-5를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 수지 입자-5의 톨루엔에의 용해성을 시험한 바, 톨루엔 휘발 후에 잔존물은 관찰되지 않아, 실리콘 수지 입자-2는 톨루엔에 용해되지 않은 것이 확인되었다.In Example 1, except that silicone resin particles-5 were used instead of silicone resin particles-1, the solubility of the silicone resin particles-5 to toluene was tested in the same manner as in Example 1, and no residue was observed after toluene volatilization. Therefore, it was confirmed that silicone resin particle-2 was not dissolved in toluene.

[실시예 1 내지 4, 비교예 1] [Examples 1 to 4 and Comparative Example 1]

실리콘 수지 입자로서 표 1에 게시된 것을 이용하여 하기 광 확산성 층용 도포액을 제조하여, 폴리에스테르 필름(상품명: 루미러 T60, 두께 100 μm, 도레이(주) 제조)으로 이루어지는 투명 지지체의 한쪽면에 이 광 확산성 층용 도포액을 건조막 두께 10 μm가 되도록 도포하여, 투명 지지체와 광 확산성 층으로 이루어지는 광 확산성 시트를 얻었다.The coating liquid for following light diffusable layers was manufactured using what was shown in Table 1 as silicone resin particle, and the one side of the transparent support body which consists of a polyester film (brand name: Lumirror T60, thickness 100 micrometers, Toray Corporation make) The coating liquid for light diffusing layer was apply | coated so that it might become set to dry film thickness of 10 micrometers, and the light diffusing sheet which consists of a transparent support body and a light diffusing layer was obtained.

광 확산성 층용 도포액(하기 성분의 균일한 혼합물)Coating liquid for light diffusing layer (uniform mixture of the following components)

아크릴폴리올(아크릴 수지, 상품명: 아크리딕 A-801P, 다이닛본 잉크 가가꾸 고교(주) 제조): 14 질량부Acryl polyol (acrylic resin, trade name: Acridict A-801P, manufactured by Dainippon Ink Chemical Industries, Ltd.): 14 parts by mass

이소시아네이트 예비 중합체(경화제, 상품명: 타케네이트 D110N, 다케다 야꾸힝 고교(주) 제조): 6 질량부 Isocyanate prepolymer (curing agent, brand name: Takenate D110N, manufactured by Takeda Yakching Kogyo Co., Ltd.): 6 parts by mass

실리콘 수지 입자: 14 질량부Silicone resin particles: 14 parts by mass

메틸에틸케톤: 14 질량부Methyl ethyl ketone: 14 parts by mass

톨루엔: 14 질량부Toluene: 14 parts by mass

아세트산부틸: 7 질량부Butyl acetate: 7 parts by mass

·전체 광투과율 및 광 확산 투과율의 측정Measurement of total light transmittance and light diffusion transmittance

얻어진 광 확산성 시트의 전체 광투과율 및 광 확산 투과율을 탁도계(상품명: NDH2000, 닛본 덴쇼꾸 고교 가부시끼가이샤 제조)에 의해 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타내었다.The total light transmittance and the light diffusivity of the obtained light diffusing sheet were measured by a turbidimeter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). The measurement results are shown in Table 1.

·탈락 시험Dropout test

마찰 견뇌도 시험기(상품명: AB-301 COLOR FASTNESS RUBBING TESTER, 테스터 산교(주) 제조)를 이용하고, 200 g 하중으로 스틸울(상품명: 본스타 No.0000, 닛본 스틸울(주) 제조)로, 상기 광 확산성 시트의 광 확산성 층이 형성된 측의 표면을 10왕복 문지른 후, 광학현미경으로 상기 표면을 관찰하여, 실리콘 수지 입자가 탈락하고 있는지 어떤지를 확인하였다.By using a friction shoulder tester (brand name: AB-301 COLOR FASTNESS RUBBING TESTER, tester Sangyo Co., Ltd.) at 200 g load with steel wool (brand name: Bonstar No.0000, Nippon Steel Wool Co., Ltd.) After rubbing the surface on the side where the light diffusing layer of the light diffusing layer was formed for 10 round trips, the surface was observed with an optical microscope to confirm whether the silicone resin particles were dropped off.

Figure pat00001
Figure pat00001

[평가] [evaluation]

실시예 1 내지 4에서 이용한 실리콘 수지 입자는 페닐기, 비닐기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기를 입자 표면에 갖고 있고 광 확산성 층으로부터 탈락하지 않은 데 비하여, 비교예 1에서 이용한 실리콘 수지 입자는 페닐기 등의 상기 유기기를 입자 표면에 갖고 있지 않고 광 확산성 층으로부터 탈락하여 버렸다.The silicone resin particles used in Examples 1 to 4 had a phenyl group, vinyl group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group on the particle surface and did not drop off from the light diffusing layer, whereas the silicone resin used in Comparative Example 1 The particles did not have the organic group such as a phenyl group on the particle surface and were dropped from the light diffusing layer.

Claims (7)

결합제 수지와 실리콘 수지 입자를 함유하는 광 확산성 층에 있어서,
상기 실리콘 수지 입자는 R1SiO3/2 단위(여기서, R1은 비치환 또는 치환된 탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기임)를 전체 실록산 단위 중 70 내지 100 몰% 함유하며, 유기 용제에 불용이고, 표면에 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기기를 갖고, 부피 평균 입경 0.5 내지 20 μm의 구형 입자인 광 확산성 층.
In the light diffusing layer containing the binder resin and the silicone resin particles,
The silicone resin particles contain R 1 SiO 3/2 units (wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) of 70 to 100 mol% of all siloxane units, and an organic solvent Is insoluble in the surface, and has at least one organic group selected from the group consisting of an aryl group, an alkenyl group, an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group on the surface, and has a light diffusivity which is a spherical particle having a volume average particle diameter of 0.5 to 20 μm. layer.
제1항에 있어서, 상기 실리콘 수지 입자가 R1SiO3 /2 단위 70 내지 100 몰%와, R1 2SiO2 /2 단위, R1 3SiO1 /2 단위 및 SiO4 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 구조 단위 0 내지 30 몰%로 이루어지는 광 확산성 층.The method of claim 1, wherein the silicone resin particles have R 1 SiO 3/2 units of from 70 to 100 mol%, R 1 2 SiO 2/ 2 units, R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (wherein And R 1 is as described above. The light diffusing layer comprising 0 to 30 mol% of at least one structural unit selected from the group consisting of: 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 수지 입자 중의 R1이 독립적으로 메틸기 또는 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기 및 메타크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기이되, 단, 상기 실리콘 수지 입자의 표면에 존재하는 R1의 적어도 일부가 아릴기, 알케닐기, 아크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기 및 메타크릴로일옥시기로 치환된 1가 탄화수소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기인 광 확산성 층.The monovalent substituted according to claim 1 or 2, wherein R 1 in the silicone resin particles is independently substituted with a monovalent hydrocarbon group and a methacryloyloxy group substituted with a methyl group or an aryl group, an alkenyl group, and an acryloyloxy group. At least one group selected from the group consisting of hydrocarbon groups, provided that at least part of R 1 present on the surface of the silicone resin particles is a monovalent hydrocarbon group and a meta substituted with an aryl group, alkenyl group, acryloyloxy group, and meta The light diffusing layer which is at least 1 sort (s) of group chosen from the group which consists of monovalent hydrocarbon group substituted by the cycloyloxy group. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아릴기가 페닐기이고, 상기 알케닐기가 비닐기인 광 확산성 층.The light diffusing layer according to claim 1 or 2, wherein the aryl group is a phenyl group and the alkenyl group is a vinyl group. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 수지 입자가 표면에 갖는 상기 유기기가 R1SiO3 /2 단위(여기서, R1은 상기한 바와 같음)의 R1 중에 존재하는 것인 광 확산성 층.According to claim 1 or 2, wherein the light-diffusing group is the organic wherein the silicone resin particles have a surface R 1 SiO 3/2 units being present in the R 1 (where, R 1 are as described above) castle layer. 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제 수지가 아크릴 수지인 광 확산성 층.The light diffusing layer according to claim 1 or 2, wherein the binder resin is an acrylic resin. 제1항 또는 제2항에 기재된 광 확산성 층과 투명 지지체를 갖고, 이 광 확산성 층이 상기 투명 지지체 상에 적층되어 있는 광 확산성 시트.The light diffusing sheet which has the light-diffusion layer and transparent support of Claim 1 or 2, and this light-diffusion layer is laminated | stacked on the said transparent support body.
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